CZ20002933A3 - Fungicidní 7-alkyl-triazolopyrimidiny - Google Patents

Fungicidní 7-alkyl-triazolopyrimidiny Download PDF

Info

Publication number
CZ20002933A3
CZ20002933A3 CZ20002933A CZ20002933A CZ20002933A3 CZ 20002933 A3 CZ20002933 A3 CZ 20002933A3 CZ 20002933 A CZ20002933 A CZ 20002933A CZ 20002933 A CZ20002933 A CZ 20002933A CZ 20002933 A3 CZ20002933 A3 CZ 20002933A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
triazolo
pyrimidine
chloro
cyclohexyl
fluorophenyl
Prior art date
Application number
CZ20002933A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ292964B6 (cs
Inventor
Waldemar Pfrengle
Klaus-Juergen Pees
Guido Albert
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/243,851 external-priority patent/US6020338A/en
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CZ20002933A3 publication Critical patent/CZ20002933A3/cs
Publication of CZ292964B6 publication Critical patent/CZ292964B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Fungicidní 7-alkyl-triazolopyrimidiny
Oblast techniky
Vynález se týká určitých triazolopyrimidinových sloučenin, způsobu jejich přípravy, kompozic, které tyto sloučeniny obsahují, způsobů potlačování hub na určitém místě, zahrnujících ošetření tohoto místa těmito sloučeninami a jejich použití jako fungicidů.
A
Dosavadní stav techniky
Patentová přihláška EP-A-0 071 792 popisuje sloučeniny obecného vzorce
ve kterém Rb představuje alkyl, halogen, alkoxyskupinu, kyanoskupinu, cykloalkyl, aryl, aryloxyskupinu, arylthioskupinu, aralkyl, arylalkyl, arylalkoxyskupinu nebo arylalkylthioskupinu, všechny případně substituované halogenem nebo alkoxyskupinou; nebo (Ra)n představuje benzenový, indanový nebo tetrahydronaftalenový kruh
N kondenzovaný s fenylovým kruhem, přičemž aromatické části ve výše uvedených skupinách jsou případně substituované alkylem, alkoxyskupinou, halogenem nebo kyanoskupinou; n je 1 nebo 2; Rb a Rc jsou každá vodík, alkyl nebo aryl, A. představuje dusíkový atom nebo skupinu CRd a Rd je jako Rb, ale může být také halogen, kyanoskupina nebo alkoxy karbonyl
nebo, spolu s Rb, mohou tvořit alkylenový řetězec obsahující až dvě dvojné vazby. Je uvedeno, že sloučeniny jsou aktivní proti různým fytopatogenním houbám, zvláště z třídy Phycomycetes. Avšak důkazy fungicidní aktivity těchto sloučeniny jsou poskytnuty pouze proti Plasmopara viticola, příslušníku třídy Oomycetes.
Patent US 5 593 996 popisuje sloučeniny obecného vzorce
Re
Re
Rc
Rd ve kterém Ra představuje případně substituovaný alkyl, alkenyl, alkadienyl, cykloalkyl, bicykloalkyl nebo heterocyklylovou skupinu; Rb představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu, nebo Ra a Rb spolu s vloženým atomem dusíku představují případně substituovaný heterocyklický kruh; Rc představuje případně substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu; a Rd představuje atom halogenu nebo skupinu-NReRf, kde Re představuje atom vodíku nebo aminoskupinu, alkyl, cykloalkyl nebo bicykloalkylovou skupinu a Rf představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu.
Makisumi a kol., Chem. Pharm Bull. 12 (2) 204 - 212, (1964) popisuje přípravu 5,6,7-trimethyl-S-triazolo[1, 5~ a]pyrimidinu. Není tu však popsána jakákoli fungicidní
- aktivita.
Široká obecná formulace patentu US 4 863 843 uvádí í·.'···. použiti hydroxysubstituovaných tnazolopyrimidinu jako složek fotografických emulzí na bázi halogenidů stříbra.
i. Není tu však popsán žádný 7-alkyl-6-aryl-55. ' „
hydroxytriazolopyrimidin. Kromě toho zde nejsou, popsány žádné fungicidní- vlastnosti.
Podstata vynálezu
Tento vynález poskytuje sloučeniny vzorce I
kde
R1 představuje případně substituovanou alkylovou, alkenylovou, alkinylovou, alkadienylovou nebo arylovou skupinu nebo případně substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkenylovou skupinu, ve kterých jedna skupina CH2 může být. také nahrazena 0, S nebo NR2, ve které R2 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu;
X představuje atom vodíku nebo halogenu nebo hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, aralkyloxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu;
L1, L2, L3, L4 a L5 každá představují nezávisle atom vodíku nebo halogenu nebo případně substituovanou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu nebo nitroskupinu nebo kyanoskupinu.
Tyto nové sloučeniny vykazují výtečnou selektivní fungicidní aktivitu na různých plodinách.
Podstatou tohoto vynálezu je poskytnutí nových selektivních fungicidních sloučenin.
Dalším aspektem tohoto vynálezu je poskytnutí způsobů regulace nežádoucích hub kontaktováním uvedených rostlin s fungicidně aktivním množstvím těchto nových sloučenin.
Dalším aspektem tohoto vynálezu je poskytnutí selektivních fungicidních kompozic obsahujících tyto nové sloučeniny jako aktivní složky.
λ Další aspekty a znaky tohoto vynálezu budou zřejmější / z níže uvedeného'popisu a z připojených nároků.
Detailní popis výhodných provedení
Neočekávaně bylo zjištěno, že sloučeniny vzorce I vykazují výtečnou fungicidní aktivitu vůči širokému spektru hub a mají tak široké použití v oblasti zemědělství.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, zde použitý pojem „atom halogenu může označovat atom bromu, jodu, chloru nebo fluoru a představuje zvláště atom bromu, chloru nebo fluoru. Případně substituované jednotky mohou být nesubstituované nebo mohou mít od jednoho do maximálně možného množství substituentů. Typicky je přítomno od 0 do 2 substituentů.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, pojmy „alkyl, „alkenyl, „alkinyl, „alkadienyl, jak jsou zde použity ve vztahu k radikálu nebo jednotce, označují přímý nebo rozvětvený řetězce radikálu nebo jednotky. Pravidlem je, že tyto radikály mají až 10, zvláště až 6 atomů uhlíku. Výhodně má alkylové jednotka od 1 do 10 atomů uhlíku, výhodně od 2 do 6 atomů.uhlíku. Výhodná alkylová jednotka je ethylová nebo zvláště methylová skupina. Výhodně má alkenylová jednotka od 2 do 6 atomů uhlíku.
V obecném vyjádření,, pokud není uvedeno jinak, pojem „aryl, jak je zde uveden ve vztahu k radikálu nebo jednotce, označuje arylovou skupinu mají 6, 10 nebo 14 atomů uhlíku, výhodně 6 až 10 atomů uhlíku, zvláště fenyl, které jsou případně substituovány jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylovou skupinou, výhodně Ci_6 alkylem, alkoxyskupinou, výhodně Ci_6 alkoxyskupinou, halogenalkylovou skupinou, výhodně Ci_6 halogenalkylem, halogenalkoxyskupinou, výhodně Ci_6 halogenalkoxyskupinou.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, pojem „cykloalkyl nebo cykloalkenyl, jak je zde použit ve vztahu k radikálu nebo jednotce, označuje cykloalkylovou skupinu mající 3 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkenylvoou skupinu mající 5 až 8 atomů uhlíku, výhodně 5 až 7 atomů uhlíku, zvláště cyklopentyl, cyklohexyl nebo cyklohexenyl, případně substituované jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylovou skupinou, výhodně Ci_6 alkylem, alkoxyskupinou, výhodně Ci_6 alkoxyskupinou.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, pojem „cykloalkyl nebo „cykloalkenyl, ve kterých je jedna skupina CH2 nahrazena O, S nebo NR2, jak je zde použit ve vztahu k radikálu nebo jednotce, označuje nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou skupinu mající 5 až 6 atomů kruhu vybraných z uhlíku, kyslíku, síry nebo dusíku, z nichž jeden je kyslík, síra nebo dusík, případně substituované jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylovou skupinou, výhodně Ci-6 alkylem, alkoxyskupinou, výhodně Ci_6 alkoxyskupinou, výhodně
2.3- dehydropiperid-3-yl, tetrahydropyranyl, tetrahydrofuranyl nebo tetrahydrothienyl, zvláště N-methyl2.3- dehydropiperid-3-yl.
Výhodné sloučeniny představují ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých jakákoli alkylová část skupin R1, R2 i
• · nebo X, která může mít přímý nebo rozvětvený řetězec, obsahuje 1 až 10 atomů uhlíku, výhodně 2 až 9 atomů uhlíku, zvláště výhodně 3 až 6 atomů uhlíku, přičemž jakákoli alkenylová, alkinylová nebo alkadienylová část substituentů R1 obsahuje 2 až 10 atomů uhlíku, výhodně 3 až 9 atomů uhlíku, zvláště výhodně 4 až 6 atomů uhlíku, jakákoli cykloalkylové část substituentů R1 obsahuje od 3 do 10 atomů uhlíku, výhodně od 3 do 8 atomů uhlíku, zvláště výhodně od 3 do 6 atomů uhlíku a jakákoli arylová část substituentů R1 obsahuje 6, 10 nebo 14 atomů uhlíku, výhodně 6 nebo 10 atomů uhlíku, a ve kterých každá případně substituovaná skupina je nezávisle substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylem, výhodně Ci-6 alkylem, cykloalkylem, výhodně C3_6 cykloalkylem, cykloalkenylem, výhodně C3_6 cykloalkenylem, halogenalkylem, výhodně Ci_6 halogenalkylem, halogencykloalkylem, výhodně
C3_6 halogencykloalkylem, alkoxyskupinou, výhodně
Ci_6 alkoxyskupinou, alkanoyloxyskupinou, výhodně
Ci_6 alkanoyloxyskupinou, halogenalkoxyskupinou, výhodně Ci_6 halogenalkoxyskupinou, alkylthioskupinou, výhodně Ci_6 alkylthioskupinou, fenylem, halogen-, dihalogen - nebo trihalogenfenylem nebo pyridylovou skupinou. Jakákoli alkylová, alkenylová nebo alkinylová skupina může být lineární nebo rozvětvená. Atom halogenu vhodně představuje atom fluoru, chloru nebo jodu.
Zvláště výhodné sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých R1 představuje Ci-io alkyl, Ci_10 halogenalkyl, zvláště fluorovanou Ci-χο alkylovou skupinu, C3_6 cykloalkylovou,
C3_8 cykloalkyl-Ci-6 alkylovou skupinu,
Ci-6 alkyl-C3-8 cykloalkylovou skupinu, zvláště methylcyklohexylovou skupinu, halogen-C3_6 cykloalkylovou skupinu, zvláště fluorcyklohexylovou skupinu, zvláště výhodně 3- nebo 4-fluorcyklohexylovou skupinu,
C5-8 cykloalkenyl, C1-10 alkoxy-Ci_6 alkylovou, fenylovou, mono- nebo di-Ci_6 alkyl-fenylovou skupinu, fenyl-Ci-10 alkylovou nebo mono- nebo di-Ci-6 alkyl-fenyl-Ci-10 alkylovou skupinu, zvláště benzylovou skupinu.
Výhodně alespoň jeden ze substituentů L1 až L5, zvláště L1 a/nebo L5 je jiný než vodík. L1 je výhodně atom. fluoru nebo chloru nebo methylová skupina, methoxyskupina nebo trifluormethoxyskupina. Další substituenty jsou výhodně vybrané z vodíku nebo fluoru.
kde R představuje alkylovou skupinu.
Nejvýhodněji to jsou 2-chlor-6-fluorfenylová,
2,4,6-trifluorfenylová a 2,6-difluor-4-methoxyfenylová skupina.
« · ·»
Výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých X představuje atom halogenu, zvláště atom chloru nebo jodu, Ci-io alkoxyskupinu, zvláště methoxy nebo ethoxyskupinu, Ci-io halogenalkoxyskupinu, zvláště fluorovanou Ci_10 alkoxyskupinu, nej výhodněji fluorovanou methoxy nebo ethoxyskupinu, fenoxyskupinu,.mono- nebo di-Ci_6 alkylfenoxyskupinu, fenyl-Ci-io alkoxyskupinu nebo mono- nebo di-Ci-6 alkylfenyl-Ci_io alkoxyskupinu, zvláště benzyloxyskupinu.
Vynález zahrnuje také (R) a (S) izomery sloučenin obecného vzorce I mající chirální centrum a jejich racemáty a soli, N-oxidy a adiční sloučeniny s kyselinami.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou oleje, gumovité látky, polotuhé látky nebo krystalické pevné látky.
Vyznačují se svými cennými fungicidními vlastnostmi, zvláště svojí fungitoxicitou proti širokému rozmezí fytopatogenních hub. Mohou být například použity v zemědělství nebo příbuzných oborech pro regulaci fytopatogenních hub, jako jsou Alternaria solani, Botrytis cinerea, Cercospora beticola, Cladosporium herbarum, Corticium.rolfsii,
Erysiphe graminis, Helminthosporium tritici repentis, Leptosphaeria nodorum, Micronectriella nivalis, Monilinia fructigena, Mycosphaerella ligulicola, Mycosphaerella pinodes, Phytophthora infestans, Pyricularia grisea f. sp. oryzae, Rhizoctonia solani, Monographella nivalis, Sclerotinia sclerotiorum, Uncinula necator a Venturia inaequalis, zejména pro regulaci Alternaria solani, Botrytis cinerea a Venturia inaequalis. Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu mají vysokou fungicidní aktivitu v širokém koncentračním rozmezí a mohou být použity v zemědělství bez jakýchkoli potíží.
• 9
Kromě toho sloučeniny podle tohoto vynálezu vykazují zvýšenou reziduální regulaci hub ve srovnání s obvyklými fungicidy.
Dobré výsledky ve smyslu regulace fytopatogenních hub jsou získány se sloučeninami definovanými vzorcem I, kde:
X představuje atom halogenu, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, zvláště atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu, ethoxyskupinu, fluormethoxyskupinu nebo 2,2,2-difluorethoxyskupinu;
R1 představuje vhodně přímý nebo rozvětvený Ci-C8-alkyl, zvláště n-propyl, isopropyl, 1- nebo 2-methylpropyl, n-butyl, n-pentyl nebo n-hexyl, C3-7 cykloalkyl, které jsou případně substituované atomem fluoru, Ci-C8-alkylovou skupinu nebo C2-C8-alkanoyloxyskupinu, zvláště cyklopentyl, cyklohexyl, 4-methylcyklohexyl, 4-acetoxycyklohexyl nebo 3- nebo 4-fluorcyklohexyl, přímý nebo rozvětvený Ci-C6-halogenalkyl, zvláště 3,3,3-trifluorpropyl nebo fenyl, které jsou případně substituované alespoň jedním atomem halogenu nebo alespoň jedním Ci-C6-alkylem nebo Ci-C6-alkoxylovou skupinou.
Zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce IA,
kde
R1 je definována výše, X představuje atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu a L1, L2 a L3 každá představuje nezávisle atom vodíku, fluoru nebo chloru,
·· · · · · • · · · · • · · · · · ® β e β # • ·· ·· nebo methoxyskupinu, methylovou skupinu nebo trifluormethoxyskupinu, přičemž alespoň jedna z nich je jiná než vodík. . Zvláště dobrých výsledků co se týká regulace růstu fytopatogenních hub se získá například použitím následujících sloučenin vzorce I:
5-chlor-6-fenyl-7-butyl- [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlo r - 6 - f 1 u o r f e ny 1) - 7 - b u ty 1 [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-hexyl[ 1,'2,4] triazolo [1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-butyl-6- (2,4-6^-trifluorfenyl) - [1,2, 4]triazolo[l, 5a]pyrimidin,
5-chlor-7-butyl-6-(2-methylfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5— a]pyrimidin,
5-chlor-7-butyl-6-(2-chlorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidin, . ,
5-chlor-7-butyl-6-(2-fluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidin,
5-chloř-7-butyl-6-(2,6-difluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidin, . '
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-ethyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpřopyl) [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpropyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-pentyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
99 • · 9 9
9 9 9 · · 9
9 9 9
99
I 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-isopropylI [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
I 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(1-methylpropyl)I [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
I 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklopentyl [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
I 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexylL [1., 2., 4] triazolo [1,5-a] pyrimidin,
I ’Γ 5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4,6-trifluorfenyl)I [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
I F
I 7-cyklohexyl-5-methoxy-6-(2,4,β-trifluorfenyl)I [1,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluorfenyl)-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2-fluorfenyl)-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidin,
6- (2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexyl-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(4-methylcyklohexyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7- cyklohexyl-5-jod-6-(2,4,6-trifluorfenyl). [l,2,4]triazolo[l, 5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4-difluor-6-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin, h < 7-(4-chlor-3-hydroxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-(cis-4-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin, ·· * · · ·· ·· • · ·· ·· ·· ·«·« ··· · · ···· • · ·· · ······ • · · · · ····
9· *·· ··· ··· ·« ·«
5-chlor-7-(cis-3-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-(trans-4-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4, 6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-5-(N-methylamino)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-5-(N,N-dimethylamino)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin, f 5-chlor-7-cyklohex-3-enyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-(trans-4-fluor-3-cyklohexyl·)-5-methoxy-6-(2,4,6I trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-ethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-isopropoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-(2,2,2trifluorethoxy)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-fenoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-5-benzyloxy-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-6-(2,4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin, | 5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid
3-yí)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(N-methyl-2,3dehydropiperid-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-N-methyl-2,3dehydropiperid-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin, • « ·· ··· e e β β © ς ··· ··· «· «<
7-(4-acetoxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1.2.4] triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7-(4-acetoxcyklohexyl)-5-chlor-6-(2,6-difluor-4methoxyfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-4fluorcyklohexyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4fluorcyklohexyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
5- chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-3fluorcyklohexyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
6”(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-4-fluorcyklohexyl)-5 methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
6- (2, 6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4-fluorcyklohexyl)
5- methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-3-fluorcyklohexyl)-5 methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin,
7- cyklohexyl-5-fluormethoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1.2.4] triazolo[1,5-a]pyrimidin.
Tento vynálezu dále poskytuje způsob přípravy sloučeniny vzorce I, který zahrnuje (a) reakci 5,7-dihalogentriazolopyrimidinu vzorce II,
kde L1, L2, L3, L4 a L5 jsou stejné, jako jsou definovány výše u vzorce I, a Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou vzorce III
R1 - Met (III) kde
R1 je definována výše u vzorce I,
Met představuje volný nebo v komplexu zahrnutý atom kovu, jako je například Li, Mg nebo Zn, v přítomnosti přechodného kovu, zvláště Cu, k získáni sloučeniny vzorce I, ve které X představuje atom halogenu a (b) případně reakci výsledného 5-halogentriazolopyrimidinu s alkoholem nebo thioalkoholem v přítomnosti báze, nebo s amidem kovu, alkylamidem kovu nebo dialkylamidem kovu nebo kyanidem kovu.
Reakce mezi 5,7-dihalogen-6-fenyl-triazolopyrimidiny vzorce II, které jsou známé z US patentu č. 5 593 996, a sloučeninu vzorce III se obvykle provádí v přítomnosti rozpouštědla. Vhodná rozpouštědla zahrnují ethery, jako je dioxan, diethylether a zvláště tetrahydrofuran, uhlovodíky, jako je hexan, cyklohexan, nebo minerální olej a aromatické uhlovodíky, například toluen nebo směsi těchto rozpouštědel. Reakce se vhodně provádí při teplotě v rozmezí od asi -100 °C do asi +100 °C, přičemž výhodná reakční teplota je od asi -80 °C do asi +40 °C. Je také výhodné, když se reakce provádí v přítomnosti iontů mědi, výhodně v přítomnosti ekvimolárních množství halogenidů jednomocné mědi, zvláště jodidu měďného.
Sloučeniny vzorce I mohou být dále připraveny reakcí odpovídajících alkyl-2-aryl-3-alkyl-3-oxopropionatů vzorce IV if € · φ ·*· ··
kde
R1 a L1, L2, L3, L4 a L5 jsou stejné, jako jsou definovány u ’’ vzorce I, a R' představuje případně substituovanou alkylovou skupinu, s 2-amino—[1,3,4]-triazolem.
Tato reakce se výhodně provádí buď za zvýšené.teploty v přítomnosti terciárního aminu, zvláště tri-n-butylaminu, analogicky jako u způsobů popsaným v EP 0 770 615, nebo v přítomnosti kyseliny octové, analogicky jako u způsobů popsaných G. Fischerem v Advances in Heterocyclic Chemistry, sv. 57, 1993, str. 81 - 138.
Výsledný 7-substituovaný 5-hydroxytriazolopyrimidin vzorce I, kde X představuje hydroxyskupinu, je následně podroben reakci s halogenačním činidlem, výhodně vybraným ze skupiny sestávající z oxychloridu fosforu, oxybromidu fosforu, pentachloridu fosforu, pentabromidu fosforu, analogicky jako v EP 0 770 615.
Sloučenina vzorce I, kde R1 přestavuje fluorocykloalkylovou skupinu může být připravena reakcí odpovídající sloučeniny vzorce I, kde R1 představuje cykloalkenylovou skupinu s fluoračním činidlem, zvláště fluorovodíkem. Reakce mezi 7-cykloalkenyltriazolopyrimidinem vzorce I a fluorovodíkem se obvykle provádí v přítomnosti terciárního aminu. Vhodné terciární aminy zahrnují pyrimidin, triethylamin, tri-n-butylamin nebo směs těchto aminů. Reakce se vhodně provádí při teplotě od • yú:
'fič*
i asi -20 °C do asi +80 °C, výhodná reakční teplota je od asi 0 °C do asi +40 °C a nejvýhodnější je teplota okolí.
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují fungicidní aktivitu. V souladu s tím tento vynález dále poskytuje fungicidní kompozici, která zahrnuje jako aktivní složku alespoň jednu sloučeninu vzorce I, jak je definovaná výše, a jeden nebo více nosičů. Je také poskytován způsob výroby těchto kompozic, který zahrnuje uvedení výše definované sloučeniny ve spojení s nosičem/nosiči. Tato kompozice může obsahovat jednu aktivní, složku nebo směs několika aktivních složek podle tohoto vynálezu. Je také zřejmé, že izomery nebo směsi izomerů mohou mít různé hladiny nebo spektrum aktivity a tak tato kompozice může obsahovat jednotlivé izomery nebo směsi izomerů.
Kompozice podle tohoto vynálezu výhodně obsahuje od 0,5 % do 95 % hmotnostních (hmotn./hmotn.) aktivní složky.
Nosič v kompozici podle tohoto vynálezu je jakýkoli materiál, se kterým je aktivní složka kombinována k usnadnění aplikace na místo ošetření, kterým může být například rostlina, semeno nebo půda, nebo usnadňující skladování, transport nebo manipulaci s kompozicí. Nosič může být pevný nebo kapalný, zahrnující látku, která je normálně plyn, ale která byla stlačena za vzniku kapaliny.
Kompozice mohou být připraveny ve formě různých kompozic vhodných pro zemědělské použití, například emulzních koncentrátů, roztoků, emulzí olej ve vodě, smáčitelných prášků, rozpustných prášků, suspezních koncentrátů, prášků, granulí, ve vodě dispergovatelných granulí, mikrokapslí, gelů a jiných kompozic dobře známými způsoby. Tyto způsoby zahrnují intenzivní míchání a/nebo mletí aktivních složek s jinými látkami, jako jsou plnidla, rozpouštědla, pevné nosiče, povrchově aktivní sloučeniny (tenzidy) a připadne pevné a/nebo kapalné prostředky a/nebo vehikula. Podle požadovaných cílů a podle daných okolností může být zvolena forma aplikace kompozice, jako je postřik, atomizace, dispergování nebo polévání.
Rozpouštědly mohou být aromatické uhlovodíky, například Solvesso® 200, substituované naftaleny, estery kyseliny ftalové, jako je dibutyl- nebo diokytylftalát, alifatické uhlovodíky, například cyklohexan nebo parafiny, alkoholy a glykoly stejně jako jejich ethery a estery, například ethanol, ethylenglykol, mono- a dimethylether, ketony, jako je cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je N-methyl-2-pyrrolidon, nebo γ-butyrolakton, vyšší alkylpyrrolidony, například n-oktylpyrrolidon nebo cyklohexylpyrrolidon, estery epoxidizovaných mastných kyselin rostlinných olejů, například methylovaný ester, masných kyselin kokosového nebo sojového oleje a voda. Vhodnými rozpouštědly jsou také směsi různých kapalin.
Pevné nosiče, které mohou být použity pro prášky, smáčitelné prášky, ve vodě dispergovatelné granule nebo granule, mohou být minerální plniva, jako například kalcit, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Fyzikální vlastnosti mohou být zlepšeny přídavkem vysoce dispergovaného silikagelu nebo polymerů. Nosiče pro granule mohou být porézní látka, například pemza, kaolin, sepiolit, bentonit; nesorpční nosiče mohou být kalcit nebo písek.
Kromě toho může být použito více předgranulovaných anorganických nebo organických látek, jako je dolomit nebo rozdrcené rostlinné zbytky.
Pesticidní kompozice jsou často vytvořeny a transportovány v koncentrované formě, která je následně zředěna uživatelem před aplikací. Přítomnost malých množství nosiče, kterým je tenzid, usnadňuje tento proces ředění. Výhodně je proto v kompozici podle tohoto vynálezu alespoň jedním použitým nosičem povrchově aktivní činidlo. Kompozice
může například obsahovat dva nebo více nosičů, přičemž alespoň jeden z nich je povrchově aktivní činidlo.
Povrchově aktivní činidla mohou být neionogenní, aninaktivní, kationaktivní nebo amfoterní látky s dobrými dispergačními, emulgačními a smáčecími vlastnostmi v závislosti na povaze sloučeniny obecného vzorce I, která má být součástí kompozice. Povrchově aktivní činidla mohou také být směsi jednotlivých povrchově aktivních činidel.
Kompozice podle vynálezu mohou být vytvořeny například jako smáčitelné prášky, ve vodě dispergovatelné granule, prášky, granule, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 5 až 90 % hmotn. aktivní složky a obvykle obsahují kromě pevného inertního nosiče 3 až 10 % hmotn. dispergačního a smáčecího činidla a tam, kde je to nezbytné, 0 až 10 % hmotn. stabilizátoru/stabilizátorů a /nebo jiných aditiv, jako jsou penetrační činidla nebo činidla zlepšující přilnavost. Prášky jsou obvykle vytvořeny jako práškové koncentráty mající obvyklé složení jako smáčitelné prášky ale bez dispergačních činidel a mohou být zředěny na poli dalšími pevnými nosiči za vzniku kompozice obvykle obsahující 0,5 až 10 % hmotn. aktivní složky. Ve vodě dispergovatelné granule a granule se obvykle připravují tak, aby měly velikost mezi 0,15 mm a 2,0 mm a mohou být vyráběny mnoha různými způsoby. Obecně budou tyto typy granulí obsahovat 0,5 až 90 % hmotn. aktivní složky a 0 až 20 % hmotn. aditiv, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní činidla, modifikátory pro pomalé uvolňování a pojivá. Tak zvané „suché tekutiny sestávají z relativně malých granulí majících relativné vysokou koncentraci aktivní složky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují relativně vysokou koncentraci aktivní složky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují kromě rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel 1 až 80 % hmotn./obj. aktivní složky, 2 až 20 % hmotn./obj.
Tjábi' emulgátorů a 0 až 20 % hmotn./obj. jiných aditiv, jako jsou stabilizátory, penetrační činidla a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty jsou obvykle mlety tak, aby se získaly stabilní nesedimentující tekuté produkty a obvykle obsahují 5 až.75 % hmotn./obj. aktivní složky, 0,5 až 15 % hmotn./obj. dispergačních činidel, 0,1 až 10 % hmotn./obj. suspenzních činidel, jako jsou ochranné koloidy a tixotropní činidla, 0 až 10 % hmotn./obj. jiných aditiv, jako jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, penetrační činidla a činidla zlepšující ulpívání, a vodu nebo o r g á nic kout kapá 1 i nu 7 ve k t e r é j s ou - a k ti v η í - s 1 o ž ky - v - podstatě, nerozpustné; určité organické pevné látky nebo anorganické soli mohou být přítomny rozpuštěné v kompozici k napomáhání prevenci sedimentace a krystalizace nebo jako činidla proti mrznutí vody.
Vodné disperze a emulze, například kompozice získané zředěním produktu vytvořeného podle vynálezu s vodou, také spadají do rozsahu tohoto vynálezu.
V popředí zájmu je prodloužení trvání ochranné aktivity sloučenin podle tohoto vynálezu při použití nosiče, který bude poskytovat, pomalé uvolňování pesticidních sloučenin do prostředí rostlin, které mají být chráněny.
Biologická aktivita aktivní složky může být také zvýšena zahrnutím vehikula do postřikovém roztoku. Vehikulum je zde definováno jako látka, která může zvýšit biologickou aktivitu složky, ale sama o sobě není výrazně biologicky aktivní. Vehikulum může být buď začleněno do kompozice jako pomocná složka nebo nosič, nebo může být přidáno do postřikovači nádrže spolu s kompozicí obsahující aktivní složku.
Jako výrobky k prodeji jsou kompozice podle tohoto vynálezu výhodně v koncentrované formě, která je poté zředěna uživatelem pro použití. Koncentrované kompozice se
typicky ředí na koncentraci až k 0,001 % aktivní složky pro cílovou aplikaci. Typické dávky jsou obvykle v rozmezí od 0,01 do 10 kg aktivní složky/ha.
Příklady kompozic podle vynálezu jsou:
Emulzní koncentrát (EC)
Aktivní složka Sloučenina z příkladu 30 % (hmotn./obj.)
á . _.............. . 44
-----------—
Emulgátor(y) Atlox® 4856 B a Atlox® 5 % (hmotn./obj.)
4857 B 11 '
Rozpouštědlo Shellsol A 2) do 1000 ml
/i
Suspenzní koncentrát
Aktivní složka
Dispergační činidlo Odpěňovací činidlo
Strukturní činidlo
Přísada proti zamrzání
Biocidní činidlo
Voda (SC)
Sloučenina z příkladu 44 Soprophor® FL 3> . Rhodorsil® 422 3) Kelzan S 4) Propylenglykol
Proxel® 5) % (hmotn./obj.) % (hmotn./obj.)
0,2 % (hmotn./obj.) 0,2 % (hmotn./obj.) 5 % (hmotn./obj.)
0,1% (hmotn./obj.) do 1000 ml
Smáčitelný prášek
Aktivní složka
Smáčecí činidlo (WP)
Sloučenina z příkladu 44
Atlox® 4 995 % (hmotn./hmotn.) % (hmotn./hmotn.)
- W-, > .
Witcosperse® D-60 6)
Kaolin ·· ·
Dispergační činidlo Nosič/plnidlo % (hmotn./hmotn.) % (hmotn./hmotn.)
Ve vodě rozpustné granule
Aktivní složka
Dispergační činidlo
Smáčecí činidlo
Odpěňovací činidlo
Desintegrační činidlo
Nosič/plnidlo
Sloučenina. z příkladu 44 Witcosperse® D-450 Morwet® EFW 6)
Rhodorsil® EP 67 03 3) Agrimer® ATF 7)
Kaolin % (hmotn./hmotn.
6> 8 % (hmotn./hmotn.) 2 % (hmotn./hmotn.) % (hmotn,/hmotn.) % (hmotn./hmotn.) % (hmotn./hmotn.
1) Produkt komerčně dostupný
2) Produkt komerčně dostupný
3) Produkt komerčně dostupný
4) Produkt komerčně dostupný
5) Produkt komerčně dostupný
6) Produkt komerčně dostupný
7) Produkt komerčně dostupný
Products od ICI Surfuctants od Deutsche Shell AG od Rhone-Poulenc od Kelco Co. od Zeneca od Witco od International Speciality
Kompozice podle tohoto vynálezu může být aplikována na rostliny nebo jejich prostředí současně s nebo postupně · s jinými aktivními látkami. Tyto jiné aktivní látky mohou být buď hnojivá, činidla, která dodávají stopové prvky, nebo jiné přípravky s vlivem na růst rostlin. Mohou to být však také selektivní herbicidy, insekticidy, fungicidy, baktericidy, nematicidy, algicidy, moluscicidy, rodenticidy, virucidy, sloučeniny vyvolávající u rostlin odolnost,
biologické regulační prostředky jako viry, bakterie, nematody, houby nebo jiné mikroorganismy, repelenty ptáků a zvířat a regulátory růstu rostlin, nebo směsi několika těchto přípravků, pokud je to vhodné, spolu s jinými nosičovými látkami obvykle používanými v oboru výroby kompozic, povrchově aktivní činidla nebo jiná aditiva, která podporují aplikaci.
Kompozice podle tohoto vynálezu mohou obsahovat také jiné sloučeniny mající biologicko aktivitu, například sloučeniny mající obdobnou nebo doplňkovou fungicidní aktivitu nebo sloučeniny mající aktivitu regulátoru růstu, herbicidní nebo insekticidní aktivitu. Jiné fungicidní sloučeniny mohou být například ty, které jsou schopné potírat choroby obilnin (například pšenice), jako jsou choroby působené rody Erysipha, Puccinia, Septoria, Gibberella a Helminthosporium spp., choroby přenášené semen a půdou a vláknité a prachové plísně na vínu a prachové plísně a strupovitost jablek atd. Tyto směsi fungicidů mohou mít širší spektrum aktivity než sloučeniny obecného vzorce I samotné.
Příklady fungicidních sloučenin, které mohou být použity v kombinaci se sloučeninami vzorce I jsou AC 382042, anilazin, . azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, binapacryl, ' bitertanol, blasticidin S, Bordeaux směs, bromuconazol, bupirimat, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamid, chlorbenzthiazon, chlorothalonil, chlozolinat, sloučeniny obsahující měď, jako je oxychlorid mědi, síran měďnatý, cykloheximid, cymoxanil, cypofuram, cyproconazol, cyprodinil, dichlofluanid, dichlone, dichloran, diclubutrazol, diclocymet, diclomezin, diethofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimethirimol, dimethomorph, diniconazol, dimocap, ditalimfos, dithianon, dodemorph, dodin, edifenphos, epoxiconazol, etaconazol, ethirimol, etridiazol, famoxadon, fenapanil, fenamidon, fenarimol, • · fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentin, fentinacetat, fentinhydroxid, ferimzon, fluazam, fludioxonil, flumetover, fluchinconazol, flusilazol, fluslfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl-aluminium, fubetidazol, furalaxyl, furametpyr, guazatin, hexaconazol, IKF-916, imazalil, iminoctadin, ipconazol, iprodion, isoprothiolan, iprovalicarb, kasugamycin, KH-7281, kitazin P, kresoximmethyl, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metconazol, methofuroxam, MON 65500, myclobutanil, neoasozin, dimethyldithiokarbamat nikelnatý, nitrothalisopropyl, nuarimiol, ofurace, organortuťnaté sloučeniny, oxadixyl, oxykarboxin, penconazol, pencycruon, fenazinoxid, ftalid, . polyoxin D, polyram, probenazol, prochoraz, procymidion, propamocarb, propiconazol, propineb, pyrazophós, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon, pyroxfur, quinomethionat, quinoxyfen, quintozen, spiroxamin, SSF-126, SST-129, streptomycin, síra, tebuconazol, tecloftalam, tecnozen,. tetraconazol, thiabendazol, thifluzamid, thiofenat-methyl, thiram, tolclofosmethyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triadimenol, triazbutil, triazoxid, tricyklozol, tridemorph, trifloxystrobin, triflumizol, triforin, tritconazol, validamycin A, vinclozolin, XRD-563, zarilamid, zineb a ziram.
Kromě toho mohou směsí podle tohoto vynálezu obsahovat alespoň jednu sloučeninu vzorce I a jakoukoli z následujících tříd prostředků biologické regulace, jako jsou viry, bakterie, nematody, houby a jiné mikroorganismy, které jsou vhodné k regulaci hmyzu, plevelů nebo chorob rostlin nebo k vyvolání rezistence u rostlin. Příklady takových biologických regulačních prostředků jsou: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii, Autographica californíca NPV, Beuavaria bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacilis
subtilis, Pseudomonas fluorescens, Streptomyces griseoviridis a Trichoderma harzianum.
Kromě toho směsi podle tohoto vynálezu mohou obsahovat alespoň jednu sloučeninu vzorce I a chemické činidlo, které vyvolává systémově získanou rezistenci u rostlin jako takových, například kyselinu isonikotinovou nebo její deriváty, kyselinu 2,2-dichlor-3,3dimethylcyklopropylkarboxylovou nebo BION.
f.
ι,
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být smíšeny s půdou, rašelinou nebo jinými prostředky pro zakořenění, pro ochranu rostlin proti chorobám přenášeným semeny, půdou nebo plísňovým chorobám listů.
Vynález dále poskytuje použití sloučeniny obecného vzorce I, jak je definována výše, nebo kompozice, jak je definována výše, jako fungicidů, a způsob potírání hub v místě výskytu, který zahrnuje ošetření místa výskytu, kterými mohou být například rostlinné subjekty vystavené nebo vystavované houbové nákaze, semena takových rostlin nebo prostředí, ve kterém tyto rostliny rostou nebo budou pěstovány, touto sloučeninou nebo kompozici.
Tento vynález je široce použitelný při ochraně plodin a okrasných rostlin před napadení houbami. Typické plodiny, které mohou být chráněny, zahrnují víno, obilniny, jako je pšenice, ječmen, rýži, řepu cukrovku, ovoce, podzemnici olejnou, brambory a rajčata. Trvání ochrany je normálně závislé na konkrétní vybrané sloučenině a také na řadě vnějších faktorů, jako je klima, jejichž vliv může být normálně zmírněn použitím vhodné kompozice.
Následující příklady dále ilustrují tento vynález.
Rozumí se však, že tyto příklady nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 5-chlor-7-n-hexyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l,2,4triazolo[1,5a]pyrimidin
Jodid rtuťnatý (0,96 g, 5 mmol) byl suspendován v tetrahydrofuranu (THF, 25 ml) pod atmosférou inertního plyn. Suspenze byla ochlazena na asi -70 °C a stříkačkou fi bylo přidáno n-hexyllithium (5 ml, 2 M v hexanech). Směs byla míchána 45 minut a byl přidán 5,7-dichlor-6-(2-chlor-6fluorfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidin (1,6 g, 5 mmol, získaný podle EP 0’ 770 615) jako roztok v THF (10 ml)
Reakční směs byla míchána 15 minut při asi -70 °C. Reakční směs byla pak zředěna směsí vodný nasycený chlorid amonný/koncentrovaný amoniak (9 : 1). Dvoufázová směs byla oddělena. Z organické vrstvy byl izolován hnědý olej, který byl podroben chromatografickému přečištění (petrolether, 20% až 40% ethylacetát), které vedlo k produktu jako krystalickému zbytku (0,75 g, teplota tání 55 až 57 °C).
Příklad 2
2A Příprava ethyl’-2- (2-chlor-6-fluorfenyl)-3- (4methylcyklohexyl)-3-oxopropionatu
Ke směsi ethyl-(2-chlor-6-fluorfenyl) acetatu (38,. 1 g, 0,175 mol) a THF (200 ml) byl přidán při -70 °C
Ί diisopropylamid lithný (0,18 mol) v tetrahydrofuranu (270 ml). Reakční směs byla míchána 2 hodiny při asi -70 °C. Byl přidán chlorid kyseliny 4-methylcyklohexankarboxyiové (28,25 g, 0,175 mol) a reakční směs byla ponechána ohřát na pokojovou teplotu přes noc. Reakční směs byla poté zředěna kyselinou chlorovodíkovou (5 N, 60 ml) a většina organického rozpouštědla byla oddestilována za sníženého tlaku. Ze • · zbytku byl produkt extrahován petroletherem (200 ml). Organická vrstva byla oddělena, promyta vodou, vysušena síranem hořečnatým a odpařena za vakua, čímž byl získán žlutý olej (62,5 g). Ten byl přefiltrován přes· oxidkřemičitý (petrolether, 3 % ethylacetátu), čímž byl získán bledě žlutý olej. Produkt byl použit v dalším kroku bez dalšího přečištění.
2B Příprava 5-hydroxy-7-(4-methylcyklohexyl)-6-(2chlor-6-fluorfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidinu
Směs sloučeniny 2A (3,41 g, 10 mmol), aminotriazolu (0,84 g, 10 mmol) a tributylaminu (1,85 g) byla zahřívána na 160 °C na dobu 2,5 hodin. Reakční směs byla ochlazena a rozpuštěna ve vodě. Směs byla okyselena kyselinou chlorovodíkovou a extrahována ethylacetátem. Vysušení a odpaření organické fáze dalo pevnou látku, která byla zpracována petroletherem. Bylo získáno 1,66 g žlutohnědého prášku (teplota tání 235 až 240 °C) .
2C Příprava 5-chlor-7-(4-methylcyklohexyl)-6-(2chlor-6-fluorfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidinu
Směs sloučeniny 2B (1,0 g, 2,77 mol) a oxychloridu fosforu byla zahřívána na 110 °C po dobu 3 hodin. Po ochlazení byla směs rozpuštěna v methylenchloridu a byla přidána voda. Dvoufázová směs byla intenzivně míchána 1 hodinu. Organická vrstva byla oddělena, vysušena a odpařena za vakua, čímž byla získána pěna (0,8 g). Po zpracování diisopropyletherem byl získán žlutohnědý prášek (0,5 g), který tál při 190 až 194 °C.
• · · « ·
Příklad 3
Příprava 5-methoxy-7-cyklohexyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidinu
Směs 5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidinu (1,15 g, 3,2 mmol), methylatu sodného (0,74 g, 3,2 mmol) a methanolu (50 ml) byla míchána při pokojové teplotě po dobu 5,5 hodin. Směs byla poté nalita do vody a produkt byl extrahován methylenchloridem. Vysušení a odpaření rozpouštědla poskytlo krystalický zbytek, který byl zpracován směsí diisopropylether/petrolether. Bylo získáno 0,85 g bezbarvých krystalů, které tály pří 193 až 196 °C.
Obdobnými způsoby mohou být zavedeny jiné nukleofilní skupiny, jako je skupina azidová, kyanidová, fluor, alkylaminoskupina, alkylthioskupina atd.
Příklad 4
Příprava 5-chlor-7-hydroxymethyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidinu
Směs 5,7-dichlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l,2,4triazolo[1,5a]pyrimidinu (1,9 g, 6 mmol), dibenzoylperoxidu (1,04 g, 3 mmol) a molekulárních sít 3A v 50 ml methanolu byla zahřívána k varu pod zpětným chladičem přes noc. Směs byla přefiltrována a síta byly promyta ethylacetátem. Spojené organické fáze byly promyty vodným uhličitanem sodným, vysušeny a odpařeny za vakua. Během stání začal produkt krystalizovat. Byl odfiltrován a promyt toluenem a vysušen za vakua. Výtěžek: 1,07 g, teplota tuhnutí 172 až 173 °C.
»«
φ ·· ·· • · · · · · • · · · · • · · · · · • · · · · ··· ·· ··
Z hydroxyskupiny mohou být získány další deriváty běžnými chemickými postupy, například ehlorací, alkylací, acetylaci atd. k získání derivátů uvedených v tabulce.
Příklad 5
Příprava 5-chlor-7-(4-fluorcyklohexyl)-6-(2,4,6trifluorfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5 a]pýrimidinu
Směs 5-chlor-7-(4-cyklohex-3-enyl)-6-(2, 4,6trifluorfenyl-1,2,4-triazolo[1,5a]pýrimidinu (1,3 g,
3,5 mmol) a fluorovodíku v pyridinu (70%, 8 ml) byla míchána při pokojové teplotě 2 hodiny. Směs byla poté nalita do směsi led/hydrogenuhličitan sodný. Produkt byl extrahován z této směsi ethylacetátem. Vysušení organické fáze síranem hořečnatým a odpaření dalo 1,4 g bezbarvého oleje. Ten byl přečištěn rychlou chromatografií za vzniku dvou frakcí: A, 0,35 g bezbarvé pevné látky (teplota tání: 153 °C), která byla .směsí (1 : 2) trans 4-F a trans 3-F produktů a B,
0,82 g bezbarvé pevné látky (teplota tání: 162 až 166 °C) , která je směsí (6 : 1) 4-cis-F a 3-trans-F produktů, jak bylo zjištěno analýzou NMR.
Příklad 6
Příprava 5-chlor-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)- 6(2,4,6-trifluorfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5a]pýrimidinu
K roztoku 5,7-dichlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-1,2,4triazolo[1,5a]pýrimidinu (1,0 g, 3,1 mmol) v methylenchloridu (10 ml) byl přidán N-methyl-2,3dehydropiperidin (10 mmol) a triethylamin (0,5 ml) a směs byla míchána přes noc. Reakční směs byla extrahována vodným 1 N chlorovodíkem, vodou a solankou. Dále byla vysušena a odpařena za vakua. Surový· produkt byl přečištěn rychlou
• 9 · » 9 9· 99
29 - 9 9 9 • · » · · ·
e e e ·· ··· 9 9 9 9 9 9 ··· 999 99 9·
chromatografií za použití směsi petrolether/ethylacetat (1 : 1) jako elučního činidla. Odpaření produktu obsahujícího frakce dalo 0,55 g světle oranžových krystalů tajících při 175 °C.
Příklad 7
Syntéza 5-methoxy-6-aryl-7-alkyl-l, 2,4triazolo[1,5a]pyrimidinů
7A Příprava 5-chlor-7-cykohexyl-6-(2,6-difluorfenyl)1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidinů
K roztoku bromidu zinečnatého (8,1 g, 36 mmol) v 50 ml THF byl přidán cyklohexylmegnesiumchlorid (2 M v etheru, ml, 36 mmol). Mléčně bílá suspenze byla míchána při teplotě okolí 1 hodinu, v oddělené baňce byl vysušen chlorid lithný (3,05 g, 72 mmol) při asi 130 °C při 0,1 mbar 1 hodinu. Byl přidán CuCN (3,22 g, 36 mmol) a baňka byla vypláchnuta argonem. Byl přidán THF (36 ml) a čirý bledě zelený roztok byl převeden.kanylou do předem připravené suspenze cyklohexylzinku ochlazené na -10 °C. Směs byla míchána při 0 °C 10'. Poté byla ochlazena na -25 °C a byl přidán 5,7-dichlor-6-(2,6-difluorfenyl)-l,2,4triazolo[1,5a]pyrimidin (9,05 g, 30 mmol) jako roztok v 30 ml THF. Směs byla ponechána ohřát na pokojovou teplotu. Míchání pokračovalo přes noc. Reakční směs byla poté zředěna 100 ml směsi vodný nasycený chlorid amonný/konc. amoniak (9 : 1) a dvě fáze byly odděleny. Vodná fáze byla extrahována dichlormethanem. Organické fáze byly spojeny, vysušeny a odpařeny za vakua. Výsledný zbytek byl zpracován petroletherem. Žlutohnědé krystaly byly rekrystalizovány z isopropanolu, čímž byly získány bezbarvé krystaly (7,11 g, teplota tání 180 až 184 °C).
:ÍĚ • »'
Q 0 • 0 »
• 0 «00
40 « 4 0 ·
0 0 ·
0 0 0 0
0· ·
0*
7Β Příprava 5-methoxy-7-cyklohexyl-6-(2,6difluorfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidinu
K roztoku sloučeniny 7A (0,25 g, 0,7 mmol) v 10 ml suchého methanolu byl přidán methanolový roztok methoxidu sodného (1,4 ml, 0,7 mmol). Reakční směs byla míchána při pokojové teplotě 1 hodinu. Poté byla zředěna vodou a produkt byl extrahován dichlormethanem. Vysušení a odpaření organické fáze vedlo k bezbarvému krystalickému zbytku (0,22 g, 92 teplota tání 190 až 196 °C), který nevyžadoval další přečištění.
Příklady 8 až 100
Použitím způsobů syntéz popsaných v příkladech 1 až 7 byly připraveny sloučeniny, jejichž vzorce a teploty tání jsou uvedeny níže v tabulce 1.
Tabulka 1
Př. R1 L1 L3 L5 X Teplota tání (°C)
8 methyl F H Cl Cl 154-158
9 hydroxymethyl F H Cl Cl 180-184
10 tetrahydrothien-2- yi F H Cl Cl olej
11 tetrahydrofran-2-yl F H Cl Cl 118-121
12 chlormethyl F H Cl Cl 156-160
• » • · »
13 acetoxymethyl F H Cl Cl 107-108
14 methoxymmethyl F H Cl Cl 176-180
15 ethoxymethyl F H Cl Cl 97-101
16 tetrahydrofuran-2- yi ocf3 H H Cl 125
17 n-butyl F H Cl Cl 99-102
18 n-pentyl F H Cl Cl olej
19 n-butyl ch3 H H Cl 91-95
20 n-butyl Cl H H Cl 89-91
21 n-butyl F H H Cl 58-62
22 n-butyl F H F Cl 104-108
23 n-butyl H H H Cl 93-96
24 ethyl F H Cl Cl 150-154
25 n-propyl F H Cl Cl '72-75
26 2-methylpropyl F H Cl Cl 122-125
27 isopropyl F H Cl Cl 179-183
28 1-methylpropyl F H Cl Cl 142-145
29 cyklopentyl F H Cl Cl 189-195
30 cyklohexyl F H Cl Cl 186-190
31 fenyl F H Cl Cl 180-186
32 3,3,3- trifluorpropyl F H Cl Cl 111-112
33 2,6-dimethylfenyl F H Cl Cl 172-178
34 3-methylfenyl F H Cl Cl 156-163
35 2-methylfenyl F H Cl Cl 165-169
36 2,6-dioxocyklohexyl F . H Cl Cl 192-193
37 cyklohexyl F H Cl F 158
38 cyklohexyl F H Cl och3 190
39 cyklohexyl F H Cl CN 224-229
40 cyklohexyl F H F Cl 181-185
41 4-fluorfenyl F H Cl Cl 169-174
42 cyklohexyl F H H Cl 176-179
43 cyklohexyl Cl H H Cl 217-221
44 cyklohexyl F F F Cl 135-140
45 cyklohexyl F H Cl n3 173-176
β6 β β β ®
C
46 cyklohexyl F H Cl sch3 229-233
47 cyklohexyl F H Cl Br 191-195
48 cyklohexyl F H Cl nh2 276-281
49 cyklohexyl F F F och3 193-197
50 cyklohexyl F H H och3 185-190
51 cyklohex-3-enyl F H Cl Cl 185
52 2-hydroxycyklohexyl F H Cl och3
53 cyklohexyl F F F oc2h5 184,5-190
54 cyklohexyl F H Cl oc2h5
55 cyklohexyl F F F OCH(CH3)2 197-201 .
56 tetrahydrofuran-2yi F F F Cl
57 2-fluorfenyl F F F Cl 171
58 2-trifluorfenyl F F F Cl 202
59 2-fluorfenyl F F F Cl 67
60 2,4,6-trifluorfenyl F F F' Cl 175
61 4-terc.butylfenyl F F F Cl 169
62 2-hydroxycyklohexyl Cl H F OCH(CH3)2 182
63 3-fluorfenyl F . F F Cl 209
64 cyklohexyl F F ' F F 145
65 cyklohexyl F F F I 187
66 cyklohexyl och3 F F Cl 170
67 3-hydroxy-4-chlor- cyklohexyl F F F Cl 205
68 cyklohexyl F och3 F Cl 189
69 cyklohexyl F och3 F och3 168
70 směs trans-3- a 4fluorcyklohexyl F F F Cl 153
71 cis-4- fluorcyklohexyl F F F Cl 162-166
72 cyklohexyl F F F nhch3 290-293,5
73 cyklohexyl F F F N(CH3)2 217-221
74 cyklohex-3-enyl F och3 F Cl 194
75 cis-4- fluorcyklohexyl F F F OCH3 203-206
76 cyklohexyl F och3 F oc2h5 146
4«) ··
77 cyklohexyl F och3 F OCH(CH3)2 127
78 cyklohexyl F och3 F och2cf3 * 138
79 cyklohexyl F och3 F oc6h5 195
80 cyklohexyl F och3 F och2c6h5 137
81 N-methyl-2,3- dehydropiperid-3-yl F H F Cl 195
82 N-methyl-2,3- dehydropiperid-3-yl F och3 F Cl 170
83 N-methyl-2,3dehydropiperid-3-yl F H Cl Cl 165
84 4-acetoxycyklohexyl F F F Cl 70
85 4-acetoxycyklohexyl F och3 F Cl 90
86 směs trans-3- a 4fluorcyklohexyl F och3 F Cl 188
87 cis-4- fluorcyklohexyl F och3 F Cl 201
88 směs trans-3- a 4fluorcyklohexyl F och3 F och3 157
89 cis-4- fluorcyklohexyl F och3 F och3 181
90 cyklohexyl F F F och2f 185
91 3-methylpro-3-enyl F och3 F Cl 66-68
92 3-methylpro-3-enyl F och3 F och3 . 91-92
93 propyl F och3 F Cl 72-77
94 2-methylpropyl F och3 F Cl 100-105
95 tetrahydrofuran-2- yi F och3 F Cl polotuhá látka
96 butyl F och3 F Cl polotuhá látka
97 cyklopentyl F och3 F Cl polotuhá látka
98 propyl F och3 F och3 polotuhá látka
99 cyklopentyl F och3 F och3 polotuhá látka
100 2-methylpropyl F och3 F och3 polotuhá látka
• ·
Příklady 101 až 102
5-Chlor-7-cyklohexyl-6-(pentafluorfenyl)-1,2,4triazolo[1,5a]pyrimidin (101) (teplota tání: 188 až 193 °C) a 5-chlor-7-(4-methylcyklohexyl)-6-(pentafluorfenyl)-1,2,4triazolo[1,5a]pyrimidin (102) byly získány analogicky jako je popsáno v příkladech 7A a 2.
Biologické testy
Stanovení minimální inhibiční koncentrace testovaných sloučenin sériovým ředícím testem s různými fytopatogenními houbami
Hodnota MIC (Minimum Inhibitory Concentration), která označuje nej nižší koncentraci aktivní složky v růstovém médiu, která způsobuje úplnou inhibici růstu mycelia, byla stanovena sériovým ředícím testem za použití mikrotitračních destiček s 24 a 48 jamkami. Zředění testovaných sloučenin v nutričním roztoku a distribuce do jamek byla provedena pomocí přístroje TECAN RSP 5000 Robotic Sample Processor. Byly použity následující koncentrace testovaných sloučenin: 0, 05, 0, 10, 0,20, 0, 39, 0, 78, 1, 56, 3, 13, 6,25, 12, 50,
25,00, 50,00 a 100,00 gg/ml. Pro přípravu nutričního roztoku byla rostlinná šťáva V8 (333 ml) smíšena s uhličitanem vápenatý (4,95 g), odstředěna, supernatant (200 ml) byl zředěn vodou (800 ml) a autoklávován při 121 °C 30 minut. Do jamek byly umístěny jako suspenze spor (50 μΐ; 5 x 105/ml) nebo agarové plátky (6 mm) agarových kultur hub následující inokula (Alternaria solani, ALTESO; Botrytis cinerea,
BOTRCI; Leptosphaeria nodorum, LEPTNO; Phyrophthora infestans, PHYTIN; Magnoporthe grisea f. sp. oryzae, PYRIOR; Pyrenophora teres, PYRNTE; Rhizoctonia solani, RHIZSO; Sclerotinia sclerotiorum, SCLESC; Mycosphaerella ligulicola, MYCOLG; Monilina fructigena, MONIFG). Po 6 až 12 dnech i'
inkubace při vhodné teplotě (18 až 25 °C) byly stanoveny hodnoty MIC vizuálním prozkoumáním desek (tabulky II a III; 0 = netestováno).
Tabulka II
Příkl. ALTESO BOTRCI LEPTNO PHYTIN PYRIOR PYRNTE RHIZSO
1 0 0 12,5 100 1,56 3,13 0
2 0,1 0,2 0 > 100 < 0,05 1,56 > 100
6 3,13 25 25 > 100 0,78 0 > 100
7 1,56 12,5 > 100 > 100 1,56 > 100 > 100
19 1,56 12,5 12,5 50 0,78 6,25 > 100
20 0,2 1,56 3,13 > 100 < 0,05 3,13 3,13
21 0,1 1,56 3,13 100 < 0,05 0,78 3,13
22 0,1 1,56 1,56 > 100 0,1 6,25 1,56
23 6,25 > 100 > 100 50 25 > 100 > 100
24 12,5 6,25 3,13 > 100 < 0,05 > 100 6,25
25 1,56 0,78 > 100 12,5 0,1 3,13 1,56
26 0, 7 8 0,2 0,39 > 100 < 0,05 3,13 0,78
27 > 100 0,78 1,56 > 100 0,2 > 100 .0,39
28 6,25 3,13 >100 > 100 1,56 6,25 0,78'
29 0,78 1,56 0,39 > 100 < 0,05 0,78 0,78
30 < 0,05 < 0,05 25 > 100 < 0,05 0,2 > 100
32 3,13 0,78 > 100 50 0,2' 12,5 6,25
33 >100 > 100 > 100 6,25 12,5 > 100 > 100
34 1,56 6,25 25 50 0,78 > 100 > 100
35 3,13 3,13 6,25 25 0,78 > 100 3,13
36 > 100 > 100 > 100 12,5 > 100 > 100 > 100
37 0,78 0,39 > 100 > 100 3,13 > 100 > 100
37 0,2 1,56 > 100 > 100 0,39 > 100 > 100
38 100 > 100 > 100 > 100 0,78 > 100 > 100
40 0,1 0,39 > 100 > 100 0,39 3,13 > 100
• ·
»· ·
41 1,56 3,13 > 100 > 100 o > l·-1 3,13 3,13
42 0,39 1,56 0,39 > 100 0,39 3,13 > 100
43 1,.56 > 100 1,56 > 100 0,39 > 100 > 100
44 < 0,05 < 0,05 0,2 > 100 < 0,05 0,2 0,78
45 100 > 100 > 100 > 100 12, 5 > 100. > 100
49 0,2 0 > 100 > 100 0,39 1,56 > 100
50 > 100 > 100 > 100 > 100 25 > 100 > 100
68 < 0,05 < 0,05 0,39 > 100 < 0,05 0 0,78
69 < 0,05 < 0,05 1,56 > 100 < 0,05 0 3,13
70 < 0,05 0,10 0,78 > 100 < 0,05 o q i q f J-
71 < 0,05 0,20 0,78 > 100 < 0,05 0 6,25
74 < 0,05 < 0,05 0,78 > 100 < 0,05 0 0, 39
75 1,56 6,25 12,5 > 100 0,39 0 > 100
84 3,13 12,5 12,5 > 100 3,13 0 100
85 0,78 1,56 6,25 25 0,78 0 > 100
86 < 0,05 0,10 0,39 >' 100 < 0,05 0 > 100
87 < 0,05 < 0,05 0,39 > 100 < 0,05 0 > 100
88 < 0,05 1,56 3,13 > 100 < 0,05 0 > 100
89 < 0,05 1,56 6,25 > 100 < 0,05 0 12,5
91 < 0,05 0,39 6,25 50 0,39 0 1,56
92 < 0,05 1,56 > 100 > 100 < 0,05 0 3,13
93 0,2 0,2 6,25 100 < 0,05 0 0,39
94 ο,ι 0,2 3,13 > 100 < 0,05 0 0,2
95 0,2 0,78 3,13 100 0,1 0 3,13
96 < 0,05 ο,ι 3,13 > 100 < 0,05 0 0,78
97 < 0,05 0,2 6,25 > 100 t—1 o 0 0,39
98 1,56 3,13 100 > 100 0,2 0 1,56
99 0,39 0,78 > 100 > 100 0,39 0 1,56
100 0,39 0,78 > 100 > 100 < 0,05 0 1,56
101 0,2 0,78 0,2 > 100 0,2 3,13 > 100
• · · * tt* ♦ ·
Tabulka III
Příkl. BOTRCI LEPTNO SCLESC MYCOLG MONIFG
11 1,56 1,56 25 12,5 3,13
16 25 > 100 > 100 > 100 > 100
17 0,2 0,78 0,78 0, 78 3,13
18 0,2 1,56 0,78 0,78 3,13
PETR KALENSKÝ ATTORNEY AT LAW
EČNÁ ADVOKÁTNÍ kancelář VŠETEČKA ZELtHÝ ŠVORČÍK KALENSKÝ
A PARTNEŘI
120 00 Praha 2, Hálkova 2 Česká republika v» ♦ · · • · · ·' ft · · ·

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučenina obecného vzorce I '>· (I) kde ·
    R1 představuje případně substituovanou alkylovou, alkenylovou, alkinylovou, alkadienylovou nebo arylovou skupinu nebo případně substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkenylovou skupinu, ve kterých jedna skupina CH2 může být také nahrazena 0, S nebo NR2, ve které R2 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu;
    X představuje atom vodíku nebo halogenu nebo hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, aralkyloxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu;
    L1, L2, L3, L4 a L5 každá představují nezávisle atom vodíku nebo halogenu nebo případně substituovanou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu nebo nitroskupinu nebo kyanoskupinu.
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1, ve které alespoň jedna z L1 a
    L5 představuje atom halogenu.
  3. 3. Sloučenina podle nároku 1 nebo 2, ve které R1 představuje případně substituovaný C2-io alkyl, C3-s cykloalkyl nebo fenylovou skupinu.
  4. 4. Sloučenina podle nároků 1 až 3, ve které X představuje atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu.
  5. 5. Sloučenina podle nároku 1, kde X představuje atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu a
    L1, L2 a L3 každá nezávisle představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru nebo methoxyskupinu, methyl nebo trifluormethoxyskupniu, za podmínky, že alespoň jedna z L1,
    L2 a L3 je jiná než vodík.
  6. 6. Sloučenina podle nároku 1 vybraná ze skupiny sestávající z:
    5-chlor-6-fenyl-7-butyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-butyl[1.2.4] triazolo[1,5-a]pyrímidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-hexyl[1.2.4] triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-butyl-6- (2, 4-6-trifluorfenyl) - [1,2., 4] triazolo [1, 5a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-butyl-6-(2-methylfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-butyl-6-(2-chlorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-butyl-6-(2-fluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidinu;
    • · »' ». « 7 • ·· ♦· *
    Γ*
    5-chlor-7-butyl-6-(2,6-difluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidinu; .
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-ethyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-propyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpropylΙΕ 1,2, 4] triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpropyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-pentyl-.
    [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chloř-6-fluorfenyl)-7-isópropyÍ[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(1-methylpropyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklopentyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
  7. 7-cyklohexyl-5-methoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-6-(2,6-difluorfenyl)-5-methoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-6-(2-fluorfenyl)-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5a]pyrimidinu;
    6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexyl-5-methoxy[1,2,4J triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    • ·
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(4-methylcyklohexyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-5-jod-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4-difluor-6-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-(4-chlor-3-hydroxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6trif luorf enyl) -[1,2,4] triazolo [1,5-a].pyrimidinu;
    b 5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-(cis-4-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-(cis-3-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2, 4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-(trans-4-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2, 4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-5-(N-methylamino)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)- · [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-5-(N,N-dimethylamino)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-.
    [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    5-chlor-7-cyklohex-3-enyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-(trans-4-fluor-3-cyklohexyl)-5-methoxy-6-(2,4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl) -5-ethoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-isopropoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-(2,2,2trifluorethoxy)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidinu;
    7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-fenoxy[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    7-cyklohexyl-5-benzyloxy-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    5-chlor-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-6-(2, 4,6trifluorfenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu ;
    5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    $ 5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(N-methyl-2,3dehydropiperid-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-N-methyl-2,3dehydropiperid-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    7-(4-acetoxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1.2.4] triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    7-(4-acetoxcyklohexyl)-5-chlor-6-(2,6-difluor-4methoxyfenyl)-[1,2,4]triazolo[l,5-a]pýrimidinu;
    5-ch'lor-6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl) -7- (cis-4fluorcyklohexyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4fluorcyklohexyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    5- chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-3fluorcyklohexyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-4-fluorcyklohexyl)-5r methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4-fluorcyklohexyl)5- methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu;
    6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-3-fluorcyklohexyl)-5methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pýrimidinu; a
    7- cyklohexyl-5-fluormethoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[1.2.4] triazolo[1,5-a]pyrimidin.
    j. .·.
    • -,--ř '' i ' >1' ' v aibíK · . • ·
    7. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I kde
    R1 představuje případně substituovanou alkylovou, alkenylovou, alkinylovou, alkadienylovou nebo arylovou skupinu nebo případně substituovanou cykloalkylovou nebo cykloalkenylovou skupinu, ve kterých jedna skupina CH2 může být také nahrazena 0, S nebo NR2, ve které R2 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu;
    X představuje atom vodíku nebo halogenu nebo hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, aryloxyskupinu, aralkyloxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, alkylthioskupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu;
    L1, L2, L3, L4 a L5 každá představují nezávisle atom vodíku nebo halogenu nebo případně substituovanou alkylovou skupinu ř nebo alkoxyskupinu nebo nitroskupinu nebo kyanoskupinu, . vyznačující se tím, že zahrnuje (a) reakci sloučeniny obecného vzorce II, ·· ·· ·· · • · · • · a Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou vzorce III R1 - Met (III) kde
    R1 je definována výše,
    Met představuje volný nebo v komplexu zahrnutý atom kovu, k získání sloučeniny vzorce I, ve které X představuje atom halogenu a (b) případně reakci výsledného 5-halogentriazolopyrimidinu s alkoholem nebo thioalkoholem v přítomnosti báze, nebo s amidem kovu, alkylamidem kovu nebo dialkylamidem kovu nebo kyanidem kovu.
  8. 8. Fungicidní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje nosič a jako aktivní složku alespoň jednu sloučeninu I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6.
  9. 9. Způsob potírání hub na místě, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetření místa sloučeninou vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, nebo kompozicí podle nároku 8.
    ··
    -. 45 β e ··· ···
  10. 10. Použití sloučeniny vzorce.I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 nebo kompozice podle nároku 8 jako fungicidu.
CZ20002933A 1998-02-11 1999-02-09 Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití CZ292964B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2228898A 1998-02-11 1998-02-11
US09/243,851 US6020338A (en) 1998-02-11 1999-02-03 Fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20002933A3 true CZ20002933A3 (cs) 2002-04-17
CZ292964B6 CZ292964B6 (cs) 2004-01-14

Family

ID=26695753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002933A CZ292964B6 (cs) 1998-02-11 1999-02-09 Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití

Country Status (19)

Country Link
EP (2) EP1359150A3 (cs)
JP (1) JP3423290B2 (cs)
KR (1) KR100368102B1 (cs)
CN (1) CN1114606C (cs)
AT (1) ATE255110T1 (cs)
AU (1) AU750489B2 (cs)
BR (1) BR9907863A (cs)
CA (1) CA2320304C (cs)
CZ (1) CZ292964B6 (cs)
DE (1) DE69913104T2 (cs)
DK (1) DK1054888T3 (cs)
EA (1) EA200000834A1 (cs)
ES (1) ES2212527T3 (cs)
HU (1) HUP0100885A3 (cs)
IL (2) IL137617A0 (cs)
NZ (1) NZ506247A (cs)
PL (1) PL195788B1 (cs)
PT (1) PT1054888E (cs)
WO (1) WO1999041255A1 (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
EP1577312A1 (en) 2000-06-13 2005-09-21 Basf Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine intermediate compounds for fungicidal 5-phenyl substituted 2-(cyanoamino) pyrimidines
WO2001096314A1 (en) 2000-06-13 2001-12-20 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal 5-phenyl substituted 2-(cyanoamino) pyrimidines
DE60104087T2 (de) * 2001-04-09 2004-10-28 Basf Ag Fungizide 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halogen-Triazolopyrimidine
DE60201089T2 (de) * 2001-04-11 2004-12-30 Basf Ag 6-(2-chlor-6-fluor-phenyl)-triazolpyrimidine
EP1616870A1 (de) * 2001-07-05 2006-01-18 Basf Aktiengesellschaft Fungizide Triazolopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
GB0126914D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-02 Syngenta Ltd Fungicides
MXPA04008296A (es) * 2002-03-21 2004-11-26 Basf Ag Triazolopirimidas fungicidas, procedimientos para su obtencion y el uso de las mismas para combatir hongos nocivos, asi como productos que las contienen.
WO2004011467A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
US20060167017A1 (en) * 2002-12-17 2006-07-27 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal triazolopyrimidines, method for the production thereof, use thereof for controlling harmful fungl, and agents containing said fungicadal triazolopyrimidines
US7419982B2 (en) 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
BRPI0414778A (pt) 2003-09-24 2006-11-21 Wyeth Corp 6-aril-7-halo-imidazo[1,2-a]pirimidinas como agentes anticáncer
SI1680425T1 (sl) 2003-09-24 2007-04-30 Wyeth Corp 6-((substituirani)fenil)triazolopirimidini kot sredstva proti raku
WO2005058900A1 (de) * 2003-11-25 2005-06-30 Basf Aktiengesellschaft 6-(2,4,6-trifluorphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer hestellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005058903A1 (de) * 2003-12-17 2005-06-30 Basf Aktiengesellschaft 6-(2,4,6-trihalogenphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
TW200533670A (en) * 2003-12-19 2005-10-16 Basf Ag 6-(aminocarbonylphenyl)triazolopyrimidines, their preparation and their use for controlling harmful fungi, and compositions comprising these compounds
JP2007538033A (ja) 2004-05-19 2007-12-27 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ２−置換ピリミジンおよび農薬としてのその使用
EP1761516B1 (de) 2004-06-25 2007-11-28 Basf Aktiengesellschaft 2, 4, 5, 6-substituierte pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
DE102004031158A1 (de) 2004-06-28 2006-01-19 Basf Ag Verwendung von Ethergruppen enthaltenden Polymeren als Lösungsvermittler
BRPI0516140A (pt) * 2004-09-28 2008-08-26 Basf Ag compostos, uso dos mesmos, agente para combater fungos fitopatogênicos, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
EP1879551A2 (de) 2005-02-21 2008-01-23 Basf Aktiengesellschaft Wirkstoffzusammensetzung die wenigstens ein stickstoffatomhaltiges, hyperverzweigtes polymer enthält
AR054777A1 (es) 2005-06-20 2007-07-18 Basf Ag Modificaciones cristalinas de piraclostrobina
PE20070678A1 (es) 2005-09-13 2007-08-03 Basf Ag Combinaciones plaguicidas que comprenden metil-n-(fenilacetil)-n-(2,6-xilil)-d-alaninato (quiralaxil)
JP2010539125A (ja) 2007-09-13 2010-12-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 浸透増強剤としてのハイドロフォビンポリペプチドの使用
JP2010065026A (ja) * 2008-08-13 2010-03-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジル−トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤
JP2010065024A (ja) * 2008-08-14 2010-03-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤
US20110312497A1 (en) 2009-02-10 2011-12-22 Basf Se Use of hydrophobin as a spreading agent
EP2531548A1 (de) 2010-02-05 2012-12-12 Basf Se Verfahren zur solubilisierung von hydrophoben wirkstoffen in wässrigem medium
US8728504B2 (en) 2010-02-05 2014-05-20 Basf Se Process for solubilizing hydrophobic active ingredients in aqueous medium
ES2660555T3 (es) 2011-03-23 2018-03-22 Basf Se Composiciones que contienen compuestos iónicos, poliméricos que comprenden grupos imidazolio
EP3050919A1 (de) 2015-01-29 2016-08-03 Basf Se Lignocellulosehaltige materialen enthaltend mischungen mit salzen von n-substituierten carbamidsäuren
CN113874377A (zh) 2019-05-13 2021-12-31 埃科莱布美国股份有限公司 作为铜腐蚀抑制剂的1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶衍生物
AU2022413634A1 (en) 2021-12-17 2024-06-27 Basf Se Lactones for enhancing the activity of antimicrobial agents
JP2024546893A (ja) 2021-12-17 2024-12-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 抗微生物剤及びカルボキサミドを含む組成物
EP4289273A1 (en) 2022-06-07 2023-12-13 Basf Se Composition comprising an antimicrobial agent and a n-cyclohexyldiazeniumdioxy salt
EP4385328A1 (en) 2022-12-15 2024-06-19 Basf Se Alpha-hydroxyketones for enhancing the activity of antimicrobial agents
WO2024218124A1 (en) 2023-04-17 2024-10-24 Basf Se Composition comprising an antimicrobial agent and an alkoxylated amine
WO2025157800A1 (en) 2024-01-22 2025-07-31 Basf Se Biocidal composition comprising an alkoxylated amine and an organic solvent

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
US4863843A (en) * 1984-10-30 1989-09-05 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Silver halide photographic emulsion containing predominantly silver bromide
JPH01235957A (ja) * 1988-03-16 1989-09-20 Konica Corp 銀塩平版印刷材料
US5100897A (en) * 1989-08-28 1992-03-31 Merck & Co., Inc. Substituted pyrimidinones as angiotensin ii antagonists
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
TW224044B (cs) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
RU2147584C1 (ru) * 1995-10-27 2000-04-20 Американ Цианамид Компани Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов
HUP0000179A3 (en) * 1995-12-11 2001-01-29 Rhone Poulenc Agriculture 1,3-oxazin-4-one derivatives as herbicides, preparation and use thereof
WO1998011079A1 (fr) * 1996-09-13 1998-03-19 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Derives d'isoxazolinone et compositions herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
ATE255110T1 (de) 2003-12-15
CA2320304A1 (en) 1999-08-19
EP1054888A1 (en) 2000-11-29
DE69913104D1 (de) 2004-01-08
KR100368102B1 (ko) 2003-03-17
KR20010040848A (ko) 2001-05-15
EP1054888B1 (en) 2003-11-26
HUP0100885A2 (hu) 2001-06-28
ES2212527T3 (es) 2004-07-16
NZ506247A (en) 2003-03-28
EP1359150A3 (en) 2003-11-19
HUP0100885A3 (en) 2002-12-28
WO1999041255A1 (en) 1999-08-19
CZ292964B6 (cs) 2004-01-14
PL342576A1 (en) 2001-06-18
AU2595299A (en) 1999-08-30
DE69913104T2 (de) 2004-06-17
CN1292790A (zh) 2001-04-25
PT1054888E (pt) 2004-02-27
JP3423290B2 (ja) 2003-07-07
JP2002503664A (ja) 2002-02-05
IL137617A0 (en) 2001-07-24
CN1114606C (zh) 2003-07-16
EP1359150A2 (en) 2003-11-05
AU750489B2 (en) 2002-07-18
DK1054888T3 (da) 2004-04-05
IL137617A (en) 2007-06-03
EA200000834A1 (ru) 2001-06-25
CA2320304C (en) 2008-04-15
PL195788B1 (pl) 2007-10-31
BR9907863A (pt) 2000-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20002933A3 (cs) Fungicidní 7-alkyl-triazolopyrimidiny
CZ292819B6 (cs) Fungicidní trifluoromethylalkylaminotriazolopyrimidiny
EP1066291B1 (en) Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US6020338A (en) Fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines
US6255309B1 (en) Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US5985883A (en) Fungicidal trichlorophenyl-triazolopyrimidines
US6284762B1 (en) Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US5981534A (en) Fungicidal 6-(2,6-difluoro-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
JP2001019693A (ja) 殺菌・殺カビ性６−フェニル−ピラゾロピリミジン
EP1341794B1 (en) Fungicidal 6-(trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
US6242451B1 (en) Fungicidal trihalophenyl-triazolopyrimidines
US6559151B2 (en) 6-(2-trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
US6277857B1 (en) Fungicidal 7-oxy-and 7-thio-substituted-triazolopyrimidines
EP1289995B1 (en) Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines
US6380202B1 (en) Fungicidal fluoro-substituted 7-heterocyclyl-triazolopyrimidines
GB2355261A (en) Triazolopyrimidine fungicides
US6747033B2 (en) Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines
MXPA00009251A (en) Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100209