KR20020019540A - 고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 제조방법 - Google Patents

고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 제조방법 Download PDF

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KR20020019540A
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윌리암 로엘프 드 보에르
디에스엠 엔.브이
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    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Abstract

본 발명은 테트라알킬 양이온으로 층간 개재된 층상의, 팽창가능한 클레이와 적어도 하나의 중합성 단량체를 함침하고 그후 상기 함침된 클레이와 폴리올레핀 및 퍼옥시드를 폴리올레핀의 녹는점 이상의 온도에서 혼합함으로 폴리올레핀 및 층상의 클레이를 포함하는 고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 폴리올레핀의 98-50 wt.%, 또 다른 동종- 또는 공중합체의 1-50 wt.% 및 층상의 클레이의 1-50 wt.%를 포함하는 고강성 폴리올레핀계 복합 물질에 관한 것이고, 상기에서 물질의 탄성 계수 및 시작 폴리올레핀의 계수 사이의 비는 폴리올레핀의 녹는점에서 30℃ 낮은 온도에서 1이상이다.

Description

고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 제조방법{PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A POLYOLEFIN-BASED COMPOSITE MATERIAL OF HIGH RIGIDITY}
상기 방법은 EP-A-807,659에 공지되고, 변형된 폴리올레핀 또는 상기 변형된 폴리올레핀을 포함하는 폴리올레핀이 테트라알킬암모늄 양이온으로 처리된(층간 개재된) 층상의 실리케이트의 형태에 팽창가능한 클레이와 혼합함에 따라, 고강성 폴리올레핀계 복합 물질이 생성된다.
상기 방법의 결점은 폴리올레핀과 실리케이트의 혼합 전에, 실리케이트 및 폴리올레핀 모두 전처리되어야만 한다는 것이다.
본 발명은 폴리올레핀 및 층상의 클레이를 포함하는 고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 상기 결점이 없는 방법을 제공하는 것이다.
테트라알킬로늄 양이온으로 층간 개재된 층상의, 팽창가능한 클레이를 함침하고 그후 상기 함침된 클레이를 폴리올레핀의 녹는점 이상의 온도에서 폴리올레핀 및 퍼옥시드와 혼합함으로 폴리올레핀계 복합 물질이 얻어지는데 상기 목적은 이루어진다.
상기 방법에서 변형된 폴리올레핀을 생성하는 폴리올레핀의 전처리는 비교되거나 같은 양의 클레이의 향상된 강성을 가진 폴리올레핀계 복합 물질을 얻기 위해 더 이상 필요하지 않다. 상기 향상된 강성은 특히 높은 온도에서 분명하다. 또한, 본 발명의 방법으로 인해 비싼 처리 단계가 불필요해졌다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 층상의, 팽창가능한 클레이는 예를 들면 마그네슘 실리케이트 또는 알루미늄 실리케이트를 함유하는 층상의 클레이이다. 클레이의 적당한 형태의 예는 몬모릴로나이트(montmorillonite), 사포나이트, 베이델라이트, 헥토라이트, 논트로나이트, 볼콘스코이트, 피로이사이트, 사우코나이트, 마가디이트, 케니아이트 및 스테벤사이트와 같은 클레이의 스멕티트(smectite) 형태; 트리옥타에드랄 질석 및 도옥타에드랄 질석과 같은 클레이의 질석 형태; 백운모, 금운모, 흑운모, 레피돌라이트, 파라고나이트 및 테트라실리식(tetrasilicic)과 같은 운모들이다.
상기 클레이는 쉽게 팽창하고 따라서 쉽게 중합성 단량체를 흡수하기 때문에 되도록이면 몬모릴로나이트가 사용된다.
하나 이상의 중합성 단량체와 함침될 수 있기 위해, 예를 들면 "Interlayer Structure and Molecular Environment of Alkylammonium Layered Silicates", R.A. Vaia, T.K. Teukolsky, E.P. Giannelis, Chem. Mater. 1994, 6권 7호, 1017-1022쪽에 기술된 바와 같이, 층상의 클레이는 우선 테트라알킬암모늄 또는 테트라알킬포스포늄염으로 처리되어야한다.
본 발명에 따른 방법에 사용되는 중합성 단량체는 극성, 덜 극성 및 무극성 단량체일 수 있다. 단량체는 적어도 하나의 불포화 C=C-결합을 갖는다. 되도록이면 극성의 적어도 하나의 단량체가 사용된다. 극성 단량체는 1.0D 이상의 쌍극자 모멘트를 갖는 단량체이다. 덜 극성 단량체는 1.0D미만의 쌍극자 모멘트를 갖는 단량체이다. 무극성 단량체는 쌍극자 모멘트가 없다. 극성은 기체상에서 측정된다(Handbook of Chemistry and Physics, 66판, CRC Press, E58-E60쪽).
극성 단량체는 예를 들면 적어도 하나의 질소 및/또는 산소 원자를 포함하는 단량체이다. 상기 단량체의 예는 카복실산기, 에스테르기, 히드록실기, 에폭시기, 무수물기, 니트릴기, 아미드기, 이미드기 또는 피리딘기를 포함하는 단량체이다. 예는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트르산, 말레 무수화물, 이타콘 무수화물, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 알릴 아민, 아미노에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 말레이미드, 2-비닐 피리딘 및 1-비닐-2-피롤리돈이다. 바람직하게, 에폭시기를 포함하는 단량체는 단량체의 상기 그룹에서 선택되고, 특히 글리시딜 메타크릴레이트가 좋다.
덜 극성 단량체 및 무극성 단량체의 예는 스트리렌-함유 단량체 또는 디엔-함유 단량체이다. 상기의 예는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 1,3-부타디엔 및 이소프렌이다. 바람직하게, 스티렌-함유 단량체는 단량체의 상기 그룹에서 선택된다. 특히 되도록이면, 상기는 스티렌 및 α-메틸스티렌이다.
층상의, 층간 개재된 클레이는 바람직하게 첫번째 단량체는 극성 단량체이고두번째는 첫번째보다 무극성 또는 덜 극성인 단량체인 공중합성의 2개 단량체의 혼합물과 함침한다. 2개의 단량체 혼합물은 바람직하게 스티렌-함유 단량체 및 에폭시기 함유하는 단량체의 혼합물로 구성된다.
퍼옥시드로는 공지되고 상업적으로 유용한 퍼옥시드가 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 퍼옥시드의 예는 : t-부틸 퍼옥시벤조에이트, t-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 비스(t-부틸 퍼옥시이소프로필)벤젠, 아세틸 시클로헥산 술포닐 퍼옥시드, t-부틸 히드로퍼옥시드, 디-라우로일 퍼옥시드 및 디-쿠밀 퍼옥시드이다. 퍼옥시드는 일반적으로 폴리올레핀계 복합 물질에서 폴리올레핀의 양에 비례하여 0.01-0.5wt.%의 양, 바람직하게는 0.05-0.3wt.%의 양으로 사용된다. 퍼옥시드는 클레이의 함침 동안 단량체와 함께 혼합될 수 있고; 또한 바람직하게 함침된 클레이와 폴리올레핀의 혼합시 첨가될 수 있고, 또는 폴리올레핀에 존재할 수 있다. 또한 폴리올레핀은 함침된 클레이와 폴리올레핀의 혼합 전에 적어도 일부의 단량체를 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 방법의 결과로, 중합성 단량체는 중합하여 폴리올레핀의 그래프트(공)중합체 뿐만 아니라 대응하는 동종- 또는 공중합체를 형성한다.
적당한 폴리올레핀은 α-올레핀, 내부 올레핀, 고리 올레핀 및 디-올레핀의 동종- 또는 공중합체이다. 특히, 상기 방법은 α-올레핀의 동종- 또는 공중합체의 강성을 강화하는데 적당하다. α-올레핀은 바람직하게 에틸렌, 프로필렌, n-부텐, n-펜텐, n-헵텐 및 n-옥텐 (치환된 또는 치환되지 않은)으로 구성된 그룹에서 선택되고, 이들의 혼합물이 또한 적당하다. 더 바람직하게, 에틸렌 및/또는 프로필렌의 동종- 또는 공중합체는 폴리올레핀으로 사용된다. 상기 폴리올레핀의 예는 높고 낮은 밀도 모두 (예를 들면 HDPE, LDPE 및 LLDPE)의 (반-) 결정 폴리에틸렌의 동종- 및 공중합체 및 폴리프로필렌 동종- 및 공중합체 (PP 및 EMPP)이다. 폴리올레핀으로 에틸렌 및 또 다른 α-올레핀의 기초에 비결정 또는 고무-유사 공중합체; 예를 들면 EPM 고무(에틸렌/프로필렌 고무), EADM 고무, (에틸렌/α-올레핀/디엔 고무) 및 특히 EPDM 고무(에틸렌/프로필렌/디엔 고무)가 또한 사용될 수 있다.
폴리올레핀계 복합 물질은 폴리올레핀에 대한 보통의 첨가제, 가령 예를 들면 UV 안정화제, 불꽃 반응 지연제, 산화방지제, 핵심생성제, 착색제 및 가소제를 포함한다.
테트라알킬 양이온으로 처리된 층상의, 팽창가능한 클레이는 적어도 하나의 단량체 및 퍼옥시드로 예를 들면 단량체와 퍼옥시드를 혼합하고 그후 결과의 혼합물을 클레이와 혼합함으로 함침될 수 있다. 그후 함침된 클레이는 올레핀계 동종- 또는 공중합체와 함께 반죽 및 혼합될 수 있다. 또 다른 가능성은 올레핀계 동종- 또는 공중합체의 분말 베드에 층간 개재된 클레이를 놓는 것이다. 다음, 단량체 및 퍼옥시드를 클레이에 가하고 그후 전체를 올레핀계 동종- 또는 공중합체의 나머지와 혼합하고 그후 반죽한다. 함침된 클레이 및 퍼옥시드를 올레핀계 동종- 또는 공중합체와 반죽하는 것은 폴리올레핀의 녹는점 이상 및 퍼옥시드의 분해 온도 이상의 온도에서 일어난다. 이는 보통 단일- 또는 이중-스크류 압출기에서 행해지지만, 또한 예를 들면 정지 혼합기 또는 배치 혼합기를 사용할 수 있다.
본 발명은 또한 폴리올레핀의 98-50wt.%, 또 다른 동종- 또는 공중합체의 1-50wt.% 및 층상의 클레이의 1-50wt.%를 포함하는 고강성 폴리올레핀계 복합 물질에 관한 것이다.
상기 폴리올레핀계 복합 물질은 다른 것들 사이에서 변형된 폴리올레핀의 적어도 1wt.% 및 층상의 클레이의 0.1-40wt.%를 포함하는 폴리올레핀의 99.9wt.%를 포함하는 폴리올레핀 조성물을 기술하는 EP-A-807,659로부터 또한 공지된다.
EP-A-807,659에 기술된 폴리올레핀 조성물의 결점은 높은 온도, 특히 100℃ 이상의 온도에서 낮은 강성을 갖는 것이다.
폴리올레핀계 복합 물질이 본 발명에 따른 방법의 적용으로 제조될 때, 폴리올레핀계 복합 물질은 또한 높은 온도에서 고강성을 갖는 것을 얻는다.
본 발명에 따른 고강성 폴리올레핀계 복합 물질은 탄성계수(MPOC)와 시작 폴리올레핀의 계수(MPO)의 비가 폴리올레핀의 녹는점 Tm내지 30℃ 낮은 온도 T에서 1이상인 것을 특징으로 한다.
바람직하게 고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 탄성계수(MPOC)와 시작 폴리올레핀의 계수(MPO)의 비는 폴리올레핀의 녹는점 Tm 내지 15℃ 낮은 온도 T에서 1이상이다.
상기는 하기와 같다:
및 바람직하게는이다.
층상의 클레이는 전체 폴리올레핀계 복합 물질에 비례하여 1-50wt.%의 양으로 존재한다. 폴리올레핀은 전체 폴리올레핀계 복합 물질에 비례하여 98-50wt.%의 양으로 존재한다. 중합성 단량체 또는 단량체들에서 나오는 다른 동종- 또는 공중합체의 양은 폴리올레핀계 복합 물질에 대한 전체 단량체(들)에 비례하여 1-50wt.%와 같다. 동종- 또는 공중합체의 전체와 클레이 사이의 중량비는 일반적으로 0.05이상 2이하, 바람직하게는 0.05이상 1이하이다.
본 발명에 따른 폴리올레핀계 복합 물질의 추가 이점은 더 낮은 팽창계수 및 시작 폴리올레핀보다 더 좋은 불꽃 반응 지연성을 갖는다는 것이다.
본 발명에 따른 압출된 성형된 부분은 선택적으로 첨가제, 예를 들면 다른 형태의 충전재 및 강화물질, 예를 들면 유리 섬유 및 활석(talcum), 불꽃 반응 지연제, 발포제, 안정화제, 항차단제, 미끄럼제, 산 스캐빈져, 정전기방지제, 흐름-촉진제 및 착색제 및 색소를 포함한다.
본 발명에 따른 고강성 폴리올레핀계 복합 물질은 예를 들면, 주입 성형 또는 압출 압착에 의한 성형방법에 매우 적당하다. 폴리올레핀계 복합 물질은 성형의 제조에 상기처럼 사용될 수 있지만, 또한 예를 들면 변형되지 않은 폴리올레핀과 혼합될 수 있다. 클레이의 높은 중량 퍼센트를 포함하는 폴리올레핀계 복합 물질은 마스터배치처럼 보일 수 있고 전체로써 성형에 더 낮은 클레이 함량을 얻기 위해 변형되지 않은 폴리올레핀으로 혼합될 수 있다. 본 발명에 따른 폴리올레핀계 복합 물질은 또한 자동차 성분의 제조에 매우 적당하다. 상기 대부분의 성분이 또한 높은 온도에서 좋은 강성을 갖는 것이 필요하다. 상기 자동차 성분의 예는계기판, 범퍼, 흙받기 및 엔진덮개이다.
본 발명의 폴리올레핀계 물질에서 나일론, 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 (SAN), 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 터폴리머(terpolymer) (ABS), 스티렌/카복실산 또는 스티렌/카복실산 무수물 공중합체 (스티렌/말레 무수화물 (SMA) 공중합체와 같은)와 같은 추가의 극성 중합체가 존재할 수 있다. 바람직하게 나일론 (또는 폴리아미드)이 존재하고; 결과의 중합 조성물이 그의 성분 때문에 폴리올레핀 및 나일론의 매우 적합한 혼합이다. 나일론으로는 당 분야에 공지된 다른 나일론 뿐만 아니라 폴리카프로락탐 (나일론 6), 폴리헥사메틸렌 아디프아미드 (나일론 6,6), 폴리에트라메틸렌 아디프아미드 (나일론 4,6)이 사용될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예 및 비교 시험으로 설명될 것이고, 그것으로 한정되지 않는다.
시작 생성물
A) 폴리올레핀
A1) 폴리올레핀 동종중합체, StamylanP 15M00, DSM; 녹는점 Tm = 165℃ 10℃/분에서 (DSC(차이 스캐닝 열량측정법)으로 결정).
B) 단량체
B1) 10-15ppm 4-t-부틸카테콜로 99% 안정화된 스티렌, Aldrich
B2) 100ppm 모노메틸 에테르 히드로퀴논으로 97% 안정화된 글리시딜 메타크릴레이트, Aldrich
C) 퍼옥시드
C1) Trigonox C, t-부틸-퍼옥시-벤조에이트, 98%, Aldrich
D) 층상의 클레이
D1) 디메틸디(수소첨가된 긴 탄화수소 체인) 염화 암모늄 (125 mer)로 변형된 몬모릴로나이트, SCPX 1313, Southern Clay Products Inc.
E) 기타
E1) IrganoxB225, Ciba Specialty Compounds
고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 제조
실시예 Ⅰ-Ⅲ 및 비교 시험 A.
단량체 또는 단량체들의 용액, 퍼옥시드 및 선택적으로 UV 안정화제를 제조하였다. 상기 용액을 층상의 클레이에 한방울씩 첨가하였다. 클레이가 팽창하였을 때, 전체를 작은-압출기(Cordewener, T=220℃, t=5분, 200rpm)에서 혼합한 후 중합체 가루를 첨가하였다. 비교 시험에서 UV 안정화제를 고체 물질로 첨가하였다. 다양한 폴리올레핀계 복합 물질의 조성물을 표 1에 개시한다.
다른 온도에서 각 폴리올레핀계 복합 물질의 강성을 표 2 및 또한 도 1에 개시한다. 강성(탄성계수, E')을 -130 내지 160℃ 온도 범위에서 진동수 1㎐의 ASTM D5026에 따라 측정하였다.
Tm-30℃에서 폴리프로필렌의 강성은 225 ㎫였고; Tm-15℃에서 폴리프로필렌의 강성은 98 ㎫이었다.
실시예/비교 시험 폴리올레핀(PO)(wt.%) 클레이(wt.%) 단량체(wt.%) 퍼옥시드(PO에 비례하는 wt.%) 기타(PO데 비례하는 wt.%)
Ⅰ A1, 86 D1, 10.7 B1, 2.2 C1, 0.14 E1, 0.08
B2, 1.0
Ⅱ A1, 83 D1, 10.4 B1, 4.8 C1, 0.31 E1, 0.18
B2, 2.2
Ⅲ A1, 80 D1, 10.2 B1, 6.6 C1, 0.44 E1, 0.26
B2, 3.3
A A1, 89 D1, 10.0 -- -- E1, 0.23
실시예 온도 (℃) E-계수 (㎫)
Ⅰ -100 6498
23 2692
100 711
Ⅱ -100 6126
23 2367
100 574
Ⅲ -100 6411
23 2631
100 561
A -100 6060
23 2323
100 598
실시예 Ⅳ-Ⅶ
단량체, 퍼옥시드 및 안정화제(B225)의 혼합물을 층상의 클레이에 분무하였다. 클레이가 팽창된 후, 혼합물을 폴리프로필렌에 첨가하였고 작은-압출기로 T=220℃에서, t=5분간 합성하였고; 스크류 회전 속도는 250rpm이었다. 화합물의 조성물은 표 3에 개시된다.
실시예 폴리올레핀(PO)(wt.%) 클레이(wt.%) 단량체(wt.%) 퍼옥시드(PO에 비례하여 wt.%) 기타(PO에 비례하여 wt.%)
Ⅳ A1, 85.8 D1, 10.8 B1, 2.3B2, 1.1 0.027 0.07
Ⅴ A1, 85.8 D1, 10.8 B1, 2.2B2, 1.1 0.053 0.07
Ⅵ A1, 85.8 D1, 10.9 B1, 2.2B2, 1.1 0.095 0.07
Ⅶ A1, 85.8 D1, 10.8 B1, 2.2B2, 1.0 0.116 0.07
상기 생성물의 강성을 측정하였다. 결과는 도 2에 주어진다.

Claims (17)

  1. 폴리올레핀계 복합 물질이 테트라알킬로늄 양이온으로 층간 개재된 층상의, 팽창가능한 클레이를 적어도 하나의 중합성 단량체로 함침하고 그후 상기 함침된 클레이와 폴리올레핀 및 퍼옥시드를 폴리올레핀의 녹는점 이상의 온도에서 혼합함으로 얻어지는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 및 층상의 클레이를 포함하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    단량체가 극성 단량체인 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    단량체가 적어도 질소 및/또는 산소 원자를 포함하는 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층간 개재된 클레이가 첫번째 단량체는 극성이고 두번째 단량체는 첫번째보다 무극성 또는 덜 극성인 공중합성의 2개의 단량체로 함침되는 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    스티렌-함유 단량체 및 에폭시기를 포함하는 단량체의 혼합물이 사용되는 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    스티렌-함유 단량체가 스티렌 또는 α-메틸 스티렌인 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
    에폭시기를 포함하는 단량체가 글리시딜 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    층상의 클레이가 몬모릴로나이트인 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    퍼옥시드가 함침된 클레이와 폴리올레핀의 혼합시에 폴리올레핀에 존재하거나 또는 첨가되는 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리올레핀이 또한 함침된 클레이와 폴리올레핀의 혼합 전에 적어도 일부의 중합성 단량체(들)를 포함하는 것을 특징으로 하는 고강성의 폴리올레핀계 복합 물질의 제조 방법.
  11. 고강성 폴리올레핀계 복합 물질의 탄성계수 및 시작 폴리올레핀의 계수 사이의 비는 폴리올레핀의 녹는점 Tm 내지 Tm 보다 30℃ 낮은 온도 T에서 1이상인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀의 98-50 wt.%, 또다른 동종- 또는 공중합체의 1-50 wt.% 및 층상의, 층간 개재된 클레이의 1-50 wt.%를 포함하는 고강성 폴리올레핀계 복합 물질.
  12. 제 11 항에 있어서,
    복합 물질의 탄성계수 및 시작 폴리올레핀의 계수 사이의 비가 폴리올레핀의 녹는점 Tm 내지 Tm 보다 15℃ 낮은 온도 T에서 1이상인 것을 특징으로 하는 고강성 폴리올레핀계 복합 물질.
  13. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항 또는 제 11 항 또는 제 12 항에 따른 방법에 의해 얻어진 고강성 폴리올레핀계 복합 물질을 포함하는 성형.
  14. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항 또는 제 11 항 또는 제 12 항에 따른 방법에 의해 얻어진 고강성 폴리올레핀계 복합 물질을 포함하는 자동차 성분.
  15. 층상의 클레이가 테트라알킬로늄 양이온으로 층간 개재되고 적어도 하나의 중합성 단량체로 함침되는 것을 특징으로 하는 층상의 클레이.
  16. 제 15 항에 있어서,
    층상의 클레이가 또한 퍼옥시드로 함침되는 것을 특징으로 하는 층상의 클레이.
  17. 제 11 항에 있어서,
    나일론을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 고강성 폴리올레핀계 복합 물질.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338775A (ja) * 2001-05-18 2002-11-27 Nippon Shokubai Co Ltd 樹脂組成物及びその製造方法並びにマスターバッチ
EP1267111A1 (en) * 2001-06-15 2002-12-18 Dsm N.V. Pressurized fluid conduit
US6777482B2 (en) * 2002-04-04 2004-08-17 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Alternative polyolefin composite veil/compatibilizing mat material
US7723412B2 (en) 2003-01-15 2010-05-25 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilization of thermoplastic nanocomposites
AU2004218252B2 (en) * 2003-03-03 2011-04-28 Advanced Polymerik Pty Ltd Dispersing agents in nanocomposites
RU2005132928A (ru) * 2003-03-26 2006-03-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. (It) Полиолефиновые композиции нанокомпозитных материалов
FR2854899B1 (fr) * 2003-05-16 2006-07-07 Atofina Compositions de polymeres thermoplastiques olefiniques et de charges de taille nanometrique sous forme de melanges-maitres
US20060066012A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Kumin Yang Production of polymer nanocomposites using peroxides
EP2079663A1 (en) * 2006-10-11 2009-07-22 Universidad De Chile Hybrid clays for obtaining nanocomposites and the preparation process of these clays and polyolefin / clay nanocomposites
US9303130B2 (en) * 2007-11-21 2016-04-05 Lg Chem, Ltd. Nanocomposites, polymer compositions comprising the same and preparation methods thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06157684A (ja) * 1992-11-26 1994-06-07 Dainippon Ink & Chem Inc 無機質フィラー含有変性プロピレン系重合体組成物の製造法
DE69615090T2 (de) * 1995-06-05 2002-06-06 Toyota Chuo Kenkyusho Aichi Kk Verbundtonmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung, Mischungsmaterial und Verbundtonkautschuk, die es anwenden, und Verfahren zu ihrer Herstellung
TW411360B (en) * 1996-05-14 2000-11-11 Showa Denko Kk Polyolefin-based composite material and production process
JPH1030039A (ja) * 1996-05-14 1998-02-03 Showa Denko Kk ポリオレフィン系複合材料およびその製造方法
JPH11106411A (ja) * 1997-08-06 1999-04-20 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性成形用樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形体の製造方法
US6271297B1 (en) * 1999-05-13 2001-08-07 Case Western Reserve University General approach to nanocomposite preparation
NL1013520C2 (nl) * 1999-07-19 2001-01-22 Dsm Nv GeÙxtrudeerd polyolefine vormdeel.

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