TWI293973B - Synergistic combinations of uv absorbers for pigmented polyolefins - Google Patents

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TWI293973B
TWI293973B TW092104375A TW92104375A TWI293973B TW I293973 B TWI293973 B TW I293973B TW 092104375 A TW092104375 A TW 092104375A TW 92104375 A TW92104375 A TW 92104375A TW I293973 B TWI293973 B TW I293973B
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Description

1293973 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種聚浠煙組成物,包括一經基苯基苯並 二唾和經基笨基一s —三嗪UV吸收劑的混合物’至少一選 自立體位阻胺(HALS)光穩定劑和至少一有機顏料。另一目 的是穩定染色聚烯烴的方法和UV吸收劑混合物於其的應 用。 【先前技術】 空氣中的氧,溼氣,特別是,UV光會導致聚合物物質 的降解。這可由例如,機械強度的損失,形狀改變和最後 整個聚合物物品破碎得到證明。如眾所週知的,其可能由 使用適當的穩定劑來延緩聚烯烴的降解,且在此領域中已 有許多的文獻資料。 在塗覆物領域中,EP—A— 0453 396揭示羥基苯基一 本並二嗤和經基苯並笨_或和經基苯基—s —三_ μ —吸 收劑的混合物可導致協乘效果,出乎意料之外的可防止降 解,延長塗覆物的壽命。 FR 2619 814 —般揭示使用乙二醯胺肝吸收劑及苯並 苯酮或苯並三唑UV吸收劑的組合物特別可用於塗覆物, 而在先别技藝中並無揭示此組合物可用於聚烯烴。 GB 2361 〇()5揭示數種用於聚烯煙的uv d及收劑的組合 物,然而,其中並無提及苯並三嗤和趣基苯基三嗦的組合 物0 【發明内容】 吸收劑的組合物 現已發現苯並三唑和羥基苯基三嗪 1293973 ,在一立體位阻胺光穩定劑存在下能夠實質的防止染色
烯烴的降解。 /'X 本發明的組合物對聚烯烴物品提供了—不可預期的協 乘穩定效果,在匕效果不是由吸收光譜可預 、 具土 «月丨j 為止,並不是和其它uv吸收劑的組合物於染色聚稀煙中 可觀察到的效果。 本發明的一個目的是一種聚烯烴組成物,包括 a) 至少一有機顏料, b) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 c) 當作UV吸收劑之含有2一羥基苯基苯並三唑和^一 經基苯基一 s —三嗪的混合物。 適當的聚浠烴為如以下所列者: 1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙 ,聚丁-1-稀,聚-卜甲基戊-1-稀,聚異戍 聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯 ,聚乙烯(其能是選擇性交聯的)的聚合物,例如高密度聚 乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDpE—跗趵高密 度和超高分子量聚乙烯⑽PE 一 _w),中密度聚乙: (MDPE),低密度聚乙烯(LDPE) ’線性低密度聚乙烯α_ ,(VLDPE)和(ULDPE),金屬烯(金屬1〇cene)聚乙烯 PE)特別是m—LLDPE和金屬烯聚丙pp)。 聚烯烴,亦即前段所列單烯烴的聚合物,較佳地聚乙 烯和聚丙烯的聚合物,能以不同的方法製得,尤其是以下 述方法: 1293973 a) 反應基聚合化反應(一般是在高壓和高溫下進行), b) 使用一觸媒進行的催化聚合化反應,此觸媒一般含 有一種或多種選自週期表第IVb,Vb,VIb或νιπ的金屬 。這些金屬通常具有一個或多個配位基,基本上為氧化物 ,鹵化物,醇酸酯,酯類,酚類,胺,烷基,烯基及/或 芳基,其可是共軛的。這些金屬複合物可是游離 型式’或固著在基質上,基本上是固著在活性氣化鎂,氣 化鈦(III),氧化鋁或氧化矽上。這些觸媒在聚合化界質中 是可溶的或不可溶的。此觸媒能在聚合化反應中單獨使用 ,或可使用其它活化劑,基本活化劑為金屬烧基化物,金 屬氫化物’金屬烷基_化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基 噁烷,該金屬為週期表第Ia,IIa及/或nia族的元素。 此活化劑可方便地以其它醋,㈣,胺或矽基醚改質。這些 觸媒系統通常稱作 Phillips,Standard Oil lndiana,
Ziegler ( — Natta) , TNZ (DuP〇nt),金屬烯 (metaU〇Cene)或單反應點觸媒(single Site catal ts) (SSC) 〇 b 2.上述第i )項聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異 "、&物聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe, PP/LDPE:)和不J5]型式聚乙烯的混合物(例& [则/H卿), 金屬稀和傳統型式的混合物(例如m-PE/PE—LLD,m — PE/PE — LD,m — PP/傳統 pp)。 較佳地是-聚烯煙組成物,其中該聚稀煙是聚丙婦, 聚乙烯或其共聚物。 1293973 特別佳地是一聚烯烴組成物,其中該聚烯烴是聚丙烯 或其共聚物。 所有描述於 “Gachter/Mtiller : Plastics Additives Handbook ’ 3rd Edition , Hanser Publishers , Munich Vienna New York”,第 647 至 659 頁,第 11.2.1.1 至 11· 2. 4. 2點的有機顏料能用作成份a)。其它適合的顏料為 描述於 Plastics Additives Handbook , 5th Edition , edited by Η· Zweifel o 有機顏料的例子為偶氮顏料,憩醒,苯喃唾酮,二嗔 _,駄花青,四氯吲卩朵酮,喹吖啶酮,異吲哚滿,二萘嵌 苯,吡咯烷一吡咯類(二酮吡咯烷一吡咯,像例如 Pigment Red 254) 〇 這些有機顏料的例子為: C. I. (Colour Index) Pigment Yellow 93 j C. I.
Pigment Yellow 95,C· I. Pigment Yellow 138,C. I.
Pigment Yellow 139 5 C. I. Pigment Yellow 155 j C. I.
Pigment Yellow 162,C· I· PigHient Yellow 168,C· I·
Pigment Yellow 180,C· I· Pigment Yellow 183,C· I.
Pigment Red 44 , C.I. Pigment Red 170 , C.I. Pigment Red 202 5 C. I. Pigment Red 214 5 C.I. Pigment Red 254 5 C.I. Pigment Red 264 5 C.I. Pigment Red 272 5 C.I. Pigment Red 48 · 2 5 C. I. Pigment Red 48 · 3 5 C. I.
Pigment Red 53 : 1,C. I. Pigment Red 57 : 1,C. I·
Pigment Green 7,C. I. Pigment Blue 15 : 1 j C. I. 1293973
Pigment Blue 15: 3,〇C. I. Pigraent Violet 19 〇 寺別L δ的有機顏料是例如二酮Dtt洛烧一Ut n各顏料。 有機和無機顏料的混合物也包括在本發明的範圍之内 。特別佳的無機顏料是二氧化鈦,其通常在此和-有機顏 料組合使用。 / 田使用有我和無機顏料的混合物時,有機顏料和益機 顏料的比例範圍彳艮廣,基本上從5: 95至95: 5份重量、。 顏料的加入量基本上是從〇·1至15°/。,較佳地從〇·1 至1〇% ’及更佳地從〇· 1至5%重量(依據聚合物的重量計算 )〇 典型羥基苯基三嗪類的uv_吸收劑是式(1)化合物,
其中η是1或2; \,R’ i,R2和R’ 2互不相關的分別是Η,oh,Ci- C12 烷基;C2 一 C6烯基;h—Cu烷氧基;(:2—(:18烯氧基;鹵素 一氟甲基,C7—Cu苯基烧基;苯基;經c c炫基,Cj 〜c18烷氧基或鹵素取代的苯基;苯氧基;或經r — C烷 ^18 基’ h 一 C18烧氧基或i素取代的苯氧基; 1293973 R3和R4互不相關的分別是Η,q — Cl2烷基;〇R, ; ◦ 一 C6烯基;C2—C18稀氧基;鹵素;三氟甲基;c—〔苯Λ 烷基;苯基;經(^一^烷基,烷氧基或_素取代 的苯基;苯氧基;或經q—Cu烷基,烷氧基或鹵 素取代的苯氧基; r6是氫,(^一(:24烷基,C5—c12環烷基或c笨美 烧基; 在其中n=l的情況下,R?和R’ 7互不相關的分別是氮 或Ci —ci8烷基;或是Ci — Ci2烧基,其是經0H取代的,c 一 C18烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 COOH,— C()()R ,」 conh2,- conhr9,一 CON(R9)(R1Q),- NH2,— NHR8,— N(R9)(R1G),一NHCORu,一CN, -0C0Rn,苯氧基及;或笨 氧基(其是經q — clg烷基,q — c18烷氧基或_素取代的) ;或R?是(:3 —(:5〇烷基(其是由一〇〜所中斷的),及其可曰 經0H取代的;或R7是C3 — C6烯基;環氧丙基;^〜r ^ 烧基,其是經OH,烧基或~ OCO]^ i取代的·,ς〜匸 苯基烷基,其是未經取代的,或由OH,Cl或CH3取代$ ^ —co— r12 或-so2— R13 ; 在其中n=2的情況下,R7是C2 — C16烷撐,c4〜c 稀 撐,二曱苯揮,% — 烧撐,其是由是〇所中斷的,及/ 或由0H所取代的,或是一式一 CH2CH(0H)CH 0〜R — och2ch(oh)ch2-,—CO-r21 -CO-,-co-nh-r22〜Nh — CO—或一(CH2)m—COO—R23 — 00C-(CH2)m—群基,其2中 一從1至3的數,或是 1293973
R8是C1~ c18烷基;C2一 C18烯基;羥基乙基;c3— C5〇 烷基,其是由ο,關,NR9或S所中斷的,及/或是由OH所 取代的;c广c4烷基,其是由一p(o)(〇ri4)2,一n(r9)(ri()) 或一 OCORu及/或oh取代的;環氧丙基;c — C 環烷基 5 12
;苯基;C14烷基苯基或C7—Cn苯基烷基; R9和R1G互不相關的分別是(^一 ci2烷基;c3— c12烷氧 基烷基;c4~c16二烷基胺基烷基或c5—c12環烷基,或R9 和\〇 一起是c3—c9烷撐或一氧雜烷撐或一氮雜烷撐;
Rii疋烧基;C2—C18稀基或苯基;C2—C12經基 烧基;環己基;或是C3—C5Q烷基,其是由一 0—所中斷的 ’且可是由0H所取代的;
Ri2是烧基;C2—C18稀基;苯基;烧氧 基;C3〜c18烯氧基;C3—C5Q烷氧基,其是由ο,NH,NR9 或s所中斷的,及/或由OH所取代的;環己氧基;C7 — cu燒基苯氧基;C7—Cu苯基烷氧基;苯氧基;一 C12烷 基胺基;苯基胺基;甲苯基胺基或萘基胺基;
Ri3是^一(:12烷基;苯基;萘基或C7—C14烷基苯基; Ru是\ 一(:12烷基,甲基苯基或苯基; R2〇是c2—c1Q烷撐;c4—c5Q烷撐,其是由0所中斷的 ,笨撐或—苯撐—χ_苯撐一,其中χ是一 〇—,— S一, — sor,-ch2一或一C(CH3)2_ ; 11 1293973 R21是c2— C1Q院撐,C2 — C1Q氧雜貌撐,c2 — ClQ _烧撐 ’ C6_ C12芳撐或〇2—C6烯撐;
I2是C2—c1Q烷撐,苯撐,曱苯撐,二苯撐甲烷或一 尺23疋〇2一 c1()烷撐或C4~ C2〇烷撐,其是由〇所中斷的 〇 IS素在所有情況下是氟,氣,溴或碘。 烷基的例子是甲基,乙基,丙基,異丙基,n_ 丁基, 第二一丁基,異丁基,第三一 丁基,2_乙基丁基,η一戊 基,異戊基,1~曱基戊基,1,3一二曱基丁基,η 一己基 ,1 一甲基己基,η —庚基,異庚基,1,1,3,3_四一曱 基丁基,1 一甲基庚基,3 一曱基庚基,η一辛基,2一乙基 己基,卜1,3 -三甲基己基,1,1,3,3 -四一甲基戍基 ’壬基,癸基,十一碳烷基,1一甲基十一碳烷基,十二 碳烧基。 具有高至12個碳原子之烷氧基的例子是甲氧基,乙氧 基,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異 戊氧基’己氧基,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二碳烷氧 基。 稀氧基的例子是丙烯氧基,丁氧基,戊烯氧基和己烯 氧基。
Cs—G2環烷基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和壞十二碳烷基。C5 — C8環烷基,尤其是環己基是較 12 1293973 佳的。
Ci—C4烧基一取代的c5—c12環烷基為例如曱基環己基 或二甲基環己基。 0H —及/或G — C1Q烷基一取代的苯基為例如甲基苯基 ,二甲基苯基,三甲基苯基,第三一丁基苯基或3,5一二 一第三一丁基一4一經基苯基。 烷氧基一取代的苯基為例如甲氧基苯基二甲氧基苯基 或三甲氧基苯基。 C7 — 〇9本基烧基的例子是苯甲基和苯基乙基。 C7—C9苯基烷基(其在苯基上是由一 〇H及/或由具有 向至1 0個碳原子之燒基取代的)之例子為如甲基苯甲基, 二甲基苯甲基,三甲基苯甲基,第三—丁基苯甲基或3,5 一二一第三一 丁基一 4一羥基苯甲基。 烯基的例子是烯丙基,2—甲烯丙基,丁烯基,戊烯基 和己烯基。烯丙基是較佳的。碳原子在第丨個位子較佳地 是飽和的。 烷撐的例子是甲撐,乙撐,丙撐,三甲撐,四—曱撐 ,五甲撐,2,2-二甲基三甲撐,六曱撐,三甲基六甲‘ ’八甲律和十甲撲。 稀基撐的例子是丁烯撐,戊烯撐和己烯撐。 C12芳撐較佳地是苯撐。 由氧所中斷烷基的例子為_ CH2 _ CH2 — 〇 — CH2 — CH3, CH2 — CHr 〇— CH「或—CH2— CH2- o- CH2- CH2s ch2- ο —CH2-CH「。其較佳地是衍生自聚乙二醇。—般敛述為 13 1293973 2)a H/CH3,其中a是一從1至6的數,和b 是一從2至10的數。 °2 ClQ氧雜烷撐和c2—c1Q硫雜烷撐能是衍生自上述 的燒樓基毯羞店 、乳原子或硫原子取代一個或多個個碳原子而得 本务明的一個特定具體實例中,經基苯基一三嗪UV 吸收劑是-式(la)化合物,
1互不相關的分別是氫,羥基,鹵化甲基,具有丨至 12個碳原子之烷基,具有1 i 18個碳原子之烷氧基,苯 基或鹵素, 假使u是1, γ2是具有1幻8個碳原子之烷基,苯氧基,其是未經 取代的,或經羥基取代的,且古】 土 ,具有i至18個碳原子之烷氧 基’或_素’或是經分別具有!至18個碳原子之烧基 烧氧基或函素取代的,具冑1至12個碳原子之烧基,
其是經—COOH,— COOY conh2 , - conhy9 , — cony9y 14 1293973 ,一 2 ’ — ΝΗγ9,一 ΝΥ9Υ10,— NHC0Yu,一 CN 及 / 或一 0C0Ju取代的,具有4至2〇個碳原子之烷基,且是經一個 或夕固氧原子所中斷的,且未經取代的,或經經基或具有 1至12個衩原子之烷氧基取代的,具有3至β個碳原子之 烯基紱氧丙基,環己基(其是未經取代的,或經羥基, 具有1至4個碳原子之烷基,及/或一 〇(:〇γ"取代的),在 炊土上一有1至5個碳原子之苯基烷基,且其是未經取代 的’或經搜基’氣及/或曱基取代的,一 c〇Yi2或_ s〇jl3 ,或, 假使u是2, 丫2是具有2至6個碳原子之烷撐,具有4至12個碳原 子之烯撐,二甲苯撐,具有3至20個碳原子,且其是由 一個或多個一〇—原子所中斷及/或由羥基取代之烷撐,一 CH2CH(OH)CH2- 0- Y15- 0CH2CH(0H)CH2 ^ - CO - Y16- CO ,一CO— ΝΗ— Yl7— ΝΗ- C0_ 或—(CH2)m_ c〇2— Υΐ8 一 〇c〇 (CH2)m ,其中 m是1,2或3,
Ys是具有1至18個碳原子之烷基,具有3至18個碳 原子之烯基,具有3至20個碳原子且由一個或多個氧^ 子或硫原子或一NTe —所中斷及/或由羥基,具有丨至4個 碳原子之烧基所取代之烷基,且其是經_p(〇)(〇U2,〜 NYJw或一0C0Yu及/或羥基,具有3至18個碳原子之烯 基,環氧丙基,或在烷基上具有1至5個碳原子之苯基烷 基取代的, 15 1293973
Yg和Yi 0互不相關的分別是具有1至1 2個碳原子之烷 基’具有3至12個碳原子之烷氧基烷基,具有4至16個 石反原子之二烷基胺基烷基或具有5至12個碳原子之環己 基’或Yg和Υ1() —起是烷撐,氧雜烷撐或氮雜烷撐,在每 一個情況下具有3至9個碳原子, γιι是具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個碳 原子之烯基或苯基,
Yu是具有1至18個碳原子之烷基,具有2至18個碳 原子之烯基,苯基,具有丨至12個碳原子之烷氧基,苯 氧基’具有1至12個碳原子之烧基胺基或苯基胺基,
Yu是具有1至18個碳原子之烷基,苯基或在烷基上 具有1至8個碳原子之烷基苯基, Y"是具有1至12個碳原子之烷基或苯基,
Yi5是具有2至1〇個碳原子之烷撐,苯撐或一式一苯 樓—苯撐一群基,其中M是_〇—,— s_,一如2一, -ch2-或一C(CH3)2_,
Yl6是烧標,氧雜烷撐或硫氧烷撐(每一個具有2至1〇 個奴原子),苯撐或具有2至6個碳原子之烯撐,
Yi7是具有2至10個碳原子之烷撐,苯撐或在烷基上 具有1至11個碳原子之烷基苯撐,和 γΐ8疋具有2至1〇個碳原子之烷撐或具有4至2〇個碳 原子,且由氧中斷一次或數次之烷撐。 其它較佳的聚烯烴組成物為,其中在式(la)化合物中 ’取代基Y〗是氫,具有i至12個碳原子之烷基,具有1 16 1293973 至18個碳原子之烧氧基,苯基或_素,假使u是卜^是 具有1至18個碳原子之燒基,具有1至12個碳原子,且 是經羥基取代的烷基,具有丨至18個碳原子之烷氧基, 〜cooy8,一C0NY9Yig及〆或—〇c〇Y",環氧丙基或在烷基 上具有1 i 4個碳原子之苯基烷基,或,假使U是2,Υ2 是具有2至16個碳原子之烷撐,具有4至12個碳原子之 稀撐’二甲苯撐或具有3至2G個碳原子之輯,其是經 -個或多個-〇-原子所中斷的,及/或由㈣取代的,取 代基至Yu為如以上所定義者。 較佳地u是1。 典型的化合物為如以下所列者: 2’ 4’ 6 —二(2~羥基_4_辛氧基苯基)—丨,3,5一 嗪,2—(2—羥基_4 一辛氧基苯基)一4, 6—雙(2, 4_ 二甲基苯基卜1,3,卜三曝,2- (2, 4-二經基苯基)— 6雙(2 ’4 -二甲基苯基卜卜^卜三嗪,4 —雙 (2—羥基一4一丙氧基苯基)_6_(2,4一二甲基苯基^一工 ,3,5 —三嗪,2 ~ (2 —羥基—4 —辛氧基苯基)一 4,6 一雙 (4 —甲基苯基卜1,3, 5 -三嗪,2—(2 -羥基—4 —十二 碳烧氧基苯基)-4,6_雙(2,4—二甲基苯基)_卜3,5 〜三嗪,2—(2—羥基一4—十三碳氧基苯基)〜4,6_雙 ’ 4一二甲基苯基)—卜3,5一三嗪,2_[2〜羥基一卜(2 〜羥基―3—丁氧基~丙氧基)苯基]_4, 6一雙(2, 4—二 曱基)~卜3, 5一三嗪,2— [2-經基一 4一(2〜經基一3-辛氧基一丙氧基)苯基]一 4, 6一雙(2, 4一二甲基,3 17 1293973 ,5—三嗪,2_[4—(十二碳 石备宜、〇 ^ 乳基/十二石灭氧基一 2—羥基 丙虱基)一2~羥基一苯基]〜4, _ 1 , 0, r ^ _ 〇 b 雙(2,4-二甲基苯基) 3,卜二嗪,2— [2—經基—4—(2 —二 碳烷氧基一丙氧基)苯基]一4 一 —1,q C 一 士 雙(2,4—二甲基苯基)
1 3,5 -二嗪,2 -(2 -羥美 A 一— f工基—4—己氧基)苯基一4,6
--本基-卜3,5_三_,2—(2_經基—4—甲氧基苯基 —-4’ 6-二苯基—卜3’ 5—三嗪,2, 4, 6_三[2—羥基 4—(3-丁氧基_2_羥基—丙氧基)苯基]—丨,3, 5—三 嗪,2—(2 —羥基苯基)_4 — (4—甲氧基苯基)一6—苯基一 1,3, 5 —三嗪,2_{2 —羥基—4_[3 — (2_乙基己基—i 〜氧基)一2 —羥基丙氧基]苯基丨一 4,6 —雙(2,4 —二曱基 苯基)—1,3,5~三嗪。 特別佳的是以下所述之化合物: h3c(ch2)3〇
18 1293973
;G1 二
CH(CH3)- coo- c2h5
19 1293973
〇-R1
R1 = R2 二 CH(CH3)- COO- C8H17,R3= R4 =H ; R1 : R2 二 R3 = CH(CH3)—COO-C8H17,R4 = R1 = R2 = R3 = R4 = CH(CH3) - COO - C8H17 H ; 的混合物 20 1293973
21 1293973
〇-n-C6H 13 h3c
化。 羥基苯基苯並三唑UV吸收劑的適當例子為下述結構式 22 1293973
Ila,lib或lie的化合物,
在式(11 a)化合物中, R丨。!是氫,具有1至24個碳原子之烷基,在烷基上具
有1至4個碳原子之苯基烧基,具有5至8個碳原子之環 烷基或一下式群基 I ^104 •+CnH2n+1.m.Mm 其中 R105
Rl〇4和Rig5互不相關的分別是異有1至5個碳原子之 烷基,或R1G4 —起和CnHh+ii形成〆具有5至12個碳原 子之環烷基, m是1或2,η是一從2至2〇的良數矛 23 1293973 Μ疋一式一COORi〇6群基,其中
Ri〇6是氫,具有1至12個碳原子之烷基, 烷氧基烷基(在烷基及烷氧基上分別具有丨至2〇個碳 原子)’或在燒基上具有1至4個碳原子之苯基烷基, R1〇2是氫,鹵素,具有1至18個碳原子之烷基,和在 烧基上具有1至4個碳原子之苯基烷基,和 R1〇3是氫,氯,烷基或烷氧基(分別丨至4個碳原子之 )’或一COORm其中為如以上所定義者; 在式(lib)化合物中, 丁是氫或具有1至6個碳原子之烷基, L疋氫,氯或烷基或烷氧基(分別具有丨至4個碳原子 ), η是1或2,及, 假使η是1, —Ν\ 群基,及 Tc Τ2是氯,或一式一 〇τ3或 假使η是2,則τ2是一式
\丁6 或-〇 — 群基,其中 至12 、有1至18個碳原子之烷基 3個羥基或由一 OCOT6取代的 t ’且是由—或一 nt6—t 戈的,或由羥基或—〇c〇T耳 丁3是氫,具有1至18 的,或經1至3個羥基或 個碳原子之烷基,且是由 ,及其未經取代的,或由! 至12個碳原子之環烷基, 且是未經取代 〇COT6取代的,具有3至18 〇或一 NTe —中斷一次或數次 基或一 OCOT6取代的,具有5 且其未經取代的,或由羥基及 24 1293973 〆/、有至4個碳原子之烷基取代的,具有2至】8個碳 原子之烯基,且是未經取代的,或由經基,在烧基上具有 1至4個奴原:之苯基烷基取代的,或-式—ch2ch(oh)- τ?或——g—(^1\H群基, h2 2 _ T4和T5互不相關的分別是氫,具有1至1 8個碳原子 之烷基具有3至18個碳原子之烷基,且其是由-〇-或 一ΝΤ6:中斷一次或數次的,具有5至12個碳原子之環烷 基苯基由具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基,具 有3至8個碳原子之婦基,在烧基上具有1至4個碳原子 之苯基,基’或具有2至4個碳原子之羥基烷基, Τβ疋氫,具有1至18個碳原子之烷基,具有5至12 個碳原子之環烷基’具有3 i 8個碳原子之烯基,苯基, 由具有1 S 4自碳原?之之烧基取代之苯基,在烧基具有 1至4個碳原子之苯基烷基, I疋虱,具有丨至18個碳原子之烷基,苯基,其是未 紅取代的 < 經羥基取代的,在烷基上具有^ 1 4個碳原 子之本基:!:完基,或—CH2〇T8, 丁8疋具有1至18個碳原子之烷基,具有3至8個碳原 子之稀基’具冑5 1 10 4固碳原子之環烧基,苯基,經具 有1至44固碳原子之燒基取代之苯基,《在烧基上具有1 I 4個碳原子之苯基烷基, 丁9疋具有2至8個碳原子之烷撐,具有4至8個碳原 子之烯撐,具彳4個碳原子之炔撐,環己撐,烷撐,其是 25 1293973 具有2至8個碳原子,且由—〇一中斷一次或數次的,或 一式-CLCIKOIOCi^OTnOCI^CHCOIOCl —或—CH2 -C(CH2〇H)2-CH2—群基, T10疋具有2至20個碳原子之烧撐,且能由—〇—中斷 一次或數次的,或是環己撐, Τη是具有2至8個碳原子之烷撐,具有2至18個碳 原子,且由一0—中斷一之或數次之烷撐,丨,3一環己撐 ,1,4一環己撐,1,3 —苯撐或1,4一苯撐,或 Τ10和Τ6 —起和二個氮原子為一顿嗪環; 在式(11 c )化合物中, 的数
3L 在式(IIa)化合物中,Rm能是氫或具有1至24個碳 原子之烧基,像甲基,乙基,丙基,丁基,己基,辛基, 壬基,十二碳烷基,十四碳烷基,十六碳烷基,十八碳炫 基廿烧基和廿一燒基,也包括相對應的含支鍵異構物。 除此之外’除了在烷基上具有i至4個碳原子之苯基烷基 • μα个,/土、 Rm也能是具有5至8個碳原子之環燒 基’例如環戊基,環己基和環辛美, ^104 衣肀基或一式一f CnH2n+1.m-Mm
Rios 群基,其中UR1Q5互不相關的分Μ具有個碳 原子之烧基,特別是甲基,. 报出一目士 c 歲Rl。4 起和CnH2n+1_m群基 有至12個碳原子之環燒基,例如環己基,環 :基=基。M是一式—CO、群基,其〜不只是 -疋具有1至12個碳原子之烷基或在烷基和烷氧 26 1293973 基上分別具有丨至20個碳原子之烷氧基烷基。適合的烷 基為如Rm中所列者,適當烧氧基烷基的例子是_ c2h4〇C2h5,一C2H4〇C8Hl^ —Μ8〇Μ9。^ 為具有丨至 4 個碳原子之苯基烷基時,其為例如,苯甲基,枯基… 甲基本甲基或苯基丁基。 除了氫和*素外,例如氯和演外,R102也能是具有i 至18個碳原子之烧基。這些燒基的例子為如在R⑷定義中 料者。、也能是在烧基上具有i i 4個碳原子之苯基 燒基,例如苯甲基,α —甲基苯甲基和枯基。 在所有的情況下,作為取代基的函素意指敗,氣,漠 或碘,較佳地是氯或溴,更佳地是氣。 ^01和R〗〇2中的至少一個一定不是氫。 除了氫或氣外,r1Q3 基或丈元氣基,例如甲基 COOR106。 也旄是具有1至4個碳原子之烷 ’丁基’甲氧基和乙氧基,及一 在式(lib)化合物中,τ县与斗、n丄 初甲1疋虱或具有1至6個碳原子之 基,像甲基和丁基,T不〇 θ 1 ·’/、疋虱或氯,也是具有】至4 個碳原子之烷基或烷氧基 ^ 丨巧如Τ基,甲巩基和丁氧基, 及’假使η是1,則τ。县翕斗、 , T , L θ _ J Τ2疋乳或一式—〇τ3或一ντ4τ5的群基 ’丁3在此疋氫或具有1至】 一益本、 有1至18個碳原子之烷基(如R101之 疋義者)。這些烷基能是經丨 主d個踁基或由—〇C〇T取代 的。除此之外,;[^能是且古9 η — # a 至1 8個碳原子之烷基(如 尺101之疋義者),且其可由〜η . .0 # θ ^ 〇〜或— 一中斷一次或數次 的,且其疋未經取代的, 4由經基或一 〇cot6取代的。τ3 27 1293973 為環烧基的例子是環戊基,環己基或環辛基。τ3也能是具 有2至18個碳原子之稀基,適當的烯基是衍生自如RIG!所 疋義之烷基。這些烯基能是經羥基取代的。T3為苯基烷基 的例子疋笨曱基,苯基乙基,枯基,α 一甲基苯曱基或苯 一 SrCH~CH2 曱基。Τ3也能是一式—CH2CH(OH) — τ7或 〇 群基 同樣地Ts,Τ'*和Ts能是互不相關的不只是氫,同時也 是具有1至18個碳原子之烷基,或具有3至18個碳原子 且由~〇—或一NTe —中斷一次或數次之烷基。丁4和h也 能具有5至12個碳原子之環烷基,例如環戊基,環己基 彳環辛基。T4和Ts為烯基的例子能見於τ3的說明者。丁4 和丁5為在烷基中具有i至4個碳原子之例子為苯甲基或苯 基丁基。最後,這些取代基也能是具有1至3個碳原子之 羥基烷基。 假使η是2,則T2是一下式的/N—Tf或一 〇一丁 丁/ \ 9 ~ 〇 —二價群基。 除了氫外,T6 (參考以上所述)是烷基,環烷基,烯基 方基或本基烧基,這些群基的例子已於以上所述。 除了前述的氫,苯基烧基和長鏈烷基外,T?能是笨基 或經基苯基,及一邙2阶8,其中τ8能是前述烷基,烯基, 環烷基,芳基或苯基烷基定義中之一者。 二價群基Τ9能是具有2至8個碳原子之烷撐,且此群 28 1293973 基也能是含支鏈的,這些也適用於烯撐和炔撐基1。1^為 環己撐時也能是下式群基 —CH2CH(0H)CH20Tu0CH2CH(0H)CH2 -或-ch2 一 c(ch2oh)2-ch2-。 T10是一二價群基,且除了環己撐外,也能是具有2至 20個碳原子且由一 〇~中斷一次或數次的烷撐。適當的烷 撐是衍生自前述R1G1所定義的烷基。 τη也是一烷撐,含有2至8個碳原子,或假使由一〇 一中斷一次或數次,則其含有4至10個碳原子。Tu也是 1,3-環己撐,1,4—環己撐,1,3_苯撐或1,4_苯撐 〇 T6和T! 〇和二個氮原子一起也能是一呢嗪環。 較佳地為一式(Ila)化合物,其中Riqi是氫或具有i至 20個碳原子之烷基,ri()2是氳,}至18個碳原子之烷基或 在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烷基,和Ri()3是氫, 氯或具有1至4個碳原子之烷基。 特別佳地是一式(Ila)化合物,其中pMGi相對於羥基是 在鄰位,和為氫或具有4至12個碳原子之烷基,Rifl2相對 於羥基是位於對位,且為具有丨至6個碳原子烷基,或是 枯基’和R1Q3是氫或氯。 式(I),(la),(Ila),(lib),(11(3)的 uv 吸收劑本身 是習知的’且和其製備方法一起描述於,例如,w〇 96/28431,EP- A- 323 408,EP- A- 57 160,US 5 736 597 (EP — A — 434 608)和 US — A 4 619 956。取代基及各 29 1293973 個化合物的較佳定義可見於前述文獻。 特別佳的化合物為如以下所列者:
2—(2, 一羥基一5’ 一曱基苯基)一苯並三唑,2—(3’, 5’一二一第三一丁基一2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2—(5’ 一 第三一丁基一 2’一羥基苯基)苯並三唑,2—(2’ 一羥基一5’ 一(1,1,3,3—四一甲基丁基)苯基)苯並三ϋ坐,2— (3’ ’ 5’ 一二一第三一丁基一2’ 一經基苯基)一 5—氯化一苯並三 σ坐,2— (3’ 一第三一 丁基一 2’ 一經基一 5’ 一甲基苯基)一 5 一氣化一苯並三σ坐,2— (3,一第二一 丁基一 5’一第三一丁 基一2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2—(2’ 一羥基一 4’一辛氧基 苯基)苯並三唾,2— (3’,5’ 一二一第三一戊基一 2’ 一經基 苯基)苯並三唑,2—(3,,5’一雙一(α,α —二曱基苯甲 基)一2’ 一經基苯基)苯並三ϋ坐,2—(3’一第三一 丁基一 2’ 一經基一5’ 一(2 —辛氧基魏基乙基)苯基)一5—氯化一苯並 三唑,2—(3’一第三一丁基一5’一 [2—(2 —乙基己氧基)一 羰基乙基]一 2’ 一羥基苯基)一5—氯化一苯並三唑,2—(3’ —第三一 丁基一 2’ 一羥基一5’ 一(2 —曱氧基羰基乙基)苯基 )—5 —氯化一苯並三σ坐,2—(3’ 一第三一丁基一 2’ 一經基 一 5’一(2 —甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2— (3’ 一第 三一丁基一 2’ 一羥基一5’ 一(2—辛氧基羰基乙基)苯基)苯 並三唑,2—(3,一第三一丁基一5’一[2_(2 —乙基己氧基) 羰基乙基]一 2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2— (3’ 一十二碳烷 基一2’ 一羥基一5’一曱基苯基)苯並三唑,2— (3, 一第三一 丁基一 2’ 一經基一5’ 一(2 —異辛氧基魏基乙基)苯基苯並三 30 1293973 唑,2, 2’一甲撐一雙[4—(1,1,3, 3 —四一甲基丁基)一 6 —苯並三唾一2—基紛];2— [3,一第三一丁基一 5’一(2 — 甲氧基Μ基乙基)一2’ 一說基苯基]—2Η —苯並三0坐和聚乙 二醇 300 的交酯產物;[r—ch2ch2~coo-ch2ch2·^其中 R = 3’ 一第三一丁基一4’ 一經基一 5’ 一2H—苯並三唾一 2—基苯基 ,2— [2’ 一 羥基一 3’ 一(α,α —二曱基苯甲基)一5’一(1 ’ 1,3,3 —四一甲基丁基)一苯基]苯並三嗤;2— [2’一經 基一 3’一(1’ 1’ 3’ 3 —四一甲基丁基)一5’ 一(α,α —二 甲基苯甲基)一苯基]苯並三嗤。 UV —吸收劑的基本加入量為每個〇 · 〇 〇 5至5 % (依據聚 合物的重量)。UV吸收劑的總共量較佳地是從〇. 〇1至5%, 更佳地從0· 05至2%,和最佳地從〇. 〇5至1 %重量(依據聚 稀的重董什异)。每基苯基三嗦UV —吸收劑對經基苯基 苯並三唑UV—吸收劑的重量比例較佳地是從i i至j : 10,更佳地從5 : 1至1 : 5,和最佳地從2 : 1至1 : 2。 特別佳的混合物是以下所列的物質:
31 1293973
Tinuvin 326Cyasorb UV 1164
32 1293973
328
Cyasorb
UV
e) Tinuvin 327 和 Tinuvin 1577 f) Tinuvin 328 和 Tinuvin 1577 g) Tinuvin 326 和 33 1293973
h) Tinuvin 327 和化合物 1〇1, i ) Tinuvin 328 和化合物 1〇1。 化合物1 01和類似取代的=_ J 一嗓之製備為例如揭示於W0 96/28431 ° 用於本發明的立體位阻日念^ 瓶1 I且胺先穩定劑較佳地是一式(A 一
El是氫,C〗 — C8烷基,0.,_0H, 氧基,C5〜c X- ^ ^ CIi2CM,C! 一 ci8 烷 5 锿烷氧基,C3~C6烯基,c _Γ #甘 其是未經取抑从 7C9本基院基, —c4烷基 %代的,或在苯基上由i,2 Λ 0 7 取代的,·或r Ρ 或3個 ^ 〜C8醯基, rai 是 1,2 或 4, 假使 mi | τ ρϊ _ 1 ’則Ε2是C25烷基, 假使 m, I 9 Br n w 疋2,則E9是C广L检认、 式(a — I)群基 34 1293973
其中£3是C1()烧基或C2 — C1()烯基,E4是 烧撐,和 £5和E6互不相關的分別是Ci—C4烧基,環己基或甲基 環己基,及 假使m 1是4,則E 2是C 4 — C丨〇烧四基; (a -2) 一式(A — 2)化合物’ h2c- e7 CHIE7 CHIE7 -2 c11
A 2 其中 個E7是一COO —(C〗一Czo烧基)’及 個E7是一式(a— II)群基, h3c ch3 -coo- N —Ee (a- II) h3c ch3 其中E8具有如Ei所述定義中之一者; (α —3) —式(A—3)化合物, 35 1293973
3 - A 其中 £9和E1Q —起形成一 C2—C14烧撲’ E"是氮或一式一Ζι — COO—Z2群基’ L是c2— c14烷撐,和 冗2是Cl— C24烧基,和 E12具有如Ei所述定義中之一者; (α —4) —式(A—4)化合物, H,C CH3 3 yl f4 Μ I14 HX CH3 IV εΆ I III —N ——E15 —C ——N — ^On Ei3 (A-4) h3c ch3 /\ h3c ch3 其中 群基Ε13互不相關的具有如Ei所述定義中之一, 群基E14互不相關的分別是氫或Ci—C12烧基,和 Ei5是Ci 一 C1G烧撑或C3—C1Q烧叉; (α —5) —式(A—5)化合物, 36 1293973
其中 群基E i 6互不相關的具有如E i所述定義中之一者; (α — 6) —式(A — 6)化合物,
其中
El7是Cl— C24烧基’和
Ei8具有如所述定義中之一者; (〇:—7) —式(A—7)化合物,
日20 其中 E19’ E20和Ε2ι互不相關的分別是一式(a— III)群基’
37 1293973 其中E22具有如Ei所述定義中之一者;
其中 群基E23互不相關的具有如Ei所述定義中之一者, 及E24是氫,C12烧基或Ci—C12烧氧基; (α —9) —式(A — 9)化合物,
h3c ch3 m 2 (A- 9) 其中 m2 是 1,2 或 3, E25具有如Ei所述定義中之一者,及 當 m2 是 1 時,E26 是一式一CH2CHrNH~H^)群基, 當m2是2時,E26是C2— C22烷撐,及 當m2是3時,E26是一式(a — IV)群基, 38 1293973 Γ h —Ε2—Ν Ν Ν-Ε— Τ Τ / Μη ν丫 ν (a— IV) γ_Ε2ΐ~ ^28 其中群基ε27互不相關的分別是c2 — c12烧撐,和 群基E28互不相關的分別是C!—C12烧基或C5—C12環烧 基; (α —10) —式(A — 10)化合物,
(A— 10) 其中 群基E29互不相關的具有如Ei所述定義中之一者,及 e3〇是c2—c22烷撐,C5—C7環烷撐,Ci — q烷撐二(c5 C7環烷撐),苯撐或苯撐二(Ci—c4烷撐); (β 一 1) 一式(Β — 1)化合物’ (Β- 1 Ν—fwn
丫一R205 ^204 — bi 其中 20 1 ’ R203,尺204和^205互不相關的分別是氮’— C ] 2 39 1293973
火元基’ C5 — (^12¾丈元基’ C〗一 〇4 一烧基一取代的C5 — 環燒 基,苯基,苯基,其是由一 0H及/或Ci — CH烧基取代的 ;C7 — C9苯基烧基,C7 — Cg苯基烧基(其在苯基上是由〜QJJ 及/或C^ — C^q烧基取代的);或一式(b — I)群基,
(b- I)
R2〇2是c2—c18烷撐,C5—C7環烷撐或Ci —c4烷撐二(b5 —c7環烧樓),或 R2〇l,Rm和R2()3,一起和其所鍵結的氮原子形成一 5 —至10 —元雜環,或 R2〇4和Rm,一起和其所鍵結的氮原子形成一 5一至10 —元雜環, R2〇6 是氫,C1— c8 烷基,0.,一 OH,一 CH2CN,Ci — C18 烷氧基,C5~C12環烷氧基,c3—c6烯基,c7—c9苯基烷基 ,其是未經取代的,或在苯基上由丨,2或3個Ci_C4烷 基取代的;或q —c8醯基,及 · h是一從2至50的數, 仁…七提疋至少一個和是一式(b 一 I )群基; -
40 1293973 (B- 2) 其中 R2〇7和R211互不相關的分別是氫或Cl— C12烧基’ 尺208 ’尺209和尺210互不相關的分另1】疋C2 _ Ci〇烧撐’和 Xl,X2,X3,乂4,乂5,乂6,X?和乂8互不相關的分別是一 式(b— II)群基, h3c ch:
h3c ch. (b- II) 其中尺212是氫’ Ci—Cu烧基’ C5—C12環烧基’ C!—C4 烧基一取代的 C5— Ci2環烧基’苯基’ 一0H —及/或Cl— Cl。烧基一 取代的苯基,C7 — Cg苯基烧基, C7—C9苯基烷基(其在苯基上由一 0H及/或Ci—Cn烷 基取代的);或一如上所定義之式(b — I)群基,及 R213具有如R2〇6所述定義中之一者; (冷一3) —式(B— 3)化合物,
(B- 3) 其中 R214是Cj—Ck烧基’ C5 — C!2環烧基’ Ci—C4烧基一取 41 1293973 代的G—C!2環烷基,笨基或Cl—c1Q烷基一取代的苯基, R215是C3〜C1G烷撐, 丨
Rrn /、有如所述定義中之一者,及 b2是一從2至50的數; (石—4) 一式(B〜4)化合物,
一 4) 其中 尺217和R221互不相關的分別是一直接鍵或一式一N(X9) -CO — X1() — CO — N(xu)—群基,其中x9和X"互不相關 的分別是氣’ C8烧基,C5 — C12環烧基,苯基,C7—C9 苯基烧基或一式(b — I)群基, X 1 〇是一直接鍵或C 1 一 C 4烧撐’ R218具有如R2D6所述定義中之一者, R219 ’ R2 2G ’ R223和R224互不相關的分別是氫,Q — C3Q 烧基’ C5 — Ci2^烧基或本基’ R222是氫,Ci—Cw烷基,C5—C12環烷基,笨基,c7 — C9苯基烧基或一式(b — I)群基’及 b3是一從1至50的數; 42 1293973 (沒一 5) —式(B — 5)化合物,
(B-5) 其中 ^225 ’ ^226 ’尺227 ’尺228和尺229互不相關的分別疋一直接 鍵,或Ci— c1()烷撐, 尺230具有如尺2 0 6所述定義中之一者,及 b4是一從1至50的數; (冷一6) —產物(B—6),得自式(B—6—1)聚胺和氰尿 醯氯反應的反應產物和一式(B—6 — 2)化合物的反應, H.N-(ΟΜΛ——ΝΗ-(CH.)-ΝΗ-(CHJ-NhL Γ R — R — Ή •2/ * \ ^ * · ' * \ ~ ^// |^if \ 厶,b,"5 ^ 、一 w — y
乂太 ch3 N 、ChU (B- 6-2)
H3C h3c 232 R, 其中 b’ 5,b’ ’ 5和b’ ’ ’ 5互不相關的分別是一從2至1 2的 43 1293973 R231是氫,G — C12烷基,C5— C12環烷基,苯基或C7 — c9苯基烷基,和 R232具有如R206所述定義中之一者’ (/3—7) —式(B — 7)化合物,
其中Aj是氫或Ci—Cj烧基’ A2是一直接鍵或(^一(:1()烷撐,及 h是一從2至50的數; (β — 8)至少一式(Β — 8 一 a)和(Β — 8—b)的化合物’
其中n2和n2*是一從2至50的數; (/5 — 9) —式(B— 9)化合物, 44 1293973 h3c CH:
A3
A3
A4 」n3
(B- 9) 其中A3和A4互不相關的分別是氫或c!— A3和A4 —起形成一 C2—C14烧撲群基’和 變數n3互不相關的分別是一從1至50的I C8烷基,或 L ;及 (/5 — 10) —式(B— 10)化合物, -CH2——C-CH2—CH- c=o :0 (B 一 10) 〇 〇 A7 n4 其中n4是一從2至50的數, A5是氫或(^一(:4烷基, 反應基A6和A7互不相關的分別是q — C4 式(b— I)群基,但其前提是至少50 %的反應基 烧基,或一 A7是一式(b 45 1293973 _ I)群基。 具有高至30個碳原子烷基的例子是曱基,乙基,丙基 ,異丙基,n_ 丁基,第二一丁基,異丁基,第三一丁基 ,2 —乙基丁基,η—戊基,異戊基,1一甲基戊基,1,3 — 二甲基丁基,η—己基,1一甲基己基,η—庚基,異庚基 ,1,1, 3, 3 —四一甲基丁基,1—甲基庚基,3 —甲基庚 基,η—辛基,2—乙基己基,1,1,3—三甲基己基,1,1 ’ 3,3—四一甲基戊基,壬基,癸基,--碳烧基,1一 甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5 —六甲 基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳 燒基,十七碳烷基,十八碳烷基,廿碳烷基,廿二碳烷基 和廿三碳烷基。Ei,Ε8,Ε12,Ε13,Ε16,Ε18,Ε22,Ε23,Ε25 ’ Ε29 ’ R2G6 ’ R213 ’ R216 ’ r218,r23Q 和 r2 32 較佳定義之一是 Ci—C4烧基’尤其是曱基。r231較佳地是丁基。 具有高至18個碳原子烷氧基的例子是曱氧基,乙氧基 ’丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊 乳基’己氧基’庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二,碳烧氧基 ,十四碳氧基,十六碳氧基和十八碳烷氧基。Ei較佳定義 之一是辛氧基,EM較佳地是c! 一 C4烷氧基,和r2()6較佳定 義之一是丙氧基。 〇5 — C1Z環烧基的例子是環戊基,環己基,環庚基,環 辛基和環十二碳烷基。C5 — C8環烷基,尤其是環己基,是 較佳的。
Ci 一 C4烧基一取代的C5 — C12壞院基為例如甲基環己芙 46 1293973 或二曱基環己基。 C5 — G2環烷氧基的例子是環戊氧基,環己氧基,環庚 氧基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳烷氧基。Cs 一 Cs環 烷氧基’特別是環戊氧基和環己氧基,是較佳地。 —0H—及/或Ci—Cu烷基一取代的苯基為例如甲基苯 基,二甲基苯基,三甲基苯基,第三一丁基苯基或3,5一 二一第三一丁基一4一經基苯基。 一 C9苯基烷基的例子是苯甲基和苯基乙基。 G — C9苯基烧基(其在苯基上由一 ojj及/或具有高至 10個石反原子之烧基取代的)為例如曱基苯甲基,二甲基苯 甲基,三甲基苯曱基,第三一丁基苯甲基或3, 5一二一第 三一 丁基一 4 —經基苯曱基。 具有高至10個碳原子烯基的例子是烯丙基,2_甲烯 丙基’丁縣’戊烯基和己稀基。稀丙基是較佳地。在第 1個位置的碳原子較佳地是飽和的。 含有不超過8個碳原子醯基的例子是甲醯基,乙醯基 ,丙醯基,丁醯基,戊醯基’己醯基,庚醯基,辛醯基, 丙稀酿基’曱丙烯醯基和苯甲醯基。 C8烷醯基,Cs 一 Cs烯基和苯甲醯基是較佳的。乙 醯基和丙烯醯基是尤其佳的。 具有高至22個碳原子輯的例子是甲#,乙樓,丙撑 ,三甲撐,四一曱撐,五甲柃,9,〇 ^ T^ 2,2—二甲基三甲撐,六 甲撐,三甲基六甲撐,八甲撐和十甲撐。 47 1293973 ΪΗ3 C 3 一 C1 Q烧叉的例子是一C一 。 ch3 C4—C1()烷四基的例子是i,2,3,4 — 丁烷四基。 C5 — C7的例子環烧撐是環己撐。 C! — C4烷撐二(Cs _ c?環烷撐)的例子是甲撐二環己撐 〇 苯撐二(C^C4烷撐)的例子是甲撐—苯撐一甲撐或乙 撐一苯撑〜乙撐。 5 —至1 〇 —兀雜環時,此環為例如 CH. /CH2-CH2 —N\ /N —, CHjCH2 成 田群基R2G1 ’ Rm和R2°3,-起和其所鍵結的氮原子形
/CH24H
Ή V CHjCH2 6 —元雜環是較佳的。 當群基1〇4和r2〇5,一 -至10-元雜環時,此以^、所鍵結的氮原子形成一 嗎啉基,卜呢嗪基,二¥、列:m各烧基’顿°定基’ 因基,5,5, 7-三甲其 土 1〜噘嗪基,1—六氫吖肩 -甲基+高亀:嗎咐秦基或〜 R219和r223較佳定義之—是苯基別佳的。 R22 6較佳地是一直接鍵。 η! ’ n2 ’ 112*和 n4 較佳 至20。 從2至25的數,特別是 h較佳地是一從丨至 的數’特別是1至20。 48 1293973 比和b2較佳地是一從2至25的數,特別是2至20。 b3和b4較佳地是一從1至25的數,特別是1至20。 1)’5和以’’5較佳地是3,和b,,5較佳地是2。 上述化合物主要是習知且已商業化的。所有的這些化 合物都能以習知的方法製備而得。 這些化合物揭示於,例如,
US-A- 5,679,733,US-A- 3,640,928,US-A-4’ 198’ 334,US-A -5,204,473,US-A-4,619,958 ,US - A — 4,110,306,US - A — 4,110,334,US - A - 4 ,689,416,US-A-4,408,051,SU— A-768,175 (Derwent 88 - 138,751/20),US-A-5,049,604,US — A-4,769,457,US-A-4,356,3 07, US-A - 4,619, 956,US—A-5,182,390,GB-A-2,2 69,819,US-A -4,292,240,US - A — 5,026,849,US — A - 5,071, 981,US - A - 4,547,538,US - A - 4,976,889,US - A -4,086,204,US—A-6,046,3 04,US—A-4,331, 586,US - A - 4,108,829,US - A - 5,051,458,WO - A -94/12,544 (Derwent 94 — 1 77,274/22),DD— A- 262 ,43 9 (Derwent 89 — 1 22,983/1 7),US-A —4, 857,595 ,US — A - 4,529,760 ,US - A — 4,477,615 ,CAS 136,504 -96 - 6,US-A-4,233,412,US-A-4,340 ,534,WO - A - 98/5卜 690 和 EP - A - 1,803。 產物(B — 6 )能以習知的方法製備,例如由一式(B — 6 — 1)的聚胺和氰尿醯氯,以莫耳比例從1 : 2至1 : 4,在無 49 1293973 水碳酸鐘’碳酸鈉或碳酸鉀存在下,於一有機溶劑中反應 ,像1,2〜二氣化乙烷,甲苯,二甲苯,苯,二噁烷或第 一 戍土醇反應溫度為從一 20°C至+1〇〇C,較佳地從一 10°c至410%,特別是從〇°C至+ HTC,反應時間為從2至 8 J寺接著再將反應結果產物和一式(Β—β一 2)的2,2, 6, 6一四—甲基—4—哌啶基胺反應。2, 2, 6, 6_四一甲 基4哌啶基胺和式(β — 6 —丨)聚胺的莫耳比例為例如 從4 1至8·ι。2,2,6,6 —四一曱基-4-哌啶基胺能 以一次全部加入,或在數小時内分成數份加入。 式(B~6~l)聚胺和氰尿醯氣和式(β_6_2)2,2,6, 6—四一甲基一 4一顿啶基胺的莫耳比例較佳地是從丨:3 ·· 5 至 1 · 3 : 6 〇 以下實例說明一種製備較佳產物(Β_ 6一&)的方法。 1^~二23.6克(〇·ΐ28莫耳)的氰尿醯氯,7·43克 (0.0426莫耳)的ν,Ν’一 #「?一脫装工甘η 认 x Ld胺基丙基]乙推二胺和18 克莫耳)的無水碳酸鉀’在溫度5〇c下授拌於25〇毫 ' 。—虱化乙烷中反應3小時。在室溫下加熱混合 物4小時,加人27.2克(〇128莫耳)的卜(2,2,6,6_ 四-甲m定基)丁基胺,和在溫“〇。。下加熱結果 混合物2小時,再加入18克(ο n曾1、人A —,山 、 兄iu · u莫耳)的無水碳酸鉀, 及在於 >皿度6 0。C下加敎混合物又β丨士 …、匕口物又6小時。溶劑在稍微真空 下蒸餾移去(200 mbar),及以-甲贫* a ^ 久本取代。加入18 2克 (0.085 莫耳)的 N_(2,2,6,6—四 c ^ d四一甲基一4 -哌啶基) 丁基胺和5· 2克(〇· 13莫耳)的粉狀_ 為狀虱乳化納,及在迴流温 50 1293973 度下加熱混合物2小日奪,β L ^ J 4 ’及再加熱12小時。反應時所形 成的水以移除’過渡混合物。溶液以水洗務,和 以Na2S04乾燥’蒸發溶劑,殘留物在溫度上3〇。仁及真 空下(0.1 rabar)乾燥,可得所欲產物,其為—無色樹脂。 一般而言’產物(B—6)能以,例如,式(Β_6— α), (BU)或(Β-6— r)化合物所代表,其也能是這三種 化合物的混合物型式。
ΗΝ_ (CH2) 2-12
N" N
H3C H3C '231 CH3 CH, 6 - α ) (<p)2-12 N. (ch2), ^232 ^231 N 一 R231 2-12 ^231
—N-H N丄N 攸 rAcrc>&
CH3H3C ^232 N ^ 231 CH3 H3C 丫 Ί CH, ch3 H3C N CH, 232 '232 :N ( R232 b5 (B — 6 — β ) 51 1293973
較佳的式(B — 6 — α )化合物為 HN. (ch2)q N. (ch2), 2 N — (CH2) — NH I ό N N.N人 C4H9-n n-H9C4
C4H9-n n-H9C4 / N N ,C4H9-n H3C :Λ CH3 H3C CH3 H3C Λ CH3 ^ H,C N CH3 H,c N CH3 H3C N ^ CH. HX N ^ CH. w rN ^
H
I H
h3c ^ CH3 h3c H CH3 CH.
I H
較佳的式(B — 6 — yS )化合物為 HN-(CH2)-N-丄 I N^N I (ch2^ H3〇^\CK h3c n ch3 H n-H9C4, (CH2), N _ N ' N C4H9-n n-H9C4 N" NW/ 八九 ,C4H9-n
h3c ch3 h3c /\ ch3 h3c r\ CH3H3C rS cH; H.C Ν^ημ H.C N^CH3H3C N^cKH.C N CK
H3C N CH3H3C
CH3H3C b5 52 1293973 較佳的式(B — 6 — 7 )化合物為
在上述式(B—6 — α )至(B—6 — 7 )化合物中,b5較佳 地是2至20,特別是2至10。 成份(c)的立體位阻胺化合物較佳地是選自以下商業化 產物:
DASTIB 845 (RTM) , TINUVIN 770 (RTM) , TINUVIN 765 (RTM),TINUVIN 144 (RTM),TINUVIN 123 (RTM), TINUVIN 111 (RTM) , TINUVIN 783 (RTM) , TINUVIN 791
(RTM),MARK LA 52 (RTM),MARK LA 57 (RTM),MARK LA 62 (RTM),MARK LA 67 (RTM),HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM) , SANDUVOR 3050 (RTM) , DIACETAM 5 (RTM),SUMISORB TM 61 (RTM),UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31(RTM) , GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM) , GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 x 128 (RTM),UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM) , CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM),CYASORB UV 3529 (RTM), 53 1293973 DASTIB 1082 (RTM) , CHIMASSORB 119 (RTM) , UVASIL 299 (RTM),UVASIL 125 (RTM),UVASIL 2000 (RTM),UVINUL 5050 H (RTM) , LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM) , LUCHEM HA B 18 (RTM) , MARK LA 63 (RTM) , MARK LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM) , TINUVIN 622 (RTM) , HOSTAVIN N 30 (RTM)和 FERRO AM 806 (RTM)。 特別佳地是 TINUVIN 770 (RTM),TINUVIN 791 (RTM) ,TINUVIN 622 (RTM) , TINUVIN 783 (RTM) , CHIMASSORB 944 (RTM) , CHIMASSORB 2020 (RTM)和 CHIMASSORB 119 (RTM)。 最佳地是 Tinuvin 770 (RTM)和 TINUVIN 791 (RTM)。 在式(B — 1) j (B — 3),(B — 4),(B — 5),(B — 6 一 a ) ,(B - 6-/S),(B-6-r),(B—7),(B-8-a),(B-8 一 b)和(B — 10)化合物中飽和游離價終端基的定義是依據其 所製備的方法而定。這些終端基也能在化合物製得後改質 〇 假使式(B — 1)化合龄是由一下式化合物
其中X為,例如,函素,特別是氣,和R2Q4和R2〇5是 如上所定義者,和一下式化合物 54 1293973 Η-Ν R‘ R2〇2Ν- _Η 20 3為如上所定義者,
其中 R201 ’ R202 和 R 反應製得,則 鍵結至二胺基上的終端基是氧或 fVx 5
R 204 及鍵結至三嗪基上 N —N-Η 广吏素,有利的是當反應完成時以,例如,_ 或-胺基取代之。可用胺基的例子為 嗎咐基,一NH2,〜N(c — c )俨美、法λ 几1基 (Cl C8)烷基)2和-NWc8烷基), ”中R疋鼠或一式(b—I)群基。 式(B — 1)化合物也包括下式化合物 R2P5*
R ‘204 丨ΝγΝ丨
R R * p * ,λ204 ^205 ‘201
H:RaTxY< 【203/\ b, Ra〇/\ /205 R204* 其中Rm ’ ,ho3 ’ R2。4 ’ Rm和b〗為如上所定義者 ,和Rm*具有如R2。4所述定義之一者,和具有如η 所述定義之一者。 八 πη 特別佳式(Β— 1)化合物之一是 55 205 1293973
N f ιΐ—Ν NVN丨 此化合物的製備栺迷& US - a — 10 046,304的實例 在式(Β—3)化合物中, ,例如,(R14) 3 S i — 0 Μ M i ;ε夕原子上的終端基能是 ’和鍵結至氧原子上的終端基能是 ,例如,一S i ( R 丨 4) 3。 假使h疋一彳< 3至1 〇的數,式(B 一 3 )化合物也能是 環型化合物,亦即在結構式中所示的游離價形成一直接鍵 在式(B — 4)化合物中,鍵結至2,5 —二氧D比咯烷環的 終端基是,例如,氫,和鍵結至一c(R223 )(Rm) —的終端 56 1293973 基是,例如,
在式(B— 5)化合物中,鍵結至羰基的終端基是,例如 h3c ch3
230 h3c ch3 ,及鍵結至氧基上的終端基是,例如,
R23 R。,
H3Cv CK
,N-R230 h3c CH3 在式(B — 6 — a ),(B— 6 —冷)和(B— 6 — 7 )中,鍵結 至三嗪基上的終端基是,例如,C1或 H3^ ch3 ——r232 群基, R231 H3C CH3 ,和鍵結至胺基上的終端基是,例如,氫或 57 1293973
群基 假使式(B — 7)化合物是由,例如,一下式化合物 h3c ch3
HO—^( N—CH;—CH——OH
H,C CH A, 3 其中Aj是氫或甲基’和一下式之二魏酸二自旨Y—00C — A?—COO—Y,其中Υ是,例如,甲基,乙基或丙基’和八2 為如以上所定義者,反應製得,則鍵結至2,2,6,6 —四 —甲基一4 —氧呢σ定一 1 —基的終端基是氫或一C0 — Α2—C00 —Υ,和鍵結至二酿基的終端基是一0 — Υ或 h3c ch3
h3c ch3 在式(B — 8 — a)化合物中,鍵結至氮原子上的終端基能 是,例如,氫,和鍵結至2 —經基丙撐的終端基能是,例 (C 如
群基〇 58 1293973 在式(B— 8— b)化合物φ 結从 ^ T 鍵結至二甲撐的終端基能是 ,例如,-0Η ’和鍵結至氧原子的終端基能是,例如,氫 。此終端基也能是聚基。 在式(Β—10)化合物中,鍵結至—CH2—的終端基能是 ,例如,氫,和鍵結至―Λ、, LH(C〇2A7)的終端基能是,例如, 一 CH=CH-COOA7。 其它各別化合物為如以下所列者: 雙(2 2 6 6四一曱基一 呢啶基)癸二酸酯,雙 (2’ 2’ 6’ 6—四一甲基—4—哌啶基)丁二酸醋,雙(1,2 ,2 ’ 6,6—五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1一辛氧基 一2,2,6,6-四一甲基_4一哌啶基)癸二酸酯,雙Q,2 ,2, 6, 6-五甲基一4—哌啶基)n— 丁基一 3, 5_二—第 三-丁基-4-經基苯甲基丙二酸酉旨,n—經基乙基)_ 2’ 2’ 6’ 6-四-甲基-4—經基㉔和丁二酸的凝縮產物 ’N’r-雙(2’2’6,6一四—甲基—4 一哌咬基)六甲撐 二胺和4-第三一辛基胺基一2, 6—二氯化—卜扣5_三 嗪的線性或環型凝縮產物,三(2,2,6,6 一四一曱基—4 一呢啶基)氮川三乙酸酯,四一(2,2,6,6_四一甲^_4 -呃啶基)一 1,2,3,4 — 丁烷四—綾酸酯,ii,—(1,2 四—曱基呢嗉酮),4一苯 乙烷二基)一雙(3,3,5,5 甲醯基-2, 2, 6, 6-四-甲基呢π定,4_硬脂氧基_2, 2 ,6, 6-四—甲基呢咬’雙(卜2, 2, 6,卜五甲基呢〇定 基)一2 — η—丁基一2— (2—羥基 __3, 5 一二 _ 第三—丁基 笨曱基)丙二酸酯,3—η —辛基—7, 7,9, 9_四—曱基_ 59 1293973 1,3,8—三氮雜螺[4.5]癸烷一 2,4 —二酮,雙(1—辛氧 基一2,2, 6,6—四一甲基派啶基)癸二酸酯,雙(1—辛氧 基一2,2,6,6 -四一甲基呢啶基)丁二酸酯,n,N,一雙 (2,2, 6, 6 —四一甲基一4—哌啶基)六甲撐二胺和4 —嗎 咐一 2,6 —二氣化一1,3,5 —三嗪的線性或環型凝縮產物 ’ 2 —氣化一4,6 —雙(4—η—丁基胺基一2,2,6,6 —四 一甲基顿唆基)一1,3,5 —三η秦和1,2 —雙(3 —胺基丙基 胺基)乙烷的凝縮產物,2 —氣化一4,6 —二一(4—η—丁基 胺基一 1,2,2,6,6—五甲基哌啶基)一1,3,5—三嗪和 1 ’ 2—雙(3 —胺基丙基胺基)乙烧的凝縮產物,8—乙醯基 —3 -十二碳烷基—7,7,9,9—四—甲基一 j,3,8_三 氮雜螺[4.5]癸烧一 2,4 —二酮,3——^二碳烧基一1— (2, 2’ 6’ 6 —四一曱基一 4—呢口定基)P比洛烧一2,5 —二酮,3 ^ 一碳烧基一1—(1,2,2,6,6 —五曱基一4一呢咬基) D比略烧一 2,5 —二_,4 —h六碳氧基一和4 —硬脂氧基— 2’ 2,6,6—四一曱基哌啶的混合物,N,N,一雙(2,2,6 ’ 6—四一甲基—4一呢啶基)六曱撐二胺和4 —環己基胺基 一2,6 —二氯化一1,3,5 —三H秦的凝縮產物,1,2 —雙(3 月女基丙基胺基)乙烧和2’ 4’ 6 —三氯化~ 1,3,5 —三 嗪的凝縮產物,以及4 — 丁基胺基一2,2,6,6 —四一甲 基哌啶(CAS Reg. No· [ 136504 — 96—6]); 1,6 -己烧二 胺和2,4,6—三氯化一1,3,5—三嗪的凝縮產物,以及 Ν’ N—二丁基胺和4 — 丁基胺基一2,2,6,6〜四一甲基 哌啶(CASReg· No· [ 1 92268 — 64 — 7 ]);Ν-(2,2,6,6 1293973 一四一甲基 “ τ 一啜烷基丁二醯亞… 一(1,2, 2, 6, 6—五曱基—4—哌啶基)—η—十二碳烷基 丁二醯亞胺,2—十一碳烷基_7, 7, 9, 9—四一甲基一 j —氧雜一3,8—二氮雜一 4一氧—螺[4,5]癸烷,7,7,9 甲基2〜環十一碳燒基_丨_氧雜一3,8 一二氮 9 一四 雜4 -氧螺-[4,5]癸烧及表氯醇的反應產物,一 雙U ’ 2’ 2’ 6’ 6 -五曱基—4 -p飛啶氧基羰基)—2 一 (4 一 甲氧基苯基)乙烯,N,N,一雙一甲醯基一N,N,—雙(2,2 ,6, 6_四—甲基—4_哌啶基)六甲撐二胺,4一甲氧基一 甲撐一丙二酸和1,2,2,6,6—五甲基一 4_羥基派啶的 一四一甲 酉旨’聚[甲基丙基〜3 —氧基一4— (2, 基4呢定基)]石夕氧烧’順丁烯二酸酐一〇;—稀烴—共 聚物和2,2,6,6 -四一甲基—4 一胺基p飛啶或1,2,2 ,6,6—五甲基一 4 —胺基呢啶的反應產物。 在本發明的一個特別具體實例中,顏料是選自二酮毗 咯並一毗咯顏料類的顏料,UV吸收劑是Tinuvin 327 (RTM)和Tinuvin 1577 (RTM)的混合物,立體位阻胺穩定 劑是 Tinuvin 791 (RTM)或 Tinuvin 770 (RTM),和基質是 聚丙稀。 立體位阻胺化合物(成份(c ))在被穩定聚烯烴中的量 較佳地是0. 0 05至5 %,特別是0· 01至1 %或〇· 05 to 1 %重量百分比(依據聚烯烴的重量計算)。 被穩定的物質也可另外包括各種傳統添加劑,例如: 1. 抗氣化劑 61 1293973 基)紛 ~烧基J匕^^酚,例如2,6 —二一第三一丁基一 4 —甲基酚,2—第二〜丁基_4,6〜二甲基酚,2,6一二一 第三一丁基一4 一乙基酚,2, 6〜二〜第三—丁基一 4 一 n — 丁基酚,2, 6—二一第三一丁基異丁基酚,2,6一二 環戊基一4一甲基酚,2——甲基環己基)_4,6一二甲 基酚,2,6_二十八碳烷基一 4〜甲基酚,2,4,6一三環 己基酚,2,6 —二一第三—丁基〜4一甲氧基甲基酚,壬 基酚,其是直鏈,或在側鏈上是含支鏈的,例如,2,6一 二—壬基—4一甲基酚,2,4 —二甲基一6,一甲基十一 碳一 Γ 一基)酚,2, 4一二甲基〜6〜(1,一甲基十七碳一 i, 2, 4一二曱基—6— (1,一甲基十三碳一1,一基) 紛和其混合物。 烧基硫....代甲基晚.,例如2,4 —二辛基硫代甲基 —6—第三一 丁基酚,2, 4—二辛基硫代甲基_6 一甲基酚 ,2, 4一二辛基硫代甲基一 6〜乙基酚,2, 6一二一十二碳 烷基硫代甲基_4 一壬基酚。 L 3·氫醢和烷基化故皇^,例如2,β —二—第三— 丁基一 4—曱氧基酚,2, 5 -二—第三—丁基氫醌,2, 5一 二一第三一戊基氫醌,2, 6〜二苯基一4_十八碳烷氧基 酚,2, 6—二一第三一丁基氫醌,2, 5_二—第三—丁基 —4—羥基®香醚,3, 5—二〜第三—丁基—4〜羥基菌香 醚,3,5 — 一一第二一 丁基〜4一羥基苯基硬脂酸酯,雙 一(3,5—二一第三一丁基羥基苯基)己二酸酯。 生育盼,例如α〜生育酚,/3 —生育酚,τ — 62 1293973 生育酚,δ —生育酚和其混合物(維生素。 代二笨某酚類,例如2,2’ ~硫代雙 (6 一第三—丁基〜4 一曱基酚),2, 2, 一硫代雙(4 一辛基酚 )’ 4’ 4’ 一硫代雙(6 —第三一丁基_3 一甲基酚),4, 4, 一 硫代雙(6一第三—丁基—2 —甲基酚),4,4, ~硫代雙_ (3 ,6 —二一第二—戊基酚),4, 4,一雙(2, 6—二曱基一4一 羥基苯基)二硫化物。 ~迄立^^,例如2,2’ 一曱撐雙(6 —第三一丁基 一 4一甲基酚),2,2,一甲撐雙(6_第三一 丁基一 4一乙基 酚),2,2,一甲撐雙[4一甲基—6—(α 一甲基環己基)酚] ,2,2 —甲撐雙(4 —甲基一 6一環己基酚),2,2,一曱撐 雙(6 —壬基一4 —甲基酚),2,2,一曱撐雙(4,β 一二一第 二一 丁基酚),2, 2’一乙又雙(4, 6_二_第三—丁基酚) ,2,2 —乙又雙(6—第三—丁基一 4_異丁基酚),2,2, —甲撐雙[6 —(α —甲基苯甲基)—4_壬基酚],2, 2,一曱 撐雙[6 —(α,α —二甲基苯曱基)—4一壬基酚],4,4,_ 曱撐雙(2, 6—二一第三—丁基酚),4, 4,—甲撐雙(6—第 三一丁基一2—甲基酚),Ji—雙(5_第三〜丁基一 4_羥 基一 2—曱基苯基)丁烷,2, 6一雙(3—第三〜丁基一 5一甲 基一 2 —羥基苯曱基)一4_曱基酚,ij,3一三(5_第三 一丁基一4—羥基一2 —甲基笨基)丁烷,p )—雙(5_第三 —丁基一4—羥基一 2—甲基一苯基)—3—n—十二碳烷基毓 基丁烷,乙二醇雙[3, 3〜雙(3, _第三一丁基一 4, _羥 基苯基)丁酸酯],雙(3〜第三一丁基_4 一羥基—5_曱基 63 1293973 一苯基)二環戊二烯,雙[2— (3’ 一第三一丁基一2’一經基 —5’ 一甲基苯甲基)一6 —第三一 丁基一 4 一曱基苯基]對肽 酸酯,1,1—雙一(3,5 —二曱基一2—羥基苯基)丁烷,2 ,2—雙一(3, 5 —二一第三一丁基一 4一羥基苯基)丙烷,2 ,2—雙一(5 —第三一丁基一4 —經基2 —曱基苯基)一4—η ——h二碳烷基巯基丁烷,1,1,5,5 —四--(5 —第三一 丁基一4一羥基一2—曱基苯基)戊烷。 1.7. 0— ,N —矛口 S —笨曱基4匕合物,例如3,5,3,, 5’ 一四一第三一丁基一 4,4’ 一二經基二苯甲基鱗,十八石炭 烧基一4 —經基一3,5 —二曱基苯甲基Μ基乙酸酉旨’十三 碳烧基一4 —經基一3,5 —二一第三一丁基苯甲基Μ基乙 酸酯,三(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基)胺,雙 (4 —第三一丁基一3 —經基一2,6 —二甲基苯甲基)二硫代 對肽酸酯,雙(3, 5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯甲基)硫 化物,異辛基一3,5 —二一第三一丁基一 4 —經基苯甲基 巯基乙酸酯。 1.8. 羥基笨曱基化的丙二酸酯類,例如二一十八碳 烷基一2,2 —雙一(3,5 —二一第三一丁基一2 —羥基苯甲 基)一丙二酸酉旨,二一十八碳烧基一2 —(3—第三一丁基一4 —羥基一5 —甲基苯曱基)一丙二酸酯,二一十二碳烷基巯 基乙基一2, 2 —雙一(3,5—二一第三一丁基一4 —羥基苯 甲基)丙二酸酯,雙[4 一(1,1,3, 3—四一甲基丁基)苯基 ]—2, 2_雙(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基)丙 二酸酯。 64 1293973 1.9. 芳香系的經基笨甲基化合物,例如 1,3,5 —三 —(3,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基)一2, 4,6 — 三甲基苯,1,4 —雙(3,5—二一第三一丁基一4 —經基苯 甲基)一2, 3, 5,6 —四一甲基苯,2, 4,6—三(3,5 —二 一第三一丁基一 4一羥基苯甲基)酚。 1. 1 0.三D秦化合物,例如2,4 —雙(辛基魏基)一6 — (3, 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯胺基)一 1,3,5 —三 嗪,2 -辛基Μ基一4,6 -雙(3,5 —二一第三一丁基一4 — 羥基苯胺基)一1,3,5 —三嗪,2 —辛基酼基一4, 6 —雙(3 ,5 —二一第三一丁基一4一羥基苯氧基)一1,3,5 -三嗪 ,2,4,6—三(3,5—二一第三一 丁基一 4 —羥基苯氧基) —1,2,3 —三嗪,:1,3,5—三一(3,5 —二一第三一丁基 —4 —羥基苯曱基)異氰尿酸酯,1,3,5 —三(4 —第三一丁 基一 3 —羥基一2,6 —二曱基苯甲基)異氰尿酸酯,2, 4,6 —三(3,5 —二一第三一丁基一4 —經基苯基乙基)一1 ’ 3’ 5 —三嗦,1,3,5 —三(3,5 —二一第三一 丁基一 4一經基 苯基丙驢基)一六氮一1 ’ 3’ 5 —三Ρ秦’ 1’ 3’ 5—三(3’ 5 —二環己基一4 一羥基苯曱基)異氰尿酸酯。 1.11. 笨甲基磷酸酯類,例如二甲基一2,5 —二一第 三一丁基一4 —經基苯甲基填酸酉旨,二乙基一3,5 —二一 第三一丁基一4 —經基苯甲基填酸自旨’二一十八碳烧基3’ 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳 烷基一5 —第三一丁基一4一羥基一3—甲基苯甲基磷酸酯 ,3,5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯曱基膦酸單乙基酯 65 1293973 的弼鹽。 1. 12.醯基胺基酚,例如4一羥基月桂醯替苯胺,4一 羥基硬脂醯替苯胺,辛基N—(3,5—二一第三一丁基一 4 一羥基苯基)氨基甲酸乙酯。 1 - 13. β — (3,5-二—第三一丁基~4—經基笨基 -^-1 象一和單一或多氫醇類形成的g旨類,如和甲醇,乙醇’ η ~辛醇’ i 一辛醇,十八碳醇,1,6 —己二酵’ 1’ 9一壬二 醇,乙二醇,1,2—丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇, 二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿 酸酯,N,N,一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3 -噻十一碳醇 ’ 3~_十五碳醇,三曱基己二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基 甲基~1 —磷一2,6,7—三氧雙環[2·2·2]辛烷。
β 一(5 —第三一丁基一4 —經基一3 —曱某苯其 一或多氫醇類形成的酯類,如和甲醇,乙醇,η 千醉,i醇,乙二醇,i,2 —丙—_ ------叶’雙八一 u 一 〜乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(經基乙基)異; 酸酉旨,Ν,Ν’ 一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3 _噻十一 ^ ’ 3 —噻十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4_姜 甲基一1 —磷—2,β,7—三氧雙環[2.2.2]辛烧;3,[ [2〜丨3—(3—第三—丁基一4一羥基—5 —甲基苯基)丙 基}〜1 二甲基乙基]一 2,4,8,10 —四一氧 [5· 5]十一碳烷。 醉’新戊^_醇’硫代二乙二_
9
66 1293973 單一或多氫醇類形成的酯類,如和曱醇,乙醇,辛醇,十 八碳醇,1,6 —己二醇,1,9一壬二醇,乙二醇,1,2 — 丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇 ,季戊四醇,三(經基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’一雙(經基 乙基)乙二酿二胺’ 3 —瞳十一碳醇’ 3 —瞳十五碳醇’三 甲基己二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基甲基一1一磷一2,6,7 —三氧雜雙環[2· 2· 2]辛烷。 1.16. 3,5—二一第三一丁基一4 —羥基笨基乙酸和單 一或多氫醇類形成的酯類,如和曱醇,乙醇,辛醇,十八 碳醇,1,6 —己二醇,1,9 —壬二醇,乙二醇,1,2 —丙 二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇, 季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν’一雙(羥基乙 基)乙二酿二胺,3 —瞳十一碳醇,3 —瞳十五碳醇,三甲 基己二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基一1 —磷一2,6,7 — 三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1· 17· β 一(3,5—二一第三一丁基一 4 —羥基笨基) 丙酸的酿胺如Ν,Ν’一雙(3,5 —二一第三一丁基一4 —經 基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3,5 —二一第三 一丁基一4 —羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3 ,5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯基丙醯基)醯肼,Ν,Ν’ —雙[2—(3_[3 ’5 —二一第三一 丁基一 4 —經基苯基]丙酿 氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL — 1,suppl ied by Uni royal) 〇 1. 18· 抗壞血酸(維生素C) 〇 67 1293973 例如N,N,—二—異丙基一卜苯 撐一 fe N N 一一第 丁基一P—苯撐二胺,n,N,一 雙〇 ’ 4—二甲基戊基)—卜苯撑二胺,N,N,-雙(1-乙 基-3-甲基戊基)—p_苯撑二胺,N,n,_雙(1_甲基庚 基)-P—苯撐二胺,N’N’〜二環己基—p 一苯樓二胺,N, Ν’-二苯基-P-苯撐二胺’ N,N,_雙(2_萘基)_p—苯 撐二胺’ N—異丙基—N’-笨基-P-苯撐二胺,N-(l,3 -二甲基丁基)-N’ 一苯基—卜苯撐二胺,Ν_(ι_甲基庚 基)-ν’-苯基m胺,N—環己基—n,_苯基1 _苯撐二胺,4—(P—甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N,—二甲 基一Ν’ N,-二-第二-丁基__p一苯撐二胺,二苯基胺,n —烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺,N_苯基 -萘基胺,N—(4-第三-辛基苯基卜卜萘基胺,N一苯 基一 2 —萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p, _二一第 三一辛基二苯基胺,4一 η — 丁基胺基酚,4_ 丁醯基胺基 紛,4 一壬醢基胺基齡,4--h二碳醯基胺基紛,4__八 碳龜基胺基酚,雙(4 —甲氧基苯基)胺,2,6一二一第三— 丁基一 4 一二曱基胺基曱基酚,2,4, 一二胺基二苯基曱烷 ,4,4’ 一二胺基二苯基甲烷,n,N,N,,N,一四一甲基一 4, 4’ 一二胺基二苯基甲烷,丨,2一雙[(2一曱基苯基)胺基 ]乙燒,1,2 —雙(苯基胺基)丙烧,(〇 —曱苯基)雙脈,雙 [4 一(1’,3’ 一二曱基丁基)苯基]胺,第三一辛基化的N —笨基一 1 —萘基胺,單一和二烧基化第三—丁基/第三一 辛基二苯基胺的混合物,單一和二烷基化的壬基二苯基胺 68 1293973 的混合物,單一和二烧基化十二碳烧基二苯基胺的混合物 ’單一和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物, 單一和二烷基化的第三一丁基二苯基胺的混合物,2,3 一氣一3 ’ 3—一甲基—4H— 1,4 —苯並瞳嗦,吩幢D秦, 單一和二烷基化的第三—丁基/第三—辛基吩噻嗪的混合 物,單—和二烷基化的第三一辛基—吩噻嗪的混合物,N ~浠丙基吩瞳嚷’ Ν,Ν,Ν’,Ν’一四一苯基一1,4一二胺 基丁 — 2-烯,Ν,Ν —雙(2,2,6,6 -四一甲基顿啶一4-基一六曱撐二胺,雙(2,2,6,6 —四一甲基呢啶一 4一基) 癸二酸酯,2,2,6,6 —四一曱基呢啶一4 —酮,2,2,6 ,6 —四一甲基顿唆一4 —醇。 2. UV吸收劑和光穩定齋丨 D·_2 —輕基苯並苯酮,例如 4 ~經基,4 —曱氧基, 4 一辛氧基,4_癸氧基, ,4,2’,4,一三羥基和 4 一十二碳烷氧基,4一苯曱氧基 2’ 一羥基一4,4,一二曱氧基衍生 2· 3.經取_,代的和未經取^酸的酯類,例如4 —
基)間苯二酚,苯甲醯基間苯二g分,
69 1293973 基一 4 一羥基苯甲酸酯。 ~ϋ酸酯類,例如乙基α —氰基一泠,冷一二 苯基丙烯酸酯,異辛基α —氰基一点,石一二苯基丙烯酸 酯’甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基一氰基_石一曱 基一 Ρ—甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基一 /3 —甲基一 Ρ 一曱氧基一肉桂酸酯,甲基〇; 一碳甲氧基一ρ_甲氧基肉 桂酸酿和Ν~ (/5 —碳甲氧基一 yS —氰基乙烯基)_2—甲基 口引B朵滿。 2-...5·_鎳化合物’例如2,2’ 一硫代一雙一 [4 一( 1,1 ,3, 3_四一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像i:i或i:2 複合物’具有或不具有其它配位基,像n 一 丁基胺,三乙 醇胺或N —環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳 ,單烷基酯的鎳鹽,如曱基或乙基鎳鹽,4 —羥基一3,5 —二一第三一丁基苯曱基膦酸的鎳鹽,酮g弓的鎳複合物, 如2 —經基一 4 一曱基苯基十一碳烧基酮目弓的鎳複合物,1 —苯基一 4 一月桂醯一5 —經基卩比σ坐的鎳複合物(具有或不 具有其它配位基)。 2.7. 乙一酿一胺’例如4,4 —二辛氧基草酸替苯胺 ,2, 2’一二乙氧基草醯替苯胺,2,2’ 一二辛氧基一 5, 5, 一二一第二—丁草酿替苯胺,2,2’ 一二--^二碳燒氧基 —5, 5’ 一二一第三一丁草醯替苯胺,2 —乙氧基一2, 一乙 基草醯替苯胺,Ν,Ν’ 一雙(3—二甲基胺基丙基)乙二醯二 胺,2—乙氧基一5—第三一丁基一2’一乙草醯替苯胺和其 和2—乙乳基一 2 —乙基一 5,4’ 一二一第三一丁草酿替笨 70 1293973 -二取代的草醯替苯胺的混 取代的草醯替苯胺的混合 胺的混合物,0 —和P ~甲氧美 合物,和 0—和 P—乙氧基— 物。 3· j.屬去活性產L,例如N,N,~ -笑其7 一本暴乙二酿二脸, N —水揚醛—Ν’ 一水揚醯肼,N, N N 一雙(水揚醯)肼,n, N,一雙(3,5—二一第三〜其一 一 m 土 ~基苯基丙醯基)餅
,3 —水楊醯胺基一1,2,4 - I _ ^ 4一二唾’雙(苯甲又)乙二醯二 醯胼,草醯替苯胺,異酞醯二胁 q进断’癸一醯雙苯基醯胼, N,N’ —二乙醯基己二醯二醢肼,n,r-雙(水揚醯)乙二 醯二醯肼,ν’ r-雙(水揚醯)硫代㈣基二酿胁。 U碟酸醋和後’例如三苯基亞磷酸酯,二 苯基亞磷酸醋,苯基二烧基亞鱗酸醋,三(壬基苯 基)亞麟酸醋,三月桂基亞鱗酸醋,三—十八碳烧基亞麟 酸酯,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2, 4 —二一第 三—丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯 雙(2 4 — 第二一丁基苯基)季戊四醇二亞麟酸酯 雙(2,4 —二一枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2 ,6 —二—第三一丁基—4 一甲基苯基)一季戊四醇二亞磷 酉夂®日’二異癸氧基季戊四醇二亞麟酸酯,雙(2,4 一二一 第二—丁基—6 一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 6 一二(第二一丁基苯基)季戊四醇二亞鱗酸酯,三硬脂 基山梨糖醇三亞磷酸酯,四—(2,4 一二—第三一 丁基笨 基)4,4’一二苯撐二膦酸酯,6 —異辛氧基—2,4,8,10 —四一第三—丁基一12H—二苯[(11]一1,3,2—二氧 71 1293973 雜石粦辛(dioxaphosphocin),雙(2,4 —二一第三一丁基一 6 一甲基笨基)甲基亞鱗酸酯,雙(2,4 —二一第三一丁基 一 6 —甲基苯基)乙基亞碟酸醋,6 —氟一2,4,8,一 四一第三一丁基一 12—甲基一二苯[d,g]—1,3, 2—二氧 雜磷辛,2,2,,2,,一氮川[三乙基三(3,3,,5,5, 一四 一第三一丁基一 1,1,一二苯基—2,2, 一二基)亞磷酸酯] ,2—乙基己基(3,3,,5,5, 一四一第三一丁基一1,1,一 '一本基一2’ 2’一二基)亞構酸S旨,5 — 丁基一 5 —乙基一 2 — (2’ 4’ 6—三一第三一丁基苯氧基)一 1,3,2—二氧雜構 烧(dioxaphosphirane) 〇 以下的亞磷酸酯是特別佳的: τ基苯基)亞磷酸酯 三(壬基苯基)亞磷酸酯, 三(2,4 —二一第三- (Irgafos@168 , Ciba—Geigy),
(CH3)3C
H3C—CH P——F
c(ch3)3 72 1293973
(C) (ch3)3c c(ch3)3 (ch3)3c (D)
DC
CH 3 (E) m H37C~° —P、 X ,P —0 — C,8H37
-p—OCH0CHq (G) 5.羥基胺,例如,N,N —二苯甲基羥基胺,N,N — 73 1293973 二乙基羥基胺,N,N—二辛基羥基胺,N,N—二月桂基羥 基胺,N,N —二一十四碳烷基羥基胺,N,N—二一十六碳 烧基經基胺,N,N —二一十八碳烧基經基胺,N —十六碳 烷基一 N—十八碳烷基羥基胺,N—十七碳烷基一 N —十八 碳烷基羥基胺,衍生自氫化動物脂肪胺的N,N —二烷基羥 基胺。 6.硝酮,例如,N —苯曱基一α —苯基一石肖酮,N — 乙基一α —甲基一石肖酮,Ν—辛基一α —庚基一硝嗣,Ν — 月桂基一α —十一碳烧基一石肖酮,Ν—十四碳燒基一 α — 十三碳烧基一确酮,Ν--h六碳烧基一 α —h五碳烧基一 硝酮,N —h八碳烧基一 α —h七碳烧基一硝酮,ν —h六 碳烧基一α —十七碳烧基一硝嗣,N—十八碳烧基_ — 十五碳;!:完基一硝酮,Ν —十七碳烧基一 一十七碳烧基— 硝酮,Ν —h八碳烧基一 α —I*六碳燒基一硝酮,由衍生 自氫化動物脂肪胺的Ν,Ν —二烷基羥基胺衍生而得的硝酮 〇 L_碲i協乘劑,例如,二月桂基疏代二丙酸酯或二 硬脂基硫代二丙酸酯。 g·過_皇_化物清潔劑,例如yS —硫代二丙酸的酯類, 例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巯基 笨咪唑或2—巯基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基7 = 乙鋅,二一十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四_(厶—十 一碳烧基疏基)丙酸S旨。 .9·蠄ϋ.共一穩定劑,例如,蜜胺,聚乙烯基毗咯烷 74 1293973 ,二氰二醯胺,三稀丙基氰尿㈣,尿素衍生物,眺衍 生物,胺,聚醯胺,聚氨基曱酸乙酿類,車交高級脂肪酸的 鹼金屬鹽和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,山 酸鎂’硬脂酸鎂’蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻 或焦兒茶酸鋅。 一 - /蜀虱化物, 像二氧化鈦或氧化鎂’磷酸鹽,碳酸鹽或其硫酸鹽,較佳 地,驗土族金屬;有機化合物,像單-或聚緩酸和其睡類 ,如4一叔一 丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸 納或苯甲酸鈉;聚合化合物’像離子共聚物(離子體( 1〇n〇merS))。尤其佳的是是 ^3:2,4—雙(3,,4,—二 甲基苯甲叉)山梨糖醇,卜3:2,4—二(對甲基二苯甲又一) 山梨糖醇,及1,3 : ?,... d · 2 ’卜二(苯甲又)山梨糖醇。 例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖 維’玻璃球,石棉,湣石 古 Μ^ 月 间嶺土,雲母石,硫酸鋇,金 屬乳化物和氫氧化物,碳$ 的纖維,合成纖維。 木粉或其它天然產物 枓,!例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 料 、吏添加劑,總城、如土 ^ φ ”,&動控制劑,光學增亮劑,阻燃 w,抗貯·電劑和發泡劑。 例如那虺揭示於us 4,
325,863 ’· U.S 4,—掏丁眾 υ.ύ. ,216,〇52;Us 5 252 U.S. 5,175,312;U.S. 5 - 431 6622;D^a—4’3…7’643;I)E〜A— 431661 1;DE-A 16876 ’ EP — 0589839 或 EP - A- 75 1293973 0591 1 02的化合物,或3 —㈠,舻备甘 ^ ^ d L4—(2 —乙醯乳基乙氧基)苯基] 7 第一 丁基苯並咲喃一2 — S同,5,7 —二一第 三一丁基一3 — [4~ (2—硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃 一 2 —酉同,3,3’一雙「5,7 - 唆一 ^ ^ 7 — ——第二—丁基一3—(4— [2 —羥基乙氧基]苯基)苯並咲喃一2一酮],5, 7—二—第三 丁基3 (4乙氣基苯基)苯並呋喃一 2~_,3—(4 一 乙醯氧基一3, 5—二甲基苯基)一 5, 7一二一第三一丁基苯 並肤喃一2 —酉同,3 — Γ q , c -田:a: a _ _ — W 5 — 一曱基—4 一三甲基乙醯氧基 苯基)一 5, 7—二一第三一丁基苯並呋喃—2—酮,3_(3, 4-二曱基苯基)-5,7-二-第三—丁基苯並呋喃—2_酮 ,3— (2, 3—一甲基苯基)一5,7_二—第三—丁基苯並呋 喃一2 —酉同0 上述其它穩定劑和添加劑通常的使用量為從〇〇1%至 2%。因此,本發明也關於一種如上所述之聚烯烴組成物, 其另外包括另外選自酚抗氧化劑,亞磷酸酯或膦酸酯和苯 並呋喃酮或吲哚酮的的其它穩定劑。 上述成份a,b,c和其它添加劑能以習知的方法,在 成型前或成型時加入至被穩定的聚烯烴中,或施用溶解或 分散的化合物至聚烯烴上,接著假使需要,可蒸發掉溶劑 。這些成份能以粉末狀,顆粒狀或含有這些成份的母體型 式加入至聚烯烴中,該母體型式含有,例如,濃度從2.5 至25%重量百分比的上述成份。 假使需要,這些成份能在加入至聚烯烴中前彼此熔融 混合,其也可在聚合化前或聚合化時加入至聚烯烴。 76 1293973 依據本發明的穩定的物質的應用範圍很廣,例如可用 作薄膜,纖維,帶狀物,模製組成物或輪廓物。 依據本發明所得聚烯煙加工或變型的例子為·· #射出吹製模製,擠出,吹氣模製,旋轉模製,模具内 裝飾(in moId decoration)(背面射出),冷凝模塑(“此匕 -ding),射出模製,共同射出模製,發泡,壓合模製, 遂合,薄膜擠出(料薄膜;吹製薄膜),纖維紡絲(織布 ’、不織布),拉伸(單車由,雙轴),退火,深拉,麼延,機 械變型,燒結,共同擠出,塗覆,層合,交聯(輻射,過 減物,石夕燒),蒸氣沈積,一起焊接,黏膠,熱成形, 管狀擠出,輪廓物擠出,層板擠出,擠出塗覆,目視破裂 (過氧化物,熱)’纖維溶融吹製,紡絲黏合(S_ bonde:) ’表面處S (冠狀電暈放電’火燒,電幻,消毒( 線,電子束),澆濤聚合化( 化(R&M程序,Ram擠出),凝膠 一塗覆和帶狀擠出。 $膠 本發明的聚烯煙可用於製備· U漂淨裝置’船的應用,浮橋,浮筒 頭,船,皮船,紫,和海灘補強物用的塑膠板。 - 卜2)汽車應用,特別是保險桿,儀表板,電池
後内裝,引擎蓋底下的模製 月’J 一 凡件,置帽櫃,行李箱内裡, 内部裝潢,安全氣囊覆蓋物, 裡 .. 用於固定電器(燈光)的模1 ,儀表板玻璃,頭燈玻璃,儀 幻模具 ,汽車燈光,頭燈,駐車燈=不板’外部裝演’地魅 飾板;門板;汽油桶;镶破璃前側邊;後窗;椅背,= 77 1293973 飾板,電線絕緣物,密封,封穿 、用的輪廓擠出物,頭枕覆 蓋物,底盤部件,廢氣系統,锻 ^ , m H ..., “、、枓過濾态/填充劑,燃料 泵从枓相,車身側邊模製物,可彳 u j研逢式車頂,外部後視 鏡,外部飾條,固著/固定裝置, 别鳊拉組,玻璃,絞鏈 ,鎖糸統,行李/車頂支架,衝 ,^ ^ W /模壓部件,密封物,側 邊扣擊保護,消音材料/阻隔器和天窗。 I ~ 3)道路交通裂置,牿丨σ 一 将別疋私不板,道路標示板, 汽車辅助設施,警告三角架,急救箱,安全帽,輪胎。 卜4)用於飛機,鐵路,機動車輛(汽車,機車)的裝 置,包括内裝。 1—5)太空應用的裝置,特別是火箭和衛星,如重回 大氣層保護蓋。 1-6)用於建築及料的裝置,礦場應用,靜音系統 ,街道避難所,和庇護所。 π — 1)應用物品,箱子和一般覆蓋物和電氣/電子裝 置(個人電腦,電話,攜帶式印表機,電視機,影音裝置 ),化瓶,保ί星TV碟線,和平柄驶番。 II 2)其匕物質的保護物,像鋼材或織物。 11 一 3)用於電子工業的裝置,特別是接頭的絕緣器 ,尤其是電腦接頭,電氣和電子部件的機殻,印刷板,和 用於電子資料貯存的物質,像晶片,檢查卡或信用卡。 Π — 4)電氣應用,特別是洗衣機,滚筒洗衣機,烤 箱(微波爐),洗碗機,混合器,和烫斗。 II — 5)燈光覆蓋物(如衔燈,燈罩)。 78 1293973 II 6)電線和電纜的應用(半導體,絕緣體和電纜 保護物)。 …11 Ό用於冷凝器,冰箱,力口熱裝置,空調的箱片 “子元件及半導體’咖啡機,和真空吸塵器的包覆物。 ΠΙ 1)技術物品,像木齒鐵輪(齒輪),滑動固定 ’間隔器,螺絲,螺帽,握把,和把手。 III 2) ^達葉片’通風機和風車翼板,太陽能装置 ’游泳池,游泳池覆蓋物,&内裡,池塘襯裡,衣櫃,衣 櫥’分隔牆,金屬牆,折疊式隔牆,屋頂,百葉窗(如滾 動式百葉窗)’固定物’管子間的連結裝置,套管,和輸 适帶。 ^ UI — 3)衛生物品,特別是淋浴間,馬桶座墊,馬桶 蓋,和洗臉盆。 III —4)衛生物品,特別是尿布(嬰兒,成人尿失禁 )女性爾生物品,淋浴簾布,刷子,塾子,水管,移動 廁所,牙刷,和便盆。 111 — 5)水’廢水和化學物的輸送管(斷面連結或沒 有)’電線和電纜保護的管子,氣體,油,和污水的輸送 管,排水溝,下水管,和排水系統。 III 一 6)任何幾何形狀的輪廓物(玻璃板)和側板。 111 — 7 )玻璃取代物,特別是突出玻璃板,用於建築 物(單層,雙層或多層牆),航空器,學校的表面亮釉物, 擠出層板,用於建築亮釉物,火車,運輸,衛生物品,和 溫室的窗戶膜。 79 1293973 III 一 8)板狀物(外牆,切割板),擠出塗覆物(相紙 ,樂利包及吸管的保覆物),筒倉,木材取代物,塑膠板 木材複合物’牆,表面,家具,裝飾箔片,地板覆蓋物 (内部和外部應用),地板,曱板,和曼磚。 Π I — 9)輸入和排出歧管。 III — 10)水泥一,混凝土 —,複合物—應用和覆蓋 物,外牆和封裝,扶手,攔桿,廚房器具,屋頂,屋頂層 板,磁碑,和帆布。 IV— 1)層板(牆和切割板),盤子,人工草皮,奥斯 卓托夫(astroturf ),運動場的人工覆蓋物(運動),運動 場的人工地板(運動),和帶狀物。 IV— 2)連續編織物和棉狀纖維,纖維(地毯/衛生物 品/地表織物/單絲;過濾器;抹布/窗簾(遮蔭醫療 應用),膨鬆纖維(像罩衫/保護衣的應用),網狀物,繩 索,纜繩,細繩,繩索,線,座椅安全帶,衣物,内衣, 手套,長統靴,橡膠鞋,貼身内衣,外套,游泳衣,運動 a ^ 々千,海;難傘),降落傘,滑翔傘,風帆,“氣 球綢” ’露營物品’帳篷,空氣床,日光浴用床,散裝袋, 和袋子。 IV — 3)用於屋頂,隧道,垃圾場,池塘的薄膜,絕 緣物,覆蓋物和密封物,垃圾場,外牆屋頂防水膜,地表 膜,游泳池,窗簾(遮蔭板)/遮陽板,布篷,雨篷,壁 紙’食物包裝和包紮(可撓性和固態),醫療包裝(可撓 性及固體),安全氣囊/安全帶,肘—和頭枕,地氈,中控 80 1293973 檯,儀表板,駕駛艙,門,μ辟 上&式控制模組(overhead console module),門飾板,* 通二丄 皁頭標遠、,内部燈光,内部後 視鏡,包裹架,後行李箱覆苔你 復盍物,座椅,轉向機柱,方向 盤,織物,和行李箱飾板。 V)薄膜(包裝,垃圾,積声,麄ία ^ 償5 農業和園藝,溫室,樹 根護蓋物,隨道,秣草),抽七册 外早」梱包帶,游泳池,廢物袋,壁 紙,拉伸膜,酒椰纖維(raf f彳^ ^ 、aiila),除鹽膜,電池,和連結 v I — 1)食物包裝和包紫r ^ ^ 1匕糸C可撓性和固態),βορρ, Β0ΡΕΤ,瓶子。 VI — 2 )貯存系統,像箱早「4 厚相于C板條箱),行李箱,匣, 家用箱子,平板架,牟早,in# ^ 千導執,螺絲箱,包裝物,和罐 VI-3) #筒,注射器’醫療應用產品,任何輸送物 的容器,廢物蔞和垃圾箱’廢物袋,貯藏桶,廢土箱,貯 藏桶㈣’轉動貯藏桶般容器,料使用過的水“匕 j物/氣體/油/汽油/柴湳的容器;容器内裡,箱子,板條 相’電池外殼,飼料槽,醫療裝置,像活塞,眼科應用, 診斷裝置,和用於藥物顆粒的包裝。 νπ 1)擠出塗覆物(相紙,樂利包,管子塗覆物) 二任何類型的家用物品(如應用物品,熱水瓶/衣架),固 定系統,像栓塞,電線和電纔夾,拉鍊,閉鎖,鎖,和鎖 〇 VII — 2)支持裝置,休閒時用的物品,像運動和健身 81 1293973 展置體育用塾,滑雪辄,直排式滑輪,雪屐,大腳(㈣ fo〇t),運動場表面(如網球場);螺旋蓋,蓋子和瓶子和罐 子的止滑器。 VII—3)一般家具,發泡物品(緩衝物,撞擊吸收物), U體,海棉,擦碗盤布,塾子,花園用座椅,體育館座 奇〃桌子,少發,玩具,建築套件(板/幾何形狀物/球) ,遊戲物,溜滑梯,和玩具車。 VII — 4)光學和磁性資料貯存物質。 VH—5)廚房用具(吃,喝,煮,貯存)。 6)⑶,錄音帶和錄影帶的包裝盒;DVD電子物 品,任何型式的辦公室用品(原子筆,戮記和印台,滑鼠 ’書架,導軌),任何體積和内容物的瓶飲料: 劑,化妝品,包括香水),和膠帶。 /、 νπ—7)鞋襪(鞋子/履帶板),鞋内軟墊,鞋套, 著劑’結構黏著劑,食物保存盒(水果,疏菜,肉品,备 類),合成紙’瓶子的標簽,長沙發,人工關節(人類*、、、 印刷板(橡谬板),印刷電路板,和顯示器材。 V Π — 8 )填充聚合物(滑 W月石,白堊,磁土 (高嶺土、 矽灰石,顏料,碳黑,Ti〇 φ , . ^ ^ ^ ), 农母,奈米複合物,白Φ ,矽馱鹽,玻璃,石棉)的裝置。 衣 本發明的另一特徵為關於一 ^ 裡t疋含有至少一有雜衾 料之聚烯烴防止因光、埶或 虿機顏 在該染色聚烯烴中加入一種釋 包括 裡%疋劑混合物,包括 a)至少一立體位阻胺光穩定劑,及 82 1293973 b)用作UV吸收劑之含有2—羥基苯基苯並三唑和2 —經基苯基一 s —三嗪的混合物, 和關於混合物 a) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 b) 用作UV吸收劑之含有2一羥基苯基苯並三唾和2 一羥基苯基一 s —三嗪之混合物 用於穩定含有至少一有機顏料之聚烯烴的應用。 本發明的疋義及較佳條件已如上所述,它們同樣地也 適用於穩定劑混合物的穩定方法及應用。 【實施方式】 以下實例的目的在說明本發明。 實例1:PP均聚物薄膜的光穩定 100份的未經穩定聚丙烯粉末(熔融指數38克/1〇分 隹里,230C / 2160克)在一 Brabender塑性儀中(溫度 200 C),和0·〇5份的季戊四醇基—四—3一(3,5 一二一 叔· 丁基一 4_羥基苯基)—丙酸酯,〇〇5份的三—(2, 4 叔·丁基本基)~亞磷酸酯和表中所列數量的共同添 加,,顏料和光穩定劑一起均質化1〇分鐘。所得物質在 一貫驗室等級的沖壓機中m呂薄片中壓合6分鐘(溫 為2 6 0 C)使成一 〇. 5厚的薄膜,然後在一水冷沖壓機 中立刻冷部至室溫。接著由此G. 5mm厚的薄膜切割出60 x 25 nun的樣品,且曝曬於_ weather一⑽以π裝置( 黑板溫度63±2。(:,不灑水)中。 疋期將k些樣品移出曝曬裝置,且以紅外線光譜計測 83 1293973 量其幾基含量。 形成羰基吸收為〇. 1所需的曝曬時間是一種光穩定劑 穩定效果的測量依據,所得結果列於表1。 表1:含有一有機和一無機顏料PP薄膜的穩定 所有配方含有:0.1% TINUVIN 770 + 0.1%毫克硬脂酸 酯 +0· 25% Ti02(金紅石) 有機顏料和UV吸收劑 To」:(h)至0.1羰基 吸收的小時數 (’。·丄+(及丄.(h) 0. 25% CHROMOPHTAL YELLOW 3G 控制組(不含UV吸收劑) 770 0.10% TINUVIN 327 960 0.10% TINUVIN 1577 840 0. 05% TINUVIN 327 + 1000 900 0.05% TINUVIN 1577 0. 25% CHROMOPHTAL RED BRN 控制組(不含UV吸收劑) 1750 0.10% TINUVIN 327 2045 0.10% TINUVIN 1577 1990 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 2125 2018 0.05% TINUVIN 1577 0. 25% CHROMOPHTAL DPP RED BOC 控制組(不含UV吸收劑) 7140 0.10% TINUVIN 327 6895 0.10% TINUVIN 1577 8155 0. 05% TINUVIN 327 + 9040 7525 0.05% TINUVIN 1577 實例2: PP均聚物薄膜的光穩定 100份未經穩定聚丙烯粉末(熔融指數3.4克/10分 鐘,230°C / 2160克)在一 Brabender塑性儀中(溫度 200。〇和0.05份的季戊四醇基一四一 3— (3,5—二叔一丁 84 1293973 基_4 一羥基苯基)一丙酸酯,0.05份的三—(2,4— _ — tert· 丁基苯基)一亞磷酸酯和下表所示數量的共同添加 劑,顏料和光穩定劑一起均質化i 〇分鐘。所得物質在一 實驗室等級的沖壓機中的二片鋁薄片中壓合6分鐘(溫度 為260。〇,使成一 0.5厚的薄膜,然後在一水冷沖壓機中 立刻冷卻至室溫。接著由此〇· 5mm厚的薄臈切割出X 25 _的樣品,且曝曬於一 WEATHER_〇METER ^ ^裝置( 黑板溫度6 3 土 2。C,不麗水)中。 且以紅外線光譜計測 疋期將这些樣品移出曝曬裝置 量其羰基含量。 形成羰基吸收為 穩定效果的測量依據 • 1所需的曝曬時間是— 所得結果列於表2和3。 種光穩定劑 85 1293973 表2:含有有機顏料PP薄膜的光穩定 所有配方含有·· 0.1% TINUVIN 770 + 0.1% Ca硬脂酸 顏料和光穩定 T〇.l (h) (忍.丄 +(^0.1 )5 ⑸ 0.25% Chromophtal Yellow 2RLP 0.1 °/〇 TINUVIN 327 2073 0.1 % TINUVIN 1577 2340 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 2275 2207 0.25% Chromophtal Yellow GT—AD 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5125 0.1 % TINUVIN 1577 6503 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 5918 5814 0. 25% Chromophtal DPP Orange TRP 0· 1 % TINUVIN 327 3072 0.1 % TINUVIN 1577 4668 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 4019 3870 0. 25% Irgazin DPP Rubine TR 0.1 °/〇 TINUVIN 327 8565 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 11868 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇. TINUVIN 1577 10731 10216 0.25% Cinquasia Red Y RT 759 —D 0.1 °/〇 TINUVIN 327 7690 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 8509 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 9285 8100 0.25% Cinquasia Red B RT 195 —D 0.1 % TINUVIN 327 4065 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 6421 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 5898 5243 0. 25% IRGALITE Green GFNP 0.1 % TINUVIN 327 4009 0.1 % TINUVIN 1577 6393 86 1293973 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 5561 5201 0.25% Chromophtal Orange GL 0.1 °/〇 TINUVIN 327 2851 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 3388 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 3462 3120 0. 25°/〇 IRGAZIN Red BPTN 0.1 °/〇 TINUVIN 327 4883 0·1 % TINUVIN 1577 4953 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 5034 4918 87 1293973 表3:含有一有機和無機顏料PP膜的光穩定 所有配方含有:0.1% TINUVIN 770 + 0.1%Mg硬脂酸 鹽 + 0· 25% Π02
顏料和光穩定 T〇.l (h) (及丄+ (4丄(h) 0.25% Chromophtal Yellow GT—AD 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5837 0.1 % TINUVIN 1577 6052 0.05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 6002 5945 0.25% Chromophtal Orange 2G 0.1 % TINUVIN 327 1614 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 1739 0.05% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 1802 1677 0.25% Chromophtal DPP Red BOC 0.1 °/〇 TINUVIN 327 4618 0·1 % TINUVIN 1577 8167 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 7897 6392 0. 25% Chromophtal Red 2030 0.1 °/〇 TINUVIN 327 3692 0.1 % TINUVIN 1577 5149 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 4928 4420 0.25% Irgazin DPP Rubine TR 0.1 °/〇 TINUVIN 327 10087 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 12202 0.05% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 11582 11144 0.25% Cinquasia Red Y RT 759-D 0.1 % TINUVIN 327 8417 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 10155 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 9451 9286 0.25% Irgalite Blue BSP 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5028 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 7129 0. 05% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 6402 6078 0. 25% Chromophtal Blue A3R 88 1293973 0.1 °/〇 TINUVIN 327 7376 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 9456 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 9120 8416 0. 25°/〇 IRGALITE Green GFNP 0· 1 % TINUVIN 327 3827 0· 1 % TINUVIN 1577 6360 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 5911 5094 0. 25°/〇 IRGAZIN Red BPTN 0.1 °/〇 TINUVIN 327 5279 0.1 °/〇 TINUVIN 1577 6525 0. 05% TINUVIN 327 + 0. 05°/〇 TINUVIN 1577 6180 5902
89 1293973 實例3 ·· PP均聚物薄膜的光穩定 100份的未經穩定之聚丙烯粉(熔融指數3 鐘 ’ 230°C/2160 克)在一 Brabender 塑性禚丄 ^ Λ 土 &儀中(溫度200。〇 和0.05份的季戊四醇基—四一 3~(3,$__ 〜--叔· 丁基一 4—羥基苯基)一丙酸酯,〇· 〇5份的三_ ^ ^ y 4 一 二一叔 丁基苯基亞鱗酸酯,〇」份的Ca硬脂酸鹽和下表所 不數量的顏料和光穩定劑―料fib 1Q分鐘。所得 在一實驗室等級的沖壓機中的二片鋁 、 J乃銘溥片中壓合6分鐘( 溫度為260oC),使成一 η ς戸沾键时 仗成0·5 $的薄m,然後在一水冷 機中立刻冷卻至室溫。接著 伐考田此〇· 5mro厚的薄膜切割出6〇 X 25腿的樣品’且曝曬於一 weather—〇M隱ci 6 置(黑板溫度63±2。(:,不灑水)中。 、 疋期將這些樣品移出暖頭姑 夕出曝曬裝置,且以紅外線光譜計 I其幾基含量。 、 形成羰基吸收為 穩定效果的測量依據 • 1所需的曝曬時間是一種光穩定劑 所得結果列於表4和5。 90 1293973 表4.含有有機顏料PP膜的光穩定 所有配方含有:0· 25% Chromophthal DPP Red BOC + 0.1% CHIMASSORB 944 光穩定 T〇.l (h) (’〇.丄 + (’〇.丄 rn 0.1% TINUVIN 327 2667 0. 2°/〇 TINUVIN 327 2728 0.1% TINUVIN 1577 3235 0.2% TINUVIN 1577 3718 0. 05°/〇 TINUVIN 327 + 0. 05% TINUVIN 1577 3284 2951 0.075% TINUVIN 327 + 0.025% TINUVIN 1577 3081 2809 0.1% TINUVIN 327 + 0. l°/〇 TINUVIN 1577 3588 3223 0.15% TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 3008 2975 表5:含有有機顏料PP膜的光穩定 所有配方含有:0· 25% Chromophthal DPP Red B0C + 0.1% TINUVIN 770 光穩定 T〇.l (h) i^m) , +(^ni)n ' 一2 ' (h) 0· 1% TINUVIN 327 3280 0.2% TINUVIN 327 3976 0. l°/〇 TINUVIN 1577 5969 0.2% TINUVIN 1577 7255 0· 05% TINUVIN 327 + 0·05% TINUVIN 1577 4730 4624 0. 075% TINUVIN 327 + 0.025% TINUVIN 1577 4623 3952 0. l°/〇 TINUVIN 327 + 0.1% TINUVIN 1577 5757 5615 0.15°/〇 TINUVIN 327 + 0.05% TINUVIN 1577 5215 4796 91 1293973 顏料和化學類別: 商標名 化學敘述 C. I. —designation CHROMOPHTHAL Yellow 3G 二偶氣凝縮產物 Pigment Yellow 93 CHROMOPHTHAL Red BRN 二偶氮凝縮產物 Pigment Red 144 CHROMOPHTHAL DPP Red BOC 二酮吡咯並一[]比咯 Pigment Red 254 CHROMOPHTHAL Red 2030 二酮卩ttp各並一卩各 Pigment Red 254 CHROMOPHTAL Yellow 2RLP 異口引時酮 Pigment Yellow 110 CHROMOPHTAL Yellow GT-AD m Pigment Yellow 199 CHROMOPHTAL DPP Orange TRP 二酉同毗咯並一吡咯 Pigment Orange 71 IRGAZIN DPP Rubine TR 二調卩比洛並一卩比Π各 Pigment Red 272 CINQUASIA Red Y RT-759-D 喹曰丫啶酮 Pigment Violet 19 CINQUASIA Red B RT 195-D 喔B丫啶酮 一 IRGALITE Blue BSP Cu—狀花青,穩定的邙 一型式 Pigment Blue 15 : 1 CHROMOPHTAL Blue A3R Pigment Blue 60 IRGALITE Green GFNP Cu—酞花青 Pigment Green 7 CHROMOPHTAL Orange GL 苯咪唑酮 Pigment Orange 64 IRGAZIN Red BPTN Pigment Red 224 CHROMOPHTAL Orange 2G -- Pigment Orange 61 所有使用的uv —吸收劑和光穩定劑,以及顏料為汽巴 特用化學品控股公司(Ciba Specialty Chemicals 的註冊商標名及商業化產物。 92

Claims (1)

1293973 紅 *· Til—I—III !!! ^ T · »·ι^ - -·**‘一. . 拾、申請專利範圍: 1 · 一種聚烯烴組成物,包括 a) 至少一有機顏料, b) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 c )當作UV吸收劑之含有2 ~經基苯基苯並三嗤和2 — 經基苯基一 S —三嗪的混合物。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚浠烴組成物,其中該 聚烯烴是聚丙烯或其共聚物。 3 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 顏料是選自偶氮顏料,戀,苯咪嗤酮,二11惡嗪,駄花青 ,四氯吲卩呆酮,喹吖啶酮,異吲哚滿,二萘嵌苯,卩比p各烧 一 D比p各類。 4 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 羥基苯基三嗪類的υν〜吸收劑是式(I )化合物
其中η是1或2 ; \,R’丨,R2和R’ 2互不相關的分別是Η,OH,c〜c 烷基;C2—c6烯基;\-(:12烷氧基;C2—(:18烯氧基;鹵素2 93 1293973 ;三氟甲基;c7— Cu苯基烷基;苯基;經Cf c18烷基, 烷氧基或素取代的苯基;苯氧基;或經(^一(:18 炫基,h — Cu烧氧基或鹵素取代的苯氧基; R3和R4互不相關的分別是Η,C,一 C1Q烷基;〇R,7 ; c9 1 12 ί z 一 c6烯基;c2— C18烯氧基;鹵素;三氟甲基;c7 — cn苯基 烧基;苯基;經h — Cu烷基,c18烷氧基或鹵素取代 的苯基;苯氧基;或經q —C18烷基,(^一0:18烷氧基或鹵 素取代的苯氧基; R6是氫,1一(:24烷基,C5—C12環烷基或C7—C15苯基 烧基, 在其中n = l的情況下,和R,7互不相關的分別是氫 或— C18烷基,或是q — C12烷基,其是經ου取代的,q 一 C18烷氧基,烯丙氧基,鹵素,一 c〇〇H,一 c〇〇R8,— CONH2 ’ - CONHR9,- C0N(R9)(RiG),— NI^,—隱9,— N(R9)(R1Q),—nhcoru,_CN,—0C0R",笨氧基及/或苯 氧基(其是經燒基,C1_C18烷氧基或_素取代的) ,或R?疋C3 燒基(其是由一 〇_所中斷的),及其可是 經〇H取代的;或\是C3—C6烯基;環氧丙基;C5—C12環 烧基’其是經OH Ί㈣或—⑽R" *代的;c厂c" 苯基烷基,其是未經取代的,或由〇H,C1或CH3取代的; -co — r12 或—so2- ri3 ; 3 在其中 —、2的情况下,R7*c2—ci6烧撐,c4—ci2稀 撐’一曱苯撐C3 C2。烷撐’其是由是◦所中斷的,及/ 或由0H戶斤取代的,或是-式-ch2_)cho—R _ 94 1293973 OCH2CH(OH)CH广,—co—R2i-C〇~,— C0_NH_R NH u u —CO—或一(CH2)m—C00 — R23 — OOCs(CH2)ra一群基,其中 m 是一從1至3的數,或是
疋烧基,C2 C18婦基;經基乙基;C3—C5() 烧基’其是由〇,仙,〇9或8所中斷的,及/或是由〇11所 取代的;(:厂 C4 烷基,其是由一P(〇)(ORi4)2,一 n(R9)(Ri。) 或一 OCORn及/或oh取代的;環氧丙基;c c 環烷基 5 12 ;苯基;C7 一 Cl4烷基苯基或C7~CU苯基烷基; R9和R1G互不相關的分別是(^一(:12烷基;c3—ci2烷氧 基烷基;C4—Cl6二烷基胺基烷基或C5—C12環烷基,或R9 和r1q —起是c3—c9烷撐或一氧雜烷撐或一氮雜烷撐; 是烷基;C2—C18烯基或苯基;c9—C19羥基 u Jl Z 烷基;環己基;或是C3 — C5G烷基,其是由—〇_所中斷的 ,且可是由0H所取代的; R12是C1 一 C18烧基;C2— C18烯基;苯基;Ci—Cu烷氧 基;C3—C18烯氧基;C3—C5〇烷氧基,其是由0,NH,NR9 或S所中斷的,及/或由OH所取代的;環己氧基;c — C14烧基苯氧基;C7—Cu苯基烧氧基;苯氧基;。—c 烧 基胺基;苯基胺基;甲苯基胺基或萘基胺基; Ru是Ci 一 C12烷基;苯基;萘基或C7-Cl4烷基苯基; \4是c12烷基,曱基苯基或苯基; 1293973 r2()是c2—c1()烷撐;c4—c5()烷撐,其是由0所中斷的 ,苯撑或一苯樓一X —苯禮一,其中X是一0—,一 S— ’ —S〇2—,_CH2—或 _C(CH3)2—; 、是C2—C1Q烧撐,C2—ho氧雜烧撐,C2—c1Q噻烧撐 ,c6 — c12芳撐或c2—c6烯撐; r22是c2—c1()烷撐,苯撐,甲苯撐,二苯撐甲烷或一
r23是c2 — c1()烷撐或c4 — c2()烷撐,其是由0所中斷的 5 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 經基苯基苯並三σ坐類的UV —吸收劑為式11 a,11 b或11 c 的化合物,
(Ha)
96 1293973
(He) 在式(Ila)化合物中, R101是氫’具有1至24個碳原子之烧基,在烧基上具 有1至4個碳原子之苯基烷基,具有5至8個碳原子之環 烧基或一下式群基
R1〇4和Ri〇5互不相關的分別是具有1至5個碳原子之 烷基,或R1G4 一起和CnH2n+1 —m形成一具有5至12個碳原 子之環烷基, m是1或2, η是一從2至20的整數,和 Μ是一式一 COOR106群基,其中 Ri〇6是氫’具有1至12個碳原子之燒基, 烷氧基烷基(在烷基及烷氧基上分別具有丨至2〇個碳 原子),或在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烧基, 18個碳原子之烷基,和在 Ri〇2是氫,_素,具有1至 燒基上具有1至4個碳原子之苯基烷基,和 R1〇3是氫,氯,烷基或烷氧基(分別丨至4個碳原子之 ),或一 COOR1()6其中為如以上所定義者; 在式(lib)化合物中, 97 1293973 T是氫或具有1至6個碳原子之烷基, Τι是氫,氯或烷基或烷氧基(分別具有丨至4個碳原 n是1或2,及, 假使η是1, Τ2是氯,或一式一〇Τ3或 一< 4群基,及 τ. -1ST 假使η是2,則Τ2是一式'/Ν—τ τ/ 群基,其中 代的T3:氫’具有1至18個碳原子之烧基,且是未經取 代的,或經丨至3個經基或由一謂6取代的, 18個碳原子之烷基,且 丄 υ ^ Wl6〜中斷一次或數 人及其未經取代的,或由羥基或— 0C0T6取代的具^ 碳原子之㈣基’且其未經取代的,或由經基及 Ί 1至4個奴原子之烷基取代的,具有2至η個 碳原子之烯基’且是未經取代的,或由經基,在院基上且 有…個碳,苯基貌基取代的,或—式—CM·;: T7 或 一c—CH一〉CH 群基 H2 2 ι4孑口 々〜心乳,丹頁1至18 , 之炫基,具有3至18個碳原子之炫基,且其是由—υ— 中斷一次或數次的, ^具有5至12個碳原子之環 基,苯基,由具有1至4個砝 個厌原子之烷基取代之苯基, 98 1293973 有2至8個碳原子之烯基,在烷基上具有1至4個碳原子 之苯基烷基,或具有2至4個碳原子之羥基烷基, 丁6疋氫,具有1至18個碳原子之烷基,具有5至12 個石反原子之裱烷基,具有3至8個碳原子之烯基,苯基, 由具有1至4個碳原子之之烷基取代之苯基,在烷基具有 1至4個碳原子之苯基烷基, I疋氯’具有1至18個碳原子之烷基,苯基,其是 未經取代的,或經羥基取代的,在烷基上具有丨至4個碳 原子之苯基烷基,或—ch2〇T8, 丁8疋具有1至18個碳原子之烷基,具有3至8個碳 原子之烯基,具有5至丨〇個碳原子之環烷基,苯基,經 具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基,或在烷基上具有 1至4個碳原子之苯基烷基, Tg是具有2至8個碳原子之烷撐,具有4至8個碳原 子之烯撐,具有4個碳原子之炔撐,環己撐,烷撐,其是 具有2至8個碳原子,且由一 〇—中斷一次或數次的,或 -式-CH2CH(OH)CH2OT"OCH2CH(OH)CH2 -或-CH2 - ◦ ((:ίί20Η)2— CH2—群基, Τιο疋具有2至20個碳原子之烧撐,且能由—〇 一中斷 一次或數次的,或是環己撐, Τιι是具有2至8個碳原子之烷撐,具有2至18個碳 原子,且由一0 —中斷一之或數次之烷撐,i,3一環己撐 ,1,4一環己撐,1,3 —苯撐或1,4 一苯撐,或 Τι〇和—起和二個氮原子為一派嗪環; 99 1293973 在式(IIC)化合物中, R’lG2是Cl— C12燒基和k是一從1至4的數。 6 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 UV吸收劑的總共量為〇· 01至5%重量百分比(依據聚烯烴 的重量計算)。 7 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 羥基苯基三嗪UV—吸收劑和羥基苯基苯並三唑uv—吸收 劑的重量比例為從10 : 1至1 : 1 〇。
8 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其立體 位阻胺係選自雙(2,2,6,6 —四一甲基一4一呢咬基)癸 二酸醋,雙(2’ 2,6,6 -四一曱基一4一哌啶基)丁二酸 酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基一 4 —顿啶基)癸二酸酯, 雙(1 一辛氧基一2,2,6,6—四一甲基一 4—p飛啶基)癸二 酸酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基一4 —呢啶基)n_ 丁基 一3,5—二一第三一丁基—4_羥基苯甲基丙二酸酯,is (2—羥基乙基)一2,2,6,6 -四一甲基一 4-羥基哌啶和 丁二酸的凝縮產物,N,N,一雙(2,2,6,6 ~四一甲基_ 4顿口疋基)六甲撐二胺和4 —第三一辛基胺基一 2,6〜二 氯化一1,3,5 ~三嗪的線性或環型凝縮產物,三(2,2, 6,6 -四一甲基—4 —哌啶基)氮川三乙酸酯,四_ (2,2 ,6, 6一四一甲基一4_呢啶基)一1,2, 3, 4一 丁烷四〜 竣酸酯,:1,1,-(卜2一乙烷二基)一雙(3, 3, 5,卜四 一甲基哌嗪酮),4 -苯甲醯基一2, 2, 6, 6 -四一甲基哌 口疋,4一硬脂氧基一 2,2,6,6一四—甲基哌啶,雙Q 100 1293973 ,2,6,6—五甲基哌啶基)_2_n—丁基_2_(2_羥基 〜3, 5_二一第三一丁基笨曱基)丙二酸酯,3_n 一辛基 一7,7,9,9一四一甲基一i,3,8_三氮雜螺[4·5]癸烷 一2,4一二酮,雙(1-辛氧基—2,2,6,6 -四一曱基呃 啶基)癸二酸酯,雙(1一辛氧基一2,2,6,6 —四一甲基 . 哌啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,一雙(2,2,6,6—四一曱基一4 · ~呢σ定基)六甲撐二胺和4 —嗎啉一2,6—二氯化一1,3, ‘ 5 —三嗪的線性或環型凝縮產物,2 —氣化一 4,6 —雙(4 一 η— 丁基胺基一2,2,6,6 -四一甲基呢啶基)一1,3,5 鲁 —三嗦和1,2—雙(3—胺基丙基胺基)乙烧的凝縮產物,2 一氯化 一 4,6 — 二一(4 一 η — 丁基胺基一 1,2,2,6,6 — 五曱基呢°定基)一 1,3,5—三嗪和1,2 -雙(3 —胺基丙基 胺基)乙烧的凝縮產物,8 —乙醯基一 3--h二碳烧基一7, 7,9,9一四一甲基一 1,3,8 —三氮雜螺[4.5]癸烧一2, 4 一 二酮,3 —h 二碳烧基一1 一(2,2,6,6 —四一甲基一 4 —派唆基)p比洛烧—2,5 —二酮,3--h二碳烧基一1 一(1 ,2,2,6,6 —五甲基一 4 —顿咬基)[]比口各烧—2,5 —二酮 ⑩ ,4 —h六碳氧基一和4一硬脂氧基一2,2,6,6—四一甲 基呢啶的混合物,N,Ν’ 一雙(2,2,6,6 —四一甲基一 4 —哌啶基)六甲撐二胺和4一環己基胺基~2, 6 —二氯化一 1,3,5 —三嗪的凝縮產物,1,2 -雙(3 ~胺基丙基胺基) 乙烧和2,4,6 —三氯化一1,3,5-三嗪的凝縮產物,以 及4 一丁基胺基一2,2,6,6 —四一甲基呢唆(CAS Reg· No. [136504 — 96—6]); 1,6—己烧二胺和 2,4,6 —三 101 1293973 氯化一1 ’ 3,5 —三嗪的凝縮產物,以及n,N —二丁基胺 和4 一 丁基胺基一2,2,6,6 —四一甲基哌啶(CAS Reg· Ν〇· [192268— 64— 7]) ; N— (2,2,6,6 —四一甲基一4 -哌啶基)一η —十二碳烷基丁二醯亞胺,n— (1,2,2, 6 ’ 6 -五曱基一 4 一呢啶基)-n——h二碳烷基丁二醯亞胺,
2~十一碳烷基一7,7,9,9一四一甲基一1—氧雜一3,8 一 一氮雜一4 —氧一螺[4,5]癸烧,7,7,9,9一四一甲 基〜2 —環十一碳烷基—i 一氧雜_3,8 —二氮雜—4 一氧 螺—[4,5]癸烷及表氯醇的反應產物,ι,ι一雙(丨,2, 2, 6, 6—五甲基一 4—哌啶氧基羰基)_2_ (4 一甲氧基苯 基)乙烯,N,N,一雙一甲醯基一 n,N,一雙(2,2,6,6 — 四一曱基一 4一锨啶基)六曱撐二胺,4 —甲氧基一甲撐一 丙二酸和1,2,2,6,6—五甲基一4 —羥基呢啶的二酯, ♦[甲基丙基一 3—氧基一4一(2,2,6,6—四一甲基一4 呢σ定基)]>5夕氧烧,順丁稀二酸酐一 α _浠烴—共聚物和 2, 2, 6, 6 —四一甲基一 4 —胺基哌啶或1,2, 2, 6, 6 — 五甲基一 4 —胺基呢啶的反應產物。 9 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其中該 立體位阻胺化合物(成份(b))的量較佳地是0 005至5 % 重量百分比(依據聚合物的重量計算)。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其另 外包括選自紛抗氧化劑,亞填酸酯或膦酸酯和苯並呋喃酮 或口引除滿的其它穩定劑。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴組成物,其另 102 1293973 外包括一無機顏料。 1 2 · —種穩定一含有至少一有機顏料之聚烯烴防止 因光、熱或氧化導致降解的方法,包括在該染色聚烯烴中 加入一種包含下列組成的穩定劑混合物 a) 至少一立體位阻胺光穩定劑,及 b) 當作UV吸收劑之含有2—羥基苯基苯並三唑和2 —經基苯基一s —三嗪的混合物。
拾壹、圖式: 無
103
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