KR20010100838A - 아미딘 화합물 및 그것의 살충제로서의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규 아미딘 화합물 및 그 아미딘 화합물을 유효 성분으로 함유하는 살충제를 제공한다. 아미딘 화합물은 하기 화학식 1 로 표시된다 :
[식 중, X 및 Y 는 동일 또는 상이하고, 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노 또는 C1-C6알킬이고; Z 는 C1-C6할로알킬 또는 C1-C6할로알콕시이며; R1은 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시 또는 화학식 S (O)n-R5(식 중, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고; n 은 0, 1, 또는 2 임) 의 기이며; R2및 R3은 동일 또는 상이하고, 독립적으로 할로겐 또는 C1-C6할로알킬이고; R4는 화학식 NR6R7또는 N=CR8R9(식 중, R6은 수소, C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐, (C1-C6알콕시) C1-C6알킬 또는 C2-C6아실임) 의 기이고; R7은 수소, C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐 또는 C2-C6아실이며; R8은 C1-C6알킬 또는 수소이고; R9는 C1-C6알콕시, C1-C6알킬 또는 디 (C1-C6알킬)아미노)이다].

Description

아미딘 화합물 및 그것의 살충제로서의 용도{AMIDINE COMPOUNDS AND THEIR USE AS PESTICIDES}
[기술 분야]
본 발명은 아미딘 화합물 및 그것의 살충제로서의 용도에 관한 것이다.
[배경 기술]
각종 살충제들이 유해 곤충, 진드기 (acarine; mite & ticks) 및 선충을 포함하는 해충들을 방제하는데 사용되어 왔다. 노동력 절감을 위한 새로운 방제체계의 개발, 환경에 대한 영향의 배려의 필요성, 대상 해충에 대한 저항성의 발견 등과, 해충 방제에 관한 변화가 심했다. 따라서, 신규 구조 및 작용 메카니즘을 가진 약제의 개발이 매우 요망되었다. 본 발명의 목적은, 살곤충, 살진드기 및 살선충 효력을 갖는 신규 화합물, 또한 유효 성분으로서 상기 화합물을 함유하는 신규 살충제를 제공하는 것이다.
이러한 상황 하에서, 본 발명자들은 심층 연구한 결과, 하기 화학식 1 의 아미딘 화합물이 우수한 살충 효과, 즉 살곤충, 살진드기 및 살선충 효력을 가지다는것을 발견함에, 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 화학식 1 의 아미딘 화합물 (이하, 본 화합물 (들)이라 칭함); 및 그 아미딘 화합물을 유효 성분으로 함유하는 살충제를 제공한다 :
[화학식 1]
[식 중, X 및 Y 는 동일 또는 상이하고, 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노 또는 C1-C6알킬이고; Z 는 C1-C6할로알킬 또는 C1-C6할로알콕시이며; R1은 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시 또는 화학식 S (O)n-R5(식 중, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고; n 은 0, 1, 또는 2 임) 의 기이며; R2및 R3은 동일 또는 상이하고, 독립적으로 할로겐 또는 C1-C6할로알킬이고; R4는 화학식 NR6R7또는 N=CR8R9(식 중, R6은 수소, C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐, (C1-C6알콕시) C1-C6알킬 또는 C2-C6아실임) 의 기이고; R7은 수소, C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐 또는 C2-C6아실이며; R8은 C1-C6알킬 또는수소이고; R9는 C1-C6알콕시, C1-C6알킬 또는 디 (C1-C6알킬)아미노)이다].
본 화합물의 치환기들의 특정예들은 다음과 같다 :
"할로겐"에는, 불소, 염소 및 브롬 원자가 포함될 수 있다.
"C1-C6알킬" 에는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 네오펜틸 및 헥실기가 포함될 수 있다.
"C1-C6할로알킬" 에는, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로메틸, 헵타플루오로프로필, 노나플루오로부틸, 디플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 브로모디플루오로메틸, 디브로모플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 브로모플루오로메틸, 디클로로메틸, 2-클로로테트라플루오로에틸, 2-브로모테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리플루오로에틸기가 포함될 수 있다.
"C1-C6할로알콕시" 에는, 트리플루오로메톡시, 펜타플루오로에톡시 및 디플루오로메톡시기가 포함될 수 있다.
" (C1-C6알콕시)카르보닐" 에는, 메톡시카르보닐 및 에톡시카르보닐기가 포함될 수 있다.
" (C1-C6알콕시) C1-C6알킬" 에는, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 이소프로폭시메틸, 부톡시메틸, 이소부톡시메틸, 2-메톡시에틸, 1-메톡시-2,2-디메틸프로필, 1-에톡시-2,2-디메틸프로필, 1-메톡시-1,2,2-트리메틸프로필 및 1-에톡시-1,2,2-트리메톡시프로필기가 포함될 수 있다.
(C1-C5알킬)카르보닐이라고도 칭해지는, "C2-C6아실" 에는, 아세틸, 프로파노일, 부타노일, 3-메틸부타노일, 2-메틸프로파노일 및 펜타노일기가 포함될 수 있다.
"C1-C6알콕시" 에는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시기가 포함될 수 있다.
"디 (C1-C6알킬)아미노" 에는, 디메틸아미노, 에틸 (메틸)아미노, 디에틸아미노 및 디프로필아미노기가 포함될 수 있다.
높은 살곤충 및 살진드기 효력의 측면에서 본 화합물 내의 바람직한 치환체는 다음과 같다 :
X 및 Y 가 각각 바람직하게 할로겐 원자 또는 니트로기일 수 있고;
Z 는 바람직하게 C1-C6할로알킬기, 구체적으로는 트리플루오로메틸기일 수 있으며;
R1은 바람직하게 C1-C6할로알킬기일 수 있고;
R2및 R3은 각각 바람직하게 할로겐 원자일 수 있고;
R4은 바람직하게 아미노기일 수 있다.
이하, 본 화합물의 몇가지 제조 방법을 기술한다. 본 화합물은 예컨대이하 기술되는 제조 방법 1 내지 5 에 의해 제조될 수 있다.
제조 방법 1
본 화합물 (식 중, R4가 화학식 NR6R7의 기임) 또는 그것의 염은 임의의 용매 중 또는 용매 없이, 염기의 존재 하에, 하기 화학식 2 의 화합물과 화학식 3 의 화합물을 반응시킴으로써 제조될 수 있다 :
[식 중, X, Y, Z, R1, R2및 R3은 상기 정의된 대로이고; R10은 할로겐 (예 : 염소, 브롬, 요오드) 이다]
[식 중, R6및 R7은 상기 정의된 대로이다].
반응은 통상 약 -5 내지 150 ℃ 의 온도에서, 1 분 내지 24 시간 동안 수행된다. 반응에서 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 (2) 1 몰 기준으로, 화합물 (3) 또는 그것의 염은 1 내지 10 몰, 및 염기는 1 내지 10 몰이다. 화합물(3)을 단독 염기로서 작용토록 할 경우, 그 화합물은 2 몰 내지 과량으로 사용될 수 있다.
염기에는, 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 나트륨 에톡시드; 및 삼차 아민, 예컨대 트리에틸아민이 포함될 수 있다.
반응에서 사용될 수 있는 용매에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 리그로인 및 페트롤륨 에테르; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론 및 시클로헥사논; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티르니트릴; 니트로 화합물, 예컨대 니트로에탄 및 니트로벤젠; 산 아미드, 예컨대 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술포란; 물; 및 그것들의 혼합물이 포함될 수 있다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한 후, 예컨대 유기 용매를 이용한 추출 및 유기층의 증발 등의 후처리를 행하여, 원하는 본 화합물의 생성물을 수득한다. 생성물은 크로마토그래피, 재결정화 또는 임의의 다른 기술들에 의해 정화될 수 있다.
화합물 (2) 는 공지된 방법들에 의해 하기 화학식 4 의 화합물과 할로겐화제를 반응시켜 제조될 수 있다 (참조예 : JP-A 8-295663) :
[식 중, X, Y, Z, R1, R2및 R3은 상기 정의된 대로이다].
할로겐화제에는, 오염화인, 옥시염화인 및 트리페닐포스핀-사염화탄소가 포함될 수 있다.
반응은 통상 약 -5 내지 150 ℃ 의 온도에서, 1 내지 24 시간 동안 수행된다. 반응에서 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 (4) 1 몰 기준으로, 할로겐화제 1 몰 내지 과량이다.
반응에서 사용될 수 있는 용매에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 리그로인 및 페트롤륨 에테르; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술포란; 및 그것들의 혼합물이 포함될 수 있다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한 후, 예컨대 유기 용매를 이용한 추출 및 유기층의 증발 등의 후처리를 행하여, 원하는 화합물 (2) 의 생성물을 수득한다. 생성물은 크로마토그래피, 재결정화 또는 임의의 다른 기술들에 의해 정화될 수 있다.
화합물 (4) 는 하기 반응식에서와 같이 제조될 수 있다 :
[식 중, X, Y, Z, R1, R2, R3및 R10은 상기 정의된 대로이고; R11은 C1-C6알킬이다].
에스테르 화합물 (6) 은, 공지된 방법들에 따라 카르복실산 화합물 (5) 로부터 생성될 수 있다 (참조예 : J. Org. Chem. 55, 812 (1990); Tetrahedron 52, 157 (1996)).
아미드 화합물 (7) 은, 공지된 방법들에 따라 에스테르 화합물 (6) 로부터생성될 수 있다 (참조예 : J. Org. Chem. 51, 332 (1986); Tetrahedron Lett. 34, 7195 (1993)).
산 할라이드 (8) 은, 공지된 방법들에 따라 카르복실산 화합물 (1) 로부터 생성될 수 있다 (참조예 : J. Org. Chem. 54, 6096 (1989); J. Fluorine Chem. 75, 35 (1995)).
아미드 화합물 (3) 은, 공지된 방법들에 따라, 산 할라이드 (4) 화합물로부터 생성될 수 있다 (참조예 : J. Org. Chem. 60, 1319 (1995); J. Fluorine Chem. 84, 135 (1997)).
화합물 (4) 은, 공지된 방법들에 따라, 산 할라이드 (8)을 하기 화학식 10 의 화합물과 반응시킴으로써 생성될 수 있다 (참조예 : Shin-Jikken Kagaku Koza (Maruzen), vol. 14[II], pp. 1142-1145) :
[식 중, X, Y 및 Z 는 상기 정의한 대로이다].
화합물 (4) 는, 공지된 방법들에 따라 산 무수물 (9) 와 화합물 (10) 을 반응시킴으로써 생성될 수 있다 (참조예 : JP-A 8-295663).
화합물 (4) 는, 또한 통상 용매 중 염기의 존재 하에, 필요한 경우에는 촉매의 존재 하에, 아미드 화합물 (7) 과 하기 화학식 11 의 화합물을 반응시킴으로써 생성될 수 있다 :
[식 중, X, Y 및 Z 는 상기 정의된 대로이고; R12는 이탈기 또는 원자 (예 : 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메톡시, 트리플루오로에틸술포닐옥시, 메탄술포닐옥시) 이다].
반응은 통상 약 -5 내지 150 ℃ 의 온도에서, 10 분 내지 24 시간 동안 수행된다. 반응에 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 (11) 1 몰 기준으로, 화합물 (7) 1 내지 10 몰, 및 염기는 1 몰 내지 과량이다.
염기에는, 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 나트륨 에톡시드; 및 삼차 아민, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 및 N,N-디메틸아닐린이 포함될 수 있다.
용매에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 리그로인 및 페트롤륨 에테르; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론 및 시클로헥사논; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티르니트릴; 니트로 화합물, 예컨대 니트로에탄 및 니트로벤젠; 산 아미드, 예컨대 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술포란; 물; 및 그것들의 혼합물이 포함될 수 있다.
필요에 따라 사용되는 촉매에는, 크라운 에테르 및 불화칼륨이 포함될 수 있다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한 후, 예컨대 유기 용매를 이용한 추출 및 유기층의 증발 등의 후처리를 행하여, 원하는 화합물 (4) 의 생성물을 수득한다. 생성물은 크로마토그래피, 재결정화 또는 임의의 다른 기술들에 의해 정화될 수 있다.
제조 방법 2
본 화합물 (식 중, R4는 아미노임) 은, 통상 용매 중 염기의 존재 하에, 필요한 경우는 촉매의 존재 하에, 화학식 11 의 화합물과 화학식 12 의 화합물을 반응시킴으로써 제조될 수 있다 :
[식 중, R1, R2및 R3은 상기 정의된 대로이다].
반응은 통상 -5 내지 150 ℃ 의 온도에서, 10 분 내지 24 시간 동안 수행된다. 반응에 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 (11) 1 몰 기준으로, 화합물 (12) 1 내지 10 몰, 및 염기는 1 몰 내지 과량이다.
염기에는, 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 나트륨 에톡시드; 및 삼차 아민, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 및 N,N-디메틸아닐린이 포함될 수 있다.
용매에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 리그로인 및 페트롤륨 에테르; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론 및 시클로헥사논; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티르니트릴; 니트로 화합물, 예컨대 니트로에탄 및 니트로벤젠; 산 아미드, 예컨대 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술포란; 물; 및 그것들의 혼합물이 포함될 수 있다.
필요에 따라 사용되는 촉매에는, 크라운 에테르 및 불화칼륨이 포함될 수 있다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한 후, 예컨대 유기 용매를 이용한 추출 및 유기층의 증발 등의 후처리를 행하여, 원하는 본 화합물의 생성물을 수득한다. 생성물은 크로마토그래피, 재결정화 또는 임의의 다른 기술들에 의해 정화될 수 있다.
화합물 (12) 은 공지된 방법들에 의해 생성될 수 있다 (참조예 : J. Org. Chem. 30, 3729 (1965)).
제조 방법 3
본 화합물 [식 중, R4는 화학식 NHR13또는 N (R13)2이고, R13은 C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐, (C1-C6알콕시) C1-C6알킬 또는 C2-C6아실임] 은, 통상 용매 중 염기의 존재 하에 본 화합물 [식 중, R4는 아미노임] (이하, 화합물 A 라 칭함) 을 화학식 13 의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다 :
R13-R14
[식 중, R13은 상기 정의된 대로이고, R4는 이탈기 또는 원자 (예 : 염소, 브롬, 요오드, 트리메틸술포닐옥시, 메탄술포닐옥시) 이다].
반응은 통상 -5 내지 150 ℃ 의 온도에서, 1 내지 24 시간 동안 수행된다.
본 화합물 [식 중, R4는 화학식 NHR13의 기임] 을 생성할 경우, 반응에 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 A 1 몰 기준으로, 화합물 (13) 0.8 내지 1 몰, 및 염기는 0.8 내지 10 몰이다.
본 화합물 [식 중, R4는 화학식 N (R13)2의 기임]을 생성할 경우, 반응에 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 A 1 몰 기준으로, 화합물 (13) 2 내지 10 몰, 및 염기는 2 내지 10 몰이다.
염기에는, 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 나트륨 에톡시드; 및 삼차 아민, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 및 N,N-디메틸아닐린이 포함될 수 있다.
반응에서 사용될 수 있는 용매에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 리그로인 및 페트롤륨 에테르; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론 및 시클로헥사논; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티르니트릴; 니트로 화합물, 예컨대 니트로에탄 및 니트로벤젠; 산 아미드, 예컨대 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술포란; 물; 및 그것들의 혼합물이 포함될 수 있다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한 후, 예컨대 유기 용매를 이용한 추출 및 유기층의 증발 등의 후처리를 행하여, 원하는 본 화합물의 생성물을 수득한다. 생성물은 크로마토그래피, 재결정화 또는 임의의 다른 기술들에 의해 정화될 수 있다.
제조 방법 4
본 화합물 [식 중, R4는 화학식 NR13R15(식 중, R13은 상기 정의된 대로이고, R15는 C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐, (C1-C6알콕시) C1-C6알킬 또는 C2-C6아실임) 의 기임] 은, 통상 용매 중 염기의 존재 하에, 본 화합물 [식 중, R4는 화학식 NHR13의 기임] (이하, 화합물 B 라 칭함) 을 하기 화학식 14 의 화합물과 반응시킴으로써 생성될 수 있다 :
R15-R14
[식 중, R14및 R15는 상기 정의된 대로이다].
반응은 통상 -5 내지 150 ℃ 의 온도에서, 1 내지 24 시간 동안 수행된다. 반응에 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 B 1 몰 기준으로, 화합물 (14) 1 내지 10 몰, 및 염기는 1 내지 10 몰이다.
염기에는, 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 나트륨 에톡시드; 및 삼차 아민, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘 및 N,N-디메틸아닐린이 포함될 수 있다.
반응에서 사용될 수 있는 용매에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 리그로인 및 페트롤륨 에테르; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론 및 시클로헥사논; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티르니트릴; 니트로 화합물, 예컨대 니트로에탄 및 니트로벤젠; 산 아미드, 예컨대 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술포란; 물; 및 그것들의 혼합물이 포함될 수 있다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한 후, 예컨대 유기 용매를 이용한 추출 및 유기층의 증발 등의 후처리를 행하여, 원하는 본 화합물의 생성물을 수득한다. 생성물은 크로마토그래피, 재결정화 또는 임의의 다른 기술들에 의해 정화될 수 있다.
제조 방법 5
본 화합물 [식 중, R4는 화학식 N=CR8R9의 기임] 은, 통상 산 톡매의 존재하에, 또한 용매 중 또는 용매의 부재 하, 또한 촉매의 존재 하에, 화합물 A 와 하기 화학식 15 의 화합물 또는 하기 화학식 16 의 화합물과 반응시킴으로써 생성될 수 있다 :
(R16O)2CR8R9
[식 중, R8및 R9는 상기 정의된 대로이다].
O=CR8R9
[식 중, R8및 R9는 상기 정의된 대로이고, R16은 C1-C6알킬기이다].
반응은 통상 -5 내지 150 ℃ 의 온도에서, 1 내지 24 시간 동안 수행된다. 반응에 사용되는 시약의 양은, 통상 화합물 A 1 몰 기준으로, 화합물 (15) 또는 (16) 1 내지 10 몰, 및 산 촉매는 0.01 내지 1 몰이다.
산 촉매에는, 무기 산, 예컨대 염산 및 황산; 유기산, 예컨대 아세트산 및 p-톨루엔술폰산; 및 아프로틱산, 예컨대 삼불화붕소가 포함될 수 있다.
반응에서 사용될 수 있는 용매에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 리그로인 및 페트롤륨 에테르; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론 및 시클로헥사논; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티르니트릴; 니트로 화합물, 예컨대 니트로에탄 및 니트로벤젠; 산 아미드, 예컨대 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 황 화합물, 예컨대 디메틸술폭시드 및 술포란; 물; 및 그것들의 혼합물이 포함될 수 있다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한 후, 예컨대 유기 용매를 이용한 추출 및 유기층의 증발 등의 후처리를 행하여, 원하는 본 화합물의 생성물을 수득한다. 생성물은 크로마토그래피, 재결정화 또는 임의의 다른 기술들에 의해 정화될 수 있다.
본 화합물은 이하 기술되는 이중 결합에 대해 구조적 이성체를 가질 수 있고, 두가지 이성체 모두 본 발명의 영역 내에 포함된다.
본 화합물 [식 중, R4는 화학식 NR6R7의 기이고, R6은 수소임] 은, 이하기술된 호변체를 가질 수 있고, 그 호변체들은 본 발명의 영역 내에 포함된다.
본 화합물의 특정예가 하기 표 1 내지 13 에 열거된 것들이다.
본 화합물은 유해 절지동물류 (예 : 유해 곤충 및 유해 진드기) 및 유해 선충류 를 포함한 해충들에 대한 방제 효력을 나타낼 수 있다. 해충의 특정예는 하기와 같다 :
등각목 (Isopoda):
오니스쿠스 아셀루스 (Oniscus asellus), 쥐며느리 (Armadillidium vulgare), 포르셀리오 스카베르 (Porcellio scaber) 등;
디플로포다 (Diplopoda) :
블라닐루스 구타울라투스 (Blanilus guttulatus) 등;
질로포다 (Chilopoda) :
세오필루스 카르포파구스 (Geophilus carpophagus), 스쿠티게라 spp. (Scutigera spp.), 스콜로펜드라 수브스피니페스(Scolopendra subspinipes), 테레우네마 spp. (Thereunema spp.) 등;
심필라 (Symphyla) :
스쿠티게렐라 임마쿨라타 (Scutigerella immaculata) 등;
좀목 (Thysanura):
크테놀레피스마 빌로사 (Ctenolepisma villosa), 레피스마 삭카리나 (Lepisma saccharina) 등;
다드미벌레목 (Psocoptera):
트로기움 풀사토리움 (Trogium pulsatorium) 등;
콜렘볼라 (Collembola) :
오니키우루스 아르마투스 (Onychiurus armatus) 등;
흰개미목 (Isoptera) :
마스토테르미티다에 (Mastotermitidae); 테르모프시다에 (Termopsidae), 예컨대 주테르모프시스(Zootermopsis), 아르코테르모프시스 (Archotermopsis), 호도테르모프시스 (Hodotermopsis) (예 : 호도테르모프시스 자포니카 (Hodotermopsis japonica), 및 포로테트메스 (Porotetmes), 칼로테르미티다에(Kalotermitidae) 예컨대, 칼로테르메스(Kalotermes), 네오테르메스(Neotermes) (예 : 네오테르메스 코슈엔시스(Neotermes koshuensis)), 크립토테르메스(Cryptotermes) (예 : 크립토테르메스 도메스티쿠스(Cryptotermes domesticus)), 인시시테르메스(Incisitermes) (예 : 인시시테르메스 미노르(Incisitermes minor)), 및 글립토테르메스(Glyptotermes) (예 : 글립토테르메스 사추마엔시스(Glyptotermes satsumaensis), G. 나까지마이(nakajimai), G. 푸스쿠스(fuscus)); 호도테르미티다에(Hodotermitidae) 예컨대, 호도테르메스(Hodotermes), 미크로호도테르메스(Microhodotermes), 및 아나칸토테르메스(Anacanthotermes); 리
노테르미티다에(Rhinotermitidae) 예컨대, 레티쿨리테르메스(Reticulitermes) (예 : 흰개미 (Reticulitermes speratus), R. sp, R. flaviceps, R. miyatakei), 헤테로테르메스(Heterotermes), 코프토테르메스(Coptotermes) (예 : 집흰개미 (Coptotermes formosanus), 및 Schedolinotermes; 세리테르미티다에(Serritermitidae); 테르미티다에(Termitidae) 예컨대, 아미테르메스(Amitermes), 드레파노테르메스(Drepanotermes), 호피탈리테르메스(Hopitalitermes), 트리네르비테르메스(Trinervitermes), 마크로테르메스(Macrotermes), 오돈토테르메스(Odontotermes) (예 : 오돈토테르메스 포르모사누스(Odontotermes formosanus)), 미크로테르메스(Microtermes), 나수티테르메스(Nasutitermes) (나수티테르메스 타카사고엔시스(Nasutitermes takasagoensis)), 페리카프리테르메스(Pericapritermes) (예 : 페리카프리테르메스 니코베이(Pericapritermes nitobei)), 및 아노플로테르메스(Anoplotermes) 등;
바퀴목 (Dictyoptera) :
잔날개바퀴 (Blatta orientalis), 이질바퀴 (Periplaneta americana), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 로이코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 독일 바퀴(Blattella germanica) 등;
직시목 (Orthoptera) :
땅강아지곧 (Gryllotalpa spp.), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 텔레오그리루스 엠마(Teleogryllus emma), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 디퍼렌시알리스(Melanoplus differentialis), 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria) 등;
집게벌레목 (Dermaptera):
라비두라 리파리아(Labidura riparia), 포르티쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia) 등;
아노플루라(Anoplura) :
프티루스 푸비스(Phthirus pubis), 페디쿨로스 휴마누스(Pediculus humanus), 헤마토피투스 술스(Haematopinus suls), 헤마토피누스 유리스테르누스(Haematopinus eurysternus), 다말리니아 오비스(Damalinia ovis), 리노그나투스속 (Linognathus spp.), 솔레노포테스속(Solenopotes spp.) 등;
말로파가(Mallophaga) :
트리코덱테스속(Trichodectes spp.), 트로메토폰속(Tromenopon spp.), 보비콜라속(Bovicola spp.), 펠리콜라속(Felicola spp.) 등;
총채벌레목 (Thysanoptera) :
프랑클리니엘라 인톤사(Frankliniella intonsa), 트립스 타바시(Thrips tabaci), 트립스 팔미 (Thrips palmi) 등;
헤테로프테라 (Heteroptera) :
네바라속(Nezara spp.), 유리가스테르속(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 트리아토마속(Triatoma spp.), 로디우스 프롤릭수스(Rhdnius prolixus), 네자라 안텐나타(Nezara antennata), 클레투스 푸네티게르(Cletus punetiger) 등;
매미목 (Homoptera):
알레우칸투스 스피니페루스(Aleurocanthus spiniferus), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고십피(Aphis gossypii), 브레보코린 브라시카에(Brevocoryne brassicae), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 마크로시품 유포르히아에(Macrosiphum euphorhiae), 미누스 페르시카에(Myzus persicae), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 엠포아스카속(Empoasca spp.), 풀멸구(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스속(Pseudococcus spp.), 프실라속(Psylla spp.), 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix) 등;
나비목 (Lepidoptera):
펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 리토콜레티스 블라카르델라 (Lithocolletis blancardella), 배추좀나방 (Plutella xylostella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 수브플라바 (Euproctis subflava), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 부쿨라트릭스 피리보렐라 (Bucculatrix pyrivorella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스속(Agrotis spp.), 유속소아속(Euxoa spp.), 에아리아스인술라나(Earias insulana), 헬리오티스속(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), S. 리투라(litura), 스포도프테라(Spodoptera) spp., 도둑나방 (Mamestra brassicae), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포캅사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스속(Pieris spp.), 질로속(Chilo spp.), 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 우에니엘(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 테네아 트란슬루센스(Tenea translucens), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 등;
딱정벌레목 (Coleoptera) :
아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스켈리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 도셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카속 (Diabrotica spp.), 프실리오데스 안구스티콜리스(Psylliodes angusticollis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 무당벌레류 (Epilachna spp.), 아토마리아속(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Orizaephilus surinamensis), 안토노무스속 (Anthonomus spp.), 시토필루스속(Sitophilus spp.), 오티오르힌쿠스 술카투스(Otiorhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토르힌시디우스 알보수투랄리스(Ceuthorhyncidius albosuturalis), 히페라 포스티카(Hyperapostica), 데르메스테스속(Dermestes spp.), 트로고데르마속(Trogoderma spp.), 아타제누스 유니컬러 (Attagenus unicolor), 릭트리다에(Lyctridae) 예컨대, 릭투스 덴타툼(Lyctus dentatum), L. 플라니콜리스(L. planicollis), L. 시넨시스(L. sinensis), L. 리네아리스(L. linearis), L. 브루네우스(L. brunneus), 및 L. 아프리카누스(L. africanus), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스속(Ptinus spp.), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움속(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스속 (Agriotes spp.), 멜로논타 몰로론타(Melolontha mololontha); 스콜리티다에(Scolytidae) 예컨대, 자일레호루스(Xylehorus) 및 스콜리토플리푸스(Scolytoplatypus), 하늘소과 (Cerambycidae) 예컨대, 모노차무스(Monochamus), 힐로트루페스(Hylotrupes), 헤스페로파누스(Hesperophanus), 클로로포루스(Chlorophorus), 팔라에오칼리디움(Palaeocallidium), 세마노투스(Semanotus), 푸르푸리세누스(Purpuricenus), 및 스트로마티움(Stromatium); 플라티포디다에(Platypodidae) 예컨대, 크로소타르수스(Crossotarsus) 및 플라티푸스(Platypus); 개나무좀과 (Bostrychidae) 예컨대, 디노데루스(Dinoderus), 보스트리쿠스(Bostrychus), 및 시노데루스(Sinoderus); 아노비이다에(Anobiidae) 예컨대, 에르노비우스(Ernobius), 아노비움(Anobium), 자일레티누스(Xyletinus), 제스토비움(Xestobium), 프틸리누스(Ptilinus), 니코비움(Nicobium), 및 프틸리네우루스(Ptilineurus), 부프레스티다에(Buprestidae) 등;
막시목 (Hymenoptera) :
디프리온속(Diprion spp.), 호플로캄파속(Hoplocampa spp.), 라시우스속(Lasius spp.), 포르미카 자포니카(Formica japonica), 베스파속(Vespa spp.); 시리시다에(Siricidae) 예컨대, 우로세루스(Urocerus) 및 시렉스(Sirex) 등;
파리목 (Diptera):
아에데스속(Aedes spp.), 아노펠레스속(Anopheles spp.), 쿨렉스속(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 판니아속(Fannia spp.), 칼리포라속(Calliphora spp.), 루실라속(Lucilia spp.), 크리소미아속(Chrysomya spp.), 쿠테레브라속(Cuterebra spp.), 가스트로필루스속(Gastrophilus spp.), 스토목시스속(Stomoxys spp.), 오에스트루스속(Oestrus spp.), 히포데르마속(Hypoderma spp.), 타바누스속(Tabanus spp.), 비비오호르툴라누스(Bibiohortulanus), 페고미이아 효스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 도르살리스(Dacus dorsalis), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa), 시물리움속(Simulium spp.), 유시물리움속(Eusimulium spp.), 플레보토무스속(Phlebotomus spp.), 쿨리코이데스속(Culicoides spp.), 크리소프스속(Chrysops spp.), 하에마토포타속(Haematopota spp.), 브라울라속(Braula spp.), 몰렐리아속(Morellia spp.), 클로시나속(Glossina spp.), 울파르티아속(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가속(Sarcophaga spp.), 리포프테나속(Lipoptena spp.),멜로파구스속(Melophagus spp.), 무스시나속(Muscina spp.) 등;
은시목 (Siphonaptera) :
제노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis), 고양이벼룩 (Ctenocephalides felis), 개벼룩 (Ctenocephalides canis), Ceratophyllus spp., 풀렉스속(Pulex spp.) 등;
거미강 (Arachnida):
스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 키라칸티움속(Chiracanthium spp.) 등;
응애목 (Acarina) :
옥토덱테스속(Otodectes spp.), 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스속(Argas spp.), 오르니토도로스속(Ornithodoros spp.), 오르니토니수스속(Ornithonyssus spp.), 데르마니수스속(Dermanyssus spp.), 에리오피에스속(Eriophyes spp.), 하에마픽살리스 롱기코니스(Haemaphyxalis longicornis), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 리피세팔루스속(Rhipicephalus spp.), 셀라카로프시스 무레이(Chelacaropsis moorei), 데르마토파고이데스속(Dermatophagoides spp.), 히알롬마속(Hyalomma spp.), 이속데스 오바투스(Ixodes ovatus), 이속데스 레프술카투스(Ixodes persulcatus), 프소로프테스 에쿠이(Psoroptes equi), 코리오프테스속(Chorioptes spp.), 사르코프테스속(Sarcoptes spp.), 타르소네무스속(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스속(Panonychus spp.), 테트라니쿠스속(Tetranychus spp.), 데르마센토르속(Dermacentor spp.), 하이마피살리스속(Haemaphysalis spp.), 라일리에티아속(Raillietia spp.), 뉴모니시수스속(Pneumonyssus spp.), 스테르노스토르마속(Sternostorma spp.), 아카라피스속(Acarapis spp.), 세일레티엘라속(Cheyletiella spp.), 미오비아속(Myobia spp.), 프소레르가테스속(Psorergates spp.), 데모덱스속(Demodex spp.), 트롬비쿨라속(Trombicula spp.), 리스트로포루스속(Listrophorus spp.), 티로파구스속(Tyrophagus spp.), 사르코프테스속(Sarcoptes spp.), 노토에드레스속(Notoedres spp.), 시토디데스속(Cytodides spp.), 라미노시오프테스속(Laminosioptes spp.), 등;
식물 기생 선충류:
프라틸렌쿠스속(Pratylenchus spp.), 그로보데라속(Grobodera spp.), 헤테로데라속(Heterodera spp.), 멜로이도기네속(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스속(Aphelenchoides spp.), 노틸렌쿠스속(Notylenchus spp.), 부르사페레쿠스 리그니콜루스(Bursaphelechus lignicolus) 등
본 화합물은 또한 종래 살충제에 대한 저항성이 향상된 해충을 효과적으로 방제하는데 사용될 수 있다.
본 화합물을 살충제의 유효 성분으로 사용할 경우, 그것은 임의의 기타 성분들의 첨가없이, 그 자체로서 또는 염 (염산 및 황산과 같은 무기산, 또는 p-톨루엔술폰산과 같은 유기산과의 농화학적으로 허용가능한 염)의 형태로 사용될 수 있다. 그러나 본 화합물은 통상 고체 담체, 액체 담체, 기체 담체 또는 유인물 (bait)과혼합하거나, 염기성 물질, 예컨대 다공질 세라믹 플레이트 또는 부직포에 흡수시킨 후, 계면활성제 및 필요한 경우, 기타 보조제들을 첨가하여, 이를 각종 형태들, 예컨대 오일 스프레이, 유화가능한 농축물, 습윤성 분말, 유동물, 과립, 더스트, 에어로졸, 훈연제 (예 : 포깅), 증기화가능한 제형물, 스모킹 제형물, 독성 유인물, 진드기방지용 시이트 또는 수지 제형물로 제형할 수 있다.
상기 각 제형물들은 통상 유효 성분으로서 하나 이상의 본 화합물을 0.01 내지 95 중량 % 함유할 수 있다.
제형물에 사용될 수 있는 고체 담체에는, 카올린 점토, 규조토, 합성 수화된 산화규소, 벤토나이트, 푸바사미 점토 및 산 점토 등의 점토 물질의 미세 분말 또는 과립; 각종 탈크, 세라믹 및 기타 무기 물질, 예컨대 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘 및 수화된 실리카; 및 화학적 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 염화암모늄이 포함될 수 있다.
액체 담체에는, 물; 알콜, 예컨대 메탄올 및 에탄올; 케톤, 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 및 메틸나프탈렌; 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 시클로헥산, 케로신 및 라이트 오일; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트; 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 이소부티르니트릴; 에테르, 예컨대 디이소프로필에테르 및 디옥산; 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드; 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 트리클로로에탄 및 사염화탄소; 디메틸 술폭시드; 및 식물성 오일, 예컨대 대두유 및 면실유가 포함될 수 있다.
기체 담체 또는 추진제 (propellant)에는, 프레온 가스, 부탄 가스, LPG (액화 석유 가스), 디메틸 에테르 및 이산화탄소가 포함될 수 있다.
독성 유인물에 사용되기 위한 염기 물질에는, 유인물 물질, 예컨대 그레인 분말, 식물성 오일, 슈거 및 결정성 셀룰로스; 산화방지제, 예컨대 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산; 보존제, 예컨대 데히드로아세트산; 비식음 방지용 물질, 예컨대 고추 분말; 및 유인성 풍미, 예컨대 치즈 풍미 및 양파 풍미가 포함될 수 있다.
계면활성제에는, 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트, 알킬 아릴술포네이트, 알킬 아릴 에테르 및 그것의 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 다가 알콜 에스테르 및 당 알콜 유도체가 포함될 수 있다.
접착제 또는 분산제와 같은 보조제에는, 카세인, 젤라틴; 다당류, 예컨대 전분, 아라비아검, 셀룰로스 유도체 및 알긴산; 리그닌 유도체, 벤토나이트, 슈거 및 합성 수용성 중합체, 예컨대 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈 및 폴리아크릴산이 포함될 수 있다.
안정화제에는, PAT (이소프로필 산 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성 오일, 미네랄 오일, 계면활성제, 지방산 및 그것의 에스테르가 포함될 수 있다.
본 화합물이 농업용 살곤충제, 살진드기제 또는 살선충제로 사용될 경우, 그것들의 적용량은 통상 10 에이커 당, 0.1 내지 100 g 이다. 물로 희석한 후 사용되는 유화가능한 농축물, 습윤성 분말, 유동물 및 기타 유사 제형물들의 경우, 그 적용 농도는 통상 1 내지 100,000 ppm 의 범위이다. 과립, 더스트 또는 기타 유사 제형물의 적용은, 희석하지 않은 제형물로서 수행된다. 본 화합물을 유행병 예방을 위한 살곤충제, 살진드기제 또는 살선충제로서 사용할 경우, 그것들은 유화가능한 농축물, 습윤성 분말, 유동물 또는 기타 유사 제형물의 경우, 물로 농도 0.1 내지 500 ppm 으로 희석하거나, 그것들을 오일 스프레이, 에어로졸, 훈연제, 독성 유인물, 진드기방지용 시이트 또는 기타 유사 제형물의 경우에는, 그대로 적용된다. 이 적용 양 및 농도는, 제형물의 형태, 적용 시기, 장소 및 방법, 해충의 종류, 손해 정도 및 기타 요인들에 따라 다를 수 있으므로, 상기 범위에 한정되지 않고, 증감가능하다.
본 조성물을 소 및 돼지 등의 가축, 또는 고양이 및 개 등의 애완동물의 기생충 방제를 위한 살곤충제 또는 살진드기제로 사용할 경우, 그 조성물 또는 이의 염을 공지된 수의학적 방법들, 예컨대 계통적 방제를 위한 정제, 캡슐, 침액용 용액, 볼리 (boli), 먹이 혼입, 좌약 또는 주사제; 또는 유성 또는 수성 용액의 분무, 주입 (붓기 또는 점적) 처리로써, 또는 비계통적 방제를 위해 칼라 및 귀 태크 (꼬리표)와 같은 적절한 모양으로 만든 성형품을 이용하여 적용할 수 있다. 이 경우, 본 화합물은 통상 숙주 체중 kg 당, 0.01 내지 100 mg 의 양으로 적용된다.
본 화합물은, 다른 살곤충제, 살선충제, 살진드기제, 살세균제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 시너지스트, 비료, 토양 컨디셔너 및/또는 동물 사료와 함께, 혹은 그것들과 별도로 하되 동시에 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 살곤충제, 살선충제 및/또는 살진드기제에는, 유기인 화합물, 예컨대 페니트로티온 (Fenitrothion) [O,O-디메틸 O- (3-메틸-4-니트로페닐) 포스포로티오에이트], 펜티온 (Fenthion) [O,O-디메틸 0- (3-메틸-4- (메틸티오)페닐) 포스포로티오에이트], 디아지논 (Diazinon) [O,O-디에틸 0- (2-이소프로필-6-메틸피리미딘-4-일) 포스포로티오에이트], 클로르피리포스 (Chlorpyriphos) [O,O-디에틸 O- (3,5,6-트리클로로-2-피리딜) 포스포로티오에이트], 아세페이트 (Acephate) [O,S-디메틸 아세틸포스포르아미도티오에이트], 메티다티온 (Methidathion) [S- ( (2,3-디히드로-5-메톡시-2-옥소-1,3,4-티아디아졸-3-일)메틸) O,O-디메틸 포스포로디티오에이트], 디술포톤 (Disulfoton) [O,O-디에틸 S- (2- (에틸티오)에틸) 포스포로티오에이트], DDVP [2,2-디클로로비닐 디메틸 포스페이트], 술프로포스 (Sulprofos) [0-에틸 O- (4- (메틸티오)-페닐) S-프로필 포스포로디티오에이트], 시아노포스 (Cyanophos) [O- (4-시아노페닐) O,O-디메틸 포스포로티오에이트], 디옥사벤조포스 (Dioxabenzofos) [2-메톡시-4H-1,3,2-벤조디옥사-포스포린-2-술피드], 디메토에이트 (Dimethoate) [O,O-디메틸 S- (N-메틸카르바모일-메틸) 디티오포스페이트], 펜토에이트 (Phenthoate) [에틸 2- ( (디메톡시포스피노티오일)-티오)페닐아세테이트], 말라티온 (Malathion) [디에틸 ( (디메톡시포스피노티오일)티오)-숙시네이트], 트리클로르폰 (Trichlorfon) [디메틸 (2,2,2-트리클로로-l-히드록시에틸)포스포네이트], 아진포스 (Azinphos)-메틸 [S- ( (3,4-디히드로-4-옥소-1,2,3-벤조트리아진-3-일)-메틸) O,O-디메틸 포스포로디티오에이트], 모노크로토포스 (Monocrotophos) [디메틸 (E)-l-메틸-2- (메틸카르바모일)비닐 포스페이트], 및 에티온 (Ethion) [O,O,O',O'-테트라-에틸 S,S'-메틸렌 비스 (포스포로디티오에이트)]; 카르바메이트 화합물, 예컨대 BPMC [2-sec-부틸페닐 메틸카르바메이트], 벤푸르카르브 (Benfuracarb) [에틸 N- ( ( ( ( (2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일)옥시)카르보닐)메틸아미노)-티오)-N-이소프로필-β-알라니네이트], 프로폭수르 (Propoxur) [2-이소프로폭시페닐 N-메틸카르바메이트], 카르보술판 (Carbosulfan) [2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조[b]푸라닐 N-디-부틸아미노티오-N-메틸카르바메이트], 카르바릴 (Carbaryl) [1-나프틸 N-메틸카르바메이트], 메토밀 (Methomyl) [S-메틸 N- ( (메틸카르바모일)옥시)티오아세티이미데이트], 에티오펜카르브 (Ethiofencarb) [2- ( (에틸티오)메틸)페닐 메틸카르바메이트], 알디카르브 (Aldicarb) [2-메틸-2- (메틸티오)프로피온알데히드 O- (메틸카르바모일)옥심], 옥사밀 (Oxamyl) [N,N-디메틸-2- ( (메틸카르바모일)옥시)이미노-2- (메틸티오)아세트아미드], 및 페노티오카르브 (Fenothiocarb) [S- (4-페녹시부틸) N,N-디메틸티오카르바메이트]; 파이레트로이드 화합물, 예컨대 에토펜프록스 (Etofenprox) [2- (4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르], 펜발레레이트 (Fenvalerate) [ (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2- (4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트], 에스펜발레레이트 (Esfenvalerate) [ (S)-α-시아노-3-페녹시-벤질 (S)-2- (4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트], 펜프로파트린 (Fenpropathrin) [ (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트리메틸시클로프로판카르복실레이트], 사이퍼메트린 (Cypermethrin) [ (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (lRS)-시스,트란스-3- (2,2-디클로로-비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 퍼메트린(Permethrin) [3-페녹시벤질 (lRS)-시스, 트란스-3- (2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트l, 사이할로트린 (Cyhalothrin) [ (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)- (lRS)-시스-3- (2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-l-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 델타메트린 (Deltamethrin) [ (S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (lR)-시스-3- (2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸 시클로프로판카르복실레이트, 시클로프로트린 (Cycloprothrin) [ (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2,2-디클로로-l- (4-에톡시페닐)시클로프로판카르복실레이트], 플루발리네이트 (Fluvalinate) [α-시아노-3-페녹시벤질 N- (2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-D-발리네이트], 비펜트린 (Bifenthrin) [ (2-메틸비페닐-3-일)메틸 (Z)- (lRS)-시스-3- (2-클로로-3,3,3-트리플루오로-l-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 2-메틸-2- (4- (브로모디플루오로메톡시)페닐)프로필 (3-페녹시벤질) 에테르, 트랄로메트린 (Tralomethrin) [ (S)-α-시아노-3-페녹실벤질 (lR)-시스-3- (1,2,2,2-테트라브로모에틸)-2,2-디-메틸시클로프로판카르복실레이트], 실라플루오펜 (Silafluofen) [ (4-에톡실페닐) (3- (4-플루오로-3-페녹시페닐)프로필)디메틸실란], d-페노트린 (Phenothrin) [3-페녹시벤질 (lR-시스, 트란스)-크리산테메이트], 사이페노트린 (Cyphenothrin) [ (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (lR-시스,트란스)-크리산테메이트], d-레스메트린 (Resmethrin) [ (5-벤질-3-푸릴)메틸 (lR-시스,트란스)-크리산테메이트], 아크리나트린 (Acrinathrin) [ (S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (lR-시스 (Z))- (2,2-디메틸-3- (3-옥소-3- (1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로필옥시)프로페닐)-시클로프로판카르복실레이트], 사이플루트린 (Cyfluthrin)[ (RS)-α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3- (2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 테플루트린 (Tefluthrin) [2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 (lRS-시스 (Z))-3- (2-클로로-3,3,3-트리플루오로-프로프-l-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트], 트란스플루트린 (Transfluthrin) [2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (lR-트란스)-3- (2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판-카르복실레이트], 테트라메트린 (Tetramethrin) [3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드메틸 (lRS)-시스,트란스-크리산테메이트], 알레트린 (Allethrin) [ (RS)-3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜트-2-에닐 (lRS)-시스,트란스-크리산테메이트], 프랄레트린 (Prallethrin) [ (S)-2-메틸-4-옥소-3- (2-프로피닐)시클로펜트-2-에닐 (lR)-시스,트란스-크리산테메이트], 엠펜트린 (Empenthrin) [ (RS)-1-에티닐-2-메틸-2-펜테닐 (lR)-시스,트란스-크리산테메이트], 이미프로트린 (Imiprothrin) [2,5-디옥소-3- (프로프-2-이닐)이미다졸리딘-1-일메틸 (lR)-시스,트란스-2,2-디메트-일-3- (2-메틸-l-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트], d-푸라메트린 (Furamethrin) [5- (2-프로피닐)푸르푸릴 (lR)-시스,트란스-크리산테메이트], 및 5- (2-프로피닐)푸르푸릴 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트; 티아디아진 유도체, 예컨대 부프로페진 (Buprofezin) [2-tert-부틸이미노-3-이소프로필-5-페닐-1,3,5-티아디아진-4-온); 니트로이미다졸리딘 유도체; 네레이스톡신 (Nereistoxin) 유도체, 예컨대 카르탑 (Cartap) [S,S'- (2- (디메틸아미노)트리메틸렌) 비스 (티오카르바메이트)], 티오시클람 (Thiocyclam) [N,N-디-메틸-1,2,3-트리티안-5-일아민], 및 벤술탑 (Bensultap) [S,S'- (2- (디메틸아미노)-트리메틸렌) 디 (벤젠티오술포네이트)]; N-시아노아미딘 유도체, 예컨대 N-시아노-N'-메틸-N'- (6-클로로-3-피리딜메틸)아세트아미딘; 염소화 탄화수소 화합물, 예컨대 엔도술판 (Endosulfan) [6,7,8,9,10,10-헥사클로로-1,5,5a,6,9,9a-헥사히드로-6,9-메타노-2,4,3-벤조디옥사티에핀 옥시드], γ-BHC (1,2,3,4,5,6-헥사클로로시클로헥산], 및 1,1-비스 (p-클로로페닐)-2,2,2-트리클로로-에탄올; 벤조일페닐우레아 화합물, 예컨대 클로르플루아주론 (Chlorfluazuron) [1- (3,5-디-클로로-4- ( (3-클로로-5- (트리플루오로메틸)피리딘-2-일)옥시)페닐)-3- (2,6-디플루오로벤조일)우레아], 테플루벤주론 (Teflubenzuron) [1- (3,5-디클로로-2,4-디플루오로페닐)-3- (2,6-디-플루오로벤조일)우레아], 및 풀페녹스론 (Fulphenoxron) [1- (4- (2-클로로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-2-플루오로페닐)-3- (2,6-디플루오로벤조일)우레아]; 포름아미딘 유도체, 예컨대 아미트라즈 (Amitraz) [N,N'- ( (메틸이미노)디메틸리덴)-디-2,4-자일리딘], 및 클로르디메포름 (Chlordimeform) [N'- (4-클로로-2-메틸페닐)-N,N-디메틸메탄이미드아미드]; 티오우레아 유도체, 예컨대 디아펜티우론 (Diafenthiuron) [N- (2,6-디이소프로필-4-페녹시페닐)-N'-tert-부틸카르보디이미드]; 페닐피라졸 화합물, 메톡사디아존 (Metoxadiazone) [5-메톡시-3- (2-메톡시페닐)-1,3,4-옥사디아졸-2 (3H)-오넬, 브로모프로필레이트 (Bromopropylate) [이소프로필 4,4'-디브로모벤질레이트], 테트라디폰 (Tetradifon) [4-클로로-페닐 2,4,5-트리클로로페닐술폰], 퀴녹메티오네이트 (Quinomethionate) [S,S- (6-메틸퀴녹살린-2,3-디일)디티오카르보네이트], 프로파르기트 (Propargite) [2- (4-tert-부틸페녹시)시클로-헥실 프로프-2-일 술피트], 펜부타틴 (Fenbutatin) 옥시드 [비스 (트리스 (2-메틸-2-페닐프로필)틴)옥시드], 헥시티아족스 (Hexythiazox) [ (4RS,5RS)-5- (4-클로로페닐)-N-클로로헥실-4-메틸-2-옥소-1,3-티아졸리딘-3-카르복사미드], 클로펜테진 (Chlofentezine) [3,6-비스 (2-클로로페닐)-1,2,4,5-테트라진], 피리다벤 (Pyridaben) [2-tert-부틸-5- (4-tert-부틸벤질-티오)-4-클로로피리다진-3 (2H)-온], 펜피록시메이트 (Fenpyroximate) [tert-부틸 (E)-4- ( ( ( ( (1,3-디메틸-5-페녹시피라졸-4-일)메틸렌)아미노)옥시)메틸)벤조에이트], 테브펜피라드 (Tebfenpyrad) [N- (4-tert-부틸벤질)-4-클로로-3-에틸-l-메틸-5-피라졸-카르복사미드], 폴리낙틴 착물 [예 : 테트라낙틴, 디낙틴, 트리낙틴], 피리미디펜 (Pyrimidifen) [5-클로로-N- (2- (4- (2-에톡시에틸)-2,3-디메틸페녹시)에틸)-6-에틸피리딘-4-아민], 밀베멕틴 (Milbemectin), 아베르멕틴 (Avermectin), 이베르멕틴 (Ivermectin), 및 아자디락틴 (Azadilactin) [AZAD] 이 포함될 수 있다.
[실시예]
본 화합물은 이하 일부 제조예, 제형예 및 시험예에 의해 보다 상세히 설명될 것이나, 본 발명은 그 예들로 한정되지는 않는다.
첫째, 본 화합물의 제조예 및 그것의 생성 중간체의 참고제조예가 설명된다.
제조예 1
2.0 g (8.2 mmol) 의 3-클로로-4-플루오로-5-니트로벤조트리플루오라이드, 0.92 g (8.2 mmol) 의 트리플루오로아세트아미딘 및 16 ml 의 디메틸술폭시드의 혼합물에, 0.34 g (8.6 mmol) 의 수소화나트륨 (오일 중 약 60 %)을 빙냉 하에 첨가한 후, 그 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반한다. 물을 반응 혼합물에 주입하고, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시킨다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하여, 1.5 g 의 N- (2-클로로-6-니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 1 이라 칭함)을 수득한다.
제조예 1 에 기술된 바와 동일한 방식으로 수득된 화합물 및 그것의 NMR 데이터가 하기 나와 있다.
N- (2,6-디플루오로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 2 이라 칭함).
N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 3 이라 칭함).
제조예 2
40 ml 의 에탄올 및 10 ml 의 28 % 수성 암모니아의 혼합물에, 3.9 g (10.0 mmol) 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3,-펜타플루오로프로피온이미도일 클로라이드를 첨가하고, 그 혼합물을 실온에서 30 분간 교반한다. 반응 혼합물을 농축하고, 물을 잔류물에 주입한 후, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축하여, 3.70 g 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3,-펜타플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 4 라 칭함)을 수득한다.
제조예 2 에 기술된 바와 동일한 방식으로 수득된 화합물 및 그것의 NMR 데이터가 하기 나와 있다.
2-클로로-N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2-디플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 5 라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 6 이라 칭함).
N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2-디플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 7 이라 칭함).
N- (2-클로로-6-니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 8 이라 칭함).
N- (2,6-디플루오로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 9 라 칭함).
N- (2-브로모-6-클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-트리플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 10 이라 칭함).
N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 11 이라 칭함).
2,2-디클로로-N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)아세트아미딘 (이하, 본 화합물 12 라 칭함).
N- (2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 13 이라 칭함).
N- (2-클로로-6-시아노-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 14 라 칭함).
N- (2-클로로-6-메틸-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 15 라 칭함).
N- (2,6-디브로모-4-트리플루오로메톡시페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 16 이라 칭함).
N- (2,6-디브로모-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 17 이라 칭함).
N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 18 이라 칭함).
N- (2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 19 라 칭함).
N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 20 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 21 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리클로로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 22 이라 칭함).
2,2-디브로모-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2-플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 23 이라 칭함).
2-브로모-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2-플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 24 라 칭함).
2-브로모-2,2-디플루오로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)아세트아미딘 (이하, 본 화합물 25 라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 26 이라 칭함).
N- (2-브로모-6-니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 27 이라 칭함).
2-클로로-2,2-디플루오로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)아세트아미딘 (이하, 본 화합물 28 이라 칭함).
2-브로모-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,3,3,3-테트라플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 29 라 칭함).
N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜타아미딘 (이하, 본 화합물 30 이라 칭함).
N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥사아미딘 (이하, 본 화합물 31 이라 칭함).
N- (2-클로로-6-니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 32 라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 33 이라 칭함).
2,2-디클로로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2-플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 34 이라 칭함).
3-클로로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 35 이라 칭함).
2,2-디플루오로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 36 이라 칭함).
3,4-디클로로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,4,4-펜타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 37 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜타아미딘 (이하, 본 화합물 38 이라 칭함).
3-브로모-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 39 라 칭함).
3-브로모-2-클로로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3-트리플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 40 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2-메톡시-2,3,3,3-테트라플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 41 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-펜타플루오로에틸페닐)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 42 라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-펜타플루오로에틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 43 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 44 라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메톡시페닐)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 45 라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2-디플루오로-2-에틸티오아세트아미딘 (이하, 본 화합물 46 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-헵타플루오로프로필페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 47 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-헵타플루오로프로필페닐)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 48 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-헵타플루오로프로필페닐)-2,2,2-트리플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 49 라 칭함).
N-{2,6-디니트로-4- (1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸)페닐}-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부티르아미딘 (이하, 본 화합물 50 이라 칭함).
N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2-디플루오로-2-메틸티오아세트아미딘 (이하, 본 화합물 51 이라 칭함).
제조예 3
먼저, 0.34 g (1.0 mmol) 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로아세토이미도일 클로라이드를 10 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켜, 거기에 0.08 g (1.0 mmol) 의 디메틸아민 히드로클로라이드 및 0.22 g (2.0 mmol) 의 트리에틸아민을 첨가하고, 그 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반한다. 물을 반응 혼합물에 주입하고, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 무수 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜, 0.28 g 의N'- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로-N,N-디메틸아세트아미딘 (이하, 본 화합물 52 라 칭함) 을 수득한다.
제조예 3 에 기재된 것과 동일한 방식으로 수득된 화합물 및 그것의 NMR 데이터가 하기에 나와 있다.
N'- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로-N,N-메틸프로피온아미딘 (이하, 본 화합물 53 이라 칭함)
2-클로로-N'- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2-디플루오로-N,N-디메틸아세트아미딘 (이하, 본 화합물 54 라 칭함)
N'- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로-N-메틸아세트아미딘 (이하, 본 화합물 55 라 칭함)
제조예 4
먼저, 0.17 g (0.50 mmol) 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로아세토이미도일 클로라이드를 10 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켜, 거기에 0.10 g (0.50 mmol) 의 디프로필아민 및 0.10 g (0.50 mmol) 의 트리에틸아민을 첨가하고, 그 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반한다. 물을 반응 혼합물에 주입하고, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 무수 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시켜, 0.18 g 의 N'- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,2-트리플루오로-N,N-디프로필아세트아미딘 (이하, 본화합물 56 이라 칭함)을 수득한다.
제조예 4 에 기재된 것과 동일한 방식으로 수득된 화합물 및 그것의 NMR 데이터가 하기에 나와 있다.
N'- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-N,N-디에틸-2,2,2-트리플루오로아세트아미딘 (이하, 본 화합물 57 이라 칭함)
N'- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2-디클로로-N-에틸아세트아미딘 (이하, 본 화합물 58 이라 칭함)
2,2-디클로로-N'- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-N-에틸아세트아미딘 (이하, 본 화합물 59 라 칭함)
제조예 5
먼저, 0.18 g (0.50 mmol) 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미딘 (본 화합물 4) 을 10 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켜, 거기에 0.04 g (1.0 mmol) 의 소듐 히드리드 (오일 중 약 60 %)를 빙냉 하에 첨가하고, 그 혼합물을 10 분간 교반한다. 이어서, 0.05 g (0.50 mmol) 의 메틸 클로로포름에이트를 반응 혼합물에 첨가하고, 이를 실온에서6 시간 동안 교반한다. 물을 반응 혼합물에 주입하고, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 염화나트륨 포화 용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시킨다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하여, 0.08 g 의 [1- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐이미노)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필]카르밤산 메틸 에스테르 (이하, 본 화합물 60 이라 칭함)을 수득한다.
제조예 6
실시예 5 에 기재된 바와 동일한 방식으로, 단, 0.05 g 의 메틸 클로로포름메이트를 0.04 g 의 아세틸 클로라이드로 대체함으로써, 0.11 g 의 N-[1- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐이미노)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필]아세트아미드 (이하, 본 화합물 61 이라 칭함)을 수득한다.
참고제조예 1
먼저, 9.1 g (50 mmol) 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄-1-올을 40 ml 의 물에 용해시키고, 거기에 14.7 g (50 mmol) 의 칼륨 디크로메이트 및 17 ml 의 농축 황산을 첨가하여, 그 혼합물을 100 ℃에서 3 시간 동안 가열한다. 냉각 후, 반응 혼합물을 디에틸 에테르로 추출한다. 유기층을 무수 황산 마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축하여, 9.0 g 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부티르산을 수득한다.
1H-NMR (250 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 5.80 (br s, 1H), 5.36-5.06 (m, 1H)
참고제조예 2
40 ml 의 에탄올 중 7.0 g (31 mmol) 의 3-브로모-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온산 용액에, 1.0 ml 의 농축 황산을 첨가하고, 그 혼합물을 8 시간 동안 환류 하에 가열한 후, 일반 압력 하에 증류하여, 에틸 3-브로모-2,2,3,3-테트라플루오로프로피오네이트의 에탄올성 용액을 수득한다.
1H-NMR (250 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 6.40 (br s, 2H)
참고제조예 3
먼저, 4.7 g (27 mmol) 의 브로모디플루오로아세트아미드를 20 ml 의 N,N-디메틸아세트아미드에 용해시키고, 거기에 3.2 g (46 mmol) 의 메틸 메트캅탄 소듐 염을 첨가하여, 그 혼합물을 80 ℃에서 2 일간 가열한다. 물을 반응 혼합물에 주입하고, 그것을 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 무수 황산 마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축하여, 4.3 g 의 2,2-디플루오로-2- (메틸티오)아세트아미드를 수득한다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 6.20 (br s, 1H), 5.76 (br , 1H), 2.38 (s, 3H)
참고제조예 4
먼저, 4.6 g (20 mmol) 의 2,2-디클로로-4-트리플루오로메틸에틸아닐린을 100 ml 의 디클로로메탄에 용해시키고, 거기에 6.2 g (20 mmol) 의 펜타플루오로프로피온산 무수물을 빙냉 하에 첨가하고, 그 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반한다. 용매를 감압 하에 증류 제거한 후, 헥산을 잔류물에 첨가하고, 석출된 고형물을 여과, 수집한다. 수득된 고형물을 헥산으로 세정한 후, 건조시켜, 4.3 g 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미드를 수득한다.
1H-NMR (250 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 7.80 (br s, 1H), 7.72 (s, 2H)
참고제조예 5
먼저, 4.6 g (17 mmol) 의 2-클로로-1,3-디니트로-5-트리플루오로메틸벤젠 및 4.0 g (18 mmol) 의 3-브로모-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온아미드를 40 ml 의 아세톤 중에 용해시키고, 거기에 5.0 g (36 mmol) 의 탄산칼륨을 첨가하고, 그 혼합물을 4 시간 동안 환류 하에 가열한다. 물을 반응 혼합물에 주입하고, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 무기 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시킨다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하여, 3-브로모-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온아미드를 수득한다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 10.60 (br s, 1H), 8.66 (s, 2H)
참고제조예 6
먼저, 6 ml 의 농축 황산을 1.0 g (4.4 mmol) 의 1-메톡시-4-펜타플루오로에틸벤젠에 첨가하고, 거기에 1.8 ml 의 발연 질산을 10 ℃ 이하의 온도에서 빙냉 하에 10 분간 적가한다. 적가 완료 후, 혼합물을 30분간 교반한다. 반응 혼합물을 빙수에 주입한 후, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 무기 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시킨다. 잔류물을 실리카 겔칼럼 크로마토그래피하여, 2-메톡시-1,3-디니트로-5-펜타플루오로에틸벤젠을 수득한다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 8.26 (s, 2H), 4.15 (s, 3H)
참고제조예 7
먼저, 0.70 g (2.2 mmol) 의 2-메톡시-1,3-디니트로-5-펜타플루오로에틸벤젠 및 0.47 g (2.2 mmol) 의 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸아미드를 7 ml 의 아세톤에 용해시키고, 거기에 0.61 g (4.4 mmol) 의 탄산칼륨을 적가하며, 그 혼합물을 2 시간 동안 환류 하에 가열한다. 반응 혼합물을 물에 주입하고, 이를 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층을 무기 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시킨다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하여, N- (2,6-디니트로-4-펜타플루오로에틸페닐)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸아미드를 수득한다.
1H-NMR (250 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 8.63 (s, 2H)
참고제조예 8
0.41 g (1.0 mmol) 의 3-클로로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온아미드, 0.31 g (1.5 mmol) 의 오염화인 및 2 ml 의 톨루엔의 혼합물을 6 시간 동안 환류 하에 가열한다. 반응 혼합물을 탄산수소나트륨 포화 수용액에 주입하고, 이를 에틸 아세테이트로추출한다. 유기층을 무기 황산마그네슘 상에 건조시킨 후, 감압 하에 농축시킨다. 잔류물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피하여, 3-클로로-N- (2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3-테트라플루오로프로피온이미도일 클로라이드를 수득한다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 8.68 (s, 2H)
참고제조예 9
먼저, 4.3 g (11 mmol) 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온아미드를 22 ml 의 디클로로메탄에 용해시키고, 거기에 1.8 ml 의 사염화탄소 및 4.5 g (17 mmol) 의 트리페닐포스핀을 실온에서 첨가하여, 그 혼합물을 18 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시킨 후, 헥산을 첨가하고, 미용해물들을 여과, 제거하며, 여과물을 감압 하에 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하여, 3.8 g 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로피온이미도일 클로라이드를 수득한다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 7.67 (s, 2H)
참고제조예 10
먼저, 31.4 g (120 mmol) 의 트리페닐포스핀 및 4.9 g (48 mmol) 의 트리에틸아민을 20 ml 의 사염화탄소에 첨가하고, 거기에 3.8 g (40 mmol) 의 디플루오로아세트산을 빙냉 하에 적가한다. 적가 완료 후, 혼합물을 빙냉 하에 10 분간교반한다. 이어서, 20 ml 의 사염화탄소 중 9.2 g (40 mmol) 의 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸아닐린 용액을 반응 혼합물에 적가하여, 이를 80 ℃에서 6 시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축한 후, 헥산을 첨가하고, 미용해물들을 여과, 제거한다. 여과물을 감압 하에 농축한다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피하여, 6.0 g 의 N- (2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐) -2,2-디플루오로아세트이미도일 클로라이드를 수득한다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3/TMS) : δ (ppm) = 7.65 (s, 2H), 6.38 (t, J=54.1 Hz, 1H)
이하, 몇가지 제형예를 기술하며, 거기에서 부는 중량부이며, 본 화합물은 각 화합물 번호로 명기하였다.
제형예 1
10 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61 과, 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄염을 함유하는 35 부의 화이트카본, 및 55 부의 물을 혼합하고, 습윤 분쇄하여, 각 화합물의 유동물을 수득한다.
제형예 2
50 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 3 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 2 부의 나트륨 라우릴 술페이트 및 45 부의 합성 수화된 산화규소를 잘 분쇄하고, 혼합하여, 각 화합물의 습윤성 분말을 수득한다.
제형예 3
25 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 3 부의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 3 부의 CMC (카르복시메틸셀룰로스) 및 69 부의 물을 혼합하고, 평균 입자 크기가 5 ㎛ 이하가 될 때까지 잘 분쇄하여, 각 화합물의 유동물을 수득한다.
제형예 4
2 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 88 부의 카올린 점토 및 10 부의 탈크를 잘 분쇄하고, 혼합하여, 각 화합물의 더스트를 수득한다.
제형예 5
20 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 14 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르, 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 60 부의 자일렌을 잘 혼합하여, 각 화합물의 유화가능한 농축물을 수득한다.
제형예 6
2 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 1 부의 합성 수화된 산화규소, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 30 부의 벤토나이트 및 65 부의 카올린 점토를 잘 분쇄하고, 혼합한다. 혼합물을 물 첨가로써 잘 혼련한 후, 과립화하고, 건조시켜, 각 화합물을 과립을 수득한다.
제형예 7
20 부의 각각의 화합물 1 내지 61 및 1.5 부의 소르비탄 트리올레이트를, 2 부의 폴리비닐 알콜을 함유하는 28.5 부의 수용액과 혼합한다. 이어서, 혼합물을 샌드 그라인더를 이용하여 평균 입자 크기 3 ㎛ 이하로 분쇄한다. 이어서, 0.1 부의 알루미늄 마그네슘 실리케이트 및 0.05 부의 잔탄검을 함유하는 40 부의수용액을 첨가한 후, 10 부의 프로필렌 글리콜을 이어서 첨가한다. 혼합물을 교반하여, 각 화합물의 20 % 수성 현탁액을 수득한다.
제형예 8
먼저, 0.1 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61 을 5 부의 자일렌 및 5 부의 트리클로로에탄에 용해시킨다. 그 용액을 89.9 부의 탈취 케로신과 혼합하여, 각 화합물의 0.1 % 오일 스프레이를 수득한다.
제형예 9
먼저, 0.1 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 0.2 부의 테트라메트린, 0.1 부의 d-페노트린, 10 부의 트리클로로에탄 및 59.6 부의 탈취 케로신을 혼합하여, 완전히 용해시킨다. 용액을 에어로졸 용기에 넣는다. 이어서, 용기에 밸브를 장착하고, 그 밸브를 통해 30 부의 추진제 (액화 석유 가스)를 증압 하에 충진하여, 각 화합물의 오일 기재의 에어로졸을 수득한다.
제형예 10
에어로졸 용기에, 0.2 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 0.1 부의 d-알레트린, 0.2 부의 d-페노트린, 5 부의 자일렌, 3.4 부의 탈취 케로신 및 1 부의 유화제 (ATMOS 300, Atlas Chemical Co. 시판); 및 50 부의 순수 물의 혼합물을 충진한다. 이어서, 용기에 밸브를 장착하고, 그 밸브를 통해 40 부의 추진제 (액화 석유 가스)를 증압 하에 충진하여, 각 화합물의 물 기재의 에어로졸을 수득한다.
제형예 11
먼저, 0.3 g 의 각각의 본 화합물 1 내지 61을 0.3 g 의 d-알레트린과 혼합하고, 이를 20 ml 의 아세톤에 용해시킨다. 이어서, 그 용액을 99.4 g 의 모기-코일 (mosquito-coil) (이는 타부 (Tabu) 분말, 피레트룸 마르크 분말 및 우드 분말을 4 : 3 : 3 의 비율로 혼합하여 제조됨) 용 담체와 교반 하에 균일하게 혼합한다. 그 혼합물을 120 ml 의 물을 첨가하여 잘 혼련한 후, 성형, 건조시켜, 각 화합물의 모기-코일을 수득한다.
제형예 12
먼저, 0.4 g 의 각각의 본 화합물 1 내지 61, 0.4 부의 d-알레트린 및 0.4 g 의 피페닐 부톡시드를 아세톤 중에 용해시켜 총 체적 10 ml 로 만든다. 이어서, 0.5 ml 의 용액을 크기 2.5 cm x 1.5 cm 및 두께 0.3 cm 의 전기 모기 매트용 기판 (면 솜털 (linter) 및 펄프의 피브릴화된 혼합물을 시이트로 성형하여 제조된 것) 에 균일하게 흡수시켜, 각 화합물의 전기 모기 매트를 수득한다.
제형예 13
먼저, 100 mg 의 각각의 본 화합물 1 내지 61 을 적당량의 아세톤에 용해시킨다. 용액을 크기 4.0 cm x 4.0 cm 및 두께 1.2 cm 의 다공질 세라믹 플레이트에 흡수시켜, 각 화합물의 가열 스모크 제형물을 수득한다.
제형예 14
먼저, 10 mg 의 각각의 본 화합물 1 내지 61 을 0.5 ml 의 아세톤에 용해시키고, 용액을 5 g 의 동물용 고체 먹이 분말 (Japan Clea Co., Ltd. 시판의 Breeding Solid Feed Powder CE-2) 에 첨가, 균일하게 혼합한다. 이어서, 아세톤을 공기 건조로 제거하여, 각 화합물의 5 % 독성 유인물을 수득한다.
제형예 15
각각의 본 화합물 1 내지 61 을 아세톤으로 희석하고, 희석액을 적가로써 부직포에 흡수시켜, 그 비율이 평방미터당 1 g 이 되도록 한다. 이어서 아세톤을 공기 건조로 제거하여, 각 화합물의 진드기방지용 시이트를 수득한다.
제형예 16
각각의 본 화합물 1 내지 61 을 아세톤으로 희석하고, 희석액을 적가로써 여과지에 흡수시켜, 그 비율이 평방미터당 1 g 이 되도록 한다. 이어서 아세톤을 공기 건조로 제거하여, 각 화합물의 진드기방지용 시이트를 수득한다.
제형예 17
5 부의 각각의 본 화합물 1 내지 61 을 95 부의 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르와 혼합하여, 각 화합물의 5 % 정확히 맞는 (spot-on) 제형물을 수득한다.
하기 시험예들은 본 화합물이 살충제의 유효 성분으로서 유용하다는 것을 입증하기 위해 제공된 것으로서, 거기에서 본 화합물은 상기 화합물 번호들로 명기되어 있다. 비교용 화합물은 다음과 같다 :
JP-A 3-264557 에 공개된 화합물 17, 즉 N'- (2,6-디클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로메틸-N-메틸아세트아미드 (이하, 비교 화합물 A 라 칭함)
JP-A 56-81553 에 개시된 화합물 168, 즉 2,2-디클로로-N-에틸-N'- (2,4,6-트리클로로페닐)아세트아미딘 (이하, 비교 화합물 B 라 칭함)
JP-A 56-81553 에 개시된 화합물 139, 즉 2,2-디클로로-N-에틸-N'- (2-니트로-4-트리플로로메틸페닐)아세트아미딘 (이하, 비교 화합물 C 라 칭함)
시험예 1
아세톤 중 각각의 본 화합물 55, 58 및 59 및 비교 화합물 A, B 및 C 의 20 ㎍/㎕ 의 용액을 독일 바퀴 (Blattella germaica) 의 몇 마리 암컷 어덜트 (다 성장한 것; adult)의 흉골 앞가슴에 1 ㎕ 의 양으로 적용하고, 그 바퀴에 유인물 (Oriental Yeast Industry Co., Ltd. 시판의 래트-출혈 고체 먹이) 및 물을 먹인다. 7 일 후, 그것들의 생존 여부를 조사하여, 치사율을 결정한다 (1 그룹 당 10 마리 어덜트, 3개 조). 그 결과, 본 화합물 55, 58 및 59 가 90 % 이상의 치사율을 나타내고, 반면 비교 화합물 A, B 및 C 는 25 % 이하의 치사율을 나타냄을 알 수 있다.
시험예 2
직경 5.5 cm 의 폴리에틸렌 컵 바닥에, 동일 크기의 여과지를 놓고, 거기에 제형예 1 에 따른 본 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60 및 61 로부터 수득된 각각의 제형물의 물 희석액 (500 ppm)을 0.7 ml 양으로 적가하고, 그 컵을 유인물로서의 30 mg 의 수크로스를 균일하게 충진한다. 두 마리의 수컷 어덜트 독일 바퀴 (Blattella germaica)를 각 컵에 풀어준 후, 덮어둔다. 6일 경과 후, 본 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60 및 61 이 100 % 의 치사율을 나타냄이 발견된다.
시험예 3
직경 5.5 cm 의 폴리에틸렌 컵 바닥에, 동일 크기의 여과지를 놓고, 거기에 제형예 1 에 따른 본 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 51, 52, 53, 54, 55, 60 및 61 로부터 수득된 각각의 제형물의 물 희석액 (500 ppm)을 0.7 ml 양으로 적가하고, 그 컵을 유인물로서의 약 30 mg 의 수크로스를 균일하게 충진한다. 10 마리의 암컷 어덜트 집 파리 (Musca domestica) 를 각 컵에 풀어준 후, 덮어둔다. 1일 경과 후, 본 화합물 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,25, 26, 27, 28, 29, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 51, 52, 53, 54, 55, 60 및 61 이 100 % 의 치사율을 나타냄이 발견된다.
시험예 4
제형예 1 에 따른 본 화합물 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60 및 61 로부터 수득된 각각의 제형물의 물 희석액 (500 ppm)을 0.7 ml 양으로 이온교환수 (유효 성분 농도 : 3.5 ppm) 에 첨가한다. 일반 모기 (Cluex pipiens pallens) 의 20개 최종 영 단계의 유충을 각 용액에 풀고, 8일 후, 그것들의 생존 여부를 조사하여, 치사율을 결정한다. 그 결과, 본 화합물 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50, 51, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60 및 61 이 100 % 의 치사율을 나타냄이 발견된다.
본 발명에 따른 신규 아미딘 화합물 및 그 아미딘 화합물을 유효 성분으로 함유하는 살충제는 살곤충, 살진드기 및 살선충 효력을 가진다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1 의 아미딘 화합물 :
    [화학식 1]
    [식 중, X 및 Y 는 동일 또는 상이하고, 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노 또는 C1-C6알킬이고; Z 는 C1-C6할로알킬 또는 C1-C6할로알콕시이며; R1은 수소, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시 또는 화학식 S (O)n-R5(식 중, R5는 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고; n 은 0, 1, 또는 2 임) 의 기이며; R2및 R3은 동일 또는 상이하고, 독립적으로 할로겐 또는 C1-C6할로알킬이고; R4는 화학식 NR6R7또는 N=CR8R9(식 중, R6은 수소, C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐, (C1-C6알콕시) C1-C6알킬 또는 C2-C6아실임) 의 기이고; R7은 수소, C1-C6알킬, (C1-C6알콕시)카르보닐 또는 C2-C6아실이며; R8은 C1-C6알킬 또는수소이고; R9는 C1-C6알콕시, C1-C6알킬 또는 디 (C1-C6알킬)아미노)이다].
  2. 제 1 항에 있어서, R4가 아미노인 아미딘 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, R1이 C1-C6할로알킬이고, R2및 R3이 동일 또는 상이하며, 독립적으로 할로겐인 아미딘 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, R1이 C1-C6할로알킬이고, R2및 R3이 동일 또는 상이하며, 독립적으로 할로겐이며, R4가 아미노인 아미딘 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, R1이 C1-C6할로알킬이고, R2및 R3이 동일 또는 상이하며, 독립적으로 할로겐이고, R4가 아미노이며, X 및 Y 가 동일 또는 상이하고, 독립적으로 할로겐 또는 니트로인 아미딘 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서, Z 가 트리플루오로메틸인 아미딘 화합물.
  7. 유효 성분으로서의 제 1 항에 따른 아미딘 화합물, 및 담체를 함유하는 살충제.
  8. 살충 유효량의 제 1 항에 따른 아미딘 화합물을 해충 또는 그것의 서식제에 적용하는 것을 포함하는 해충의 방제 방법.
  9. 제 1 항에 따른 아미딘 화합물의 살충제로서의 용도.
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