KR20030072231A - 착색된 폴리올레핀용 ｕｖ 흡수제의 상승작용성 조성물 - Google Patents

착색된 폴리올레핀용 ｕｖ 흡수제의 상승작용성 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은,
a) 하나 이상의 유기 안료,
b) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및
c) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 착색된 폴리올레핀의 안정화 방법 및 착색된 폴리올레핀을 안정화시키기 위한 히드록시페닐 벤조트리아졸과 히드록시페닐-s-트리아진의 UV 흡수제 혼합물의 용도에도 관한 것이다.

Description

착색된 폴리올레핀용 ＵＶ 흡수제의 상승작용성 조성물{Syngergistic composition of UV absorbers for pigmented polyolefins}
본 발명은 히드록시페닐 벤조트리아졸 및 히드록시페닐-s-트리아진 UV 흡수제의 혼합물, 입체장애 아민(HALS)류로부터 선택된 하나 이상의 광 안정화제 및 하나 이상의 유기 안료를 함유하는 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 착색된 폴리올레핀의 안정화방법 및 그를 위한 UV 흡수제 혼합물의 용도에 관한 것이다.
대기 산소, 수분 및 특히 UV 광의 영향은 중합체 물질의 분해를 초래한다. 이것은 기계적 강도의 감소, 색조의 변화 및 중합체 물품의 전체적인 파괴 등에 의해 명백하게 나타난다. 공지된 바와 같이, 적합한 안정화제를 사용함으로써 폴리올레핀에서 그러한 분해 과정을 지연시킬 수 있고 이 분야의 수많은 종래 기술 문헌이 알려져있다.
도료 분야에서, EP-A-0453 396호는 히드록시페닐-벤조트리아졸과 히드록시벤조페논 또는 히드록시페닐-s-트리아진 UV 흡수제의 혼합물이 예기치 않게 도료 평균수명이 분해되는 것을 방지하는 상승작용 효과를 초래한다고 개시하고 있다.
FR 2619814호는 일반적으로 도료에서 옥살아미드 UV 흡수제를 벤조페논 또는 벤조트리아졸 UV 흡수제와 조합하여 사용하는 것을 개시하고 있으나, 종래기술에서는 본원발명에서처럼 폴리올레핀에서의 사용은 개시하고 있지 않다.
GB 2361005호는 폴리올레핀에서의 UV 흡수제의 몇 개의 조합을 개시하고 있지만, 벤조트리아졸과 히드록시페닐트리아진의 조합은 개시하고 있지 않다.
a) 하나 이상의 유기 안료, b) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및 c) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 폴리올레핀 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 기술적 과제이다.
입체장애 아민 광 안정화제 존재하에 벤조트리아졸과 히드록시페닐트리아진 UV 흡수제의 조합이 착색된 폴리올레핀의 분해를 실질적으로 방지시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명의 조합은 폴리올레핀 물품에 대한 예상치 않은 상승작용적 안정화 효과를 제공한다. 상기 효과는 흡수 스펙트럼으로부터 예상할 수 없는 것이고 착색된 폴리올레핀에서 기타 UV 흡수제 조합에 의해서는 관찰되지 않은 것이었다.
본 발명의 일개 특징은,
a) 하나 이상의 유기 안료,
b) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및
c) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 폴리올레핀 조성물이다.
적합한 폴리올레핀은 다음과 같다:
1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VDLPE) 및 (ULDPE), 메탈로센 폴리에틸렌(m-PE), 특히 m-LLDPE 및 메탈로센 폴리프로필렌 (m-PP).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb,VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재(예컨대, 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘)상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 중합반응에서 독립적으로 사용되거나 추가의 활성제(예컨대 금속이 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)가 사용될 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE), 메탈로센 유형과 통상의 유형의 혼합물(예컨대 m-PE/PE-LLD, m-PE/PE-LD, m-PP/통상의 PP).
폴리올레핀이 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체인 폴리올레핀 조성물이 바람직하다.
폴리올레핀이 폴리프로필렌 또는 그의 공중합체인 폴리올레핀 조성물이 특히 바람직하다.
"Gachter/Muller: Plastics Additives Handbook, 3rdEdition, Hanser Publishers, Munich New York", page 647-659, 11.2.1.1 내지 11.2.4.2에 기재된 모든 유기 안료는 성분 a)로서 사용될 수 있다. 또한 적합한 안료는 H. Zweifel에 의해 편집된 Plastics Additives Handbook, 5thEdition에 기재되어 있다.
유기 안료의 예는 아조 안료, 안트라퀴논, 벤즈이미다졸론, 디옥사진, 프탈로시아닌, 테트라클로로이소인돌리논, 퀴나크리돈, 이소인돌린, 페릴렌, 피롤로-피롤(디케토피롤로-피롤, 예컨대 피그멘트 레드 254)이다.
그러한 유기 안료의 예는 다음과 같다:
C.I. (칼러 인덱스) 피그멘트 옐로우 93, C.I. 피그멘트 옐로우 95, C.I. 피그멘트 옐로우 138, C.I. 피그멘트 옐로우 139, C.I. 피그멘트 옐로우 155, C.I. 피그멘트 옐로우 162, C.I. 피그멘트 옐로우 168, C.I. 피그멘트 옐로우 180, C.I. 피그멘트 옐로우 183, C.I. 피그멘트 레드 44, C.I. 피그멘트 레드 170, C.I. 피그멘트 레드 202, C.I. 피그멘트 레드 214, C.I. 피그멘트 레드 254, C.I. 피그멘트 레드 264, C.I. 피그멘트 레드 272, C.I. 피그멘트 레드 48:2, C.I. 피그멘트 레드 48:3, C.I. 피그멘트 레드 53:1, C.I. 피그멘트 레드 57:1, C.I. 피그멘트 그린 7, C.I. 피그멘트 블루 15:1, C.I. 피그멘트 블루 15:3 및 C.I. 피그멘트 바이올렛 19.
아주 적합한 종류는 예컨대 디케토피롤로-피롤 안료 종류이다.
유기 및 무기 안료의 혼합물도 본 발명의 범위에 속한다. 특히 바람직한 무기 안료는 이산화티탄이며, 이것은 흔히 유기 안료와 조합되어 사용된다.
유기 및 무기 안료의 혼합물을 사용할 때, 유기 안료 대 무기 안료의 비는 다양한 범위일 수 있으며, 전형적으로 5:95중량부 내지 95:5중량부이다.
혼입된 안료의 양은 중합체의 양을 기준하여 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량%이다.
히드록시페닐 트리아진의 전형적인 UV 흡수제류는 하기 화학식(1)이다:
식중에서,
n은 1 또는 2이고;
R1, R'1, R2및 R'2는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬; C2-C6알케닐; C1-C12알콕시; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이며;
R3및 R4는 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬; OR'7; C2-C6알케닐; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이며;
R6은 할로겐, C1-C24알킬, C5-C12시클로알킬알킬 또는 C7-C15페닐알킬이고;
n=1인 경우 R7, 및 R'7은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬이거나; 또는 OH에 의해 치환된 C1-C12알킬, C1-C18알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN, -OCOR11, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이거나; 또는 R7은 중간에 -O-를 포함하고 또 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬이거나; 또는 R7은 C3-C6알케닐; 글리시딜; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR11에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬; 비치환되거나 또는 OH, Cl 또는 CH3에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬; -CO-R12또는 -SO2-R13이며;
n=2인 경우 R7은 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, 중간에 O를 포함하고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나, 또는 화학식 -CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R21-CO-, -CO-NH-R22-NH-CO- 또는 -(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m- (m은 1 내지 3의 수임)의 기이거나; 또는
이고;
R8은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 히드록시에틸; 중간에 O, NH, NR9또는 S를 포함하고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C50알킬; -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11및/또는 OH에 의해 치환된 C1-C4알킬; 글리시딜; C5-C12시클로알킬; 페닐; C7-C14알킬페닐 또는 C7-C11페닐알킬이며;
R9및 R10은 서로 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬이거나, 또는 R9및 R10은 합쳐져서 C3-C9알킬렌 또는 옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고;
R11은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐 또는 페닐; C2-C12히드록시알킬; 시클로헥실; 또는 중간에 -O-를 포함하고 또 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬이고;
R12는 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C1-C18알콕시; C3-C18알케닐옥시; 중간에 O, NH, NR9또는 S를 포함하고 및/또는 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알콕시; 시클로헥실옥시; C7-C14알킬페녹시; C7-C11페닐알콕시; 페녹시; C1-C12알킬아미노; 페닐아미노; 톨릴아미노 또는 나프틸아미노이며;
R13은 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
R14는 C1-C12알킬, 메틸페닐 또는 페닐이며;
R20은 C2-C10알킬렌; 중간에 O, 페닐렌 또는 -페닐렌-X-페닐렌-기를 포함하는C4-C50알킬렌이고, 이때 X는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 이고;
R21은 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌, C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이며;
R22는 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는기이고; 또
R23은 C2-C10알킬렌 또는 중간에 O를 포함하는 C4-C20알킬렌임.
할로겐은 모든 경우에서 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실이다.
12개 이하의 탄소원자를 갖는 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시이다.
알케녹시의 예는 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 펜테닐옥시 및 헥세닐옥시이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸및 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대 메틸시클로헥실 또는 디메틸시클로헥실이다.
OH- 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐은 예컨대 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 삼차부틸페닐 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐이다.
알콕시-치환된 페닐은 예컨대 메톡시페닐 디메톡시페닐 또는 트리메톡시페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 페닐에틸이다.
페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 10개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 삼차부틸벤질 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질이다.
알케닐의 예는 알릴, 2-메탈릴, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐이다. 알릴이 바람직하다. 1-위치의 탄소원자는 바람직하게는 포화된다.
알킬렌의 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
알케닐렌의 예는 부테닐렌, 펜테닐렌 및 헥세닐렌이다.
C6-C12아릴렌은 바람직하게는 페닐렌이다.
중간에 O를 포함하는 알킬은 예컨대 -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-CH2-O-CH3또는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3- 이다. 이것은 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도된다. 일반적 기재는 -((CH2)a-O)b-H/CH3-이고, 이때 a는 1 내지 6의 수이고 또 b는 2 내지 10의 수이다.
C2-C10옥사알킬렌 및 C2-C10티아알킬렌은 하나 이상의 탄소원자를 산소원자 또는 황 원자에 의해 치환하는 것에 의해 상술한 알킬렌 기로부터 유도할 수 있다.
본 발명의 특수 구체예로서, 히드록시페닐-트리아진 UV 흡수제는 하기 화학식(1a)이다:
식중에서,
u는 1 또는 2이고 또 r은 1 내지 3의 정수이고,
치환기 Y1은 서로 독립적으로 수소, 히드록실, 할로게노메틸, 1 내지 12개 탄소원자의 알킬, 1 내지 18개 탄소원자의 알콕시, 페닐 또는 할로겐이며,
u가 1이면,
Y2는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬; 비치환되거나 또는 히드록실, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알콕시 또는 할로겐에 의해 치환되거나, 또는 각기 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시; 1 내지 12개 탄소원자를 갖고 또 -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9-, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN 및/또는 -OCOY11에 의해 치환된 알킬; 4 내지 20개 탄소원자를 갖고 하나 이상의 산소원자를 중간에 포함하며 또 비치환되거나 또는 히드록실 또는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시에 의해 치환된 알킬; 3 내지 6개 탄소원자를 갖는 알케닐; 글리시딜; 비치환되거나 또는 히드록실, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 및/또는 OCOY11에 의해 치환된 시클로헥실; 알킬 잔기에 1 내지 5개 탄소원자를 갖고 또 비치환되거나 또는 히드록실, 염소 및/또는 메틸, -COY12또는 -SO2Y13에 의해 치환된 페닐알킬이거나; 또는
u가 2이면,
Y2는 2 내지 16개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌, 3 내지 20개 탄소원자를 갖고 1개 이상의 -O- 원자를 중간에 포함하고 및/또는 히드록실, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- 또는 -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m에 의해 치환된 알킬렌이고,
m은 1, 2 또는 3이며,
Y8은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬; 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐; 3 내지 20개 탄소원자를 갖고 하나 이상의 산소 또는 황원자 또는 -NT6-을 중간에 포함하며 및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬; 1 내지 4개 탄소원자를 갖고 또 -P(O)(OY14)2, -NY9Y10또는 -OCOY11및/또는 히드록실에 의해 치환된 알킬; 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐; 글리시딜; 또는 알킬 잔기에 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고;
Y9및 Y10은 서로 독립적으로 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬, 4 내지 16개 탄소원자를 갖는 디알킬아미노알킬 또는 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로헥실이거나, 또는 Y9및 Y10은 합쳐져서 3 내지 9개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 아자알킬렌이며;
Y11은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐 또는 페닐이고;
Y12는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알콕시, 페녹시, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬아미노 또는 페닐아미노이고;
Y13은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 페닐 또는 알킬 라디칼에 1 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬페닐이며;
Y14는 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 페닐이고;
Y15는 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 -페닐렌-M-페닐렌- 기이고, 이때 M은 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고;
Y16은 각기 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 옥사알킬렌 또는 티아알킬렌, 페닐렌 또는 2 내지 6개 탄소원자를 갖는 알케닐렌이며;
Y17은 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 페닐렌 또는 알킬 잔기에 1 내지 11개 탄소원자를 갖는 알킬페닐렌이고; 또
Y18은 2 내지 10개 탄소원자를 갖는 알킬렌 또는 4 내지 20개 탄소원자를 갖고 중간에 1개 또는 수개의 산소를 포함하는 알킬렌임.
다른 바람직한 폴리올레핀 조성물은 화학식(1a)의 화합물중에서, 치환기 Y1이 수소, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알콕시, 페닐 또는 할로겐이고, u가 1 이면, Y2는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 1 내지 12개 탄소원자를 갖고 또 히드록실에 의해 치환된 알킬, 1 내지 18개 탄소원자, -COOY8, -CONY9Y10및/또는 -OCOY11를 갖는 알콕시, 글리시딜 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이거나, 또는 u가 2이면, Y2는 2 내지 16개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 12개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 크실릴렌 또는 3 내지 20개 탄소원자를 갖고 1개 이상의 -O- 원자를 중간에 포함하며 및/또는 히드록실에의해 치환된 알킬렌이고, 치환기 Y8내지 Y11은 상기 정의한 바와 같은 것이다.
u는 1이 바람직하다.
전형적인 개별 화합물은 다음과 같다:
2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)-페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4 -(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
하기 화합물이 특히 바람직하다:
히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제는 공지된 것이고 일부는 시판되고 있다.
히드록시페닐 벤조트리아진 UV 흡수제의 적합한 예는 하기 화학식(2a), (2b) 또는 (2c)의 화합물이다:
화학식(2a)의 화합물에서,
R101은 수소, 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 또는 화학식의 라디칼이고,
R104및 R105는 서로 독립적으로 각기 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 알킬이거나, 또는 R104는 라디칼 CnH2n+1-m과 함께 합쳐져서 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 형성하고,
m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 20의 정수이며 또
M은 화학식 -COOR106의 라디칼이고,
R106은 수소, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 각기 알킬 잔기 및 알콕시 잔기에서 1 내지 20개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬 또는 알킬 잔기에서 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이며,
R102는 수소, 할로겐, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 및 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고, 또
R103은 수소, 염소, 각기 1 내지 4개 탄소원자 또는 -COOR106을 갖는 알킬 또는 알콕시이고, 이때 R106은 상기 정의한 바와 같음;
화학식(2b)의 화합물중에서,
T는 수소 또는 1 내지 6개 탄소원자를 갖는 알킬이고,
T1은 수소, 염소 또는 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이며,
n은 1 또는 2이고, 또
n = 1이면,
T2는 염소 또는 화학식 -OT3또는의 라디칼이고 또
n = 2 이면,
T2는 화학식의 라디칼이고,
T3은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 히드록실 기에 의해 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-를 포함하고 비치환되거나 또는 히드록실 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖고 비치환되거나 또는 히드록실 및/또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 시클로알케닐, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 알케닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 화학식 -CH2CH(OH)-T7또는의 라디칼이고,
T4및 T5는 서로 독립적으로 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-을 포함하는 알킬, 5내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 탄소잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬 또는 2 내지 4개 탄소원자를 갖는 히드록시알킬이고,
T6은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에서 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이며,
T7은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에서 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 -CH2OT8이며,
T8은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 5 내지 10개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
T9는 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 4개 탄소원자를 갖는 알키닐렌, 시클로헥실렌, 2 내지 8개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함하는 알킬렌 또는
의 라디칼이고,
T10은 2 내지 20개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함할 수 있는 알킬렌이거나, 또는 시클로헥실렌이고,
T11은 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함하는 알킬렌, 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이거나, 또는
T10및 T6은 2개 질소원자와 합쳐져서 피페라진 고리를 형성함;
화학식(2c)의 화합물중에서,
R'102는 C1-C12알킬이고 또 k는 1 내지 4의 수임.
화학식(2a)의 화합물중에서, R101은 수소 또는 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 옥틸, 노닐, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 노나데실 및 아이코실이고 또 상응하는 측쇄 이성질체이다.
또한, 알킬 잔기에서 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 예컨대 벤질 이외에, R101은 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로옥틸일 수 있거나, 또는 화학식의 라디칼이고, 이때 R104및 R105는 서로 독립적으로 각기 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 알킬, 특히 메틸이거나, 또는 R104는 CnH2n+1-m라디칼과 합쳐져서 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로헥실, 시클로옥틸 및 시클로데실을 형성한다. M은 화학식 -COOR106의 라디칼이고, 이때 R106은 수소 뿐만 아니라 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 각각 알킬 및 알콕시 잔기에 1 내지 20개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬이다. 적합한 알킬 라디칼 R106은 R101에 대해 예시된 것을 들 수 있다. 적합한 알콕시알킬기의 예는 -C2H4OC2H5, -C2H4OC8H17및 -C4H8OC4H9이다. 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬로서, R106은 예컨대 벤질, 큐밀, α-메틸벤질 또는 페닐부틸이다.
수소 및 할로겐, 예컨대 염소 및 브롬 이외에, R102는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬일 수 있다. 이러한 알킬 라디칼의 예는 R101의 정의에 개시되어 있다. R102는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 예컨대 벤질, α-메틸벤질 및 큐밀일 수 있다.
모든 경우에서 치환기로서 할로겐은 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 염소 또는 브롬, 더욱 바람직하게는 염소를 의미한다.
라디칼 R101및 R102의 적어도 하나는 수소 이외의 의미여야한다.
수소 또는 염소 이외에, R103은 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시, 예컨대 메틸, 부틸, 메톡시 및 에톡시이고 및 -COOR106이다.
화학식(2b)의 화합물에서, T는 수소 또는 1 내지 6개 탄소원자를 갖는 알킬,예컨대 메틸 및 부틸이고, T1은 수소 또는 염소 이외에, 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시, 예컨대 메틸, 메톡시 및 부톡시이고, n=1 이면, T2는 염소 또는 화학식 -OT3또는 -NT4T5의 라디칼이다. T3은 수소 또는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬이다(R101의 정의 참조). 이들 알킬 라디칼은 1 내지 3개의 히드록실 기에 의해 또는 라디칼 -OCOT6에 의해 치환될 수 있다. 또한, T3은 일회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-를 중간에 포함하고 또 비치환되거나 또는 히드록실 또는 -OCOT6에 의해 치환된 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬(R101에 대한 정의 참조)일 수 있다. 시클로알킬인 T3의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로옥틸이다. T3은 또한 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 알케닐일 수 있다. 적합한 알케닐 라디칼은 R101의 정의에서 열거된 알킬 라디칼로부터 유도된다. 이들 알케닐 라디칼은 히드록실에 의해 치환될 수 있다. 페닐알킬인 T3의 예는 벤질, 페닐에틸, 큐밀, α-메틸벤질 또는 벤질이다. T3은 화학식의 라디칼일 수 있다.
T3과 같이 T4및 T5는 서로 독립적으로 수소일 뿐만 아니라 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 일회 또는 수회 -O- 또는 -NT6를 중간에 포함하는 알킬일 수 있다. T4및 T5는 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로옥틸일 수 있다. 알케닐 기로서 T4및 T5의 예는 T3의 예시에서 찾아 볼 수 있다. 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬로서 T4및 T5의 예는 벤질 또는 페닐부틸이다. 마지막으로, 이들 치환기는 1 내지 3개 탄소원자를 갖는 히드록시알킬일 수 있다.
n=2이면, T2는 화학식의 이가 라디칼이다.
수소 이외에, T6(상기 참조)는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴 또는 페닐알킬이다. 이러한 라디칼의 예는 상기 예시한 바와 같다.
수소와 상술한 페닐알킬 라디칼 및 장쇄 알킬 라디칼 이외에, T7는 페닐 또는 히드록시페닐 및 -CH2OT8일 수 있으며, 이때 T8은 열거한 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 아릴 또는 페닐알킬 라디칼중의 하나일 수 있다.
이가 라디칼 T9는 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌일 수 있고 또 이러한 라디칼은 분지될 수 있다. 이것은 알케닐렌 및 알키닐렌 라디칼 T9에도 적용된다. 시클로헥실렌 이외에, T9는 화학식
의 라디칼일 수 있다.
T10은 이가 라디칼이며 또 시클로헥실렌이외에, 2 내지 20개 탄소원자를 갖고1회 또는 수회 -O-를 중간에 포함할 수 있는 알킬렌이다. 적합한 알킬렌 라디칼은 R101에 대한 정의에서 언급한 알킬 라디칼로부터 유도될 수 있다.
T11은 알킬렌 라디칼일 수 있다. 이것은 2 내지 8개 탄소원자를 함유하거나, 또는 1회 또는 수회 -O-를 중간에 포함하면, 4 내지 10개 탄소원자를 함유한다. T11은 또한 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이다.
2개 질소원자와 합쳐져서, T6및 T10은 피페라진 고리일 수 있다.
R101은 수소 또는 1 내지 20개 탄소원자를 갖는 알킬이고, R102는 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이며 또 R103은 수소, 염소 또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬인 화학식(2a)의 화합물이 바람직하다.
R101은 히드록실기에 대하여 오르토 위치에 있고 수소 또는 4 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬이고, R102는 히드록실기에 대하여 파라 위치에 있고 수소, 1 내지 6개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 큐밀이며 또 R103은 수소 또는 염소인 화학식(2a)의 화합물이 특히 바람직하다.
화학식(1), (1a), (2a), (2b) 및 (2c)의 UV 흡수제는 원래 공지된 것이고 그 제법과 함께 예컨대 WO96/28431호, EP-A-323 408호, EP-A 57 160호, 미국특허 5,736,597호 (EP-A-434 608호) 및 US-A 4,619,956호에 기재되어 있다. 치환기의 바람직한 의미 및 개별 화합물은 상술한 문헌으로부터 유추할 수 있다.
특히 바람직한 화합물은 다음과 같다:
2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸-5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)??조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환반응 생성물;R = 3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
UV 흡수제는 전형적으로 중합체의 중량을 기준하여 0.005 내지 5 중량%의 양으로 혼입된다. UV 흡수제의 전체 양은 폴리올레핀의 중량을 기준하여 0.01 내지 5중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 2중량%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 1중량%이다. 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제 대 히드록시페닐 벤조트리아졸 UV 흡수제의 중량비는 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 보다 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 가장 바람직하게는 2:1 내지 1:2 이다.
특히 바람직한 혼합물은 다음과 같다:
화합물 101 및 유사하게 치환된 트리아진의 제조는 예컨대 WO 96/28431호에 기재되어 있다.
본 발명에서 유용한 입체장애 아민 광 안정화제는 바람직하게는 화학식(A-1) 내지 (A-10)의 화합물 또는 화학식(B-1) 내지 (B-10)의 화합물이다:
(α-1) 하기 화학식(A-1)의 화합물:
식중에서,
E1은 수소, C1-C8알킬, O., -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬, 또는 C1-C8아실이고,
m1은 1, 2 또는 4이며,
m1= 1이면, E2는 C1-C25알킬이고,
m1= 2이면, E2는 C1-C14알킬렌 또는 화학식(a-I)
의 기이고,
E3은 C1-C10알킬 또는 C2-C10알케닐이고, E4는 C1-C10알킬렌이며, 또 E5및 E6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 메틸시클로헥실이고, 또
m1= 4이면, E2는 C4-C10알칸테트라일임;
(α-2) 하기 화학식(A-2)의 화합물:
식중에서,
라디칼 E7의 2개는 -COO-(C1-C20알킬)이고, 또
라디칼 E7의 2개는 하기 화학식(a-II)의 기이며,
이때, E8은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-3) 하기 화학식(A-3)의 화합물:
식중에서,
E9및 E10은 합쳐져서 C2-C14알킬렌이고,
E11은 수소 또는 -Z1-COO-Z2의 기이며,
Z1은 C2-C14알킬렌이고,
Z2는 C1-C24알킬이며, 또
E12는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-4) 하기 화학식(A-4)의 화합물:
식중에서,
라디칼 E13는 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 갖고,
라디칼 E14는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이며, 또
E15는 C1-C10알킬렌 또는 C3-C10알킬리덴임;
(α-5) 하기 화학식(A-5)의 화합물:
식중에서,
라디칼 E16은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-6) 하기 화학식(A-6)의 화합물:
식중에서,
E17은 C1-C24알킬이고, 또
E18은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-7) 하기 화학식(A-7)의 화합물:
식중에서,
E19, E20및 E21은 서로 독립적으로 하기 화학식(a-III)
의 기이고, 이때 E22는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(α-8) 하기 화학식(A-8)의 화합물:
식중에서,
라디칼 E23은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지고, 또
E24는 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시임;
(α-9) 하기 화학식(A-9)의 화합물:
식중에서,
m2는 1, 2 또는 3이고,
E25는 E1의 의미중의 하나를 가지며, 또
m2= 1이면, E26은 화학식의 기이고,
m2= 2이면, E26은 C2-C22알킬렌이며, 또
m2= 3이면, E26은 화학식(a-IV)
의 기이고,
라디칼 E27은 서로 독립적으로 C2-C12알킬렌이며, 또
라디칼 E28은 서로 독립적으로 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬임;
(α-10) 하기 화학식(A-10)의 화합물:
식중에서,
라디칼 E29는 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지고, 또
E30은 C2-C22알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬 렌), 페닐렌 또는 페닐렌디(C1-C4알킬렌)임;
(β-1) 하기 화학식(B-1)의 화합물:
식중에서,
R201, R203, R204및 R205는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 화학식(b-I)
의 기이고, 또는
R202는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는
라디칼 R201, R202및 R203은 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며,
R204및 R205는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고,
R206은 수소, C1-C8알킬, O., -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 C1-C8아실이고, 또
b1은 2 내지 50의 수이고,
단 라디칼 R201, R203, R204및 R205의 적어도 하나는 화학식(b-I)의 기임;
(β-2) 하기 화학식(B-2)의 화합물:
식중에서,
R207및 R211은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고,
R208, R209및 R210은 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이며, 또
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립적으로 화학식
의 기(이때 R212는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알임)이거나; 또는 상술한 바와 같은 화학식(b-I)의 기이고, 또
R213은 R206의 의미중의 하나를 가짐;
(β-3) 하기 화학식(B-3)의 화합물:
식중에서,
R214는 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬-치환된 페닐이고,
R215는 C3-C10알킬렌이며,
R216은 R206의 의미중의 하나를 갖고, 또
b2는 2 내지 50의 수임;
(β-4) 하기 화학식(B-4)의 화합물:
식중에서,
R217및 R221은 서로 독립적으로 직접결합 또는 -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)- 기이고, 이때 X9및 X11은 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(b-I)의 기이며,
X10은 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이고,
R218은 R206의 의미중의 하나를 가지며,
R219, R220, R223및 R224는 서로 독립적으로 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
R222는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(b-I)의 기이며, 또
b3은 1 내지 50의 수임;
(β-5) 하기 화학식(B-5)의 화합물:
식중에서,
R225, R226, R227, R228및 R229는 서로 독립적으로 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
R230은 R206의 의미중의 하나를 가지며,
b4는 1 내지 50의 수임;
(β-6) 화학식(B-6-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 얻은 생성물을 하기 화학식(B-6-2)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있는 생성물(B-6):
식중에서,
b'5, b"5및 b"'5는 서로 독립적으로 2 내지 12의 수이고,
R231은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또
R232는 R206의 의미중의 하나를 가짐;
(β-7) 하기 화학식(B-7)의 화합물:
식중에서,
A1은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
A2는 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이며, 또
n1은 2 내지 50의 수임;
(β-8) 하기 화학식(B-8-a) 및 (B-8-b)의 화합물중 적어도 하나:
식중에서,
n2및 n2 *는 2 내지 50의 수임;
(β-9) 하기 화학식(B-9)의 화합물:
식중에서,
A3및 A4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이거나, 또는 A3및 A4는 합쳐져서 C2-C14알킬렌 기를 형성하며, 또
변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 50의 수임; 또
(β-10) 하기 화학식(B-10)의 화합물:
식중에서,
n4는 2 내지 50의 수이고,
A5는 수소 또는 C1-C4알킬이며,
라디칼 A6및 A7은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식(b-I)의 기이고,단 라디칼 A7의 50% 이상은 화학식(b-I)의 기임.
30개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실, 도코실 및 트리아콘틸이다. E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R206, R213, R216, R218, R230및 R232는 C1-C4알킬, 특히 메틸이다. R231은 바람직하게는 부틸이다.
18개 이하의 탄소원자를 갖는 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. E1의 바람직한 의미중의 하나는 옥톡시이다. E24는 바람직하게는 C1-C4알콕시이고 R206의 바람직한 의미중의 하나는 프로폭시이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
C1-C4알킬 치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대 메틸시클로헥실 또는 디메틸시클로헥실이다.
C5-C12시클로알콕시의 예는 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시이다. C5-C8시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.
-OH 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐은 예컨대 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 삼차부틸페닐 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 페닐에틸이다.
페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 10개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 삼차부틸벤질 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질이다.
10개 이하의 탄소원자를 갖는 알케닐의 예는 알릴, 2-메탈릴, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐이다. 알릴이 바람직하다. 위치 1에 있는 탄소원자는 바람직하게는 포화된다.
8개 이하의 탄소원자를 함유하는 아실의 예는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 아크릴로일, 메타크릴로일 및 벤조일이다. C1-C8알카노일, C3-C8알케닐 및 벤조일이 바람직하다. 아세틸 및 아크릴로일이 특히 바람직하다.
22개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬렌의 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
C3-C10알킬리덴의 예는기이다.
C4-C10알칸테트라일의 예는 1,2,3,4-부탄테트라일이다.
C5-C7시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이다.
C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)의 예는 메틸렌디시클로헥실렌이다.
페닐렌디(C1-C4알킬렌)의 예는 메틸렌-페닐렌-메틸렌 또는 에틸렌-페닐렌-에틸렌이다.
라디칼 R201, R202및 R203이 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하면, 이 고리는 예컨대
이다.
6-원 헤테로시클릭 고리가 바람직하다.
라디칼 R204및 R205가 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하면, 이 고리는 예컨대 1-피롤리딜, 피페리디노, 모르폴리노, 1-피페라지닐, 4-메틸-1-피페라지닐, 1-헥사히드로아제피닐, 5,5,7-트리메틸-1-호모피페라지닐 또는 4,5,5,7-테트라메틸-1-호모피페라지닐이다. 모르폴리노가특히 바람직하다.
R219및 R223의 바람직한 정의중의 하나는 페닐이다.
R226은 바람직하게는 직접결합이다.
n1, n2, n2 *및 n4는 바람직하게는 2 내지 25의 수, 특히 2 내지 20이다.
n3은 바람직하게는 1 내지 25의 수, 특히 1 내지 20이다.
b1및 b2는 바람직하게는 2 내지 25의 수, 특히 2 내지 20이다.
b3및 b4는 바람직하게는 1 내지 25의 수, 특히 1 내지 20이다.
b'5및 b"'5는 바람직하게는 3이고 또 b"5는 바람직하게는 2이다.
상기 기재된 화합물은 원래 공지된 것이고 시판되고 있다. 이들 모두는 공지 방법에 의해 제조될 수 있다.
상기 화합물의 제조는 예컨대 다음 문헌에 개시되어 있다:
US-A-5,679,733호, US-A-3,640,928호, US-A-4,198,334호, US-A-5,204,473호, US-A-4,619,958호, US-A-4,110,306호, US-A-4,110,334호, US-A-4,689,416호, US-A-4,408,051호, SU-A-768,175호(데르벤트 88-138,751/20), US-A-5,049,604호, US-A-4,769,457호, US-A-4,356,307호, US-A-4,619,956호, US-A-5,182,390호, GB-A-2,269,819호, US-A-4,292,240호, US-A-5,026,849호, US-A-5,071,981호, US-A-4,547,538호, US-A-4,976,889호, US-A-4,086,204호, US-A-6,046,304호, US-A-4,331,586호, US-A-4,108,829호, US-A-5,051,458호, WO-A-94/12,544호(데르벤트 94-177,274/22), DD-A-262,439호(데르벤트 89-122,983/17), US-A-4,857,595호, US-A-4,529,760호, US-A-4,477,615호, CAS 13,504-96-6호, US-A-4,233,412호, US-A-4,340,534호, WO-A-98/51,690호 및 EP-A-1,803호.
생성물(B-6)은 공지 방법과 유사하게, 예컨대 화학식(B-6-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 1:2 내지 1:4의 몰비로 1,2-디클로로에탄, 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 디옥산 또는 삼차아밀 알코올과 같은 유기 용매중의 무수 탄산리튬, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 존재하, -20℃ 내지 +10℃의 온도, 바람직하게는 -10℃ 내지 +10℃, 특히 0℃ 내지 +10℃에서 2 내지 8시간 반응시킨 다음 그 결과 얻은 생성물을 화학식(B-6-2)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민과 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다. 사용된 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민 대 화학식(B-6-1)의 폴리아민의 몰비는 예컨대 4:1 내지 8:1 이다. 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 양은 1회로 부가되거나 또는 수시간 간격으로 1회 이상으로 부가될 수 있다.
화학식(B-6-1)의 폴리아민 대 염화시아누르 대 화학식(B-6-2)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 몰비는 바람직하게는 1:3:5 내지 1:3:6 이다.
하기 실시예는 바람직한 생성물(B-6-a)을 제조하는 일개 방법을 제시한다.
실시예: 23.6 g(0.128몰)의 염화시아누르, 7.43 g(0.0426몰)의 N,N'-비스[3-아미노프로필]에틸렌디아민 및 18g(0.13몰)의 무수 탄산칼륨을 250 ml의 1,2-디클로로에탄중에서 교반하면서 5℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 이 혼합물을 실온에서 4시간 더 가온시켰다. 27.2 g(0.128몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민을 부가하고 그 결과 얻은 생성물을 60℃에서 2시간 동안 가온시켰다. 18 g(0.13몰)의 무수 탄산칼륨을 부가하고 그 혼합물을 60℃에서 6시간 더 가온시켰다. 용매를 약간의 진공(200 밀리바)하에서 증류하는 것에 의해 제거하고 크실렌으로 교체시켰다. 18.2 g(0.085몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민 및 5.2 g(0.13몰)의 분쇄 수산화나트륨을 부가하고, 그 혼합물을 2시간 동안 환류에서 가열시키고, 12시간 후, 반응동안 생성된 물을 공비증류에 의해 제거하였다. 그 혼합물을 여과한다. 용액을 물로 세척하고 Na2SO4상에서 건조시켰다. 용매를 증발시키고 잔류물을 진공하(0.1 밀리바), 120 내지 130℃에서 건조시켰다. 소망하는 생성물을 무색 수지로 수득하였다.
일반적으로, 생성물(B-6)은 예컨대 화학식(B-6-α), (B-6-β) 또는 (B-6-γ)의 화합물로 대표될 수 있다. 이것은 또한 이들 세 개 화합물의 혼합물 형태일 수 있다.
화학식(B-6-α)의 바람직한 의미는
이다.
화학식(B-6-β)의 바람직한 의미는
이다.
화학식(B-6-γ)의 바람직한 의미는
이다.
상기 화학식(B-6-α) 내지 (B-6-γ)에서, b5는 바람직하게는 2 내지 20, 특히 2 내지 10이다.
성분(c)의 입체장애 아민 화합물은 하기 상업 제품으로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다:
특히 바람직한 것은,
이다.
가장 바람직한 것은이다.
화학식(B-1), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6-α), (B-6-β), (B-6-γ), (B-7), (B-8-a), (B-8-b) 및 (B-10)의 화합물중의 자유 가를 포화시키는 말단 기의 의미는 이들의 제조에 이용된 방법에 따라 상이하다. 말단 기들은 상기 화합물의 제조후에 변형될 수 있다.
화학식의 화합물을 화학식의 화합물과 반응시켜 화학식(B-1)의 화합물을 제조하면, 디아미노 라디칼에 결합된 말단 기는 수소 또는이고 또 트리아진 라디칼 X에 결합된 말단 기는 X 또는이다. 상기 식중에서, X는 예컨대 할로겐, 특히 염소이고, R201, R202, R203, R204및 R205는 상기 정의한 바와 같다. X가 할로겐이면, 반응이 완료될 때 -OH 또는 아미노 기에 의해 치환되는 것이 유리하다. 언급될 수 있는 아미노기의 예는 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH2, -N(C1-C8)알킬)2및 -NR(C1-C8알킬)이고, 이때 R은 수소 또는 화학식(b-I)의 기이다.
화학식(B-1)의 화합물은 다음 화학식의 화합물을 포함한다:
식중에서, R201, R202, R203, R204, R205및 b1은 상기 정의한 바와 같고 또 R204 *는 R204의 의미중의 하나를 갖고 또 R205 *는 R205의 의미중의 하나를 갖는다.
화학식(B-1)의 특히 바람직한 화합물의 하나는
이다.
상기 화합물의 제조는 US-A-6,046,304호의 실시예 10에 기재되어 있다.
화학식(B-3)의 화합물에서, 실리콘 원자에 결합된 말단 기는 예컨대(R14)3Si-O-일 수 있고, 또 산소원자에 결합된 말단 기는 예컨대 -Si(R14)3일 수 있다.
화학식(B-3)의 화합물은 b2가 3 내지 10의 수일 때, 즉 구조식에 도시된 자유가가 직접 결합을 형성할 때 시클릭 화합물 형태일 수 있다.
화학식(B-4)의 화합물에서, 2,5-디옥소피롤리딘 고리에 결합된 말단 기는 예컨대 수소이고 또 -C(R223)(R224)- 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이다.
화학식(B-5)의 화합물에서, 카르보닐 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이고 또 산소 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이다.
화학식(B-6-α), (B-6-β) 및 (B-6-γ)의 화합물에서, 트리아진 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 Cl 또는기이고 또 아미노 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는기이다.
화학식(B-7)의 화합물을 예컨대 화학식
의 화합물(식중, A1은 수소 또는 메틸임)을 화학식 Y-OOC-A2-COO-Y의 디카르복시산 디에스테르(식중, Y는 예컨대 메틸, 에틸 또는 프로필이고, 또 A2는 상기 정의한 바와 같다)와 반응시켜 제조하면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-옥시피페리딘-1-일 라디칼에 결합된 말단 기는 수소 또는 -CO-A2-COO-Y이고, 또 디아실 라디칼에 결합된 말단 기는 -O-Y 또는이다.
화학식(B-8-a)의 화합물에서, 질소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소이고 또2-히드록시프로필렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대기일 수 있다.
화학식(B-8-b)의 화합물에서, 디메틸렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 -OH일 수 있고, 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있다. 말단 기는 또한 폴리에테르 라디칼일 수 있다.
화학식(B-10)의 화합물에서, -CH2- 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고, 또 -CH(CO2A7) 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 -CH=CH-COOA7일 수 있다.
또한 개별 화합물은 다음과 같다:
비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n -부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1- (1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg.No.[136504-96- 6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg. No. [192288-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응생성물.
본 발명의 특정 구체예에서, 안료는 디케토피롤로-피롤 안료로 구성된 군으로부터 선택되고, UV 흡수제는 Tinuvin 327 (RTM) 및 Tinuvin 1577 (RTM)의 혼합물이며, 입체장애 아민 안정화제는 Tinuvin 791 (RTM) 또는 Tinuvin 770 (RTM)이며 또 기질은 폴리프로필렌이다.
안정화될 폴리올레핀중에서 입체장애 아민 화합물(성분 (c))의 양은 폴리올레핀의 중량을 기준하여 바람직하게는 0.005 내지 5중량%, 특히 0.01 내지 1중량% 또는 0.05 내지 1 중량% 이다.
안정화된 물질은 부가적으로 하기에 예시한 다양한 통상의 첨가제를 함유할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)- 4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-
노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를들어 α-, β-, γ-, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-이차아밀페놀),4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실 4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸 -2-히드록시벤질)-말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디(도데실머캅토에틸)-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5 ,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1, 2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3, 5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13.1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.14.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.15.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.16.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드,예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)-에틸]옥사미드 (NaugardRXL-1, 유니로얄 제조).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2, 4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디 -아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸- 5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스 (2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스 (2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-삼차부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
특히 바람직한 것은 하기 포스파이트이다:
트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 (IrgafosR168, 시바-가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지아민으로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파 -헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 퍼옥사이드 분해제, 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
10. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 1,3: 2,4-비스(3',4'-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3: 2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 바람직하다.
11. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
12. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 변형제, 촉매, 유동조절제, 광학 광택제, 방염제, 대전방지제 및 발포제.
13. 벤조푸라논 및 인돌리논,예를들어US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US- A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.
상술한 안정화제 및 첨가제는 보통 0.01% 내지 2%의 양으로 적용된다.
또한 본 발명의 주제는 페놀 산화방지제, 포스파이트 또는 포스포나이트 및 벤조푸라논 또는 인돌리논으로 구성된 군으로부터 선택된 추가의 안정화제를 추가로 함유하는 상술한 바와 같은 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
상술한 성분 a, b, c 및 추가의 첨가제는 공지 방법에 의해, 예컨대 성형하기 전 또는 성형하는 동안 또는 용해 또는 분산된 화하물을 폴리올레핀에 도포한 다음 필요한 경우 용매를 증발시키는 것에 의해 안정화될 폴리올레핀에 혼입될 수 있다. 상기 성분들은 분말, 과립 또는 이들 성분을 예컨대 2.5 내지 25중량%의 농도로 함유하는 마스터뱃치 형태로 부가될 수 있다.
필요한 경우, 상기 성분들은 폴리올레핀에 혼입하기 전에 각각 용융 배합될 수 있다. 이들은 중합하기 전 또는 중합하는 동안 폴리올레핀에 부가될 수 있다.
본 발명에 따라 안정화된 물질은 다양한 형태, 예컨대 필름, 섬유, 테이프,성형 조성물 또는 프로필로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리올레핀의 가공 또는 변형의 예는 다음과 같다:
사출취입성형, 압출, 취입성형, 로토성형, 금형장식(이면사출), 슬러쉬 성형, 사출성형, 공동-사출성형, 발포, 압축성형, 프레싱, 필름 압축(캐스트 필름; 취입 필름), 섬유 방사(직조, 부직), 드로우잉(단축, 이축), 어닐링, 딥 드로우잉, 칼렌더링, 기계적 변형, 신터링, 공압축, 코팅, 적층, 가교(방사, 과산화물, 실란), 증착, 용접, 점착, 열성형, 파이프 압축, 프로필 압축, 쉬트 압출, 압출 코팅, 비스브레이킹법(과산화물, 열적), 섬유 용융 취입, 방사결합, 표면처리(코로나 방전, 불꽃, 플라즈마), 멸균(감마선, 전자 빔에 의해), 캐스트 중합(R&M 공정, RAM 압출), 젤 코팅 및 테이프 압출.
본 발명에 따른 폴리올레핀은 다음을 제조하는데 사용될 수 있다:
I-1) 부유장치, 선박, 부교용 철주, 부표, 항구의 플라스틱 판재, 교각, 배, 카약, 노, 및 해변 보강재.
I-2) 자동차 장치, 특히 범퍼, 계기판, 뱃터리, 후방 및 전방 라이닝, 후드 아래의 성형 부품, 해트 선반, 트렁크 라이닝, 내부 라이닝, 에어백 커버, 피팅용 전자 금형(라이트), 계기판용 팬, 헤드램프 유리, 계기 패널, 외장 라이닝, 덮개 대기, 자동차 라이트, 헤드 라이트, 주차등, 후방 라이트, 정지 라이트, 내부 및 외부 트림; 문 패널; 가스 탱크; 글레이징 프론트 사이드; 후방 윈도우; 좌석 등판, 외장 패널, 와이어 절연, 밀봉용 프로필 압출, 클래딩, 필라 커버, 새시 부품, 배기 시스템, 연료 필터/주입기, 연료 펌프, 연료 탱크, 차체측 성형, 콘버터블 탑스, 외부 거울, 외부 트림, 패스너/고정물, 전단 모듈, 유리, 힌지, 잠금 시스템, 화물/지붕 랙, 압축된/스팸프된 부품, 밀봉, 측면충격 보호, 소음제거기/절연체 및 썬루프.
I-3) 도로 교통 설비, 특히 신호 기둥, 도료 표시용 포스트, 자동차 악세사리, 경고 트라이앵글, 의약 케이스, 헬멧, 타이어.
I-4) 비품을 포함한 비행기, 기차, 승용차(자동차, 오토바이)용 설비.
I-5) 우주 설비, 특히 로켓 및 인공위성, 예컨대 재돌입 실드.
I-6) 건축 및 디자인 성비, 채광 장치, 음향 정적 시스템, 거리 안전지대 및 대피소.
II-1) 일반적 및 전기/전자장치(개인용 컴퓨터, 전화기, 핸디, 프린터, 텔레비전 세트, 오디오 및 비디오 장치)에서의 설비, 케이스 및 덮개, 꽃병, 인공위성 TV 접시 및 패널 장치.
II-2) 강철 또는 직물과 같은 기타 재료에 대한 재킷.
II-3) 전자산업용 장치, 특히 플러그, 더욱 특히 컴퓨터 플러그용 절연, 전기 및 전자 부품용 케이스, 인쇄 기판, 및 칩, 체크 카드 또는 신용카드와 같은 전자 데이터 기억용 재료.
II-4) 전기 설비, 특히 세탁기, 텀블러, 오븐(전자오븐), 식기세척기, 믹서 및 다리미.
II-5) 라이트용 커버(예컨대 가로등, 램프 쉐이드).
II-6) 와이어 및 케이블에서 설비(반도체, 절연 및 케이블 자켓팅).
II-7) 콘덴서용 호일, 냉장고, 가열기구, 공기 콘디쇼너, 전자기기의 캡슐화, 반도체, 커피 기계 및 진공 청소기.
III-1) 물림기어(기어)와 같은 기술적 물품, 슬라이드 피팅, 스페이서, 스크류, 볼트, 핸들, 및 손잡이.
III-2) 로터 블레이드, 환기장치 및 풍차날개, 태양 장치, 수영푸울, 수영푸울 덮개, 푸울 라이너, 웅덩이 라이너, 옷장, 양복장, 분할 벽, 널빤지 벽, 접이식 벽, 지붕, 셔터(예컨대 로울러 셔터), 피팅, 파이프 연결부, 슬리브, 및 콘베이어 벨트.
III-3) 위생물품, 특히 샤워실, 목욕좌석, 커버 및 세면대.
III-4) 개인위생물품, 특히 기저귀(어린이용, 어른 요실금), 여성용 위생물품, 샤워 커튼, 브러쉬, 매트, 욕조, 이동식 화장실, 칫솔 및 침대 팬.
III-5) 물, 폐수 및 화학약품용 파이프(가교되거나 가교되지 않음), 와이어 및 케이블 보호용 파이프, 가스, 오일 및 하수용 파이프, 도랑, 홈통 및 배수 시스템.
III-6) 임의 기하의 프로필(윈도우 팬) 및 사이딩.
III-7) 유리 기판, 특히 압출된 판, 빌딩용 글레이징(모노리스, 트윈 또는 멀티월), 비행기, 학교, 압출된 쉬트, 건축 글레이징용 윈도우 필름, 기차, 수송장치, 위생물품 및 온실.
III-8) 판(월, 절단 판), 압출 코팅(사진종이, 테트라팩 및 파이프 코팅), 사일로, 나무 대체물, 플라스틱 판재, 나무 복합재, 벽, 표면, 가구, 장식용 호일,바닥 덮개(인테리어 및 외장용), 바닥재, 건널판 및 타일.
III-9) 흡입 및 배출 다양체.
III-10) 시멘트-, 콘크리트-, 복합재 장치 및 커버, 사이딩 및 클래딩, 핸드레일, 난간, 부엌 작업단, 지붕, 지붕 쉬트, 타일 및 방수쉬트.
IV-1) 플레이트(벽 및 절단 판), 트레이, 인공 풀, 인공잔디, 스타디움 링(체육시설)의 인공 덮개, 스타디움 링(체육시설)의 인공 마루, 및 테이프.
IV-2) 직조연속물 및 스테이플, 섬유(카펫/위생물품/지반용쉬트/모노필라멘트; 필터; 와이프/커튼 (쉐이드)/의약용도), 벌크 섬유(가운/보호용 의복과 같은 용도), 네트, 로우프, 케이블, 스트링, 코드, 실, 좌석안전벨트, 의복, 속옷, 장갑; 부츠; 고무 부츠, 친밀한 의류, 의류, 수용복, 운동복, 우산(파라솔, 차양), 낙하산, 파라글라이드, 돛, "풍선-실크", 캠핑 물품, 텐트, 공기침대, 태양침대, 대용량 가방, 및 가방.
IV-3) 천정, 턴널, 쓰레기수거장용 멤브레인, 절연, 커버 및 밀봉; 벽 지붕 멤브레인, 지오멤브레인, 수영장, 커튼(쉐이드)/차양, 비막이, 비행기 덮개, 벽지, 음식 포장재(가소성 및 고형), 약품 포장재(가소성 및 고형), 에어백/안전벨트, 팔- 및 머리 받침대, 카펫, 중앙 콘솔, 계기판, 운전석, 문, 오버헤드 콘솔 모듈, 문 트림, 헤드라이너, 내부 등, 외부 거울, 수화물 저장칸, 후방 수화물 커버, 좌석, 조타 칼럼, 핸들, 직물 및 트렁크 트림.
V) 필름(포장, 덤프, 적층 및 원예, 온실, 멀치, 턴넬, 사일로), 대형짐 포장재, 수영장, 쓰레기 봉투, 벽지, 연신 필름, 라피아야자섬유, 탈염 필름, 뱃터리, 및 코넥터.
VI-1) 음식물 포장재(가소성 및 고형), BOPP, BOPET, 병.
VI-2) 박스(나무상자), 수화물, 서랍장, 가정용 박스, 팔레트, 선반, 트랙, 스크류 박스, 팩 및 캔과 같은 저장 시스템.
VI-3) 카트리지, 시린지, 의약용도, 수송용 콘테이너, 쓰레기 바스켓 및 쓰레기 통, 쓰레기 봉투, 통, 쓰레기 통, 라이너, 바퀴달린 통, 범용 콘테이너, 물/사용된 물/화학물질/가스/오일/가솔린/디젤용 탱크; 탱크 라이너, 박스, 나무상자, 뱃터리 케이스, 구유, 의약장치(피스톤, 안과장치, 진단장치), 및 제약 포장.
VII-1) 압출 코팅(사진종이, 테트라팩, 파이프 코팅), 다양한 종류의 가정용 물품(예컨대 가정용 기기, 진공 병/옷 헹거), 플러그, 와이어 및 케이블 클램프와 같은 고정 시스템, 지퍼, 마개, 록(lock) 및 스냅-마개.
VII-2) 지지 설비, 스포츠와 같은 레저시간에 사용하기 위한 물품 및 피트니스 설비, 체육 매트, 스키 부츠, 인라인 스케이트, 스키, 빅 푸트, 체육외관 (예컨대 테니스 그라운드); 스트류 탑스, 병 두껑 및 병 마개, 및 깡통.
VII-3) 범용 가구, 발포 물품(쿠션, 충격 흡수재), 발포체, 스폰지, 마른행주, 매트, 정원의자, 스타디움 의자, 테이블, 긴 의자, 장난감, 빌딩 키트(보드/조상/무도장), 극장, 슬라이드 및 플레이 비히클.
VII-4) 광학 및 자기 데이터 저장용 물질.
VII-5) 부엌 상품(식기, 음료, 조리, 저장).
VII-6) CD, 카세트 및 비데오 테이프 박스; DVD 전자제품, 모든 종류의 오피스 물품(볼펜, 스탬프 및 잉크 패드, 마우스, 책꽂이, 트랙), 소정 부피 및 용량의 병(음료수, 세제, 향수를 포함한 화장품), 및 접착 테이프.
VII-7) 발제품(신발/구두창), 구두 안창, 스팻, 접착제, 구조 접착제, 식품 박스(과일, 채소, 육류, 어류), 합성 종이, 병에 사용하기 위한 라벨, 긴 소파, 인공 조인트(인간용), 인쇄 플레이트(플렉소인쇄), 인쇄회로판, 및 표시 기술장치.
VII-8) 충전된 중합체 설비(활석, 초크, 점토(카올린), 월라스토나이트, 안료, 카본 블랙, TiO2, 운모, 나노복합체, 돌로마이트, 실리케이트, 유리, 아스베스토스).
본 발명의 다른 특징은, a) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및 b) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 안정화제 혼합물을 착색된 폴리올레핀에 혼입하는 것을 포함하는 광, 열 또는 산화에 의해 유발된 분해로부터 하나 이상의 안료를 함유하는 폴리올레핀을 안정화시키는 방법, 및 하나 이상의 유기 안료를 함유하는 폴리올레핀을 안정화시키기 위하여 a) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및 b) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 혼합물의 용도에 관한 것이다.
정의와 바람직한 내용은 이미 설명한 바와 같다. 이들은 또한 안정화 방법 및 안정화제 혼합물의 용도에도 적요된다.
하기 실시예는 본 발명을 설명한다.
실시예 1: PP 동종중합체 필름의 광 안정화작용
100부의 안정화되지 않은 폴리프로필렌 분말(용융 유동지수 3.8 g/10분, 230℃/2160g)을 브라벤더 플라스토그래프에서 0.05부의 펜타에리트리틸-테트라키스-3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 0.05부의 트리스-(2,4-디-삼차부틸페닐)-포스파이트 및 하기 표에 지시한 양의 공첨가제, 안료 및 광안정화제와 함께 200℃에서 10분간 균질화시켰다. 이렇게하여 얻은 물질을 2개의 알루미늄 호일 사이의 실험실용 압축기에서 260℃에서 6분간 압축성형시켜 0.5 mm 두께의 필름을 얻고 이를 즉시 수냉 압축기에서 실온으로 냉각시킨다. 이들 0.5 mm 필름으로부터 60 x 25 mm 크기의 샘플을 잘라내서 WEATHER-OMETER Ci 65 (블랙 패널 온도 63±2℃, 물 분무 없음)에서 노출시켰다. 주기적으로, 이들 샘플을 노출 장치로부터 꺼내서 이들의 카르보닐 함량을 적외선 분광광도계로 측정하였다. 카르보닐 흡수 0.1에 상응하는 노출 시간은 광 안정화제의 안정화 효과의 측도이다. 얻은 값을 하기 표 1에 요약한다.
표 1
실시예 2: PP 동종중합체 필름의 광 안정화 작용
100부의 안정화되지 않은 폴리프로필렌 분말(용융 유동지수 3.4 g/10분, 230℃/2160g)을 브라벤더 플라스토그래프에서 0.05부의 펜타에리트리틸-테트라키스-3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 0.05부의 트리스-(2,4-디-삼차부틸페닐)-포스파이트 및 하기 표에 지시한 양의 공첨가제, 안료 및 광안정화제와 함께 200℃에서 10분간 균질화시켰다. 이렇게하여 얻은 물질을 2개의 알루미늄 호일 사이의 실험실용 압축기에서 260℃에서 6분간 압축성형시켜 0.5 mm 두께의 필름을 얻고 이를 즉시 수냉 압축기에서 실온으로 냉각시킨다. 이들 0.5 mm 필름으로부터 60 x 25 mm 크기의 샘플을 잘라내서 WEATHER-OMETER Ci 65 (블랙 패널 온도 63±2℃, 물 분무 없음)에서 노출시켰다. 주기적으로, 이들 샘플을 노출 장치로부터 꺼내서 이들의 카르보닐 함량을 적외선 분광광도계로 측정하였다. 카르보닐 흡수 0.1에 상응하는 노출 시간은 광 안정화제의 안정화 효과의 측도이다. 얻은 값을 하기 표 2 및 3에 요약한다.
표 2
표 2(계속)
표 3
표 3(계속)
실시예 3: PP 동종중합체 필름의 광 안정화 작용
100부의 안정화되지 않은 폴리프로필렌 분말(용융 유동지수 3.6 g/10분, 230℃/2160g)을 브라벤더 플라스토그래프에서 0.05부의 펜타에리트리틸-테트라키스-3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트, 0.05부의 트리스-(2,4-디-삼차부틸페닐)-포스파이트, 0.1부의 Ca 스테아레이트 및 하기 표에 지시한 양의 공첨가제, 안료 및 광안정화제와 함께 200℃에서 10분간 균질화시켰다. 이렇게하여 얻은 물질을 2개의 알루미늄 호일 사이의 실험실용 압축기에서 260℃에서 6분간 압축성형시켜 0.5 mm 두께의 필름을 얻고 이를 즉시 수냉 압축기에서 실온으로 냉각시킨다. 이들 0.5 mm 필름으로부터 60 x 25 mm 크기의 샘플을 잘라내서 WEATHER-OMETER Ci 65 (블랙 패널 온도 63±2℃, 물 분무 없음)에서 노출시켰다. 주기적으로, 이들 샘플을 노출 장치로부터 꺼내서 이들의 카르보닐 함량을 적외선 분광광도계로 측정하였다. 카르보닐 흡수 0.1에 상응하는 노출 시간은 광 안정화제의 안정화 효과의 측도이다. 얻은 값을 하기 표 4 및 5에 요약한다.
표 4
표 5
표 5(계속)
사용된 모든 UV 흡수제 및 안정화제 뿐만 아니라 모든 안료는 등록된 상표이며 시바 스폐셜티 케미컬스 코포레이션의 시판제품이다.
본 발명에 따른 하나 이상의 유기 안료, 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및 UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 폴리올레핀 조성물은 광, 열 또는 산화에 의해 유발된 분해로부터 안정화되는 효과를 갖는다.

Claims (13)

  1. a) 하나 이상의 유기 안료,
    b) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및
    c) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 폴리올레핀 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀이 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 이들의 공중합체인 폴리올레핀 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 안료가 아조 안료, 안트라퀴논, 벤즈이미다졸론, 디옥사진, 프탈로시아닌, 테트라클로로이소인돌리논, 퀴나크리돈, 이소인돌린, 페릴렌 및 피롤로-피롤로 구성된 군으로부터 선택되는 폴리올레핀 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 히드록시페닐-s-트리아진류의 UV 흡수제가 하기 화학식(1)의 화합물인 폴리올레핀 조성물:
    (1)
    식중에서,
    n은 1 또는 2이고;
    R1, R'1, R2및 R'2는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬; C2-C6알케닐; C1-C12알콕시; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이며;
    R3및 R4는 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬; OR'7; C2-C6알케닐; C2-C18알케녹시; 할로겐; 트리플루오로메틸; C7-C11페닐알킬; 페닐; C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 페녹시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이며;
    R6은 할로겐, C1-C24알킬, C5-C12시클로알킬알킬 또는 C7-C15페닐알킬이고;
    n=1인 경우 R7, 및 R'7은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C18알킬이거나; 또는OH에 의해 치환된 C1-C12알킬, C1-C18알콕시, 알릴옥시, 할로겐, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN, -OCOR11, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시이거나; 또는 R7은 중간에 -O-를 포함하고 또 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬이거나; 또는 R7은 C3-C6알케닐; 글리시딜; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR11에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬; 비치환되거나 또는 OH, Cl 또는 CH3에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬; -CO-R12또는 -SO2-R13이며;
    n=2인 경우 R7은 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, 중간에 O를 포함하고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나, 또는 화학식 -CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R21-CO-, -CO-NH-R22-NH-CO- 또는 -(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m- (m은 1 내지 3의 수임)의 기이거나; 또는
    이고;
    R8은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 히드록시에틸; 중간에 O, NH, NR9또는 S를 포함하고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C50알킬; -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11및/또는 OH에 의해 치환된 C1-C4알킬; 글리시딜; C5-C12시클로알킬; 페닐;C7-C14알킬페닐 또는 C7-C11페닐알킬이며;
    R9및 R10은 서로 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬이거나, 또는 R9및 R10은 합쳐져서 C3-C9알킬렌 또는 옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고;
    R11은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐 또는 페닐; C2-C12히드록시알킬; 시클로헥실; 또는 중간에 -O-를 포함하고 또 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬이고;
    R12는 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C1-C18알콕시; C3-C18알케닐옥시; 중간에 O, NH, NR9또는 S를 포함하고 및/또는 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알콕시; 시클로헥실옥시; C7-C14알킬페녹시; C7-C11페닐알콕시; 페녹시; C1-C12알킬아미노; 페닐아미노; 톨릴아미노 또는 나프틸아미노이며;
    R13은 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
    R14는 C1-C12알킬, 메틸페닐 또는 페닐이며;
    R20은 C2-C10알킬렌; 중간에 O, 페닐렌 또는 -페닐렌-X-페닐렌-기를 포함하는 C4-C50알킬렌이고, 이때 X는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 이고;
    R21은 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌, C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이며;
    R22는 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는기이고; 또
    R23은 C2-C10알킬렌 또는 중간에 O를 포함하는 C4-C20알킬렌임.
  5. 제1항에 있어서, 상기 히드록시페닐 벤조트리아졸류의 UV 흡수제가 하기 화학식(2a), (2b) 또는 (2c)의 화합물인 폴리올레핀 조성물:
    (2a)
    (2b)
    (2c)
    화학식(2a)의 화합물에서,
    R101은 수소, 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 알킬, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 또는 화학식의 라디칼이고,
    R104및 R105는 서로 독립적으로 각기 1 내지 5개 탄소원자를 갖는 알킬이거나, 또는 R104는 라디칼 CnH2n+1-m과 함께 합쳐져서 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 형성하고,
    m은 1 또는 2이고, n은 2 내지 20의 정수이며 또
    M은 화학식 -COOR106의 라디칼이고,
    R106은 수소, 1 내지 12개 탄소원자를 갖는 알킬, 각기 알킬 잔기 및 알콕시 잔기에서 1 내지 20개 탄소원자를 갖는 알콕시알킬 또는 알킬 잔기에서 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이며,
    R102는 수소, 할로겐, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬 및 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고, 또
    R103은 수소, 염소, 각기 1 내지 4개 탄소원자 또는 -COOR106을 갖는 알킬 또는 알콕시이고, 이때 R106은 상기 정의한 바와 같음;
    화학식(2b)의 화합물중에서,
    T는 수소 또는 1 내지 6개 탄소원자를 갖는 알킬이고,
    T1은 수소, 염소 또는 각기 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시이며,
    n은 1 또는 2이고, 또
    n = 1이면,
    T2는 염소 또는 화학식 -OT3또는의 라디칼이고 또
    n = 2 이면,
    T2는 화학식의 라디칼이고,
    T3은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖고 또 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 히드록실 기에 의해 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-를 포함하고 비치환되거나 또는 히드록실 또는 -OCOT6에 의해 치환된 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖고 비치환되거나 또는 히드록실 및/또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 시클로알케닐, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 알케닐, 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 화학식 -CH2CH(OH)-T7또는의 라디칼이고,
    T4및 T5는 서로 독립적으로 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O- 또는 -NT6-을 포함하는 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 탄소잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬 또는 2 내지 4개 탄소원자를 갖는 히드록시알킬이고,
    T6은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 5 내지 12개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에서 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이며,
    T7은 수소, 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 비치환되거나 또는 히드록실에 의해 치환된 페닐, 알킬 잔기에서 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬, 또는 -CH2OT8이며,
    T8은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬, 3 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐, 5 내지 10개 탄소원자를 갖는 시클로알킬, 페닐, 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 페닐, 또는 알킬 잔기에 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 페닐알킬이고,
    T9는 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 4 내지 8개 탄소원자를 갖는 알케닐렌, 4개 탄소원자를 갖는 알키닐렌, 시클로헥실렌, 2 내지 8개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함하는 알킬렌 또는
    의 라디칼이고,
    T10은 2 내지 20개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함할 수 있는 알킬렌이거나, 또는 시클로헥실렌이고,
    T11은 2 내지 8개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 중간에 1회 또는 수회 -O-를 포함하는 알킬렌, 1,3-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,3-페닐렌 또는 1,4-페닐렌이거나, 또는
    T10및 T6은 2개 질소원자와 합쳐져서 피페라진 고리를 형성함;
    화학식(2c)의 화합물중에서,
    R'102는 C1-C12알킬이고 또 k는 1 내지 4의 수임.
  6. 제1항에 있어서, 상기 UV 흡수제의 총량은 폴리올레핀의 중량을 기준하여 0.01 내지 5중량%인 폴리올레핀 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제 대 히드록시페닐 벤조트리아졸 UV 흡수제의 중량비가 10:1 내지 1:10인 폴리올레핀 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 입체장애 아민 광 안정화제가 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2, 2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2, 2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg.No.[136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg. No. [192288-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응생성물인 폴리올레핀 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 입체장애 아민 화합물(성분(c))의 양은 중합체의 중량을 기준하여 0.005 내지 5중량%인 폴리올레핀 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 페놀 산화방지제, 포스파이트 또는 포스포나이트 및 벤조푸라논 또는 인돌리논으로 구성된 군으로부터 선택되는 추가의 안정화제를 더 함유하는 폴리올레핀 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 무기 안료를 더 함유하는 폴리올레핀 조성물.
  12. a) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및
    b) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 안정화제 혼합물을 착색된 폴리올레핀에 혼입하는 것을 포함하는, 광, 열 또는 산화에 의해 유발된 분해로부터 하나 이상의 안료를 함유하는 폴리올레핀을 안정화시키는 방법.
  13. 하나 이상의 유기 안료를 함유하는 폴리올레핀을 안정화시키기 위한 a) 하나 이상의 입체장애 아민 광 안정화제 및 b) UV 흡수제로서 2-히드록시페닐 벤조트리아졸 및 2-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 포함하는 혼합물의 용도.
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