KR20010030424A - 필기구용 유성잉크 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 필기구용 유성잉크에 관한 것으로, 착색제, 수지, 유기용제 및 겔화제를 함유한다. 그리고 상기 겔화제는 상기 유기용제에 대한 용해도(20℃)가 0.1∼20 중량%의 용해성 겔화제이며, 잉크의 점도는 전단속도가 0.1(l/s)일 때 900m㎩ㆍs이상이고, 전단속도가 100(l/s)일 때 250m㎩ㆍs이하이다.

Description

필기구용 유성잉크{OILY INK FOR WRITING INSTRUMENTS}
본 발명은 유성잉크에 관한 것이며, 특히 필기구용으로 개발된 유성잉크에 관한 것이다. 더욱 구체적으로 본 발명은 수정펜 등의 수정구(修正具), 유성볼펜, 페인트 마커 등의 용도에 적용할 수 있는 겔형상의 유성잉크에 관한 것이다.
종래 필기구용 유성잉크로서는, 예를 들어 알루미늄가루 안료를 사용한 페인트 마커나 2산화티탄을 함유한 수정펜 등이 제공되어 있다. 또 유성잉크는 펜 타입, 브러시 도포의 보틀 타입(bottle type) 등, 수장하는 용기의 구조도 여러 가지이다. 이들의 공통점은 어느 것이나 잉크 자체를 교반해서 착색제를 재분산시키기 위해 금속 볼의 교반자가 용기 내에 내장되어 있는 점을 들 수 있다. 즉 종래의 페인트 마커나 수정펜은 정치상태로 방치한 경우에는 알루미늄가루나 2산화티탄 등의 착색제가 용기 내의 잉크 속으로 침강하여 페인트 마커나 수정펜으로서의 기능을 충분히 발휘하지 못하기 때문에, 사용자가 용기 내의 교반자를 흔들어서 용기 내에 침강 분리하고 있던 착색제를 재분산시켜서 초기의 분산상태로 회복할 필요가 있었다.
일본국 특개평 6-264012호는 은폐제인 착색제의 침강을 방지하여 계(系)의 재분산성을 확보하기 위해 몬모릴로나이트(montmorillonite)계 점토광물을 배합한 수정액을 제안하고 있다. 또 일본국 특개평 7-173417호는 불소 금 운모를 배합한 수정액을 제안하고 있다.
그러나 이들 유성잉크 조성물은 정치상태에서의 착색제의 침강을 최대한 방지하고 있기는 하지만, 장기간 정치할 경우에 잉크의 저부에는 침강층을 생성하는 일도 있어서, 재분산을 고려하지 않았던 점에 있어서 종래의 유서잉크와 다를 것이 없다. 또 특히 점토광물 또는 불소, 금, 운모의 첨가량을 일정량 이상 배합하여 점도를 증가시켜가면 겔상태가 되어 도포시에 평활한 도막을 얻을 수 없다.
이러한 점은 수정펜 등의 수정구에 한하지 않고 유성볼펜이나 페인트 마커 등에 사용하는 유성잉크 조성물에도 마찬가지로 말할 수 있어서, 이러한 분야에 있어서도 필기성을 확보하면서 착색제의 침강을 방지할 수 있는 유성잉크의 제공이 요구되는 것이다.
또 종래의 유성볼펜, 그 중에서도 백색의 유성잉크를 사용한 볼펜은 일반적인 흑색잉크의 볼펜과 마찬가지로 대단히 높은 비점의 용제를 잉크에 사용하고 있기 때문에 종이 등의 침투면에 필기한 경우에는 외관상 건조하지만, 이러한 잉크로 비흡수면에 필기한 경우에는 건조하지 않는 문제가 있다. 또 유동성이 대단히 나빠서 면에 바르는, 특히 두텁게 바르는 용도에서는 실용성이 없는 것이 실정이다.
상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 본 발명은 착색제, 수지, 유기용제 및 겔화제를 함유하고, 상기 겔화제는 상기 유기용제에 대한 용해도(20℃)가 0.1∼20 중량%의 용해성 겔화제이며, 잉크의 점도는 전단속도가 0.1(l/s)일 때 700m㎩ㆍs이상이고, 전단속도가 100(l/s)일 때 500m㎩ㆍs이하인 필기구용 유성잉크를 채용하였다.
이에 따라 양호한 레벨링성이나 필기성을 확보하면서 2산화티탄이나 알루미늄가루 안료 등의 침강을 방지할 수 있고, 반드시 재분산, 재교반을 하지는 않아도 되는 유성잉크를 얻을 수 있다.
본 발명에서 말하는 용해성 겔화제란 유기용제(그 중에서도 탄화수소계 용제)에 부분적으로 용해하는 성질을 갖는 계면활성기능을 갖추어 잉크 속에서 3차원 그물코구조를 형성하면서 잉크에 의소성(擬塑性) 유동성 (thixotropy성)을 주는 겔화제를 가리키는 것을 정의된다. 구체적으로는 유기용제, 그 중에서도 용해도(20℃)가 0.1∼20 중량%, 바람직하기는 0.1∼14 중량%의 겔화제가 바람직하게 사용된다.
이에 따라 착색제, 그 중에서도 2산화티탄 등의 안료입자를 3차원 그물코구조를 주입하여 당해 안료입자의 침강을 억제하는 한편, 의소성 유동성 (thixotropy성)에 의해 레벨링성이나 필기성을 발휘할 수 있다.
본 발명의 목적은 레벨링성이나 필기성을 확보하면서 착색제, 그 중에서도 2산화티탄 등의 은폐성 안료의 침강을 방지할 수 있고, 재분산, 재교반을 반드시 필요로 하지는 않는 필기구용 유성잉크를 제공하는 데 있다.
또 본 발명의 목적은 상기 목적에 부가하여 종이 등의 침투면뿐만 아니라 비흡수면에 필기한 경우에도 잉크의 건조가 빠르고, 또 설사 면에 두텁게 바를 때에도 유동성이 양호한 필기용 유성잉크, 특히 수정잉크를 제공하는 데 있다.
도 1은 본 발명에 관한 수정펜의 1 실시예를 나타낸 개략단면도.
도 2는 본 발명에 관한 수정펜의 다른 실시예를 나타낸 개략단면도.
잉크에 의소성 유동성을 주는 겔화제로서는 벤토나이트 등의 분산성 겔화제도 있지만, 본 발명에 사용되는 겔화제는 기술한 바와 같이 유기용제에 부분적으로 용해되는 계면활성기능을 갖는 잉크 속에서 3차원 그물코구조(겔구조)를 형성하고, 착색제를 이 3차원 그물코구조(겔구조)에 주입함과 동시에, 한편 필기시의 전단력에 의해 점도를 저하하는 겔화제이다. 계면활성기능을 갖는 겔화제로서는 특정의 금속비누(metallic soap)를 예시할 수 있으나, 본 발명에서 이용할 수 있는 겔화제는 특히 유기용제에 대한 용해도(20℃)가 0.1∼20 중량%인 용해성 겔화제이다.
즉 유기용제에 대한 용해도(20℃)가 0.1∼20 중량%이 되도록 하는 여러가지의 극성기와 비극성기를 갖는 분자구조를 가지며, 또한 의소성 유동성을 주는 겔화제이어야 한다. 이와 같은 겔화제의 경우, 그 3차원구조는 안료입자 등의 착색제를 미셀(micell)구조의 내부에 주입케 하여 고 점도상태에서 분산 안정화시키는 것으로 추정된다. 그리고 필기시에 잉크에 전단력이 가해지면 저 점도화해서 유동화하여 레벨링성이나 필기성을 발휘할 수 있다.
그러나 잉크의 점도가 전단속도가 0.1(l/s)일 때 700m㎩ㆍs미만이면 점도가 낮기 때문에, 설사 겔화제에 의해 3차원 그물코구조가 형성되어도 안료입자 등의 착색제의 주입이 안정되지 않은 것이 원인으로 추정되지만, 충분한 착색제의 침강 억제를 달성하기가 곤란해지며, 진탕, 재교반에 의해 재분산을 필요로 하는 경우가 생긴다. 한편 잉크의 점도가 전단속도가 100(l/s)일 때 500mPaㆍs를 초과하면 필기시의 잉크의 유동성이 저하하여 양호한 레벨링성과 필기성을 확보하기가 곤란해진다.
따라서 본 발명에서는 잉크의 점도는 전단속도가 0.1(l/s)일 때 700m㎩ㆍs이상이며, 전단속도가 100(l/s)일 때 500m㎩ㆍs이하로 하는 것이 중요하다. 그러나 상기의 점을 감안하여 본 발명에 관한 잉크의 최적 범위는 전단속도가 0.1(l/s)일 때 900m㎩ㆍs이상이고, 전단속도가 100(l/s)일 때 250m㎩ㆍs이다.
본 발명에서 나타낸 점도는 선단이 1.0mm 직경의 볼을 60㎛의 틈새를 두고 지지한 펜촉을 갖는 수정펜을 사용하여 볼의 회전에 의한 잉크에 전단력을 부여했을 때의 점도(Paㆍs)를 기준으로 하고 있다. 그리고 본 발명에서 나타낸 점도는 HAAKE사 제 레오미터 RS-75를 사용하여 20℃에서 Z20 DIN 로터를 가지고 측정한 값이다. 이 잉크의 점도는 용해성 겔화제에 의해 달성하는 것이 바람직하나, 별도로 점도조정제를 사용할 수도 있다.
이와 같은 속성을 갖는 용해성 겔화제이면 본 발명에서 사용할 수 있다. 예로서 디벤질덴소르비톨 등의 소르비톨 유도체, 덱스트린 지방산 에스테르, 수첨(水添) 피마자유, 1, 2-히드록시스테아린산, 폴리에테르ㆍ에스테르형 계면활성제계 겔화제 등을 들 수 있다. 가장 바람직한 용해성 겔화제로는 2-에틸헥산산 알루미늄을 예시할 수 있다. 이 2-에틸헥산산 알루미늄의 경우에는 잉크 속에서 2-에틸헥산산 알루미늄 분자끼리가 알루미늄금속의 존재에 기인하여 배위 결합하고, 이 배위 결합된 2-에틸헥산산 알루미늄의 미셀에 의한 3차원 그물코구조(겔구조)가 잉크 속에 형성되고, 이 겔구조 속에 착색제가 주입되고, 이것이 착색제의 침강을 억지하기 때문으로 추정된다. 또 이 2-에틸헥산산 알루미늄을 배합한 유성잉크, 특히 수정잉크는 상기한 미셀에 의한 3차원 그물코구조(겔구조)에 기인하는 것으로 생각되는 데, 정지점도는 높지만 전단속도가 커짐에 따라 저 점도화하는 유동(thixotropy)성을 가지고 있다.
2-에틸헥산산 알루미늄으로서는 모노소브형, 디소브형 및 트리소브형을 예시할 수 있다. 본 발명에서는 모노소브형, 디소브형 및 트리소브형의 2-에틸헥산산 알루미늄 중의 어느 하나에 특히 한정되는 것은 아니지만, 디소브형의 2-에틸헥산산 알루미늄을 단독 또는 주요성분으로서 사용하는 것이 바람직하다. 디소브형의 2-에틸헥산산 알루미늄의 경우에는, 디소브의 분자구조상 유성잉크의 계에 있어서 겔구조를 형성하기 쉬운 것으로 생각되며, 모노소브형 및 트리소브형과 비교해서 2산화티탄이나 착색안료 등의 착색제의 분산 안정성이 특히 우수하다.
용해성 겔화제의 잉크 조성물 중의 함유량은 특히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어 유기용제의 함유량이나 종류 등 다른 배합성분에 따라 적절히 조정할 수도 있다. 구체적으로는 메틸시클로헥산 등의 지방족 탄화수소계 용제를 사용하는 수정액 등의 유성잉크 조성물의 경우는, 2-에틸헥산산 알루미늄 등의 겔화제는 잉크 전량 중 0.05∼5 중량% 배합하는 것이 실용상 바람직하며, 최적 범위는 잉크 전량 중 0.1∼3 중량%이다. 2-에틸헥산산 알루미늄 등의 겔화제를 잉크 전량 중 0.05 중량% 미만 배합한 경우에는 브러시 도포성 및 필기성에 대해서는 양호하지만, 그 성분의 배합량이 너무 적기 때문에 유성잉크의 계에서 그물코구조를 형성하기 어렵기 때문에 착색제의 분산 안정성이 결핍되고, 또 유동성을 발휘하기 어렵다. 한편 2-에틸헥산산 알루미늄 등의 겔화제를 잉크 전량 중 5 중량%를 초과하여 배합하면, 착색제의 분산 안정성 및 유동성은 발휘되지만, 그 성분의 배합량이 지나치게 과잉으로 되기 때문에 점도가 과도하게 높아져서 적당한 브러시 도포성 및 필기성을 얻기가 곤란해진다.
착색제는 특히 한정되는 것은 아니다. 백색 및/또는 유색의 각종 안료 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는 무기안료, 유기안료, 수지입자안료, 형광안료, 광휘성안료, 축광안료, 2색성안료 등을 사용할 수 있다. 예를 들어 무기안료나 유기안료로서 2산화티탄, 알루미늄가루, 놋쇠가루나, 알킬렌비스멜라민, 동 프탈렌시아닌계 안료, 스렌계 안료, 아조계 안료, 키나크리돈계 안료, 안트라키논계 안료, 디옥산계 안료, 인디고계 안료, 티오인디고계 안료, 페리논계 안료, 페릴렌계 안료, 인도레논계 안료, 아조메틴계 안료 등을 들 수 있다. 또 광휘성안료로서는 글라스플레이크안료, 금속피복안료 등을 들 수 있다. 또 그 밖에 수지입자안료로서는 안료 또는 염료로 착색된 수지입자안료 등을 사용할 수 있다. 또 착색제로서는 염료(직접염료, 산성염료, 염기성염료 등)를 사용할 수도 있다. 이들 착색제는 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
그러나 특히 분산 안정성이 결핍되고, 정지상태에서 용기 저부에 침강 분리하는 경향이 강한 비중이 큰 2산화티탄은 본 발명을 실시하는 면에서 최적의 착색제로서 사용할 수 있다. 2산화티탄은 루틸형(rutile-type), 아나타제형(anatase-type) 등 어느 것이나 사용할 수 있지만, 수정액에 사용할 경우에는 은폐성이 큰 루틸형의 2산화티탄이 특히 바람직하다.
본 발명의 착색제, 특히 2산화티탄은 잉크 조성물 중 20∼60 중량% 배합하는 것이 바람직하다. 특히 수정잉크의 경우, 은폐제가 되는 착색제는 잉크 전량 중 30∼60 중량% 배합하는 것이 실용상 바람직하며, 최적 범위는 잉크 전량 중 35∼55 중량%이다. 은폐제가 되는 착색제를 잉크 전량 중 30 중량% 미만 배합한 경우는 충분한 은폐효과를 얻기가 곤란해진다. 은폐제가 되는 착색제를 잉크 전량 중 60 중량% 초과해서 배합하면 점도가 너무 높아져서 적당한 브러시 도포성 및 필기성을 얻기가 곤란해진다. 그 밖의 착색제에 대해서는 용도에 따라 적당량을 배합하면 된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 수지는 유기용제에 대한 용해성, 도막의 형성, 피도포면(필기면)에 대한 밀착성 또는 착색제의 분산성을 발휘하는 수지, 즉 도포형성수지, 바인더수지, 분산수지 등으로 호칭되는 공지의 수지로서, 특히 2-에틸헥산산 알루미늄 등의 용해성 겔화제와의 상용성을 갖는 수지이면 사용할 수 있다. 예를 들어 알키드페놀수지, 콜로포늄변성수지, 알키드수지, 아크릴계수지, 불포화열가성성수지 엘라스토머, 포화열가소성 엘라수토머, 비닐알킬에테르수지, 환화고무, 석유수지, 테르펜수지 등을 예시할 수 있다. 이거들은 요구되는 상기의 도막물성 등에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있으며, 또 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수도 있다.
이들 수지의 배합량은 한정되는 것은 아니며, 착색제의 농도에 따라 결정하면 좋지만, 잉크 전량 중 3∼30 중량% 배합하는 것이 실용상 바람직하고, 최적 범위는 잉크 전량 중 5∼20 중량%이다. 이들 수지를 잉크 전량 중 3 중량% 미만 배합한 경우에는, 착색제의 피도포면에 대한 정착성이 저하한다. 이들 수지를 잉크 전량 중 30 중량%를 초과해서 배합하면 점도가 너무 높아져서 적당한 브러시 도포성 및 필기성이 저하하게 된다.
유기용제로서는 상기 수지의 용해성 및 도막의 건조성을 달성할 수 있는 공지의 유기용제를 사용할 수 있다. 예를 들어 수지족 탄화수소계 용제, 지환족 탄화수소계 용제, 방향족 탄화수소계 용제, 할로겐화 탄화수소계 용제 등의 탄화수소계 용제를 사용할 수 있지만, 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올 등의 알코올계 용제, 메틸에틸케톤, 메닐이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 프로필렌글리콜모노메틸 에테르, 프로필렌글리콜디메틸 에테르 등의 알코올 에테르계 용제 등의 극성용제를 사용할 수도 있다.
그러나 2-에틸헥산산 알루미늄을 배합한 유성잉크 조성물에서는, 유기용제로서 지방족 탄화수소계 용제, 지환족 탄화수소계 용제, 방향족 탄화수소계 용제 및 할로겐화 탄화수소계 용제 등의 탄화수소계 용제가 바람직하다. 이는 2-에틸헥산산 알루미늄과 같은 용해성 겔화제를 배합한 본 발명의 유성잉크 조성물의 경우, 프로필알코올 등의 알코올계 용제, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제로는 기술한 바와 같은 미셀에 의한 3차원 그물코구조(겔구조)가 잉크 속에 형성되기 어려운 데 비해, 지방족 탄화수소계 용제, 지환족 탄화수소계 용제, 방향족 탄화수소계 용제 및 할로겐화 탄화수소계 용제의 경우, 상기 3차원 그물코구조(겔구조)가 형성되기 쉬워서 착색제의 침강 분리의 억제효과를 충분히 발휘할 수 있게 된다. 한편 디벤질리덴소르비톨과 같은 용해성 겔화제는 프로필알코올 등의 알코올계 용제나 알코올 에테르계 용제에 상기 3차원 그물코구조(겔구조)를 형성하기 쉬워서 착색제의 침강 분리의 억제효과를 충분히 발휘할 수 있다.
2-에틸헥산산 알루미늄과 같은 용해성 겔화제를 배합한 본 발명의 유성잉크 조성물의 경우는 지환족 탄화수소계 용제 중에서도 특히 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 시클로펜탄이면 필기선을 녹이기 어려운 점 및 수정액으로서는 최적의 용제로서 사용되지만, 더욱 중요한 것은 이와 같은 용제가 2-에틸헥산산 알루미늄과 같은 용해성 겔화제에 대해 3차원 그물코구조(겔구조)를 계 중에서 형성하기 쉬운 환경을 주는 효과도 겸해서 갖는 점이다. 또 지방족 탄화수소계 용제, 특히 iso-헵탄, n-헵탄, iso-옥탄, n-옥탄 등도 마찬가지이다.
또한 유기용제는 속건성(速乾性) 유기용제가 바람직하다. 특히 증기압이 적어도 20mmHg(20℃), 바람직하기는 20∼300mmHg(20℃)의 속건성 유기용제를 사용하면 본 발명의 유성잉크, 그 중에서도 2산화티탄 등의 은폐성 안료가 잉크 조성물 중에 함유된 본 발명의 수정잉크의 경우 의소성 유동성을 잉크에 주고 있으므로, 필기 중에는 유동성이 있지만 필기 후는 유동성을 잃으면서 즉시 건조하므로 은폐면에 즉시 재 필기할 수 있어서 수정잉크로서 최적이다. 이와 같은 속건성 유기용제로는 기술한 바와 같이 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 시클로펜탄 외에, iso-헥산, iso-헵탄, iso-옥탄, n-옥탄을 예시할 수 있지만, 속건성과 겔화제의 의소성 유동성의 점에서 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 시클로펜탄, 그 중에서도 메틸시클로헥산이 최적이다.
또 한편 2-에틸헥산산 알루미늄과 같은 용해성 겔화제를, 예를 들어 지환족 탄화수소계 용제에 용해할 때에 소량의 알코올, 특히 메틸알코올이나 에틸알코올 등을 첨가하면 2-에틸헥산산 알루미늄이 용해하기 쉬워진다. 즉 분자 내에 극성기와 비극성기를 갖는 용해성 겔화제는 저극성(또는 비극성)용제와 극성용제를 병용함으로써 용해되기 쉽게 된다. 또 저극성(또는 비극성) 용제와 극성용제를 사용함으로써, 특히 2-에틸헥산산 알루미늄과 같은 용해성 겔화제는 3차원 그물코구조(겔구조)를 계 내에 형성하기 쉽다. 구체적으로는 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올계 용제의 배합은 용해성 겔화제 1 중량부에 대해 5 중량부까지가 최적이다. 용해성 겔화제 1 중량부에 대해 5 중량부를 초과해서 알코올계 용제를 배합하면, 설사 지환족 탄화수소계 용제가 함유되어 있어도 2-에틸헥산산 알루미늄과 같은 용해성 겔화제에 의한 3차원 그물코구조(겔구조)가 형성되기 어려워진다.
유기용제, 특히 지방족 탄화수소계 용제, 지환족 탄화수소계 용제, 방향족 탄화수소계 용제 및 할로겐화 탄화수소계 용제의 경우, 잉크 전량 중 10∼70 중량% 배합하는 것이 실용상 바람직하며, 최적 범위는 잉크 전량 중 30∼60 중량%이다. 이들 유기용제를 잉크 전량 중 10 중량% 미만 배합한 경우는 점도가 너무 높아져서 적당한 브러시 도포성 및 필기성을 얻기가 곤란해진다. 한편 이들 유기용제를 잉크 전량 중 70 중량% 초과해서 배합하면 착색제에 의한 은폐성이 저하하고, 착색제를 은폐제로서 사용할 경우에는 그 실용성이 악화된다.
또한 본 발명의 잉크에는 도막 개질을 위한 미세 실리카가루, 유동성을 조정하기 위한 플라스틱 피그먼트 외에 각종의 분산제, 계면활성제 등을 첨가할 수 있다.
특히 노니온계 계면활성제를 함유하는 본 발명의 유성잉크의 경우, 당해 계면활성제를 함유하지 않는 유성잉크와 비교해서 착색제, 특히 안료입자, 그 중에서도 2산화티탄 안료입자의 잉크 속에서의 분산 안정성과 잉크의 유동성을 더욱 향상시킬 수 있다. 이 노니온계 계면활성제는 특히 한정되지 않지만, 고급 알코올에틸렌옥사이드 부가물, 알킬페놀에틸렌옥사이드 부가물, 소르비탄지방산 에스테르가 바람직하다. 고급 알코올에틸렌옥사이드 부가물로는 폴리옥시에틸렌라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴 에테르를 예시할 수 있다. 알킬페놀에틸렌옥사이드 부가물로는 폴리옥시에틸렌노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐 에테르를 예시할 수 있다. 소르비탄지방산 에스테르로는 소르비탄모노라울레이트, 소르비탄모노올레이트, 소르비탄트리올레이트를 예시할 수 있다. 또 노니온계 계면활성제는 잉크 전량에 대해 0.3∼5 중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다.
이와 같이 본 발명의 겔형상 유성잉크는 우수한 레벨링성을 발휘하고, 브러시 도포성이나 필기성을 확보하면서 착색제의 침강을 방지할 수 있으므로, 가압식 및 비가압식을 불문하고 유성볼펜, 페인트 마커 외에, 특히 수정펜, 브러시 도포형 수정액 등의 수정구 등, 각종의 필기구에 사용할 수 있다.
예를 들어 본 발명의 겔형상 유성잉크는 도 1에 나타낸 바와 같은 수정펜(1)에 사용할 수 있다. 이 수정펜(1)은 잉크수용관(11) 내에 의소성 유동성을 나타내는 본 발명에 관한 유성잉크(12)가 수용되어 있다. 이 유성잉크(12)는 본 발명의 유성잉크이면 모두 수용할 수 있는데, 이 실시형태의 수정펜(1)에서는 특히 은폐성 백색안료로서 2산화티탄이 함유되고, 또 유기용제로서 속건성 유기용제가 함유되어 있는 속건성 수정잉크에 대해 바람직하게 사용된다. 도 1에 나타낸 바와 같이 이 수정펜(1)의 잉크수용관(11)의 일단측의 잉크유출부(14)에는 섬유 또는 플라스틱으로 된 막대형상의 펜촉(13)이 지지된 상태로 부착되어 있다. 또 잉크수용관(11)의 막힌(有底) 타단에는 당해 잉크수용관(11) 내를 가압하는 가압장치(15)가 부착되어 있다. 또 이 수정펜(1)은 유성잉크(12) 속에 함유된 속건성 용제의 증발을 방지하여 펜촉(13)의 건조를 방지하는 피복구조체(16)가 장착되어 있다. 또 본 수정펜(1)의 잉크수용관(11)은 투명 또는 반투명의 합성수지제로 구성되어 있다. 그리고 본 실시형태에서는 종래의 수정펜이나 브러시 도포형 수정보틀과는 달리 잉크수용관(11) 내에는 교반자가 들어있지 않다.
또 예를 들어 본 발명의 겔형상 유성잉크는 도 2에 나타낸 바와 같은 수정펜(2)에 사용할 수 있다. 이 수정펜(2)은 외통(20) 내에 잉크수용관(21)이 장진되어 있으며, 의소성 유동을 나타내는 본 발명에 관한 유성잉크(22)가 이 잉크수용관(21) 내에 수용되어 있다. 이 유성잉크(22)도 본 발명의 유성잉크이면 모두 수용할 수 있는데, 이 실시형태의 수정펜(2)도 특히 은폐성 백생안료로서 2산화티탄이 함유되고, 또 유기용제로서 속건성 유기용제가 함유되어 있는 속건성 수정잉크에 대해 바람직하게 사용된다. 도 2에 나타낸 바와 같이, 이 수정펜(2)의 잉크수용관(21)의 일단측의 잉크유출부(23)에는 볼로 구성된 펜촉(24)이 소켓부(25)에 지지되어 부착되어 있다. 또 이 수정펜(2)의 잉크수용관(21) 내에는 잉크의 역류방지와 유기용제의 증발방지를 도모할 필요로 인해, 상기 유성잉크(22)와 접하도록 잉크추종체(26)가 수용되어 있다. 이 잉크추종체(26)는 유성잉크(22)와 접하는 제1층(261)과 이 제1층(261)과 접하는 제2층(262)으로 적어도 구성되어 있다. 그리고 상기 제1층(261)은 겔화제로서 수용성 고분자를 함유한 수성 겔형상물질, 상기 제2층(262)은 난휘발성 또는 불휘발성의 유기액체로 구성되어 있다. 본 필기구에 수용하는 유성잉크(22)는 잉크의 점도가 전단속도가 0.1(l/s)일 때 700m㎩ㆍs이상이며, 전단속도가 100(l/s)일 때 250m㎩ㆍs이하인 의소성 유동성을 갖는 속건성 겔형상의 유성잉크이기 때문에, 잉크추종체(26)는 필기시에 전단 감점성(減粘性)을 수반하여 이 유성잉크(22)가 펜촉으로 유출될 때, 이 잉크의 유출에 따라 마찬가지로 상기 점도 변화에 의거해서 의소성 유동성을 발휘하여 당해 유성잉크에 접하면서 그 유동에 추수(追隨)하고, 또한 속건성 유기용제의 증발을 억제하면서 의소성 유동성을 발휘하는 것이 중요하다. 이와 같은 점을 감안해서 본 필기구에서는 제1층(261)으로서 상기 수성 겔형상물질을 사용하는 것이지만, 특히 상기의 요구를 달성하기 위해서는 수성 겔형상물질의 겔화제로서 잔산검, 윌란검, 럼잔검, 삭시노글리검, 젤란검 등의 다당류, 카르복시셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스 등의 셀룰로스류, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성수용성 고분자 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또 상기 요구를 더욱 충분히 확보하기 위해 본 필기구에서는 제1층(261)과 접하는 제2층(262)을 적어도 형성하고, 이 제2층(262)을 난휘발성 또는 불휘발성의 유기액체 또는 유기액체를 겔화한 것으로 구성하고 있으나, 이 유기액체로서는 실리콘오일 외에 폴리부텐 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 그리고 또한 본 실시형태의 경우, 특히 속건성의 유기용제를 함유한 유성잉크를 사용하고 있기 때문에 잉크의 건조방지 또는 유기용제의 증발방지를 확보하기 위해, 도 2에 나타낸 바와 같이 볼의 펜촉(24)에는 잉크의 유출방향으로 스프링으로 탄력을 주고 있으며, 또한 캡(3)의 내저부(內底部)에는 이 펜촉(24)의 볼이 상기 스프링의 탄력으로 폭발적으로 밀착하는 탄성체(31)가 갖추어져 있다. 탄성체(31)로서는 예를 들어 하트멜트, 실리콘볼, 고무캡 등을 사용할 수 있다. 그리고 26은 잉크수용관(21) 내의 유성잉크(22)를 펜촉(24) 방향으로 도출하는 잉크유출로인데, 본 필기구에는 잉크유출로(26) 내에 역류방지밸브가 설치되어 있다. 또 본 필기구에는 도 2에 나타낸 바와 같이 잉크수용관(21)의 타단부에 당해 잉크수용관(21)의 내부에 역류방지체(27)를 장진하고 있다. 또한 이 잉크수용관(21)의 타단부측의 외통체(20)의 단부에는 건조방지제(28)가 내장되어 있다. 건조방지제(28)로서는 예를 들어 속건성 용제를 겔화시킨 그리스(grease)형상물질이 바람직하다. 그리고 29는 잉크추종체(26)의 내부에 설정된 플로트(float)이다. 또한 본 수정펜(2)의 잉크수용관(21) 및 외통(20)도 상기 실시형태와 마찬가지로 투명 또는 반투명의 합성수지재로 구성되어 있다. 그리고 본 실시형태도 종래의 수정펜이나 브러시 도포형 수정보틀과는 달리 잉크수용관(21) 내에는 교반자가 들어있지 않는 교반ㆍ탕진 불요형의 수정펜이다.
상기와 같은 수정펜이면 어느 것이나 분산 안정성이 우수한 겔형상의 유성잉크가 수용되어 있으므로, 종래의 수정펜이나 브러시 도포형 수정보틀과는 달리 진탕 또는 교반자로 교반하지 않아도 그대로 잉크를 유출시켜서 필기할 수 있다. 또 필기를 정지하면 유출잉크는 유동성을 잃으면서 즉시 건조되므로, 지면 등에 두텁게 칠해도 잉크가 흐른다거나 번진다거나 또 도막의 끝이 굵어지는 등의 문제가 없어 레벨링성이나 재 필기성이 각별히 우수하다. 또 발명의 유성잉크는 분산 안정성이 우수한 의소성 유동체이므로 2산화티탄 등의 착생제의 분리 침강을 저지할 수 있기 때문에 투명 또는 반투명의 잉크수용관 또는 외통에 유성잉크를 수용할 수 있어서 외관상 보기가 좋은 등의 상품가치도 양호할 뿐 아니라 필기구 외부로부터 잉크 잔량을 눈으로 볼 수 있는 이점이 있다.
또한 본 발명의 유성잉크는 상기의 수정펜에 한정되어 적용되는 것은 아니다. 예를 들어 펜촉의 형상 또는 구조도 볼이나 막대형상체(칩을 포함한다)뿐만 아니라 원주체(롤러)이어도 적용할 수 있다. 또 볼, 막대형상체 및 원주체로부터 선택되는 펜촉구조체를 복수개 지지시킨 펜촉을 갖는 필기구에도 적용할 수 있다. 또 본 발명은 잉크의 건조방지 및 유기용제의 증발방지수단으로서 상기 실시형태의 태양 이외에 펜촉을 포함해서 잉크유출부의 구조체에 대해 이것에 밀착하는 밀착수단이면 모두 포함된다. 또 잉크수용관아나 외통은 상기 실시형태의 경우, 투명 또는 반투명의 합성수지재로 구성하고 있지만, 투명 또는 반투명의 유리재나 불투명의 합성수지재나 유리재 등의 각종 재질을 사용하는 것도 물론 가능하다. 또 잉크수용관은 상기 실시형태와 같이 밑이 막인 것(有底)이거나, 필터타입과 같이 밑이 뚫린 것(無底)이어도 상관없다.
또 상기 실시형태에서는 수정펜으로 구성하고 있으나, 페인트 마커나 유성볼펜에도 적용할 수 있을 뿐 아니라, 브러시 도포의 보틀타입의 수정구에도 적용할 수 있다. 그리고 속건성 유기용제를 포함한 본 발명의 유성잉크의 경우는 유성잉크를 폐색공간에 수용할 수 있는 구조의 수정펜, 페인트 마커나 유성볼펜에 적용하는 것이 가장 바람직하다.
(실시예)
(실시예 1)
표의 배합조성에 의해 실시예 1의 유성잉크를 시험제작하였다. 우선 유기용제의 메틸시클로헥산에 수지를 가열 용해시킨 후 용해성 겔화제의 용해조제로서 알코올을 첨가하고, 다음에 용해성 겔화제를 첨가하여 용해봉(dissolver bar)으로 충분히 교반하여 용해시켜서 용해성 겔화제를 함유한 수지액을 준비하였다.
다음에 착색제인 2산화티탄 또는 알미뉼가루 안료와 상기 수지액을 혼합하여 충분히 혼련시킨 후, 공지의 분산기를 사용하여 분산처리를 행하여 소정의 유성잉크를 얻었다. 그리고 표의 배합은 어느 것이나 "중량부"로 나타내고 있다.
(중량부)
실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
2산화티탄 A 50 25 50 50 50
B 25
C 50 50
알루미늄가루 안료 4
겔화제 2-에틸헥산산 알루미늄 2 2 2 2 1.2 1.5 1.5 1.2 1.5
스테아린산 알루미늄
벤트나이트
알킬페놀수지 18 7 20 2.5 3 6 2
콜로포늄변성페놀수지 4 0.5
알키드수지 10
노니온계 계면활성제 A 1 1 2.5
B 1 1
용제 메틸시클로헥산 80 65 70 70 43.5 42.5 39.5 43.5 34
메틸알코올 2 2 2 3 1.8 2 2 1.8 2
용제에 대한 겔화제의 용해도(중량%) 14 10.1 9.8 12.1 11.9 12.5 12.9 11.9 13.6
점도(mPaㆍs) 전단속도 0.1(ℓ/s) 7500 4900 6300 1500 900 1400 2500 1100 5700
전단속도 100(ℓ/s) 450 290 350 80 80 120 140 100 240
잉크의 유동성 볼 직경 1.5㎜
볼 직경 1.0㎜
볼 직경 0.5㎜
레벨링성
필기성
도막의 건조성
분산안정성 실온보존 1주간 Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ
2주간 Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ
1개월 Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ
2개월 Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ
40℃보존 1주간 Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ
2주간 Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ Ⅰ/Ⅰ
1개월 Ⅰ/Ⅰ Ⅱ/Ⅱ Ⅰ/Ⅰ Ⅱ/Ⅱ
2개월 Ⅱ/Ⅱ Ⅱ/Ⅱ Ⅱ/Ⅱ Ⅱ/Ⅱ
(중량부)
비교예
1 2 3 4 5 6 7
2산화티탄 A 50 25 50 50 50
B
C 50
알루미늄가루 안료 4
겔화제 2-에틸헥산산 알루미늄 1 1.5
스테아린산 알루미늄 2
벤트나이트 2
알킬페놀수지 18 20 18 18 2 6
콜로포늄변성페놀수지 4
알키드수지
노니온계계면활성제 A 1
B 2.5
용제 메틸시클로헥산 30 70 72 30 30 44.6 38
메틸알코올 2 2 3 2 2 1.4 2
용제에 대한 겔화제의 용해도(중량%) 14 9.8 11.9 10.6 0 10.2 13.2
점도(mPaㆍs) 전단속도 0.1(ℓ/s) 60 30 25 20 3600 360 210
전단속도 100(ℓ/s) - - - - 210 70 70
잉크의 유동성 볼 직경 1.5mm
볼 직경 1.0mm
볼 직경 0.5mm
레벨링성
필기성
도막의 건조성
분산안정성 실온보존 1주간 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅰ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
2주간 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
1개월 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅱ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
2개월 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
40℃보존 1주간 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅱ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
2주간 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅱ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
1개월 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅱ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
2개월 Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ Ⅲ/Ⅲ
상기 표에서
·2산화티탄 A는 티탄고교샤 제, 상품명 ; 크로노스 KR-270,
·2산화티탄 B는 티탄고교샤 제, 상품명 ; 크로노스 KR-380N,
·2산화티탄 C는 이시하라산교샤 제, 상품명 ; R-930,
·알루미늄가루 안료는 에카르트베르케사 제, 상품명 ; 하이드로락 BGH크롬X,
·2-에틸헥산산 알루미늄은 호프세이야쿠샤 제, 상품명 ; 옥토브 Al-A,
·알킬페놀수지는 아라가와가가쿠샤 제, 상품명 ; 타마놀 510,
·콜로포늄변성페놀수지는 아라가와가가쿠샤 제, 상품명 ; 타마놀 135,
·알키드수지는 아라가와가가쿠샤 제, 상품명 ; 알키드 6701-60,
·노니온계 계면활성제 A는 가오오샤제, 상품명 ; 레오돌 SP-010,
·노니온계 계면활성제 B는 가오오샤제, 상품명 ; 에마르겐 105,
그리고 상기 표에서 유기용제에 대한 용해성 겔화제의 용해도(20℃)는 메틸시클로헥산 및 에틸알코올에 대한 각 용해성 겔화제의 용해도(중량%)를 나타내고 있으며, 용해도가 크면 용해성 겔화제가 용제에 용해하기 쉬운 것을 나타내며, 또 비교예 5와 같이 용해도가 0일 경우에는 용해성 겔화제가 용제에 용해하지 않고 분산하고 있는 것을 나타내고 있다. 또 표에서 점도는 선단이 1.0mm 직경의 볼을 60μm의 틈새를 갖게 하여 지지한 펜촉을 갖는 상기 도 2에 나타낸 수정펜을 사용하여 볼의 회전에 의해 잉크에 전단력을 부여할 때의 점도(mPaㆍs)를 기준으로 나타내고 있다.
다음에 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5의 유성잉크를 유리병으로 옮기고, 실온 40℃에 있어서의 정치 보존성(분산 안정성)을 경시적으로 평가하였다. 각 평가항목은 하기와 같으며, 표에서는 (상층 농도/하층의 침강량)으로 평가하고 있다.
(상층 농도)
유리병에 들어있던 유성잉크의 상층 성분(상등)을 스포이드로 닦아내고 흑화용지(黑畵用紙)에 도포하여 평가하였다. Ⅰ은 평가의 초기상태와 마찬가지이고, Ⅱ는 초기상태에 비해서 얇아져 있는 상태, Ⅲ은 전혀 나와 있지 않은 상태를 의미하고 있다.
(하층의 침강량)
유리병에 들어있던 유성잉크의 하층 성분을 스파튤라(spatula)로 닦아냈을 때의 케이크의 양으로 상대적으로 평가하였다. Ⅰ은 거의 없고, Ⅱ는 보통, Ⅲ은 많은 것을 의미한다.
또 실시예 5∼9 및 비교예 6∼8의 유성잉크에 대해서도 실온 및 40℃에서의 정치 보존성(분산 안정성)을 경시적으로 평가하여, 상층으로부터 하층에 이르기까지의 외관 전체를 관찰하였다. 표에서 Ⅰ은 초기상태와 마찬가지, Ⅱ는 초기상태에 비해서 침강이 보이고, Ⅲ은 확실히 침강이 보이는 것을 나타내고 있다.
다음에 표에서 잉크의 유동성(잉크의 유출량)은 각 실시예 및 비교예의 유성잉크를 선단의 직경이 0.5mm, 1.0mm, 1.5mm의 볼을 각각 30㎛, 60㎛, 90㎛의 틈새로 지지한 펜촉을 갖는 상기 도 2에 나타낸 수정펜으로 잉크수용관 내에 넣고 각각 흑화용지 위에 실제로 필기하고, 각각 관능평가하였다. Ⅰ은 우수하고, Ⅱ는 양호, Ⅲ은 양호하지 않았던 것을 나타내고 있다.
또 표에서 레벨링성, 필기성 및 도막의 건조성의 평가는 각 실시예 및 각 비교예의 유성잉크를 선단이 1.0mm 직경의 볼을 지지한 펜촉을 갖는 상기 도 2에 나타낸 수정펜의 잉크수용관 내에 넣고 각각 흑화용지 위에 실제로 필기하고, 각각 관능평가하였다. 각각 Ⅰ은 양호, Ⅱ는 양호하지 않았던 것을 나타내고 있다.
그리고 상기의 각종 평가에 사용한 수정펜은 어느 것이나 도 2에 나타낸 구조의 것으로서, 어느 것이나 스테인리스 제의 볼펜 칩(볼의 재질 : 초경합금)을 사용하고 있다.
표에서 실시예의 잉크는 잉크의 유동성, 분산 안정성, 레벨링성, 필기성, 및 건조성의 모두가 양호하였다. 특히 노니온계 계면활성제를 더 배합한 실시예 5∼9의 유성잉크의 경우에는 노니온계 계면활성제를 배합하지 않은 잉크에 비해서 설사 수지성분량을 적게 하였을 경우에도 상기 노니온계 계면활성제의 효과에 의해 잉크의 유동성과 분산 안정성이 크게 향상되고 있는 것이 관찰된다.
본 발명은 상술한 바와 같이 특히 수정잉크의 경우, 양호한 레벨링성을 발휘하고, 브러시 도포성이나 필기성을 확보하면서 착색제의 침강을 방지할 수 있다. 따라서 본 발명은 반드시 재분산, 재교반하지 않아도 대응할 수 있는 수정펜을 제공할 수 있다. 또 특히 2산화티탄 등의 은폐성 안료와 속건성 유기용제를 함유한 의소성 유동성을 가진 유성잉크의 경우, 지면상 등에 필기를 멈추면 유동성을 잃으면서 즉시 건조하기 때문에 두텁게 도포하여도 평탄한 재 필기면이 나타나는 점에서 극히 우수한 수정잉크로 할 수 있다.
따라서 본 발명의 유성잉크 조성물은 수정잉크에 호적하게 사용되지만, 또한 유성볼펜용 잉크, 페인트 마커용 잉크에도 마찬가지로 적용할 수 있다.

Claims (23)

  1. 착색제, 수지, 유기용제 및 겔화제를 함유하고, 상기 겔화제는 상기 유기용제에 대한 용해도(20℃)가 0.1∼20 중량%의 용해성 겔화제이며, 잉크의 점도는 전단속도가 0.1(l/s)일 때 700m㎩ㆍs이상이고, 전단속도가 100(l/s)일 때 500m㎩ㆍs이하인 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  2. 제1항에 있어서, 잉크의 점도는 전단속도가 0.1(l/s)일 때 900m㎩ㆍs이상이고, 전단속도가 100(l/s)일 때 250m㎩ㆍs이하인 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  3. 제1항에 있어서, 착색제는 2산화티탄을 함유한 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  4. 제3항에 있어서, 2산화티탄은 잉크 전량에 대하여 20∼60 중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  5. 제1항에 있어서, 겔화제는 2-에틸헥산산 알루미늄인 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  6. 제1항에 있어서, 겔화제는 디소브형의 2-에틸헥산산 알루미늄인 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  7. 제1항에 있어서, 겔화제는 잉크 선량에 대하여 0.05∼5 중량% 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  8. 제1항에 있어서, 유기용제는 탄화수소계 용제인 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  9. 제1항에 있어서, 유기용제는 적어도 20mmHg(20℃)의 증기압을 갖는 속건성 유기용제인 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  10. 제8항에 있어서, 유기용제는 메틸시클로헥산인 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  11. 제1항에 있어서, 유기용제는 잉크 전량에 대하여 10∼70 중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  12. 제1항에 있어서, 수지는 알킬페놀수지, 콜로포늄변성수지 및 알키드수지 중의 적어도 어느 하나로 선택되는 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  13. 제1항에 있어서, 수지는 잉크 전량에 대하여 3∼30 중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  14. 제1항에 있어서, 노니온계 계면활성제를 더 함유한 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  15. 제14항에 있어서, 노니온계 계면활성제는 고급 알코올에틸렌옥사이드 부가물, 알킬페놀에틸렌옥사이드 부가물, 소르비탄지방산 에스테르 중의 어느 하나로 선택되는 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  16. 제14항에 있어서, 노니온계 계면활성제는 잉크 전량에 대하여 0.3∼5 중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 필기구용 유성잉크.
  17. 제1항의 유성잉크가 수용된 것을 특징으로 하는 필기구.
  18. 제17항에 있어서, 제1항의 유성잉크가 잉크수용관 내에 수용되고, 잉크수용관의 일단측의 잉크유출부에는 펜촉이 부착되어 있으며, 상기 잉크수용관 내에는 상기 유성잉크와 접하여서 잉크추종체가 수용되고, 당해 잉크추종체가 유성잉크와 접하는 제1층과 이 제1층과 접하는 제2층으로 적어도 구성되어 있고, 상기 제1층은 수성 겔형상물질, 상기 제2층은 난휘발성 또는 불휘발성인 유기액체인 것을 특징으로 하는 필기구.
  19. 제18항에 있어서, 수성 겔형상물질은 겔화제로서 수용성 고분자를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 필기구.
  20. 제19항에 있어서, 수용성 고분자는 당류인 것을 특징으로 하는 필기구.
  21. 제17항의 필기구는 펜촉의 잉크유출부에 볼, 롤러, 막대형상 중의 적어도 어느 하나를 지지한 것을 특징으로 하는 수정펜.
  22. 제21항에 있어서, 외부에서 잉크를 보고 확인할 수 있는 용기를 구비한 것을 특징으로 하는 수정펜.
  23. 진탕 또는 교반하는 일이 없이 오자 위에 필기하여 오자를 은폐하는 것을 특징으로 하는 청구항 21 기재의 수정펜의 사용방법.
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60126075D1 (de) * 2000-04-25 2007-03-08 Pentel Kk Auftragsvorrichtung
US6503965B1 (en) * 2000-08-24 2003-01-07 Bic Corporation Solvent-based non-fluorescent ink for writing instruments based upon pigment dispersions in non-aqueous solvents
JP2002129081A (ja) * 2000-10-25 2002-05-09 Dainippon Ink & Chem Inc 印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法
JP3546027B2 (ja) * 2001-03-15 2004-07-21 株式会社パイロットコーポレーション 筆記具用インキ追従体
JP4656771B2 (ja) * 2001-07-25 2011-03-23 三菱鉛筆株式会社 流動体塗布具
US7381754B2 (en) * 2001-07-31 2008-06-03 Mitsubishi Pencil Co., Ltd. Oil-based ink composition and uses thereof
US7530682B2 (en) * 2002-08-02 2009-05-12 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Correction ink for micro defect of color pattern, color filter, method for correcting micro defect of color pattern, and process for producing ink
ATE513695T1 (de) * 2003-05-27 2011-07-15 Sakura Color Prod Corp Applikatorspitze, verfahren zur herstellung einer applikatorspitze und applikator
US6905539B2 (en) * 2003-07-15 2005-06-14 Sanford L.P. Black eradicable ink, methods of eradication of the same, eradicable ink kit, and eradicated ink complex
US20050192379A1 (en) * 2003-07-15 2005-09-01 Kwan Wing S.V. Eradicable composition and kit
US7704308B2 (en) * 2003-10-07 2010-04-27 Sanford, L.P. Method of highlighting with a reversible highlighting mixture, highlighting kit, and highlighted complex
US7083665B1 (en) * 2003-10-07 2006-08-01 Sanford, L.P. Highlightable marking composition, method of highlighting the same, highlightable marking composition kit, and highlighted marking composition complex
US7488380B2 (en) * 2003-10-07 2009-02-10 Sanford, L.P. Highlighting marking compositions, highlighting kits, and highlighted complexes
US7297730B2 (en) * 2003-10-08 2007-11-20 The Pilot Ink Co., Ltd. Ballpoint-pen ink compositions
JP4578192B2 (ja) * 2003-11-07 2010-11-10 株式会社サクラクレパス 塗布具
US7637680B2 (en) 2003-11-07 2009-12-29 Sakura Color Products Corporation Coating tool
CN100391751C (zh) * 2003-11-07 2008-06-04 樱花彩色产品株式会社 涂布工具
JP4611715B2 (ja) * 2003-11-07 2011-01-12 株式会社サクラクレパス 塗布具
US7229487B2 (en) * 2004-01-14 2007-06-12 Sanford, L.P. Writing instruments with eradicable inks and eradicating fluids
WO2005068214A1 (ja) * 2004-01-19 2005-07-28 Sakura Color Products Corporation 筆記具
DE102004012479A1 (de) * 2004-03-15 2005-10-06 Dokumental Gmbh & Co. Schreibfarben Nichtwässrige polare Tintenzusammensetzung
US7163575B2 (en) * 2004-07-15 2007-01-16 Sanford, L.P. Water-based, resin-free and solvent-free eradicable ball-pen inks
JP2006192638A (ja) * 2005-01-12 2006-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット記録装置
JP2006328181A (ja) * 2005-05-25 2006-12-07 Sakura Color Prod Corp 筆記具用油性インキ組成物
JP4606254B2 (ja) * 2005-06-06 2011-01-05 ゼブラ株式会社 修正塗布具
KR101313488B1 (ko) * 2006-04-01 2013-10-01 펜텔 가부시기가이샤 수정액 및 이것을 사용한 도포기구
JP5693014B2 (ja) * 2009-01-30 2015-04-01 株式会社泰誠 油性インキ並びに筆記可能なマーキングペン
US9546260B2 (en) * 2009-05-05 2017-01-17 Huntsman International Llc Filled two-component curable epoxy system with enhanced sedimentation stability
US9365732B2 (en) 2011-08-31 2016-06-14 Pentel Kabushiki Kaisha Oily ink composition for ballpoint pens
CN104109413A (zh) * 2014-07-21 2014-10-22 常熟市协新冶金材料有限公司 耐低温超润滑油基墨水
CN104109419A (zh) * 2014-07-21 2014-10-22 常熟市协新冶金材料有限公司 圆珠笔用的耐低温超润滑油基墨水
JP6339914B2 (ja) * 2014-09-25 2018-06-06 三菱鉛筆株式会社 筆記具用水性インク組成物
FR3027556B1 (fr) 2014-10-24 2016-11-25 SOCIéTé BIC Membrane de compensation de difference de pression
CN113117286B (zh) * 2020-01-16 2022-11-08 蔡育伦 兼具无静电、耐磨及润滑效果的多层次跑步板
US11845104B1 (en) * 2023-02-04 2023-12-19 Eli Altaras Liquid solution twist pen method and devices

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3000354A (en) * 1958-02-04 1961-09-19 Doleo S A Refill of a ball point writing means
US3130711A (en) * 1961-11-22 1964-04-28 Samuel Sklar Positive pressure ball pen feed
US3424537A (en) * 1964-07-23 1969-01-28 Ernst Johan Jens Henriksen Fountain pen structures
US4654081A (en) * 1984-07-02 1987-03-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonsmearing correction fluid
DE3772608D1 (de) * 1986-04-10 1991-10-10 Jiro Hori Geraet, zum beispiel schreibstift, zum aufbringen von fluessigkeit.
US5199976A (en) * 1991-06-13 1993-04-06 The Gillette Company Ozone-friendly correction fluid
JP2677734B2 (ja) * 1992-03-25 1997-11-17 三菱鉛筆株式会社 水性ボールペンインキ揮発防止組成物
US5306755A (en) * 1992-04-09 1994-04-26 The Gillette Company Correction fluid containing a butyl methacrylate copolymer ditridecyl phthalate, a non-halogenated solvent and an opacifying agent
JPH06184476A (ja) * 1992-06-17 1994-07-05 Mitsubishi Pencil Co Ltd 修正液組成物
JP3105711B2 (ja) * 1993-08-31 2000-11-06 三菱鉛筆株式会社 ゲル状物と固形物を併用する水性ボールペン用インキ追従体
JP3472950B2 (ja) * 1996-02-19 2003-12-02 パイロットインキ株式会社 ボールペン用インキ逆流防止体組成物
JPH10166780A (ja) * 1996-12-12 1998-06-23 Mitsubishi Pencil Co Ltd 水性ゲルインキボールペン
JP3380414B2 (ja) * 1997-01-10 2003-02-24 三菱鉛筆株式会社 消去可能なインキを充填したボールペン
JP3773322B2 (ja) * 1997-02-18 2006-05-10 三菱鉛筆株式会社 擬塑性水性ボールペン用インキ
US6171381B1 (en) * 1997-07-08 2001-01-09 Sakura Color Products Corporation Aqueous metallic ink composition
JPH11100539A (ja) * 1997-09-29 1999-04-13 Pentel Kk ボールペン用油性インキ組成物
JP4230571B2 (ja) * 1997-10-28 2009-02-25 株式会社サクラクレパス 水性ボールペン
WO1999033928A1 (en) * 1997-12-31 1999-07-08 Correct Solutions, Corp. Correction fluid marker and formulation for fluid
JP4298832B2 (ja) * 1998-12-11 2009-07-22 パイロットインキ株式会社 ボールペン用インキ逆流防止体組成物及びそれを用いたボールペン
US6325845B1 (en) * 1999-11-05 2001-12-04 Sakura Color Products Corporation Aqueous ink for ball point pens

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