KR20010043551A - 알케닐 치환체를 갖는 설포닐 아미노 (티오)카보닐트리아졸린 (티)온 - Google Patents

알케닐 치환체를 갖는 설포닐 아미노 (티오)카보닐트리아졸린 (티)온 Download PDF

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Abstract

본 발명은 신규한 하기 일반식 (I)의 알케닐 치환체를 갖는 설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온 및 그의 염, 그의 제조를 위한 방법 및 신규 중간체, 및 제초제 및/또는 살진균제로서의 그의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
Q1은 산소 또는 황을 나타내고,
Q2는 산소 또는 황을 나타내며,
R1은 수소, 아미노, 알킬리덴아미노, 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알카노일아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알킬아미노, 아릴 및 아릴알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타내고,
R2는 임의로 치환된 알케닐을 나타내며,
R3는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 아르알킬, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타낸다.

Description

알케닐 치환체를 갖는 설포닐 아미노 (티오)카보닐 트리아졸린 (티)온{Sulfonyl amino (thio)carbonyl triazoline (thi)ons having alkenyl substituents}
본 발명은 신규 알케닐 치환체를 갖는 설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온, 그의 제조를 위한 다수의 방법 및 중간체, 및 식물 처리제, 특히 제초제 및 살진균제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온이 제초성이 있음은 이미 알려져 있다(참조: EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, WO 96/22982). 그러나, 이들 선행기술 화합물의 작용성이 모든 면에서 만족스러운 것은 아니다.
본 발명에 따라 신규한 하기 일반식 (I)의 알케닐 치환체를 갖는 설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온 및 그의 염이 밝혀졌다:
상기 식에서,
Q1은 산소 또는 황을 나타내고,
Q2는 산소 또는 황을 나타내며,
R1은 수소, 아미노, 알킬리덴아미노, 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알카노일아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알킬아미노, 아릴 및 아릴알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타내고,
R2는 임의로 치환된 알케닐을 나타내며,
R3는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 아르알킬, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타낸다.
신규한 일반식 (I)의 알케닐 치환체를 갖는 설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온은
(a) 하기 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 설포닐이소(티오)시아네이트와 반응시키거나,
(b) 하기 일반식 (IV)의 트리아졸린(티)온 유도체를, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (V)의 설폰아미드와 반응시키거나,
(c) 하기 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온을, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (VI)의 설폰아미드 유도체와 반응시키거나,
(d) 하기 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (VII)의 설포닐 할라이드 및 하기 일반식 (VIII)의 금속 (티오)시아네이트와 반응시키고,
경우에 따라 방법 (a), (b), (c) 또는 (d)에 의해 수득한 일반식 (I)의 화합물을 통상적인 방법에 의해 염으로 전환시킴으로써 수득된다:
R3-SO2-N=C=Q2(III)
R3-SO2-NH2(V)
R3-SO2-NH-CQ2-Z (VI)
R3-SO2-X (VII)
MQ2CN (VIII)
상기 식에서,
Q1, Q2, R1, R2, R3은 상기 언급된 의미를 갖고,
Z 는 할로겐, 알콕시, 아르알콕시 또는 아릴옥시를 나타내며,
X 는 할로겐을 나타내고,
M 은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 등가물을 나타낸다.
일반식 (I)의 알케닐 치환체를 갖는 설포닐아미노(티오)카보닐트리아졸린(티)온은 유용한 생물학적 효과를 가지며; 특히 이들은 강력한 제초 및/또는 살진균 활성을 나타낸다.
하기 의미가 일반식 (I)의 정의에 적용된다:
R1은 바람직하게는 수소, 아미노 또는 C1-C6-알킬리덴아미노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬카보닐 또는 C1-C4-알콕시카보닐에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 임의로 치환된 C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C6-알킬옥시 또는 C2-C6-알케닐옥시를 나타내거나, 각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노 또는 C1-C4-알킬-카보닐아미노를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬 및/또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환된 C3-C6-사이클로알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬-C1-C4-알킬를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, 트리플루오로메틸, C1-C4-알콕시 및/또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내고,
R2는 바람직하게는 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된 C2-C6-알케닐을 나타내며,
R3은 바람직하게는 그룹을 나타내고,
여기에서,
R4및 R5는 바람직하게는 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 니트로 또는 C1-C6-알킬(불소, 염소, 브롬, 시아노, 카복실, C1-C4-알콕시카보닐, C1-C4-알킬아미노-카보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노-카보닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬-카보닐옥시, C1-C4-알콕시-카보닐옥시, C1-C4-알킬아미노-카보닐옥시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐, C3-C6-사이클로알킬 또는 페닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알케닐(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 페닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알키닐(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 페닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C1-C4-알콕시(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C1-C4-알킬티오(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알케닐옥시(불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알케닐티오(불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C3-알킬티오 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-알키닐티오 또는 래디칼 -S(O)p-R6를 나타내며,
여기에서,
p 는 1 또는 2 의 수를 나타내고,
R6는 C1-C4-알킬(불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다), C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 페닐 또는 래디칼 -NHOR7을 나타내고,
여기에서,
R7은 C1-C12-알킬(불소, 염소, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알킬아미노-카보닐 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C3-C6-알케닐(불소, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C3-C6-알키닐, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-사이클로알킬-C1-C2-알킬, 페닐-C1-C2-알킬(불소, 염소, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, 디페닐메틸을 나타내거나, 페닐(불소, 염소, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, 트리플루오로메틸, C1-C4-알콕시, C1-C2-불소-알콕시, C1-C4-알킬티오, 트리플루오로메틸티오 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나,
R4및/또는 R5는 또한 페닐 또는 페녹시를 나타내거나, C1-C4-알킬-카보닐아미노, C1-C4-알콕시-카보닐아미노, C1-C4-알킬아미노-카보닐아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노-카보닐아미노 또는 래디칼 -CO-R8을 나타내며,
여기에서,
R8은 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-사이클로알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알콕시아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬아미노 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나,
R4및/또는 R5는 또한 트리메틸실릴, 티아졸리닐, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 3-메틸-1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3-디옥솔란-2-일, C1-C4-알킬설포닐옥시, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐아미노 또는 래디칼 -CH=N-R9를 나타내고,
여기에서,
R9는 불소, 염소, 시아노, 카복실, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 벤질을 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸티오에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나, 각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시 또는 벤질옥시를 나타내거나, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)-아미노, 페닐아미노, C1-C4-알킬-카보닐아미노, C1-C4-알콕시-카보닐아미노 또는 C1-C4-알킬-설포닐아미노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 임의로 치환된 페닐설포닐아미노를 나타내거나,
R3은 또한 바람직하게는 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R10은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내며,
R11및 R12는 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), 카복실, C1-C4-알콕시-카보닐, 디메틸아미노-카보닐, C1-C4-알킬설포닐 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐을 나타내거나,
R3은 또한 바람직하게는 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R13및 R14는 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다) 또는 C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)를 나타내거나,
R3은 또한 바람직하게는 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R15및 R16은 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다) 또는 C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)를 나타내거나, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐(각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, 아미노설포닐, 모노-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 디메틸아미노카보닐을 나타내거나,
R3은 또한 바람직하게는 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R17및 R18은 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다) 또는 C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)를 나타내거나, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐을 나타내거나,
R3은 또한 바람직하게는 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R19및 R20은 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐(각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), 디-(C1-C4-알킬)-아미노-설포닐 또는 C1-C4-알콕시-카보닐 또는 디메틸아미노카보닐을 나타내고,
A 는 산소, 황 또는 그룹 N-T 를 나타내며,
여기에서,
T 는 수소, C1-C4-알킬(불소, 염소, 브롬 또는 시아노에 의해 임의로 치환된다), C3-C6-사이클로알킬, 벤질, 페닐(불소, 염소, 브롬 또는 니트로에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노카보닐을 나타내거나,
R3은 또한 바람직하게는 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R21및 R22는 동일하거나 상이하고, 수소, C1-C4-알킬, 할로겐, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시를 나타내며,
Y1은 황 또는 그룹 N-R23을 나타내고, 여기에서 R23은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내거나,
R3은 또한 바람직하게는 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R24는 수소, C1-C4-알킬, 벤질, 피리딜, 퀴놀리닐 또는 페닐을 나타내며,
R25는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), 디옥솔라닐 또는 C1-C4-알콕시-카보닐을 나타내고,
R26은 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬을 나타낸다.
본 발명은 또한 바람직하게는 Q1, Q2, R1, R2및 R3이 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는 일반식 (I)의 화합물의 소듐, 포타슘, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, C1-C4-알킬-암모늄, 디-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-암모늄, 테트라-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-설포늄, C5- 또는 C6-사이클로알킬-암모늄 및 디-(C1-C2-알킬)-벤질암모늄 염에 관한 것이다.
R1은 특히 각각 불소, 염소, 시아노, 메톡시 또는 에톡시에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각각 불소, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, 알릴옥시를 나타내거나, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환된 사이클로프로필을 나타내고,
R2는 특히 각각 시아노, 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 임의로 치환된 에테닐, 프로페닐 또는 부테닐을 나타내며,
R3은 특히 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R4는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2-클로로-에톡시, 2-플루오로-에톡시, 2,2-디플루오로-에톡시, 2,2,2-트리플루오로-에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로-에톡시, 1,1,2,2,2-펜타플루오로-에톡시, 2-메톡시-에톡시, 사이클로프로필메톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 2-플루오로-에틸티오, 알릴옥시, 프로파길옥시, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 디메틸아미노설포닐, 디에틸아미노설포닐, N-메톡시-N-메틸아미노설포닐, 페닐, 페녹시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내며,
R5는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸티오 또는 에틸티오를 나타내거나,
R3은 또한 특히 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R10은 수소를 나타내며,
R11은 불소, 염소, 브롬, 메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐 또는 디메틸아미노설포닐을 나타내고,
R12는 수소를 나타내거나,
R3은 또한 특히 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R 은 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나,
R3은 또한 특히 래디칼을 나타내고,
여기에서,
R24는 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 페닐 또는 피리딜을 나타내며,
R25는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
R26은 불소, 염소, 브롬, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타낸다.
상기 일반적이거나 바람직한 범위로 언급된 래디칼의 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물 뿐만 아니라 각 경우의 제조에 필요한 출발물질 또는 중간체에도 상응하게 적용된다. 이들 래디칼의 정의는 목적하는 바에 따라 서로 조합될 수 있으며, 즉 바람직한 화합물에 나타난 범위사이의 조합이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 상기 바람직한 것으로 언급된 의미들이 조합을 이루는 일반식 (I)의 화합물이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 화합물은 상기 특히 바람직한 것으로 언급된 의미들이 조합을 이루는 일반식 (I)의 화합물이다.
알킬, 알케닐 또는 알키닐과 같은 래디칼의 정의에 언급된 탄화수소 래디칼은, 또한 알콕시, 알킬티오 또는 알킬아미노와 같이 헤테로 원자와 결합된 경우에도, 특별히 기술되어 있지 않더라도 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 또는 염소이다.
시스/트랜스 이성체는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 특정 화합물에 존재할 수 있다. 이 경우, 본 발명은 각 기하이성체 및 또한 이들의 혼합물(어떤 중량비로도) 모두에 까지 확대된다.
예를 들어 2-트리플루로로메톡시-페닐 설포닐-이소시아네이트 및 4-에틸-5-(2-플루오로-프로펜-1-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온(트랜스 이성체)을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (a)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어 2-에틸티오-벤젠설폰아미드 및 2-클로로카보닐-4-사이클로프로필-5-(1,2-디클로로-프로펜-1-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온(트랜스 이성체)을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (b)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어 N-메톡시카보닐-2-메톡시-벤젠설폰아미드 및 5-(1-브로모-프로펜-2-일)-4-메틸-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온(트랜스 이성체)을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (c)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어 2-클로로-6-메틸-벤젠설포닐 클로라이드, 4-알릴-5-(프로펜-1-일) -2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온(트랜스 이성체) 및 소듐 이소시아네이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법 (d)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
일반식 (II)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a), (c) 및 (d)에서 출발물질로 사용되는 트리아졸린(티)온의 일반 정의를 제공한다.
이 일반식 (II)에서, Q1, R1및 R2는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Q1, R1및 R2에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (II)의 트리아졸린(티)온은 지금까지 문헌에 공지되지 않은 신규 물질로서 본 발명의 특허대상이다.
신규한 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온은
(α) 하기 일반식 (IX)의 이소(티오)시아네이트를 0 내지 100 ℃의 온도에서, 경우에 따라 희석제, 예를 들어 이소프로판올 또는 물의 존재하 및 경우에 따라 반응 보조제, 예를 들어 수산화나트륨[이 과정동안 이중-결합 이동(shift)에 의해 이성화가 일어날 수 있다]의 존재하에 일반식 (X)의 하이드라지드와 반응시킨 후, 생성물을 통상의 방법으로 후처리하거나(참조: 제조 실시예),
(β) 하기 일반식 (XI)의 (티오)세미카바자이드를 0 내지 100 ℃의 온도에서, 경우에 따라 희석제, 예를 들어 설폴란의 존재하, 경우에 따라 반응 보조제, 예를 들어 수산화나트륨의 존재하 및 경우에 따라 안정화제, 예를 들어 하이드로퀴논의 존재하에 일반식 (XII)의 카복실산 또는 그의 유도체와 반응시킨 후, 생성물을 통상의 방법으로 후처리함으로써(참조: 제조 실시예) 수득된다:
Q1=C=N-R1(IX)
H2N-NH-CO-R2(X)
H2N-NH-CQ1-NH-R1(XI)
R2-CO-Y (XII)
상기 식에서,
Q1, R1및 R2는 상기 언급된 의미를 가지며,
Y 는 하이드록실, 할로겐 또는 그룹 -O-CO-R2를 나타낸다.
일반식 (III)은 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발물질로 또한 사용되는 설포닐이소(티오)시아네이트의 일반 정의를 제공한다.
이 일반식 (III)에서, Q2및 R3는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Q2및 R3에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (III)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조: US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7687, EP-A 13480, EP-A 21641, EP-A 23141, EP-A 23422, EP-A 30139, EP-A 35893, EP-A 44808, EP-A 44809, EP-A 48143, EP-A 51466, EP-A 64322, EP-A 70041, EP-A 173312).
일반식 (IV)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발물질로 사용되는 트리아졸린(티)온 유도체의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식 (IV)에서, Q1, Q2, R1및 R2는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Q1, Q2, R1및 R2에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 가지며; Z 는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 에톡시, 벤질옥시 또는 페녹시, 특히 메톡시 또는 페녹시를 나타낸다.
일반식 (IV)의 출발물질은 지금까지 문헌에 공지되지 않은 신규 물질로서 또한 본 발명의 특허대상이다.
일반식 (IV)의 신규 화합물은 하기 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온을 0 내지 100 ℃의 온도에서, 경우에 따라 산 수용체, 예를 들어 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 소듐 t-부톡사이드 또는 포타슘 t-부톡사이드의 존재하 및 경우에 따라 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란 또는 디메톡시에탄의 존재하, 또는 물과 메틸렌 클로라이드 또는 클로로포름과 같은 유기 용매의 이-상 시스템중에서 하기 일반식 (XIII)의 카본산 유도체와 반응시킴으로써 수득된다:
Z-CQ2-Z1(XIII)
상기 식에서,
Q1, Q2, R1, R2및 Z 는 상기 언급된 의미를 가지며,
Z1은 할로겐(특히 염소), 알콕시(특히 메톡시), 아르알콕시(특히 벤질옥시) 또는 아릴옥시(특히 페녹시)를 나타낸다.
일반식 (V)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발물질로 또한 사용되는 설폰아미드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식 (V)에서, R3는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 R3에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (V)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조될 수 있다(참조: US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7687, EP-A 13480, EP-A 21641, EP-A 23141, EP-A 23422, EP-A 30139, EP-A 35893, EP-A 44808, EP-A 44809, EP-A 48143, EP-A 51466, EP-A 64322, EP-A 70041, EP-A 173312).
일반식 (VI)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (c)에서 출발물질로 사용되는 설폰아미드 유도체의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식 (VI)에서, Q2및 R3는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Q2및 R3에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 가지며; Z 는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메톡시, 에톡시, 벤질옥시 또는 페녹시, 특히 메톡시 또는 페녹시를 나타낸다.
일반식 (VI)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
일반식 (VII)은 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (d)에서 출발물질로 사용되는 설포닐 할라이드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식 (VII)에서, R3는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 R3에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 가지며; X 는 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 염소를 나타낸다.
일반식 (VII)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
2-위치가 비치환되었거나, 아실 래디칼 -CQ2-Z 에 의해 치환되었다는 사실만이 다른 일반식 (II) 및 (IV)의 신규 중간체는 하기 일반식 (XIV)로 요약될 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2및 Q1은 상기 일반식 (I)에 주어진 의미를 가지며,
A 는 수소 또는 그룹 -CQ2-Z 를 나타내고, 여기에서 Q2는 상기 일반식 (I)에 주어진 의미를 가지며, Z 는 할로겐, 알콕시, 아르알콕시 또는 아릴옥시를 나타낸다.
일반식 (II) 및 (IV)의 화합물에 대해 상기 언급된 것이 또한 일반식 (XIV)의 모든 가변 래디칼의 바림직하거나 특히 바람직한 의미에 적용된다.
신규한 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)는 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행된다. 적합한 희석제는 실질적으로 모든 불활성 유기용매이다. 이들로는 바람직하게는 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 테트라클로로메탄, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르, 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 및 프로피오니트릴; 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈; 및 또한 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폰 및 렉사메틸인산 트리아미드가 포함된다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)에 사용될 수 있는 반응 보조제 또는 산 수용체는 이러한 반응에 통상 사용될 수 있는 모든 산-결합제이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 수산화물, 예를 들어 수산화나트륨 및 수산화칼륨, 알칼리 토금속 수산화물, 예를 들어 수산화칼슘, 알칼리 금속 탄산염 및 알칼리 금속 알콕사이드, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 소듐 t-부톡사이드 및 포타슘 t-부톡사이드, 염기성 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 디이소부틸아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디이소프로필아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 2-에틸-, 4-에틸- 및 5-에틸-2-메틸-피리딘, 1,5-디아자비사이클로[4,3,0]-논-5-엔(DBN), 1,8-디아자비사이클로-[5,4,0]-운덱-7-엔(DBU) 및 1,4-디아자비사이클로-[2,2,2]-옥탄(DABCO)이 적합하다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)의 반응 온도는 상당한 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법들은 -20 내지 +100 ℃, 바람직하게는 0 내지 +80 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
일반적으로, 본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)는 대기압하에서 수행된다. 그러나, 상기 방법들이 승압 또는 갑압하에서 수행될 수도 있다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)를 수행하는 경우, 각 경우 필요한 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 각 경우에 사용된 성분들중 하나를 대과량으로 사용하는 것도 가능하다. 일반적으로, 반응을 산 수용체의 존재하에 적합한 희석제중에서 수행하고, 반응 혼합물을 각 경우 필요한 온도에서 수시간동안 교반한다. 본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)에서 후처리는 각 경우 통상적인 방법으로 수행된다(참조: 제조 실시예).
경우에 따라, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물로부터 염이 제조될 수 있다. 이러한 염은 통상적인 염 형성법에 의해, 예를 들면 일반식 (I)의 화합물을 적합한 용매, 예를 들어 메틸렌 클로라이드, 아세톤, t-부틸 메틸 에테르 또는 톨루엔에 용해시키거나, 분산시키고, 적합한 염기를 첨가함으로써 간단하게 수득된다. 그후, 염을 경우에 따라 장시간 교반한 후, 농축 또는 흡인여과하여 분리할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 낙엽제, 건조제, 줄기 고사제 및 특히 잡초-제거제로서 사용될 수 있다. "잡초"란 용어는 가장 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
예를 들어, 본 발명에 따른 활성 화합물은 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다 :
하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스 (Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬 (Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔 (Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라 (Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론 (Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스 (Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사쿰(Taraxacum).
하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔 (Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나 (Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아 (Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움 (Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 사이페루스(Cyperus), 소르굼 (Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스 (Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스 (Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).
하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰 (Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼 (Sorghum), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않고, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.
본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물은, 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 경마장 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 구제하고, 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 단자엽 및 쌍자엽 작물에서 단자엽 및 쌍자엽 잡초를 선택적으로 방제하는데 특히 적합하다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 유효한 살미생물적 활성을 가지며, 실제적으로 원치않는 미생물을 구제하는데 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 적합한 농도에서 살진균제 및/또는 살균제용으로 적합하다.
작물보호에 있어서 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하는데 사용된다.
살균제는 작물 보호에 있어서 슈도모나다세아(Pseudomonadaceae), 리조비아세아(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아(enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토마이세타세아(Streptomycetaceae)를 구제하는데 사용된다.
상기 속명의 진균 및 박테리아 질병의 몇가지 병원균의 예를 하기에 언급하지만, 이에 한정되지는 않는다:
크산토모나스(Xanthomonas)종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 피브이. 오리자에(campestris pv. oryzae);
슈도모나스(Pseudomonas)종, 예를 들어 슈도모나스 시링가에 피브이. 라크리만스(syringae pv. lachrymans);
에르위니아(Erwinia)종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(amylovora);
피티움(Pythium)종, 예를 들어 피티움 울티뭄(ultimum);
피토프토라(Phytophthora)종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스(infestans);
슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리(humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(cubensis);
플라스모파라(Plasmopara)종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(viticola);
브레미아(Bremia)종, 예를 들어 브레미아 락투카에(lactucae)
페로노스포라(Peronospora)종, 예를 들어 페로노스포라 피시(pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(brassicae);
에리시페(Erysiphe)종, 예를 들어 에리시페 그라미니스(graminis);
스파에로테카(Sphaerotheca)종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);
포도스파에라(Podosphaera)종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);
벤투리아(Venturia)종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스(inaequalis);
피레노포라(Pyrenophora)종, 예를 들어 피레노포라 테레스(teres) 또는 피레노포라 그라미니아(graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라(Drechslera), 동형: 헬민토스포리움(Helminthosporium));
코클리오볼루스(Cochliobolus)종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (sativus)(분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동형: 헬민토스포리움);
우로마이세스(Uromyces)종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (appendiculatus);
푸키니아(Puccinia)종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타(recondita);
스클레로티니아(Sclerotinia)종, 예를 들어 스클레로티니아 스클레로티오룸 (sclerotiorum);
틸레티아(Tilletia)종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(caries);
우스틸라고(Ustilago)종, 예를 들어 우스틸라고 누다(nuda) 또는 우스틸라고 아베나에(avenae);
펠리쿨라리아(Pellicularia)종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이(sasakii);
피리쿨라리아(Pyricularia)종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에(oryzae);
푸사리움(Fusarium)종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(culmorum);
보트리티스(Botrytis)종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(cinerea);
셉토리아(Septoria)종, 예를 들어 셉토리아 노도룸(nodorum);
렙토스패리아(Leptosphaeria)종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸;
세르코스포라(Cercospora)종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스(canescens);
알테르나리아(Alternaria)종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 및
슈도세르코스포렐라(Pseudocercosporella)종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(herpotrichoides).
식물 질병을 구제하는데 필요한 활성 화합물에 대한 식물의 우수한 내약성으로 식물의 지상부, 번식 줄기 및 종자, 및 토양 처리가 가능하다.
따라서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 과일 및 채소 재배시 질병, 예를 들어 포도스파에라 종 및 벼 질병, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에(보호 및 전신용)를 구제하는데 매우 성공적으로 사용될 수 있다.
활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁액, 분제, 산제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
물이 증량제로 사용되는 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 액체 용매로는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 물이 적합하다.
적합한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해산물이다. 적합한 분산제는, 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 구제하는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그들의 제제의 형태로, 공지된 제초제와의 혼합물로서 사용될 수 있는데, 미리 조제한 믹스(ready mix) 또는 탱크 믹스(tank mixes)가 가능하다.
혼합물에 가능한 성분은, 예를 들어 다음과 같은 공지된 제초제이다:
아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 베나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼옥시딤, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로르메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로로톨루론, 신메틸린, 시노설푸론, 클레토딤, 클로디나폽(-프로파길), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피라설푸론(-메틸), 클로란설팜(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이할로폽(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로폽(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미즈, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, 딤론, 에포프로단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸), 플람프로프(-이소프로필), 플람프로프 (-이소프로필-L), 플람프로프(-메틸), 플라자설푸론, 플루아지폽(-P-부틸), 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루메트설람, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루피르설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루오록시피르(-메틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 플루티아미드, 포메사펜, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시폽(-에톡시에틸), 할록시폽(-P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조설푸론, 요오도설푸론, 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사플루톨, 이속사피리폽, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPP, 메파나세트, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메토브로무론, (알파-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론-(메틸), 몰리네이트, 모노리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤캅, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 펠라르고산, 펜디메탈린, 펜톡사존, 펜메디팜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 피리미설푸론(-메틸), 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자폽, 프로피소클로르, 프로피자미드, 프로설포캅, 프로설푸론, 피라플루텐(-에틸), 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리티오박(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로폽(-에틸), 퀴잘로폽(-P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론(-메틸), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 터부틸라진, 터부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아조피르, 티디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸), 트리클로피르, 트리디판, 트리플루랄린 및 트리플루설푸론.
살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양제 및 토양 콘디셔너(conditioner)와 같은 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물도 또한 가능하다.
활성 화합물은 그대로, 그들의 제제의 형태로, 또는 즉시 사용 용액, 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립제와 같이 더 희석하여 그들의 제제 형태로부터 제조된 사용형으로 이용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 살수, 분무, 분사 또는 살포에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아전 후 모두에 적용될 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양내로 혼입시킬 수도 있다.
사용된 활성 화합물의 양은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 좌우된다. 일반적으로, 적용 비율은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg 이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조예 및 사용예를 이후 실시예로부터 알 수 있다.
제조 실시예
실시예 1
(방법 (a))
4-메틸-5-(프로펜-1-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온[트랜스 이성체 (II-1)] 1.4 g(10 밀리몰), 2-디플루오로메톡시-페닐설포닐이소시아네이트 3.0 g(12 밀리몰) 및 아세토니트릴 40 ㎖의 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 15 시간동안 교반한 후, 수류 펌프 진공하에서 농축하였다. 잔류물을 이소프로판올/석유 에테르와 교반하고, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
융점 173 ℃인 2-(2-디플루오로메톡시-페닐설포닐아미노카보닐)-4-메틸-5-(프로펜-1-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온[트랜스 형태] 3.7 g(이론치의 95%)을 수득하였다.
실시예 2
(방법 (b))
N,N-디메틸벤젠-1,2-디설폰아미드 2.64 g(10 밀리몰)을 톨루엔 30 ㎖에 용해시키고, 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 1,8-디아자비사이클로-[5,4,0]-운덱-7-엔 (DBU) 1.52 g(10 밀리몰)으로 처리하였다. 혼합물을 실온에서 30 분동안 교반한 후, 아세토니트릴 25 ㎖중의 4-메틸-2-페녹시카보닐-5-(프로펜-1-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온[이성체 혼합물: 70% 트랜스/30% 시스] 2.6 g(10 밀리몰)의 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 4 시간동안 교반한 후, 수류 펌프 진공하에서 농축하였다. 잔류물을 메틸렌 클로라이드 및 2N 염산과 진탕한 후, 유기상을 분리하여 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 수류 펌프 진공하에서 농축하고, 잔류물을 에틸 아세테이트/석유 에테르와 교반한 다음, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
융점 163 ℃인 2-(2-디메틸아미노설포닐-페닐설포닐아미노카보닐)-4-메틸-5-(프로펜-1-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온[이성체 혼합물로서: 72% 트랜스/28% 시스] 2.5 g(이론치의 58%)을 수득하였다.
제조 실시예 1 및 2와 유사하게 그리고 본 발명에 따른 제조방법의 일반적인 설명에 따라 제조될 수 있는 일반식 (I)의 화합물의 그밖의 다른 예를 하기 표 1 에 수록하였다:
표 1: 일반식 (I)의 화합물의 예
*) R2에 주어진 입체화학적 데이터에 대한 주석
1) 이후 기술된 트랜스 이성체 (II-1)로부터 제조된 일반식 (I)의 모든 활성 화합물은 또한 트랜스 배위를 갖는다("트랜스"로 명명).
2) 트랜스 이성체 (II-4)로부터 제조된 모든 활성 화합물 (I)에도 동일하게 적용된다. 트랜스 이성체 (II-4)는 95% 이상의 순도로 이미 합성되었으며; 시스 이성체는 아직 분리되지 않았다.
3) 그러나, 일부의 경우, 트리아졸리논 (II) 모액으로부터 수득한 (II) 시스/트랜스 혼합물을 상응하는 페닐우레탄 (IV)(또한 시스/트랜스 이성체 혼합물)로 전환시킨 후, 제조방법 (b)에 따라 설폰아미드 (V)와 반응시켜 활성 화합물 (I)(이 경우에는 또한 이성체 혼합물의 용해도에 따라 다양한 조성의 시스/트랜스 이성체 혼합물이다)을 수득한다.
상기의 경우, 수득한 최종 생성물 (I)의 이성체 조성은 해당1H-NMR 스펙트럼으로부터 결정된 것으로 %로 나타내어진다. 예를 들어, 72:28 의 트랜스/시스는 해당 활성 화합물이 트랜스 이성체가 72% 이고 시스 이성체가 28% 임을 의미한다.
4) 중간체 (II-6) 및 또한 실시예 49 내지 53에 따라 이들 중간체로부터 제조된 활성 화합물 (I)에서 두 CH3그룹은 - 언급한 바와 같이- 2D NMR 측정에 따라 시스 위치이다.
일반식 (II)의 출발물질
실시예 (II-1)
메틸 이소시아네이트 283 g(4.97 몰)을 1 ℓ이소프로판올중의 비닐아세토하이드라지드 526 g(4.97 몰)의 교반 빙냉각 용액에 1 시간에 걸쳐 적가하였다. 반응 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 30 분동안 더 교반한 후, 물 800 ㎖ 및 50% 수산화나트륨 용액으로 빙냉각하면서 처리하였다. 그후, 혼합물을 약 30 분에 걸쳐 80 ℃로 가열하여 2 시간동안 환류시켰다. 이어서, 혼합물을 수류 펌프 진공하에서 부피가 대략 반으로 될 때까지 농축시킨 다음, 농염산 1 ㎏으로 중화시켰다. 그후, 감압하에서 농축시키고, 잔류물을 N,N-디메틸포름아미드 1500 ㎖에 용해시킨 후, 용해되지 않은 염화나트륨을 여과하여, 여액을 감압하에서 재농축하였다. 잔류물을 약 1 mbar에서 증류시켰다.
비점 140 ℃(1 mbar 에서)인 4-메틸-5-(프로펜-1-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 422 g(이론치의 55%)을 시스/트랜스 이성체 혼합물[반응동안 이중-결합 이성화에 따라 형성된 것이 분명하다, 분리된 말단 이중결합을 갖는 비닐아세토하이드라지드로부터 (프로펜-3-일) 래디칼이 이성화되어 컨쥬게이트된(시스/트랜스) 이중결합을 갖는 (프로펜-1-일) 잔류물이 생성된다]로서 수득하였다.
생성물이 고형화된다(융점: 94 ℃); 트랜스 이성체 81.5% 및 시스 이성체 18.5%로 구성. 이성체 혼합물을 약 2 배량의 에틸 아세테이트로 재결정하여 융점 112 ℃인 약 130 g의 순수한 트랜스 이성체 (II-1)을 수득하였다.
실시예 (II-2)
4-메틸-시메카바지드 178 g(2.0 몰), 하이드로퀴논 10 g 및 설폴란 250 ㎖의 혼합물을 빙냉각하면서 메타크릴산 무수물 339 g(2.0 몰)으로 처리하였다; 반응 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 15 분동안 더 교반한 후, 25% 수산화나트륨 용액 640 g으로 처리하고, 80 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 농염산으로 중화시키고, 감압하에서 농축하였다. 잔류물을 톨루엔으로 뜨거운 채로 추출하였다. 추출 용액을 냉각하여 생성물을 결정화시키고, 흡인여과하여 분리하였다.
융점 85 ℃인 4-메틸-5-(프로펜-2-일)-2,4-디하이드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 70 g(이론치의 25%)을 수득하였다.
제조 실시예 (II-1) 및 (II-2)와 유사하게 제조될 수 있는 일반식 (II)의 화합물의 다른 예를 하기 표 2 에 나타내었다(R2에 대한 입체화학적 데이터는 상기 표 1 의 주석을 참조).
표 2: 일반식 (II)의 화합물의 예
사용 실시예
상기 표 1에 언급된 시험 화합물의 입체화학이 또한 여기에 적용된다
실시예 A
발아전 시험
용 매 : 아세톤 5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 지정된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
시험 식물의 종자를 상토에 파종하고, 약 24 시간이 지난후, 활성 화합물 제제를 각 경우 단위면적당 목적하는 활성 화합물의 양이 적용되도록 토양에 분무하였다. 분무 혼합물의 농도는 각 경우 목적하는 활성 화합물의 양이 1000 ℓ/물에 적용되게 선택한다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과없음(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 고사
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 3, 4, 6, 9, 10, 12, 13, 17, 19, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 38, 40, 43, 57 및 59 의 화합물이 예를 들어 목화, 보리, 옥수수, 평지, 해바라기, 대두, 밀 및 사탕무우에 대해 우수한 작물 내약성을 나타냄과 동시에 잡초에 대해 매우 강력한 작용을 나타낸다.
표 A: 발아전 시험/온실
표 A - 1
표 A - 2
표 A - 3
표 A - 4
표 A - 5
표 A - 6
표 A - 7
표 A - 8
표 A - 9
표 A - 10
표 A - 11
표 A - 12
표 A - 13
표 A - 14
표 A - 15
표 A - 16
표 A - 17
표 A - 18
표 A - 19
표 A - 20
표 A - 21
표 A - 22
표 A - 23
실시예 B
발아후 시험
용 매 : 아세톤 5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 지정된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
높이 5 내지 15 ㎝의 시험 식물에 활성 화합물 제제를 각 경우 단위면적당 목적하는 활성 화합물의 양이 적용되도록 분무하였다. 분무 혼합물의 농도는 각 경우 목적하는 활성 화합물의 양이 1000 ℓ/물에 적용되게 선택한다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과없음(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 고사
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 3, 6, 9, 10, 11, 17, 19, 20, 22, 34, 43, 53, 54, 55 및 59 의 화합물이 예를 들어 목화, 밀 및 사탕무우에 대해 우수한 작물 내약성을 나타냄과 동시에 잡초에 대해 매우 강력한 작용을 나타낸다.
표 B: 발아후 시험/온실
표 B - 1
표 B - 2
표 B - 3
표 B - 4
표 B - 5
표 B - 6
표 B - 7
표 B - 8
표 B - 9
표 B - 10
표 B - 11
표 B - 12
표 B - 13
표 B - 14
표 B - 15
실시예 C
포도스파에라 시험(사과)/보호성
용 매 : 아세톤 47 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅물을 건조시킨 후, 식물에 사과 백분병 병원균인 포도스파에라 류코트리차의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 그후, 식물을 약 23 ℃ 및 약 70 % 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 10 일 후에 시험을 평가하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 3, 24, 26, 29 및 30 의 화합물이 각 경우 100 g/ha의 적용 비율에서 85 내지 100%의 유효도를 나타내었다.
표 C
포도스파에라 시험(사과)/보호성
표 C - 계속
포도스파에라 시험(사과)/보호성
표 C - 계속
포도스파에라 시험(사과)/보호성
실시예 D
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
용 매 : 아세톤 2.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.06 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물 및 상기 지정된 양의 유화제로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
전신성을 시험하기 위해, 어린 벼 식물이 자라고 있는 표준토양에 활성 화합물 제제 40 ㎖를 부었다. 처리하고 7 일후, 벼 식물을 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 그후, 벼 식물을 25 ℃ 및 100 % 상대 대기습도의 온실에 시험을 평가할 때까지 놓아 두었다.
접종 4 일후 시험을 평가하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 13, 14, 18, 21, 22, 26 및 34의 화합물이 각 경우 2 ㎎/100 ㎠의 적용 비율에서 70 내지 100%의 유효도를 나타내었다.
표 D
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
표 D - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
표 D - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
표 D - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
표 D - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
표 D - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
표 D - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/전신성
실시예 E
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도
용 매 : 아세톤 2.5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.06 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 농축물을 목적하는 농도가 되도록 물 및 상기 지정된 양의 유화제로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
내성-유도 활성을 시험하기 위해, 어린 벼 식물에 활성 화합물 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 처리하고 5 일후, 벼 식물을 피리쿨라리아 오리자에의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 그후, 벼 식물을 25 ℃의 온도 및 100 % 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.
접종 4 일후 시험을 평가하였다. 0 %란 대조군에 상응하는 유효도를 의미하고, 100 %란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 13, 14, 18, 21, 22, 26 및 34의 화합물이 각 경우 375 g/㏊의 적용 비율에서 80 내지 100%의 유효도를 나타내었다.
표 E
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도
표 E - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도
표 E - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도
표 E - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도
표 E - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도
표 E - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도
표 E - 계속
피리쿨라리아 시험(벼)/내성 유도

Claims (9)

  1. 일반식 (I)의 화합물 및 그의 염:
    상기 식에서,
    Q1은 산소 또는 황을 나타내고,
    Q2는 산소 또는 황을 나타내며,
    R1은 수소, 아미노, 알킬리덴아미노, 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알케닐옥시, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알카노일아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알킬아미노, 아릴 및 아릴알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타내고,
    R2는 임의로 치환된 알케닐을 나타내며,
    R3는 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 아르알킬, 아릴 및 헤테로아릴로 구성된 그룹중에서 선택된 래디칼을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 수소, 아미노 또는 C1-C6-알킬리덴아미노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬카보닐 또는 C1-C4-알콕시카보닐에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 각각 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 임의로 치환된 C2-C6-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나, C1-C6-알킬옥시 또는 C2-C6-알케닐옥시를 나타내거나, 각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노 또는 C1-C4-알킬-카보닐아미노를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬 및/또는 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환된 C3-C6-사이클로알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬-C1-C4-알킬를 나타내거나, 각각 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬, 트리플루오로메틸, C1-C4-알콕시 및/또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된 페닐 또는 페닐-C1-C4-알킬을 나타내고,
    R2는 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된 C2-C6-알케닐을 나타내며,
    R3은 그룹을 나타내고,
    여기에서,
    R4및 R5는 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 니트로 또는 C1-C6-알킬(불소, 염소, 브롬, 시아노, 카복실, C1-C4-알콕시카보닐, C1-C4-알킬아미노-카보닐, 디-(C1-C4-알킬)아미노-카보닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬-카보닐옥시, C1-C4-알콕시-카보닐옥시, C1-C4-알킬아미노-카보닐옥시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐, C3-C6-사이클로알킬 또는 페닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알케닐(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 페닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알키닐(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 페닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C1-C4-알콕시(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐 또는 C3-C6-사이클로알킬에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C1-C4-알킬티오(불소, 염소, 브롬, 시아노, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알케닐옥시(불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C2-C6-알케닐티오(불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C3-알킬티오 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-알키닐티오 또는 래디칼 -S(O)p-R6를 나타내며,
    여기에서,
    p 는 1 또는 2 의 수를 나타내고,
    R6는 C1-C4-알킬(불소, 염소, 브롬, 시아노 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다), C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 페닐 또는 래디칼 -NHOR7을 나타내고,
    여기에서,
    R7은 C1-C12-알킬(불소, 염소, 시아노, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알킬아미노-카보닐 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C3-C6-알케닐(불소, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, C3-C6-알키닐, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-사이클로알킬-C1-C2-알킬, 페닐-C1-C2-알킬(불소, 염소, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, 디페닐메틸을 나타내거나, 페닐(불소, 염소, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, 트리플루오로메틸, C1-C4-알콕시, C1-C2-플루오로알콕시, C1-C4-알킬티오, 트리플루오로메틸티오 또는 C1-C4-알콕시-카보닐에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나,
    R4및/또는 R5는 또한 페닐 또는 페녹시를 나타내거나, C1-C4-알킬-카보닐아미노, C1-C4-알콕시-카보닐아미노, C1-C4-알킬아미노-카보닐아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노-카보닐아미노 또는 래디칼 -CO-R8을 나타내며,
    여기에서,
    R8은 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C6-알콕시, C3-C6-사이클로알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬아미노, C1-C4-알콕시아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬아미노 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나,
    R4및/또는 R5는 또한 트리메틸실릴, 티아졸리닐, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 3-메틸-1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3-디옥솔란-2-일, C1-C4-알킬설포닐옥시, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐아미노 또는 래디칼 -CH=N-R9를 나타내고,
    여기에서,
    R9는 불소, 염소, 시아노, 카복실, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알킬을 나타내거나, 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 벤질을 나타내거나, 각각 불소 또는 염소에 의해 임의로 치환된 C3-C6-알케닐 또는 C3-C6-알키닐을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸티오에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타내거나, 각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된 C1-C6-알콕시, C3-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시 또는 벤질옥시를 나타내거나, 아미노, C1-C4-알킬아미노, 디-(C1-C4-알킬)-아미노, 페닐아미노, C1-C4-알킬-카보닐아미노, C1-C4-알콕시-카보닐아미노 또는 C1-C4-알킬-설포닐아미노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬 또는 메틸에 의해 임의로 치환된 페닐설포닐아미노를 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R10은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내며,
    R11및 R12는 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), 카복실, C1-C4-알콕시-카보닐, 디메틸아미노-카보닐, C1-C4-알킬설포닐 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐을 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R13및 R14는 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다) 또는 C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)를 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R15및 R16은 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다) 또는 C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)를 나타내거나, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐(각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, 아미노설포닐, 모노-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 디메틸아미노카보닐을 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R17및 R18은 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다) 또는 C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)를 나타내거나, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다)을 나타내거나, 디-(C1-C4-알킬)-아미노설포닐을 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R19및 R20은 동일하거나 상이하고, 수소, 불소, 염소, 브롬, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐(각각 불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), 디-(C1-C4-알킬)-아미노-설포닐 또는 C1-C4-알콕시-카보닐 또는 디메틸아미노카보닐을 나타내고,
    A 는 산소, 황 또는 그룹 N-T 를 나타내며,
    여기에서,
    T 는 수소, C1-C4-알킬(불소, 염소, 브롬 또는 시아노에 의해 임의로 치환된다), C3-C6-사이클로알킬, 벤질, 페닐(불소, 염소, 브롬 또는 니트로에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알콕시-카보닐 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노카보닐을 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R21및 R22는 동일하거나 상이하고, 수소, C1-C4-알킬, 할로겐, C1-C4-알콕시-카보닐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로게노알콕시를 나타내며,
    Y1은 황 또는 그룹 N-R23을 나타내고, 여기에서 R23은 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R24는 수소, C1-C4-알킬, 벤질, 피리딜, 퀴놀리닐 또는 페닐을 나타내며,
    R25는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4-알킬(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), C1-C4-알콕시(불소 및/또는 염소에 의해 임의로 치환된다), 디옥솔라닐 또는 C1-C4-알콕시-카보닐을 나타내고,
    R26은 수소, 할로겐 또는 C1-C4-알킬을 나타냄을 특징으로 하는 일반식 (I)의 화합물 및 그의 소듐, 포타슘, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, C1-C4-알킬-암모늄, 디-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-암모늄, 테트라-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-설포늄, C5- 또는 C6-사이클로알킬-암모늄 및 디-(C1-C2-알킬)-벤질암모늄 염.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R1이 각각 불소, 염소, 시아노, 메톡시 또는 에톡시에 의해 임의로 치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, 각각 불소, 염소 또는 브롬에 의해 임의로 치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, 알릴옥시를 나타내거나, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸 또는 에틸에 의해 임의로 치환된 사이클로프로필을 나타내고,
    R2는 각각 시아노, 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 임의로 치환된 에테닐, 프로페닐 또는 부테닐을 나타내며,
    R3은 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R4는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2-클로로-에톡시, 2-플루오로-에톡시, 2,2-디플루오로-에톡시, 2,2,2-트리플루오로-에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로-에톡시, 1,1,2,2,2-펜타플루오로-에톡시, 2-메톡시-에톡시, 사이클로프로필메톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 2-플루오로-에틸티오, 알릴옥시, 프로파길옥시, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 디메틸아미노설포닐, 디에틸아미노설포닐, N-메톡시-N-메틸아미노설포닐, 페닐, 페녹시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내며,
    R5는 수소, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸티오 또는 에틸티오를 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R10은 수소를 나타내며,
    R11은 불소, 염소, 브롬, 메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 메틸설포닐 또는 디메틸아미노설포닐을 나타내고,
    R12는 수소를 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R 은 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나,
    R3은 또한 래디칼을 나타내고,
    여기에서,
    R24는 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 페닐 또는 피리딜을 나타내며,
    R25는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
    R26은 불소, 염소, 브롬, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타냄을 특징으로 하는 일반식 (I)의 화합물.
  4. (a) 하기 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 설포닐이소(티오)시아네이트와 반응시키거나,
    (b) 하기 일반식 (IV)의 트리아졸린(티)온 유도체를, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (V)의 설폰아미드와 반응시키거나,
    (c) 하기 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온을, 경우에 따라 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (VI)의 설폰아미드 유도체와 반응시키거나,
    (d) 하기 일반식 (II)의 트리아졸린(티)온을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (VII)의 설포닐 할라이드 및 하기 일반식 (VIII)의 금속 (티오)시아네이트와 반응시키고,
    경우에 따라 방법 (a), (b), (c) 또는 (d)에 의해 수득한 일반식 (I)의 화합물을 통상적인 방법에 의해 염으로 전환시킴을 특징으로하여 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    R3-SO2-N=C=Q2(III)
    R3-SO2-NH2(V)
    R3-SO2-NH-CQ2-Z (VI)
    R3-SO2-X (VII)
    MQ2CN (VIII)
    상기 식에서,
    Q1, Q2, R1, R2및 R3은 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 언급된 의미를 갖고,
    Z 는 할로겐, 알콕시, 아르알콕시 또는 아릴옥시를 나타내며,
    X 는 할로겐을 나타내고,
    M 은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 등가물을 나타낸다.
  5. 적어도 하나의 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 함유함을 특징으로 하는 제초제 및 살진균제 조성물.
  6. 원치않는 식물 생장 및/또는 식물병원성 진균을 구제하기 위한 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 잡초, 진균 또는 이들의 환경에 작용시킴을 특징으로 하여 잡초 및/또는 식물병원성 진균을 구제하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 제초제 또는 살진균제 조성물을 제조하는 방법.
  9. 하기 일반식 (XIV)의 화합물:
    상기 식에서,
    R1, R2및 Q1은 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 언급된 의미를 갖고,
    A 는 수소 또는 그룹 -CQ2-Z 를 나타내며,
    여기에서,
    Q2는 제 1 항에 언급된 의미를 갖고,
    Z 는 할로겐, 알콕시, 아르알콕시 또는 아릴옥시를 나타낸다.
KR1020007012670A 1998-05-23 1999-05-17 알케닐 치환체를 갖는 설포닐 아미노 (티오)카보닐트리아졸린 (티)온 KR20010043551A (ko)

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