KR20020040776A - 실릴화된 폴리머와 아미노실란 접착 촉진제의 조성물 - Google Patents

실릴화된 폴리머와 아미노실란 접착 촉진제의 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20020040776A
KR20020040776A KR1020027002009A KR20027002009A KR20020040776A KR 20020040776 A KR20020040776 A KR 20020040776A KR 1020027002009 A KR1020027002009 A KR 1020027002009A KR 20027002009 A KR20027002009 A KR 20027002009A KR 20020040776 A KR20020040776 A KR 20020040776A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
silylated
composition
silane
groups
Prior art date
Application number
KR1020027002009A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100660662B1 (ko
Inventor
로버트 존스톤
페트리스 레흐망
Original Assignee
크롬프톤 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 크롬프톤 코포레이션 filed Critical 크롬프톤 코포레이션
Publication of KR20020040776A publication Critical patent/KR20020040776A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100660662B1 publication Critical patent/KR100660662B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/44—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0243—Silica-rich compounds, e.g. silicates, cement, glass
    • C09K2200/0247—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0441—Carboxylic acids, salts, anhydrides or esters thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer

Abstract

본 발명에 따른 조성물은 실릴화된 폴리머와 접착 촉진제를 포함하고 상기 실릴화된 폴리머는 무기 또는 유기 골격 및 그안에 알콕시실릴, 아릴옥시실릴, 알킬옥스이미노실릴 및 실라놀기로부터 선택된 두개 이상의 기를 갖고, 접착 촉진제는 하기 식의 실란 접착 촉진제인 조성물:
여기서, R1은 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 아릴렌기 또는 알크아릴렌기이고, 단 R1이 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 경우, 이들 중 임의의 것은 선택적으로 하나 이상의 에테르 산소 원자 또는 폴리(설파이드) 브릿지에 의해 단절될 수도 있으며; R2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼이고; R3는 C1내지 C6알콕시기 또는 C3내지 C5케톡스이마토기이고; R4는 수소, 선택적으로 치환될 수 있는 탄화수소기, 또는 이것이 부착되는 질소 원자를 포함하는 아민기를 형성하기 위해 열적으로 탈블록화될 수 있는 기이고; z는 0 또는 1이다.

Description

실릴화된 폴리머와 아미노실란 접착 촉진제의 조성물{COMPOSITIONS OF SILYLATED POLYMER AND AMINOSILANE ADHESION PROMOTERS}
실란 경화 화학은 다른 유형의 폴리머 기술 및 이들로 만들어진 가교용 조성물, 예를 들면, 실릴화된 아크릴, RTV 실리콘, 실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 폴리에테르 및 등등에 사용된다. 이런 시스템은, 그 골격이 유기 폴리머인 경우, 혼성물, 혼성 폴리머, 혼성 시스템 또는 그와 유사한 것으로 자주 언급되며, 이는 이들이 무기(규소계) 경화 화학과 유기 폴리머 화학을 조합할 수 있기 때문이다. 이 적용을 위해, RTV 실리콘 시스템은 이들이 전형적으로 매우 다른 경화 특성을 제공하지만, 유사한 경화 화학을 사용하기 때문에 조성물에 포함된다. 가교를 위해 폴리머상에 위치된 실란 구조의 유형은 조성물의 특성, 예를 들면, 경화 속도, 유연성, 접착성 또는 파열시 인장 및 인열 강도와 같은 기계적 물성에 직접적으로 영향을 준다.
최종적인 경화 후 시스템의 물성에 대한 폴리머 사슬을 종결하는 실란 구조의 영향에 대한 전형적인 실예는 Berger 등의 미국 특허 제4,374,237호에 실릴화된우레탄 폴리머에 대해서 제공되었고, 여기서 경화성 이소시아네이트-종결된 폴리우레탄은 두개의 트리알콕시 실란기를 갖는 실란 모노머를 포함하는 2차 아민과 적어도 부분적으로 반응된다. 기타 실란 말단-캡씌어진(end-capped) 우레탄 폴리머와 실란트는 Seiter의 미국 특허 제3,627,722호에 기재되어 있고, 여기에는 -Si(OR)3(여기서, R은 저급 알킬기이다)로 말단-블록화된 터미널 이소시아네이트 기를 현저한 퍼센트로 포함하는, 그러나 바람직하게는 100% 미만으로 포함하는 알킬아미노알킬트리알콕시실란, 메르캅토알킬트리알콕시실란 및 아릴아미노알킬트리알콕시실란과 같은 폴리우레탄 실란트가 기재되어 있다.
불충분한 유연성의 문제를 극복하기 위해, Pohl 및 Osterholtz의 미국 특허 제4,645,816호는 하나의 디알콕시 실란기와 하나 이상의 활성 수소를 갖는 유기-관능기를 갖는 실란 모노머와 반응되는 터미널 이소시아네이트기를 담고 있는 신규한 종류의 실온, 습윤 경화성 실란-종결된 폴리우레탄을 교시한다. 폴리머는 개선된 유연성을 갖는 탄성의 네트워크를 형성하기 위해 가교된다.
경화된 엘라스토머의 가교 강도를 감소시키기 위한 또 다른 접근은 실란 말단캡퍼(endcappers)로서 질소상에 벌키한(bulky) 치환체를 갖는 이차 아미노실란을 사용하는 것이고, 바람직하게 이차 아미노실란과 모든 유리된 이소시아네이트 말단기(endgroups)를 반응시키는 것이다. Feng의 유럽 특허 제676,403호에는 아릴아미노실란, 바람직하게 하나의 디알콕시 실란기를 갖는 아릴아미노실란의 사용이 더욱 개선된 유연성의 추가된 이점을 제공한다고 보고하고 있다. Zwiener 등의 미국 특허 제5,364,955호에는 특정 N-알콕시실릴알킬-아스파르트산 에스테르를 사용하여 유사한 이점을 공개하였다. Rizk 등의 미국 특허 제4,345,053에는 터미날 활성 수소 원자를 갖는 폴리우레탄을 터미날 이소시아네이트기와 규소에 결합된 하나 이상의 가수분해성 알콕시기를 갖는 이소시아네이토 유기실란과 반응시키는 것으로 제조된 습윤-경화성 실란-종결된 폴리머가 기술되어 있다. Rizk와 Hsieh의 미국 특허 제4,625,012호에는 터미날 이소시아네이트기와 규소에 결합된 하나 이상의 가수분해성 알콕시기를 갖는 실란기를 갖는 습윤-경화성 폴리우레탄이 기술되어 있고, 여기서, 실란기는 사슬에 펜던트될 수도 있다.
유사한 교시가 다른 실란 경화 혼성 시스템에 대해 제공된다. 선형 또는 분지형 실란 종결된 폴리에테르 폴리머는 유연성과 기계적 물성을 다양하게 하기 위해 다른 비율로 혼합된다. RTV 실리콘 가교제 관능성은 물리적 특성을 조정할 수 있다.
소량의 아미노 실란 첨가제, 예를 들면 N-(베타-아미노에틸)-감마-아미노프로필트리메톡시실란을 사용하는 실란 종결된 폴리우레탄의 개선된 경화 속도는 Bryant와 Weis에 의한 미국 특허 제3,979,344호에 나타나 있다.
본 발명은 실란 경화 화학(silane cure chemistry)에 의해 경화될 수 있는 폴리머 및 이것으로 만들어진 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 규소 원자에 분지된 연결을 갖는 접착 촉진제로서 신규한 아미노알킬실란의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 사용된 바람직한 실란 접착 촉진제는 그의 규소 및 아미노기 사이에 분지된 알킬렌 연결을 갖는다.
본 발명의 혼성 폴리머와 실란 접착 촉진제를 사용하는 독창적인 조성물은유리와 알루미늄과 같은 통상적인 기질상에 감마-아미노프로필실란 접착 촉진제와 비교하여 우수한 접착성능을 보여준다. 게다가, 조성물은 높은 신장을, 낮은 모듈러스(modulus) 및 보다 연한 실란트 물질을 유도하는 현저하게 개선된 유연성을 갖는다. 유연성과 접착성 증가는 실릴화된 폴리우레탄과 같은 혼성 유기 폴리머 시스템을 사용하는 건물 축조를 위한 RTV 실리콘 실란트와 거의 유사한 성능을 실현하게 한다.
독창적인 조성물은 다음을 포함한다.
a) 터미날 또는 펜던트 알콕시실릴, 아릴옥시실릴 또는 알킬옥스이미노실릴기를 그 위에 갖는 실릴화된 폴리머; 및
b) 하기 식 1의 실란 접착 촉진제:
여기서, R1은 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 아릴렌기 또는 알크아릴렌기이고, 단 R1이 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 경우, 이들 중 임의의 것은 선택적으로 하나 이상의 에테르 산소 원자 또는 폴리(설파이드) 브릿지에 의해 단절될 수도 있으며; R2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼이고;R3는 C1내지 C6알콕시기 또는 C3내지 C5케톡스이마토기이고; R4는 수소, 선택적으로 치환될 수 있는 탄화수소기, 또는 이것이 부착되는 질소 원자를 포함하는 아민기를 형성하기 위해 열적으로 탈블록화될 수 있는 기이고; z는 0 또는 1이다.
이런 조성물에서 사용된 실릴화된 폴리머는 유기 또는 무기성일 수 있다. 특히 바람직한 폴리머는 실릴화된 폴리우레탄이다.
두개 이상의 실라놀기를 갖는 폴리유기실록산은 상기 특정된 접착 촉진제와 사용될 수 있고, 이 경우 폴리머와 접착 촉진제의 조성물은 사용시에 제조되는 것이 바람직하다.
본 명세서에서 언급하는 모든 미국 특허 및 기타 공개된 문헌 및 임의의 계류중인 미국 특허 출원 모두는 참조로서 본 명세서에 포함된다.
본 명세서에서 다르게 나타내지 않는 이상, "알킬"은 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있고; "아릴"은 토릴과 같은 알크아릴기 및 벤질과 같은 아르알킬기를 포함하고; "알킬렌"은 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있고, 하기 식 2의 1,4-디에틸렌페닐렌:
또는 3-페닐-1,3-프로필렌과 같은 펜던트 또는 내부 아릴기를 갖는 알킬렌기를 포함하고; "아릴렌"은 펜던트 알킬기를 갖는 아릴렌기를 포함하고; 및 "알크아릴렌"는 하나의 오픈 원자가가 아릴이고 다른 것이 알킬인 이가 탄화수소로 언급된다.
본 발명의 접착 촉진 실란은 하기의 식 3으로 나타낼 수도 있다.
여기서, R1은 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 아릴렌기 또는 알크아릴렌기이고, 단 R1이 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 경우, 이들 중 임의의 것은 선택적으로 하나 이상의 에테르 산소 원자 또는 폴리(설파이드) 브릿지에 의해 단절될 수도 있으며; R2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼이고; R3는 C1내지 C6알콕시기 또는 C3내지 C5케톡스이마토기이고; R4는 수소, 선택적으로 치환될 수 있는 탄화수소기, 또는 이것이 부착되는 질소 원자를 포함하는 아민기를 형성하기 위해 열적으로 탈블록화될 수 있는 기이고; z는 0 또는 1이다.
R1은 적합하게 4 내지 12개의 탄소 원자를 포함하고, 분지형 또는 고리형 기로 예시되며, 예를 들어, 1,3-부틸렌, 1,2-부틸렌 또는 2,2-디메틸-1,3-프로필렌; 3-메틸부틸렌, 3,3-디메틸부틸렌, 2-에틸헥실렌, 1,4-디에틸렌페닐렌, 3-페닐-1,3-프로필렌; 1,4-시클로헥실렌, 및 하기 식 4의 1,4-디에틸렌시클로헥실렌:
이가 에테르 및 하기 식 5의 폴리에테르기:
여기서, q는 1 내지 50이고, 바람직하게는 1 내지 5이고, r 및 s는 2 내지 6의 정수이고, 하나 이상의 -CrH2r- 또는 -(OCsH2s)-기는 분지형이고; 및 이가 티오에테르 또는 하기 식 6의 폴리설파이드-함유기:
여기서, t는 2 내지 16이고, 바람직하게는 2 내지 4이고, u는 1 내지 8이고, 바람직하게는 2 내지 4이고, 하나 이상의 -CtH2t-기는 분지형이다. 바람직한 R1기는 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 분지형 알킬렌이다.
R2는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 페닐, 시클로헥실, 토릴 및 등등에 의해 예시된다. 바람직하게 R2는 존재하지 않거나(z=0) 또는 메틸기이다.
R3는 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, n-프로폭시, 페녹시, 2-페닐에톡시, 디메틸케톡스이모, 메틸 에틸 케톡스이모, 디에틸케톡스이모, 및 등등에 의해 예시된다. 메톡시 및 에톡시가 바람직하다.
R4는 수소, 메틸, 에틸, 2-아미노에틸, 프로필, 3-아미노프로필, 부틸, 시클로헥실, 페닐, 메틸페닐, 2-시아노에틸, 이소프로폭시에틸 등등에 의해 예시된다. R4가 치환된 탄화수소기인 경우, 가능한 치환체로는 시아노, 알콕시 및 아미노를 포함한다. 게다가, 접착 촉진제를 사용하는 제형화가 적용 또는 경화 동안 약 150℃ 이상의 온도에서 행해지는 경우, R4는 또한 열적으로 탈블록화하여 아민을 형성하는 기일 수 있다. 이와 같은 높은 적용 또는 경화 온도는 제형물이 핫멜트(hot melt)로서 적용되는 경우에 또는 후반 적용 베이크 사이클(post application bake cycle)로 행해지는 경우 성취될 수 있다. 따라서, R4는 이것이 부착되어지는 곳인 질소 원자와 함께 카바메이트기(예를 들면, R2O-C(=O)-)를 형성할 수도 있다.
바람직한 실란은 4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 4-아미노-3,3-디메틸부틸디메톡시메틸실란, N-메틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 아미노이소프로폭시에틸트리메톡시실란, 아미노이소프로폭시프로필트리메톡시실란 및 메톡시기가 예톡시 또는 에톡시와 메톡시기의 혼합물로 교체되는 대응 실란을 포함한다.
폴리머
폴리머 시스템은 폴리머가 그 위에 두개 이상의 펜던트 또는 터미날 알콕시실릴, 아릴옥시실릴 또는 알킬옥스이미노실릴기를 가지고 있는 경우 임의의 유기 또는 무기 골격을 기초로 할 수 있다. 이런 시스템은 알려져 있다. 유기 골격 폴리머 시스템은 실릴화된 아크릴, 실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 폴리에테르, 실릴화된 폴리에스테르, 실릴화 폴리올레핀 및 기타 등등을 포함한다. 무기 골격 시스템은 폴리유기실록산, 예를 들면 RTV 실리콘에 의해 예시된다. 바람직한 폴리머는 폴리우레탄 또는 폴리에테르와 같은 유기 골격을 갖는다.
알콕시실릴기는 터미날 또는 펜던트 활성 수소기, 예를 들면, 히드록실, 메르캅탄 또는 일차 또는 이차 아미노기를 갖는 폴리머를 3-이소시아네이토프로필트리메톡시실란 또는 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란과 반응시키는 것으로 이런 폴리머상에 쉽게 제공될 수도 있다. 활성 수소기가 히드록실기인 경우, 히드록실기는 완전히 말단이 캡씌어져야 함을 주의해야하고, 온도 극단(temperature extremes)은 피하고, 힌더링된 또는 2차 히드록실이 사용되는 것이 바람직하다. 또 다른 공정에서, 터미날 또는 펜던트 이소시아네이트기를 갖는 폴리머는 아미노알킬알콕시실란, 예를 들면 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란 또는 4-아미노-3,3-디메틸부틸디메톡시메틸실란과의 반응에 의해 알콕시실릴화되어진다.
전형적인 실란 종결된 우레탄 폴리머, 실릴화된 폴리우레탄, 및 이들로부터 제조된 대표적인 제형물의 합성은 미국 특허 제3,632,557호; 제4,345,053호 및 제4,645,816호에 기술되어 있고, 이들 전체는 참조로서 본 명세서에 포함된다. 이소시아네이트-종결된 폴리우레탄을 제조하기 위해, 폴리이소시아네이트 및 폴리올은 -OH 당량(기)에 대해 적어도 약간의 초과 몰의 -NCO 당량(기)을 사용하여 반응시킨다. NCO 대 OH의 바람직한 몰 비율은 약 1.2 내지 4.0이고, 보다 좁게는 1.3 내지 2.0이다. 히드록실기-종결된 폴리우레탄을 제조하기 위해, 동일한 반응물이 -NCO 당량(기)에 대해 적어도 약간의 초과 몰의 히드록실 당량(-OH)(기)를 사용하여 제공될 수 있다. 이런 생성물에 대하여, NCO 대 OH의 바람직한 몰 비율은 사용되는 폴리올의 종류에 따라서 약 0.3 내지 0.95이고, 보다 좁게는 0.5 내지 0.85이다.
적합한 폴리이소아네이트는 폴리우레탄 폴리머가 프리폴리머를 형성하기 위해 폴리올과 통상적인 순서로 반응하여 제조될 수 있는 임의의 것을 포함한다. 유용한 디이소시아네이트는, 예를 들면, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐-메탄디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 2,4- 및 4,4-이성체의 혼합물을 포함하는 다양한 액체 디페닐메탄-디이소시아네이트, Desmodur N□와 등등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용된 바람직한 이소시아네이트 관능성 모노머는 Mondur ML의 상표명으로 Bayer로부터 시판되는 2,4- 및 4,4' 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)의 혼합물이다.
이소시아네이트 또는 히드록실 종결된 폴리우레탄을 제조하기 위해 사용되는 폴리올은 두개 이상의 히드록실기를 갖는다. 이들은 일반적으로 수평균 분자량 250 내지 30,000을 가지며, 보다 좁게는 약 300 내지 16,000이다. 이들은 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 기타 폴리올 화합물일 수 있다. 적합한 폴리올은 폴리옥시알킬렌(특히 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리옥시부틸렌)디올, 폴리옥시알킬렌 트리올, 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리카프로락톤 디올 및 트리올 및 등등일 수 있다. 테트라올, 헥사올, 알콕시화된 비스페놀 또는 폴리페놀을 포함하는 기타 폴리올 화합물, 및 펜타에리스리톨, 소르비톨, 만니톨 및 등등을 포함하는 다양한 슈거 및 그의 유도체가 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용된 바람직한 폴리올은 약 500 내지 10,000 사이의 당량 중량을 갖는 폴리프로필렌 글리콜이고, 보다 좁게는 약 500 내지 8,000이다. 다양한 구조, 분자량 및/또는 관능도의 폴리올 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
촉매는 상기 언급된 폴리우레탄 프리폴리머의 제조에 사용될 수 있다. 적합한 촉매는 디알킬틴(tin) 디카르복실레이트, 예를 들면 디부틸틴 디라우레이트 및 디부틸틴 아세테이트, 삼차 아민, 카르복실산의 제 1주석염, 예를 들면, 제 1주석 옥토에이트 및 제 1주석 아세테이트 등이 있다. 바람직한 촉매는 디부틸틴 디라우레이트이다.
이소시아네이트 종결된 우레탄 프리폴리머의 말단 갭을 씌우기 위한 본 발명에 적합한 실란 말단캡퍼(endcapper)는 하기 일반식 7에 의해 나타내어진다:
여기서, R은 이가 유기기이고; R'는 알킬 또는 아릴, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것이고; X는 가수분해성 알콕시, 아릴옥시 또는 알킬옥스이미도기, 바람직하게는 1 내지 4의 탄소 원자를 갖는 것이고; 및 m은 1 내지 3의 정수이다. 기 R"는 H 또는 선택적으로 치환된 탄화수소기이다. 기 R"는 알킬, 아릴이거나, 아미도, 아실옥시, 할로 또는 기타 일반적인 유기 치환체기로 치환되거나 또는 그 안에 하나 이상의 브릿지를 가질 수 있는 상기중 임의의 것과 같은 광범위한 구조체의 임의의 것을 가질 수 있다. 기 R은 터미날 아미노기 질소 원자와 알콕시실란기 사이의 안정한 브릿지를 형성할 수 있는 광범위한 구조체의 임의의 것, 예를 들면, 선형, 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 아릴렌기, 아르알킬렌기, 알크아릴렌기를 가질 수 있으며, 이들은 히드록시기와 같은 것으로 선택적으로 치환될 수 있고, 및/또는 그안에 에테르 또는 (폴리)설파이드 브릿지를 가질 수 있다. 그러나, R은 3개 이상의 탄소 원자를 그 안에 갖는 저급 알킬렌기인 것이 바람직하다. 사용상 특히 바람직한 물질은 N-페닐-감마-아미노프로필-트리메톡시 실란이다.
우레탄 프리폴리머에 내포되어 있는 활성 수소 터미날 원자의 말단을 캡씌우기 위한 적합한 실란 말단캡퍼는 다음 일반식 8과 같다:
여기서, R, R', X 및 m은 상기에서 정의된 것과 같다. 이런 이소시아네이토 알콕시실란 화합물에 대한 다수의 구조체는 미국 특허 제4,146,585호의 컬럼 4 및 5에 실예가 기재되어 있고, 이들은 참조로서 본 명세서에 포함한다. 특히 본 발명에 따라 사용되는 바람직한 물질은 감마-이소시아네이토프로필-트리에톡시실란 및 감마-이소시아네이토프로필-트리메톡시실란이다.
활성 수소 원자 또는 이소시아네이트 터미날 기를 갖는 우레탄 프리폴리머 또는 기타 프리폴리머는 대체적으로 화학양론적으로 상기 이소시아네이트 또는 이차 아미노 알콕시실란과 반응되어 각각 터미날 알콕시실란 기를 갖는 안정한 폴리머를 형성한다. 예를 들면, 본 발명에서 유용한 알콕시실릴 말단-캡씌어진 우레탄 폴리머를 제조하기 위해, 이소시아네이트 종결된 폴리우레탄 프리폴리머는 아미노 알콕시실란과 반응될 수도 있다. 약간 과량(약 3 내지 5%)의 실란 말단캡퍼는 프리폴리머의 모든 터미날 이소시아네이트기의 완전한 반응을 보장하기 위해 사용되어야 한다. 반응은 바람직하게 습기 없이 60 내지 90℃의 온도 범위에서 행해지는 것이 바람직하다. 반응은 이소시아네이트 퍼센트(%)가 0이 될 때 종결된다.
기타 실란 경화 혼성 시스템에 대한 발명의 넓음을 교시하기 위해, 실릴화된 폴리에테르의 사용을 또한 이하 실시예에 예시한다.
제형물(Formulations)
실릴화된 폴리머를 포함하는, 예를 들어 실란트로서 적합한 제형물은 실릴화된 유기 또는 무기 폴리머, 상기 설명된 접착 촉진제, 및 선택적으로 통상적인 성분, 예를 들면, 경화 촉매, 가교제 및/또는 하나 이상의 통상적인 기능 보조제, 예를 들면, 충전제, 가소제, 틱소트로피제(thixotropes), 노화방지제, UV 안정화제, 탈수화제 및 기타 접착 촉진제 화합물을 함께 강하게 혼합하여 제조될 수 있다.
상기 실란 종결된 우레탄 폴리머 또는 실란 종결된 폴리옥시알킬렌을 포함하는 1-부 실란트 제형물 또는 이것으로부터의 기타 실란 혼성 시스템 또는 혼합물은 실릴화된 수지 및 기타 성분을 함께 혼합하는 것으로 제조될 수 있다. 만족스러운혼합은 이중 떠돌이 혼합기(double planetary mixer)을 사용하여 얻는다. 전형적으로, 실릴화된 폴리머, 충전제, 안정화제 및 가소제는 진공하에서 60 내지 90분동안 80℃에서 혼합된다. 50℃로 냉각한 후에, 바람직한 실란 접착 촉진제, 탈수화제 및 경화 촉진제가 첨가되고, 혼합물은 전형적으로 질소 블랭킷하에서 추가적인 30분동안 교반된다.
실란트는 또한 2-부 제형화로 제형화될 수 있다. 이런 경우, 실릴화된 폴리머 및 접착 촉진제가 분리되어 유지된다면, 이것은 실릴화된 폴리머상에 알콕시실릴, 아릴옥시실릴 또는 알킬옥스이미노실릴기 대신 실라놀기를 사용하는 실릴화된 폴리머에 대해 실제적일 수 있다.
실란트의 제형화를 위해 적합한 전형적인 충전제는 보강제, 예를 들면, 퓸드 실리카(fumed silica), 침전된 실리카, 및 탄산칼슘을 포함한다. 제형물의 물리적 강도를 더욱 개선시키기 위해, 블랙 시스템을 유도하는 보강성 카본블랙이 주된 충전제로서 사용될 수 있다. 본 발명에서 유용한 여러가지 상업적인 등급의 카본블랙은 예를 들면 "Corax"제품(Degussa)으로 시판된다. 투명의 제형물을 얻기 위해, 고급의 퓸드 실리카 또는 침전된 실리카가 카본블랙없이 주된 충전제로서 사용될 수 있다.
입자 크기 0.07 내지 4㎛인 처리된 탄산칼슘은 바람직한 충전제이고, 여러가지 상표명, 예를 들면, 스페셜티 미네랄(Specialty Minerals)사로부터의 "Ultra Pflex" 및 "Hi Pflex"; 제네카 레진(Zeneca Resins)으로부터의 "Winnofil SPM" 및 "Winnofil SPT"; 휴버(Huber)로부터의 "Hubercarb 1Qt", "Hubercarb 3Qt" 및"Hubercarb W"; 및 ECC로부터의 "Kotomite"으로 시판된다. 이들 충전제는 단독으로 또는 조합해서 사용될 수 있다. 충전제는 일반적으로 실릴화된 폴리머의 100부당 최대 300부를 포함하고, 80 내지 150부가 보다 바람직한 로딩 레벨이다.
실란트에 관례적으로 사용되는 가소제는 특성을 변형하고 고급 충전제의 사용을 용이하게 하기 위해 본 발명에서 또한 사용될 수 있다. 실예의 가소제는 프탈레이트, 디프로필렌 및 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트 및 이들의 혼합물, 에폭시화된 소이빈(soybean) 오일 및 등등을 포함한다. 디옥틸 및 디이소데실 프탈레이트의 유용한 소스는 엑손 케미칼(Exxon Chemical)로부터 상표명 "Jayflex DOP" 및 "Jayflex DIDP"으로 시판되는 것을 포함한다. 디벤조에이트는 벨시콜 케미칼 코포레이션(Velsicol Chemical Corporation)으로부터 상표명 "Benzoflex 9-88", "Benzoflex 50" 및 "Benzoflex 400"으로 시판된다. 소이빈 오일은 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)으로부터 "Flexol EPO"의 상표명으로 시판된다. 가소제는 전형적으로 실릴화된 폴리머의 100부당 최대 100부를 포함하고, 100부당 40 내지 80부가 바람직하다.
실란트 제형물은 틱소트로피제 또는 늘어짐 방지제(anti-sagging agent)를 포함할 수 있다. 이런 종류의 첨가제는 다양한 캐스터 왁스, 퓸드 실리카, 처리된 클레이 및 폴리아미드에 의해 전형화된다. 이들 첨가제는 전형적으로 실릴화된 우레탄 성분 100부당 1 내지 10부를 포함하고, 1 내지 6부가 바람직하다. 유용한 틱소트로피제는 다음과 같은 시판되는 것을 포함한다: 데구사(Degussa)로부터 "Aerosil", 카보트(Cabot)로부터 "Cab-O-Sil", 캐스켐(CasChem)으로부터"Castorwax", 렉옥스(Rheox)로부터 "Thixatrol" 및 "Thixcin", 및 킹 인더스트리(King Industries)로부터 "Disparlon".
UV 안정화제 및/또는 노화방지제는 실릴화된 우레탄 폴리머의 100부당 0 내지 5부의 양으로 본 발명의 실란트 제형물에 포함될 수 있고, 0.5 내지 2부가 바람직하다. 이들 물질은 그레이트 레이크(Great Lakes) 및 시바 스페셜티 케미칼(Ciba Specialty Chemicals)과 같은 회사로부터 "Anox 20" 및 "Uvasil 299 HM/LM"(그레이트 레이크), 및 "Irganox 1010", "Irganox 1076", "Tinuvin 770", "Tinuvin 327", "Tinuvin 213" 및 "Tinuvin 622 LD"(시바)의 상표명으로 각각 시판된다.
상기에서 설명된 바와 같이, 아미노알킬 실란 접착 촉진제는 단독으로 또는 다른 통상적인 접착 촉진제, 예를 들면, 위트코스 오가노실리콘 그룹(Witco's OrganoSilicones Group)으로부터 시판되는 "Silquest A-1120" 실란, "Silquest A-2120" 실란, "Silquest A-1110" 실란, "Silquest A-1170" 실란 및 "Silquest A-187" 실란과 함께 조성물에 포함될 수도 있다. 바람직하게는 제형물이 아미노알킬 접착 촉진제 화합물만을 포함하는 것이다. 접착 촉진제는 전형적으로 실릴화된 폴리머의 100부당 0.5 내지 5부의 수준으로 사용되는 것이고, 폴리머 100부당 1.0 내지 3.0부가 바람직하다.
적합한 경화 촉매는 실릴화된 폴리머의 제조를 위해 이전에 설명된 것과 동일하다. 촉매는 전형적으로 실릴화된 폴리머의 100부당 0.01 내지 3부를 포함하고, 폴리머 100부당 0.01 내지 1.0부가 바람직하다.
혼합 후에, 제형물은 습기에 노출시키는 것으로 경화될 수 있다. 예를 들면,실란트는 전형적으로 23℃, 50% 상대습도에서 3일 동안 및 37℃, 95% 상대습도에서 또 다른 4일 동안 경화될 수 있다.
본 발명은 이하의 비제한 실시예에 의해 설명된다.
실시예
실란트는 하기와 같은 표준 절차에 따라 제조되고, 컨디션화되고 테스트되었다.
실란 제형화
충전제는 밤새 오븐(＞100℃)에서 건조하였다. 혼합기를 건조 질소로 채우고 80℃로 가열하였다. 실릴화된 폴리우레탄(SPU) 및 가소제, 디이소노닐 프탈레이트(DINP) 및/또는 디이소데실 프탈레이트(DIDP)를 우선 일회용 캔에서 손으로 잘 혼합하였다. 연속적으로 충전제(CaCO3), 틱소트로피제(SiO2), 표백제(TiO2) 및 UV 안정화제를 첨가하고; 손으로 혼합하고, 이어서 혼합기에 넣고 5분 동안 느린 속도에서 혼합하였다. 유니트를 개봉하고, 스크래퍼 및 교반기에 부착된 임의의 물질을 긁어낸 후에, 진공하에서 1시간 동안 중간 속도에서 혼합을 계속하였다. 후에, 실란트가 부드럽고 균일하게 보이면, 혼합물을 50℃로 냉각하고, 탈수화제(Silquest□A=171TM), 접착 촉진제, 및 촉매, 디부틸틴디라우레이트(DBTDL)을 연속적으로 첨가하고, 질소하에서 5분 동안 혼합물중의 각각의 성분을 분산시켰다. 최종적으로, 교반하면서 진공을 5분동안 빼내고, 이어서 실란트를 튜브로 이송하기 위해 질소로 전환하였다.
컨디셔닝 및 테스팅:
모든 실란트를 후막(3mm)으로 균질하게 뽑아내었다. 이들은 경화를 위해 23℃/50% 상대습도에서 2주동안 방치하였다. 이어서, 이들에 대한 파열시 인장강도, 모듈러스 및 파열시 신장율(ISO 37)에 대해, 인열 저항(Die C, ISO 34), 경도(ISO 868) 및 접착성에 대해 테스트하였다.
접착성에 대해서, 실란트 비드를 깨끗한(이소프로판올로 닦음) 평평한 유리 및 양극처리된 알루미늄상에 도포하고, 23℃/50% RH(상대습도)에서 2주 동안 경화하였다. 이어서, 이들을 1주 동안 주변 온도에서 완전히 물에 침지시키고, 후에 티슈 종이로 샘플을 건조한 후 기질로부터 비드를 잡아땡기는 것으로 이들의 습윤접착성을 테스트하였다. 접착 및 점착 실패를 평가하기 위해, 당기는 동안 비드를 기질로부터 자주 절단하였다. 성능은 실란트의 층이 완전히 남아있는 경우 100% 점착 실패(CF)이고 실란트가 기질상에 남아있지 않다면 100% 접착 실패이다.
실시예 1 내지 4에 설명된 실란트 및 테스트 결과는 비교의 및 본 발명의 실란트 제형물을 나타내고 이것으로 얻어진 테스트 결과를 나타낸다.
실시예 1
기성 실릴화된 폴리우레탄 폴리머 제품인 영국 위톤 켐.(Whitton Chem.)사의 WSP 725-80을 표 1에 나타난 바와 같은 실란트로 제형화하고, 여기서 양은 중량부를 의미한다. 제형화와 테스트는 상기 설명된 바와 같이 수행하였다. 테스트 결과를 표 1에 또한 나타내었다. 실란트 1A는 본 발명의 실시예이다. 실란트 1B, 1C 및1D는 비교 실시예이다.
실시예 2
특정 히드록실 수 26.8 및 대응하는 분자량 4187(polyG4000, Lyondell)를 갖는 통상적인 폴리옥시프로필렌 폴리올 464.2g; 2,4'/4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(2,4'/4,4'-MDI, Mondur ML, 바이어(Bayer)) 41.6g NCO/OH 비율이 1.5 ; 및 디부틸틴 디라우레이트(DBTDL) 60ppm의 혼합물을 제조하고, 약 3시간 동안 70 내지 75℃하에서 일정하게 교반(30rpm)하면서 유지시켜 이것의 NCO 함량을 대략 0.8중량% 감소시켰다. 이어서, 이소시아네이트 종결된 폴리우레탄 프리폴리머를 N-페닐-감마-아미노프로필트리메톡시실란 24.7g과 반응시켜 실릴화된 폴리우레탄 폴리머를 형성하였다. 반응을 NCO 함량이 0이 될 때까지 70 내지 75℃로 유지시켰다.
실릴화된 폴리우레탄 폴리머를 실란트로 제형화하고 상기 설명된 바와 같이 테스트하였다. 성분과 테스트 결과를 표 2에 나타냈고, 여기서 실란트 2A는 비교 실시예이고, 실란트 2B는 본 발명의 실시예이다.
실시예 3
MS 203H의 이름으로 일본 카네카(Kaneka)사에서 판매되는 기성 실릴화된 폴리우레탄 폴리머를 실란트로 제형화하고 상기 설명된 바와 같이 테스트하였다. 성분과 테스트 결과를 표 3에 나타냈고, 여기서 실란트 3A는 비교 실시예이고, 실란트 3B는 본 발명의 실시예이다.
실시예 4
실란트 제형물을 실시예 2에서와 같이 제조하고, 접착 촉진제 및 양을 표 4에 나타난 바와 같이 사용하는 것만 다르게 하였다. 여기서, 제형물 4A는 본 실시예이고, 4B는 비교 실시예이다.
표 1 내지 4의 데이터는 본 발명의 아미노 실란 접착 촉진제 첨가제가 비교예에서 사용된 공지된 접착 촉진제에 비해서 논의된 특성, 특히 증가된 신장률, 낮은 강성 및 경도에 대한 효과를 명백하게 보여준다. 게다가, 신규한 실란 접착 촉진제는 본 평가에서 보다 우수한 접착 촉진성을 보여준다.
상기 실시예 및 공개된 것은 실예일 뿐 이것만으로 제한되는 것은 아니다. 이들 실시예 및 설명은 이 분야의 당업자에 대해 많은 변형과 대안을 제안할 것이다. 이들 대안 및 변형은 첨부된 청구항의 범위내에 포함될 것이다. 이 분야의 당업자들은 본 명세서에 설명된 특정 구현예와 동등한 다른 것을 인식할 수 있으며,이 다른 구현예는 여기에 첨부된 청구항에 포함될 것이다. 독립항에서 기술된 이들 조합에 덧붙여 독립항의 특징들의 다른 모든 가능한 조합이 본 발명의 특정 태양이 될 수 있다는 것이 이해되어질 것이다.

Claims (17)

  1. a) 터미날 또는 펜던트 가수분해성 알콕시실릴, 아릴옥시실릴 또는 알킬옥스이미노실릴기를 그 위에 갖는 실릴화된 폴리머; 및
    b) 하기 식 9의 실란 접착 촉진제;를 포함하는 조성물:
    여기서, R1은 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 아릴렌기 또는 알크아릴렌기이고, 단 R1이 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 경우, 이들 중 임의의 것은 선택적으로 하나 이상의 에테르 산소 원자 또는 폴리(설파이드) 브릿지에 의해 단절될 수도 있으며; R2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼이고; R3는 C1내지 C6알콕시기 또는 C3내지 C5케톡스이마토기이고; R4는 수소, 선택적으로 치환될 수 있는 탄화수소기, 또는 이것이 부착되는 질소 원자를 포함하는 아민기를 형성하기 위해 열적으로 탈블록화될 수 있는 기이고; z는 0 또는 1이다.
  2. 제 1항에 있어서, R1은 1,3-부틸렌; 1,2-부틸렌; 2,2-디메틸-1,3-프로필렌;3-메틸부틸렌; 3,3-디메틸부틸렌; 2-에틸헥실렌; 1,4-디에틸렌페닐렌; 3-페닐-1,3-프로필렌; 1,4-시클로헥실렌; 1,4-디에틸렌시클로헥실렌; 1,2-페닐렌; 1,3-페닐렌; 1,4-페닐렌; 2-메틸-1,4-페닐렌; 하기 식 10의 기; 및 하기 식 11의 기로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물:
    여기서, q는 1 내지 50이고, r 및 s는 2 내지 6의 정수이고, 그의 하나 이상의 -CrH2r- 또는 -(OCsH2s)-기는 분지형이다.
    여기서, t는 2 내지 16이고, u는 1 내지 8이고, 그의 하나 이상의 -CtH2t-기는 분지형이다.
  3. 제 1항에 있어서, R1는 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 분지된 알킬렌기인 것인 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, R2는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 페닐, 시클로헥실 또는 토릴인 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, R3는 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, n-프로폭시, 페녹시, 2-페닐에톡시, 디메틸케톡스이모, 메틸 에틸 케톡스이모, 또는 디에틸케톡스이모인 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, R4는 수소, 메틸, 에틸, 2-히드록시에틸, 2-아미노에틸, 프로필, 3-히드록시프로필, 3-아미노프로필, 부틸, 시클로헥실, 페닐, 메틸페닐, 2-시아노에틸, 이소프로폭시에틸, R2-C(=O)- 또는 R2O-C(=O)-인 조성물.
  7. 제 1항에 있어서, R1은 분지된 알킬렌기, R3는 메톡시, R4는 수소, 메틸 또는 에틸이고, R2는 메틸기이거나 또는 z는 0인 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 축합 촉매를 추가로 포함하는 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 실릴화된 폴리머는 유기 골격을 갖는 것인 조성물.
  10. 제 3항에 있어서, 상기 실릴화된 폴리머는 실릴화된 아크릴, 실릴화된 폴리우레탄, 실릴화된 폴리에테르, 실릴화된 폴리에스테르, 실릴화된 폴리올레핀 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
  11. 제 10항에 있어서, 실릴화된 폴리우레탄은 이소시아네이트 종결된 프리폴리머와 하기 식 12의 실란과의 반응 생성물인 조성물:
    여기서, R은 이가 유기기이고; R'는 알킬 또는 아릴이고, R"는 수소 또는 선택적으로 치환된 탄화수소기이고, X는 가수분해성 알콕시, 아릴옥시 또는 알킬옥스이미도기이고; 및 m은 1 내지 3의 정수이다.
  12. 제 10항에 있어서, 실릴화된 폴리우레탄은 활성 수소기로 종결된 프리폴리머와 하기 식 13의 실란과의 반응 생성물인 조성물.
    여기서, R은 이가 유기기이고; R'는 알킬 또는 아릴이고; X는 가수분해성 알콕시, 아릴옥시 또는 알킬옥스이미도기이고; 및 m은 1 내지 3의 정수이다.
  13. 제 1항에 있어서, 접착 촉진제는 4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 4-아미노-3,3-디메틸부틸디메톡시메틸실란, N-메틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 아미노이소프로폭시에틸트리메톡시실란, 아미노이소프로폭시프로필트리메톡시실란, 4-아미노-3,3-디메틸부틸트리에톡시실란, 4-아미노-3,3-디메틸부틸디에톡시메틸실란, N-메틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리에톡실란, 아미노이소프로폭시에틸트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, 경화 촉매, 가교제, 충전제, 가소제, 틱소트로피제, 산화방지제, UV 안정화제 및 탈수화제중의 하나 이상을 추가로 포함하는 것인 조성물.
  15. 제 1항에 있어서, 상기 실릴화된 폴리머는 폴리유기실록산 골격을 갖는 것인 조성물.
  16. 제 1항에 있어서, 상기 실릴화된 폴리머는 그안에 다수의 알콕시실릴기를 갖는 것인 조성물.
  17. 실릴화된 폴리머 및 접착 촉진제를 혼합하는 것으로 제조되며, 상기 실릴화된 폴리머는 무기 또는 유기 골격 및 그안에 알콕시실릴, 아릴옥시실릴, 알킬옥스이미노실릴 및 실라놀기로부터 선택된 두개 이상의 기를 갖고, 접착 촉진제는 하기식 15의 실란 접착 촉진제인 조성물:
    여기서, R1은 분지형 또는 고리형 알킬렌기, 아릴렌기 또는 알크아릴렌기이고, 단 R1이 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 경우, 이들 중 임의의 것은 선택적으로 하나 이상의 에테르 산소 원자 또는 폴리(설파이드) 브릿지에 의해 단절될 수도 있으며, ; R2는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 또는 알크아릴 라디칼이고; R3는 C1내지 C6알콕시기 또는 C3내지 C5케톡스이마토기이고; R4는 수소, 선택적으로 치환될 수 있는 탄화수소기, 또는 이것이 부착되는 질소 원자를 포함하는 아민기를 형성하기 위해 열적으로 탈블록화될 수 있는 기이고; z는 0 또는 1이다.
KR1020027002009A 1999-08-17 2000-08-08 실릴화된 폴리머와 아미노실란 접착 촉진제의 조성물 KR100660662B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/376,123 1999-08-17
US09/376,123 US6310170B1 (en) 1999-08-17 1999-08-17 Compositions of silylated polymer and aminosilane adhesion promoters

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020040776A true KR20020040776A (ko) 2002-05-30
KR100660662B1 KR100660662B1 (ko) 2006-12-21

Family

ID=23483802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020027002009A KR100660662B1 (ko) 1999-08-17 2000-08-08 실릴화된 폴리머와 아미노실란 접착 촉진제의 조성물

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6310170B1 (ko)
EP (1) EP1216263B1 (ko)
JP (1) JP2003507506A (ko)
KR (1) KR100660662B1 (ko)
CN (1) CN100357335C (ko)
AT (1) ATE253092T1 (ko)
BR (1) BR0013348B1 (ko)
DE (1) DE60006267T2 (ko)
DK (1) DK1216263T3 (ko)
ES (1) ES2209944T3 (ko)
PT (1) PT1216263E (ko)
WO (1) WO2001012693A1 (ko)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6602964B2 (en) 1998-04-17 2003-08-05 Crompton Corporation Reactive diluent in moisture curable system
US6512132B2 (en) * 2000-09-27 2003-01-28 Chisso Corporation Aqueous solution of aminated silanol compound, use thereof, and process for producing the same
US6749946B1 (en) * 2000-11-06 2004-06-15 Lacks Enterprises, Inc. Method and composition for metallic finishes
JP4634641B2 (ja) * 2001-04-27 2011-02-16 株式会社カネカ 硬化性樹脂組成物
DE10139132A1 (de) * 2001-08-09 2003-02-27 Consortium Elektrochem Ind Alkoxyvernetzende einkomponentige feuchtigkeitshärtende Massen
TWI275615B (en) * 2002-05-29 2007-03-11 Konishi Co Ltd. Curing resin composition
US20040115341A1 (en) * 2002-06-28 2004-06-17 Rantala Juha T. Adhesion promoter and wetting agent
DE10244693A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-01 Heraeus Kulzer Gmbh & Co. Kg Zweikomponentige Zubereitung
JP4101632B2 (ja) † 2002-11-01 2008-06-18 株式会社カネカ 硬化性組成物および復元性、クリープ性改善方法
US6803412B2 (en) * 2003-03-13 2004-10-12 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Moisture curable hot melt sealants for glass constructions
US20040239836A1 (en) * 2003-03-25 2004-12-02 Chase Lee A. Metal plated plastic component with transparent member
DE10350481A1 (de) * 2003-10-29 2005-06-16 Henkel Kgaa Festigkeitsoptimierte Polymere mit gemischten Oxyalkyleneinheiten
US7902269B2 (en) * 2004-02-13 2011-03-08 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Dental material based on alkoxysilyl-functional polyethers containing a salt of a strong base as catalyst
US20050192387A1 (en) * 2004-03-01 2005-09-01 Williams David A. RTV silicone composition offering rapid bond strength
US7482420B2 (en) 2004-03-24 2009-01-27 Construction Research & Technology Gmbh Silane-terminated polyurethanes with high strength and high elongation
DE102004014686A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-13 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Oberflächenmodifizierte Partikel enthaltende härtbare Zusammensetzung
WO2006088112A1 (ja) * 2005-02-21 2006-08-24 Kaneka Corporation 反応性樹脂組成物
DE102005031201A1 (de) * 2005-07-01 2007-01-25 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Zu formstabilen Formkörpern aushärtendes kondensationsvernetzendes Dentalmaterial
EP1760128A1 (de) * 2005-09-02 2007-03-07 Sika Technology AG Wässrige zweikomponentige Organoalkoxysilanzusammensetzung
US8481668B2 (en) 2005-09-16 2013-07-09 Momentive Performance Materials Inc. Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same
US7524915B2 (en) * 2005-10-27 2009-04-28 Momentive Performance Materials Inc. Process for making moisture-curable silylated resin composition, the resulting composition and moisture-curable products containing the composition
DE102005054008A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-16 Henkel Kgaa Silanvernetzender Kleb-, Dicht-oder Beschichtungsstoff und seine Verwendung
US20070129528A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Misty Huang Two-part curable composition and polyurethane-polysiloxane resin mixture obtained therefrom
US8110637B2 (en) * 2005-12-02 2012-02-07 Momenive Performance Materials Japan LLC Room temperature curable silicon group-containing polymer composition
JP5335178B2 (ja) * 2005-12-22 2013-11-06 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ケイ素基含有ポリマー組成物の調製方法
US7867619B2 (en) 2006-01-26 2011-01-11 Sika Technology Ag Moisture-curing compositions containing silane-functional polymers with good adhesive properties
US8012302B2 (en) * 2006-01-26 2011-09-06 Sika Technology Ag Moisture-curing compositions containing silane-functional polymers and aminosilane adducts with good adhesive properties
DE102006003822A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Wacker Chemie Ag Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende Polymerabmischungen
US20070175621A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Cooligy, Inc. Re-workable metallic TIM for efficient heat exchange
US7541076B2 (en) * 2006-02-01 2009-06-02 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
US8580361B2 (en) * 2006-02-01 2013-11-12 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
US20070179236A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Sealant composition having reduced permeability to gas
US7569653B2 (en) 2006-02-01 2009-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Sealant composition having reduced permeability to gas
US20070178256A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-02 Landon Shayne J Insulated glass unit with sealant composition having reduced permeability to gas
JP2007238533A (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Konishi Co Ltd 低黄変性シリル化剤、それを用いたウレタン系樹脂、及びウレタン系樹脂組成物
JP5008913B2 (ja) * 2006-07-14 2012-08-22 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
EP1894979A1 (de) * 2006-08-31 2008-03-05 Sika Technology AG VOC-arme oder VOC-freie Haftvermittlerzusammensetzung
US8153261B2 (en) 2006-09-01 2012-04-10 Momentive Performance Materials Inc. Solid polymeric substrate having adherent resin component derived from curable silylated polyurethane composition
ITMI20061766A1 (it) * 2006-09-15 2008-03-16 N P T S R L Prepolimeri silano-terminati e relativi formulati adesivo-sigillanti
DE102006054289A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Bayer Materialscience Ag Nanopartikelmodifizierte Polyisocyanate
DE102006056770B4 (de) * 2006-12-01 2009-07-30 Bostik Gmbh Einkomponentiger schimmelpilzwuchshemmender Sanitärfugendichtstoff
DE102006059473A1 (de) 2006-12-14 2008-06-19 Henkel Kgaa Silylgruppen enthaltende Mischung von Prepolymeren und deren Verwendung
US7863398B2 (en) * 2007-03-27 2011-01-04 Momentive Performance Materials Inc. Process for making hydrolyzable silylated polymers
EP2142582B1 (en) * 2007-04-24 2020-03-25 Dow Global Technologies LLC Universal primer compositions and methods
US7906581B2 (en) * 2007-09-05 2011-03-15 Xerox Corporation Method, apparatus and system for preparing adhesive-promoter-treated hot melt adhesives in continuous mode
JP5280664B2 (ja) * 2007-10-25 2013-09-04 株式会社 資生堂 表面改質方法及び表面改質材料
GB0721958D0 (en) 2007-11-08 2007-12-19 Tremco Illbruck Internat Gmbh Insulating glass sealant
EP2135852B1 (en) * 2008-06-19 2014-06-18 Bona GmbH Deutschland A sealing composition, a method for preparing a sealing composition and the use of such a sealing composition
BRPI0922742A2 (pt) * 2008-12-05 2016-01-05 Basf Se adesivo ou selante, processo para preparar um adesivo ou selante, e, uso do adesivo ou selante.
DE102008054541A1 (de) 2008-12-11 2010-06-17 Wacker Chemie Ag Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende Polymerabmischungen
FR2940312B1 (fr) * 2008-12-18 2011-02-25 Bostik Sa Composition adhesive pelable apres reticulation
WO2010126920A2 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Henkel Corporation Moisture curable polydisulfides
EP2267051A1 (de) * 2009-05-27 2010-12-29 Sika Technology AG Silanfunktionelle Polyester in feuchtigkeitshärtenden Zusammensetzungen auf Basis silanfunktioneller Polymere
EP2267052A1 (de) 2009-05-27 2010-12-29 Sika Technology AG Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzung mit verbesserter Anfangsfestigkeit
DE102009027817A1 (de) 2009-07-17 2011-01-20 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Zusammensetzungen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102009029200A1 (de) * 2009-09-04 2011-03-17 Wacker Chemie Ag Isocyanatfreie silanvernetzende Zusammensetzungen
WO2011115721A2 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Henkel Corporation Silane moisture curable hot melts
US9200160B2 (en) * 2010-03-29 2015-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same
DE102010030096A1 (de) * 2010-06-15 2011-12-15 Wacker Chemie Ag Silanvernetzende Zusammensetzungen
RU2475509C1 (ru) * 2011-06-15 2013-02-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги
WO2013070227A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable composition of a polymer having silyl groups
CA2855120A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
DE102011087604A1 (de) * 2011-12-01 2013-06-06 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polyurethanen
WO2013090127A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
KR20140113948A (ko) 2011-12-15 2014-09-25 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
EP2797692A4 (en) 2011-12-29 2015-08-19 Momentive Performance Mat Inc MOISTURE-HARDENABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION
DE102012221375A1 (de) * 2012-11-22 2014-05-22 Evonik Industries Ag Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US10016454B2 (en) 2012-12-04 2018-07-10 Cohera Medical, Inc. Silane-containing moisture-curable tissue sealant
KR102221253B1 (ko) 2013-02-15 2021-03-02 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 실리콘 하이드로겔을 포함하는 파울링 방지 시스템
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
KR101754607B1 (ko) 2013-04-10 2017-07-07 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지 및 이의 제조 방법
WO2014183029A2 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Momentive Performance Materials Inc. Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions
EP3010977A4 (en) * 2013-06-20 2017-01-18 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable compound with thiourea
JP2016536408A (ja) 2013-08-23 2016-11-24 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 湿気硬化性組成物
US10174169B2 (en) 2013-11-26 2019-01-08 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable compound with metal-arene complexes
JP6615783B2 (ja) * 2014-06-19 2019-12-04 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー シリル化ポリウレタン
JP6734267B2 (ja) 2014-09-26 2020-08-05 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー イソシアネート由来のオルガノシラン
WO2016137881A1 (en) 2015-02-23 2016-09-01 King Industries Curable coating compositions of silane functional polymers
WO2016176134A1 (en) 2015-04-27 2016-11-03 Imerys Pigments, Inc. Compositions including blends of hydrophobic and non-hydrophobic inorganic particulate material for use in covering products
CN105504787B (zh) * 2015-12-28 2017-12-12 广东普赛达密封粘胶有限公司 一种硅烷封端聚氨酯组合物及其制备方法和应用
CN106947423B (zh) * 2016-01-07 2020-05-22 比亚迪股份有限公司 硅烷改性的聚醚密封胶组合物和硅烷改性的聚醚密封胶及其制备方法
FR3066765B1 (fr) * 2017-05-23 2019-06-14 Bostik Sa Composition de mastic silyle bas module
CN108467706A (zh) * 2018-03-28 2018-08-31 卡本复合材料（天津）有限公司 一种单组分装配式建筑外墙拼接缝ms密封胶及其制备方法
CN111944476B (zh) * 2020-08-25 2022-05-17 广州市白云化工实业有限公司 一种低模量双组份脱酮肟型有机硅密封胶及其制备方法
US20220306898A1 (en) 2021-03-09 2022-09-29 Momentive Performance Materials Inc. Silicon-based compositions and applications thereof
WO2023229913A1 (en) 2022-05-23 2023-11-30 Momentive Performance Materials Inc. Protective coating composition for metals and polymeric surfaces
CN115197673B (zh) * 2022-08-03 2023-03-03 江西天永诚高分子材料有限公司 一种低毒单组份光伏边框硅酮密封胶及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1745526B2 (de) 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
US3627722A (en) 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US4067844A (en) 1976-12-22 1978-01-10 Tremco Incorporated Urethane polymers and sealant compositions containing the same
US4222925A (en) 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
US4345053A (en) 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
US4374237A (en) 1981-12-21 1983-02-15 Union Carbide Corporation Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers
DE3220866A1 (de) 1982-06-03 1983-12-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Vernetzbare harzmischungen
JPS5922975A (ja) * 1982-07-29 1984-02-06 Toray Silicone Co Ltd プライマ−組成物
US4645816A (en) 1985-06-28 1987-02-24 Union Carbide Corporation Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers
US4625012A (en) 1985-08-26 1986-11-25 Essex Specialty Products, Inc. Moisture curable polyurethane polymers
US4794192A (en) * 1987-07-06 1988-12-27 General Electric Company Cyclic aminoalkylsilanes and their use as adhesion promoters in room temperature vulcanizable polydiorganosiloxane compositions
US5272224A (en) 1990-05-30 1993-12-21 Adco Products, Inc. Polyurethane based adhesion composition and method
US5220047A (en) * 1990-09-17 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Carbamate silicon compounds as latent coupling agents and process for preparation and use
DE4237468A1 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen
US5354880A (en) 1992-12-18 1994-10-11 Osi Specialties, Inc. Cyclic silylureas and process of preparation
JP2594024B2 (ja) 1994-04-08 1997-03-26 オーエスアイ・スペシヤルテイーズ・インコーポレーテツド アリールアミノシラン末端キヤツプドウレタンのシーラント
US5807921A (en) * 1995-12-21 1998-09-15 Dow Corning Corporation Silicone elastomers from aqueous silicone emulsions having improved adhesion to substrates
DE19619538A1 (de) 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Alkoxysilan- und Hydantoingruppen aufweisende Polyurethanprepolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Dichtstoffen
EP0816326B1 (de) 1996-07-02 2000-05-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Mono- und Polyasparaginsäureestern
US6001946A (en) * 1996-09-23 1999-12-14 Witco Corporation Curable silane-encapped compositions having improved performances

Also Published As

Publication number Publication date
US6310170B1 (en) 2001-10-30
ATE253092T1 (de) 2003-11-15
EP1216263A1 (en) 2002-06-26
WO2001012693A1 (en) 2001-02-22
EP1216263B1 (en) 2003-10-29
CN1370186A (zh) 2002-09-18
DE60006267T2 (de) 2004-08-12
KR100660662B1 (ko) 2006-12-21
ES2209944T3 (es) 2004-07-01
DK1216263T3 (da) 2004-03-15
BR0013348A (pt) 2002-06-04
PT1216263E (pt) 2004-01-30
JP2003507506A (ja) 2003-02-25
BR0013348B1 (pt) 2010-06-15
CN100357335C (zh) 2007-12-26
DE60006267D1 (de) 2003-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100660662B1 (ko) 실릴화된 폴리머와 아미노실란 접착 촉진제의 조성물
KR100727217B1 (ko) 실란 말단-캡씌어진 습윤 경화성 조성물
EP0931800B1 (en) Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
KR101540368B1 (ko) 2-파트 수분-경화성 레진 조성물 및 이를 토대로 하는 접착제, 실란트 및 코팅 조성물들
CA2661812C (en) Solid polymeric substrate having adherent resin component derived from curable silylated polyurethane composition
EP1940963B1 (en) Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same
JP4588950B2 (ja) アミノシラン含有縮合架橋性ポリウレタン組成物、その製造方法およびその使用
WO2010091338A1 (en) Moisture-curable silylated polymer possessing improved storage stability

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121127

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131126

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141125

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151125

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161129

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181127

Year of fee payment: 13