KR19990083297A - 개선된프린트특성을위한잉크세트 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 프린팅 액체 세트는 수성 비히클, 하나이상의 제 1 착색제 및 하나이상의 제 1 음이온성 중합체를 포함하는 제 1 음이온성 프린팅 액체; 수성 비히클, 하나이상의 제 2 착색제, 하나이상의 제 2 음이온성 중합체 및 제 1 프린팅 액체의 하나이상의 제 1 중합체의 pKa까지의 pKa를 갖는 산 첨가제를 포함하는 제 2 음이온성 프린팅 액체; 수성 비히클, 하나이상의 제 3 착색제, 하나이상의 제 3 양이온성 중합체 및 약 2 내지 약 5의 pH를 포함하는 제 3 양이온성 프린팅 액체; 및 수성 비히클, 하나이상의 제 4 음이온성 염료 및 침전제를 포함하는 제 4 음이온성 프린팅 액체를 개시하고 있다. 보다 상세하게, 본 발명의 프린팅 액체 세트는 잉크-젯 프린팅중에서 용도를 찾을 수 있다. 잉크-젯 잉크의 세트는 개선된 프린트 특성, 특히 감소된 번짐, 개선된 테두리 선명도, 균일한 영역 충만 및 색 특성을 제공하면서 프린팅 신뢰도를 희생시킴없이 광견뢰도를 극대화시킨다.
Description
본 발명은 본 발명과 동일한 양수인에게 양도되고 본원으로 출원된 마(MA) 등의 "Ink-Jet Printing System For Improved Print Quality,"란 표제하의 미국 특허원(공지되지 않음), 대리인 위임 번호 제 10980975 호에 관한 것이다.
본 발명은 프린팅 액체, 보다 상세하게 잉크-젯 프린팅에 사용하기 위한 개선된 번짐 억제성을 갖는 잉크에 관한 것이다.
프린팅 액체는 페인팅, 인쇄 및 압착 프린팅, 액체 토너를 사용하는 전자사진 및 잉크-젯 프린팅과 같은 다수의 용도에 사용된다. 프린팅 액체는 전형적으로 액체 매질 또는 비히클을 갖는 착색제를 포함한다. 실례는 페인트, 액체 토너 및 잉크를 포함한다. 비히클은 유기성(용매성) 또는 수성(수용성)일 수 있다. 착색제는 염료 또는 안료일 수 있다. 프린팅 액체는 또한 특정 용도를 기본으로 하는 부가 성분을 포함할 수 있다.
잉크-젯 프린팅은 비충격 프린팅 방법이고, 이때 잉크의 적하물은 페이퍼, 투명 필름 또는 직물과 같은 프린트 매질상에 침착된다. 필수적으로, 잉크-젯 프린팅은 마이크로프로세서에 의해 생성되는 전기 신호에 반응하여 프린트 매질상에 잉크의 미세한 적하물을 방출시키는 것을 포함한다.
열적으로 및 압전기적으로 잉크-젯 프린팅에서 잉크 적하물 방출을 얻기 위해 오늘날 이용가능한 2가지 기본 수단이 있다. 열적 잉크-젯 프린팅에서, 전기적으로 가열된 저항 소자에 의해 적하 방출을 위한 에너지가 생성되고, 이는 마이크로프로세서로부터 전기 신호에 반응하여 급격하게 가열되어 증기 기포를 생성하고, 저항 소자와 연결된 노즐을 통하여 잉크를 배출시킨다. 압전기 잉크-젯 프린팅에서, 잉크 적하물은 압전기 결정의 진동, 마이크로프로세서에 의해 생성되는 전기 신호에 반응하여 방출된다. 특정한 순서로 잉크 적하물의 방출은 프린트 매질상에 문자 특성, 영역 충만 및 다른 패턴을 형성한다.
잉크-젯 프린터는 비교적 무소음 작동을 하는 저가의 고품질 프린팅을 제공한다. 이와 같이, 잉크-젯 프린터는 다른 형태의 프린터와는 달리 대중화되고 있다. 그러나, 잉크-젯 프린터는 프린터중에 체류 번짐 억제 알고리듬으로부터 유도되는 프린터 느림 뿐만 아니라 잉크-젯 잉크의 비교적 느린 건조 시간 때문에 현재 레이저 프린터에 의해 생성되는 산출량에 부합할 수 없다. 특히 번짐 억제와 관련하여, 페이퍼 기재상에 다양한 색으로 프린트될때 잉크-젯 잉크중에서 서로 번지는 경향이 있다. 번짐은 기재 자체내에서 뿐만 아니라 페이퍼 기재의 표면상에서 색 혼합으로서 발생한다. 이 문제와 관련하여, 잉크-젯 프린터는 보통 세정되는 색사이에 보더를 제공하기 위한 시도로 번짐 억제 알고리듬을 사용하고 한가지 색의 다른 색으로의 침입이 없지만, 이것은 프린터를 느리게 한다. 잉크-젯 프린터에 의해 생성되는 산출량을 증가시키기 위해 잉크-젯 잉크의 건조 시간은 또한 바람직하게 번짐 억제에 영향을 미치는 방법으로 개선되어야 한다.
흑색 대 색 및 색 대 색 번짐의 문제점에 대한 다양한 용액이 제공되고 있다. 몇가지 용액은 번짐을 감소시키기 위해 잉크 환경을 변화시키는 것을 포함한다. 예컨대, 특히 배합된 페이퍼와 함께 가열된 인자판 및 다른 가열 공급원이 번짐을 감소시키기 위해 사용되고 있다. 그러나, 가열된 인자판은 프린터의 가격을 인상시키고, 특히 배합된 페이퍼는 "평면" 페이퍼보다 더 값비싸다. 따라서, 잉크-젯 색 프린트의 번짐을 감소시키기 위해 외부 장비를 사용하는 것은 일반적으로 비용 효율적이 아니다. 번짐을 감소시키기 위해 보통 다르게 사용되는 방법은 세정되는 색사이에 보더를 제공하고 한가지 색의 다른 색으로의 침입을 막는 잉크-젯 프린터에 번짐 억제 알고리듬을 사용하는 것을 포함하지만, 이러한 알고리듬은 프린터를 느리게 한다.
번짐의 문제점에 대해 다르게 제시된 용액은 잉크-젯 잉크의 조성물을 변화시키는 것을 포함한다. 예컨대, 계면활성제는 염료계 잉크 배합물의 번짐을 감소시키는데 효과적으로 사용되고 있다; 예컨대 본 발명과 동일한 양수인에게 모두 양도된 존 모파트(John Moffatt) 등에게 허여된 "Bleed Alleviation Using Zwitterionic Surfactants and Cationic Dyes"란 표제하의 미국 특허 제 5,106,416 호; 존 모파트에게 허여된 "Bleed Alleviation in Ink-Jet Inks"란 표제하의 미국 특허 제 5,116,409 호; 및 존 모파트에게 허여된 "High Molecular Weight Colloids Which Control Bleed"란 표제하의 미국 특허 제 5,133,803 호를 참고로 한다. 그러나, 계면활성제는 잉크의 페이퍼로의 침투속도를 감소시키는 결과를 초래할 수 있다. 더우기, 계면활성제 함유 잉크의 첨가는 프린트헤드의 노즐 판상에 반죽을 초래할 수 있고, 불량한 적하 방출 특성을 야기한다. 본 발명의 양수인에게 양도된 특허에 개시된 염료계 잉크 조성물에 대한 특정한 다른 용액은 본 발명과 동일한 양수인에게 양도된 존 스토펠(John Stoffel)에게 허여된 "Cationic Dyes with Added Multi-Valent Cations to Reduce Bleed in Thermal Ink-Jet Inks"란 표제하의 미국 특허 제 5,198,023 호 및 제임스 실드스(James Shields) 등에게 허여된 "Bleed Alleviation Using pH Sensitive Dyes"란 표제하의 미국 특허 제 5,181,045 호에 기술되어 있다.
본 발명과 동일한 양수인에게 양도되고 본원에 참고로 인용되고 있는 "Fast Drying, Bleed-Free Ink-Jet Ink Compositions"란 표제하의 미국 특허 제 5,565,022 호는 염료계 잉크 조성물의 번짐 억제에 관한 것이고, 상기 염료는 수용성 또는 수불용성(즉, 용매-용액 염료)이다. 보다 상세하게, 상기 잉크에 대한 번짐 억제는 염료의 성질에 의존하는 물이나 용매에 염료를 용해시킴으로써 얻는다. 잉크는 물, 수불용성 유기 화합물 및 친화성의 등방성 용액인 미세유제의 형태이고, 물중에 수불용성 화합물의 가용성을 위해 충분히 친화성이다.
본 발명과 동일한 양수인에게 양도되고 본원에 참고로 인용되고 있는 "Bleed-Alleviated, Waterfast, Pigment-Based Ink-Jet Ink Compositions"란 표제하의 미국 특허 제 5,531,816 호 및 "Bleed Alleviated Aqueous Pigment Dispersion-Based Ink-Jet Ink Compositions"란 표제하의 미국 특허 제 5,713,989 호는 용매 분산된 안료계 및 수성 안료계 잉크-젯 잉크 조성물 각각의 번짐 억제에 관한 것이다. 보다 상세하게, 상기 잉크에 대한 번짐 억제는 안료를 분산시키고 미세유제의 형태로 용액중에 유지시킴으로써 얻는다. 그러나, 번짐에 대해 이들 용액은 염료계 잉크에 관한 것이 아니고, 특히 분산된 안료계 잉크에 관한 것이다.
더우기, 적합한 잉크-젯 잉크는 또한 다른 성능을 제공하여야 한다. 견고한 프린트 시료를 얻기 위해 잉크는 프린트 매질상에 프린트될때 광견뢰도 상을 생성할 수 있어야 한다. 전형적으로, 안료계 잉크를 사용함으로써 흑색 잉크에 대해 광견뢰도를 얻는다. 그러나, 색 잉크(예, 심홍색, 황색 및 청색)는 전형적으로 착색제로서 염료를 사용하고, 따라서 적은 광견뢰도 상을 생성한다. 다른 문제점은 몇가지 색사이에서 번짐 억제가 얻어지더라도 흑색, 심홍색, 황색 및 청색의 4가지 주요 색사이에서 모든 가능한 조합을 얻지 못하고 선택적인 번짐 억제를 얻는다.
따라서, 개선된 프린트 특성, 특히 감소된 번짐, 개선된 테두리 선명도, 균일한 영역 충만 및 색 특성을 제공하면서 프린팅 신뢰도를 희생시킴없이 광견뢰도를 극대화시킬 수 있는 프린팅 액체, 특히 잉크-젯 잉크에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명에 따라서, 프린팅 액체 세트는 개선된 프린트 특성, 특히 감소된 번짐, 개선된 테두리 선명도, 균일한 영역 충만 및 색 특성을 제공하면서 프린팅 신뢰도를 희생시킴없이 광견뢰도를 극대화시킬 수 있는 프린팅 액체, 특히 잉크-젯 잉크에 대해 개시한다. 프린팅 액체 세트는 4개 이상의 개별적인 액체를 포함하고, 각각의 액체는 그들 사이에 번짐을 감소시키기 위해 서로 반응할 수 있다.
프린팅 액체 세트는 수성 비히클, 하나이상의 제 1 착색제 및 하나이상의 제 1 음이온성 중합체를 포함하는 제 1 음이온성 프린팅 액체; 수성 비히클, 하나이상의 제 2 착색제, 하나이상의 제 2 음이온성 중합체 및 제 1 프린팅 액체의 하나이상의 제 1 중합체의 pKa까지의 pKa를 갖는 산 첨가제를 포함하는 제 2 음이온성 프린팅 액체; 수성 비히클, 하나이상의 제 3 착색제, 하나이상의 제 3 양이온성 중합체 및 약 2 내지 약 5의 pH를 포함하는 제 3 양이온성 프린팅 액체; 및 수성 비히클, 하나이상의 제 4 음이온성 염료 및 침전제를 포함하는 제 4 음이온성 프린팅 액체를 포함한다.
바람직한 양태에서, 프린팅 액체 세트는 특히 잉크-젯 프린팅에 사용하기 위한 잉크로서 적합하고, 잉크 세트는 우수한 텍스트 특성, 감소된 번짐 및 신뢰가능한 잉크-젯 프린트 카트리지 성능을 제공한다.
잉크중에 안료의 사용은 프린트에 대해 우수한 광견뢰도를 제공한다. 잉크 세트의 잉크사이에 상호 반응은 향상된 프린트 특성, 번짐 억제, 선명한 선 테두리 선명도, 균일한 영역 충만 및 양호한 색 특성을 갖는 프린트의 생성을 가능하게 한다. 더우기, 본 발명에 따라 제조된 잉크는 매질 독립성(예, 피복 페이퍼, 비피복 페이퍼, 필름)이고, 신뢰가능한 프린팅 성능을 나타낸다.
본 발명의 프린팅 액체 세트는 페인트, 그라뷰 및 압착 프린팅, 액체 토너를 사용하는 인쇄 프린팅 및 잉크-젯 프린팅과 같은 다수의 프린팅 용도에 사용하기에 적합하다. 하기에서 잉크-젯 프린팅 용도에 사용하기 위해 특정 참고로 본 발명을 기술한다.
본 발명의 잉크 세트는 몇가지 이온 특성을 갖는 4개 이상의 잉크를 포함한다. 각각의 상기 잉크는 수성 비히클; 안료 또는 염료일 수 있는 하나이상의 착색제 또는 그의 조합물을 포함하고, 단 전하 특성은 잉크 성분의 나머지 및 잉크로서 몇가지 이온 특성을 갖는 이온 중합체와 친화성이다. 안료 또는 염료계 양이온성 및 음이온성 수성 잉크 젯 잉크의 모든 조합물이 적합한 것으로 간주된다. 중합체는 안료 잉크에 대한 분산제의 형태로 존재할 수 있거나 착색제의 잉크 독립성으로 가해질 수 있다. 이미 기술한 바와 같이, 중합체는 상기 잉크와 동일한 이온 특성, 즉 양이온성 잉크에 대한 양이온성 중합체 및 음이온성 잉크에 대한 음이온성 중합체이다. 본 발명의 잉크는 프린팅 매질상에 가해질때 서로 반응하도록 고안된다.
잉크 조성물의 "이온 특성"에 대해 언급할때 잉크 조성물 자체가 전하되지 않고 이들이 중성인 것이 당해분야에 잘 공지되어 있다. 따라서, "이온 특성"이란 용어는 그의 이온 형태중에 잉크 조성물의 주요한 작용 성분에 의해 수행되는 전하를 지칭한다. 이러한 성분은 전형적으로 잉크 중성을 부여하기 위해 반대이온으로 중화된다. 당해분야에서 보통 양이온성 잉크가 양이온성 성분을 함유하고 음이온성 잉크가 음이온성 성분을 함유하는 것으로 이해된다.
본 발명에 사용된 바와 같이, 안료란 용어는 수성 비히클중에서 불용성인 착색제를 지칭할 것이고, 분산 염료를 포함한다.
본원의 모든 농도는 다른 규정이 없는한 중량%이다. 모든 성분의 순도는 보통 잉크-젯 잉크에 대한 실험중에 사용된다. 잉크 및 그의 성분은 하기에 상세하게 기술될 것이다.
잉크 조성물
본 발명의 잉크 세트는 수성 비히클, 하나이상의 제 1 착색제 및 제 1 음이온성 중합체를 포함하는 제 1 음이온성 잉크; 수성 비히클, 하나이상의 제 2 착색제, 제 2 음이온성 중합체 및 제 1 잉크의 하나이상의 제 1 착색제의 pKa까지의 pKa를 갖는 중합체 첨가제를 포함하는 제 2 음이온성 잉크; 수성 비히클, 하나이상의 제 3 착색제, 제 3 양이온성 중합체 및 약 2 내지 약 5의 pH를 포함하는 제 3 양이온성 잉크; 및 수성 비히클, 하나이상의 제 4 착색제 및 침전제를 포함하는 제 4 음이온성 잉크를 포함한다.
바람직하게, 하나이상의 제 1 음이온성 중합체는 하나이상의 중화된 카복실산 그룹을 갖고; 하나이상의 제 2 음이온성 중합체는 하나이상의 설포네이트 또는 포스포네이트 그룹을 갖는다.
보다 바람직하게, 잉크는 하기의 특성을 갖는다:
제 1 잉크는 수성 비히클, 안료 및 하나이상의 중화된 카복실산 그룹을 갖는 중합체성 분산제를 포함한다.
제 2 잉크는 수성 비히클, 안료, 하나이상의 설포네이트 또는 포스포네이트 그룹을 갖는 중합체성 분산제 및 제 1 잉크중에 착색제의 침전을 거의 야기시키기에 충분한 양으로 약 3.5까지의 pKa를 갖는 카복실산 첨가제를 포함한다.
제 3 잉크는 수성 비히클, 안료, 양이온성 중합체성 분산제; 및 약 2 내지 약 5 및 보다 바람직하게 약 2.5 내지 약 4의 pH를 포함한다.
제 4 잉크는 수성 비히클, 음이온성 수성 염료, 침전제 및 선택적으로 카복실산 첨가제를 포함한다. 선택적인 카복실산 첨가제는 약 2.7 내지 약 7의 pH의 잉크를 제공하기에 충분한 양으로 약 3.5까지의 pKa를 갖는다. 바람직하게, 카복실산 첨가제는 약 2.7 내지 약 4 및 가장 바람직하게 약 2.9 내지 약 3.5의 pH의 잉크를 제공하기에 충분한 양이다.
잉크는 또한 잉크-젯 프린팅의 당해 분야에 공지된 부가 성분을 포함할 수 있다. 이러한 부가 성분은 생물독, 계면활성제 및 조용매를 포함하지만 한정되는 것은 아니다.
예시적인 양태에서, 제 1 잉크 내지 제 4 잉크에 따라 흑색, 심홍색, 황색 및 청색 잉크를 제조할때 하기의 상관관계가 상기 잉크들사이에 나타날 수 있다. 그러나, 본 발명은 기술된 상관관계에 의해 한정되지 않고 단지 청구범위에 의해 한정된다는 것을 인식하여야 한다.
카본 블랙 안료는 제 1 잉크중에 착색제로서 사용된다. 제 1 잉크중에 카본 블랙 안료, 흑색(K)은 카복실화 중합체성 분산제(음이온성)에 의해 안정화되고 잉크는 pH 약 8을 갖는다.
제 2 잉크중에 심홍색 안료, 심홍색(M)은 설폰화 또는 포스폰화 중합체성 분산제(음이온성)에 의해 안정화된다. 심홍색 잉크는 카복실산 첨가제이고, pH 약 3을 갖는다.
제 3 잉크중에 황색 안료, 황색(Y)은 양이온성 중합체성 분산제에 의해 안정화되고, 잉크는 pH 약 3을 갖는다.
제 4 잉크중에 청색 착색제, 청색(C)은 음이온성 수용성 염료이다. 청색 잉크는 추가로 침전제, 다가 금속염 및 선택적으로 카복실산 첨가제를 함유한다. 잉크는 pH 약 3을 갖는다.
흑색 및 심홍색 잉크사이의 반응은 2개의 잉크사이의 pH 차이 및 심홍색 잉크로부터 과량의 수소 이온에 의해 초래된다. 흑색 잉크 및 황색 잉크는 흑색 및 황색 안료에 대한 분산제사이의 반대 전하에 의해 반응한다. 흑색 잉크 및 청색 잉크는 반응하여 다가 금속 이온(침전제)에 의해 분산된 흑색 안료의 침전을 초래한다. 부가적으로, 제 4 잉크(예, 청색)가 선택적인 산을 함유할때, 청색과 흑색 잉크사이의 pH 차이점은 추가로 흑색 잉크중에 착색제의 침전을 향상시킨다.
심홍색과 황색 잉크사이의 반응은 심홍색 및 황색 안료에 대한 분산제사이의 반대 전하에 의해 초래된다. 심홍색 및 청색 잉크는 분산된 심홍색 안료를 침전시키는 다가 금속에 의해 반응한다.
결국, 황색 잉크 및 청색 잉크는 반응하여 분산된 황색 안료 및 청색 염료사이에 반대 전하를 초래한다.
기재
본 발명의 실행에서 선택될 수 있는 기재는 프린트된 요소의 생성에 보통 사용되는 것을 모두 포함한다. 잉크 젯 잉크 용도에서, 셀룰로즈 및 비셀룰로즈 형태 기재가 유리하게 사용될 수 있지만 셀룰로즈 형태 기재(예, 페이퍼)가 바람직하다. 사이즈하는 경우에, 기재에 대한 사이징 정도는 TAPPI 스탠다드스 T530PM-83에 기술된 헤르큘레스 사이즈 테스트(HST)에 의해 측정한 바와 같이 1초 내지 1,000초일 수 있다. 기재가 선택됨으로써 그의 HST 값은 사용되는 프린터중에 잉크 적하물의 용적 및 조성물과 부합한다. 바람직한 HST는 200 내지 500초, 가장 바람직하게 350 내지 400초이다. 몇가지 유용한 페이퍼는 경질목재 및 연질목재로 구성된 100% 표백 크래프트, 100% 목재가 없는 면 상질지 및 펄프 비팅 또는 첨가제에 의해 반투명하게 제조된 목재 함유 페이퍼를 포함한다. 바람직한 페이퍼는 오하이오주 데이톤소재의 미드 캄파니(Mead Company)에 의해 제조된 스타일 1057로 지칭된 길버트 본드 페이퍼(Gilbert Bond paper)(25% 면)이다. 다른 기재는 카드보드, 투명필름(예, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 직물 등)을 포함한다.
수성 캐리어 매질
수성 캐리어 매질은 물 또는 물 및 하나이상의 수용성 유기 용매의 혼합물이다. 적합한 혼합물의 선택은 목적하는 표면 장력 및 점도, 선택된 착색제, 잉크의 건조시간 및 잉크가 프린트되는 기재의 형태와 같은 특정 사용 조건에 따른다. 선택될 수 있는 대표적인 수용성 유기용매는 미국 특허 제 5,085,698 호에 개시되어 있다. 물 및 다가 알콜(디에틸렌 글리콜)의 혼합물은 수성 캐리어 매질로서 바람직하다.
물 및 수용성 용매의 경우에, 수성 캐리어 매질은 보통 약 30% 내지 약 95%의 물과 나머지(즉 70 내지 5%)의 수용성 용매를 함유한다. 바람직한 조성물은 수성 캐리어 매질의 총 중량을 기준으로 대략 60 내지 약 95%의 물이다.
잉크중에 수성 캐리어 매질의 양은 유기 안료가 선택될때 잉크의 총 중량을 기준으로 대략 70 내지 99.8%, 바람직하게 대략 94 내지 99.8%이고; 무기 안료가 선택될때 대략 25 내지 99.8%, 바람직하게 대략 70 내지 99.8%이고; 염료가 선택될때 80 내지 99.8%이다.
착색제
안료
본원에서 사용한 바와 같이, "안료"는 수성 비히클중에서 불용성인 착색제를 지칭하고 분산 염료를 포함한다. 광범위한 유기 안료, 무기 안료 또는 이들의 조합물은 잉크를 제조하기 위해 선택될 수 있고, 이의 실례는 미국 특허 제 5,085,698 호에 개시되어 있다. 본원에서 사용한 바와 같이, "안료"란 용어는 불용성 착색제를 의미한다. 안료 입자는 잉크-젯 프린팅 장치, 특히 보통 10 내지 50마이크론의 직경을 갖는 방사 노즐에서 잉크의 자유 흐름을 허용하도록 충분히 작다. 입자 크기는 또한 안료 분산 안정성에 영향을 갖고, 이는 잉크의 내구기간에 걸쳐 중요하다. 작은 입자의 브라운 운동은 입자가 덩어리로 되는 것을 방지할 것이다. 유용한 입자크기의 범위는 대략 0.005마이크론 내지 15마이크론이다. 바람직하게, 안료 입자는 0.005 내지 5마이크론, 바람직하게 0.005 내지 1마이크론, 가장 바람직하게 약 0.005 내지 0.3마이크론이어야 한다.
분산 염료
잉크중에 사용되는 분산 염료의 색 및 양은 고도로 선택적인 함수이고, 목적하는 프린트의 색, 염료의 순도 및 그의 강도에 주로 의존한다. 분산 염료는 잉크의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 20중량%, 바람직하게 약 0.05 내지 약 8중량%, 보다 바람직하게 약 1 내지 약 5중량%로 존재할 수 있다. 본 발명에 유용할 수 있는 대표적인 분산 염료는 미국 특허 제 5,053,494 호; 미국 특허 제 5,203,912 호; 및 미국 특허 제 5,102,448 호에 개시되어 있다.
수용성 염료
잉크의 이온성 전하에 따라, 양이온성 또는 음이온성 염료는 본 발명에 사용하기 위해 선택될 수 있다. 양이온성 염료는 수용액중에 착색된 양이온을 생성한다. 선택될 수 있는 양이온성 염료의 형태는 염기성 염료 및 기재상에 산성 위치를 결합하기 위한 몇가지의 매염 염료를 포함한다. 유리하게 사용될 수 있는 양이온성 염료는 아조 화합물, 디페닐메탄 화합물, 트리아릴메탄 화합물, 크산텐 화합물, 아크리딘 화합물, 퀴놀린 화합물, 메틴 화합물, 폴리메틴 화합물, 티아졸, 인다민, 인도페놀, 아진 화합물, 옥사진 화합물 및 티아진 화합물을 포함한다. 선택된 양이온성 염료는 목적하는 색도를 생성하고 불량한 프린트 헤드 성능을 막기 위해 수성 캐리어 매질중에 충분한 용해도를 가질 필요가 있다. 양이온성 수용성 염료의 실례는 CI: 베이직 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 11, 베이직 바이올렛 14, 베이직 블루 3, 베이직 블루 7, 베이직 블루 9, 베이직 옐로우 11, 베이직 옐로우 28, 베이직 옐로우 37 및 베이직 블랙 1을 포함하지만 한정되는 것은 아니다.
음이온성 염료는 수용액중에 착색된 음이온을 생성한다. 수성 잉크 젯 잉크중에 보통 사용되는 음이온성 염료의 형태는 산 염료, 직접 염료, 식염료, 매염 염료 및 반응성 염료이다. 유리하게 사용될 수 있는 대표적인 음이온성 염료는 니트로소 화합물, 니트로 화합물, 아조 화합물, 스틸벤 화합물, 트리아릴메탄 화합물, 크산텐 화합물, 퀴놀린 화합물, 티아졸 화합물, 아진 화합물, 옥사진 화합물, 티아진 화합물, 아미노케톤 화합물, 안트라퀴논 화합물, 인디고 화합물 및 프탈로시아닌 화합물을 포함한다.
음이온성 수용성 염료의 실례는 시아이 푸드 블랙 2, 시아이 다이렉트 블랙 168 및 시아이 다이렉트 블랙 22, 시아이 액시드 레드 18, 시아이 액시드 레드 27, 시아이 액시드 레드 52, 시아이 액시드 레드 289, 시아이 액시드 옐로우 23 및 시아이 다이렉트 블루 199, 시아이 액시드 블루 9, 다이렉트 블루 169 및 1가 알칼리 이온(예, Na+, Li+, Cs+); 및 그의 NH4 +, TMA(테트라메틸 암모늄) 및 치환된 암모늄 염을 포함하지만 한정되는 것은 아니다.
잉크가 단독으로 또는 안료와 조합하여 존재할때 수용성 염료는 잉크의 총 중량을 기준으로 약 0.05 내지 약 20중량%, 바람직하게, 약 0.1 내지 약 8중량%, 보다 바람직하게 약 0.5 내지 약 5중량%로 존재할 수 있다.
중합체
중합체는 안료화 잉크에 대한 분산제의 형태로 존재할 수 있거나 착색제가 없는 잉크에 가해질 수 있거나 이들 둘다일 수 있다. 전술한 바와 같이, 중합체는 잉크와 동일한 이온 특성, 즉 양이온성에 대한 양이온성 중합체 및 음이온성 잉크에 대한 음이온성 중합체이다.
본원에 사용하기에 적합한 중합체는 본원에 참고로 인용되고 있는 미국 특허 제 5,555,008 호 및 미국 특허 제 5,085,698 호에 기술된 바와 같이 단독중합체, 공중합체, 블록 중합체(예, AB, BAB 또는 ABC 블록 공중합체) 또는 분지되거나 그래프트 중합체일 수 있다. 중합체성 분산제로서 특히 유용한 중합체는 AB, BAB 또는 ABC 블록 공중합체 또는 Ax(BA)yBz(여기서, x는 0 내지 약 10,000이고, y는 약 2 내지 약 10,000이고, z는 0 내지 약 10,000이다) 그래프트 공중합체를 포함한다. AB 또는 BAB 블록 공중합체에서 A 분절은 안료와 결합하기 위해 제공하는 소수성 단독 중합체 또는 공중합체이고, B 블록은 수성 비히클중에 안료를 분산시키기 위해 제공하는 친수성 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염이다. ABC 트리블록은 또한 안료 분산제로서 유용하다. ABC 트리블록에서, A 블록은 물과 친화성인 중합체이고, B 블록은 안료와 결합할 수 있는 중합체이고, C 블록은 유기 용매와 친화성이다. A 및 C 블록은 말단 블록이다. ABC 트리블록 및 그의 합성은 1993년 8월 28일자로 공개된 유럽 특허원 제 0 556 649 호 A1에 개시되어 있다. Ax(BA)yBz그래프트 공중합체에서, A 분절은 수성 비히클중에 안료를 결합하기 위해 제공하는 소수성 단독중합체 또는 공중합체이다. 그래프트 구조된 공중합체의 합성은 미국 특허 제 5,006,582 호에 개시되어 있다. 랜덤 공중합체가 분산제로서 사용될 수 있더라도 이들은 블록 중합체만큼 안료 분산제를 안정화시키기에 효과적이지 않다.
중합체의 양 및 반대 이온의 선택은 목적하는 구조, 분자량 및 중합체의 다른 성질에 의존하고, 잉크 조성물의 다른 성분에 의존한다. 유용한 중합체는 20,000 미만, 바람직하게 10,000 미만, 및 전형적으로 1,000 내지 6,000의 수평균 분자량을 갖는다. 바람직한 블록 중합체는 각각의 블록에 대해 500 내지 3000의 수평균 분자량을 갖는다.
일반적으로, 염료계 잉크중에 중합체는 총 잉크 조성물의 중량을 기준으로 대략 0.05 내지 25중량%, 바람직하게 대략 0.1 내지 10중량%로 존재한다. 중합체(음이온성 또는 양이온성)가 안료에 대한 분산제로 사용되면 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 약 30중량%, 바람직하게 0.1 내지 약 12중량%로 존재할 수 있다. 중합체의 양이 너무 높으면 잉크 색 밀도는 허용가능하지 않고, 목적하는 잉크 점도를 유지하기가 어렵게 될 것이다. 불충분한 중합체가 존재하는 경우에 안료 입자의 분산 안정성은 해롭게 작용한다.
바람직하게, 선택적인 착색제가 안료일때 카복실산 기를 함유하는 중합체성 분산제, 설폰산 또는 포스폰산기를 함유하는 분산제 및 양이온성 중합체성 분산제에 대한 안료 대 분산제 비율(중량)은 각각 바람직하게 약 0.7 내지 약 3.2, 약 0.7 내지 약 2.0, 약 0.7 내지 약 2.0; 보다 바람직하게, 약 1.5 내지 약 2.8, 약 1.0 내지 약 1.8, 약 1.0 내지 약 1.8; 및 가장 바람직하게 약 1.8 내지 약 2.4, 약 1.2 내지 약 1.5, 약 1.2 내지 약 1.5이다.
음이온성 중합체
중합체성 분산제에 사용되는 소수성 단량체의 몇가지 실례는 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트 및 상응하는 아크릴레이트이다. 제 1 잉크의 제조에 유용한 중화된 카복실산을 함유하는 친수성 단량체의 몇가지 실례는 메타크릴산 및 아크릴산이다. 제 2 잉크에 대한 분산제의 제조에 유용한 설포네이트 또는 포스포네이트기를 함유하는 친수성 단량체의 몇가지 실례는 2-아미노메틸프로판 설폰산(AMPS), 스티렌 설폰산, 스티렌 설포네이트, 설포프로필 아크릴레이트, 설포프로필[메트]아크릴레이트 및 비닐 포스폰산이다.
제 1 잉크중에서 카복실산기를 함유하는 중합체성 분산제는 미국 특허 제 5,085,698 호에 개시된 바와 같이 중화될 수 있다. 바람직하게, 제 1 잉크중에 중합체성 분산제는 디메틸에탄올아민, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨으로 중화된다.
제 2 잉크중의 분산제중에 설폰산 또는 포스폰산기는 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모르폴린; n-메틸 모르폴린; 아미노메틸 프로판올; 알콜 아민(예, 디메틸에탄올아민(DMEA), 메틸디에탄올아민, 모노메탄올아민, 디메탄올아민 및 트리메탄올아민); 피리딘; 수산화암모늄; 테트라알킬암모늄 염(예, 테트라메틸암모늄 하이드록시드, 테트라에틸암모늄 하이드록시드); 및 알칼리 금속의 산화물(예, 리튬, 나트륨, 칼륨, 세슘, 루비듐 등)과 같은 유기 염기로 중화될 수 있다. 바람직한 중화제는 디메틸에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 아미노메틸 프로판올, 수산화칼륨 및 수산화나트륨을 포함한다.
양이온성 중합체
본 발명에 사용하기에 특히 적합한 양이온성 중합체는 에틸렌성 불포화 단위로부터 제조된 주쇄를 갖고, 단량체상에 양이온성 단위로부터 유도된 매달린 이온성 잔기를 하나이상, 바람직하게 세개이상 갖고, 하기 화학식을 갖는다:
상기식에서,
A는 N, P 또는 S이고; R1, R2및 R3는 각각 독립적으로 H, 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 알킬 에테르 또는 탄소수 1 내지 9의 아릴 또는 알킬아릴이고, 단 A가 S일때 R3는 존재하지 않고; X는 할로겐화물, 유기산의 공액 염기 및 무기산의 공액 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 음이온이다. 매달린 이온 잔기의 수는 수성 캐리어 매질중에 가용성인 양이온성 중합체의 염 형태를 제조하기에 충분해야 한다. 양이온성 중합체는 또한 비이온성 에틸렌성 불포화 단량체를 함유할 수 잇다. 양이온성 중합체는 또한 본원에 참고로 인용되고 있는 미국 특허 제 5,555,008 호에 기술되어 있다.
바람직한 양이온성 중합체는 디알킬아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체의 포스페이트 및 테트라알킬암모늄 염이고, 여기서 알킬은 메틸 내지 부틸이다. 특히 유용한 양이온성 중합체는 메틸 메타크릴레이트(MMA) 및 부틸 메타크릴레이트(BMA)의 단독중합체 또는 공중합체로부터 제조된 A 블록 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(DMAEMA) 또는 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체로부터 제조된 B 블록을 갖는 AB 블록 공중합체이다. MMA//MMA/DMAEMA(10//5/7.5) 및 BMA//DMAEMA(10//10)의 블록 중합체가 특히 바람직하고, 여기서 2중 슬래시는 블록사이의 분리를 나타내고, 단일 슬래시는 랜덤 공중합체를 나타내고, 수치는 각각의 단량체의 중합도를 나타낸다.
산 첨가제
pH-민감성 번짐 억제 메카니즘을 사용하는 것이 바람직할때 산은 pH 민감성 번짐 억제 메카니즘을 효과적으로 하기에 충분한 농도로 잉크중에 사용될 수 있다.
산 첨가제는 설포네이트 또는 포스포네이트기(즉, 제 2 잉크)를 갖는 분산제를 함유하는 잉크에 존재한다. 산 첨가제는 또한 선택적으로 음이온성착색제를 함유하는 제 4 잉크중에 존재한다.
카복실산 첨가제는 제 1 잉크중에 착색제의 침전을 제공하기에 충분한 양으로 제 2 잉크중에 존재한다. 산 첨가제는 잉크 성분의 총 중량을 기준으로 약 0.2 내지 약 30%, 바람직하게 약 0.5 내지 약 5%의 양으로 존재한다.
산 첨가제는 선택적으로 잉크 성분의 총 중량을 기준으로 약 0 내지 약 20%, 바람직하게 약 0.2 내지 약 8%, 가장 바람직하게 약 0.5 내지 약 5%의 양으로 제 4 잉크중에 존재한다. 카복실산 첨가제가 제 4 잉크중에 존재할때 약 2.7 내지 약 7, 보다 바람직하게 약 2.7 내지 약 4, 가장 바람직하게 약 2.9 내지 약 3.5의 pH를 갖는 잉크를 제공하기에 충분한 양으로 존재한다.
본 발명의 잉크-젯 잉크 조성물에 적합하게 사용되는 유기산은 일가, 이가 및 다가 유기산과 같은 임의의 화합물 또는 둘이상의 유기산의 혼합물을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다. 일반적으로, pH 민감성 착색제 이하인 pKa를 갖는 임의의 가용성 유기산이 적합하게 사용될 수 있는 것이 고려된다. 바람직하게, 산은 약 3.5이하 및 보다 바람직하게 약 2.5이하의 pKa를 갖는다. 바람직하게, 하기의 유기산 부류중의 하나가 사용된다: 폴리아크릴산, 아세트산, 글리콜산, 말론산, 말산, 말레산, 아스코르브산, 숙신산, 글루타르산, 푸마르산, 시트르산, 타르타르산, 락트산, 브로모아세트산, 클로로아세트산, 클로로프로피온산, 프탈산, 설폰산 및 오르토-포스포르산 및 이들의 유도체. 유기산 성분은 또한 적합한 유기산의 혼합물을 포함할 수 있다. 특히 사용되는 산은 특정 잉크 배합물에 의존한다. 글리콜산, 숙신산 및 시트르산이 일반적으로 바람직하지만 임의의 다른 유기산을 또한 본 발명의 실행에 적합하게 사용할 수 있다.
침전제
침전제는 제 4 잉크중에 존재한다. 침전물 형성은 침전제와 제 1 잉크중의 분산제의 카복실기 및 제 2 잉크중의 분산제의 설포닐 및/또는 포스포닐기사이의 반응에 의해 촉진된다. 침전물 형성은 제 1 및/또는 제 2 잉크로부터 제 4 잉크에 의해 생성되는 인접한 프린트 영역으로의 착색제의 이염을 방지한다. 바람직한 양태에서, 침전제는 다가 금속 염으로부터 이루어진다. 다가 금속 염에 사용하기에 적합한 다가 금속 양이온의 실례는 하기 표 1에 기술된 양이온을 포함한다.
다가 금속 염에 사용하기에 적합한 바람직한 금속 양이온은 Zn+2, Mg+2, Ca+2, Cu+2, Co+2, Ni+2, Fe+2, La+3, Nd+3, Y+3및 Al+3을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다. 이들 양이온과 결합될 수 있는 음이온의 실례는 NO3 -, F-, Cl-, Br-, I-, CH3COO-및 SO4 -2를 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
바람직하게, 제 4 잉크 조성물은 다가 금속 염 약 1 내지 약 15중량% 및 가장 바람직하게 약 0.5 내지 약 5중량%를 포함할 것이다.
기타 성분
본 발명에 대한 요구조건과 부합하여, 특정 용도에 대한 잉크 조성물의 성질을 적합하게 하기 위해 다양한 첨가제 형태를 잉크중에 사용할 수 있다. 예컨대, 당해분야의 숙련자들에게 잘 공지된 바와 같이, 하나이상의 생물독, 살균제 및/또는 슬리미사이드(미생물제)를 당해분야에서 보통 실행되는 바와 같이 잉크 조성물중에 사용할 수 있다. 적합하게 사용되는 미생물제의 실례는 NUOSEPT(뉴덱스 인코포레이티드), UCARCIDE(유니온 카바이드), VANCIDE(알티 반데르빌트 캄파니) 및 PROXEL(아이시아이 아메리카)를 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다. 음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 또한 사용할 수 있다. 비중합성 계면활성제 뿐만 아니라 몇가지 중합체성 계면활성제의 상세한 내용은 문헌[pages 110-129, of 1990 McCutcheon's Functional Materials, North American Edition, Manufacturing Confection Publishing Co., Glen Rock, N.J.]에 기술되어 있다. 특정 계면활성제의 선택은 특정 잉크 조성물 및 프린트되는 매질 기재의 형태에 고도로 의존한다. 조용매는 프린팅 기재로 잉크의 침투 및/또는 잉크-젯 프린트 카트리지의 성능을 개선시키기 위해 포함될 수 있다. 이러한 조용매는 당해분야에 잘 공지되어 있다. 사용될 수 있는 대표적인 조용매는 미국 특허 제 5,272,201 호에 예시되어 있다. 점도 개질제 및 다른 아크릴성 또는 비아크릴성 중합체와 같은 다른 공지된 첨가제를 가하여 잉크 조성물의 다양한 성질을 목적하는 바와 같이 개선시킬 수 있다.
실시예
잉크
본 발명의 효과를 증명하기 위해, 흑색, 심홍색, 황색 및 청색 잉크를 포함하는 2가지 세트의 잉크를 평가하였다. 제 1 세트, 비교용은 휴렛-패커드 프린트 카트리지, 파트 번호 51645A(흑색) 및 51641A(트리챔버색)와 관련된 시판가능한 잉크로 구성되었다. 제 2 세트는 본 발명에 따라 제조된 잉크 세트로 구성되었고, 각각의 잉크는 수성 비히클 및 하기에 기술된 성분으로 구성되었다.
흑색 잉크:
약 8의 pH를 갖는 중화된 카복실화 분산제로 카본 블랙 안료를 분산시켰다.
심홍색 잉크:
선 캐미칼로부터 입수가능한 피그먼트 레드 122(PR 122); 상기 안료를 중화된 설폰화 분산제 AMPS/MA//g-BzMA/ET 25/45//g-18/12(//는 매달린 그룹으로부터 주쇄를 분리한다)로 분산시켰고; 글리콜산 및 약 3의 pH; 및 액시드 레드 52 염료.
황색 잉크:
선 케미칼로부터 입수가능한 옐로우 피그먼트 17(PY 17); 안료를 양이온성 분산제 BzMA//DMAEMA/ETEGMA 10//20/3으로 분산시켰고, 약 3의 pH로 H3PO4로 중화시켰다.
청색 잉크:
다이렉트 블루 199(음이온성 염료) 및 액시드 블루 9 염료는 약 3의 pH와 TMA(테트라메틸암모늄), Mg(NO3)2및 글리콜산과 관련되었다.
수성 비히클은 물 및 수용성 유기 용매 및 잉크-젯 잉크의 배합에 보통 사용된 기타 성분으로 구성되었다.
번짐 평가
휴렛-패커드 데스크 젯 프린터 및 유사한 적하 용적을 갖는 펜을 사용하여 5개의 다른 평면 페이퍼의 브랜드상에서 서로 인접한 다른 색의 블록을 프린트함으로서 색-대-색 및 흑색-대-색 번짐을 평가하였다. 이어서 프린트된 시료를 하나의 잉크로 프린트된 블록으로부터 다른 잉크 색으로 프린트된 인접한 블록으로 번짐을 가시적으로 평가하였다. 각각의 주어진 잉크 색에 대해(예, 흑색(K), 청색(C), 심홍색(M), 황색(Y), 적색(R), 녹색(G) 및 청색(B)), 잉크에 대한 개별적인 기록을 함으로써 전체 기록을 얻었고, 데이타는 표 2에 나타낸다. 낮은 기록은 적은 번짐을 나타냄으로써 보다 바람직하다. 모든 페이퍼상에 각각의 잉크의 성능에 대한 다른 전체 기록을 추가로 5개의 모든 페이퍼상에 각각의 잉크에 대해 전체 기록을 함으로써 얻었고, 데이타는 표 3에 나타낸다. 예컨대, 표 2는 OJIS 페이퍼상에 잉크 세트 1 및 2에 대한 번짐 성능을 기술한다. 각각의 칼럼의 데이타는 주어진 잉크로 프린트된 블록으로부터 다른 잉크로 프린트된 인접한 블록으로의 번짐을 나타낸다. 예컨대, 번호의 제 1 칼럼은 청색의 블록으로부터 흑색, 심홍색, 청색(적용가능하지 않음), 황색, 적색, 녹색 및 청색으로 프린트된 인접한 블록으로의 번짐을 나타낸다.
유사하게, 잉크 세트 1 및 2에 대한 흑색 대 색 번짐의 결과는 하기 표 4 및 5에 나타낸다.
표 2 내지 5의 데이타로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 잉크 세트 2는 잉크 세트 1보다 상당히 양호한 번짐 완화를 나타내었다.
라이트페이드 평가
2개의 3겹 페이퍼상에 잉크 세트 1 및 2에 대한 색 팔레트를 프린팅함으로써 라이트페이드를 측정하였다. 색 팔레트는 유사한 적하물 용적을 갖는 잉크-젯 펜을 사용하여 대략 1cm2의 청색, 심홍색, 황색, 적색, 녹색 및 청색 100% 영역 충진된 면적을 이루었다. 프린트된 상의 색 조화, L*, a*및 b*를 시판 색도계 및 표준 색 측정 절차를 사용하여 측정하였다. 제조자의 지시에 따라 측정한 바와 같이 입수가능한 페이도미터 및 기후계를 사용하여 프린트의 한가지 세트를 실내에서 1년동안 노출시킨 반면 다른 세트를 실외에서 수주일동안 노출시켰다. 각각의 잉크 세트에 대해 △E로 나타낸 라이트페이드를 하기 수학식 1을 사용하여 계산하였고, 데이타는 하기 표 6에 나타낸다.
첨자 "후" 및 "전"은 프린트 시료를 라이트페이드 환경에 노출시킨후 및 노출시키기전에 측정한 것을 지칭한다. 라이트페이드 값을 최소화하는 것이 바람직하다.
표 6의 데이타에 의해 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 배합된 잉크 세트는 우수한 광견뢰도를 나타내었다.
본 발명의 잉크-젯 잉크의 세트는 잉크-젯 프린팅에 상업적인 용도를 찾을 수 있는 것으로 예상된다.
따라서, 일련의 프린팅 액체 및 보다 상세하게 잉크-젯 잉크 세트를 개시하고 있다. 본 발명의 사상으로부터 벗어남이 없이 명확한 성질의 다양한 변화 및 변형이 이루어질 수 있고, 첨부된 청구범위에 의해 정의된 바와 같이 이러한 모든 변화 및 변형은 본 발명의 범위내에 있는 것으로 간주됨을 당해분야의 숙련자들에게 용이하게 명확해질 것이다.
Claims (12)
- 수성 비히클, 하나이상의 제 1 착색제 및 하나이상의 제 1 음이온성 중합체를 포함하는 제 1 음이온성 프린팅 액체; 수성 비히클, 하나이상의 제 2 착색제, 하나이상의 제 2 음이온성 중합체 및 제 1 프린팅 액체의 하나이상의 제 1 중합체의 pKa까지의 pKa를 갖는 산 첨가제를 포함하는 제 2 음이온성 프린팅 액체; 수성 비히클, 하나이상의 제 3 착색제, 하나이상의 제 3 양이온성 중합체 및 약 2 내지 약 5의 pH를 포함하는 제 3 양이온성 프린팅 액체; 및 수성 비히클, 하나이상의 제 4 음이온성 염료 및 침전제를 포함하는 제 4 음이온성 프린팅 액체를 포함하는 프린팅 액체 세트.
- 제 1 항에 있어서,하나이상의 제 1 음이온성 중합체가 하나이상의 중화된 카복실산기를 갖고;하나이상의 제 2 음이온성 중합체가 하나이상의 설포네이트 또는 포스포네이트기를 갖는 프린팅 액체 세트.
- 제 2 항에 있어서,제 1, 제 2 및 제 3 중합체가 각각 단독중합체, 공중합체, 블록중합체, 분지된 중합체 및 그래프트 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 프린팅 액체 세트.
- 제 3 항에 있어서,하나이상의 제 1, 제 2 및 제 3 착색제가 각각 선택된 안료이고;하나이상의 제 1 음이온성 중합체, 하나이상의 제 2 음이온성 중합체 및 하나이상의 제 3 양이온성 중합체를 또한 안료 분산제로서 제공하는 프린팅 액체 세트.
- 제 4 항에 있어서,하나이상의 제 3 양이온성 중합체가 하기 화학식의 하나이상의 매달린 이온성 잔기를 갖는 프린팅 액체 세트:화학식 1상기식에서,A는 N, P 또는 S이고; R1, R2및 R3는 각각 H, 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 알킬 에테르 또는 탄소수 1 내지 10의 아릴 또는 알킬아릴이고; A가 S일때 R3는 존재하지 않고; X는 할로겐화물, 유기산의 공액 염기 및 무기산의 공액 염기로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
- 제 5 항에 있어서,하나이상의 양이온성 중합체가 AB 블록 중합체인 프린팅 액체 세트.
- 제 6 항에 있어서,하나이상의 양이온성 AB 블록 중합체가 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트의 단독중합체 및 공중합체로부터 제조되는 A 블록 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체로부터 제조되는 B 블록을 포함하는 프린팅 액체 세트.
- 제 4 항에 있어서,하나이상의 제 1 및 제 2 중합체가 AB, BAB 및 ABC 블록 공중합체 및 Ax(BA)yBz그래프트 공중합체(여기서, x는 0 내지 약 10,000이고, y는 약 2 내지 약 10,000이고, z는 0 내지 약 10,000이다)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 프린팅 액체 세트.
- 제 2 항에 있어서,산 첨가제가 폴리아크릴산, 아세트산, 글리콜산, 말론산, 말산, 말레산, 아스코르브산, 숙신산, 글루타르산, 푸마르산, 시트르산, 타르타르산, 락트산, 브로모아세트산, 클로로아세트산, 클로로프로피온산, 프탈산, 설폰산 및 오르토-포스포르산 및 이들의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 프린팅 액체 세트.
- 제 2 항에 있어서,침전제가 Zn+2, Mg+2, Ca+2, Cu+2, Co+2, Ni+2, Fe+2, La+3, Nd+3, Y+3및 Al+3로 이루어지는 군으로부터 선택되는 다가 금속 양이온을 포함하는 다가 금속 염인 프린팅 액체 세트.
- 제 2 항에 있어서,제 4 음이온성 착색제가 또한 산 첨가제를 포함하는 프린팅 액체 세트.
- 제 1 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서,프린팅 액체가 잉크-젯 잉크인 프린팅 액체 세트.
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