KR20010040848A - 살진균성 7-알킬-트리아졸로피리미딘 - Google Patents

살진균성 7-알킬-트리아졸로피리미딘 Download PDF

Info

Publication number
KR20010040848A
KR20010040848A KR1020007008743A KR20007008743A KR20010040848A KR 20010040848 A KR20010040848 A KR 20010040848A KR 1020007008743 A KR1020007008743 A KR 1020007008743A KR 20007008743 A KR20007008743 A KR 20007008743A KR 20010040848 A KR20010040848 A KR 20010040848A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
triazolo
pyrimidine
chloro
cyclohexyl
group
Prior art date
Application number
KR1020007008743A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100368102B1 (ko
Inventor
발데마르 프렌글레
클라우스-유에르겐 피스
구이도 알베르트
Original Assignee
윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
아메리칸사이아나미드컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/243,851 external-priority patent/US6020338A/en
Application filed by 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그, 아메리칸사이아나미드컴파니 filed Critical 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
Publication of KR20010040848A publication Critical patent/KR20010040848A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100368102B1 publication Critical patent/KR100368102B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

하기 화학식 I의 신규한 화합물은 선택적인 살진균 활성을 나타낸다. 신규한 화합물은 담체 및, 임의로 보조제와 함께 가공되어 농업용으로 유용한 살진균 조성물을 제공한다.
＜화학식 I＞
상기 식에서, R1이 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 또는 아릴기 또는 임의로 치환된 시클로알킬 또는 시클로알케닐기 (여기서 1 개의 Ch2기는 또한 O, S 또는 NR2(R2가 수소 원자 또는 알킬기를 나타냄)일 수 있음)을 나타내며, X가 수소 또는 할로겐 원자, 또는 히드록시, 알콕시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 할로알콕시, 시아노, 아미노, 알킬아미도 또는 디알킬아미노기를 나타내고, L1, L2, L3, L4및 L5가 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시기, 또는 니트로 또는 시아노기를 나타낸다.

Description

살진균성 7-알킬-트리아졸로피리미딘 {Fungicidal 7-Alkyl-triazolopyrimidines}
본 발명은 특정 트리아졸로피리미딘 화합물, 그의 제조 방법, 그러한 화합물을 함유하는 조성물, 그러한 화합물로 활동 부위 (locus)를 처리하는 것을 포함하는 활동 부위에서 진균을 박멸하는 방법 및 살진균제로서 그의 용도에 관한 것이다.
유럽 특허 공개 제0 071 792호는 하기 화학식의 화합물을 개시한다.
식 중에서,
Rb는 알킬, 할로겐, 알콕시, 시아노, 시클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아르알킬, 아릴알킬, 아릴알킬옥시 또는 아릴알킬티오를 나타내고, 각각은 할로겐 또는 알콕시로 임의로 치환되며, 또는 (Ra)n은 방향족 잔기가 알킬, 알콕시, 할로겐 또는 시아노로 임의로 치환된 페닐 고리와 융합된 벤젠, 인단 또는 테트라히드로나프탈렌 고리를 나타내고, n은 1 또는 2 이며, Rb및 Rc는 각각 수소, 알킬 또는 아릴이고, A는 질소 원자 또는 CRd기를 나타내며, Rd는 Rb와 같지만 또한 할로겐, 시아노 또는 알콕시카르보닐일 수 있거나 또는 Rb와 함께 2 개 이상의 이중 결합을 포함하는 알킬렌 사슬을 형성할 수 있다. 다양한 식물병원성 진균 (phytopathogenic fungi), 특히 조균족 (phycomycete)에 대하여 활성이다. 그러나, 살진균성 활성에 대한 증거는 단지 진균의 난균류 (oomycete) 종의 한 종류인 플라스모파라 빅토리아 (Plasmopara victoria)에 대한 화합물에서만 제공된다.
미국 특허 제5,593,996호는 하기의 화학식의 화합물을 개시한다.
식 중에서,
Ra는 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알카디에닐, 시클로알킬, 비시클로알킬 또는 헤테로시클릴기를 나타내며, Rb는 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, 또는 Ra및 Rb는 인접한 질소 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로시클릭 고리를 나타내고, Rc는 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸기를 나타내며, Rd는 할로겐 원자 또는 -NReRf기 (여기서, Re는 수소 원자 또는 아미노, 알킬, 시클로알킬 또는 비시클로알킬기를 나타내며, Rf는 수소 원자 또는 알킬기를 나타냄)를 나타낸다.
문헌 [Makisumi et al., Chem. Pharm Bull. 12(2) 204-212, (1964)]는 5,6,7-트리메틸-s-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조법을 개시한다. 그러나, 어떤 살진균성 활성도 개시되어 있지 않다.
미국 특허 제4,863,843호의 광범위한 일반식은 감광 할로겐화 은 유제의 성분으로서 히드록시-치환 트리아졸로피리미딘의 용도를 제시한다. 그러나, 단 1 개의 7-알킬-6-아릴-5-히드록시트리아졸로피리미딘도 개시되어 있지 않다. 더욱이, 살진균 특성도 개시되어 있지 않다.
＜발명의 요약＞
본 발명은 하기 화학식 I의 화합물을 제공한다.
식 중에서,
R1은 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 또는 아릴기, 또는 임의로 치환된 시클로알킬 또는 시클로알케닐기를 나타내며 (여기서, 1 개의 CH2기는 또한 O, S 또는 NR2(여기서, R2는 수소 원자 또는 알킬기를 나타냄)로 대체될 수 있으며),
X는 수소 또는 할로겐 원자, 또는 히드록시, 알콕시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 아미노, 알킬아미노 또는 디알킬아미노기를 나타내고,
L1, L2, L3, L4및 L5는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자 또는 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시기 또는 니트로 또는 시아노기를 나타낸다.
이러한 신규 화합물은 다양한 작물에서 우수한 선별적 살진균 활성을 나타낸다.
본 발명의 목적은 신규한 선별적 살진균 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 식물들을 살진균적으로 유효향의 신규 화합물과 접촉시켜 원하지 않는 진균류를 제어하는 방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 목적은 활성 성분으로서 신규 화합물을 포함하는 선별적 살진균성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 특징은 하기 기술된 상세한 설명과 첨부된 청구 범위로부터 보다 명백해질 것이다.
놀랍게도 화학식 I의 화합물은 광범위한 진균류에 대하여 우수한 살진균 활성을 나타내고 이에 농업용으로 폭넓은 유용성을 가진다는 것을 발견하였다.
일반적인 용어에 있어서, 달리 나타내지 않는 한, 본원에서 사용된 용어 "할로겐 원자"는 브롬, 요오드, 염소 또는 불소 원자를 나타낼 수 있으며, 특히 브롬, 염소 또는 불소 원자이다. 임의로 치환된 잔기는 비치환되거나 1 내지 최대 가능한 갯수까지의 치환기를 가질 수 있다. 전형적으로, 0 내지 2 개의 치환기가 존재한다.
일반적인 용어에 있어서, 달리 나타내지 않는 한, 라디칼 또는 잔기와 관련하여 본원에서 사용된 용어 "알킬", "알케닐", "알키닐", 알카디에닐"은 직쇄 또는 분지쇄 라디칼 또는 잔기를 의미한다. 대체로, 그러한 라디칼은 10 개 이하, 특히 6 개 이하의 탄소 원자를 가진다. 바람직한 알킬 잔기는 에틸 또는 특히 메틸기이다. 바람직하게는, 알케닐 잔기는 2 내지 6 개의 탄소 원자를 가진다.
일반적인 용어에 있어서, 달리 나타내지 않는 한, 라디칼 또는 잔기와 관련하여 본원에서 사용된 용어 "아릴"은 6, 10 또는 14 개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 또는 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴기, 특히 1 개 이상의 할로겐 원자, 니트로, 시아노, 알킬, 바람직하게는 C1-6알킬, 알콕시, 바람직하게는 C1-6알콕시, 할로알킬, 바람직하게는 C1-6할로알킬, 할로알콕시, 바람직하게는 C1-6할로알콕시기로 임의로 치환된 페닐기를 의미한다.
일반적인 용어에 있어서, 달리 나타내지 않는 한, 라디칼 또는 잔기와 관련하여 본원에서 사용된 용어 "시클로알킬" 또는 "시클로알케닐"은 3 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 시클로알킬기 또는 5 내지 8 개의 탄소 원자, 바람직하게는 5 내지 7 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알케닐기, 특히 1 개 이상의 할로겐 원자, 니트로, 시아노, 알킬, 바람직하게는 C1-6알킬, 알콕시, 바람직하게는 C1-6알콕시로 임의로 치환된 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헥세닐을 의미한다.
일반적인 용어에 있어서, 달리 나타내지 않는 한, 라디칼 또는 잔기와 관련하여 본원에서 사용된 용어 "1 개의 CH2기가 O, S 또는 NR2로 대체된 시클로알킬 또는 시클로알케닐"은 탄소, 산소, 황 및 질소, 1 개 이상의 할로겐 원자, 니트로, 시아노, 알킬, 바람직하게는 C1-6알킬, 알콕시, 바람직하게는 C1-6알콕시, 임의로 치환된 산소, 황 또는 질소 중 하나로부터 선택되는 5 내지 6 원 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로시클릴기, 바람직하게는 2,3-데히드로피페리드-3-일, 테트라히드로피라닐, 테트라히드로퓨라닐 또는 테트라히드로티에닐, 특히 N-메틸-2,3-디피드로피페리드-3-일을 의미한다.
이러한 바람직한 화합물은, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있는 R1, R2또는 X기의 임의의 알킬 부분은 1 내지 10 개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 9 개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하고, 치환기 R1의 임의의 알케닐, 알키닐 또는 알카디에닐 부분은 2 내지 10 개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 9 개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 4 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하며, 치환기 R1의 임의의 시클로알킬 부분은 3 내지 10 개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 8 개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 3 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하며, 치환기 R1의 임의의 아릴 부분은 6, 10 내지 14 개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하고, 각각 임의로 친환된 기는 독립적으로 1 개 이상의 할로겐 원자 또는 니트로, 시아노, 알킬, 바람직하게는 C1-6알킬, 시클로알킬, 바람직하게는 C3-6시클로알킬, 시클로알케닐, 바람직하게는 C3-6시클로알케닐, 할로알킬, 바람직하게는 C1-6할로알킬, 할로시클로알킬, 바람직하게는 C3-6할로시클로알킬, 알콕시, 바람직하게는 C1-6알콕시, 알카노일옥시, 바람직하게는 C1-6알카노일옥시, 할로알콕시, 바람직하게는 C1-6할로알콕시, 알킬티오, 바람직하게는 C1-6알킬티오, 페닐, 할로-, 디할로- 또는 트리할로페닐 또는 피리딜기로 치환되는 화학식 I의 화합물이다. 임의의 알킬, 알케닐 또는 알키닐기는 선형 또는 분지될 수 있다. 할로겐 원자는 적합하게는 불소, 염소 또는 요오드 원자를 나타낸다.
이러한 특히 바람직한 화합물은, R1은 C1-10알킬, C1-10할로알킬, 특히 불소화 C1-10알킬기, C3-6시클로알킬, C3-8시클로알킬-C1-6알킬, C1-6알킬-C3-8시클로알킬, 특히 메틸시클로헥실기, 할로-C3-6시클로알킬, 특히 플루오로시클로헥실, 가장 바람직하게는 3- 또는 4-플루오로시클로헥실기, C5-8시클로알케닐, C1-10알콕시-C1-6알킬, 페닐, 모노- 또는 디-C1-6알킬-페닐기, 페닐-C1-10알킬, 또는 모노- 또는 디-C1-6알킬-페닐-C1-10알킬기, 특히 벤질기인 화학식 I의 화합물이다.
바람직한 1 종 이상의 치환기 L1내지 L5, 특히 L1및(또는) L5는 수소 이외의 것이다. L1은 바람직하게는 불소 또는 염소 원자 또는 메틸, 메톡시 또는 트리플루오로메톡시기이다. 다른 치환기는 바람직하게는 수소 또는 불소로부터 선택된다.
또한, 특히 바람직한 것은 화학식의 페닐기가,,,,,,및(여기서, R은 알킬기를 나타냄)으로부터 선택되는 화학식 I의 화합물이다.
가장 바람직한 것은 2-클로로-6-플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐 및 2,6-디플루오로-4-메톡시페닐기이다.
또한 바람직한 것은 X가 할로겐 원자, 특히 염소 또는 요오드 원자, C1-10알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시기, C1-10할로알콕시, 특히 불소화 C1-10알콕시기, 가장 바람직하게는 불소화 메톡시 또는 에톡시기, 페녹시, 모노- 또는 디-C1-6알킬페녹시기, 페닐-C1-10알콕시, 또는 모노- 또는 디-C1-6알킬페닐-C1-10알콕시기, 특히 벤질옥시기를 나타낸는 화학식 I의 화합물이다.
본 발명의 범위 내에 키랄 중심을 가지는 화학식 I의 화합물의 (R) 및 (S) 이성질체 및 그의 라세미체, 및 염, N-옥시드 및 산 부가 화합물이 포함된다.
화학식 I에 따른 화합물은 오일, 검, 반고체 또는 결정질 고체 물질이다. 그의 중요한 살진균성, 특히 광범위한 식물병원성 진균에 대한 그의 진균독성에 의해 우수하다. 예를 들어, 이들은 알테르나리아 솔라늄 속 (Alternaria solani), 보트리티스 시네린 (Botrytis cinerea), 세르코스포라 베티콜라 (Cercospora beticola), 클라도스포륨 헤르바륨 (Cladosporium herbarum), 코르티슘 롤프슘 (Corticium rolfsii), 에리시페 그라민 (Erysiphe graminis), 헬민토스포륨 트리티시레펜틴 (Helminthosporium triticirepentis), 렙토스파에리아 노도륨 (Leptosphaeria nodorum), 미크로넥트리엘라 니발린 (Micronectriella nivalis), 모닐리니아 프룩티게나 (Monilinia fructigena), 마이코스파에렐라 리구리콜라 (Mycosphaerella ligulicola), 마이코스파에렐라 피노데스 (Mycosphaerella pinodes), 파이토프토라 인페스탄 (Phytophthora infestan), 파이리쿨라리아 그리세아 f. sp. 오리제닌 (Pyricularia grisea f.sp. oryzae), 리족토니아 솔라늄 속 (Rhizoctonia solani), 모노그라펠라 니발린 (Monographella nivalis), 스크렐로티니아 스크렐로티오륨 (Sclerotinia sclerotiorum), 운시눌라 네카토르 (Uncinula necator) 및 벤투리아 이나에콸린 (Venturia inaequalis)와 같은 식물병원성 진균을 억제하는 농업 또는 관계 분야에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 넓은 농도 범위내에서 높은 살진균 활성을 가지며, 다소 어려움 없이 농업에 사용될 수 있다.
더욱이, 본 발명에 따른 화합물은 종래의 살진균제에 비해 진균에 대한 증가된 잔류 억제력을 나타낸다.
식물병원성 진균의 억제에 대한 양호한 결과는 X가 할로겐 원자, 알콕시 또는 할로알콕시기, 특히 염소 또는 요오드 원자 또는 메톡시, 에톡시, 플루오로메톡시 또는 2,2,2-디플루오르에톡시기를 나타내며;
R1은 바람직하게는 직쇄 또는 분지된 C1-8-알킬, 특히 n-프로필, 이소-프로필, 1- 또는 2-메틸프로필, n-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실, 임의로 불소 원자로 치환된 C3-7-시클로알킬, C1-C8-알킬기 또는 C2-C8-알카노일옥시기, 특히 시클로펜틸, 시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 4-아세톡시시클로헥실 또는 3- 또는 4-플루오로시클로헥실, 직쇄 또는 분지된 C1-C6-할로알킬, 특히 3,3,3-트리플루오로프로필, 또는 1종 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 페닐기 또는 1 개 이상의 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시기를 나타내는 화학식 I으로 정의되는 화합물로 얻는다.
특히 바람직하게는 하기 화학식 IA의 화합물이다.
식 중에서,
R1은 상기 정의된 바와 같고, X는 염소 또는 요오드 원자, 또는 메톡시 또는 에톡시기를 나타내며, L1, L2및 L3는 각각 독립적으로 수소, 불소 또는 염소 원자, 또는 메톡시, 메틸, 또는 트리플루오로메톡시기를 나타내며, 이들 중 하나 이상은 수소 이외의 것이다.
식물병원성 진균의 억제에 대한 양호한 결과는 예를 들어, 하기 화학식 I의 하기 화합물을 사용하여 얻는다:
5-클로로-6-페닐-7-부틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-부틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-헥실-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-부틸-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-부틸-6-(2-메틸페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-부틸-6-(2-클로로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-부틸-6-(2-플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-부틸-6-(2,6-디플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-에틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-프로필-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(2-메틸프로필)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-펜틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-이소프로필-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(1-메틸프로필)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-시클로펜틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-시클로헥실-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-시클로헥실-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-5-메톡시-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로페닐)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-6-(2-플루오로페닐)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-시클로헥실-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(4-메틸시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-5-요오도-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-시클로헥실-6-(2,4-디플루오로-6-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-(4-클로로-3-히드록시시클로헥실)-5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(시스-4-플루오로-3-시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(시스-3-플루오로-3-시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(트랜스-4-플루오로-3-시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-5-(N-메틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-5-(N,N-디메틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-시클로헥스-3-에닐-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-(트랜스-4-플루오로-3-시클로헥실)-5-메톡시-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-에톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-이소프로폭시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-페녹시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-5-벤질옥시-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-(4-아세톡시시클로헥실)-5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-(4-아세톡시시클로헥실)-5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-4-플루오로시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(트랜스-4-플루오로시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-3-플루오로시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-4-플루오로시클로헥실)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(트랜스-4-플루오로시클로헥실)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-3-플루오로시클로헥실)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
7-시클로헥실-5-플루오로메톡시-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘.
본 발명은 또한,
(a) 하기 화학식 II의 5,7-디할로-트리아졸로피리미딘을 하기 화학식 III의 화합물과 반응시켜 화학식 I의 화합물 (여기서, X는 할로겐 원자를 나타냄)을 수득하고,
(b) 임의로 생성된 5-할로겐트리아졸로피리미딘을 염기 존재하에 알콜 또는 티오알콜, 또는 금속 아미드, 금속 알킬아미드 또는 금속 디알킬아미드, 또는 금속 시안화물로 처리하는 것을 포함하는 상기 화학식 I의 화합물의 제조 방법을 제공한다.
식 중에서,
L1, L2, L3, L4, 및 L5는 화학식 I에서 상기 정의된 바와 같고, Hal은 할로겐 원자를 나타낸다.
R1━Met
식 중에서,
R1은 화학식 I에서 상기 정의된 바와 같고,
Met는 전이 금속, 특히 구리의 존재하에 유리 또는 착화 금속 원자, 예를 들어 리튬, 마그네슘 또는 아연을 나타낸다.
미국 특허 제5,593,996호에 공지된 화학식 II의 5,7-디할로-6-페닐-트리아졸로피리미딘과 화학식 III의 화합물 사이의 반응은 용매의 존재하에 간편하게 수행된다. 적합한 용매는 디옥산, 디에틸 에테르 및 특히 테트라히드로퓨란과 같은 에테르, 헥산, 시클로헥산 또는 광물성 오일과 같은 탄화수소, 및 예를 들어 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, 또는 이러한 용매의 혼합물이다. 반응은 적합하게는 약 -100℃ 내지 약 +100℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 약 -80℃ 내지 약 +40℃의 반응 온도에서 수행된다. 또한, 반응이 구리 이온, 바람직하게는 등몰량의 할로겐화구리(I), 특히 요오드화구리(I)의 존재하에서 수행되는 것이 바람직하다.
더욱이, 화학식 I의 화합물은 상응하는 하기 화학식 (IV)의 알킬 2-아릴-3-알킬-3-옥소프로피오네이트를 2-아미노-[1,3,4]-트리아졸과 반응시켜 제조될 수 있다.
식 중에서,
R1및 L1, L2, L3, L4및 L5는 화학식 I에서 상기 정의된 바와 같고, R1은 임의로 치환된 알킬기를 나타낸다.
이 반응은 바람직하게는 3차 아민, 특히 트리-n-부틸아민의 존재하에 상승된 온도에서 유럽 특허 제0 770 615호에 개시된 방법과 유사하게, 또는 아세트산 존재하에서 문헌 [G. Fischer in Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 57, 1993, p 81-138]에 개시된 방법과 유사하게 수행된다.
생성된 화학식 I의 7-치환 5-히드록시트리아졸로피리미딘 (여기서, X는 히드록시기를 나타냄)은 이어서 유럽 특허 제0 770 615호에 개시된 방법과 유사하게 바람직하게는 포스포러스 옥시클로라이드, 포스포러스 옥시브로미드, 포스포러스 펜타클로라이드, 포스포러스 펜타브로미드로 선택되는 할로겐화제로 처리된다.
R1을 플루오로시클로알킬기로 나타내는 화학식 I의 화합물은 R1을 시클로알케닐로 나타내는 상응하는 화학식 I의 화합물을 불소화제, 특히 불화수소와 반응시켜 제조될 수 있다. 화학식 I의 7-시클로알케닐-트리아졸로피리미딘과 불화수소 사이의 반응은 3차 아민의 존재하에서 간편하게 수행된다. 적합한 3차 아민은 피리딘, 트리에틸아민, 트리-n-부틸아민 또는 이러한 아민의 혼합물이다. 반응은 적합하게는 약 -20℃ 내지 +80℃의 범위의 온도에서, 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 +40℃의 반응 온도에서, 가장 바람직하게는 상온에서 수행된다.
화학식 I의 화합물은 살진균 활성을 가지는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은 활성 성분으로서 상기 정의된 1 종 이상의 화학식 I의 화합물 및 1종 이상의 담체를 포함하는 살진균제 조성물을 추가로 제공한다. 상기 정의된 화학식 I의 화합물을 담체와 합하는 것을 포함하는 그러한 조성물의 제조 방법이 또한 제공된다. 그러한 조성물은 본 발명의 단일 활성 성분 또는 몇 가지 활성 성분의 혼합물을 포함할 수 있다. 또한 상이한 이성질체 또는 이성질체의 혼합물은 활성의 상이한 수준 또는 스펙트럼을 가질 수 있고, 이에 조성물은 각각의 이성질체 또는 이성질체들의 혼합물을 포함할 수 있다는 것이 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 0.5 중량% 내지 95 중량%의 활성 성분을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물에서 담체는 활성 성분이 예를 들어 식물, 종자 또는 토양일 수 있는 처리될 부위에 공급되기 쉽거나 저장, 수송 또는 다루기 쉽도록 제형화되게 하는 임의의 물질이다. 담체는 보통은 기체이나 압착되어 액체를 형성하는 물질을 포함하는 고체 또는 액체일 수 있다.
조성물은 농업용으로 적합한 다양한 제형, 예를 들어, 농축 유제, 용액, 수중유 유제, 습식 분말, 가용성 분말, 농축 현탁액, 분진제, 과립, 수 분산성 과립, 미세-캡슐, 겔 또는 확립된 방법에 의한 다른 제형 형태로 제조될 수 있다. 이러한 방법은 활성 성분을 충진제, 용매, 고형 담체, 표면 활성 화합물 (계면활성제)와 같은 기타 물질 및 임의로 고체 및 (또는) 액체 조제 및 (또는) 보조제와 혼합 및(또는) 제분하는 것이다. 분무, 분산 또는 유출과 같은 도포 형태는 원하는 목적 및 주어진 환경에 따라 조성물과 유사하게 선택될 수 있다.
용매는 방향족 탄화수소, 예를 들어 솔베소 (Solvesso)(등록 상표) 200, 디부틸 또는 이옥틸 프탈레이트와 같은 치환된 나프탈렌, 프탈산 에스테르, 지방족 탄화수소, 예를 들어 시클로헥산 또는 파라핀, 알콜 및 글리콜 뿐만 아니라 그의 에테르 및 에스테르, 예를 들어 에탄올, 에틸렌글리콜 모노- 및 디메틸 에테르, 시클로헥산올과 같은 케톤, N-메틸-2-피롤리돈 또는 γ-부틸로락톤과 같은 강한 극성 용매, 고급 알킬 피롤리돈, 예를 들어, n-옥틸피롤리돈 또는 시클로헥실피롤리돈, 에폭시화 식물유 에스테르, 예를 들어 메틸화 코코넛유 또는 대두유 에스테르 및 물일 수 있다. 상이한 액체의 혼합물은 종종 적합한 용매이다.
분진제, 습식 분말, 수 분산성 과립, 또는 과립으로 사용될 수 있는 고형 담체는 방해석, 활석, 카올린, 몬트모릴로나이트 (montmorillonite) 또는 아타풀가이트 (attapulgite)와 같은 광물 충진제일 수 있다. 물리적 특성은 극도로 분산된 실리카 겔 또는 중합체를 첨가하여 개선될 수 있다. 과립용 담체는 세공 물질, 예를 들어, 부석, 카올린, 해포석 (sepiolite), 벤토나이트일 수 있으며, 비-수착 담체는 방해석 또는 모래일 수 있다. 이외에, 백운석 (dolomite) 또는 분쇄된 식물 잔류물과 같이 다수의 예비-과립화된 무기 또는 유기 물질이 사용될 수 있다.
살충성 조성물은 농축된 형태로 종종 제형화되고 운송되며, 이어서 도포하기 전에 사용자에 의해 희석된다. 계면활성제인 소량의 담체의 존재는 이러한 희석 과정을 용이하게 한다. 이에, 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 1 종 이상의 담체는 계면활성제이다. 예를 들어, 조성물은 1종 이상이 계면활성제인 2 종 이상의 담체를 포함할 수 있다.
계면활성제는 제형화될 화학식 I에 따른 화합물의 특성에 따라 양호한 분산성, 유화성 및 습윤성이 있는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 이온 물질일 수 있다. 계면활성제는 또한 각각의 계면활성제의 혼합물을 의미할 수 있다.
본 발명의 조성물은 예를 들어, 습식 분말, 수 분산성 과립, 분진제, 과립, 용액, 유화성 농축물, 유제, 농축 현탁액 및 에어로졸로 제형화될 수 있다. 습식 분말은 통상적으로 5 내지 90% (중량/중량)의 활성 성분을 함유하고, 보통은 고형 불활성 담체 이외에 3 내지 10% (중량/중량)의 분산 및 습윤제, 필요하다면, 0 내지 10% (중량/중량)의 안정화제 및(또는) 침투제 또는 점착제와 같은 다른 첨가제를 포함한다. 분진제는 통상적으로 분산제가 없는 습식 분말의 조성물과 유사한 조성물을 가지는 농축 분진제로 제형화되고, 당업계의 추가의 고형 담체로 희석되어 통상적으로 0.5 내지 10% (중량/중량)의 활성 성분을 함유하는 조성물을 얻을 수 있다. 수 분산성 과립 및 과립은 통상적으로 0.15 mm 내지 2.0 mm의 크기를 가지도록 제조되고, 다양한 기술로 생산될 수 있다. 일반적으로, 이러한 유형의 과립은 0.5 내지 90% (중량/중량)의 활성 성분 및 0 내지 20% (중량/중량)의 안정화제, 계면활성제, 서방형 개질제 및 결합제와 같은 부형제를 함유한다. 이른바 "건조 유동성"은 상대적으로 고농도의 활성 성분을 가지는 상대적으로 작은 과립으로 구성된다. 유화성 농축물은 통상적으로 용매 또는 용매의 혼합물 이외에 1 내지 80% (중량/부피)의 활성 성분, 2 내지 20% (중량/부피)의 유화제 및 0 내지 20% (중량/부피)의 안정화제, 침투제 및 부식 억제제와 같은 기타 부형제를 함유한다. 농축 현탁액은 통상적으로 제분되어 안정한, 비-침전 유동성 생성물을 얻고, 통상적으로 5 내지 75% (중량/부피)의 활성 성분, 0.5 내지 15% (중량/부피)의 분산제, 0.1 내지 10% (중량/부피)의 보호 콜로이드 및 요변성제와 같은 현탁화제, 0 내지 10% (중량/부피)의 소포제, 부식 억제제, 안정화제, 침투제 및 점착제와 같은 기타 부형제, 및 물 또는 활성 성분이 실질적으로 불용성인 유기 액체이며, 특정 유기 고체 또는 무기 염은 제형화 중에 용해되어 존재하여 침전 및 결정화를 예방하거나 물에 대한 항냉제로서 보조한다.
수성 분산액 및 유제, 예를 들어 본 발명에 따른 제형화된 생성물을 물로 희석시켜 얻을 수 있는 조성물은 또한 본 발명의 범위 내에 있다.
본 발명의 화합물의 보호 활성 기간을 증가시키는 데 특히 중요한 것은 보호될 식물의 환경으로 살충성 화합물의 서방성을 제공할 수 있는 담체의 사용이다.
활성 성분의 생물학적 활성은 또한 분무 희석액에서 보조제를 포함함으로써 증가될 수 있다. 보조제는 활성 성분의 생물학적 활성을 증가시킬 수 있으나 그 자체로는 실질적으로 생물학적으로 활성이지 않은 물질로 본원에서 정의된다. 보조제는 공제형제 (coformulant) 또는 담체로서 포함될 수 있거나 활성 성분을 포함하는 제형과 함께 분무 탱크에 함께 첨가될 수 있다.
필수 용품으로서, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 농축된 형태이며, 이후 최종 사용자에 의해서 희석하여 사용된다. 농축된 조성물은 전형적으로 목표물에 대한 공급용으로 0.001% 이하의 활성 성분 농도로 희석된다. 전형적인 투여량은 일반적으로 0.01 내지 10 kg 활성 성분/ha의 범위이다.
본 발명에 따른 제형의 예이다:
농축 유제 (EC)
활성 성분 실시예 44의 화합물 30 % (중량/부피)
유화제 아틀록스 (Atlox) (등록상표) 4856 B 및 아틀록스 (등록상표)4857 B1) 5 % (중량/부피)
용매 쉘솔 (Shellsol) (등록상표) A2) 1000 mL까지의 양
농축 현탁액 (EC)
활성 성분 실시예 44의 화합물 50 % (중량/부피)
분산제 소프로포르 (Soprophor) (등록상표) FL3) 3 % (중량/부피)
소포제 로도르실 (Rhodorsil) (등록상표) 4223) 0.2 % (중량/부피)
구조제 (Structure agent) 켈잔 (Kelzan) (등록상표)S4) 0.2 % (중량/부피)
동결 방지제 프로필렌 글리콜 5 % (중량/부피)
살균제 프록셀(Proxel)(등록상표)5) 0.1 % (중량/부피)
물 1000 mL까지의 양
습식 분말 (WP)
활성 성분 실시에 44의 화합물 60 % (중량/부피)
습윤제 아트록스(등록상표)49951) 2 % (중량/부피)
분산제 위트코스페르제 (Witcosperse) (등록상표)D-606) 3 % (중량/부피)
담체/충진재 카올린 35 % (중량/부피)
농축 현탁액 (EC)
활성 성분 실시예 44의 화합물 50 % (중량/부피)
분산제 위트코스페르제(등록상표) D-4506) 8 % (중량/부피)
습윤제 모르웨트 (Morwet) (등록상표) EFW6) 2 % (중량/부피)
소포제 로도르실(등록상표)EP 67033) 1 % (중량/부피)
붕해제 아그리머 (Agrimer) (등록상표) ATF7) 2 % (중량/부피)
담체/충진재 카올린 35 % (중량/부피)
1) ICI 설펙턴트사 (ICI Surfactant)로부터 구입가능한 제품2) 도이췌 쉘 아게사 (Deutsche Shell AG)로부터 구입가능한 제품3) 로네-포울렌크사 (Rhone-Poulenc)로부터 구입가능한 제품4) 켈코 코사 (Kelco Co.)로부터 구입가능한 제품5) 제네카사 (Zeneca)로부터 구입가능한 제품6) 위트코사 (Witco)로부터 구입가능한 제품7) 인터내쇼날 스페셜리티 프로덕트사 (International Speciality Products)로부터 구입가능한 제품
본 발명의 조성물은 다른 활성 물질과 함께 동시에 또는 연속적으로 식물 또는 그의 환경에 공급될 수 있다. 이러한 다른 활성 물질은 비료, 미량 원소를 공급해 주는 제제이거나 식물 성장에 영향을 주는 다른 조제일 수 있다. 그러나, 또한 선택적인 제초제, 살충제, 살진균제, 살균제, 살선충제, 살조제 (algicide), 살패약 (molluscide), 쥐약, 살바이러스제, 식물에 저항력을 유도하는 화합물, 바이러스, 박테리아, 선충류, 진균 및 다른 미세유기체와 같은 생물학적 조절제, 조류 및 동물의 구충제 (repellent), 및 식물 성장 조절제, 또는 몇몇의 이러한 제제의 혼합물일 수 있으며, 적절하다면, 제형 분양에 통상적으로 사용되는 다른 담체 물질, 계면활성제 또는 공급을 증진시키는 기타 부형제와 함께 사용된다.
본 발명의 조성물은 또한 생물학적 활성을 가지는, 즉, 유사하거나 보조적인 살진균 활성을 가지는 화합물 또는 식물 성장 조절, 제초제 또는 살충제 활성을 가지는 화합물과 같은 다른 화합물을 포함할 수 있다. 다른 살진균성 화합물은 예를 들어, 에리시파 (erysipha), 푸시니아 (puccinia), 셉토리아 (septoria), 지베렐라 (gibberella) 및 헬민토스포륨 (helminthosporium) spp.와 같은 곡물 (즉, 밀)의 병해, 종자 및 토양 발생 병해 및 덩굴류의 배냇털 (downy) 및 분말형 노균병 (mildew) 및 사과 등의 분말형 노균병 (mildew) 및 옴 (scab)을 박멸할 수 있는 화합물일 수 있다. 살진균제의 이러한 혼합물은 화학식 I의 화합물 단독일 때보다 광범위한 스펙트럼의 활성을 가질 수 있다.
화학식 I의 화합물과 조합하여 이용될 수 있는 기타 살진균성 화합물의 예는 AC 382042, 아닐라진 (anilazine), 아조시스트로빈 (azoxystrobin), 베날라실 (benalaxyl), 베노밀 (benomyl), 비나파크릴 (binapacryl), 비테르탄올 (bitertanol), 블라스티시딘 S (blasticidin), 보르데우스 (bordeaux) 혼합물, 브로무코나졸 (bromuconazole), 부피리메이트 (bupirimate), 카프타폴 (captafol), 캅탄 (captan), 카르벤다짐 (carbendazim), 카르복신 (carboxin), 카르프로파미드 (carpropamid), 클로로벤즈티아존 (chlorbenzthiazon), 클로로탈로닐 (chlorothalonil), 클로졸리네이트 (chlozolinate), 구리 함유 화합물 (;염화산소 구리, 및 황산 구리), 시클로헥시미드 (cycloheximide), 시모사닐 (cymoxanil), 시포푸람 (cypofuram), 시프로코나졸 (cyproconazole), 시프로디닐 (cyprodinil), 디클로플루아니드 (dichlofluanid), 디클론 (dichlone), 디클로란 (dichoran), 디클로부트라졸 (diclobutrazol), 디클로시메트 (diclocynet), 디클로메진 (diclomezin), 디에소펜카르브 (diethofencarb), 디페노코나졸 (difenoconazole), 디플루메토림 (diflumetorim), 디메티리몰 (dimethirimol), 디메토모르프 (dimethomorph), 디니코나졸 (diniconazole), 디노캅 (dinocap), 디탈림포스 (ditalimfos), 디티아논 (dithianon), 도데모르프 (dodemorph), 도딘 (dodine), 에디펜포스 (edifenphos), 에포시코나졸 (epoxinazole), 에타코나졸 (etaconazole), 에티리몰 (ethirimol), 에트리디아졸 (etridiazole), 파모사돈 (famoxadone), 페나파닐 (fenapanil), 페나미돈 (fenamidone), 페나리몰 (fenarimol), 펜부코나졸 (fenbuconazole), 펜푸람 (fenfuram), 펜헥사미드 (fenhexamide), 펜피클로닐 (fenpiclonil), 펜프로피딘 (fenpropidin), 펜프로피모르프 (fenpropimorph), 펜틴 (fentin), 펜틴 아세테이트 (fentin acetate), 펜틴 히드록시드 (fentin hydroxide), 페림존 (ferimzone), 플루토라닐 (flutolanil), 플루트리아폴 (flutriafol), 폴페트 (folpet), 포세틸 (fosetyl)-알루미늄, 푸베리다졸 (fluberidazole), 푸랄라실 (furalaxyl), 푸람메트피르 (furametpyr), 구아자틴 (duazatine), 헥사코나졸 (hexaconazole), IKF-916, 이마자릴 (imazalil), 이민옥타딘 (iminoctadine), 이프코나졸 (ipconazole), 이프로디온 (iprodione), 이소프로티올란 (isoprothiolane), 이프로발리카르브 (iprovalicarb), 카슈가마이신 (kasugamycin), KH-7281, 키타진 (kitazine) P, 크레소심 (kresoxim)-메틸, 만코제브 (mancozeb), 마네브 (maneb), 메파니피림 (mepanipyrim), 메프로닐 (mepronil), 메타락실 (metalaxyl), 메트코나졸 (metconazole), 메트푸록삼 (methfuroxam), MON 65500, 미클로부타닐 (myclobutanil), 네오아솔진 (neoasozin), 니켈 디메틸디티오카르바메이트, 니트로살이소프로필 (nitrothalisopropyl), 누아리몰 (nuarimol), 오푸라세 (ofurace), 유기 수은 화합물, 옥사디실 (ozadixyl), 옥시카르복신 (oxycarboxin), 펜코나졸 (penconazole), 펜시쿠론 (pencycuron), 페나진옥시드 (phenazineoxide), 프탈리드 (phthalide), 폴리옥신 D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미디온, 프로파모카르브 (propamocarb), 프로피코나졸 (propiconazole), 프로피네브 (propineb), 피라조포스 (pyrazophos), 피리테녹스 (pyrifenox), 피리메타닐 (pyrimethanil), 피로퀴론 (pyrozuilon), 피록시퍼 (puroxyfur), 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 스피록사민, SSF-126, SSF-129, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸 (tebuconazole), 테클로프탈람 (tecloftalame), 테크나젠 (tecnazene), 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람 (thiram), 톨크로포스메틸 (tolclofosmethyl), 톨릴풀루아니드 (tolylfluanid), 트리아디메폰 (triadimefon), 트리아디메놀 (triadimenol), 트리아즈부틸 (triazbutil), 트리아조옥시드 (triazooxide), 트리시클라졸 (tricyclazole), 트리데모르프 (tridemorph), 트리플록시스트로빈 (trifloxystrobin), 트리플루미졸 (triflumizole), 트리포르린 (triforine), 트리티코나졸 (triconazole), 발리다마이신 (validamycin) A, 빈크로졸린 (vinclozolin), XRD-563, 자릴아미드 (zarilamid), 지네브, 및 지람이다.
이외에, 본 발명에 따른 공-제형은 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및 곤충, 잡초, 또는 식물 병해을 억제하거나 식물에서 숙주 저항성을 유도하는 데 적합한 바이러스, 박테리아, 선충류, 진균류, 및 기타 미세유기체와 같은 임의의 생물학적 억제제를 함유할 수 있다. 그러한 생물학적 억제제의 예는 바칠루스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis), 베르티실륨 레카니 (Verticillium lecanii), 아우토그라피카 캘리포미카 (Autographica califormica) NPV, 베아우바리아 바시아나 (Beauvaria bassiana), 암페로마이스 퀴스콸리스 (Ampelomyces quisqualis), 바칠리스 서브틸리스 (Bacilis subtilis), 형광 수도모나스 (Pseudomonas fluorescens), 스텝토마이스 그리세오비리디스 (Steptomyces griseoviridis) 및 트리초데르마 하르지아늄 (Trichoderma harzianum)이다.
더욱이, 본 발명에 따른 공-제형은 예를 들어, 이소니코틴산 또는 그의 유도체, 2,2-디클로로-3,3-디메틸시클로프로필카르복실산 또는 BION과 같이 식물에서 계통 후천성 저항력을 유도하는 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및 화학제를 포함할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 종자-발생, 토양-발생 또는 엽질 진균병에 대하여 식물을 보호하기 위하여 토양, 이탄 (peat) 또는 기타 뿌리 배지와 혼합될 수 있다.
본 발명은 상기 정의된 화학식 I의 화합물 또는 상기 정의된 조성물의 살진균제로서의 용도, 및 진균의 공격을 받거나 받았던 식물, 그러한 식물의 종자 또는 그러한 식물이 자라고 있거나 자랐던 배지일 수 있는 활동 부위를 그러한 화합물 또는 조성물로 처리하는 것을 포함하는 그 활동 부위에서 진균을 박멸하는 방법을 추가로 제공한다.
본 발명은 진균의 공격에 대하여 작물 및 관상용 식물을 보호하는 데 있어서 광범위한 적용도가 있다. 보호될 수 있는 전형적인 작물은 덩굴류, 밀 및 보리과 같은 곡물, 벼, 사탕수수, 열매, 땅콩, 감자 및 토마토이다. 보호하는 기간은 보통은 선택된 각각의 화합물에 의존하며, 또한 기후와 같은 다양한 외부 요인은 적합한 제형의 사용으로 그로 인한 충격을 대개 완화시킨다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 자세하게 예시한다. 그러나, 이러한 실시예들은 이해하기 위함이지 본 발명의 범위를 제한하려는 의도는 없다.
실시예 1
5-클로로-7-n-헥실-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]히리미딘의 제조
요오드화구리 (0.96 g, 5 mmol)를 불활성 기체 분위기 하에서 테트라히드로퓨란 (THF, 25 ml)에 현탁하였다. 현탁액을 약 -70℃에서 냉각시키고, n-헥실리튬 (5 mL, 헥산 중에 2 M)을 주사기로 첨가하였다. 혼합물을 45 분 동안 교반하고, 5,7-디클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘 (유럽 특허 제0 770 615호에 따라 수득함, 1.6 g, 5 mmol)을 THF (10 mL) 중의 용액으로 첨가하였다. 반응 혼합물을 약 70℃에서 15 분 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 염화암모늄/진한 암모니아 (9:1)의 포화 수용액 혼합물로 켄칭하였다. 2 상의 혼합물을 분리하였다. 갈색 오일을 크로마토그래피 (경유, 20% 내지 40% 에틸아세테이트)로 정제하여 유기층으로부터 단리하고, 생성물을 결정질 잔류물로 수득하였다 (0.75 g, 융점, 55 내지 57℃).
실시예 2
2A 에틸 2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-3-(4-메틸시클로헥실)-3-옥소프로피오네이트의 제조
테트라히드로퓨란 (270 mL) 중의 리튬 디이소프로필아미드 (0.18 mol)을 에틸 (2-클로로-6-플루오로페닐)아세테이트 (38.1 g, 0.175 mol) 및 THF (200 mL)의 혼합물에 -70 에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 약 -70℃에서 2 시간 동안 교반하였다. 4-메틸시클로헥산카르복실산 클로라이드 (28.25 g, 0.175 mol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 밤새 실온까지 가온하였다. 이후, 반응 혼합물을 염산 (5 N, 60 mL)로 켄칭하고, 대부분의 유기 용매를 감압하에서 증류하여 제거하였다. 남은 생성물을 경유 (200 mL)로 추출하였다. 유기층을 분리하고, 물로 세척하여, 황산 마그네슘으로 건조시키고, 진공 중에서 농축하여 노란색 오일 (63.5 g)을 수득하였다. 이를 실리카 (경유, 3% 에틸 아세테이트)에 통과시켜 여과하여 담황색 오일 (27.2 g)을 수득하였다. 생성물을 추가의 정제 없이 다음 단계에서 사용하였다.
2B 5-히드록시-7-(4-메틸시클로헥실)-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
2A (3.41 g, 10 mmol), 아미노트리아졸 (0.84 g, 10 mmol) 및 트리부틸아민 (1.85 g)의 혼합물을 2.5 시간 동안 160℃에서 가열하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 물로 용해하였다. 혼합물을 염산으로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 건조하고 증발하여 경유로 처리된 고체를 수득하였다. 1.66 g의 황갈색 분말을 수득하였다 (융점 235 내지 240℃).
2C 5-클로로-7-(4-메틸시클로헥실)-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
2B (1.0 g, 2.77 mol) 및 옥시염화인 (2 mL)의 혼합물을 3 시간 동안 110℃에서 가열하였다. 냉각시킨 후, 혼합물을 첨가된 메틸 클로라이드에 용해하고 물을 첨가하였다. 2 상 혼합물을 1 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 유기층을 분리하고, 진공 중에서 건조하고 증발시켜 포움을 수득하였다 (0.8 g). 디이소프로필 에테르로 처리하여 황갈색 분말 (0.5 g)을 수득하였다 융점 190 내지 194℃.
실시예 3
5-메톡시-7-시클로헥실-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
5-클로로-7-시클로헥실-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5a]피리미딘 (1.15 g, 3.2 mmol), 나트륨 메틸레이트 (0.074 g, 3.2 mmol) 및 메탄올 (50 ml)의 혼합물을 상온에서 5.5 시간 동안 교반하였다. 이후, 혼합물을 물에 붓고, 생성물을 메틸 클로라이드로 추출하였다. 건조하고 용매를 증발시키고 디이소프로필에테르/경유의 혼합물로 처리한 결정질 잔류물을 수득하였다. 0.85 g의 무색 결정을 수득하였다 융점 193 내지 196℃.
유사한 방법으로 아자이드, 시안화물, 불소, 알킬아미도, 알킬티오 등과 같은 다른 친핵성기가 도입될 수 있다.
실시예 4
5-클로로-7-히드록시메틸-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
메탄올 50 mL 중의 5,7-디클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5a]피리미딘 (1.9 g, 6 mmol), 디벤조일퍼옥사이드 (1.04 g, 3 mmol) 및 분자체 3A의 혼합물을 밤새 환류 가열하였다. 혼합물을 여과하고, 분자체를 에틸 아세테이트로 세척하였다. 한데 모은 유기상을 수성 탄산 나트륨으로 세척하고, 진공 중에서 건조 농축하였다. 방치하자 생성물이 결정화되기 시작하였다. 여거하고, 톨루엔으로 세척하여 진공 중에서 건조하였다. 수득량:1.07 g, 융점:172 내지 173℃.
히드록시기는 표준 화학 반응, 예를 들어 염소화, 알킬화, 아세틸화 등으로 유도되어 표에서 열거한 유도체를 제공할 수 있다.
실시예 5
5-클로로-7-(4-플루오로시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
피리딘 (70%, 8 mmol) 중의 5-클로로-7-(4-시클로헥스-3-에닐)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5a]피리미딘 (1.3 g, 3.5 mmol) 및 불화수소의 혼합물을 상온에서 2 시간 동안 교반하였다. 이후, 혼합물을 얼음/탄산수소 나트륨의 혼합물에 부었다. 이 혼합물로부터 생성물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 황산마그네슘으로 유기상을 건조하고, 증발시켜 1.4 g의 무색 오일을 수득하였다. 이를 크로마토그래피로 빠르게 정제하여 2 가지의 생성물 분획을 얻었다: NMR 분석에 의해서 나타날 때, 트랜스 4-f 및 트랜스 3-f 생성물의 혼합물 (1:2)인 0.35 g의 무색 고체 A (융점: 153℃) 및 4-시스-F 및 3-트랜스-F 생성물의 혼합물 (6:1)인 0.82 g의 무색 고체 B (융점:162 내지 166℃).
실시예 6
5-클로로-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 제조
메틸렌 클로라이드 (10 mL) 중의 5,7-디클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5a]피리미딘 (1.0 g, 3.1 mmol)의 용액에 N-메틸-2,3-디히드로피페리딘 (10 mmol) 및 트리에틸아민 (0.5 mL)을 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 1N의 수성 염화수소, 물 및 염수로 추출하였다. 진공에서 건조하고 중발시켰다. 조 생성물을 용출제로 경유/에틸 아세테이트 (1:1)을 사용하여 크로마토그래피로 빠르게 정제하였다. 분획을 포함하는 생성물을 증발시켜 0.55 g의 밝은 오렌지색 결정을 융점 175℃에서 얻었다.
실시예 7
5-메톡시-6-아릴-7-알킬-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘의 합성
7A 5-클로로-7-시클로헥실-6-(2, 6-디플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5 -a]피리미딘의 제조
50 mL의 무수 THF 중의 브롬화아연 (8.1 g, 36 mmol)의 용액에 시클로헥실마그네슘 클로라이드 (에테르 중의 2 M, 18 mL, 36 mmol)를 첨가하였다. 유백색 현탁액을 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 분별 플라스크에서 염화리튬 (3.05 g, 72 mmol)을 약 130℃, 0.1 bar에서 1 시간 동안 건조하였다. CuCN (3.22 g, 36 mmol)을 첨가하고, 플라스크를 아르곤으로 정화하였다. THF (36 mL)를 첨가하고, 투명한 담녹색 용액을 주사기로 앞서 제조한 시클로헥실아연의 현탁액으로 이동시켜 -10 에서 냉각시켰다. 혼합물을 0 에서 10 초 동안 교반하였다. 이후, -25℃에서 냉각하고, 5,7-디클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘 (9.05 g, 30 mmol)을 30 mL의 THF 중의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 상온으로 가온하였다. 교반을 밤새 계속하였다. 이후, 반응 혼합물을 100 mL의 염화 암모늄/ 진한 암모니아 (9:1)의 포화 수용액 혼합물로 켄칭하고, 2 상 혼합물을 분리하였다. 수성상을 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 한 데 모으고, 진공 중에서 건조하고 농축하였다. 생성된 잔류물을 경유로 처리하였다. 황갈색 결정을 이소프로판올로부터 재결정하여 무색 결정 7.11 g을 융점 180 내지 84 에서 얻었다.
7B 5-메톡시-7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5- a]피리미딘의 제조
10 mL의 무수 메탄올 중의 7A (0.25 g, 0.7 mmol)의 용액에 메탄올 중의 나트륨 메톡사이드 (1.4 mL, 0.7 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 상온에서 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 물로 켄칭하고, 생성물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 건조하고 증발시켜 추가의 정제가 필요 없는 무색 결정질 잔류물 (0.22 g, 92%, 융점 190℃ 내지 196℃)을 얻었다.
실시예 8 내지 100
실시에 1 내지 7에서 기술된 합성법을 사용하여, 하기 화합물을 제조하고, 그의 구조 및 융점을 하기 표 I에 나타내었다.
실시예 101 내지 102
5-클로로-7-시클로헥실-6-(펜타플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5a]피리미딘 (101) (융점 188 내지 193 ) 및 5-클로로-7-(4-메틸시클로헥실)-6-(펜타플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5a]피리미딘 (102)를 각각 실시예 7A 및 2와 유사하게 얻었다.
생물학적 조사
다양한 식물병원성 진균이 있는 일련의 희석 테스트에서 시험 화합물로 최소 억제 농도의 측정
자실체 성장의 총 억제를 일으키는 성장 배지에서 활성 성분의 최소 농도를 지시하는 MIC (최소 억제 농도)값은 플레이트 당 24 또는 49 웰이 있는 미량역가판을 사용하는 일련의 희석 테스트에 의해 측정된다. 웰에 대한 영양 용액 및 분포에서 시험 화합물의 희석은 TECAN RSP 5000 로보틱 샘플 프로세서에 의해 수행된다. 하기의 시험 화합물 농도가 사용된다: 0.05, 0.10, 0.20, 0.39, 0.78, 1.56, 3.13, 6.25, 12.50, 25.00, 50.00 및 100.00 ㎍/mL. 영양 용액을 제조하기 위하여, V8 식물 즙 (333 mL)를 탄산 칼슘 (4.95 g)과 혼합하여 원심 분리하고, 계면활성제 (200 mL)를 물 (800 mL)로 희석하여 121℃에서 30 분 동안 가압멸균하였다. 참고 이노큘라 (inocula) (알테르나리아 솔라늄 속, ALTESO; 보트리티스 시네린, BOTRCI; 렙토스파에리아 노도륨, LEPTNO; 사이토스토라 인페스탄, PHYTIN; 마그나포르테 그리세아 f. sp. 오리제닌 (magnaporthe grisea f. sp. oryzae), PYRIOR; 피레노포라 테레스 (pyrenophora teres), PYRNTE; 리족토니아 솔라늄 속 (rhizoctonia solani), RHIZSO; 스크렐로티니아 스크렐로티오륨, SCLESC; 마이코스파에렐라 리구리콜라 (mycosphaerella ligulicola), MYCOLG; 모닐리나 프룩티게나 , MONIFG)를 배종 현탁액 (50 , 5 105/mL)로서 웰 또는 진균의 아가로스 배양의 아가로스 슬라이스 (6 mm)에 첨가하였다. 적합한 온도 (18 내지 25 )에서 6 내지 12 일의 배양 후, MIC값을 플레이트의 영상 검사로 측정하였다 (표 II 및 III; 0= 시험하지 않음).

Claims (10)

  1. 화학식 I의 화합물.
    ＜화학식 1＞
    식 중에서,
    R1은 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 또는 아릴기, 또는 임의로 치환된 시클로알킬 또는 시클로알케닐기를 나타내며, 여기서, 1 개의 CH2기는 또한 O, S 또는 NR2(여기서, R2는 수소 원자 또는 알킬기를 나타냄)로 대체될 수 있고,
    X는 수소 또는 할로겐 원자, 또는 히드록시, 알콕시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 아미노, 알킬아미노 또는 디알킬아미노기를 나타내고,
    L1, L2, L3, L4및 L5는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시기, 또는 니트로 또는 시아노기를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, L1및 L5중 하나 이상이 할로겐 원자인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 임의로 치환된 C2-10알킬, C3-8시클로알킬 또는 페닐기를 나타내는 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, X가 염소 또는 요오드 원자, 또는 메톡시 또는 에톡시기인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, X가 염소 또는 요오드 원자 또는 메톡시 또는 에톡시기를 나타내고,
    L1, L2및 L3가 각각 독립적으로 수소, 불소 또는 염소 원자, 또는 메톡시, 메틸, 또는 트리플루오로메톡시기를 나타내되, L1, L2및 L3중 하나 이상은 수소 이외의 것인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    5-클로로-6-페닐-7-부틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-부틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-헥실-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-부틸-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-부틸-6-(2-메틸페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-부틸-6-(2-클로로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-부틸-6-(2-플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-부틸-6-(2,6-디플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-에틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-프로필-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(2-메틸프로필)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-펜틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-이소프로필-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(1-메틸프로필)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-시클로펜틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-시클로헥실-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-시클로헥실-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-5-메톡시-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로페닐)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-6-(2-플루오로페닐)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-시클로헥실-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(4-메틸시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-5-요오도-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-시클로헥실-6-(2,4-디플루오로-6-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-(4-클로로-3-히드록시시클로헥실)-5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-(시스-4-플루오로-3-시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-(시스-3-플루오로-3-시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-(트랜스-4-플루오로-3-시클로헥실)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-5-(N-메틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-5-(N,N-디메틸아미노)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-시클로헥스-3-에닐-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-(트랜스-4-플루오로-3-시클로헥실)-5-메톡시-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-에톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-이소프로폭시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-5-페녹시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-5-벤질옥시-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(N-메틸-2,3-데히드로피페리드-3-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-(4-아세톡시시클로헥실)-5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-(4-아세톡시시클로헥실)-5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-4-플루오로시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(트랜스-4-플루오로시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-3-플루오로시클로헥실)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-4-플루오로시클로헥실)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(트랜스-4-플루오로시클로헥실)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-(시스-3-플루오로시클로헥실)-5-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘,
    7-시클로헥실-5-플루오로메톡시-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘으로 구성된 군으로부터 선택되는 화합물.
  7. (a) 하기 화학식 II의 화합물을 하기 화학식 III의 화합물과 반응시켜 X가 할로겐 원자를 나타내는 화학식 I의 화합물을 얻고,
    (b) 임의로 생성된 5-할로겐트리아졸로피리미딘을 염기 존재하에 알콜 또는 티오알콜, 또는 금속 아미드, 금속 알킬아미드, 금속 디알킬아미드, 또는 금속 시안화물로 처리하는 것을 포함하는 하기 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    ＜화학식 1＞
    ＜화학식 II＞
    ＜화학식 III＞
    R1━Met
    식 중에서,
    R1은 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 또는 아릴기, 또는 임의로 치환된 시클로알킬 또는 시클로알케닐기를 나타내며, 여기서, 1 개의 CH2기는 또한 O, S 또는 NR2(여기서, R2는 수소 원자 또는 알킬기를 나타냄)로 대체될 수 있고,
    X는 수소 또는 할로겐 원자, 또는 히드록시, 알콕시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 아미노, 알킬아미노 또는 디알킬아미노기를 나타내고,
    L1, L2, L3, L4및 L5는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시기, 또는 니트로 또는 시아노기를 나타내고,
    Hal은 할로겐 원자를 나타내고,
    Met는 유리 또는 착화 금속 원자를 나타낸다.
  8. 담체, 및 활성제로서 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1 종 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 살진균성 조성물.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 제8항에 정의된 바와 같은 조성물로 활동 부위를 처리하는 것을 포함하는 활동 부위에서 진균을 박멸하는 방법.
  10. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 제8항에 정의된 바와 같은 조성물의 살진균제로서의 용도.
KR10-2000-7008743A 1998-02-11 1999-02-09 살진균성 7-알킬-트리아졸로피리미딘 KR100368102B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2228898A 1998-02-11 1998-02-11
US09/022,288 1999-02-03
US09/243,851 US6020338A (en) 1998-02-11 1999-02-03 Fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines
US09/243,851 1999-02-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010040848A true KR20010040848A (ko) 2001-05-15
KR100368102B1 KR100368102B1 (ko) 2003-03-17

Family

ID=26695753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2000-7008743A KR100368102B1 (ko) 1998-02-11 1999-02-09 살진균성 7-알킬-트리아졸로피리미딘

Country Status (19)

Country Link
EP (2) EP1359150A3 (ko)
JP (1) JP3423290B2 (ko)
KR (1) KR100368102B1 (ko)
CN (1) CN1114606C (ko)
AT (1) ATE255110T1 (ko)
AU (1) AU750489B2 (ko)
BR (1) BR9907863A (ko)
CA (1) CA2320304C (ko)
CZ (1) CZ292964B6 (ko)
DE (1) DE69913104T2 (ko)
DK (1) DK1054888T3 (ko)
EA (1) EA200000834A1 (ko)
ES (1) ES2212527T3 (ko)
HU (1) HUP0100885A3 (ko)
IL (2) IL137617A0 (ko)
NZ (1) NZ506247A (ko)
PL (1) PL195788B1 (ko)
PT (1) PT1054888E (ko)
WO (1) WO1999041255A1 (ko)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
KR20030011894A (ko) 2000-06-13 2003-02-11 바스프 악티엔게젤샤프트 5-페닐 치환된 2-(시아노아미노)피리미딘 살균제
EP1577312A1 (en) 2000-06-13 2005-09-21 Basf Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine intermediate compounds for fungicidal 5-phenyl substituted 2-(cyanoamino) pyrimidines
DE60104087T2 (de) * 2001-04-09 2004-10-28 Basf Ag Fungizide 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halogen-Triazolopyrimidine
ES2225784T3 (es) 2001-04-11 2005-03-16 Basf Aktiengesellschaft 6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas.
PL367776A1 (en) * 2001-07-05 2005-03-07 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal triazolopyrimidines, method for the production thereof and use thereof in controlling noxious fungi and agents containing said compounds
GB0126914D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-02 Syngenta Ltd Fungicides
CA2479766A1 (en) * 2002-03-21 2003-10-02 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal triazolopyrimidines, methods for producing the same, use thereof for combating harmful fungi and agents containing said substances
WO2004011467A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
EP1575958B1 (de) * 2002-12-17 2008-02-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
ES2308256T3 (es) 2003-09-24 2008-12-01 Wyeth Holdings Corporation 6-aril-7-halo-imidazo(1,2-a)pirimidinas como agentes anticancerosos.
US7419982B2 (en) 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
AU2004276240A1 (en) 2003-09-24 2005-04-07 Wyeth Holdings Corporation 6-[(substituted)phenyl]triazolopyrimidines as anticancer agents
US20070149515A1 (en) * 2003-11-25 2007-06-28 Basf Aktiengesellschaft 6-(2,4,6-Trifluorophenyl)-triazolopyrimidines, method for the production thereof, use thereof for controlling harmful fungi, and substances containing the same
BRPI0417628A (pt) * 2003-12-17 2007-03-27 Basf Ag composto, processo para preparar o mesmo, agente, semente, e, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos
TW200533670A (en) * 2003-12-19 2005-10-16 Basf Ag 6-(aminocarbonylphenyl)triazolopyrimidines, their preparation and their use for controlling harmful fungi, and compositions comprising these compounds
KR20070011612A (ko) 2004-05-19 2007-01-24 바스프 악티엔게젤샤프트 2-치환 피리미딘 및 살충제로서 이의 용도
US7695728B2 (en) 2004-06-25 2010-04-13 Basf Aktiengesellschaft 2-substituted pyridines, processes for their preparation and their use for controlling harmful fungi
DE102004031158A1 (de) 2004-06-28 2006-01-19 Basf Ag Verwendung von Ethergruppen enthaltenden Polymeren als Lösungsvermittler
BRPI0516140A (pt) * 2004-09-28 2008-08-26 Basf Ag compostos, uso dos mesmos, agente para combater fungos fitopatogênicos, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
EP1879551A2 (de) 2005-02-21 2008-01-23 Basf Aktiengesellschaft Wirkstoffzusammensetzung die wenigstens ein stickstoffatomhaltiges, hyperverzweigtes polymer enthält
AR054777A1 (es) 2005-06-20 2007-07-18 Basf Ag Modificaciones cristalinas de piraclostrobina
EP2514310A1 (de) 2005-09-13 2012-10-24 ISAGRO S.p.A. Verfahren zum Schutz vor Phytopathogenen mit Kiralaxyl, entsprechende Verwendung und Mittel hierzu
CA2698293A1 (en) 2007-09-13 2009-03-26 Thomas Subkowski Use of hydrophobin polypeptides as penetration intensifiers
JP2010065026A (ja) * 2008-08-13 2010-03-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジル−トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤
JP2010065024A (ja) * 2008-08-14 2010-03-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤
WO2010092088A2 (de) 2009-02-10 2010-08-19 Basf Se Verwendung von hydrophobin als spreitmittel
WO2011095449A1 (de) 2010-02-05 2011-08-11 Basf Se Verfahren zur solubilisierung von hydrophoben wirkstoffen in wässrigem medium
US8728504B2 (en) 2010-02-05 2014-05-20 Basf Se Process for solubilizing hydrophobic active ingredients in aqueous medium
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
EP3050919A1 (de) 2015-01-29 2016-08-03 Basf Se Lignocellulosehaltige materialen enthaltend mischungen mit salzen von n-substituierten carbamidsäuren
CN113874377A (zh) 2019-05-13 2021-12-31 埃科莱布美国股份有限公司 作为铜腐蚀抑制剂的1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶衍生物
WO2023111296A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Basf Se Composition comprising an antimicrobial agent and a carboxamide
AU2022413634A1 (en) 2021-12-17 2024-06-27 Basf Se Lactones for enhancing the activity of antimicrobial agents
EP4289273A1 (en) 2022-06-07 2023-12-13 Basf Se Composition comprising an antimicrobial agent and a n-cyclohexyldiazeniumdioxy salt
EP4385328A1 (en) 2022-12-15 2024-06-19 Basf Se Alpha-hydroxyketones for enhancing the activity of antimicrobial agents

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
US4863843A (en) * 1984-10-30 1989-09-05 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Silver halide photographic emulsion containing predominantly silver bromide
JPH01235957A (ja) * 1988-03-16 1989-09-20 Konica Corp 銀塩平版印刷材料
US5100897A (en) * 1989-08-28 1992-03-31 Merck & Co., Inc. Substituted pyrimidinones as angiotensin ii antagonists
TW224044B (ko) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
RU2147584C1 (ru) * 1995-10-27 2000-04-20 Американ Цианамид Компани Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов
TR199801038T2 (xx) * 1995-12-11 1998-08-21 Rhone Poulenc Agriculture Ltd. Herbisit olarak 1,3-oksazin-4on t�revleri.
AU4219697A (en) * 1996-09-13 1998-04-02 Hokko Chemical Industry Isoxazolinone derivatives and herbicide compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR100368102B1 (ko) 2003-03-17
JP3423290B2 (ja) 2003-07-07
PT1054888E (pt) 2004-02-27
ATE255110T1 (de) 2003-12-15
EP1054888A1 (en) 2000-11-29
AU750489B2 (en) 2002-07-18
PL195788B1 (pl) 2007-10-31
DE69913104T2 (de) 2004-06-17
EA200000834A1 (ru) 2001-06-25
EP1359150A2 (en) 2003-11-05
CA2320304A1 (en) 1999-08-19
DE69913104D1 (de) 2004-01-08
PL342576A1 (en) 2001-06-18
EP1054888B1 (en) 2003-11-26
DK1054888T3 (da) 2004-04-05
ES2212527T3 (es) 2004-07-16
CA2320304C (en) 2008-04-15
CZ292964B6 (cs) 2004-01-14
CN1292790A (zh) 2001-04-25
AU2595299A (en) 1999-08-30
NZ506247A (en) 2003-03-28
EP1359150A3 (en) 2003-11-19
HUP0100885A3 (en) 2002-12-28
BR9907863A (pt) 2000-10-24
CN1114606C (zh) 2003-07-16
IL137617A0 (en) 2001-07-24
WO1999041255A1 (en) 1999-08-19
HUP0100885A2 (hu) 2001-06-28
IL137617A (en) 2007-06-03
JP2002503664A (ja) 2002-02-05
CZ20002933A3 (cs) 2002-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100368102B1 (ko) 살진균성 7-알킬-트리아졸로피리미딘
EP0975635B1 (en) Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
EP0975634B1 (en) Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
US6117876A (en) Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
EP1066291B1 (en) Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US6255309B1 (en) Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US6020338A (en) Fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines
US6284762B1 (en) Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US5981534A (en) Fungicidal 6-(2,6-difluoro-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US5985883A (en) Fungicidal trichlorophenyl-triazolopyrimidines
US6242451B1 (en) Fungicidal trihalophenyl-triazolopyrimidines
JP2001019693A (ja) 殺菌・殺カビ性６−フェニル−ピラゾロピリミジン
US6277857B1 (en) Fungicidal 7-oxy-and 7-thio-substituted-triazolopyrimidines
US6380202B1 (en) Fungicidal fluoro-substituted 7-heterocyclyl-triazolopyrimidines
EP1289995B1 (en) Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines
GB2355261A (en) Triazolopyrimidine fungicides
US6747033B2 (en) Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines
MXPA00009251A (en) Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090105

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee