CZ292964B6 - Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití - Google Patents

Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ292964B6
CZ292964B6 CZ20002933A CZ20002933A CZ292964B6 CZ 292964 B6 CZ292964 B6 CZ 292964B6 CZ 20002933 A CZ20002933 A CZ 20002933A CZ 20002933 A CZ20002933 A CZ 20002933A CZ 292964 B6 CZ292964 B6 CZ 292964B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
triazolo
pyrimidine
chloro
cyclohexyl
methoxyphenyl
Prior art date
Application number
CZ20002933A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20002933A3 (cs
Inventor
Waldemar Pfrengle
Klaus-Juergen Pees
Guido Albert
Original Assignee
Wyeth Holdings Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/243,851 external-priority patent/US6020338A/en
Application filed by Wyeth Holdings Corporation filed Critical Wyeth Holdings Corporation
Publication of CZ20002933A3 publication Critical patent/CZ20002933A3/cs
Publication of CZ292964B6 publication Critical patent/CZ292964B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Triazolopyrimidinové sloučeniny obecného vzorce I, kde R.sub.1.n. představuje alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, X představuje atom halogenu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, halogenalkoxyskupinu, L.sub.1.n. až L.sub.5.n. představují nezávisle atom vodíku, atom halogenu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku.ŕ

Description

Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití
Oblast techniky
Vynález se týká určitých triazolopyrimidinových sloučenin, způsobu jejich přípravy, kompozic, které tyto sloučeniny obsahují, způsobu potírání hub na určitém místě a jejich použití jako fungicidu.
Dosavadní stav techniky
EP-A-0 071 792 popisuje sloučeniny obecného vzorce
ve kterém Rb představuje alkyl, halogen, alkoxyskupinu, kyanoskupinu, cykloalkyl, aryl, aryloxyskupinu, arylthioskupinu, aralkyl, arylalkyl, arylalkoxyskupinu nebo arylalkylthioskupinu, všechny případně substituované halogenem nebo alkoxyskupinou; nebo (Ra)n představuje benzenový, indanový nebo tetrahydronaftalenový kruh kondenzovaný s fenylovým kruhem, přičemž aromatické části ve výše uvedených skupinách jsou případně substituované alkylem, alkoxyskupinou, halogenem nebo kyanoskupinou; n je 1 nebo 2; Rb a Rc jsou každý vodík, alkyl nebo aryl, A představuje atom dusíku nebo skupinu CRd a Rd je jako Rb, ale může být také halogen, kyanoskupina nebo alkoxykarbonyl nebo, spolu s Rb, mohou tvořit alkylenový řetězec obsahující až dvě dvojné vazby. Je uvedeno, že sloučeniny jsou aktivní proti různým fytopatogenním houbám, zvláště z třídy Phycomycetes. Avšak důkazy fungicidní aktivity těchto sloučenin jsou poskytnuty pouze proti Plasmopara viticola, příslušníku třídy Oomycetes.
Patent US 5 593 996 popisuje sloučeniny obecného vzorce
ve kterém Ra představuje případně substituovaný alkyl, alkenyl, alkadienyl, cykloalkyl, bicykloalkyl nebo heterocyklylovou skupinu; Rb představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu, nebo Ra a Rb spolu s vloženým atomem dusíku představují případně substituovaný heterocyklický kruh; Rc představuje případně substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu; a Rd představuje atom halogenu nebo skupinu-NReRf, kde Re představuje atom vodíku nebo aminoskupinu, alkyl, cykloalkyl nebo bicykloalkylovou skupinu a Rf představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu.
-1 CZ 292964 B6
Makisumi a kol., Chem. Pharm Bull. 12 (2) 204 - 212, (1964) popisuje přípravu 5,6,7-trimethylS-triazolo[l,5-a]pyrimidinu. Není tu však popsána jakákoli fungicidní aktivita.
Široká obecná formulace patentu US 4 863 843 uvádí použití hydroxysubstituovaných triazolopyridinů jako složek fotografických emulzí na bázi halogenů stříbra. Není tu však popsán žádný 7-alkyl-6-aryl-5-hydroxytriazolopyrimidin. Kromě toho zde nejsou popsány žádné fungicidní vlastnosti.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu jsou triazolopyrimidiny obecného vzorce I
kde
R1 představuje popřípadě substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkadienylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo arylovou skupinu se 6, 10 nebo 14 atomy uhlíku, nebo popřípadě substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, ve kterých jedna skupina CH2 může být také nahrazena O, S nebo NR2, kde R2 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, přičemž případným substituentem je alespoň jeden atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, alkylová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkenylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, halogencykloalkylová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, alkanoyloxyskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, fenylová skupina, halogendihalogen- nebo trihalogenfenylová skupina nebo pyridylová skupina, přičemž libovolná alkylová, alkenylová nebo alkinylová skupina je přímá nebo větvená a atom halogenu vhodně znamená atom fluoru, chloru, nebo jodu;
X představuje atom vodíku nebo halogenu nebo hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku aryloxyskupinu se 6, 10 nebo 14 atomy uhlíku, aralkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxylové části a 6, 10 nebo 14 atomy uhlíku v arylové části, halogenalkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku v každé alkylové části;
L1, L2, L3, L4 a L5 každá představují nezávisle atom vodíku, atom halogenu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo kyanoskupinu, přičemž případným substituentem je alespoň jeden atom fluoru.
Předmětem tohoto vynálezu také je způsob přípravy triazolopyrimidinu svrchu uvedeného obecného vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje (a) reakci sloučeniny obecného vzorce II,
(II), kde
L1, L2, L3, L4 a L5 mají význam definovaný výše a
Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce III
R1 - Met kde
R1 má význam definovaný výše a
Met představuje volný nebo v komplexu zahrnutý atom kovu, k získání sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X představuje atom halogenu a (b) popřípadě reakci výsledného 5-halogentriazolopyrimidinu s alkoholem nebo trialkoholem v přítomnosti báze, nebo s amidem kovu, alkylamidem kovu nebo dialkylamidem kovu nebo kyanidem kovu.
Předmětem tohoto vynálezu dále je fungicidní kompozice, jejíž podstata spočívá vtom, že obsahuje nosič a jako aktivní složku alespoň jeden triazolopyrimidin obecného vzorce I uvedeného svrchu.
Předmětem tohoto vynálezu je rovněž způsob potírání hub na rostlinách na místě, který zahrnuje ošetření místa triazolopyrimidinem obecného vzorce I nebo kompozicí s jeho obsahem, jako aktivní složkou.
Předmětem tohoto vynálezu konečně je použití triazolopyrimidinu obecného vzorce I jako fungicidu.
Detailní popis tohoto vynálezu a jeho výhodných provedení
Další aspekty a znaky tohoto vynálezu budou zřejmější z níže uvedeného popisu a z připojených nároků.
Neočekávaně bylo zjištěno, že sloučeniny vzorce I vykazují výtečnou fungicidní aktivitu vůči širokému spektru hub a mají tak rozsáhlé použití v oblasti zemědělství.
-3CZ 292964 B6
Tyto nové sloučeniny vykazují výtečnou selektivní fungicidní aktivitu na různých plodinách.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, zde použitý pojem „atom halogenu“ může označovat atom bromu, jodu, chloru nebo fluoru a představuje zvláště atom bromu, chloru nebo fluoru.
Případně substituované části (dále označeno jako „jednotky“) mohou být nesubstituované nebo mohou obsahovat od jednoho do maximálně možného množství substituentů. Obvykle je přítomno od 0 do 2 substituentů.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, „alkyl“, „alkenyl“, „alkinyl“, „alkadienyl“, jak jsou zde použity ve vztahu k radikálu (ekvivalentní označení pro „skupinu“) nebo k jednotce, mají přímý nebo rozvětvený řetězec. Pravidlem je, že tyto radikály mají až 10, zvláště až 6 atomů uhlíku. Výhodně má alkylový radikál od 1 do 10 atomů uhlíku, zvláště od 2 do 6 atomů uhlíku. Výhodná alkylová jednotka je ethylová nebo zvláště methylová skupina. Výhodně má alkenylový radikál od 2 do 6 atomů uhlíku.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, pojem „aryl“, jak je zde uveden ve vztahu k radikálu nebo jednotce, označuje arylovou skupinu mají 6, 10 nebo 14 atomů uhlíku, výhodně 6 až 10 atomů uhlíku, zvláště fenyl, které jsou případně substituovány jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylovou skupinou, výhodně C]-C6 alkylem, alkoxyskupinou, výhodně Ct_6 alkoxyskupinou, halogenalkylovou skupinou, výhodně C|_6 halogenalkylem, halogenalkoxyskupinou, výhodně Ci-6 halogenalkoxyskupinou.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, pojem „cykloalkyl“ nebo „cykloalkenyl“, jak je zde použit ve vztahu k radikálu nebo jednotce, označuje cykloalkylovou skupinu mající 3 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu mající 5 až 8 atomů uhlíku, výhodně 5 až 7 atomů uhlíku, zvláště cyklopentyl, cyklohexyl nebo cyklohexenyl, případně substituované jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylovou skupinou, výhodně C]_6 alkylem, alkoxyskupinou, výhodně Ci_6 alkoxyskupinou.
V obecném vyjádření, pokud není uvedeno jinak, pojem „cykloalkyl“ nebo „cykloalkenyl“, ve kterých je jedna skupina CH2 nahrazena O, S nebo NR2, jak je zde použit ve vztahu k radikálu nebo jednotce, označuje nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou skupinu mající 5 až 6 atomů kruhu vybraných z uhlíku, kyslíku, síry nebo dusíku, z nichž jeden je kyslík, síra nebo dusík, případně substituované jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylovou skupinou, výhodně Ci_6 alkylem, alkoxyskupinou, výhodně alkoxyskupinou, výhodně 2,3-dehydropiperid-3-yl, tetrahydropyranyl, zvláště N-methyl-2,3-dehydropiperid-3yi.
Výhodné sloučeniny představují ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kteiých jakákoli alkylová část skupin R1, R2 nebo X, která může mít přímý nebo rozvětvený řetězec, obsahuje 1 až 10 atomů uhlíku, výhodně 2 až 9 atomů uhlíku, zvláště výhodně 3 až 6 atomů uhlíku, přičemž jakákoli alkenylová, alkinylová nebo alkadienylová část substituentů R1 obsahuje 2 až 10 atomů uhlíku, výhodně 3 až 9 atomů uhlíku, zvláště výhodně 4 až 6 atomů uhlíku, jakákoli cykloalkylová část substituentů R1 obsahuje od 3 do 10 atomů uhlíku, výhodně od 3 do 8 atomů uhlíku, zvláště výhodně od 3 do 6 atomů uhlíku a jakákoli arylová část substituentů R1 obsahuje 6, 10 nebo 14 atomů uhlíku, výhodně 6 nebo 10 atomů uhlíku, a ve kterých každá případně substituovaná skupina je nezávisle substituovaná jedním nebo více atomy halogenu nebo nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylem, výhodně Ci_é alkylem, cykloalkylem, výhodně C3_6 cykloalkalkylem, výhodně Ci_6 halogenalkylem, halogencykloalkylem, výhodně halogencykloalkylem, alkoxyskupinou, výhodně C]_6 alkoxyskupinou, alkanoyloxyskupinou, výhodně Ci_6 alkanoyloxyskupinou, halogenalkoxyskupinou, výhodně Ci_6 alkylthioskupinou, fenylem, halogen-, dihalogen - nebo trihalogenfenylem nebo pyridylovou skupinou. Jakákoli alkylová,
-4CZ 292964 B6 alkenylová nebo alkinylová skupina může být lineární nebo rozvětvená. Atom halogenu vhodně představuje atom fluoru, chloru nebo jodu.
Zvláště výhodné sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých R1 představuje Ci_i0 alkyl, Ci_10 halogenalkyl, zvláště fluorovanou Ci-Cio alkylovou skupinu, C3_6 cykloalkylovou, C3_g cykloalkyl-Ci_6 alkylovou skupinu, Ci_6 alkyl-C3_8 cykloalkylovou skupinu, zvláště methylcyklohexylovou skupinu, halogen-C3_6 cykloalkylovou skupinu, zvláště fluorcyklohexylovou skupinu, zvláště výhodně 3- nebo 4-fluorcyklohexylovou skupinu, C5_8 cykloalkenyl, Ci_io alkoxy-C^ alkylovou, fenylovou, mono- nebo di—C3_6 a alkyl-fenylovou skupinu, fenyl-Ci_io alkylovou nebo mono- nebo di—Ct_6 alkyl-fenyl-Cmo alkylovou skupinu, zvláště benzylovou skupinu.
Výhodně alespoň jeden ze substituentů L1 až L5, zvláště L1 a/nebo L3 je jiný než vodík. L1 je výhodně atom fluoru nebo chloru nebo methylová skupina, methoxyskupina nebo trifluormethoxyskupina. Další substituenty jsou výhodně vybrané z vodíku nebo fluoru.
Zvláště výhodné jsou také sloučeniny vzorce I, kde fenylová skupina vzorce
L2
Cl F F
ocf3 kde R představuje alkylovou skupinu.
Nejvýhodněji to jsou 2-chlor-6-fluorfenylová, 2,4,6-trifluorfenylová a 2,6-difluor-4-methoxyfenylová skupina.
Výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých X představuje atom halogenu, zvláště atom chloru nebo jodu, Ci_io alkoxyskupinu, zvláště methoxy nebo ethoxyskupinu, Ci_io halogenalkoxyskupinu, zvláště fluorovanou Ci_io alkoxyskupinu, nejvýhodněji fluorovanou methoxy nebo ethoxyskupinu, fenoxyskupinu, mono- nebo di—C3_6 alkylfenoxyskupinu, fenylCi_io alkoxyskupinu nebo mono- nebo di-C]_6 alkylfenyl-Ci_io alkoxyskupinu, zvláště benzyloxyskupinu.
-5CZ 292964 B6
Vynález zahrnuje také (R) a (S) izomery sloučenin obecného vzorce I mající chirální centrum a jejich racemáty a soli, N-oxidy a adiční sloučeniny s kyselinami.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou oleje, gumovité látky, polotuhé látky nebo krystalické pevné látky. Vyznačují se svými cennými fungicidními vlastnostmi, zvláště svojí fungitoxicitou proti širokému rozmezí fytopatogenních hub. Mohou být například použity v zemědělství nebo příbuzných oborech pro regulaci fytopatogenních hub, jako jsou Altemaria solani, Botrytis cinerea, Cercospora beticola, Cladesporium herbarum, Corticium rolfsii, Erysiphe graminis, Helminthosporium tritici repentis Leptosphaeria nodorum, Micronectriella nivalis, Monilinia fructigena, Mycosphaerella ligulicola, Mycosphaerella pinodes, Phytophthora infestans, Pyricularia grisea f. sp. oryzae, Rhizoctonia solani, Monographella nivalis, Sclerotinia sclerotiorum, Uncinula necator a Venturia inaequalis, zejména pro regulaci Alternaria solani, Botrytis cinerea a Venturia inaequalis. Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu mají vysokou fungicidní aktivitu v širokém koncentračním rozmezí a mohou být použity v zemědělství bez jakýchkoli potíží.
Kromě toho sloučeniny podle tohoto vynálezu vykazují zvýšenou reziduální regulaci hub ve srovnání s obvyklými fungicidy.
Dobré výsledky ve smyslu regulace fytopatogenních hub jsou získány se sloučeninami definovanými vzorcem I, kde:
X představuje atom halogenu, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, zvláště atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu, ethoxyskupinu, fluormethoxyskupinu nebo 2,2,2-difluorethoxyskupinu;
R1 představuje vhodně přímý nebo rozvětvený Ci_8-alkyl, zvláště n-propyl, izopropyl, 1- nebo 2-methoxypropyl, n-butyl, n-pentyl nebo n-hexyl, C3_7 cykloalkyl, které jsou případně substituované atomem fluoru, Ci_g-alkylovou skupinu nebo C2-C8-alkanoyloxyskupinu, zvláště cyklopentyl, cyklohexyl, 4-methylcyklohexyl, 4-acetoxycyklohexyl nebo 3- nebo 4-fluorcyklohexyl, přímý nebo rozvětvený C]-C6-halogenalkyl, zvláště 3,3,3-trifluorpropyl nebo fenyl, které jsou případně substituované alespoň jedním atomem halogenu nebo alespoň jedním Ci_6 alkylem nebo C]_6-alkoxylovou skupinou.
Zvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce IA,
(IA) , kde
R1 je definována výše, X představuje atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu a L1,1? a I? každá představuje nezávisle atom vodíku, fluoru nebo chloru, nebo methoxyskupinu, methylovou skupinu nebo trifluormethoxyskupinu, přičemž alespoň jedna z nich je j iná než vodík.
Zvláště dobrých výsledků co se týká regulace růstu fytopatogenních hub se získá například použitím následujících sloučenin vzorce I:
-6CZ 292964 B6
5-chlor-6-fenyl-7-butyl-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin.
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-butyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-hexyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-butyl-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-butyl-6-(2-methylfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chIor-7-butyl-6-(2-chlorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-butyl-6-(2-fluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-butyl-6-(2,6-difluorfenyl)-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-ethyl-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpropyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyriinidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpropyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyriinidin,
5-chlor-6-(2-ch]or-6-fluorfenyl)-7-pentyl-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-izopropyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(l-methylpropyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklopentyl-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexyl-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
5- chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-5-methoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluorfenyl)-5-methoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2-fluorfenyl)-5-methoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
6- (2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexyl-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(4-methylcyklohexyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
7- cyklohexyl-5-jod-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4-difluor-6-methoxyfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7-(4-chlor-3-hydroxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
-7CZ 292964 B6
5-chlor-7-(cis-4-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-(cis-3-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-(trans-4-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-5-(N-methylamino)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyriinidin,
7-cyklohexyl-5-(N,N-dimethylamino)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-cyklohex-3-enyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7-(trans-4-fluor-3-cyklohexyl)-5-methoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexy 1-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-ethoxy)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-izopropoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-(2,2,2-trifluorethoxy)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-fenoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
7-cyklohexyl-5-benzyloxy-6-(2,6-difluor-4-niethoxyfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-y l)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-metoxyfenyl)-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-[l,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5ajpyrimidin,
7-(4-acetoxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7-(4-acetoxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-4-fluorcyklohexyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4-fluorcyklohexyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-3-fluorcyklohexyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
-8CZ 292964 B6
6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-4-fluorcyklohexyl}-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4-fluorcyklohexyl)-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5a] pyridin,
6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-3-fluorcyklohexyl)-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,
7- cyklohexyl-5-fluormethoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ l,5-a]pyrimidin.
Tento vynález dále poskytuje způsob přípravy sloučeniny vzorce I, který zahrnuje (a) reakci 5,7-dihalogentriazolopyrimidinu vzorce II,
kde L1, L2, L3, L4 a L5 jsou stejné, jako jsou definovány výše u vzorce I, a Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou vzorce III
R’-Met (III), kde
R1 je definována výše u vzorce I,
Met představuje volný nebo v komplexu zahrnutý atom kovu, jako je například Li, Mg nebo Zn, v přítomnosti přechodného kovu, zvláště Cu, k získání sloučeniny vzorce I, ve kterém X představuje atom halogenu a (b) případně reakci výsledného 5-halogentriazolopyrimidinu s alkoholem nebo thioalkoholem v přítomnosti báze, nebo s amidem kovu, alkylamidem kovu nebo dialkylamidem kovu nebo kyanidem kovu.
Reakce mezi 5,7-dihalogen-6-triazolopyrimidiny vzorce II, které jsou známé z US patentu 5 593 996, a sloučeninou vzorce III se obvykle provádí v přítomnosti rozpouštědla. Vhodná rozpouštědla zahrnují ethery, jako je dioxan, diethylether a zvláště tetrahydrofuran, uhlovodíky, jako je hexan, cyklohexan, nebo minerální olej a aromatické uhlovodíky, například toluen nebo směsi těchto rozpouštědel. Reakce se vhodně provádí při teplotě v rozmezí od asi -100 °C do asi +100 °C, přičemž výhodná reakční teplota je od asi -80 °C do asi +40 °C. Je také výhodné, když se reakce provádí v přítomnosti iontů mědi, výhodně v přítomnosti ekvimolámích množství halogenidů jednomocné mědi, zvláště jodidu měďného.
-9CZ 292964 B6
Sloučeniny vzorce I mohou být dále připraveny reakcí odpovídajících alkyl-2-aryl-3-alkyl-3oxopropionátů vzorce IV
R
(IV) kde
R1 a L1, L2, L3, L4 a L5 jsou stejné, jako jsou definovány u vzorce I, a R' představuje případně substituovanou alkylovou skupinu, s 2-amino-[l,3,4]-triazolem.
Tato reakce se výhodně provádí buď za zvýšené teploty v přítomnosti terciárního aminu, zvláště tri-n-butylaminu, analogicky jako u způsobů popsaných v EP 0 770 615, nebo v přítomnosti kyseliny octové, analogicky jako u způsobů popsaných G. Fischerem v Advances in Heterocyclic Chemistry, sv. 57. 1993, str. 81 - 138.
Výsledný 7-substituovaný 5-hydroxytriazolopyrimidin vzorce I, kde X představuje hydroxyskupinu, je následně podroben reakci s halogenačním činidlem, výhodně vybraným ze skupiny sestávající zoxychloridu fosforu, oxybromidu fosforu, pentachloridu fosforu, pentabromidu fosforu, analogicky jako v EP 0 770 615.
Sloučenina vzorce I, kde R1 představuje fluorocykloalkylovou skupinu může být připravena reakcí odpovídající sloučeniny vzorce I, kde R1 představuje cykloalkenylovou skupinu s fluoračním činidlem, zvláště fluorovodíkem. Reakce mezi 7-cykloalkenyltriazolopyrimidinem vzorce I a fluorovodíkem se obvykle provádí v přítomnosti terciárního aminu. Vhodné terciární aminy zahrnují pyrimidin, triethylamin, tri-n-butylamin nebo směs těchto aminů. Reakce se vhodně provádí při teplotě od asi -20 °C do asi +80 °C, výhodně reakční teplota je od asi 0 °C do asi +40 °C a nejvýhodnější je teplota okolí.
Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují fungicidní aktivitu. V souladu stím tento vynález dále poskytuje fungicidní kompozici, která zahrnuje jako aktivní složku alespoň jednu sloučeninu vzorce I, jak je definována výše, a jeden nebo více nosičů. Je také poskytován způsob výroby těchto kompozic, který zahrnuje uvedení výše definované sloučeniny ve spojení s nosičem/nosiči. Tato kompozice může obsahovat jednu aktivní složku nebo směs několika aktivních složek podle tohoto vynálezu. Je také zřejmé, že izomery nebo směsi izomerů mohou mít různé hladiny nebo spektrum aktivity a tak tato kompozice může obsahovat jednotlivé izomery nebo směsi izomerů.
Kompozice podle tohoto vynálezu výhodně obsahuje od 0,5 % do 95 % hmotnostních (hmotn./hmotn.) aktivní složky.
Nosič v kompozici podle tohoto vynálezu je jakýkoli materiál, se kterým je aktivní složka kombinována k usnadnění aplikace na místo ošetření, kterým může být například rostlina, semeno nebo půda, nebo usnadňující skladování, transport nebo manipulaci s kompozicí. Nosič může být pevný nebo kapalný, zahrnující látku, která je normálně plyn, ale která byla stlačena za vzniku kapaliny.
-10CZ 292964 B6
Kompozice mohou být připraveny ve formě různých kompozic vhodných pro zemědělské použití, například emulzních koncentrátů, roztoků, emulzí olej ve vodě, smáčitelných prášků, rozpustných prášků, suspenzních koncentrátů, prášků, granulí, ve vodě dispergovatelných granulí, mikrokapslí, gelů a jiných kompozic dobře známými způsoby. Tyto způsoby zahrnují intenzivní míchání a/nebo mletí aktivních složek s jinými látkami, jako jsou plnidla, rozpouštědla, pevné nosiče, povrchově aktivní sloučeniny (tenzidy) a případně pevné a/nebo kapalné prostředky a/nebo vehikula. Podle požadovaných cílů a podle daných okolností může být zvolena forma aplikace kompozice, jako je postřik, atomizace, dispergování nebo polévání.
Rozpouštědly mohou být aromatické uhlovodíky, například Solvesso(R) 200, substituované naftaleny, estery kyseliny fialové, jako je dibutyl- nebo diokytylftalát, alifatické uhlovodíky, například cyklohexan nebo parafíny, alkoholy a glykoly stejně jako jsou ethery a estery, například ethanol, ethylenglykol, mono- a dimethylether, ketony, jako je cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je N-methyl-2-pyrrolidon, nebo γ-butyrolakton, vyšší alkylpyrrolidony, například n-oktylpyrrolidon nebo cyklohexylpyrrolidon, estery epoxidizovaných mastných kyselin rostlinných olejů, například methylovaný ester mastných kyselin kokosového nebo sójového oleje a voda. Vhodnými rozpouštědly jsou také směsi různých kapalin.
Pevné nosiče, které mohou být použity pro prášky, smáčitelné prášky, ve vodě dispergovatelné granule nebo granule, mohou být minerální plniva, jako například kalcit, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Fyzikální vlastnosti mohou být zlepšeny přídavkem vysoce dispergovaného silikagelu nebo polymerů. Nosiče pro granule mohou být porézní látka, například pemza, kaolin, sepiolit, bentonit; nesorpční nosiče mohou být kalcit nebo písek. Kromě toho může být použito více předgranulovaných anorganických nebo organických látek, jako je dolomit nebo rozdrcené rostlinné zbytky.
Pesticidní kompozice jsou často vytvořeny a transportovány v koncentrované formě, která je následně zředěna uživatelem před aplikací. Přítomnost malých množství nosiče, kterým je tenzid, usnadňuje tento proces ředění. Výhodně je proto v kompozici podle tohoto vynálezu alespoň jedním použitým nosičem povrchově aktivní činidlo. Kompozice může například obsahovat dva nebo více nosičů, přičemž alespoň jeden z nich je povrchově aktivní činidlo.
Povrchově aktivní činidla mohou být neionogenní, anionaktivní, kationaktivní nebo amfotemí látky s dobrými dispergačními, emulgačními a smáčecími vlastnostmi v závislosti na povaze sloučeniny obecného vzorce I, která má být součástí kompozice. Povrchově aktivní činidla mohou také být směsí jednotlivých povrchově aktivních činidel.
Kompozice podle vynálezu mohou být vytvořeny například jako smáčitelné prášky, ve vodě dispergovatelné granule, prášky, granule, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 5 až 90 % hmotn. aktivní složky a obvykle obsahují kromě pevného inertního nosiče 3 až 10 % hmotn. dispergačního a smáčecího činidla a tam, kde je to nezbytné, 0 až 10% hmotn. stabilizátoru/stabilizátorů a/nebo jiných aditiv, jako jsou penetrační činidla nebo činidla zlepšující přilnavost. Prášky jsou obvykle vytvořeny jako práškové koncentráty mající obvyklé složení jako smáčitelné prášky ale bez dispergačních činidel a mohou být zředěny na poli dalšími pevnými nosiči za vzniku kompozice obvykle obsahující 0,5 až 10 % hmotn. aktivní složky. Ve vodě dispergovatelné granule a granule se obvykle připravují tak, aby měly velikost mezi 0,15 mm a 2,0 mm a mohou být vyráběny mnoha různými způsoby. Obecně budou tyto typy granulí obsahovat 0,5 až 90 % hmotn. aktivní složky a 0 až 20 % hmotn. aditiv, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní činidla, modifikátory pro pomalé uvolňování a pojivá. Tak zvané „suché tekutiny“ sestávají z relativně malých granulí majících relativně vysokou koncentraci aktivní složky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují relativně vysokou koncentraci aktivní složky. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují kromě rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel 1 až 80% hmotn./obj. aktivní složky, 2 až 20 % hmotn./obj. emulgátorů a 0 až 20 % hmotn./obj. jiných aditiv, jako jsou stabilizátory, penetrační činidla a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty jsou obvykle mlety tak, aby se získaly stabilní
-11 CZ 292964 B6 nesedimentující tekuté produkty a obvykle obsahují 5 až 75 % hmotn./obj. aktivní složky, 0,5 až 15% hmotn./obj. dispergačních činidel, 0,1 až 10% hmotn./obj. suspenzních činidel, jako jsou ochranné koloidy a tixotropní činidla, 0 až 10 % hmotn./obj. jiných aditiv, jako jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, penetrační činidla a činidla zlepšující ulpívání, a vodu nebo organickou kapalinu, ve které jsou aktivní složky v podstatě nerozpustné; určité organické pevné látky nebo anorganické soli mohou být přítomny rozpuštěné v kompozici k napomáhání prevenci sedimentace a krystalizace nebo jako činidla proti mrznutí vody.
Vodné disperze a emulze, například kompozice získané zředěním produktu vytvořeného podle vynálezu s vodou, také spadají do rozsahu tohoto vynálezu.
V popředí zájmu je prodloužení trvání ochranné aktivity sloučenin podle tohoto vynálezu při použití nosiče, který bude poskytovat pomalá uvolňování pesticidních sloučenin do prostředí rostlin, které mají být chráněny.
Biologická aktivita aktivní složky může být také zvýšena zahrnutím vehikula do postřikovém roztoku. Vehikulum je zde definováno jako látka, která může zvýšit biologickou aktivitu složky, ale sama o sobě není výrazně biologicky aktivní. Vehikulum může být buď začleněno do kompozice jako pomocná složka nebo nosič, nebo může být přidáno do postřikovači nádrže spolu s kompozicí obsahující aktivní složku.
Jako výrobky k prodeji jsou kompozice podle tohoto vynálezu výhodně v koncentrované formě, která je poté zředěna uživatelem pro použití. Koncentrované kompozice se typicky ředí na koncentraci až k 0,001 % aktivní složky pro cílovou aplikaci. Typické dávky jsou obvykle v rozmezí od 0,01 do 10 kg aktivní složky/ha.
Příklady kompozic podle vynálezu jsou:
Emulzní koncentrát (EC)
Aktivní složka Sloučenina z příkladu 44 30 % (hmotn./obj.)
Emulgátor(y) Atlox(R) 4856 B a Atlox(R) 4857 B 0 5 % (hmotn./obj.)
Rozpouštědlo Shellsol A2) do 1000 ml
Suspenzní koncentrát (SC)
Aktivní složka Sloučenina z příkladu 44 50 % (hmotn./obj.)
Dispergační činidlo Soprophor(R) FL3) 3 % (hmotn./obj.)
Odpěňovací činidlo Rhodorsil(R) 422 3) 0,2 % (hmotn./obj.)
Strukturní činidlo Kelzan S4) 0,2 % (hmotn./obj.)
Přísada proti zamrzání Propylenglykol 5 % (hmotn./obj.)
Biocidní činidlo Proxel(R) 5) 0,1 % (hmotn./obj.)
Voda do 1000 ml
- 12CZ 292964 B6
Smáčitelný prášek (WP)
Aktivní složka Sloučenina z příkladu 44 60 % (hmotn./hmotn.)
Smáčecí činidlo Atlox(R) 4995 '* 2 % (hmotn./hmotn.)
Dispergační činidlo Witcosperse(R) D-606) 3 % (hmotn./hmotn.)
Nosič/plnidlo Kaolin 35 % (hmotn./hmotn.)
Ve vodě rozpustné granule
Aktivní složka Sloučenina z příkladu 44 50 % (hmotn./hmotn.)
Dispergační činidlo Witcosperse(R) D-4506) 8 % (hmotn./hmotn.)
Smáčecí činidlo Morwet(R) EFW6) 2 % (hmotn./hmotn.)
Odpěňovací činidlo Rhodorsil(R) EP 6703 3) 1 % (hmotn./hmotn.)
Dezintegrační činidlo Agrimer(R) ATF 7) 2 % (hmotn./hmotn.)
Nosič/plnidlo Kaolin 35 % (hmotn./hmotn.)
υ Produkt komerčně dostupný od ICI Surfuctants, 2) Produkt komerčně dostupný od Deutsche Shell AG, 3) Produkt komerčně dostupný od Rhone-Poulenc, 4) Produkt komerčně dostupný od Kelco Co., ” Produkt komerčně dostupný od Zeneca, 6> Produkt komerčně dostupný od Witco, 7) Produkt komerčně dostupný od Intemational Speciality Products.
Kompozice podle tohoto vynálezu může být aplikován na rostliny nebo jejich prostředí současně s nebo postupně s jinými aktivními látkami. Tyto jiné aktivní látky mohou být buď hnojivá, činidla, která dodávají stopové prvky, nebo jiné přípravky s vlivem na růst rostlin. Mohou to být však také selektivní herbicidy, insekticidy, fungicidy, baktericidy, nematicidy, algicidy, moluscicidy, rodenticidy, virucidy, sloučeniny vyvolávající u rostlin odolnost, biologické regulační prostředky jako viry, bakterie, nematody, houby nebo jiné mikroorganismy, repelenty ptáků a zvířat a regulátory růstu rostlin, nebo směsi několika těchto přípravků, pokud je to vhodné, spolu s jinými nosičovými látkami, obvykle používanými v oboru výroby kompozic, povrchově aktivní činidla nebo jiná aditiva, která podporují aplikaci.
Kompozice podle tohoto vynálezu mohou obsahovat také jiné sloučeniny mající biologickou aktivitu, například sloučeniny mající obdobnou nebo doplňkovou fungicidní aktivitu nebo sloučeniny mající aktivitu regulátoru růstu, herbicidní nebo insekticidní aktivitu. Jiné fungicidní sloučeniny mohou být například ty, které jsou schopné potírat choroby obilnin (například pšenice), jako jsou choroby působené rody Erysipha, Puccinia, Septoria, Gibberella a Helminthosporium spp., choroby přenášené semen a půdou a vláknité a prachové plísně ve vínu a prachové plísně a strupovitost jablek atd. Tyto směsi fungicidů mohou mít širší spektrum aktivity než sloučeniny obecného vzorce I samotné.
Příklady fungicidních sloučenin, které mohou být použity v kombinaci se sloučeninami vzorce I jsou AC 382042, anilin, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, binapacryl, bitertanol, blasticidin S, Bordeaux směs, bromuconazoi, bupirimat, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamid, chlorbenzthiazol, chlorothalonil, chlozolinat, sloučeniny obsahující měď, jako je oxychlorid
-13CZ 292964 B6 mědi, síran měďnatý, cykloheximid, cymoxanil, cypofuram, cyproconazol, cyprodinil, dichlorfluanid, dichlone, dichloran, diclobutrazol, diclocymet, diclomezin, diethofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimethirimol, dimethomorph, diniconazol. dimocap, ditalimfos, dithianon, dodemorph, dodin, edifenphos. epoxiconazol, etaconazol, ethirimol, etridiazol, famoxadon, fenapanil, fenamidon, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram. fenhexamid, fenpiclonil, fenpropidin, fenropimorph, fentin, fentinacetat, fentinhydroxid, ferimzon, fluazam, fludioxonil, flumetover, fluchinconazol, flusilazol, fluslfamid, flutolanil, flutriafol. folpet, fosetyl-aluminium, fuberidazol, furalaxyl, furametpyr, guazatin, hexaconazol. IK.F-916, imazalil, iminoctadin, ipconazol, iprodion, izoprothiolan, iprovalicarb, kasugamycin, KH-7281, kitazin P, kresoximmethyl, menab, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metconazol, methofuroxam, MON 65500, myclobutanil, neoasozin, dimethyldithiokarbamat nikelnatý, nitrothalizopropyl, nuarimiol, ofurace, organortuťnaté sloučeniny, oxadixyl, oxykarboxin, penconazol, pencycruon, fenazinoxid, ftalid, polyoxid D, polyram, probenazol, prochoraz, procymidion, propamocarb, propiconazol, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon, pyroxfur, quinomethionat, quinoxyfen, quintozen, spiroxamin, SSF-126, SST-129, straptomycin, síra, tebuconazol, tecloftalam, tecnozen, tetraconazol, thiabendazol, thifluzamid, thiofenat-methyl, thiram, tolclofosmethyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triadimenol, triazbutin, triazoxid, tricyklozol, tridemorph, trifloxystrobin, triflumizol, triforin. tritconazol, validamycin A, vinclozolin, XRD-563, zarilamid, zineb a zírám.
Kromě toho mohou směsi podle tohoto vynálezu obsahovat alespoň jednu sloučeninu vzorce I a jakoukoli z následujících tříd prostředků biologické regulace, jako jsou viry, bakterie, nematody, houby a jiné mikroorganismy, které jsou vhodné k regulaci hmyzu, plevelů nebo chorob rostlin nebo k vyvolání rezistence u rostlin. Příklady takových biologických regulačních prostředků jsou: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii, Autographica califomica NPV, Beuavaria bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacilis subtilis, Pseudomonas Fluorescens, Streptomyce griseoviridis a Trichoderma harzianum.
Kromě toho směsi podle tohoto vynálezu mohou obsahovat alespoň jednu sloučeninu vzorce I a chemické činidlo, které vyvolává systémově získanou rezistenci u rostlin jako takových, například kyselinu izonikotinovou nebo její deriváty, kyselinu 2,2-dichlor-3,3-dimethylcyklopropylkarboxylovou nebo BION.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být smíšeny s půdou, rašelinou nebo jinými prostředky pro zakořenění, pro ochranu rostlin proti chorobám přenášeným semeny, půdou nebo plísňovým chorobám listů.
Vynález dále poskytuje použití sloučeniny obecného vzorce I, jak je definována výše, nebo kompozice, jak je definována výše, jako fungicidů, a způsob potírání hub v místě výskytu, který zahrnuje ošetření místa výskytu, kterými mohou být například rostlinné subjekty vystavené nebo vystavené houbové nákaze, semena takových rostlin nebo prostředí, ve kterém tyto rostliny rostou nebo budou pěstovány, touto sloučeninou nebo kompozicí.
Tento vynález je široce použitelný při ochraně plodin a okrasných rostlin před napadením houbami. Typické plodiny, které mohou být chráněny, zahrnují víno, obilniny, jako je pšenice, ječmen, rýži, řepu cukrovku, ovoce, podzemnici olejnou, brambory a rajčata. Trvání ochrany je normálně závislé na konkrétní vybrané sloučenině a také na řadě vnějších faktorů, jako je klima, jejichž vliv může být normálně zmírněn použitím vhodné kompozice.
Následující příklady dále ilustrují tento vynález. Rozumí se však, že tyto příklady nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.
-14CZ 292964 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 5-chlor-7-n-hexyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l ,2,4-triazolo[ 1,5a]pyrimidinu
Jodid rtuťnatý (0,96 g, 5 mmol) byl suspendován v tetrahydrofuranu (THF, 25 ml) pod atmosférou inertního plynu. Suspenze byla ochlazena na asi -70 °C a stříkačkou bylo přidáno nhexyllithium (5 ml, 2 M v hexanech). Směs byla míchána 45 minut a byl přidán 5,7-dichlor-6(2-chlor-6-fluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidin (1,6 g, 5 mmol, získaný podle EP 0 770 615) jako roztok v THF (10 ml). Reakční směs byla míchána 15 minut při asi -70 °C. Reakční směs byla pak zředěna směsí vodný nasycený chlorid amonný/koncentrovaný amoniak (9:1). Dvoufázová směs byla oddělena. Z organické vrstvy byl izolován hnědý olej, který byl podroben chromatografickému přečištění (petrolether, 20% až 40% ethylacetát), které vedlo k produktu jako krystalickému zbytku (0,75 g, teplota tání 55 až 57 °C).
Příklad 2
2A Příprava ethyl-2-(2-chlor-6-fluorfenyl)-3-(4-methylcyklohexyl)-3-oxopropionátu
Ke směsi ethyl-(2-chlor-6-fluorfenyl)acetátu (38,1 g, 0,175 mol) a THF (200 ml) byl přidán při -70 °C diizopropylamid lithný (0,18 mol) v tetrahydrofuranu (270 ml). Reakční směs byla míchána 2 hodiny při asi -70 °C. Byl přidán chlorid kyseliny 4-methylcyklohexankarboxylové (28,25 g, 0,175 mol) a reakční směs byla ponechána ohřát na pokojovou teplotu přes noc. Reakční směs byla poté zředěna kyselinou chlorovodíkovou (5 N, 60 ml) a většina organického rozpouštědla byla oddestilována za sníženého tlaku. Ze zbytku byl produkt extrahován petroletherem (200 ml). Organická vrstva byla oddělena, promyta vodou, vysušena síranem hořečnatým a odpařena za vakua, čímž byl získán žlutý olej (62,5 g). Ten byl přefiltrován přes oxid křemičitý (petrolether, 3 % ethylacetátu), čímž byl získán bledě žlutý olej. Produkt byl použit v dalším kroku bez dalšího přečištění.
2B Příprava 5-hydroxy-7-(4-methylcyklohexyl)-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l ,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu
Směs sloučeniny 2A (3,41 g, 10 mmol), aminotriazolu (0,84 g, 10 mmol) a tributylaminu (1,85 g) byla zahřívána na 160 °C po dobu 2,5 hodin. Reakční směs byla ochlazena a rozpuštěna ve vodě. Směs byla okyselena kyselinou chlorovodíkovou a extrahována ethylacetátem. Vysušení a odpaření organické fáze dalo pevnou látku, která byla zpracována petroletherem. Bylo získáno 1,66 g žlutohnědého prášku (teplota tání 235 až 240 °C).
2C Příprava 5-chlor-7-(4-methylcyklohexyl)-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu
Směs sloučeniny 2B (1,0 g, 2,77 mol) a oxychloridu fosforu byla zahřívána na 110 °C po dobu 3 hodin. Po ochlazení byla směs rozpuštěna v methylenchloridu a byla přidána voda. Dvoufázová směs byla intenzivně míchána 1 hodinu. Organická vrstva byla oddělena, vysušena a odpařena za vakua, čímž byla získána pěna (0,8 g). Po upracování diizopropyletherem byl získán žlutohnědý prášek (0,5 g), který tál při 190 až 194 °C.
-15CZ 292964 B6
Příklad 3
Příprava 5-methoxy-7-cyklohexyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l ,2,4-triazolo[ 1,5a]pyrimidinu
Směs 5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu (1,15 g, 3,2 mmol), methylátu sodného (0,74 g, 3,2 mmol) a methanolu (50 ml) byla míchána při pokojové teplotě po dobu 5,5 hodin. Směs byla poté nalita do vody a produkt byl extrahován methylenchloridem. Vysušení a odpaření rozpouštědla poskytlo krystalický zbytek, který byl zpracován směsí diizopropylether/petrolether. Bylo získáno 0,85 g bezbarvých krystalů, které tály při 193 až 196 °C.
Obdobnými způsoby mohou být zavedeny jiné nukleofilní skupiny, jako je skupina azidová, kyanidová, fluor, alkylaminoskupina, alkylthioskupina atd.
Příklad 4
Příprava 5-chlor-7-hydroxymethyl-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l ,2,4-triazolo[l ,5a]pyrimidinu
Směs 5,7-dichlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu (1,9 g, 6 mmol), dibenzoylperoxidu (1,04 g, 3 mmol) a molekulárních sít 3A v 50 ml methanolu byla zahřívána kvaru pod zpětným chladičem přes noc. Směs byla přefiltrována a síta byla promyta ethylacetátem. Spojené organické fáze byly promyty vodným uhličitanem sodným, vysušeny a odpařeny za vakua. Během stání začal produkt krystalizovat. Byl odfiltrován a promyt toluenem a vysušen za vakua. Výtěžek: 1,07 g, teplota tání 172 až 173 °C.
Z hydroxyskupiny mohou být získány další deriváty běžnými chemickými postupy, například chlorací, alkylací, acetylací atd. k získání derivátů uvedených v tabulce.
Příklad 5
Příprava 5-chIor-7-(4-fluorcyklohexyl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu
Směs 5-chlor-7-(4-cyklohex-3-enyl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu (1,3 g, 3,5 mmol) a fluorovodíku v pyridinu (70%, 8 ml) byla míchána při pokojové teplotě 2 hodiny. Směs byla poté nalita do směsi led/hydrogenuhličitan sodný. Produkt byl extrahován z této směsi ethylacetátem. Vysušení organické fáze síranem hořečnatým a odpaření dalo 1,4 g bezbarvého oleje. Ten byl přečištěn rychlou chromatografií za vzniku dvou frakcí: A, 0,35 g, bezbarvé pevné látky (teplota tání: 153 °C), která byla směsí (1:2) trans 4-F a trans 3-F produktů a B, 0,82 g bezbarvé pevné látky (teplota tání: 162 až 166 °C), která je směsí (6:1) 4-cis-F a 3-trans-F produktů, jak bylo zjištěno analýzou NMR.
Příklad 6
Příprava 5-chlor-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-l,2,4triazolo[ 1,5a]pyrimidinu
K roztoku 5,7-dichlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu (1,0 g, 3,1 mmol) v methylenchloridu (10 ml) byl přidán N-methyl-2,3-dehydropiperidin (10 mmol) a triethylamin (0,5 ml) a směs byla míchána přes noc. Reakční směs byla extrahována vodným 1 N chlorovodíkem, vodou a solankou. Dále byla vysušena a odpařena za vakua. Surový produkt byl přečištěn rychlou chromatografií za použití směsi petrolether/ethylacetát (1 : 1) jako elučního
-16CZ 292964 B6 činidla. Odpaření produktu obsahující frakce dalo 0,55 g světle oranžových krystalů tajících při
175 °C.
Příklad 7
Syntéza 5-methoxy-6-aryl-7-alkyl-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinů
7A Příprava 5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,6-difluorfenyl)-l ,2,4-triazolo[l ,5a]pyrimidinů
K roztoku bromidu zinečnatého (8,1 g, 36 mmol) v 50 ml THF byl přidán cyklohexylmegneziumchlorid (2 M v etheru, 18 ml, 36 mmol). Mléčně bílá suspenze byla míchána při teplotě okolí 1 hodinu. V oddělené baňce byl vysušen chlorid lithný (3,05 g, 72 mmol) při asi 130 °C při 0,1 mbar 1 hodinu. Byl přidán CuCN (3,22 g, 36 mmol) a baňka byla vychladnuta argonem. Byl přidán THF (36 ml) a čirý bledě zelený roztok byl převeden kanylou do předem připravené suspenze cyklohexylzinku ochlazené na -10 °C. Směs byla míchána při 0 °C 10 min. Poté byla ochlazena na-25 °C a byl přidán 5,7-dichlor-6-(2,6-difluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidin (9,05 g, 30 mmol) jako roztok v 30 ml THF. Směs byla ponechána ohřát na pokojovou teplotu. Míchání pokračovalo přes noc. Reakční směs byla poté zředěna 100 ml směsi vodný nasycený chlorid amonný/konc. amoniak (9 : 1) a dvě fáze byly odděleny. Vodná fáze byla extrahována dichlormethanem. Organické fáze byly spojeny, vysušeny a odpařeny za vakua. Výsledný zbytek byl zpracován petroletherem. Žlutohnědé kiystaly byly rekrystalizovány z izopropanolu, Čímž byly získány bezbarvé krystaly (7,11 g, teplota tání 180 až 184 °C).
7B Příprava 5-methoxy-7-cyklohexyl-6-(2,6-difluorfenyl)-l,2,4-triazolo[ 1,5a]pyrimidinu
K roztoku sloučenin 7A (0,25 g, 0,7 mmol) v 10 ml suchého methanolu byl přidán methanolový roztok methoxidu sodného (1,4 ml, 0,7 mmol). Reakční směs byla míchána při pokojové teplotě 1 hodinu. Poté byla zředěna vodou a produkt byl extrahován dichlormethanem. Vysušení a odpaření organické fáze vedlo k bezbarvému krystalickému zbytku (0,22 g, 92 %, teplota tání 190 až 196 °C), který nevyžadoval další přečištění.
Příklady 8 až 100
Použití způsobů syntéz popsaných v příkladech 1 až 7 byly připraveny sloučeniny, jejichž vzorce a teploty tání jsou uvedeny níže v tabulce I.
-17CZ 292964 B6
Tabulka I
Př. R1 L1 L3 L5 X Teplota tání (°C)
8 methyl F H Cl Cl 154-158
9 hydroxymethyl F H Cl Cl 180-184
10 tetrahydrothien-2- yi F H Cl Cl olej
11 tetrahydrofran-2-yl F H Cl Cl 118-121
12 chlormethyl F H Cl Cl 156-160
-18CZ 292964 B6
13 acetoxymethyl F H Cl Cl 107-108
14 methoxymmethyl F H Cl Cl 176-180
15 ethoxymethyl F H Cl Cl 97-101
16 tetrahydrofuran-2- -yl OCF3 H H Cl 125
17 n-butyl F H Cl Cl 99-102
18 n-pentyl F H Cl Cl Olej
19 n-butyl ch3 H H Cl 91-95
20 n-butyl Cl H H Cl 89-91
21 n-butyl F H H Cl 58-62
22 n-butyl F H F Cl 104-108
23 n-butyl H H H Cl 93-96
24 ethyl F H Cl Cl 150-154
25 n-propyl F H Cl Cl 72-75
26 2-methylpropyl F H Cl Cl 122-125
27 isopropyl F H Cl Cl 179-183
28 1-methylpropy1 F H Cl Cl 142-145
29 cyklopentyl F H Cl Cl 189-195
30 cyklohexyl F H Cl Cl 186-190
31 fenyl F H Cl Cl 180-186
32 3,3,3- - trifluorpropyl F H Cl Cl 111-112
33 2, 6-d.imethylfenyl F H Cl Cl 172-178
34 3-methylfenyl F H Cl Cl 156-163
35 2-methylfenyl F H Cl Cl 165-169
36 2,6-dioxocyklohexyl F H Cl Cl 192-193
37 cyklohexyl F H Cl F 158
38 cyklohexyl F H Cl och3 190
39 cyklohexyl F H Cl CN 224-229
40 cyklohexyl F H F Cl 181-185
41 4-fluorfenyl F H Cl Cl 169-174
42 cyklohexyl F H H Cl 176-179
43 cyklohexyl Cl H H Cl 217-221
44 cyklohexyl F F F Cl 135-140
45 cyklohexyl F H Cl n3 173-176
- 19CZ 292964 B6
46 cyklohexyl F H Cl SCH3 229-233
47 cyklohexyl F H Cl Br 191-195
48 cyklohexyl F H Cl nh2 276-281
49 cyklohexyl F F F och3 193-197
50 cyklohexyl F H H och3 185-190
51 cyklohex-3-enyl F H Cl Cl 185
52 2-hydroxycyklohexyl F H Cl OCH3
53 cyklohexyl F F r OC2HS 184,5-190
54 cyklohexyl F H Cl oc2h5
55 cyklohexyl F F F 0CH(CH3)2 197-201
56 t et rahydrofuran-2-yi F F R» Cl
57 2-fluorfenyl F F P Cl 171
58 2-trifluorfenyl F F F Cl 202
59 2-fluorfenyl F F F Cl 67
60 2,4,6-trifluorfenyl F F F Cl 175
61 4-terc-butylfenyl F p F Cl 169
62 2-hydroxycyklohexyl Cl H P OCE(CH3)2 182
63 3-fiuorfenyl F F P Cl 209
64 cyklohexyl F F p P 145
65 cyklohexyl F F p T 187
66 cyklohexyl och3 F P Cl 170
67 3-hydroxy-4-chlorcvklohexyl F F F Cl 205
68 cyklohexyl F och3 F Cl 189
69 cyklohexyl F och3 F OCH3 168
70 směs trans-3- a 4-fluorcyklohexyl F F p Cl 153
71 cis-4- -fluorcyklohexyl F F F P? 162-166
72 cyklohexyl F F F NHCH3 290-293,5
73 cyklohexyl F F F N(CH3)2 217-221
74 cyklohex-3-enyl P och3 F Cl 194
75 cis-4- -fluorcyklohexyl F F F OCE3 203-206
76 cyklohexyl F och3 F OC2H5 146
-20CZ 292964 B6
77 cyklohexyl F och3 F OCH(CH3)2 127
78 cyklohexyl F och3 F och2cf3 138
79 cyklohexyl F och3 F OC6Hs 195
80 cyklohexyl F och3 F OCHzCgHs 137
81 N-methyl-2,3- -dehydropiperid-3-yl F H F Cl 195
82 N-methyl-2,3- -dehydropiperid-3-yl F och3 F Cl 170
83 N-methyl-2,3- -dehydropiperid-3-yl F H Cl Cl 165
84 4-acetoxycyklohexyl F F F Cl 70
85 4-acetoxycyklohexyl F och3 F Cl 90
86 směs trans-3- a 4-fluorcyklohexyl F och3 F Cl 188
87 cis-4- -fluorcyklohexyl F och3 F Cl 201
88 směs trans-3- a 4-fluorcyklohexyl F och3 F OCHj 157
89 cis-4- - fluorcyklohexyl F och3 F OCHj 181
90 cyklohexyl F F F OCH2F 185
91 3-methylpro-3-enyl F och3 F Cl 66-68
92 3-methylpro-3-enyl F och3 F OCH3 91-92
93 propyl F och3 F Cl 72-77
94 2-methylpropyl F och3 F Cl 100-105
95 tetrahydrofuran-2- -yi F och3 F Cl polotuhá látka
96 butyl F och3 F Cl polotuhá látka
97 cyklopentyl F och3 F Cl polotuhá látka
98 propyl F och3 F OCH3 polotuhá látka
99 cyklopentyl F och3 F och3 polotuhá látka
100 2-methylpropyl F och3 F och3 polotuhá látka
Příklady 101 až 102
5-Chlor-7-cyklohexyl-6-(pentafluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidin (101) (teplota tání:
188 až 193 °C) a 5-chlor-7-(4-methylcyklohexyl)-6-(pentafluorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidin (102) byly získány analogicky jako je popsáno v příkladech 7A a 2.
-21 CZ 292964 B6
Biologické testy
Stanovení minimální inhibiční koncentrace testovaných sloučenin sériovým ředicím testem s různými fytopatogenními houbami
Hodnota MIC (Minimum Inhibitory Concentration), která označuje nejnižší koncentraci aktivní složky v růstovém médiu, která způsobuje úplnou inhibici růstu mycelia, byla stanovena sériovým ředicím testem za použití mikrotitračních destiček s 24 a 48 jamkami. Zředění testovaných sloučenin v nutričním roztoku a distribuce do jamek byla provedena pomocí přístroje TECAn RSP 5000 Robotíc Sample Processor. Byly použity následující koncentrace testovaných sloučenin: 0,05, 0,10, 0,20, 0,39, 0,78, 1,56, 3,13, 6,25, 12,50, 25,00, 50,00 a 100,00 pg/ml. Pro přípravu nutričního roztoku byla rostlinná šťáva V8 (333 ml) smíšena s uhličitanem vápenatým (4,95 g), odstředěna, supematant (200 ml) byl zředěn vodou (800 ml) a autoklávován při 121 °C 30 minut. Do jamek byly umístěny jako suspenze spor (50 μΐ; 5 x 105/ml) nebo agarové plátky (6 mm) agarových kultur hub následující inokula (Altemaria solani, ALTESO; Botrytis cinerea, BOTRCI; Leptosphaeria nodorum, LEPTNO; Phyrophthora infestans, PHYTIN; Magnoporthe grisea f. sp. oryzae, PYRIOR; Pyrenophor ateres, PYRNTE; Rhizoctonia solani, RHIZSO; Sclerotinia sclerotiorum, SCLESC; Mycosphaerella ligulicola, MYCOLG; Monilina fructigena, MONIFG). Po 6 až 12 dnech inkubace při vhodné teplotě (18 až 25 °C) byly stanoveny hodnoty MIC vizuálním prozkoumáním desek (tabulky II a III; 0 = netestováno).
-22CZ 292964 B6
Tabulka II
Příkl. ALTESO BOTRCI LEPTNO PHYTIN PYRIOR PYRNTE RHIZSO
1 0 0 12,5 100 1,56 3,13 0
2 0,1 0,2 0 > 100 < 0,05 1,56 > 100
6 3,13 25 25 > 100 0,78 0 > 100
7 1,56 12,5 > 100 > 100 1,56 > 100 > 100
19 1,56 12,5 12,5 50 0,78 6,25 > 100
20 0,2 1,56 3,13 > 100 < 0,05 3,13 3,13
21 0,1 1,56 3,13 100 < 0,05 0,78 3,13
22 0,1 1,56 1,56 > 100 0,1 6,25 1,56
23 6,25 > 100 > 100 50 25 > 100 > 100
24 12,5 6,25 3,13 > 100 < 0,05 > 100 6,25
25 1,56 0,78 > 100 12,5 0,1 3,13 1,56
26 0,78 0,2 0,39 > 100 < 0,05 3,13 0,78
27 > 100 0,78 1,56 > 100 0,2 > 100 0,39
28 6,25 3,13 > 100 > 100 1,56 6,25 0,78
29 0,78 1,56 0,39 >100 < 0,05 0,78 0,78
30 < 0,05 < 0,05 25 > 100 < 0,05 0,2 > 100
32 3,13 0,78 > 100 50 0,2 12,5 6,25
33 > 100 > 100 > 100 6,25 12,5 > 100 > 100
34 1,56 6,25 25 50 0,78 > 100 > 100
35 3,13 3,13 6,25 25 0,78 > 100 3,13
36 > 100 > 100 > 100 12,5 > 100 > 100 > 100
37 0,78 0,39 > 100 > 100 3,13 > 100 > 100
37 0,2 1,56 > 100 > 100 0,39 > 100 > 100
38 100 > 100 > 100 > 100 0,78 > 100 > 100
40 0,1 0,39 > 100 > 100 0,39 3,13 > 100
-23CZ 292964 B6
41 1,56 3,13 > 100 > 100 0,1 3,13 3,13
42 0,39 1,56 0,39 > 100 0,39 3,13 > 100
43 1,56 > 100 1,56 > 100 0,39 > 100 > 100
44 < 0,05 < 0,05 0,2 > 100 < 0,05 0,2 0,78
45 100 > 100 > 100 > 100 12,5 > 100 > 100
49 0,2 0 > 100 > 100 0,39 1,56 > 100
50 > 100 > 100 > 100 > 100 25 > 100 > 100
68 < 0,05 < 0,05 0,39 > 100 < 0,05 0 0,78
69 < 0,05 < 0,05 1,56 > 100 < 0,05 0 3,13
70 < 0,05 0,10 0,78 > 100 < 0,05 0 3,13
71 < 0,05 0,20 0,78 > 100 < 0,05 0 6,25
74 < 0,05 < 0,05 0,78 > 100 < 0,05 0 0,39
75 1,56 6,25 12,5 > 100 0,39 0 > 100
84 3,13 12,5 12,5 > 100 3,13 0 100
85 0,78 1,56 6,25 25 0,78 0 > 100
86 < 0,05 0,10 0,39 > 100 < 0,05 0 > 100
87 < 0,05 < 0,05 0,39 > 100 < 0,05 0 > 100
88 < 0,05 1,56 3,13 > 100 < 0,05 0 > 100
89 < 0,05 1,56 6,25 > 100 < 0,05 0 12,5
91 < 0,05 0,39 6,25 50 0,39 0 1,56
92 < 0,05 1,56 > 100 > 100 < 0,05 0 3,13
93 0,2 0,2 6,25 100 < 0,05 0 0,39
94 0,1 0,2 3,13 > 100 < 0,05 0 0,2
95 0,2 0,78 3,13 100 0,1 0 3,13
96 < 0,05 0,1 3,13 > 100 < 0,05 0 0,78
97 < 0,05 0,2 6,25 > 100 0,1 0 0,39
98 1,56 3,13 100 > 100 0,2 0 1,56
99 0,39 0,78 > 100 > 100 0,39 0 1,56
100 0,39 0,78 > 100 > 100 < 0,05 0 1,56
101 0,2 0,78 0,2 > 100 0,2 3,13 > 100
-24CZ 292964 B6
Tabulka III
Příkl. BOTRCI LEPTNO SCLESC MYCOLG MONIFG
11 1,56 1,56 25 12,5 3,13
16 25 > 100 > 100 > 100 > 100
17 0,2 0,78 0,78 0,78 3,13
18 0,2 1,56 0,78 0,78 3,13
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Triazolopyrimidiny obecného vzorce I

Claims (10)

1. Triazolopyrimidiny obecného vzorce I kde
R1 představuje popřípadě substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkadienylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo arylovou skupinu se 6, 10 nebo 14 atomy uhlíku, nebo popřípadě substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku nebo cykloalkenylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku, ve kterých jedna skupina CH2 může být také nahrazena O, S nebo NR2, kde R2 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, přičemž případným substituentem je alespoň jeden atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupína, alkylová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkenylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, halogencykloalkylová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, alkanoyloxyskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 10 atomy uhlíku, fenylová skupina, halogendihalogen- nebo trihalogenfenylová skupina nebo pyridylová skupina, přičemž libovolná alkylová, alkenylová nebo alkinylová skupina je přímá nebo větvená a atom halogenu vhodně znamená atom fluoru, chloru, nebo jodu;
X představuje atom vodíku nebo halogen nebo hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až
10 atomy uhlíku aryloxyskupinu se 6, 10 nebo 14 atomy uhlíku, aralkoxyskupinu s 1 až 10 atomy
-25CZ 292964 B6 uhlíku v alkoxylové části a 6, 10 nebo 14 atomy uhlíku v arylové části, halogenalkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku v každé alkylové části;
L1, L2, L3, L4 a L5 každá představují nezávisle atom vodíku, atom halogenu, popřípadě substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo kyanoskupinu, přičemž případným substituentem je alespoň jeden atom fluoru.
ío
2. Triazolopyrimidiny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém alespoň jeden z L1 a L5 představuje atom halogenu.
3. Triazolopyrimidiny podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce I, ve kterém R1 představuje případně substituovanou alkylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se
15 3 až 8 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž popřípadě substituovaná skupina je substituována jak je uvedeno v nároku 1 pro příslušný substituent.
4. Triazolopyrimidiny podle nároků 1 až 3 obecného vzorce 1, ve kterém X představuje atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu.
5. Triazolopyrimidiny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém X představuje atom chloru nebo jodu nebo methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu a
L1, L2 a L3 každá nezávisle představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru nebo methoxyskupinu, 25 methyl nebo trifluormethoxyskupinu, za podmínek, že alespoň jedna zL1, L2 a L3 je jiná než vodík.
6. Triazolopyrimidiny podle nároku 1, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z:
30 5-chlor-6-fenyl-7-butyl-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-butyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl}-7-hexyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-butyl-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-butyl-6-(2-methylfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
40 5-chlor-7-butyl-6-(2-chlorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-buty l-6-(2-fluorfeny 1 ý—[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-butyl-6-(2,6-difluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-ch!or-6-fluorfenyI)-7-ethyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpropyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
50 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2-methylpropyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-pentyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-izopropyl-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
-26CZ 292964 B6
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(l-methylpropyl}-[l,2,4]triazolo[l,5-aÍpyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklopentyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexyl-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5- chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
7-cyklohexyl-5-methoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l55-a]pyrimidinu;
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluorfenyl)-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
7-cyklohexyl-6-(2-fluorfenyl)-5-methoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
6- (2-chlor-6-fluorfenyl)-7-cyklohexyl-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(4-methylcyklohexyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
7- cyklohexyl-5-jod-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,4-difluor-6-methoxyfenyl)-[l,2,4]triazolo[l)5-a]pyrimidinu;
7-(4-chlor-3-hydroxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-(cis-4-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-(cis-3-fluor-3-cyklohexyl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-(trans—4-fluor-3-cyklohexyI)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidinu;
7-cyklohexyl-5-(N-methylamino)-6-(2,4,6-trifluorfeny!)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyriinidinu;
7-cyklohexyl-5-(N,N-dimethylamino)-6-{2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidinu;
5-chlor-7-cyklohex-3-enyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
7-(trans-4-fluor-3-cyklohexyl)-5-methoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidinu;
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-ethoxy-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-izopropoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-5-(2,2,2-trifluorethoxy)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
7-cyklohexyl-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl}-5-fenoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
-27CZ 292964 B6
7-cyklohexyl-5-benzyloxy-6-(2.6-difluor-4-methoxyfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]5 pyrimidinu;
5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yI)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
ío 5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-[l,2,4]triazo!o[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(N-methyl-2,3-dehydropiperid-3-yl)-[l,2,4]triazolo[l,5a]pyrimidinu;
7-(4-acetoxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
7-(4-acetoxycyklohexyl)-5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-4-fluorcyklohexyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
5-chlor-6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4-fluorcyklohexyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]25 pyrimidinu;
5- chlor-6-(2,6-difluor-4--methoxyfenyl)-7-(cis-3-fluorcyklohexyl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidinu;
30 6-(2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-4-fluorcykIohexyl)-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(trans-4-fluorcyklohexyl}-5-methoxy-[l,2,4]triazolo[l,5a]pyridinu;
6- (2,6-difluor-4-methoxyfenyl)-7-(cis-3-fluorcyklohexyl)-5-methoxy-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
7- cyklohexyl-5-fluormethoxy-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidinu;
7. Způsob přípravy triazolopyrimidinu podle nároku 1, obecného vzorce I, vyznačující se t í m, že zahrnuje
45 (a) reakci sloučeniny obecného vzorce II,
-28CZ 292964 B6 kde
L1, L2, L3, L4 a L5 mají význam definovaný výše a
Hal představuje atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce III
R1 - Met (III), kde
R1 má význam definovaný výše a
Met představuje volný nebo v komplexu zahrnutý atom kovu, k získání sloučeniny vzorce I, ve kterém X představuje atom halogenu a (b) popřípadě reakci výsledného 5-halogentriazolopyrimidinu s alkoholem nebo thioalkoholem v přítomnosti báze, nebo s amidem kovu, alkylamidem kovu nebo dialkylamidem kovu nebo kyanidem kovu.
8. Fungicidní kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje nosič a jako aktivní složku alespoň jeden triazolopyrimidin obecného vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6.
9. Způsob potírání hub na rostlinách na místě, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetření místa triazolopyrimidinem obecného vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, nebo kompozicí podle nároku 8.
10. Použití triazolopyrimidinu obecného vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 jako fungicidu k potírání hub na rostlinách.
CZ20002933A 1998-02-11 1999-02-09 Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití CZ292964B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2228898A 1998-02-11 1998-02-11
US09/243,851 US6020338A (en) 1998-02-11 1999-02-03 Fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20002933A3 CZ20002933A3 (cs) 2002-04-17
CZ292964B6 true CZ292964B6 (cs) 2004-01-14

Family

ID=26695753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002933A CZ292964B6 (cs) 1998-02-11 1999-02-09 Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití

Country Status (19)

Country Link
EP (2) EP1359150A3 (cs)
JP (1) JP3423290B2 (cs)
KR (1) KR100368102B1 (cs)
CN (1) CN1114606C (cs)
AT (1) ATE255110T1 (cs)
AU (1) AU750489B2 (cs)
BR (1) BR9907863A (cs)
CA (1) CA2320304C (cs)
CZ (1) CZ292964B6 (cs)
DE (1) DE69913104T2 (cs)
DK (1) DK1054888T3 (cs)
EA (1) EA200000834A1 (cs)
ES (1) ES2212527T3 (cs)
HU (1) HUP0100885A3 (cs)
IL (2) IL137617A0 (cs)
NZ (1) NZ506247A (cs)
PL (1) PL195788B1 (cs)
PT (1) PT1054888E (cs)
WO (1) WO1999041255A1 (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
EP1577312A1 (en) 2000-06-13 2005-09-21 Basf Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine intermediate compounds for fungicidal 5-phenyl substituted 2-(cyanoamino) pyrimidines
WO2001096314A1 (en) 2000-06-13 2001-12-20 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal 5-phenyl substituted 2-(cyanoamino) pyrimidines
DE60104087T2 (de) * 2001-04-09 2004-10-28 Basf Ag Fungizide 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halogen-Triazolopyrimidine
DE60201089T2 (de) * 2001-04-11 2004-12-30 Basf Ag 6-(2-chlor-6-fluor-phenyl)-triazolpyrimidine
EP1616870A1 (de) * 2001-07-05 2006-01-18 Basf Aktiengesellschaft Fungizide Triazolopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
GB0126914D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-02 Syngenta Ltd Fungicides
MXPA04008296A (es) * 2002-03-21 2004-11-26 Basf Ag Triazolopirimidas fungicidas, procedimientos para su obtencion y el uso de las mismas para combatir hongos nocivos, asi como productos que las contienen.
WO2004011467A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
US20060167017A1 (en) * 2002-12-17 2006-07-27 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal triazolopyrimidines, method for the production thereof, use thereof for controlling harmful fungl, and agents containing said fungicadal triazolopyrimidines
US7419982B2 (en) 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
BRPI0414778A (pt) 2003-09-24 2006-11-21 Wyeth Corp 6-aril-7-halo-imidazo[1,2-a]pirimidinas como agentes anticáncer
SI1680425T1 (sl) 2003-09-24 2007-04-30 Wyeth Corp 6-((substituirani)fenil)triazolopirimidini kot sredstva proti raku
WO2005058900A1 (de) * 2003-11-25 2005-06-30 Basf Aktiengesellschaft 6-(2,4,6-trifluorphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer hestellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2005058903A1 (de) * 2003-12-17 2005-06-30 Basf Aktiengesellschaft 6-(2,4,6-trihalogenphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
TW200533670A (en) * 2003-12-19 2005-10-16 Basf Ag 6-(aminocarbonylphenyl)triazolopyrimidines, their preparation and their use for controlling harmful fungi, and compositions comprising these compounds
JP2007538033A (ja) 2004-05-19 2007-12-27 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ２−置換ピリミジンおよび農薬としてのその使用
EP1761516B1 (de) 2004-06-25 2007-11-28 Basf Aktiengesellschaft 2, 4, 5, 6-substituierte pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
DE102004031158A1 (de) 2004-06-28 2006-01-19 Basf Ag Verwendung von Ethergruppen enthaltenden Polymeren als Lösungsvermittler
BRPI0516140A (pt) * 2004-09-28 2008-08-26 Basf Ag compostos, uso dos mesmos, agente para combater fungos fitopatogênicos, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
EP1879551A2 (de) 2005-02-21 2008-01-23 Basf Aktiengesellschaft Wirkstoffzusammensetzung die wenigstens ein stickstoffatomhaltiges, hyperverzweigtes polymer enthält
AR054777A1 (es) 2005-06-20 2007-07-18 Basf Ag Modificaciones cristalinas de piraclostrobina
PE20070678A1 (es) 2005-09-13 2007-08-03 Basf Ag Combinaciones plaguicidas que comprenden metil-n-(fenilacetil)-n-(2,6-xilil)-d-alaninato (quiralaxil)
JP2010539125A (ja) 2007-09-13 2010-12-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 浸透増強剤としてのハイドロフォビンポリペプチドの使用
JP2010065026A (ja) * 2008-08-13 2010-03-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジル−トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤
JP2010065024A (ja) * 2008-08-14 2010-03-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤
US20110312497A1 (en) 2009-02-10 2011-12-22 Basf Se Use of hydrophobin as a spreading agent
EP2531548A1 (de) 2010-02-05 2012-12-12 Basf Se Verfahren zur solubilisierung von hydrophoben wirkstoffen in wässrigem medium
US8728504B2 (en) 2010-02-05 2014-05-20 Basf Se Process for solubilizing hydrophobic active ingredients in aqueous medium
ES2660555T3 (es) 2011-03-23 2018-03-22 Basf Se Composiciones que contienen compuestos iónicos, poliméricos que comprenden grupos imidazolio
EP3050919A1 (de) 2015-01-29 2016-08-03 Basf Se Lignocellulosehaltige materialen enthaltend mischungen mit salzen von n-substituierten carbamidsäuren
CN113874377A (zh) 2019-05-13 2021-12-31 埃科莱布美国股份有限公司 作为铜腐蚀抑制剂的1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶衍生物
AU2022413634A1 (en) 2021-12-17 2024-06-27 Basf Se Lactones for enhancing the activity of antimicrobial agents
JP2024546893A (ja) 2021-12-17 2024-12-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 抗微生物剤及びカルボキサミドを含む組成物
EP4289273A1 (en) 2022-06-07 2023-12-13 Basf Se Composition comprising an antimicrobial agent and a n-cyclohexyldiazeniumdioxy salt
EP4385328A1 (en) 2022-12-15 2024-06-19 Basf Se Alpha-hydroxyketones for enhancing the activity of antimicrobial agents
WO2024218124A1 (en) 2023-04-17 2024-10-24 Basf Se Composition comprising an antimicrobial agent and an alkoxylated amine
WO2025157800A1 (en) 2024-01-22 2025-07-31 Basf Se Biocidal composition comprising an alkoxylated amine and an organic solvent

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
US4863843A (en) * 1984-10-30 1989-09-05 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Silver halide photographic emulsion containing predominantly silver bromide
JPH01235957A (ja) * 1988-03-16 1989-09-20 Konica Corp 銀塩平版印刷材料
US5100897A (en) * 1989-08-28 1992-03-31 Merck & Co., Inc. Substituted pyrimidinones as angiotensin ii antagonists
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
TW224044B (cs) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
RU2147584C1 (ru) * 1995-10-27 2000-04-20 Американ Цианамид Компани Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов
HUP0000179A3 (en) * 1995-12-11 2001-01-29 Rhone Poulenc Agriculture 1,3-oxazin-4-one derivatives as herbicides, preparation and use thereof
WO1998011079A1 (fr) * 1996-09-13 1998-03-19 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Derives d'isoxazolinone et compositions herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
ATE255110T1 (de) 2003-12-15
CA2320304A1 (en) 1999-08-19
EP1054888A1 (en) 2000-11-29
DE69913104D1 (de) 2004-01-08
KR100368102B1 (ko) 2003-03-17
KR20010040848A (ko) 2001-05-15
EP1054888B1 (en) 2003-11-26
HUP0100885A2 (hu) 2001-06-28
ES2212527T3 (es) 2004-07-16
NZ506247A (en) 2003-03-28
CZ20002933A3 (cs) 2002-04-17
EP1359150A3 (en) 2003-11-19
HUP0100885A3 (en) 2002-12-28
WO1999041255A1 (en) 1999-08-19
PL342576A1 (en) 2001-06-18
AU2595299A (en) 1999-08-30
DE69913104T2 (de) 2004-06-17
CN1292790A (zh) 2001-04-25
PT1054888E (pt) 2004-02-27
JP3423290B2 (ja) 2003-07-07
JP2002503664A (ja) 2002-02-05
IL137617A0 (en) 2001-07-24
CN1114606C (zh) 2003-07-16
EP1359150A2 (en) 2003-11-05
AU750489B2 (en) 2002-07-18
DK1054888T3 (da) 2004-04-05
IL137617A (en) 2007-06-03
EA200000834A1 (ru) 2001-06-25
CA2320304C (en) 2008-04-15
PL195788B1 (pl) 2007-10-31
BR9907863A (pt) 2000-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ292964B6 (cs) Triazolopyrimidiny, způsob jejich přípravy, fungicidní kompozice s jejich obsahem, způsob potírání hub a použití
EP0945453B1 (en) Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
EP0975634B1 (en) Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
US6297251B1 (en) Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
US7084146B2 (en) Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US6020338A (en) Fungicidal 7-alkyl-triazolopyrimidines
US5985883A (en) Fungicidal trichlorophenyl-triazolopyrimidines
CZ20003472A3 (cs) Fungicidně účinné 6-(2-halogen-4-alkoxyfenyl)triazolopyrimidiny
US5981534A (en) Fungicidal 6-(2,6-difluoro-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
JP2001019693A (ja) 殺菌・殺カビ性６−フェニル−ピラゾロピリミジン
US6242451B1 (en) Fungicidal trihalophenyl-triazolopyrimidines
EP1341794B1 (en) Fungicidal 6-(trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
JP2000103790A (ja) 殺菌・殺カビ性のトリハロフェニル―トリアゾロピリミジン類
US6277857B1 (en) Fungicidal 7-oxy-and 7-thio-substituted-triazolopyrimidines
EP1289995B1 (en) Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines
US6380202B1 (en) Fungicidal fluoro-substituted 7-heterocyclyl-triazolopyrimidines
US6747033B2 (en) Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100209