KR20030007853A - 가스농도검지기, 이것을 사용한 수소정제장치 및연료전지시스템 - Google Patents

가스농도검지기, 이것을 사용한 수소정제장치 및연료전지시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20030007853A
KR20030007853A KR1020027016492A KR20027016492A KR20030007853A KR 20030007853 A KR20030007853 A KR 20030007853A KR 1020027016492 A KR1020027016492 A KR 1020027016492A KR 20027016492 A KR20027016492 A KR 20027016492A KR 20030007853 A KR20030007853 A KR 20030007853A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
gas
concentration
temperature
carbon monoxide
fuel cell
Prior art date
Application number
KR1020027016492A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100487668B1 (ko
Inventor
기요시 다구치
다케시 도미자와
구니히로 우카이
Original Assignee
마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2000167986A external-priority patent/JP3473757B2/ja
Priority claimed from JP2000167987A external-priority patent/JP3473758B2/ja
Application filed by 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 filed Critical 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤
Publication of KR20030007853A publication Critical patent/KR20030007853A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100487668B1 publication Critical patent/KR100487668B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • G01N25/20—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity
    • G01N25/22—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on combustion or catalytic oxidation, e.g. of components of gas mixtures
    • G01N25/28—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on combustion or catalytic oxidation, e.g. of components of gas mixtures the rise in temperature of the gases resulting from combustion being measured directly
    • G01N25/30—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on combustion or catalytic oxidation, e.g. of components of gas mixtures the rise in temperature of the gases resulting from combustion being measured directly using electric temperature-responsive elements
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • G01N25/20—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity
    • G01N25/22—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on combustion or catalytic oxidation, e.g. of components of gas mixtures
    • G01N25/28—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on combustion or catalytic oxidation, e.g. of components of gas mixtures the rise in temperature of the gases resulting from combustion being measured directly
    • G01N25/34—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on combustion or catalytic oxidation, e.g. of components of gas mixtures the rise in temperature of the gases resulting from combustion being measured directly using mechanical temperature-responsive elements, e.g. bimetallic
    • G01N25/36—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on combustion or catalytic oxidation, e.g. of components of gas mixtures the rise in temperature of the gases resulting from combustion being measured directly using mechanical temperature-responsive elements, e.g. bimetallic for investigating the composition of gas mixtures
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0026—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment using an alternating circulation of another gas
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • H01M8/0618—Reforming processes, e.g. autothermal, partial oxidation or steam reforming
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0662—Treatment of gaseous reactants or gaseous residues, e.g. cleaning
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0662—Treatment of gaseous reactants or gaseous residues, e.g. cleaning
    • H01M8/0668—Removal of carbon monoxide or carbon dioxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/11—Automated chemical analysis
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/23—Carbon containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

개질가스중의 CO농도를 염가로 또한 신뢰성을 가지고 검지할 수 있는 수단, 및 CO정화촉매의 기능이 충분히 발휘될 수 있는 수소정제장치를 제공하기 위해, 촉매층 및 가스온도검지기를 가지는 반응실로 이루어지며, 상기 반응실을 통과하는 개질가스에 대해서의 온도검지기의 신호에 의해 상기 가스의 일산화탄소농도를 검지할 수 있는 가스농도검지기를 제공한다.

Description

가스농도검지기, 이것을 사용한 수소정제장치 및 연료전지시스템{GAS CONCENTRATION SENSOR, HYDROGEN PURIFICATION UNIT USING THIS AND FUEL CELL SYSTEM}
종래로부터, 연료전지 등에 사용되는 수소는, 메탄, 프로판, 가솔린 또는 등유 등의 탄화수소계 연료, 메탄올 등의 알콜계 연료 또는 디메틸에테르 등의 에테르계 연료에 수증기를 혼합하고, 혼합가스를 가열한 개질촉매에 접촉시켜 발생시키고 있다.
통상, 탄화수소계 연료는 500∼800℃정도, 알콜계나 에테르계 연료는 200∼ 400℃ 정도의 온도에서 개질된다. 개질시에는 CO가 발생하지만, 고온에서 개질을 할수록, 발생하는 CO의 농도는 상승한다. 특히 탄화수소계 연료를 사용할 경우에는, 개질가스의 CO농도가 10체적% 전후가 된다. 그래서, CO변성촉매를 사용하여 CO와 수소를 반응시켜, 수천ppm∼수체적% 정도로 CO농도를 저감시키고 있다.
또한, 차량용이나 가정용으로서 사용되는 고체고분자 전해질형 연료전지와 같이, 100℃ 이하의 저온에서 작동하는 연료전지의 경우에는, 전극에 사용하고 있는 Pt촉매가 개질가스에 함유되어 있는 CO에 의해서 피독될 우려가 있다. 그 때문에, 개질가스를 연료전지에 공급하기 전에 그 CO농도를 100ppm이하, 바람직하게는 10ppm 이하로 제거해 둘 필요가 있다. 그래서, 촉매를 충전한 CO정화부를 수소정제장치에 설치하여, CO를 메탄화 또는 미량의 공기를 가하여 선택적으로 산화함으로써, CO를 제거하고 있다.
CO를 CO정화촉매로 선택적으로 산화하여 제거하는 경우에는, Pt, Ru, Rh 또는 Pd 등의 귀금속촉매가 주로 사용된다. 충분히 CO를 제거하기 위해서는, CO에 대하여 1∼3배 정도의 산소를 필요로 한다.
여기서, 연료전지시스템의 발전량을 바꾸기 위해서 공급하는 수소량이 변화한 경우나, 장기간 장치를 운전시켜 촉매활성이 다소 저하한 경우에는, 개질가스중의 CO농도가 변화한다. 그 때문에, 산소량을 최적치로 제어하기 위해서는, CO농도를 검지해야 한다.
그러나, 일반적으로 행하여지는 바와 같이, CO에 의한 적외파장의 광선의 흡수로부터 CO농도를 검지하거나, CO흡착에 의한 저항치의 변화로부터 CO농도를 검지하는 수법은, 개질가스중에서 안정적으로 기능하지 않거나, 고비용이기 때문에, 현재시점에서 적용이 곤란하다.
이 때문에, CO정화촉매에 공급하는 산소량을 항상 알맞게 유지하는 것은 곤란하였다. 또한, 연료전지시스템의 기동시에 있어, 수소정제장치로 CO가 충분히제거된 후에도, 연료전지에 개질가스를 공급할 수 있는지의 여부의 판단이 곤란하였다.
이상과 같이, 종래기술에 있어서는, 개질가스중에서 유효한, 염가이며 신뢰성이 있는 CO농도검지수단이 없기 때문에, CO정화촉매의 기능을 충분히 발휘할 수 없거나, 기동시에 있어서의 연료전지로의 개질가스공급을 시작하기 위해서 긴 대기운전이 필요하였다.
따라서, 본 발명은, 개질가스중의 CO농도를 염가로 또한 신뢰성을 가지고 검지할 수 있는 수단, 및 CO정화촉매의 기능이 충분히 발휘될 수 있는 수소정제장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 가스농도검지기 및 수소정제장치에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 연료전지 등의 연료에 사용되는 수소를 주성분으로 하여, 일산화탄소(CO)를 함유한 개질(改質) 가스중의 CO농도를 검지하는 장치 및 수소정제장치에 관한 것이다.
[발명의 개시]
본 발명은, 적어도 수소를 함유한 가스를 공급하는 가스공급부와, 상기 가스공급부의 하류측에 형성된 촉매층을 가지는 반응실과, 상기 촉매층의 온도 및/또는 상기 촉매층 통과후의 가스온도를 검지하는 온도검지기를 구비하고, 상기 온도검지기의 신호에 의해서 상기 촉매층 통과후의 가스중에 함유된 일산화탄소의 농도를 검지하는 것을 특징으로 하는 가스농도검지기에 관한 것이다.
이 가스농도검지기에 있어서는, 상기 반응실의 온도가 일정하게 제어되고 있는 것이 유효하다.
또한, 상기 촉매층의 상류측에 제 1 온도검지기가 설치되고, 상기 촉매층의 하류측에 제 2 온도검지기가 설치되는 것이 유효하다.
또한, 상기 촉매층이, 적어도 Pt, Ru, Rh, Pd 또는 Ni를 활성성분으로서 함유하는 것이 유효하다.
또, 상기 가스농도검지기는, 산소함유가스를 공급하는 제 2 가스공급부를 구비하는 것이 유효하다.
또한, 상기 가스농도검지기는, 제 2 가스공급부에서 공급되는 산소함유가스의 유량을 제어하는 제어부를 구비하고, 산소함유가스의 유량을 조절함으로써 일산화탄소농도의 검지범위를 바꾸는 것이 유효하다.
본 발명은 또, 일산화탄소 정화부, 산소함유가스 공급부, 및 상기 일산화탄소 정화부의 상류측 및/또는 하류측에 설치된 가스온도를 검지하는 온도검지기를 구비하고, 상기 가스온도검지기의 신호에 의해서 상기 일산화탄소정화부를 통과한 후의 가스에 함유된 일산화탄소의 농도를 검지하며, 상기 일산화탄소의 농도에 대응하여 상기 산소함유가스의 유량을 제어하는 것을 특징으로 하는 수소정제장치에 관한 것이다.
이 수소정제장치에 있어서는, 상기 일산화탄소의 농도에 대응하여, 더욱 상기 일산화탄소정화부의 온도의 제어를 하는 것이 유효하다.
본 발명은, 또한 수소정제장치, 연료전지 및 상기 수소정제장치와 상기 연료전지의 사이에 설치된 가스온도검지기를 구비하고, 상기 가스온도검지기의 신호에 의해서 상기 수소정제장치로부터 상기 연료전지에 도입되는 가스중에 함유된 일산화탄소의 농도를 검지하며, 상기 일산화탄소의 농도에 따라 상기 수소정제장치와 상기 연료전지를 연결하는 가스유로가 전환되어, 상기 가스의 상기 연료전지에의도입을 정지시키는 것을 특징으로 하는 연료전지시스템에 관한 것이다.
[도면의 간단한 설명]
도 1은 본 발명에 관한 가스농도검지기의 일 실시형태의 구성을 나타낸 개략도이다.
도 2는 도 1에 나타낸 본 발명의 가스농도검지기의 특성을 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명에 관한 다른 가스농도검지기의 일 실시형태의 구성을 나타낸 개략도이다.
도 4는 도 3에 나타낸 본 발명의 가스농도검지기의 특성을 나타낸 도면이다.
[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]
이하, 본 발명의 실시형태 1에 대하여, 도면을 참조하여 설명한다.
도 1은 본 발명의 실시형태 1에 관한 가스농도검지기의 구성을 나타낸 개략도이다. 도 1에 있어서, 개질 가스입구(1)로부터 공급된 개질가스(적어도 수소 및 일산화탄소를 함유한 가스)는, 반응실(2)로 보내지고, 촉매층(3)에서 반응한 후, 개질가스 출구(7)로부터 배출된다. 촉매층의 상류온도와 하류온도는, 제 1 온도검지기인 제 1 열전쌍(5)과 제 2 온도검지기인 제 2 열전쌍(6)으로 각각 측정된다. 이들 열전쌍으로부터의 신호는, 신호처리장치(8)에 보내져서 처리된 후, CO농도로서 출력된다.
또한, 반응실(2)의 온도는 히터(4)에 의해서 일정온도로 유지되어 있다. 여기서는, 천연가스를 수증기 개질한 경우에 얻어지는 개질가스(CO농도가 10∼1000ppm, 이산화탄소농도가 약 20%, 나머지가 수소)인 경우에 대해서 기술한다. 단, 다른 조성을 가지는 가스를 사용한 경우라 해도, 그 가스가 CO에 대하여 과잉의 수소를 함유하고 있으면, 본 발명의 가스농도검지기를 사용하는 것에 의한 효과에 본질적인 차이가 생기는 일은 없다.
다음에, 본 발명에 있어서의 가스농도검지기의 동작원리에 대하여 설명한다. 촉매층(3)에서는 개질가스중의 일산화탄소와 수소가 반응하여, 메탄과 수증기가 생성한다. 이 때의 반응열은, 1몰의 CO당 약 200kJ이고, CO농도에 대응하여 촉매상에서의 발열량이 변화한다. 그리고, 이 발열에 의한 온도변화를 검지함으로써 CO농도를 측정한다.
도 2에, 제 1 열전쌍(5)과 제 2 열전쌍(6)에 의해서 검지된 온도차(Δt)와 개질가스중의 CO농도의 관계를 나타낸다. CO농도와 온도차가 일정한 관계식으로 나타낼 수 있는 영역에서는, 도 2중의 실선으로 나타내는 검량선을 작성하는 것에 의하여 CO농도를 검지할 수 있다. CO농도가 현저하게 높은 경우에는, CO의 전환율이 저하하기 때문에, CO농도에 대한 온도차의 변화는 작아져서 CO농도의 검지가 곤란해진다. 이 경우, 반응실(2)의 온도를 높게 하면 CO전환율을 상승시킬 수 있고, 검지한계농도를 높게 할 수 있다.
그러나, 반응실(2)의 온도가 높아지면 이산화탄소도 메탄화되기 때문에, 이산화탄소의 메탄화에 의한 발열이 영향받지 않는 온도로 사용해야 한다. 이 때문에 촉매종류에 따라 다르지만, 반응실(2)의 온도는 약 250℃ 이하로 하는 것이 바람직하다.
반대로 CO농도가 낮은 경우에는, 촉매상에서의 발열량이 작아지기 때문에, 온도차의 변화가 작아져서 CO농도의 검지가 곤란하게 된다. 이 경우, 반응실(2)의 외부에의 방열을 차단하거나, 개질 가스의 유속을 올려 촉매상에서의 발열량을 상승시킴에 따라, 보다 저농도의 CO를 검지할 수 있다.
또한, 촉매층(3)에 사용되는 촉매활성성분으로서는, CO의 메탄화에 대하여 선택적으로 활성을 나타내는 것을 사용할 수 있다. 즉, 개질가스중의 이산화탄소와 CO중, CO의 수소화반응에만 활성을 나타내는 촉매성분, 또는 CO의 수소화반응에 대하여 선택적으로 활성을 나타내는 촉매성분이 사용된다.
이러한 촉매성분으로서는, Pt, Ru, Rh, Pd 및 Ni 등의 금속을 예시할 수 있다. 촉매층(3)은 특히, 촉매성분으로서 적어도 Ru, Rh 또는 Ni를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 촉매층(3)에 사용되는 촉매성분의 담지체로서는, 특히 한정은 없고, 촉매성분을 고분산상태로 담지할 수 있는 것이면 좋다. 이러한 것으로서는, 알루미나, 실리카, 실리카알루미나, 마그네시아, 티타니아, 제오라이트 등을 예시할 수 있다.
촉매층(3)에 사용되는 기재(基材)로서는, 촉매성분과 반응실중의 가스와의 접촉면적을 충분히 확보할 수 있는 것이 사용된다. 이러한 것으로서는, 벌집형상의 기재 또는 연통구멍을 가지는 발포체형상의 기재 등이 바람직하고, 펠릿형상의 기재라도 좋다.
즉, 본 발명에 있어서는, 촉매성분을 담지체에 담지시켜 촉매로 하고, 이 촉매를 기재에 부착시킴으로써 촉매층(3)을 얻는다. 펠릿형상의 기재를 사용할 경우에는, 예를 들면 칼럼 등을 반응실(2)내에 설치하여, 촉매성분을 담지한 펠릿을 이 칼럼에 충전하면 좋다. 이 때, 상기 펠릿형상의 기재로서, 펠릿형상의 상기 담지체를 그대로 사용할 수 있다.
또한, 촉매층의 온도는, CO가 충분히 반응할 수 있는 80℃ 이상이 바람직하고, 이산화탄소의 반응이 일어나기 어려운 250℃ 이하가 바람직하다. 단, 부반응도 포함시킨 조건으로 검량선을 만들기 때문에, 작동온도는 용도에 따라 적절히 결정할 수가 있다.
또한, 촉매상에서의 발열을 정밀하게 검지하기 위해서는, 반응실(2)의 온도가 외부환경에 영향받지 않는 것이 바람직하고, 충분한 단열을 하여, 일정온도가 되도록 온도를 조절하는 것이 바람직하다.
여기서는, 온도조절을 위해 히터를 사용하고 있지만, 냉각팬 또는 오일과 같은 전열매체를 사용하여도 상관없다. 또한, CO농도를 너무 정밀하게 검지할 필요가 없는 용도라면, 온도조절할 필요는 없다.
또한, 도 1에 있어서는 촉매층의 온도를 검지하기 위해서 열전쌍을 사용하였지만, 온도를 검지할 수 있는 것이면, 서미스터 등의 다른 검지수단을 사용하여도 상관없다.
또한, 여기서는 촉매층의 상류측과 하류측의 온도를 검지하였지만, 공급하는 개질가스의 온도가 일정해지도록 하는 경우에는 촉매층의 하류측만을 측정하여도 정밀하게 CO농도를 측정할 수 있다.
상술한 바와 같은 가스온도검지기를 이용한 가스농도검지기는, 수소정제장치 및 연료전지시스템에도 응용할 수가 있다. 예를 들면, 수소정제장치를 구성하는 변성부 및 정화부의 하류측에서도, 상기 반응실과 같은 구성을 채용함으로써, 변성부에서 정화부로 흘러나오는 가스나 정화부에서 흘러나오는 가스의 CO농도를 검출할 수가 있다.
예를 들면, 가스온도검지기를 CO정화촉매의 상류측에 설치하고, 가스온도검지기의 신호에 의해서 검지한 CO농도에 대하여, 적량의 공기를 공급하도록 제어함에 따라, 쓸데없는 수소소비가 억제됨과 동시에, 공기의 부족에 의한 정화촉매하류측의 CO농도의 상승도 회피할 수 있다. 따라서, 연료전지시스템에 사용한 경우에, 그 효율향상과 안정동작을 확보할 수 있다.
또한, 가스온도검지기를 CO정화촉매의 하류측에 설치한 경우도 정화촉매하류측에서의 CO농도가 상승하지 않도록 공기량을 제어함으로써, 상류측에 설치한 경우와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
또한, 상기 가스농도검지기를 수소정제장치 및 연료전지를 포함한 연료전지시스템에 응용한 경우는, 가스온도검지기를 수소정제기와 연료전지의 중간에 설치하여, 가스온도검지기의 신호에 의해 검지한 CO농도가 높은 경우에는 개질가스가 연료전지에 도입되지 않도록 가스유로를 닫거나, 또는 연료전지 외부로 배출하도록 가스유로를 전환함에 따라, 연료전지가 CO로 피독(被毒)되는 것을 방지할 수 있다.
또한, 기동시에는 수소정제기로 CO가 충분히 제거된 것을 검지할 수 있기 때문에, 정화촉매가 확실하게 CO를 제거할 수 있는 정상운전시의 온도가 될 때까지대기운전시키는 등의 필요가 없고, 신속히 발전을 행할 수 있다.
또한, 여기서 사용한 촉매는 CO정화촉매의 기능을 가스농도검지기로서 응용한 것이기 때문에, CO정화촉매의 일부의 온도를 검지함으로써도, CO농도를 검지할 수 있다. CO농도의 변화에 기인하는 것 이 외의 온도변화가 큰 경우에는, 충분한 정밀도로 CO농도를 검지할 수 없기 때문에, 개질가스 유량과 온도의 변동이 적은 조건이 바람직하다.
다음에, 본 발명의 실시형태 2에 대하여, 도면을 참조하여 설명한다. 도 3은 본 발명의 실시형태 2에 관한 가스농도검지기의 구성을 나타낸 개략도이다. 도 3에 있어서, 개질가스입구(1)로부터 공급된 개질가스는, 반응실(2)로 보내지고, 촉매층(3)에서 반응한 후, 개질가스출구(7)로부터 배출된다. 촉매층의 상류온도와 하류온도는, 제 1 열전쌍(5)과 제 2 열전쌍(6)으로 각각 측정된다. 이들 열전쌍으로부터의 신호는, 신호처리장치(8)에 보내져서 처리된 후, CO농도로서 출력할 수 있다.
또한, 반응실(2)의 온도는 히터(4)에 의해서 일정온도로 유지되고 있다. 또한, 반응실(2)의 상류측에는 공기공급부(9)가 설치되어 있다. 본 실시형태에서는, 개질가스가 천연가스를 수증기 개질한 경우에 얻어지는 개질 가스(CO농도가 10∼ 10000ppm, 이산화탄소농도가 약 20%, 나머지가 수소)의 경우에 대하여 기술한다. 다만, 다른 조성을 가지는 가스를 사용하는 경우에도, 그 가스가 CO에 대하여 과잉의 수소를 함유하고 있으면, 본 발명의 가스농도검지기를 사용하는 것에 의한 효과에 본질적인 차이가 생기지는 않는다.
다음에, 본 발명에 있어서의 가스농도검지기의 동작원리에 대하여 설명한다. 촉매층(3)에서는 공기공급부(9)에 의해서 공급된 산소에 의해, CO 또는 수소가 산화되어 발열한다. 이 때의 발열량은 수소와 CO의 산화열에 해당하고, 수소는 l mo1당 약 240 kJ, CO는 1 mo1당 약 290 kJ의 산화열이 발생한다.
CO는 귀금속에 대하여 흡착하기 쉽기 때문에, 산소에 대한 CO의 비율이 높은 경우에는 귀금속표면을 다 덮어버리고, 수소나 CO의 산화반응을 억제하는 기능이 있는 것이 알려져 있다. 이 때문에, 일정량의 산소를 공급하여, CO농도를 서서히 상승시킨 경우에는, 어떤 CO농도로 산화반응이 억제되어 촉매층(3)의 온도가 저하한다. 이 온도저하가 일어나기 시작하는 CO 농도는, 공급하고 있는 산소량에 의해서 결정된다. 그 때문에, 공급산소량과 촉매의 온도저하가 생기는 CO농도와의 관계를 나타내는 검량선을 작성하여 둠으로써, CO농도를 검지할 수 있다. 공기공급부(9)로부터 공급하는 공기에 함유되는 산소의 양은, 검지하고자 하는 CO농도의 1∼3배가 최적이다.
여기서, 본 실시형태에 있어서의 CO농도와 촉매층(3)의 상류와 하류의 온도차(Δt)와의 관계를 도 4에 나타낸다. CO농도가 일정이상의 값이 되면, 촉매층(3)에서의 CO와 수소의 산화반응이 억제되기 때문에, 제 1 열전쌍(5)과 제 2 열전쌍 (6)에 의해서 검지되는 촉매 상류와 하류의 온도차가 급격히 작아진다. 이 때의 CO농도는 공기공급부(9)로부터 공급하는 공기량에 의해서 결정되기 때문에, 검지하고 싶은 CO농도에 맞추어 공기량을 설정해 둔다.
또한, 공급공기량을 바꿈에 따라, 온도변화가 일어나는 CO농도를 바꿀 수 있기 때문에, 여러가지 농도의 CO를 검지할 수 있다.
또, 촉매층(3)은, 실시형태 1에 대하여 상술한 것과 같아도 된다.
또한, 작동온도와 공급공기량은, CO농도가 검지하고자 하는 CO농도이상이 된 경우에 산화반응이 억제되어, 명확히 온도변화가 나타나는 범위이면 좋다. CO에 의한 촉매에의 흡착성은 저온일수록 높고, 산화반응의 억제작용이 강해진다. 그 때문에, 저온일수록 낮은 농도의 CO까지 검지할 수 있다. 반대로, 고온이 되면, CO의 흡착에 의한 촉매상에서의 산화반응억제효과는 작아지기 때문에, 온도변화가 생기는 CO농도는 높아진다. 또한, 공급하는 산소량에 따라서 온도변화가 일어나는 CO농도는 변화한다. CO에 대하여 산소량이 적은 경우에는, 산화반응은 억제되기 쉬워지기 때문에, 낮은 CO농도까지 검지가 가능하다.
또한, 촉매상에서의 발열을 정밀하게 검지하기 위해서는, 반응실(2)의 온도가 외부환경에 영향받지 않는 것이 바람직하고, 충분한 단열을 하여, 일정온도가 되도록 온도를 조절하는 것이 바람직하다.
여기서는, 온도조절을 위해 히터를 사용하였지만, 냉각팬 또는 오일과 같은 열매체를 사용하여도 상관없다. 또한, CO농도를 너무 정밀하게 검지할 필요가 없는 용도라면, 온도조절할 필요는 없다.
또한, 도 3에 있어서는, 촉매층의 온도를 검지하기 위해서 열전쌍을 사용하였지만, 온도를 검지할 수 있는 것이면, 서미스터 등의 다른 검지수단을 사용하여도 상관없다.
또한, 여기서는 촉매층의 상류측과 하류측의 온도를 검지하였지만, 공급하는개질가스온도가 일정해지도록 하는 경우에는 촉매층의 하류측만을 측정하여도 정밀하게 CO농도를 측정할 수 있다.
또한, 본 실시예의 가스농도검지기를 CO정화촉매의 상류측에 설치하고, 검지한 CO농도에 대하여, 적량의 공기를 공급하도록 제어함에 따라, 쓸데없는 수소소비가 억제됨과 동시에, 공기의 부족함에 의한 정화촉매하류측의 CO농도상승도 회피할 수 있기 때문에, 연료전지시스템의 효율향상과 안정동작을 확보할 수 있다.
또한, 본 실시예의 가스농도검지기를 CO정화촉매의 하류측에 설치한 경우에도 정화촉매하류측에서의 CO농도가 상승하지 않도록 공기량을 제어함으로써, 상류측에 설치한 경우와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 가스농도검지기는, 수소생성장치의 개질기뿐만 아니라, 변성기 및 정화기, 및 연료전지시스템에도 응용할 수가 있다.
예를 들면, 가스농도검지기를 수소정제기와 연료전지의 중간에 설치하여, 검지한 CO농도가 높은 경우에는 개질가스가 연료전지를 통과하지 않도록 가스유로를 바꿈에 따라, 연료전지가 CO로 피독되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 기동시에는 수소정제기로 CO가 충분히 제거된 것을 검지할 수 있기 때문에, 정화촉매가 확실하게 CO를 제거할 수 있는 정상운전시의 온도가 될 때까지 대기운전시키는 등의 필요가 없고, 신속히 발전을 행할 수 있다.
또한, 상기 실시형태에서 사용한 촉매는 CO정화촉매의 기능을 가스농도검지기로서 이용한 것이기 때문에, CO정화촉매의 일부의 온도를 검지함으로써도, CO농도를 검지할 수 있다. CO농도의 변화에 기인하는 이외의 온도변화가 큰 경우에는,충분한 정밀도로 CO농도를 검지할 수 없기 때문에, 개질가스 유량과 온도의 변동이 적은 조건이 바람직하다.
이하에, 본 발명에 관한 가스농도검지기에 대하여, 실시예를 사용하여 보다 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들에만 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
지름 1mm, 길이 1mm의 알루미나 펠릿에, 5중량%의 Ru를 담지한 촉매를, 도 1에 나타내는 가스농도검지기의 반응실(2) 속에 충전하였다. 이산화탄소를 20체적% , 나머지가 수소인 개질가스를 매분 0.1리터의 유량으로 개질가스 입구로부터 공급하여, 제 1 열전쌍의 온도가 150℃가 되도록 히터(4)로 온도조절을 하였다. 개질가스중의 CO농도가 5ppm, 20ppm, 100ppm, 500ppm, 900ppm, 1200ppm, 2000ppm가 되도록 CO를 혼합한 개질가스를 공급하여, 제 1 열전쌍과 제 2 열전쌍의 온도를 측정하였다. CO농도(ppm) 및 상류와 하류의 온도차(℃)의 결과를 표 1에 나타낸다.
표 1
CO농도(ppm) 상류와 하류의 온도차Δt(℃)
0 0
5 0.1
20 1
100 5
500 25
900 45
1200 55
2000 70
<실시예 2>
개질가스의 유량을 매분 0.3리터로 증가시킨 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 CO농도를 1ppm, 4ppm, 20ppm, 100ppm, 180ppm, 240ppm, 400ppm 이 되도록 CO를 혼합하여 공급하고, 제 1 열전쌍과 제 2 열전쌍의 온도를 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
표 2
CO농도(ppm) 상류와 하류의 온도차Δt(℃)
0 0
1 0.2
4 1
20 6
100 29
180 46
240 56
400 73
<실시예 3>
Ru 대신에 Rh를 담지한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 CO농도를 0ppm, 5ppm, 20ppm, 100ppm, 500ppm, 900ppm, 1200ppm, 2000ppm가 되도록 CO를 혼합하여 공급하고, 제 1 열전쌍과 제 2 열전쌍의 온도를 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
표 3
CO농도(ppm) 상류와 하류의 온도차Δt(℃)
0 0
5 0.1
20 1
100 4
500 23
900 44
1200 54
2000 69
<실시예 4>
Ru 대신에 Ni를 담지한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 CO농도를 0ppm, 5ppm, 20ppm, 100ppm, 500ppm, 900ppm, 1200ppm, 2000ppm가 되도록 CO를 혼합하여 공급하고, 제 1 열전쌍과 제 2 열전쌍의 온도를 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.
표 4
CO농도(ppm) 상류와 하류의 온도차Δt(℃)
0 0
5 0.1
20 1
100 4
500 22
900 43
1200 53
2000 67
<실시예 5>
지름 1mm, 길이 1mm의 알루미나 펠릿에, 5중량%의 Pt를 담지한 촉매를, 도 3에 나타내는 가스농도검지기의 반응실(2) 속에 충전하였다. 이산화탄소를 20체적 %, 나머지가 수소인 개질가스를 매분 0.1리터의 유량으로 개질가스 입구(1)로부터 공급하고, 공기공급부(9)로부터 산소농도가 0.15체적%이 되도록 공기를 공급하였다. 제 1 열전쌍(5)의 온도가 150℃가 되도록 히터(4)로 온도조절을 하였다. 개질가스중의 CO농도가 100ppm, 500ppm, 700ppm, 1000ppm, 1200ppm, 1500ppm, 2000 ppm이 되도록 CO를 혼합하여 공급하고, 제 1 열전쌍(5)과 제 2 열전쌍(6)의 온도를 측정하였다. CO농도(ppm) 및 상류와 하류의 온도차(t)의 결과를 표 5에 나타낸다.
표 5
CO농도(ppm) 상류와 하류의 온도차Δt(℃)
100 30
500 31
700 33
1000 29
1200 15
1500 10
2000 3
<실시예 6>
개질가스중에 혼합하는 공기량을 산소농도가 0.3체적%이 되도록 한 것 외에는 실시예 5와 마찬가지로 하여 개질가스중의 CO농도가 1500ppm, 1800ppm, 2000 ppm, 2200ppm, 2500ppm, 3000ppm이 되도록 CO를 혼합, 공급하여, 제 1 열전쌍 (5)과 제 2 열전쌍(6)의 온도를 측정하였다. 결과를 표 6에 나타낸다.
표 6
CO농도(ppm) 상류와 하류의 온도차Δt(℃)
1500 60
1800 62
2000 62
2200 28
2500 15
3000 8
<실시예 7>
Pt 대신에 Ru를 담지한 것 외에는, 실시예 5와 같이 하여, 개질가스중의 CO농도가 100ppm, 500ppm, 700ppm, 1000ppm, 1200ppm, 1500ppm, 2000ppm이 되도록 CO를 혼합하여 공급하고, 제 1 열전쌍(5)과 제 2 열전쌍(6)의 온도를 측정하였다. 결과를 표 7에 나타낸다.
표 7
CO농도(ppm) 상류와 하류의 온도차Δt(℃)
100 32
500 33
700 35
1000 31
1200 17
1500 12
2000 4
이상의 실시예의 가스농도검지기의 평가결과를 보면 명백하듯이, 본 발명에 의하면, 촉매의 온도를 검지함으로써 개질가스중의 CO농도를 검지할 수 있다.

Claims (7)

  1. 적어도 수소를 함유한 가스를 공급하는 가스공급부와, 상기 가스공급부의 하류측에 설치된 촉매층을 가지는 반응실과, 상기 촉매층의 온도 및/또는 상기 촉매층 통과후의 가스온도를 검지하는 온도검지기를 구비하고, 상기 온도검지기의 신호에 의해서 상기 촉매층 통과후의 가스중에 함유된 일산화탄소농도를 검지하는 것을 특징으로 하는 가스농도검지기.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 촉매층의 상류측에 제 1 온도검지기가 설치되고, 상기 촉매층의 하류측에 제 2 온도검지기가 설치되는 것을 특징으로 하는 가스농도검지기.
  3. 제 1 항에 있어서, 산소함유가스를 공급하는 제 2 가스공급부를 더욱 구비하는 것을 특징으로 하는 가스농도검지기.
  4. 제 3 항에 있어서, 제 2 가스공급부에서 공급되는 산소함유가스의 유량을 제어하는 제어부를 구비하고, 산소함유가스의 유량을 조절함으로써 일산화탄소농도의 검지범위를 바꾸는 것을 특징으로 하는 가스농도검지기.
  5. 일산화탄소정화부, 산소함유가스공급부, 및 상기 일산화탄소정화부의 상류측및/또는 하류측에 설치된 가스온도검지기를 구비하고, 상기 가스온도검지기의 신호에 의해서 상기 일산화탄소정화부를 통과한 후의 가스에 함유된 일산화탄소의 농도를 검지하며, 상기 일산화탄소의 농도에 대응하여 상기 산소함유가스의 유량을 제어하는 것을 특징으로 하는 수소정제장치.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 일산화탄소의 농도에 대응하여, 상기 일산화탄소정화부의 온도를 더욱 제어하는 것을 특징으로 하는 수소정제장치.
  7. 수소정제장치, 연료전지, 및 상기 수소정제장치와 상기 연료전지의 사이에 설치된 가스온도검지기를 구비하고, 상기 가스온도검지기의 신호에 의해서 상기 수소정제장치로부터 상기 연료전지에 도입되는 가스중에 함유된 일산화탄소의 농도를 검지하며, 상기 일산화탄소의 농도에 따라 상기 수소정제장치와 상기 연료전지를 연결하는 가스유로가 전환되어, 상기 가스의 상기 연료전지로의 도입을 정지시키는 것을 특징으로 하는 연료전지시스템.
KR10-2002-7016492A 2000-06-05 2001-04-20 가스농도검지기, 이것을 사용한 수소정제장치 및연료전지시스템 KR100487668B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000167986A JP3473757B2 (ja) 2000-06-05 2000-06-05 ガス濃度検知器、水素精製装置およびこれを含む燃料電池システム
JPJP-P-2000-00167986 2000-06-05
JPJP-P-2000-00167987 2000-06-05
JP2000167987A JP3473758B2 (ja) 2000-06-05 2000-06-05 ガス濃度検知器および水素精製装置
PCT/JP2001/003424 WO2001096846A1 (fr) 2000-06-05 2001-04-20 Detecteur de concentration de gaz, unite de purification d'hydrogene utilisant ce capteur et systeme de pile a combustible

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030007853A true KR20030007853A (ko) 2003-01-23
KR100487668B1 KR100487668B1 (ko) 2005-05-04

Family

ID=26593337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2002-7016492A KR100487668B1 (ko) 2000-06-05 2001-04-20 가스농도검지기, 이것을 사용한 수소정제장치 및연료전지시스템

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7357015B2 (ko)
EP (1) EP1308719A4 (ko)
KR (1) KR100487668B1 (ko)
CN (1) CN1333246C (ko)
WO (1) WO2001096846A1 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7820949B2 (en) * 2002-05-14 2010-10-26 Honda Motor Co., Ltd. Method of starting, stopping and operating gas sensor with built-in heater
CN100588961C (zh) * 2007-05-29 2010-02-10 郑州炜盛电子科技有限公司 气体传感器
US8748051B2 (en) * 2010-03-17 2014-06-10 GM Global Technology Operations LLC Adaptive loading of a fuel cell
CN109341953A (zh) * 2018-09-25 2019-02-15 刘林琴 一种燃料电池生产用检测装置及检测方法
US11636870B2 (en) 2020-08-20 2023-04-25 Denso International America, Inc. Smoking cessation systems and methods
US11760169B2 (en) 2020-08-20 2023-09-19 Denso International America, Inc. Particulate control systems and methods for olfaction sensors
US11760170B2 (en) 2020-08-20 2023-09-19 Denso International America, Inc. Olfaction sensor preservation systems and methods
US11881093B2 (en) 2020-08-20 2024-01-23 Denso International America, Inc. Systems and methods for identifying smoking in vehicles
US11813926B2 (en) 2020-08-20 2023-11-14 Denso International America, Inc. Binding agent and olfaction sensor
US11828210B2 (en) 2020-08-20 2023-11-28 Denso International America, Inc. Diagnostic systems and methods of vehicles using olfaction
US11932080B2 (en) 2020-08-20 2024-03-19 Denso International America, Inc. Diagnostic and recirculation control systems and methods
US12017506B2 (en) 2020-08-20 2024-06-25 Denso International America, Inc. Passenger cabin air control systems and methods

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1908202A (en) * 1930-04-01 1933-05-09 Du Pont Determination of carbon monoxide in a gas mixture
US2751281A (en) * 1953-02-19 1956-06-19 Baker & Co Inc Apparatus for the continuous analysis of contaminants in gases
GB1427515A (en) * 1972-03-07 1976-03-10 Secretary Trade Ind Brit Explosive gas detectors
GB1358368A (en) * 1972-12-22 1974-07-03 Vnii Analitecheskogo Pribo Ros Apparatus for detection of combustible constituents in gas mixtures
JPS5249889A (en) 1975-10-17 1977-04-21 Messer Griesheim Gmbh Determination method and apparatus for ozone content in ozone containing gas mixtures
US4325912A (en) * 1980-07-01 1982-04-20 Beckman Instruments, Inc. Carbon monoxide detection apparatus
JPS5728364A (en) 1980-07-28 1982-02-16 Fujitsu Ltd Semiconductor memory device
JP3432892B2 (ja) * 1994-06-08 2003-08-04 日本碍子株式会社 改質ガスのｃｏ除去方法
JP3564742B2 (ja) * 1994-07-13 2004-09-15 トヨタ自動車株式会社 燃料電池発電装置
GB9414582D0 (en) 1994-07-19 1994-09-07 Euratom Device and method for measuring reactive components in gases
JPH08298129A (ja) 1995-04-28 1996-11-12 Toshiba Corp 燃料電池システム
JPH10302821A (ja) * 1997-04-25 1998-11-13 Toshiba Corp 固体高分子燃料電池用一酸化炭素低減装置及びその運転方法
JPH1130406A (ja) * 1997-07-10 1999-02-02 Ebara Corp 流動床炉の燃焼方法
JPH11130406A (ja) * 1997-10-23 1999-05-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 一酸化炭素の選択的除去装置及び触媒体の作成方法
US6173602B1 (en) * 1998-08-11 2001-01-16 Patrick T. Moseley Transition metal oxide gas sensor
DE69924682T2 (de) * 1998-09-09 2005-09-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma Vorrichtung zur Herstellung von Wasserstoff
JP2000123846A (ja) 1998-10-19 2000-04-28 Aisin Seiki Co Ltd 燃料電池システム
US6429019B1 (en) * 1999-01-19 2002-08-06 Quantum Group, Inc. Carbon monoxide detection and purification system for fuels cells
JP3997642B2 (ja) 1999-02-24 2007-10-24 トヨタ自動車株式会社 一酸化炭素濃度検出装置および一酸化炭素濃度検出方法
US6383670B1 (en) * 1999-10-06 2002-05-07 Idatech, Llc System and method for controlling the operation of a fuel processing system

Also Published As

Publication number Publication date
US20030129463A1 (en) 2003-07-10
CN1333246C (zh) 2007-08-22
KR100487668B1 (ko) 2005-05-04
EP1308719A1 (en) 2003-05-07
EP1308719A4 (en) 2007-01-10
CN1433517A (zh) 2003-07-30
US7357015B2 (en) 2008-04-15
WO2001096846A1 (fr) 2001-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100487668B1 (ko) 가스농도검지기, 이것을 사용한 수소정제장치 및연료전지시스템
EP0985635B1 (en) Hydrogen generating apparatus
US9162888B2 (en) Reformed gas production method and reformed gas production apparatus
KR100320767B1 (ko) 수소정제장치
US6972119B2 (en) Apparatus for forming hydrogen
US8129058B2 (en) Fuel cell system
WO1996006387A1 (en) Method and apparatus for the oxidation of carbon monoxide
CA2413388A1 (en) Improved system for hydrogen generation through steam reforming of hydrocarbons and integrated chemical reactor for hydrogen production from hydrocarbons
KR20080102257A (ko) 수소제조장치 및 연료전지 시스템과 그 운전방법
JP4089039B2 (ja) 水素精製装置
EP1036757B1 (en) Hydrogen generating apparatus
JP2000178007A (ja) 水素精製装置
EP1059265A2 (en) Hydrogen purifying apparatus
JP3733753B2 (ja) 水素精製装置
EP2380848B1 (en) Carbon monoxide removal reactor, fuel reforming system and method of removing carbon monoxide
WO2001073878A1 (fr) Dispositif concu pour produire de l&#39;hydrogene et son procede de fonctionnement
JP3473757B2 (ja) ガス濃度検知器、水素精製装置およびこれを含む燃料電池システム
JP2007022826A (ja) 水素生成装置および燃料電池システム
US20050138863A1 (en) Hydrogen refining apparatus
JP3473758B2 (ja) ガス濃度検知器および水素精製装置
JP2004006405A (ja) 水素精製装置
US20030108456A1 (en) Hydrogen forming device
US20040234827A1 (en) Hydrogen generator and fuel cell system having the same
JP2002362902A (ja) 水素生成装置
JP2002326803A (ja) 水素精製装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee