JP5072141B2 - インクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクジェット記録装置及びブリード緩和方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクジェット記録装置、及びマルチカラー画像の異色画像隣接領域におけるブリード緩和方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、高電圧印加による静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱して発泡させその圧力を利用する方式（所謂バブルジェット方式）等の種々のインク吐出方式により、インクの小滴を発生させ、これを飛翔させて紙等の被記録材に付着させて記録を行うものであり、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字が行える記録方式である。
【０００３】
しかしながら、上記した従来のインクジェット記録方式では、コピー用紙やボンド紙等の被記録媒体等にカラー画像を得ようとした場合には、複数の色のインクが先に記録したインクが定着する以前に次々と重ねられるため、異色の画像の境界部分では色が滲んだり、インクが不均一に混じり合って（以下、ブリードという）しばしば満足すべき画像が得られなかった。
【０００４】
このような問題を解決する手段として、特開昭５５−６５２６９号公報には、インク中に界面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加したインクを用いること、さらに特開平６−５７１９２号公報には、ブラックインク中に少なくとも１種のアニオン染料を有し、イエローインク中に、少なくとも１種のカチオン染料と多価沈澱剤とを含むブリーディングを防止し得るインクジェット記録用のインクセットが記載されている。
【０００５】
しかしながら、特開昭５５−６５２６９号公報に開示のインク中に、界面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加した場合には、インクの被記録材への浸透性が向上し、ブリーディングについてはある程度抑制されるものの、インクが着色剤と共に、被記録材の奥深くまで浸透してしまうため、画像濃度が低下したりする等の不都合があった。また、被記録材表面に対する濡れ性が向上するために、被記録材表面上でインクが広がり易く、解像度の低下をきたしたり、滲みが発生して印字品位が低下することがあった。また、前記特開平６−５７１９２号公報に記載されているような、ブラックインクの色材には少なくとも１つのアニオン染料を含み、イエローインクには少なくとも１つのカチオン染料と多価沈澱剤を含むインクジェットインクセットの場合には、ブラックインクとイエローインクの間のブリーディングはかなり抑えられるものの、シアンインクとマゼンタインクの間、シアンインクとブラックインクの間及びマゼンタインクとブラックインクの間のブリードが解決されない場合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記したような従来の問題を解決し、被記録材、特に被記録媒体の記録において、カラー画像におけるブリーディングを軽減し、かつ鮮明で印字物の印字品位の向上も図れる４色以上のインクからなるインクセット、これを用いたインクジェット記録方法、記録ユニット及びインクジェット記録装置を提供することにある。本発明の他の目的は、４色以上のインクを用いて形成された、異なる色の画像が隣接している領域を有するマルチカラー画像を形成する際におけるこの隣接領域におけるブリードを緩和する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
【００１３】
上記の目的を達成することのできる本発明の一実施態様にかかるインクセットは、
４色以上のインクを用いてカラー画像を被記録材に記録するために用いるインクセットであって、
（１）表面にカチオン性の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合している自己分散型カーボンブラックを溶媒中に含んでいる第１インクと、
（２）溶媒中に、第１のアニオン染料と１価のアルコール化合物とを含み、該第１のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ３０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット １０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １７３及び後述する例示化合物１〜２７からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第２インクと、
（３）溶媒中に、第２のアニオン染料と多価金属塩とを含み、該第２のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１４２，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２５，−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７．−１１，−１２，−１３，−１４，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７９、Ｃ．Ｉ．リアクアティブブルー−１，−２，−３，−４，−５，−７，−８，−９，−１３，−１４，−１５，−１７，−１８，−１９，−２０，−２１，−２５，−２６，−２７，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４３，−４４，−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１，−２，−３，−４，−５，−６，−７，−８，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−１７，１９，−２０，−２１，−２２，−２３，−２４，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３５，−３６，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４９，−５０，−５８，−５９，−６３，−６４，−１８０及びＣ．Ｉ．リアクティブイエロー−１，−２，−３，−４，−６，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１５，−１６，−１７，−１８，−２２，−２３，−２４，−２５，−２６，−２７，−３７，−４２からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第３インクと、
（４）溶媒中に、顔料と分散剤、もしくはカチオン染料を含んでいる第４インクと、
を具備し、
前記第１インクが黒インクであり、前記第２〜第４インクが他の３色を構成している
ことを特徴とするものである。
【００１４】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施態様にかかるインクセットは、
４色以上のインクを用いてカラー画像を被記録材に記録するためのインクセットであって、
（１）表面にカチオン性の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合している自己分散型カーボンブラックを溶媒中に含んでいる第１インクと、
（２）溶媒中に、第１のアニオン染料を含み、該第１のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ３０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット １０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １７３、及び後述する例示化合物１〜２７からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第２インクと、
（３）溶媒中に、第２のアニオン染料と多価金属塩とを含み、該第２のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１４２，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２５，−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７．−１１，−１２，−１３，−１４，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７９、Ｃ．Ｉ．リアクアティブブルー−１，−２，−３，−４，−５，−７，−８，−９，−１３，−１４，−１５，−１７，−１８，−１９，−２０，−２１，−２５，−２６，−２７，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４３，−４４，−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１，−２，−３，−４，−５，−６，−７，−８，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−１７，１９，−２０，−２１，−２２，−２３，−２４，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３５，−３６，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４９，−５０，−５８，−５９，−６３，−６４，−１８０及びＣ．Ｉ．リアクティブイエロー−１，−２，−３，−４，−６，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１５，−１６，−１７，−１８，−２２，−２３，−２４，−２５，−２６，−２７，−３７，−４２からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第３インクと、
（４）溶媒中に１価のアルコール化合物と、カチオン染料とを含んでいる第４インクと、
を具備し、
前記第１インクが黒インクであり、前記第２〜第４インクが他の３色を構成していることを特徴とするものである。
【００１５】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、４色のインクの各々をインクジェット法で吐出する工程を有するマルチカラー画像を形成する方法であって、該４色のインクが、上記の少なくとも４色からなるインクセットを構成する第１〜第４インクの各々に対応していることを特徴とするものである。
【００１６】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施態様にかかる記録ユニットは、上記の少なくとも４色からなるインクセットを構成する各インク、各インクをそれぞれ個々に収容するインク収容部と、各々のインク収容部に収容されているインクを吐出する為のインクジェットヘッドとを具備していることを特徴とするものである。
【００１７】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、上記の少なくとも４色からなるインクセットを構成する各インクをそれぞれ個々に収容するインク収容部と、各々のインク収容部に収容されているインクを吐出する為のインクジェットヘッドとを具備していることを特徴とするものである。
【００１８】
また、上記の目的を達成することのできる本発明の他の実施態様にかかるブリード緩和方法は、少なくとも４色のインクのうちの少なくとも２色のインクを用いて形成された、異なる色の画像が隣接している領域を有しているマルチカラー画像の、該領域におけるブリードを緩和する方法であって、
該４色のインクが、上記の黒インクを含む４色のインクを有するインクセットを構成する第１〜４インクの各々に対応しているインクであることを特徴とするものである。
【００１９】
本発明によれば、ブリード滲みがほとんどなく、かつ鮮明で印字物の印字品位も良好なカラー画像を提供することができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
次に実施の態様を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００２１】
本発明にかかるインクセットは、少なくとも４色のインクを備えているものであり、具体的には、例えば、
Ａ）４色以上のインクを用いてカラー画像を被記録材に記録するために用いるインクセットであって、
（１）表面にカチオン性の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合している自己分散型カーボンブラックを溶媒中に含んでいる第１インクと、
（２）溶媒中に、第１のアニオン染料と１価のアルコール化合物とを含み、該第１のアニオン染料が多価金属塩の存在下で凝集するものである第２インクと、
（３）溶媒中に、第２のアニオン染料と多価金属塩とを含み、該第２のアニオン染料が該多価金属塩の存在下でも凝集しないものである第３インクと、
（４）溶媒中に、顔料と分散剤、もしくはカチオン染料を含んでいる第４インクと、を具備するインクセット、及び
Ｂ）４色以上のインクを用いてカラー画像を被記録材に記録するために用いるインクセットであって、
（１）表面にカチオン性の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合している自己分散型カーボンブラックを溶媒中に含んでいる第１インクと、
（２）溶媒中に、第１のアニオン染料を含み、該第１のアニオン染料が多価金属塩の存在下で凝集するものである第２インクと、
（３）溶媒中に、第２のアニオン染料と多価金属塩とを含み、該第２のアニオン染料が該多価金属塩の存在下でも凝集しないものである第３インクと、
（４）溶媒中に１価のアルコール化合物と、カチオン染料とを含んでいる第４インクと、を具備するインクセット、
の２つの態様を挙げることができる。
【００２３】
本発明者らは上記したようなインクセットを使用することによって、非常に効果的に全色間のブリードが軽減されることを知見して本発明に至った。
【００２４】
上記態様Ａ）のインクセットについて見ると、第１インクに含有される色材であるカチオン性基の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合している自己分散型カーボンブラックは、第２のインク及び第３のインクに含有されるアニオン染料及び第４のインクに含有されるアニオン性分散剤と逆極性であるので、互いに接触するとイオン的に凝集する。
【００２５】
また、第２インクと第３インクとが互いに接触すると、第３インク中の多価金属塩の作用によって第２インク中のアニオン染料が凝集する。
【００２６】
また、第３インクと第４インクとが互いに接触すると、多価金属塩の作用によって、第４インク中の顔料の分散破壊が生じ、顔料が凝集する。
【００２７】
更に、第２インクと第４インクとが互いに接触すると、第２インク中の１価アルコールの脱水作用によって、第４インク中の顔料の分散破壊が生じ、凝集を生じる。このように、態様Ａ）のインクセットを用いることで、全色間でのブリードの軽減を図ることが可能となる。
【００２８】
また、上記態様Ｂ）のインクセットについて見ると、第１のインクに含有されるカチオン性自己分散型カーボンブラックは、第２インク及び第３インク中のアニオン性染料と逆極性であるので、互いに接触するとイオン的に凝集する。第１インクと第４インクとが互いに接触すると、第４インク中の１価アルコールの脱水作用によって自己分散型カーボンブラックの分散状態が破壊され、凝集を生じる。即ち、自己分散型カーボンブラックは、水性媒体中で所謂親水コロイドを形成していると考えられる。このようなインク中に脱水剤としての一価アルコールが混合されると、自己分散型カーボンブラックの分散性を支えている周囲の水分子が除去される結果,分散性を失い、凝集するものである。
【００２９】
次に、第２インクと第３インクとが互いに接触すると、第３インク中の多価金属イオンによって第２インク中のアニオン染料が凝集を生じる。また、第２インクと第３インク、及び第３インクと第４インクとが互いに接触すると、アニオンーカチオン間のイオン反応によって色材の凝集が生じる。このように、上記態様Ｂ）のインクセットを用いることでも、全色間でのブリードの軽減を図ることができる。
【００３０】
このように本発明にかかるインクセットは、異なる種類のインクが接触した際、該インクの色材が全ての組合わせにおいてそれぞれ化学反応により凝集するので、異なる種類のインクが不均一に混じり合うことなく、被記録媒体に記録した際にブリードの発生が抑制できる。さらに、本発明のインクセットを使用することによりブリードが軽減されるだけでなく、被記録媒体に記録した際に、被記録媒体に浸透しきる前に化学反応により凝集するので画像濃度が高く、印字品位が良好なカラー画像が得られる。また、インク液滴が被記録媒体上で着弾した後、インク液滴が広がりにくいので、解像度の低下を起こさず、被記録媒体上でも階調が良好なカラー画像が得られる。
【００３１】
以下、本発明にかかるインクセットの態様Ａ）及びＢ）における各インクについて説明する。
【００３２】
（第１インク）
第１インクに含有されるカーボンブラックの表面における少なくとも一種のカチオン性の親水性基としては、下記一般式から選択されるものであることが好ましい。
【００３３】
【化２】

（但し、式中のＲは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよいナフチル基を表す。）
また、他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基または置換記を有してもよいナフチル基が挙げられる。上記した親水性基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−ＣＨ₂ＮＨ₃ ⁺、−Ｃ₂Ｈ₄Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃、−Ｃ₃Ｈ₁₀ＮＨ₃ ⁺、−ＰｈＮＨ₃ ⁺等が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
上記のカーボンブラックは、１種に限定されるものではなく、２種以上を混合して使用して色調を調整してよい。また、インク中におけるカーボンブラックの添加量としては、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％の範囲とする。さらに、本発明においては、自己分散型カーボンブラックに加えてカチオン染料を使用してインクの色調を調整してもよい。
【００３５】
（第２インク）
以下に、第２インクに含有される多価金属塩と接触すると凝集する第１のアニオン染料について述べる。
【００３６】
（多価金属塩との接触によって凝集するアニオン染料）
本発明では、多価金属塩と接触すると凝集するアニオン染料として、以下に挙げる構造式を有するものや、プロジェットファストシアン２（商品名：Ｚｅｎｅｃａ社）（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ３０７）、プロジェットファストマゼンタ２（商品名：Ｚｅｎｅｃａ社）（Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット １０７）、プロジェットファストイエロー２（商品名：Ｚｅｎｅｃａ社）（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １７３）が用いられる。
【００３７】
例示化合物１
【００３８】
【化３】

例示化合物２
【００３９】
【化４】

例示化合物３
【００４０】
【化５】

例示化合物４
【００４１】
【化６】

例示化合物５
【００４２】
【化７】

例示化合物６
【００４３】
【化８】

例示化合物７
【００４４】
【化９】

例示化合物８
【００４５】
【化１０】

例示化合物９
【００４６】
【化１１】

例示化合物１０
【００４７】
【化１２】

例示化合物１１
【００４８】
【化１３】

例示化合物１２
【００４９】
【化１４】

例示化合物１３
【００５０】
【化１５】

例示化合物１４
【００５１】
【化１６】

例示化合物１５
【００５２】
【化１７】

例示化合物１６
【００５３】
【化１８】

例示化合物１７
【００５４】
【化１９】

例示化合物１８
【００５５】
【化２０】

例示化合物１９
【００５６】
【化２１】

例示化合物２０
【００５７】
【化２２】

例示化合物２１
【００５８】
【化２３】

例示化合物２２
【００５９】
【化２４】

例示化合物２３
【００６０】
【化２５】

例示化合物２４
【００６１】
【化２６】

例示化合物２５
【００６２】
【化２７】

例示化合物２６
【００６３】
【化２８】

例示化合物２７
【００６４】
【化２９】

（第３インクの染料：多価金属塩との接触によっても凝集しないアニオン性染料）
次に、第３のインクに含有される第２のアニオン染料について述べる。このアニオン染料としては、既存のものでも、新規に合成したものでも、適度な色調と濃度を有し、多価金属塩と化学反応により凝集しないものであれば使用することができる。
【００６５】
本発明では、アニオン染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１４２，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２５，−２２７、 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７．−１１，−１２，−１３，−１４，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７９、Ｃ．Ｉ．リアクアティブブルー−１，−２，−３，−４，−５，−７，−８，−９，−１３，−１４，−１５，−１７，−１８，−１９，−２０，−２１，−２５，−２６，−２７，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４３，−４４，−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１，−２，−３，−４，−５，−６，−７，−８，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−１７，１９，−２０，−２１，−２２，−２３，−２４，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３５，−３６，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４９，−５０，−５８，−５９，−６３，−６４，−１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー−１，−２，−３，−４，−６，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１５，−１６，−１７，−１８，−２２，−２３，−２４，−２５，−２６，−２７，−３７，−４２、等が用いられる。上記アニオン染料は、１種に限定されるものではなく、２種以上を混合して使用して色調を調整してもよい。
また、インク中におけるアニオンの添加量としては、インク全量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％の範囲とする。
（第３インクの多価金属塩）
次に、第３のインクに含有される多価金属塩について述べる。多価金属塩として例えば、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、塩化マグネシウム。塩化カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。上記多価金属塩は、１種に限定されるものではなく、２種以上を混合して使用して色調を調整してもよい。また、インク中における多価金属塩の添加量としては、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％の範囲とする。
【００６６】
（第４インクの組成）
（態様Ａ）
（顔料）
先に述べた態様Ａ）にかかるインクセットの、第４インクが含有している顔料について述べる。顔料としては、既存のものでも、新規に合成したものでも、適度な色調と濃度を有するものであれば使用することができる。
【００６７】
具体的には、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１５１，−１５４，−１９５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−５，−７，−１２，−４８，（Ｃａ），−４８（Ｍｎ），−５７（Ｃａ），５７：１，５７（Ｓｒ），１１２，１２２，１２３、１６８，１８４，２０２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー−１，−２，−３，−１５：３，−１５：３４，−１６，−２２，−６０、
Ｃ．Ｉ．ヴァットブルー−４，−６
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
上記顔料は、１種に限定されるものではなく、２種以上を混合使用して色調を調整してもよい。また、インク中における顔料の添加量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％の範囲とする。
【００６９】
（第４のインク中の顔料分散剤）
第４インクに含有される分散剤について述べる。顔料をインク中で安定に分散させるために分散剤が使用される。該分散剤としては、例えばアニオン性分散剤やカチオン性分散剤が挙げられる。アニオン性の分散剤としては、具体的には、例えば高分子分散剤や界面活性剤系分散剤等が挙げられる。
【００７０】
高分子分散剤の具体例としては、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物塩、スチレン−メタクリル酸共重合物塩、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合物塩、スチレン−マレイン酸共重合物塩、アクリル酸エステル−マレイン酸共重合物塩、スチレン−メタクリルスルホン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。一般的重量平均分子量は１０００〜３００００の範囲であり、酸価は１００〜４３０の範囲が好ましい。界面活性剤系分散剤としてはラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウリルスルホン酸塩、ラウリルベンゼンカルボン酸塩、ラウリルナフタレンスルホン酸塩、脂肪族アミン塩、ポリエチレンオキサイド縮合物等が挙げられる。これらの分散剤の使用量は、顔料の質量：分散剤の質量＝１０：５〜１０：０．５の範囲であることが好ましい。
【００７１】
カチオン性の分散剤として、例えばビニルモノマーの重合によって得られるものであって、得られる重合体の少なくとも一部を構成するカチオン性モノマーとしては、例えば第３級アミンモノマーの塩及びこれらの４級化された化合物が挙げられる。そのような化合物としては例えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート〔CH₂=C(CH₃)-COO-C₂H₄N(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート〔CH₂=CH-COO-C₂H₄N(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリレート〔CH₂=C(CH₃)-COO-C₃H₆N(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリレート〔CH₂=CH-COO-C₃H₆N(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアクリルアミド〔CH₂=CH-CON(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルメタクリルアミド〔CH₂=C(CH₃)-CON(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアミノエチルアクリルアミド〔CH₂=CH-CONHC₂H₄N(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリルアミド〔CH₂=C(CH₃)-CONHC₂H₄N(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド〔CH₂=CH-CONH-C₃H₆N(CH₃)₂〕、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド〔CH₂=C(CH₃)-CONH-C₃H₆N(CH₃)₂〕等が挙げられる。
【００７２】
また、第３級アミンの場合において、塩を形成する為の化合物としては、塩酸、硫酸、酢酸等が挙げられ、４級化に用いられる化合物としては、塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロロヒドリン等が挙げられる。この中で塩化メチル、ジメチル硫酸等が本発明で使用する分散剤を調製する上で好ましい。以上の様な第３級アミンの塩、或いは第４級アンモニウム化合物は水中ではカチオンとして振る舞い、中和された条件では酸性が安定溶解領域である。これらモノマーの共重合体中での含有率は２０〜６０質量％の範囲が好ましい。
【００７３】
上記カチオン性高分子分散剤の構成に用いられるその他のモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、長鎖のエチレンオキシド鎖を側鎖に有するアクリル酸エステル等のヒドロキシ基を有するアクリル酸エステル、スチレン系モノマー等の疎水性モノマー類、及びｐＨ７近傍の水に溶解可能な水溶性モノマーとして、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルピロリドン類、ビニルピリジン類、ビニルオキサゾリン類が挙げられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アクリロニトリル等の疎水性モノマーが用いられる。共重合によって得られる高分子分散剤中において水溶性モノマーは、共重合体を水溶液中で安定に存在させる為に１５〜３５質量％の範囲で用い、且つ疎水性モノマーは、共重合体の顔料に対する分散効果を高める為に２０〜４０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００７４】
（態様Ｂ）
先に挙げた態様Ｂ）にかかるインクセットの、第４のインクが含有しているカチオン性染料について述べる。カチオン染料としては、既存のものでも、新規に合成したものでも、適度な色調と濃度を有するものであれば使用することができる。
【００７５】
カチオン染料として例えば、
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１９，２１，２５，３２，３３，３６，５１、
Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２，１５，２１，２２、
Ｃ．Ｉ．ベシックレッド１，２，９，１２，１３，３７，３８，３９，９２、
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，１９，２４，２５，２６，２８，２９，４５，５４，６５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１，４、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１，１２、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２，８、
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
上記カチオン染料は、１種に限定されるものではなく、２種以上を混合使用して色調を調整してもよい。また、インク中におけるカチオン染料の添加量としては、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％の範囲とする。
【００７７】
（態様Ａ）の第２インクまたは態様Ｂ）の第４インクの一価のアルコール化合物）
先に挙げた態様Ａ）にかかるインクセットの、第２インク、及び態様Ｂ）にかかるインクセットの第４インクが含有するアルコール化合物は、態様Ａ）においては第４のインク中の顔料の分散性を支える分散剤を顔料表面から排除する機能を有するもの、又、態様Ｂ）においては第１インクと混合されたときに、第１インク中の自己分散型カーボンブラックの分散性を支える、自己分散型カーボンブラック周囲の水分子を排除する脱水剤として機能するものである。このアルコール化合物としては一価のアルコール化合物（アルコール性水酸基を１つ有する化合物）が用いられる。このようなアルコール化合物は上記の作用を有し、かつインクの成分としての特性を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水溶性の高いメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等が挙げられる。また、インク中における一価のアルコール化合物の添加量としては、インク全質量に対して、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％の範囲とする。
【００７８】
（第１インク〜第４インクの溶媒）
第１〜第４インクの溶媒について説明する。溶媒としては、水と水溶性有機溶剤とを併用することが好ましい。
【００７９】
本発明に使用する水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが望ましい。また、水の含有量としては、水性顔料インク全量に対して、好ましくは３５〜９６質量％の範囲である。
【００８０】
水溶性有機溶剤は、インクの粘度を使用上好ましい適当な粘度に調整するためと、インクの乾燥速度を遅らせたり、色材の溶解性を高め記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止するために使用される。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレンまたはオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、ヘキシレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは混合物としても使用することができる。尚、これらの溶媒のうち一価のアルコール化合物は本発明の効果を損なうことのない範囲で使用することが好ましいことは言うまでもない。
【００８１】
また、本発明にかかる第一乃至第四のインクのｐＨ値を一定にしてインク中における染料の溶解性及びカーボンブラックの分散性を安定化させるために、インク中にｐＨ調整剤を含有させてもよい。ｐＨ調整剤として具体的には、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化アンモニウム等の水酸化物、硫酸、塩酸、酢酸等の酸類、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸アンモニウム等の硫酸塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリウム、炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウム等の炭酸塩、リン酸リチウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム等のリン酸塩、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及び酢酸アンモニウム等の酢酸塩等が挙げられる。
【００８２】
これらの塩は、単独でインク中に添加させて使用してもよいが、これらのうちの２種類以上の塩を併用するのがさらに好ましい。また、これらの塩の総添加量は、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは１〜８質量％である。このような範囲とすることで、インクのｐＨを一定に保つことができ、またインク中に含まれている水性染料の溶解安定性を維持することができる。またこれらの塩の結晶が析出してノズルの目詰まり等を引き起こすこともない。
【００８３】
さらに、本発明において用いるインクには、上記の成分の他に必要に応じて、従来公知の一般的な各種添加剤、例えば、粘度調整剤、防かび剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤、尿素等のノズル乾燥防止剤を適宜併用することができる。
【００８４】
また、本発明において用いるインクの物性として好適な範囲は、２５℃付近でｐＨが好ましくは２〜１２、より好ましくは３〜１０、表面張力が好ましくは１０〜６０ｍN/ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、より好ましくは１５〜５０ｍN/ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、粘度が好ましくは１〜３０ｍPa・ｓ（ｃｐｓ）、より好ましくは１〜１０ｍPa・ｓ（ｃｐｓ）の範囲である。
【００８５】
本発明におけるインクセットは、上記の第１〜第４インクを少なくとも用い、必要に応じて１色以上のインクを更に追加して構成することができる。この追加されるインクは、上記の第１〜第４のインクの特性を有するものであっても良いし、公知のインクの特性を有するものであっても良い。
【００８６】
（参考例）
上記の４色以上のインクを用いた場合から、第１のインクを除いた残りの第２〜第４インクを用いて参考例としてのインクセットを構成することができる。
【００８７】
例えば、前記態様Ｂ）の第１インクを除き、第２〜第４インクから少なくとも３色のインクを構成することで、少なくとも３色のインクからなるインクセットを構成することもできる。この場合、第２インク〜第４インクの３色のインクを重ねて被記録媒体上に吐出することにより、各色インク間でのブリードが軽減された画像を記録することが可能である。
【００８８】
また、前記態様Ａ）の第１インクを除き、第２〜第４インクからなる少なくとも３色のインクを構成することで、少なくとも３色のインクからなるインクセットを構成することもできる。このインクセットを用いることでも各色間でブリードの軽減されたマルチカラー画像を形成できる。
【００８９】
後者のインク即ち、このインクセットは、第１インクとして多価金属イオンを含む液体との接触によって凝集するアニオン染料と１価のアルコール化合物を含み、第２インクとして多価金属イオンを含む液体との接触によっても凝集しないアニオン性染料を含み、第３インクとして顔料とそれを液体に分散させる分散剤を含んでいるものである。
【００９０】
このインクセットにおける第１インク及び第２インクは、前記した本発明にかかるインクセットの態様Ａ）を構成する第２インク及び第３インクと同様に組成することができる。
【００９１】
そして、本参考例にかかる第３インクに用い得る顔料もまた、本発明にかかるインクセットのうち、態様Ａ）として説明したインクセットにおける第４インクに用い得る顔料と同様のものを用いることができる。
【００９２】
そしてこの顔料を液体に分散させる為の分散剤としては、先に本発明にかかるインクセットで挙げたアニオン性の分散剤やカチオン性の分散剤が使用できる。
【００９３】
本発明の記録方法は、３つ以上のインクを使用し、インクジェット方式により画像を形成するものであるが、本発明の記録方法に適用されるインクジェット方式としては、従来公知の方式をいずれも使用することができる。即ち、インクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出させるインクジェット記録方法、及びインクにピエゾ素子の機械的振動を利用して液滴を吐出させるインクジェット記録方法があり、それらのインクジェット記録方法に本発明のインクセットは好適である。
【００９４】
次に、上記した本発明のインクセットを用いて記録を行うのに好適な本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
【００９５】
まず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１及び図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はガラス、セラミック、シリコン、ポリサルホンまたはプラスチック板等からなりインクを通す流路（ノズル）１４と発熱素子基板１５とを有する。発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６−１、白金等の金属または白金の酸化物等の金属の酸化物で形成される最表面保護層１６−２、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２、ハフニウムボライド、窒化タンタル、タンタルアルミニウム等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００９６】
図１２は本発明にかかるインクジェット記録装置のヘッド部における発熱抵抗体を有する電気熱変換体が基板上に形成された基体のインク流路に沿った部分断面図である。すなわち、図１２における電極配線を構成する電極層2005の２つの対向する端部間に位置する発熱抵抗体層2004の電極層で覆われていない部分が発熱抵抗体を形成する。
【００９７】
上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域（ヒーター）が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するポリサルホン２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００９８】
図１２において、2001はシリコン基板、2002は熱酸化膜からなる蓄熱層を示すものであり、2003は、蓄熱を兼ねるＳｉＯ膜、ＳｉＮ膜等からなる層間膜、2004は発熱抵抗体層、2005はＡｌ、Ａｌ−Ｓｉ、Ａｌ−Ｃｕ等の金属材料からなる配線としての電極層、2006はＳｉＯ膜、ＳｉＮ膜等からなる絶縁層としても機能する保護層を示す。2007は、発熱抵抗体の発熱に伴う化学的、物理的衝撃から保護膜2006を守るための上部保護層である。また、2008は発熱抵抗体層2004の発熱抵抗体で発生した熱がインクに作用する熱作用部である。
【００９９】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、また、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【０１００】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。さらに、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。
【０１０１】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿って移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【０１０２】
５１は被記録材を挿入するための給紙部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録の進行につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【０１０３】
なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングのときの位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【０１０４】
前記の記録ヘッド６５のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【０１０５】
図５は、ヘッドのインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（図示せず）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
【０１０６】
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【０１０７】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジが別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体となったものも好適に用いられる。
【０１０８】
図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。
【０１０９】
また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。
【０１１０】
７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【０１１１】
その他の実施例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図７に示す。
【０１１２】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２等を指示固定するための基板８４とから構成されている。
【０１１３】
図７において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
【０１１４】
以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。
【０１１５】
このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、前述と同様に行うもので差し支えない。
【０１１６】
本発明の画像形成方法によってカラー画像を形成する場合には、例えば、図３に示した４個の記録ヘッドをキャリッジ４３上に並べた記録装置を使用する。図８はその一例である。９１，９２，９３，９４は、それぞれ第一インク、第二インク、第三インク及び第四インクのインクを吐出するための記録ヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置に配置され、記録信号において、各色のインクを吐出する。
【０１１７】
図８で４個の記録ヘッドを使用した例を示したが、これに限定されるものではなく、図９に示したように１つの記録ヘッドで第一インク、第二インク、第三インク及び第四インクを液流路を分けて行う場合も好ましい。
【０１１８】
本発明で好適に使用されるインクジェット記録ヘッドの配置の具体的な構成例としては、図１０および１１に示したような２種が挙げられる。
【０１１９】
図１０，１１において、Ｙ，Ｍ，Ｃ及びＢｋはそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色のインクを吐出するための記録ヘッドである。各記録ヘッドは、図７で示したと同様にキャリッジ上に並べられる（構成例によって異なる）。各記録ヘッドは前記したような記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色のインクを吐出する。なお、各記録ヘッドは矢印（１）の方向にキャリッジによって移動し、被記録材は矢印（２）方向に給紙ローラー等によって移動する。
【０１２０】
まず、図１０の第１の構成例では、Ｂｋ，Ｙ，Ｍ，Ｃ用の記録ヘッドが並列にキャリッジ上に配置されている。図１１の第２の構成例は、ブラックインク用の記録ヘッドと、この記録ヘッドとは並列で、且つ互いに直列に配置されたＹ，Ｍ，Ｃ用の記録ヘッドとからなる。
【０１２１】
また、図１０においてキャリッジを固定し、被記録材を矢印（２）方向に給紙ローラー等によって移動させるようにして、所謂ラインプリンタに適用してもよい。
【０１２２】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
カーボンブラック１：
表面積が２３０ｍ² ／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０ｇと３−アミノ−Ｎ−エチルピリジニウムブロマイド３．０６ｇを水７２ｇによく混合した後、これに硝酸１．６２ｇを滴下して７０℃で攪拌した。数分後、水５ｇに１．０７ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、さらに１時間攪拌した。得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料粒子を充分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させ、さらに、この顔料に水を足して顔料濃度１０質量％の顔料水溶液を作製した。以上の方法により、下記式で表した親水性基が、表面に直接結合したカチオン性のカーボンブラックの顔料分散液１を得た。
【０１２３】
【化３０】

実施例１〜６及び比較例１〜３
ブラックインク及びイエロー、マゼンタ、シアンのカラーインクを組合わせて実施例１〜６及び比較例１〜４のインクセットを作製した。
【０１２４】
各々のインクは、下記に挙げる成分を用いた。作製方法としては、まず、下記の成分を溶解した後、さらに、実施例１〜６及び比較例１〜３のインクセットのブラックインク、実施例４のマゼンタインク、実施例５のイエローインクについてポアサイズが３μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）を用いて加圧濾過し、その他のインクについてはポアサイズが０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）を用いて加圧濾過し、それぞれのインクを調製した。
実施例１のインクセット（態様Ｂ）：
ブラックインク（本発明のインクセットの第一のインク）
・上記カーボンブラック１ ４部
・グリセリン ８部
・トリメチロールプロパン ５部
・ヘキシレングリコール ４部
・水 ７９部
イエローインク（本発明のインクセットの第二のインク）
・プロジェット・ファスト・イエロー２（Ｚｅｎｅｃａ社） ２．５部
・グリセリン ５部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ５部
・尿素 ５部
・水酸化リチウム ０．２部
・水 ７７．３部
マゼンタインク（本発明のインクセットの第四のインク）
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド９２ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ４部
・水 ８１部
シアンインク（本発明のインクセットの第三のインク）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー １９９ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ４部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ７部
・水 ７４部
実施例２のインクセット（態様Ｂ）：
ブラックインク（本発明のインクセットの第一のインク）
・上記カーボンブラック１ ４部
・グリセリン ５部
・ジエチレングリコール ５部
・２−ピロリドン ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・水 ８０．７部
イエローインク（本発明のインクセットの第四のインク）
・Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー９２ ２．５部
・ジエチレングリコール １０部
・エチレングリコール ５部
・エタノール ４部
・水 ７８．５部
マゼンタインク（本発明のインクセットの第三のインク）
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９ ２部
・グリセリン ５部
・チオジグリコール ５部
・トリメチロールプロパン ５部
・エタノール ４部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ２部
・水 ７７部
シアンインク（本発明のインクセットの第二のインク）
・プロジェット・ファスト・シアン２（Ｚｅｎｅｃａ社） ３部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・エタノール ４部
・水酸化ナトリウム ０．２部
・水 ７９．８部
実施例３のインクセット（態様Ｂ）：
ブラックインク（本発明のインクセットの第一のインク）
・上記カーボンブラック１ ３部
・トリメチロールプロパン ５部
・ジエチレングリコール １０部
・２−ピロリドン ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．２部
・水 ７６．８部
イエローインク（本発明のインクセットの第三のインク）
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３ ２部
・ジエチレングリコール １０部
・エチレングリコール ５部
・トリメチロールプロパン ３部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・硝酸カルシウム（４水和物） ５部
・水 ７４．７部
マゼンタインク（本発明のインクセットの第四のインク）
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド９２ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・エタノール ５部
・水 ８０部
シアンインク（本発明のインクセットの第二のインク）
・プロジェット・ファスト・シアン２（Ｚｅｎｅｃａ社） ３部
・グリセリン １０部
・ジエチレングリコール ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・水酸化ナトリウム ０．２部
・水 ８１．５部
実施例４のインクセット（態様Ａ）：
ブラックインク（本発明のインクセットの第一のインク）
・上記カーボンブラック１ ３部
・トリメチロールプロパン ５部
・ジエチレングリコール １０部
・グリセリン ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．２部
・水 ７６．８部
イエローインク（本発明のインクセットの第三のインク）
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３ ２部
・ジエチレングリコール １０部
・エチレングリコール ５部
・トリメチロールプロパン ３部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・硝酸カルシウム（４水和物） ５部
・水 ７４．７部
マゼンタインク（本発明のインクセットの第四のインク）
（顔料分散液の調整）
スチレン−アクリル酸共重合体 ５．５部
（酸価２００、平均分子量７０００）
モノエタノールアミン １．０部
イオン交換水 ６７．５部
ジエチレングリコール ５．０部
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。
【０１２５】
この溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を２０部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
【０１２６】
分散機 ：サンドグラインダー
粉砕メディア ：ガラスビーズ １ｍｍ径
粉砕メディア充填率 ：５０％（体積）
粉砕時間 ：３時間
さらに遠心分離処理（１２０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１２７】
（インクの調整）
・上記顔料分散液 ２０部
・グリセリン １５部
・ジエチレングリコール １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・水 ５４．７部
シアンインク（本発明のインクセットの第二のインク）
・プロジェット・ファスト・シアン２（Ｚｅｎｅｃａ社） ３部
・グリセリン １０部
・ジエチレングリコール ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・水酸化ナトリウム ０．２部
・水 ８１．５部
実施例５のインクセット（態様Ａ）：
ブラックインク（本発明のインクセットの第一のインク）
・上記カーボンブラック１ ４部
・グリセリン ５部
・チオジグリコール ５部
・２−ピロリドン ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・水 ８０．７部
イエローインク（本発明のインクセットの第四のインク）
（顔料分散液の調整）
スチレン−アクリル酸共重合体 ５．５部
（酸価２００、平均分子量７０００）
モノエタノールアミン １．０部
イオン交換水 ６７．５部
ジエチレングリコール ５．０部
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。
【０１２８】
この溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３を２０部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
【０１２９】
分散機 ：サンドグラインダー
粉砕メディア ：ガラスビーズ １ｍｍ径
粉砕メディア充填率 ：５０％（体積）
粉砕時間 ：３時間
さらに遠心分離処理（１２０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１３０】
（インクの調整）
・上記顔料分散液 ２０部
・グリセリン １５部
・ジエチレングリコール １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・水 ５４．７部
マゼンタインク（本発明のインクセットの第三のインク）
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド ２８９ ２部
・グリセリン ５部
・チオジグリコール ５部
・トリメチロールプロパン ５部
・エタノール ４部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ２部
・水 ７７部
シアンインク（本発明インクセットの第二のインク）
・プロジェット・ファスト・シアン２（Ｚｅｎｅｃａ社） ３部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・エタノール ４部
・水酸化ナトリウム ０．２部
・水 ７９．８部
実施例６のインクセット（態様Ａ）：
ブラックインク（本発明のインクセットの第一のインク）
・上記カーボンブラック１ ３部
・トリメチロールプロパン ５部
・ジエチレングリコール １０部
・２−ピロリドン ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．２部
・水 ７６．８部
イエローインク（本発明インクセットの第三のインク）
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３ ２部
・ジエチレングリコール １０部
・エチレングリコール ５部
・トリメチロールプロパン ３部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・硝酸カルシウム（４水和物） ５部
・水 ７４．７部
マゼンタインク（本発明インクセットの第二のインク）
・プロジェット・ファスト・マゼンタ２（Ｚｅｎｅｃａ社） ２．５部
・グリセリン ５部
・ジエチレングリコール １０部
・２−プロパノール ５部
・尿素 ５部
・水酸化ナトリウム ０．１部
・硫酸ナトリウム ０．１部
・水 ７２．３部
シアンインク（本発明のインクセットの第四のインク）
（顔料分散液の調整）
スチレン−アクリル酸共重合体 ５．５部
（酸価２００、平均分子量７０００）
モノエタノールアミン １．０部
イオン交換水 ６７．５部
ジエチレングリコール ５．０部
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。
【０１３１】
この溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を２０部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
【０１３２】
分散機 ：サンドグラインダー
粉砕メディア ：ガラスビーズ １ｍｍ径
粉砕メディア充填率 ：５０％（体積）
粉砕時間 ：３時間
さらに遠心分離処理（１２０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１３３】
（インクの調整）
・上記顔料分散液 ２０部
・グリセリン １５部
・ジエチレングリコール １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．３部
・水 ５４．７部
比較例１のインクセット：
ブラックインク
・上記カーボンブラック１ ４部
・グリセリン ８部
・トリメチロールプロパン ５部
・１，５−ペンタンジオール ５部
・水 ７８部
イエローインク
・プロジェット・ファスト・イエロー２ ２．５部
・グリセリン ５部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ５部
・尿素 ５部
・水酸化リチウム ０．２部
・水 ７７．３部
マゼンタインク
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ４部
・水 ８１部
シアンインク
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ４部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ７部
・水 ７４部
比較例２のインクセット：
ブラックインク
（顔料分散液の作製）
スチレン−アクリル酸共重合体 ５．０部
（平均分子量７０００）
モノエタノールアミン １．０部
イオン交換水 ６８．０部
ジエチレングリコール ５．０部
成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。この溶液にカーボンブラック（ＭＣＦ８８ 三菱化成社製）を２０部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
【０１３４】
分散機 ：サンドグラインダー
粉砕メディア ：ジルコニウムビーズ １ｍｍ径
粉砕メディア充填率 ：５０％（体積）
粉砕時間 ：３時間
さらに遠心分離処理（１２０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１３５】
（インクの作製）
インクの作製は上記の分散液に以下の成分を加えることにより、以下の各成分をビーカーで５℃にて３時間攪拌した。この混合物をポアサイズ３．０μｍのメンブランフィルター（富士写真フィルム社製）で加圧濾過して比較例２のインクセットのブラックインクを得た。
【０１３６】
・上記分散液 １５部
・グリセリン ５部
・ジエチレングリコール １５部
・３０％スチレン−アクリル酸共重合体水溶液 ５０部
（平均分子量７０００、モノエタノールアミン中和、中和率１１０％）
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．２部
・水 １４．８部
イエローインク
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３ ２部
・グリセリン ５部
・エチレングリコール １０部
・２−プロパノール ４部
・硝酸カルシウム（４水和物） ４部
・水 ７５部
マゼンタインク
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ４部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ６部
・水 ７５部
シアンインク
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・２−プロパノール ４部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ７部
・水 ７４部
比較例３のインクセット：
ブラックインク
比較例２のブラックインクと同じ
イエローインク
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３ ２部
・グリセリン ５部
・エチレングリコール １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ２部
・硝酸カルシウム（４水和物） ４部
・水 ７７部
マゼンタインク
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ２部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ６部
・水 ７７部
シアンインク
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９ ２部
・グリセリン ８部
・ジエチレングリコール ５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ２部
・硝酸マグネシウム（６水和物） ７部
・水 ７６部
評価方法及び評価基準
上記で得られた本発明の実施例１〜６、及び比較例１〜３のインクセットの各インクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置であるカラーインクジェットプリンター（ＢＪＣ−６００Ｊ：キャノン（株）製）にそれぞれ搭載し、以下の（１）〜（１０）について評価を行った。（１）〜（６）はブリードの評価、（７）〜（１０）は印字品位の評価である。評価試験の用紙には、キャノン製コピー用紙（商品名：ＰＢ ＰＡＰＥＲ）と、ゼロックス製コピー用紙（商品名：４０２４ ＰＡＰＥＲ）の被記録媒体２紙を用いた。また、得られた結果を後記の表１に示す。
【０１３７】
（１）〜（６）ブリードの評価：
（１）ブラックインクとイエローインクとの間のブリード
上記の被記録媒体２紙のブラックインクでベタ部を印刷し、その直後にブラックインクと隣接するようにイエローインクのベタ部を印刷した。得られたベタ部の境界部分を目視で観察し、下記基準でブリード評価を行った。
【０１３８】
Ａ：境界部の滲みがない。
【０１３９】
Ｂ：境界部の滲みが若干見られる。
【０１４０】
Ｃ：境界部の滲みが顕著に見られる。
【０１４１】
（２）ブラックインクとマゼンタインクとの間のブリード
ブラックインクとマゼンタインクとの間のブリード評価を（１）と同様の評価方法、評価基準で行った。
【０１４２】
（３）ブラックインクとシアンインクとの間のブリード
ブラックインクとシアンインクとの間のブリード評価を（１）と同様の評価方法、評価基準で行った。
【０１４３】
（４）イエローインクとマゼンタインクとの間のブリード
イエローインクとマゼンタインクとの間のブリード評価を（１）と同様の評価方法、評価基準で行った。
【０１４４】
（５）イエローインクとシアンインクとの間のブリード
イエローインクとシアンインクとの間のブリード評価を（１）と同様の評価方法、評価基準で行った。
【０１４５】
（６）マゼンタインクとシアンインクとの間のブリード
マゼンタインクとシアンインクとの間のブリード評価を（１）と同様の評価方法、評価基準で行った。
【０１４６】
（７）〜（１０）印字品位：
上記の被記録媒体２紙に各インクを単独で英数文字を印刷し、得られた英数文字部を目視及び顕微鏡で観察し、下記基準で印字品位の評価を行った。なお、（７）はブラックインク、（８）はイエローインク、（９）はマゼンタインク、（１０）はシアンインクの評価である。
【０１４７】
プリンターで英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡及び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状の滲みの度合いを評価した。
【０１４８】
Ａ：文字のエッジ部分がシャープでヒゲ状の滲みもない
Ｂ：文字のエッジ部分にヒゲ状の滲みが若干発生
Ｃ：文字のエッジ部分にヒゲ状の滲みが多い
【０１４９】
【表１】

上記表１に示した様に、本発明によれば、各インクセットを構成する各々のインク間でのブリードが防止、若しくは極めて有効に緩和されること、そして各々のインク単独による画像の品位も優れていることが分かる。
【０１５０】
また、比較例３のインクセットに関しては、イエロー、マゼンタ及びシアンインクは、各々、アセチレノールEHの添加によって被記録材に対する浸透性を大幅に向上している。その為、各カラーインク間でのブリードは、緩和されている。しかし、印字品位に関しては、その高い浸透性ゆえに、十分な結果が得られなかった。
【０１５１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、被記録媒体として被記録媒体を用いた場合においても、ブリード滲みがほとんどなく、かつ鮮明で印字物の印字品位も良好なカラー画像が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】力学的エネルギーを利用したインクジェット記録ヘッドの構成の一例を示す概略断面図である。
【図８】複数の記録ヘッドが配列した記録部を示した斜視図である。
【図９】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図である。
【図１０】記録ヘッドの第１の構成例を示す図である。
【図１１】記録ヘッドの第２の構成例を示す図である。
【図１２】記録ヘッドの基体のインク流路に沿った部分断面図である。
【符号の説明】
１３ ヘッド
１４ インク溝（ノズル）
１５ 発熱素子基板
１６−１ 保護層
１６−２ 最表面保護層
１７−１，１７−２ 電極
１８ 発熱抵抗体層
１９ 蓄熱層
２０ 基板
２１ インク
２２ 吐出オリフィス（微細孔）
２３ メニスカス
２４ インク小滴
２５ 被記録材
２６ マルチ溝（ノズル）
２７ 板
２８ 発熱ヘッド
４０ インク袋
４２ 栓
４３ キャリッジ
４４ インク吸収体
４５ インクカートリッジ
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラー
５３ 排紙ローラー
６１ ブレード
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ 吐出回復部

Claims (8)

1. ４色以上のインクを用いてカラー画像を被記録材に記録するために用いるインクセットであって、
   （１）表面にカチオン性の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合している自己分散型カーボンブラックを溶媒中に含んでいる第１インクと、
   （２）溶媒中に、第１のアニオン染料と１価のアルコール化合物とを含み、該第１のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ３０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット １０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １７３及び下記例示化合物１〜２７からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第２インクと、
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   （３）溶媒中に、第２のアニオン染料と多価金属塩とを含み、該第２のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１４２，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２５，−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７．−１１，−１２，−１３，−１４，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７９、Ｃ．Ｉ．リアクアティブブルー−１，−２，−３，−４，−５，−７，−８，−９，−１３，−１４，−１５，−１７，−１８，−１９，−２０，−２１，−２５，−２６，−２７，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４３，−４４，−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１，−２，−３，−４，−５，−６，−７，−８，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−１７，１９，−２０，−２１，−２２，−２３，−２４，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３５，−３６，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４９，−５０，−５８，−５９，−６３，−６４，−１８０及びＣ．Ｉ．リアクティブイエロー−１，−２，−３，−４，−６，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１５，−１６，−１７，−１８，−２２，−２３，−２４，−２５，−２６，−２７，−３７，−４２からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第３インクと、
   （４）溶媒中に、顔料と分散剤、もしくはカチオン染料を含んでいる第４インクと、
   を具備し、
   前記第１インクが黒インクであり、前記第２〜第４インクが他の３色を構成している
   ことを特徴とするインクセット。
2. ４色以上のインクを用いてカラー画像を被記録材に記録するためのインクセットであって、
   （１）表面にカチオン性の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合している自己分散型カーボンブラックを溶媒中に含んでいる第１インクと、
   （２）溶媒中に、第１のアニオン染料を含み、該第１のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ３０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット １０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １７３及び下記例示化合物１〜２７からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第２インクと、
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   （３）溶媒中に、第２のアニオン染料と多価金属塩とを含み、該第２のアニオン染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１４２，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２５，−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−２４９，−２５７，−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７．−１１，−１２，−１３，−１４，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７９、Ｃ．Ｉ．リアクアティブブルー−１，−２，−３，−４，−５，−７，−８，−９，−１３，−１４，−１５，−１７，−１８，−１９，−２０，−２１，−２５，−２６，−２７，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４３，−４４，−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１，−２，−３，−４，−５，−６，−７，−８，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−１７，１９，−２０，−２１，−２２，−２３，−２４，−２８，−２９，−３１，−３２，−３３，−３４，−３５，−３６，−３７，−３８，−３９，−４０，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４９，−５０，−５８，−５９，−６３，−６４，−１８０及びＣ．Ｉ．リアクティブイエロー−１，−２，−３，−４，−６，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１５，−１６，−１７，−１８，−２２，−２３，−２４，−２５，−２６，−２７，−３７，−４２からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物である第３インクと、
   （４）溶媒中に１価のアルコール化合物と、カチオン染料とを含んでいる第４インクと、
   を具備し、
   前記第１インクが黒インクであり、前記第２〜第４インクが他の３色を構成していることを特徴とするインクセット。
3. 前記第１インクにおける前記カチオン性の親水性基が下記式から選択される少なくとも１種である請求項１または２に記載のインクセット。
   

   

   （但し、式中のＲは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよいナフチル基を表す。）
4. 前記他の原子団が炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニレン基または置換基を有してもよいナフチレン基である請求項１または２に記載のインクセット。
5. 少なくとも４色のインクの各々をインクジェット法で吐出する工程を有するマルチカラー画像を形成する方法であって、該４色のインクが、請求項１または２に記載のインクセットを構成する第１インク、第２インク、第３インク及び第４インクの各々に対応していることを特徴とするマルチカラー画像のインクジェット記録方法。
6. 請求項１または２に記載のインクセットを構成する各インクをそれぞれ個々に収容するインク収容部と、各々のインク収容部に収容されているインクを吐出する為のインクジェットヘッドと、を具備していることを特徴とする記録ユニット。
7. 請求項１または２に記載のインクセットの有する各インクをそれぞれ個々に収容するインク収容部と、各々のインク収容部に収容されているインクを吐出する為のインクジェットヘッドと、を具備していることを特徴とするインクジェット記録装置。
8. 少なくとも４色のインクのうちの少なくとも２色のインクを用いて形成された、異なる色の画像が隣接している領域を有しているマルチカラー画像の、該領域におけるブリードを緩和する方法であって、
   該４色のインクが、請求項１または２に記載のインクセットを構成する第１〜第４インクの各々に対応していることを特徴とするマルチカラー画像の、異色画像隣接領域のブリード緩和方法。

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