JP4224960B2 - インクジェット記録用インクセット - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用インクセットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録方式としては、静電吸引方式、圧電素子等を用いてインクに機械的振動又は変位を与える方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、そのときの圧力を利用する方式等のインク吐出方式が知られている。これらのインク吐出方式によりインク小滴を形成し、インク小滴の一部又は全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行う。このようなインクジェット記録方式に使用するインクジェット記録用インクとしては、各種の水溶性染料又は水分散性顔料を、水又は水と水溶性有機溶媒からなる液媒体に溶解又は分散させたものが使用されている。
【０００３】
インクジェット記録用インクを用い長時間にわたって良好な記録を行うためには、使用するインクジェット記録用インクの粘度、表面張力、導電率、密度等の特性値が適当な値であること、記録画像が耐水性、耐光性等に優れていること、記録装置のノズル、オリフィスでの目詰まりを防ぐために熱等による析出物の生成及び物性値の変化がないこと等の条件を満たすことが必要となる。これらの条件を満足させるため、数多くの提案がなされており、例えば、ノズル、オリフィスでの目詰まり防止に対しては、水溶性有機溶剤を添加することが一般的となっている。
【０００４】
良好な印字品質を得るためには、インクジェット専用紙が用いられることも少なくない。しかしながら近年は、コスト、環境への配慮からインクジェット専用紙に記録するよりも普通紙に記録することへの要求が高まってきている。しかし、従来のインクでは、普通紙に複数色を記録した場合、異なった色のインク同士が隣接する部分で混ざり合うことによって起こるカラーブリードが発生しやすく、結果として印字品質が悪化していた。特に、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン等の比較的色の明るいカラーインクを背景にして、比較的色の暗いブラックインク等で文字等を記録した場合にインク境界部のにじみが目立ちやすい。
【０００５】
近年、はっきりと文字部を印字できるように顔料が用いられる等、ブラックインクの改良が進んでいるが、文字部の濃度が高く、コントラストが鮮明になったことによって、逆に、今まで以上に境界部のにじみが目立ちやすくなってきているという問題があった。
【０００６】
上記の問題点を解決するために、カラーインク中に多価金属塩を添加し、これによりブラックインク中のアニオン性付加顔料を凝集させ、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録されるときのカラーブリードを低減させる方法が特開平６−１０６８４１号公報に開示されている。
しかしながら、カラーブリードを低減させるために、カラーインクに多価金属塩を添加すると、場合によってはカラーインク中に添加されている染料が析出することから、染料の選択が制限されるという新たな問題が生じた。特に、この染料の析出は、アニオン染料を用いた場合に顕著であった。
また、インクの吐出機構を構成するヘッドでは、インクの流路部に金属部材が使用されることが多く、この金属部材が多価金属塩を含むインクと常に接触することによって腐食しやすくなるという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、普通紙に複数色が記録される場合においても、ブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減し、かつ、カラーインク中の染料の析出等を引き起こすことのないインクジェット記録用インクセットを提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、複数色のインクから構成されるインクジェット記録用インクセットであって、下記（Ａ）の組成を有するインク及び下記（Ｂ）の組成を有するインクを少なくともそれぞれ１種ずつ含むインクジェット記録用インクセットである。
（Ａ）アニオン性ポリマーで水分散性が付与された顔料、アニオン性界面活性剤で水分散性が付与された顔料、並びに、表面にカルボキシル化及び／又はスルホン化官能基からなるように化学処理が施されることで水分散性が付与された顔料からなる群より選択される少なくとも１種の顔料を含むインク。
（Ｂ）少なくとも１種のアニオン染料、並びに、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、及び、チオエタノールアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも１種のエタノールアミン塩酸塩を含むインク。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳述する。
本発明のインクジェット記録用インクセットは、複数色のインクから構成されるものであり、上記（Ａ）の組成を有するインク及び上記（Ｂ）の組成を有するインクを少なくともそれぞれ１種ずつ含むものであり、必要に応じてそれぞれ複数種含むものであってもよい。
【００１０】
上記（Ａ）の組成を有するインクは、少なくとも１種のアニオン性付加顔料を含むものである。上記アニオン性付加顔料としては、例えば、アニオン性ポリマー、アニオン性界面活性剤で水分散性が付与された顔料、又は、表面にカルボキシル化及び／又はスルホン化官能基からなるように化学処理が施されることで水分散性が付与された顔料を挙げることができる。
【００１１】
本発明をブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減する目的に用いる場合には、上記（Ａ）の組成を有するインクは、ブラックインクであることが好ましい。ブラックインクに使用されるアニオン性付加顔料としては、例えば、カーボンブラックを挙げることができる。
【００１２】
上記カーボンブラックとしては特に限定されず、従来公知のものを使用することができるが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が好適に用いられる。これらのうち市販されているものとしては、例えば、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）；カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックス１５０Ｔ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）；レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）；ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）、キャボジェット（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ）３００ブラック、キャボジェット２００ブラック（以上、キャボット社製）等を挙げることができる。
また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等をブラックインクのアニオン性付加顔料として用いてもよい。
これらのアニオン性付加顔料は通常ブラックインク中に、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％添加される。
【００１３】
上記（Ｂ）の組成を有するインクは、少なくとも１種のアニオン染料を含むものである。
上記アニオン染料としては、例えば、水溶性アニオン染料を挙げることができ、これには主に直接染料と酸性染料とがある。
【００１４】
本発明をブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減する目的に用いる場合には、上記（Ｂ）の組成を有するインクは、カラーインクであることが好ましい。上記カラーインクに対して着色剤として使用されるアニオン染料には、特にインクジェット記録方式のインクとして鮮明性、水溶性、安定性、耐光性等の性能が要求される。
【００１５】
上記性能を満たすアニオン染料としては特に限定はされないが、市販されているものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、８６、９０、１０６、１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、８６、９８、１３２、１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６、６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、２２９、２３４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８１、２５６、２８９、３１５、３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、６１、７１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等が好適である。上記アニオン染料は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１６】
上記アニオン染料は、（Ｂ）の組成を有するインクに対して０．１〜２０重量％用いられることが好ましい。０．１重量％未満であると、普通紙に対して充分な発色をさせることができないことがあり、２０重量％を超えると、（Ｂ）の組成を有するインク中に溶解しない、粘度が高くなる等の問題が起こることがある。より好ましくは０．３〜１５重量％であり、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１７】
上記（Ｂ）の組成を有するインクは、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩及びチオエタノールアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも１種のエタノールアミン塩酸塩を含む。
【００１８】
異なる色同士のインクが隣接して普通紙上に記録された場合、通常は双方のインクが隣接しているインク中に流れ込んでしまう。しかしながら、本発明者らは、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩及びチオエタノールアミン塩酸塩からなる群より選択されるエタノールアミン塩酸塩が、インク中でアニオン性付加顔料と逆極性を持つイオンを生成して、アニオン性付加顔料と結合し、その結果、アニオン性付加顔料の分散状態が不安定となって凝集を起こし、流動性が低下することを見出した。更に、本発明者らは、この現象に基づいて、ブラックインク顔料にアニオン性付加顔料を用い、カラーインクに上記のエタノールアミン塩酸塩の少なくとも１種を添加することにより、カラーインク中へのブラックインク顔料の流れ込みを抑えてカラーブリードを低減することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１９】
例えば、水分散性が付与されたカーボンブラックをアニオン性付加顔料として含むブラックインクと、トリエタノールアミン塩酸塩を含むカラーインクとが隣接して記録された場合、カラーインク中に溶解しているトリエタノールアミン塩酸塩からトリエタノールアミンイオンが生成し、トリエタノールアミンイオンが、カーボンブラックとイオン的に結合する。その結果、カラーインクとの隣接部において、凝集を起こして流動性が悪化したカーボンブラックは、カラーインク中への流れ込みを抑えられ、カラーブリードが低減される。
一方、カラーインクはブラックインク中へ流れ込むが、ブラック部分に比較的明るい色のカラーインクが流れ込んでも、判別が困難なため問題にはならない。
【００２０】
上記モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、チオエタノールアミン塩酸塩は、（Ｂ）の組成を有するインク全体に対して０．１〜５重量％添加されることが好ましい。０．１重量％未満であると、充分な効果を発揮することができないことがあり、５重量％を超えると、インクの粘度が上昇したり、ノズル出口における固形分の析出が生じたり、ノズル詰まりが起こりやすくなることがある。より好ましくは０．５〜４重量％であり、更に好ましくは１〜３重量％である。またこれらのエタノールアミン塩酸塩は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよいが、２種以上が併用される場合であっても（Ｂ）の組成を有するインク全体に占める割合は１種類添加する場合と同じである。
【００２１】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、特に限定されないが、水が好ましく、水溶性有機溶媒を混合して用いることもできる。
上記水には、一般の水ではなく、イオン交換水、蒸留水等の純度の高いものを用いることが好ましい。
【００２２】
上記水溶性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；スルフォラン、ピロリドン、メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，５−ペンタンジオール等を挙げることができる。これらの水溶性有機溶媒の配合比はインクの組成又は所望されるインクの特性に依存して広い範囲で決定される。
【００２３】
本発明で用いられるインクには、浸透性を制御する目的でポリオキシアルキレングリコール−ｎ−アルキルエーテルを含有させることができる。上記ポリオキシアルキレングリコール−ｎ−アルキルエーテルのアルキルの炭素数は５以下、オキシアルキレンの炭素数は１２以下であることが好ましい。分子鎖の長いものは粘度の上昇が激しくインクジェット記録用インクの材料として適さない。
【００２４】
上記ポリオキシアルキレングリコール−ｎ−アルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコール系、プロピレングリコール系のアルキルエーテルに代表されるグリコールエーテル等を挙げることができる。
【００２５】
上記エチレングリコール系のグリコールエーテルの具体例としては、例えば、エチレングリコール−ｎ−メチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−イソブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−メチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−イソブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−メチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−イソブチルエーテル等を挙げることができる。
【００２６】
上記プロピレングリコール系のグリコールエーテルの具体例としては、例えば、プロピレングリコール−ｎ−メチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−イソプロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−メチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−イソプロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−メチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−イソプロピルエーテル等を挙げることができる。
【００２７】
本発明のインクジェット記録用インクセットの基本構成は以上の通りであるが、その他従来公知の各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、防腐防カビ剤等を必要に応じて添加することができる。
なお、本発明のインクジェット記録用インクセットを熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタイプのインクジェット方式に適用する場合には、例えば、比熱、熱膨張係数、熱電導率等の熱的な物性値が調整されることもある。
【００２８】
以上のように、本発明のインクジェット記録用インクセットは、従来技術の問題点が充分に解決されており、染料の析出等を引き起こすことなく、インクジェット方式におけるカラーブリードを低減できることから、普通紙においても鮮明なカラー記録を与えることができる。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１）
下記の組成のインクを調製した。なお、ブラックインク顔料については、あらかじめミルベースを作製し、このミルベースに対してグリセリンや純水の量を調整して設計したインク組成に調合した。
＜ブラックインク組成＞
顔料（三菱化学社製、ＭＡ１００） ５重量％
アニオン分散剤
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０） ０．７重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７．３重量％
【００３１】
＜シアンインク組成＞
トリエタノールアミン塩酸塩 ３重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２重量％
グリセリン ２７重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６６重量％
【００３２】
＜マゼンタインク組成＞
トリエタノールアミン塩酸塩 ３重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ２重量％
グリセリン ２９重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６４重量％
【００３３】
＜イエローインク組成＞
トリエタノールアミン塩酸塩 ３重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ２重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６８重量％
【００３４】
（実施例２）
実施例１と同様にミルベースを作製して、ブラックインクの材料とした。
＜ブラックインク組成＞
顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ） ５重量％
アニオン分散剤
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０） ０．７重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７．３重量％
【００３５】
＜シアンインク組成＞
実施例１のシアンインク組成と同じ組成とした。
＜マゼンタインク組成＞
実施例１のマゼンタインク組成と同じ組成とした。
＜イエローインク組成＞
実施例１のイエローインク組成と同じ組成とした。
【００３６】
（実施例３）
実施例１と同様にミルベースを作製して、ブラックインクの材料とした。
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０） ５重量％
アニオン分散剤
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０） ０．７重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７．３重量％
【００３７】
＜シアンインク組成＞
実施例１のシアンインク組成と同じ組成とした。
＜マゼンタインク組成＞
実施例１のマゼンタインク組成と同じ組成とした。
＜イエローインク組成＞
実施例１のイエローインク組成と同じ組成とした。
【００３８】
（実施例４）
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００） ３３重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ４０重量％
【００３９】
＜シアンインク組成＞
実施例１のシアンインク組成と同じ組成とした。
＜マゼンタインク組成＞
実施例１のマゼンタインク組成と同じ組成とした。
＜イエローインク組成＞
実施例１のイエローインク組成と同じ組成とした。
【００４０】
（実施例５）
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００） ３３重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２２重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ４３重量％
【００４１】
＜シアンインク組成＞
チオエタノールアミン塩酸塩 ５重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ２重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６６重量％
【００４２】
＜マゼンタインク組成＞
チオエタノールアミン塩酸塩 ５重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ ２重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２７重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６４重量％
【００４３】
＜イエローインク組成＞
チオエタノールアミン塩酸塩 ５重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ２重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２３重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６８重量％
【００４４】
（実施例６）
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００） ２５重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２３重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ５０重量％
【００４５】
＜シアンインク組成＞
モノエタノールアミン塩酸塩 １重量％
ジエタノールアミン塩酸塩 ２重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２重量％
グリセリン ２８重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６５重量％
【００４６】
＜マゼンタインク組成＞
モノエタノールアミン塩酸塩 １重量％
ジエタノールアミン塩酸塩 ２重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ２重量％
グリセリン ３０重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６３重量％
【００４７】
＜イエローインク組成＞
モノエタノールアミン塩酸塩 １重量％
ジエタノールアミン塩酸塩 ２重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ２重量％
グリセリン ２６重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７重量％
【００４８】
（比較例１）
ブラックインクは実施例１と同じ組成とし、シアン、マゼンタ、イエローインクは、トリエタノールアミン塩酸塩を添加しないで、全体が１００重量％になるように純水量を調整したこと以外は実施例１と同様にしてインクを作製した。
【００４９】
（比較例２）
顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ）、アニオン分散剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０）の代りに、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４を２重量％添加して、全体が１００重量％になるように純水量を調整したこと以外は実施例２と同様にしてインクを作製した。
【００５０】
（比較例３）
顔料（キャボット社製、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０）、アニオン分散剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０）の代りに、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９を２重量％添加して、全体が１００重量％になるように純水量を調整し、シアン、マゼンタ、イエローインクは、トリエタノールアミン塩酸塩を添加しないで、全体が１００重量％になるように純水量を調整したこと以外は実施例３と同様にしてインクを作製した。
【００５１】
（性能評価）
実施例１〜６及び比較例１〜３のインクジェット記録用インクセットそれぞれについて各材料を充分に混合攪拌した後、０．８μｍのメンブランフィルタで濾過して記録評価に使用した。
【００５２】
これらのインクジェット記録用インクセットを用いて、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を吐出させることで記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５μｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ｋＨｚ）を有するインクジェットプリンタにより記録した。記録サンプルはブラックインクとカラーインクとをそれぞれ文字色と背景色になるように組み合わせて記録した。色の混ざり合う境界面のカラーブリードと記号の判別を評価対象とし、各色背景なしで記号○及び記号□を記録し、これを評価の基準となる記録サンプルとした。記録した記号の大きさはＭｉｃｒｏｓｏｆｔＷｏｒｄ９７を用いてサイズを１１ポイントに設定し、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４２００）に記録した。
【００５３】
記録サンプルの評価方法を以下に示す。背景なしで記録した記録サンプルと比較して、背景有りにしたとき、記録サンプルにおいてどの程度のカラーブリードが発生しているかを目視評価した。評価基準は以下の通りである。
【００５４】
◎：カラーブリードがほとんどなく、背景なしの記号と比較して同程度の鮮明さがある。
○：背景なしの記号と比較して僅かなカラーブリードが発生しているが、記号は充分に判断できる。
△：背景なしの記号と比較して明らかにカラーブリードが発生しているが、記号は判読できる。
×：背景なしの記号と比較して明らかにカラーブリードが発生し、記号の判読も困難である。
−：印字実験中止。
表１に結果を示した。
【００５５】
【表１】
【００５６】
表１に示した通り、各比較例で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録が不鮮明な印字結果であるのに対し、各実施例で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録はカラーブリードが抑えられ、良好な印字結果であった。
【００５７】
比較例１で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録では、カラーインクにモノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、チオエタノールアミン塩酸塩の何れも含まないため、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録された場合において顔料凝集が起こらず、結果としてカラーブリードを低減できなかった。
【００５８】
比較例２で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録では、ブラックインク中にアニオン性付加顔料でない着色剤が使用されている為、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録された場合において顔料凝集が起こらず、結果としてカラーブリードを低減できなかった。
【００５９】
比較例３で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録では、ブラックインク中にアニオン付加性顔料でない着色剤が使用されており、カラーインクにモノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、チオエタノールアミン塩酸塩の何れも含まない為、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録された場合において顔料凝集が起こらず、結果としてカラーブリードを低減できなかった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明は、上述の構成よりなるので、カラーインク中の染料の析出等を引き起こすことなく、ブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減し、鮮明なカラー記録ができるインクジェット記録用インクセットを提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録用インクセットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録方式としては、静電吸引方式、圧電素子等を用いてインクに機械的振動又は変位を与える方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、そのときの圧力を利用する方式等のインク吐出方式が知られている。これらのインク吐出方式によりインク小滴を形成し、インク小滴の一部又は全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行う。このようなインクジェット記録方式に使用するインクジェット記録用インクとしては、各種の水溶性染料又は水分散性顔料を、水又は水と水溶性有機溶媒からなる液媒体に溶解又は分散させたものが使用されている。
【０００３】
インクジェット記録用インクを用い長時間にわたって良好な記録を行うためには、使用するインクジェット記録用インクの粘度、表面張力、導電率、密度等の特性値が適当な値であること、記録画像が耐水性、耐光性等に優れていること、記録装置のノズル、オリフィスでの目詰まりを防ぐために熱等による析出物の生成及び物性値の変化がないこと等の条件を満たすことが必要となる。これらの条件を満足させるため、数多くの提案がなされており、例えば、ノズル、オリフィスでの目詰まり防止に対しては、水溶性有機溶剤を添加することが一般的となっている。
【０００４】
良好な印字品質を得るためには、インクジェット専用紙が用いられることも少なくない。しかしながら近年は、コスト、環境への配慮からインクジェット専用紙に記録するよりも普通紙に記録することへの要求が高まってきている。しかし、従来のインクでは、普通紙に複数色を記録した場合、異なった色のインク同士が隣接する部分で混ざり合うことによって起こるカラーブリードが発生しやすく、結果として印字品質が悪化していた。特に、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン等の比較的色の明るいカラーインクを背景にして、比較的色の暗いブラックインク等で文字等を記録した場合にインク境界部のにじみが目立ちやすい。
【０００５】
近年、はっきりと文字部を印字できるように顔料が用いられる等、ブラックインクの改良が進んでいるが、文字部の濃度が高く、コントラストが鮮明になったことによって、逆に、今まで以上に境界部のにじみが目立ちやすくなってきているという問題があった。
【０００６】
上記の問題点を解決するために、カラーインク中に多価金属塩を添加し、これによりブラックインク中のアニオン性付加顔料を凝集させ、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録されるときのカラーブリードを低減させる方法が特開平６−１０６８４１号公報に開示されている。
しかしながら、カラーブリードを低減させるために、カラーインクに多価金属塩を添加すると、場合によってはカラーインク中に添加されている染料が析出することから、染料の選択が制限されるという新たな問題が生じた。特に、この染料の析出は、アニオン染料を用いた場合に顕著であった。
また、インクの吐出機構を構成するヘッドでは、インクの流路部に金属部材が使用されることが多く、この金属部材が多価金属塩を含むインクと常に接触することによって腐食しやすくなるという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、普通紙に複数色が記録される場合においても、ブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減し、かつ、カラーインク中の染料の析出等を引き起こすことのないインクジェット記録用インクセットを提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、複数色のインクから構成されるインクジェット記録用インクセットであって、下記（Ａ）の組成を有するインク及び下記（Ｂ）の組成を有するインクを少なくともそれぞれ１種ずつ含むインクジェット記録用インクセットである。
（Ａ）アニオン性ポリマーで水分散性が付与された顔料、アニオン性界面活性剤で水分散性が付与された顔料、並びに、表面にカルボキシル化及び／又はスルホン化官能基からなるように化学処理が施されることで水分散性が付与された顔料からなる群より選択される少なくとも１種の顔料を含むインク。
（Ｂ）少なくとも１種のアニオン染料、並びに、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、及び、チオエタノールアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも１種のエタノールアミン塩酸塩を含むインク。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳述する。
本発明のインクジェット記録用インクセットは、複数色のインクから構成されるものであり、上記（Ａ）の組成を有するインク及び上記（Ｂ）の組成を有するインクを少なくともそれぞれ１種ずつ含むものであり、必要に応じてそれぞれ複数種含むものであってもよい。
【００１０】
上記（Ａ）の組成を有するインクは、少なくとも１種のアニオン性付加顔料を含むものである。上記アニオン性付加顔料としては、例えば、アニオン性ポリマー、アニオン性界面活性剤で水分散性が付与された顔料、又は、表面にカルボキシル化及び／又はスルホン化官能基からなるように化学処理が施されることで水分散性が付与された顔料を挙げることができる。
【００１１】
本発明をブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減する目的に用いる場合には、上記（Ａ）の組成を有するインクは、ブラックインクであることが好ましい。ブラックインクに使用されるアニオン性付加顔料としては、例えば、カーボンブラックを挙げることができる。
【００１２】
上記カーボンブラックとしては特に限定されず、従来公知のものを使用することができるが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が好適に用いられる。これらのうち市販されているものとしては、例えば、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）；カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックス１５０Ｔ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）；レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）；ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）、キャボジェット（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ）３００ブラック、キャボジェット２００ブラック（以上、キャボット社製）等を挙げることができる。
また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等をブラックインクのアニオン性付加顔料として用いてもよい。
これらのアニオン性付加顔料は通常ブラックインク中に、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％添加される。
【００１３】
上記（Ｂ）の組成を有するインクは、少なくとも１種のアニオン染料を含むものである。
上記アニオン染料としては、例えば、水溶性アニオン染料を挙げることができ、これには主に直接染料と酸性染料とがある。
【００１４】
本発明をブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減する目的に用いる場合には、上記（Ｂ）の組成を有するインクは、カラーインクであることが好ましい。上記カラーインクに対して着色剤として使用されるアニオン染料には、特にインクジェット記録方式のインクとして鮮明性、水溶性、安定性、耐光性等の性能が要求される。
【００１５】
上記性能を満たすアニオン染料としては特に限定はされないが、市販されているものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、８６、９０、１０６、１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１７、２８、８３、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、８６、９８、１３２、１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６、６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、２２９、２３４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８１、２５６、２８９、３１５、３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、６１、７１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等が好適である。上記アニオン染料は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１６】
上記アニオン染料は、（Ｂ）の組成を有するインクに対して０．１〜２０重量％用いられることが好ましい。０．１重量％未満であると、普通紙に対して充分な発色をさせることができないことがあり、２０重量％を超えると、（Ｂ）の組成を有するインク中に溶解しない、粘度が高くなる等の問題が起こることがある。より好ましくは０．３〜１５重量％であり、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１７】
上記（Ｂ）の組成を有するインクは、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩及びチオエタノールアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも１種のエタノールアミン塩酸塩を含む。
【００１８】
異なる色同士のインクが隣接して普通紙上に記録された場合、通常は双方のインクが隣接しているインク中に流れ込んでしまう。しかしながら、本発明者らは、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩及びチオエタノールアミン塩酸塩からなる群より選択されるエタノールアミン塩酸塩が、インク中でアニオン性付加顔料と逆極性を持つイオンを生成して、アニオン性付加顔料と結合し、その結果、アニオン性付加顔料の分散状態が不安定となって凝集を起こし、流動性が低下することを見出した。更に、本発明者らは、この現象に基づいて、ブラックインク顔料にアニオン性付加顔料を用い、カラーインクに上記のエタノールアミン塩酸塩の少なくとも１種を添加することにより、カラーインク中へのブラックインク顔料の流れ込みを抑えてカラーブリードを低減することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１９】
例えば、水分散性が付与されたカーボンブラックをアニオン性付加顔料として含むブラックインクと、トリエタノールアミン塩酸塩を含むカラーインクとが隣接して記録された場合、カラーインク中に溶解しているトリエタノールアミン塩酸塩からトリエタノールアミンイオンが生成し、トリエタノールアミンイオンが、カーボンブラックとイオン的に結合する。その結果、カラーインクとの隣接部において、凝集を起こして流動性が悪化したカーボンブラックは、カラーインク中への流れ込みを抑えられ、カラーブリードが低減される。
一方、カラーインクはブラックインク中へ流れ込むが、ブラック部分に比較的明るい色のカラーインクが流れ込んでも、判別が困難なため問題にはならない。
【００２０】
上記モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、チオエタノールアミン塩酸塩は、（Ｂ）の組成を有するインク全体に対して０．１〜５重量％添加されることが好ましい。０．１重量％未満であると、充分な効果を発揮することができないことがあり、５重量％を超えると、インクの粘度が上昇したり、ノズル出口における固形分の析出が生じたり、ノズル詰まりが起こりやすくなることがある。より好ましくは０．５〜４重量％であり、更に好ましくは１〜３重量％である。またこれらのエタノールアミン塩酸塩は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよいが、２種以上が併用される場合であっても（Ｂ）の組成を有するインク全体に占める割合は１種類添加する場合と同じである。
【００２１】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、特に限定されないが、水が好ましく、水溶性有機溶媒を混合して用いることもできる。
上記水には、一般の水ではなく、イオン交換水、蒸留水等の純度の高いものを用いることが好ましい。
【００２２】
上記水溶性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；スルフォラン、ピロリドン、メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，５−ペンタンジオール等を挙げることができる。これらの水溶性有機溶媒の配合比はインクの組成又は所望されるインクの特性に依存して広い範囲で決定される。
【００２３】
本発明で用いられるインクには、浸透性を制御する目的でポリオキシアルキレングリコール−ｎ−アルキルエーテルを含有させることができる。上記ポリオキシアルキレングリコール−ｎ−アルキルエーテルのアルキルの炭素数は５以下、オキシアルキレンの炭素数は１２以下であることが好ましい。分子鎖の長いものは粘度の上昇が激しくインクジェット記録用インクの材料として適さない。
【００２４】
上記ポリオキシアルキレングリコール−ｎ−アルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコール系、プロピレングリコール系のアルキルエーテルに代表されるグリコールエーテル等を挙げることができる。
【００２５】
上記エチレングリコール系のグリコールエーテルの具体例としては、例えば、エチレングリコール−ｎ−メチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−イソブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−メチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−イソブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−メチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−イソブチルエーテル等を挙げることができる。
【００２６】
上記プロピレングリコール系のグリコールエーテルの具体例としては、例えば、プロピレングリコール−ｎ−メチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−イソプロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−メチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−イソプロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−メチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−イソプロピルエーテル等を挙げることができる。
【００２７】
本発明のインクジェット記録用インクセットの基本構成は以上の通りであるが、その他従来公知の各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、防腐防カビ剤等を必要に応じて添加することができる。
なお、本発明のインクジェット記録用インクセットを熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタイプのインクジェット方式に適用する場合には、例えば、比熱、熱膨張係数、熱電導率等の熱的な物性値が調整されることもある。
【００２８】
以上のように、本発明のインクジェット記録用インクセットは、従来技術の問題点が充分に解決されており、染料の析出等を引き起こすことなく、インクジェット方式におけるカラーブリードを低減できることから、普通紙においても鮮明なカラー記録を与えることができる。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１）
下記の組成のインクを調製した。なお、ブラックインク顔料については、あらかじめミルベースを作製し、このミルベースに対してグリセリンや純水の量を調整して設計したインク組成に調合した。
＜ブラックインク組成＞
顔料（三菱化学社製、ＭＡ１００） ５重量％
アニオン分散剤
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０） ０．７重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７．３重量％
【００３１】
＜シアンインク組成＞
トリエタノールアミン塩酸塩 ３重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２重量％
グリセリン ２７重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６６重量％
【００３２】
＜マゼンタインク組成＞
トリエタノールアミン塩酸塩 ３重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ２重量％
グリセリン ２９重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６４重量％
【００３３】
＜イエローインク組成＞
トリエタノールアミン塩酸塩 ３重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ２重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６８重量％
【００３４】
（実施例２）
実施例１と同様にミルベースを作製して、ブラックインクの材料とした。
＜ブラックインク組成＞
顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ） ５重量％
アニオン分散剤
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０） ０．７重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７．３重量％
【００３５】
＜シアンインク組成＞
実施例１のシアンインク組成と同じ組成とした。
＜マゼンタインク組成＞
実施例１のマゼンタインク組成と同じ組成とした。
＜イエローインク組成＞
実施例１のイエローインク組成と同じ組成とした。
【００３６】
（実施例３）
実施例１と同様にミルベースを作製して、ブラックインクの材料とした。
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０） ５重量％
アニオン分散剤
（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０） ０．７重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７．３重量％
【００３７】
＜シアンインク組成＞
実施例１のシアンインク組成と同じ組成とした。
＜マゼンタインク組成＞
実施例１のマゼンタインク組成と同じ組成とした。
＜イエローインク組成＞
実施例１のイエローインク組成と同じ組成とした。
【００３８】
（実施例４）
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００） ３３重量％
グリセリン ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ４０重量％
【００３９】
＜シアンインク組成＞
実施例１のシアンインク組成と同じ組成とした。
＜マゼンタインク組成＞
実施例１のマゼンタインク組成と同じ組成とした。
＜イエローインク組成＞
実施例１のイエローインク組成と同じ組成とした。
【００４０】
（実施例５）
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００） ３３重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２２重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ４３重量％
【００４１】
＜シアンインク組成＞
チオエタノールアミン塩酸塩 ５重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ２重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２５重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６６重量％
【００４２】
＜マゼンタインク組成＞
チオエタノールアミン塩酸塩 ５重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ ２重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２７重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６４重量％
【００４３】
＜イエローインク組成＞
チオエタノールアミン塩酸塩 ５重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ２重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２３重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６８重量％
【００４４】
（実施例６）
＜ブラックインク組成＞
顔料（キャボット社製、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００） ２５重量％
ポリエチレングリコール（平均分子量２００） ２３重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ５０重量％
【００４５】
＜シアンインク組成＞
モノエタノールアミン塩酸塩 １重量％
ジエタノールアミン塩酸塩 ２重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２重量％
グリセリン ２８重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６５重量％
【００４６】
＜マゼンタインク組成＞
モノエタノールアミン塩酸塩 １重量％
ジエタノールアミン塩酸塩 ２重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ２重量％
グリセリン ３０重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６３重量％
【００４７】
＜イエローインク組成＞
モノエタノールアミン塩酸塩 １重量％
ジエタノールアミン塩酸塩 ２重量％
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ２重量％
グリセリン ２６重量％
トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル ２重量％
純水 ６７重量％
【００４８】
（比較例１）
ブラックインクは実施例１と同じ組成とし、シアン、マゼンタ、イエローインクは、トリエタノールアミン塩酸塩を添加しないで、全体が１００重量％になるように純水量を調整したこと以外は実施例１と同様にしてインクを作製した。
【００４９】
（比較例２）
顔料（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ）、アニオン分散剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０）の代りに、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４を２重量％添加して、全体が１００重量％になるように純水量を調整したこと以外は実施例２と同様にしてインクを作製した。
【００５０】
（比較例３）
顔料（キャボット社製、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０）、アニオン分散剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ１９０）の代りに、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９を２重量％添加して、全体が１００重量％になるように純水量を調整し、シアン、マゼンタ、イエローインクは、トリエタノールアミン塩酸塩を添加しないで、全体が１００重量％になるように純水量を調整したこと以外は実施例３と同様にしてインクを作製した。
【００５１】
（性能評価）
実施例１〜６及び比較例１〜３のインクジェット記録用インクセットそれぞれについて各材料を充分に混合攪拌した後、０．８μｍのメンブランフィルタで濾過して記録評価に使用した。
【００５２】
これらのインクジェット記録用インクセットを用いて、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を吐出させることで記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５μｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波数２ｋＨｚ）を有するインクジェットプリンタにより記録した。記録サンプルはブラックインクとカラーインクとをそれぞれ文字色と背景色になるように組み合わせて記録した。色の混ざり合う境界面のカラーブリードと記号の判別を評価対象とし、各色背景なしで記号○及び記号□を記録し、これを評価の基準となる記録サンプルとした。記録した記号の大きさはＭｉｃｒｏｓｏｆｔＷｏｒｄ９７を用いてサイズを１１ポイントに設定し、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４２００）に記録した。
【００５３】
記録サンプルの評価方法を以下に示す。背景なしで記録した記録サンプルと比較して、背景有りにしたとき、記録サンプルにおいてどの程度のカラーブリードが発生しているかを目視評価した。評価基準は以下の通りである。
【００５４】
◎：カラーブリードがほとんどなく、背景なしの記号と比較して同程度の鮮明さがある。
○：背景なしの記号と比較して僅かなカラーブリードが発生しているが、記号は充分に判断できる。
△：背景なしの記号と比較して明らかにカラーブリードが発生しているが、記号は判読できる。
×：背景なしの記号と比較して明らかにカラーブリードが発生し、記号の判読も困難である。
−：印字実験中止。
表１に結果を示した。
【００５５】
【表１】
表１に示した通り、各比較例で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録が不鮮明な印字結果であるのに対し、各実施例で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録はカラーブリードが抑えられ、良好な印字結果であった。
【００５７】
比較例１で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録では、カラーインクにモノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、チオエタノールアミン塩酸塩の何れも含まないため、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録された場合において顔料凝集が起こらず、結果としてカラーブリードを低減できなかった。
【００５８】
比較例２で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録では、ブラックインク中にアニオン性付加顔料でない着色剤が使用されている為、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録された場合において顔料凝集が起こらず、結果としてカラーブリードを低減できなかった。
【００５９】
比較例３で作製したインクジェット記録用インクセットを用いた記録では、ブラックインク中にアニオン付加性顔料でない着色剤が使用されており、カラーインクにモノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、チオエタノールアミン塩酸塩の何れも含まない為、ブラックインクとカラーインクが隣接して記録された場合において顔料凝集が起こらず、結果としてカラーブリードを低減できなかった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明は、上述の構成よりなるので、カラーインク中の染料の析出等を引き起こすことなく、ブラックインクとカラーインクの隣接部分でのカラーブリードを低減し、鮮明なカラー記録ができるインクジェット記録用インクセットを提供することができる。
Claims (2)
- 複数色のインクから構成されるインクジェット記録用インクセットであって、下記（Ａ）の組成を有するインク及び下記（Ｂ）の組成を有するインクを少なくともそれぞれ１種ずつ含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
（Ａ）アニオン性ポリマーで水分散性が付与された顔料、アニオン性界面活性剤で水分散性が付与された顔料、並びに、表面にカルボキシル化及び／又はスルホン化官能基からなるように化学処理が施されることで水分散性が付与された顔料からなる群より選択される少なくとも１種の顔料を含むインク。
（Ｂ）少なくとも１種のアニオン染料、並びに、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩、及び、チオエタノールアミン塩酸塩からなる群より選択される少なくとも１種のエタノールアミン塩酸塩を含むインク。 - （Ａ）の組成を有するインクはブラックインクであり、（Ｂ）の組成を有するインクはカラーインクであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インクセット。
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