KR19990071657A

KR19990071657A - 수성코팅시스템용의개질된진주광택안료

Info

Publication number: KR19990071657A
Application number: KR1019980703933A
Authority: KR
Inventors: 랄프 글라우쉬; 니콜레 포르노프; 요아힘 두쉐크; 부르크하르트 슈탄트케; 롤란트 에델만
Original assignee: 플레믹 크리스티안; 메르크 파텐트 게엠베하; 슈베르트페거; 휠스 아크티엔게젤샤프트
Priority date: 1996-09-27
Filing date: 1997-09-12
Publication date: 1999-09-27
Also published as: MXPA98004162A; BR9706758A; CN1081209C; EP0888410A1; DE59706970D1; WO1998013426A1; US6176918B1; JP2000502401A; CN1205023A; DE19639783A1; EP0888410B1; TW419509B; CZ135598A3

Abstract

본 발명은 금속 산화물로 코팅된 판형 기재를 기본으로 하고, 최상부의 금속 산화물 층상에 위치되고, 상층이 이산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 세륨, 산화 티탄 및 산화 지르코늄으로 구성된 그룹으로부터 선택된 둘이상의 산화물 및/또는 혼합된 산화물과, 수계 올리고머성 실란 시스템으로 구성되는, 수성 코팅 시스템용의 개질된 진주 광택 안료에 관한 것이다. 올리고머성 실란 시스템은 예를 들면 다음의 대략적인 구조로 기술될수 있다:

상기 식에서,

A는 화학식 V으로부터 유도된 아미노알킬 라디칼이고,

B는 화학식 VI으로부터 유도된 글리시딜 에테르 알킬 라디칼이고,

C는 화학식 VII으로부터 유도된 아크릴옥시알킬 또는 메타크릴옥시알킬 라디칼이고,

D는 화학식 VIII의 알킬 라디칼이고,

HX는 단염기산이고, 이때 X는 클로라이드, 니트레이트, 포르메이트, 아세테이트와 같은 무기 또는 유기산 라디칼이고,

v는 0 또는 1이고,

w는 0 또는 1이고,

y는 0 또는 1이고,

z는 0 또는 1이고,

a+b+c+d≥4이고,

a≤e≤2a이고, 이때, 0≤a/(b+c+d)≤3이고, 특히 a = 0이면 a/(b+c+d)=0이고/이거나 c는 d와 같이 0이고 b≥1이고 또한 0.5≤a/(b+c+d)≤3이다.

Description

수성 코팅 시스템용의 개질된 진주 광택 안료

코팅 물질에서 안료 성분으로 존재하는 이산화 티탄 입자는 자외선 및 습기에 노출되면 백색화로 알려진 중합체의 산화 분해를 일으킨다는 것이 공지되어 있다. 이산화 티탄의 상기 효과를 억제하기위해, 이산화 티탄을 크롬, 규소, 알루미늄, 아연, 인 또는 지르코늄의 화합물로 코팅하거나 도핑하는 것이 제안되었다.

유럽 특허 제 EP-A-0 268 918 호는 이산화 티탄계 안료에서 수화된 산화 지르코늄 코팅(이 코팅은 차아인산염의 존재하에서 지르코늄 염의 가수분해에 의해 수득된다)을 갖는 내후성 진주 광택 안료를 기술한다.

유럽 특허 제 EP-A-0 342 533 호는 이산화 티탄계 안료에서 수화된 산화 지르코늄으로 구성되고, 차아인산염 및 수화된 금속 산화물의 존재하에 가수분해에 의해 수득된 상층을 갖는 내후성 진주 광택 안료를 기술한다. 금속 산화물은 산화 코발트, 산화 망간 또는 산화 세륨일수 있다.

개질된 진주 광택 안료는 비수성 코팅 시스템에서 충분한 분산성 및 내후성을 갖는다. 그러나, 이들은 광 산란을 상당히 증가시키고 따라서 광택 및 색에 역효과를 미치는 코팅 필름에서 미세 기포를 형성시키기때문에 물로 희석되는 코팅 시스템에서 사용하기에는 부적합하다. 추가로, 상 선명도(DOI)는 심하게 감소되고 코팅 필름의 재생성능은 손상된다.

미국 특허 제 5 472 491 호는 금속 산화물로 코팅된 판형 기재 및 금속 산화물 층상에 위치되고 이산화 규소, 추가로 세륨, 알루미늄 또는 지르코늄 원소의 금속 수산화물 또는 금속 수화물중 하나 이상 및 하나 이상의 유기 커플링 시약으로 구성된 상층을 기제로 하는 진주 광택 안료를 기술한다. 이 커플링 시약은 지르코늄 알루미네이트, 금속산 에스테르 또는 유기 작용성 실란일수 있다. 커플링 시약은 안료 표면에 결합하기전에 가수분해되어야 한다. 둘 이상의 화합물을 사용하면, 가수분해의 속도가 달라서 문제가 생긴다. 또한, 첨가된 커플링 시약의 60 %이하가 안료 표면에 결합될수 있고, 이의 결과로서 사용된 물질을 상응하게 증가시키는 것이 필요하다. 비-커플링된 부분은 반응 매질에 남아서 안료의 여과성을 손상시킨다. 그러나, 안료를 코팅 결합제에 결합시키기위해, 다른 작용성 그룹이 안료 표면에 존재하는 것이 필요하다.

따라서, 본 발명의 목적은 미국 특허 제 5 472 491 호에 기술된 후코팅의 단점을 피하는 수단에 의한 커플링 시약을 포함하는 후코팅을 갖는 진주 광택 안료의 제공하는 것이다.

본 목적은 본 발명에 따라 금속 산화물로 코팅된 판형 기재 및 금속 산화물 층상에 위치되고 이산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 세륨, 산화 티탄 및 산화 지르코늄으로 구성된 그룹으로부터 둘 이상의 산화물 및/또는 혼합된 산화물로 구성되고 수성 올리고머성 실란 시스템으로 구성된 상층을 기제로 한 진주 광택 안료에 의해 이루어진다.

본 발명은 수성 코팅 시스템을 위한 표면-개질된 진주 광택 안료에 관한 것이다.

수성 올리고머성 실란 시스템은, 유럽 특허 제 0 675 128 호, 유럽 특허 제 0 716 127 호 및 유럽 특허 제 0 716 128 호에 공지되어 있다. 이는 하기 화학식 I의 수용성 아미노알킬알콕시실란, 바람직하게는 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노프로필메틸디에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란 또는 아미노프로필메틸디메톡시실란을, 하기 화학식 IIa의 수불용성 알킬트리알콕시실란, 바람직하게는 프로필트리메톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란 또는 이소부틸트리에톡시실란 및/또는 하기 화학식 III의 수불용성 디알킬디알콕시실란, 바람직하게는 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 메틸프로필디메톡시실란 또는 메틸프로필디에톡시실란 및/또는 하기 화학식 II 및 III의 수불용성 알킬트리알콕시실란 및 디알킬디알콕시실란의 혼합물과 혼합하고,

물을 상기 혼합물에 첨가하고,

반응 혼합물의 pH를 1 내지 8로 조절하고,

이미 존재하고/하거나 반응에서 생성된 알콜을 제거함으로써 제조된다:

R-Si(R¹)_V(OR^1*)_3-V

R²-Si(OR^1**)₃

AA'-Si(OR^1***)₂

상기 식에서,

R은 아미노 작용성 유기 그룹이고,

R¹, R^1*, R^1**및 R^1***은 메틸 또는 에틸 라디칼이고,

R²는 탄소수 1 내지 8의 선형, 환상 또는 분지된 알킬 라디칼이고,

A는 탄소수 1 내지 3의 비분지되거나 분지된 알킬 라디칼이고,

A'는 탄소수 1 내지 3의 비분지되거나 분지된 알킬 라디칼이고,

0 ≤ V ≤ 1이다.

올리고머성 실란 시스템은 또한, Q몰의 하기 화학식 I의 수용성 아미노알킬알콕시실란, 바람직하게는 아미노프로피트리에톡시실란, 아미노프로필메틸디에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란 또는 아미노프로필메틸디메톡시실란을 M몰의 하기 화학식 IIb의 수불용성 알킬알콕시실란과 혼합하고(이때 M/Q의 몰비는 0 이상 2 이하이다),

물을 상기 혼합물에 첨가하고,

반응 혼합물의 pH를 1 내지 8로 조절하고,

이미 존재하고/하거나 반응에서 생성된 알콜을 제거함으로써 제조될수 있다.

화학식 I

R-Si(R¹)_V(OR^1*)_3-V

R³-Si(OR^1**)₃

상기 식에서,

R은 아미노 작용성 유기 그룹이고,

R¹, R^1*및 R^1**은 메틸 또는 에틸 라디칼이고,

R³은 탄소수 1 내지 6의 선형 또는 환상 또는 분지된 알킬 라디칼, 또는 화학식 IV의 우레이도 알킬 그룹이고:

NH₂-CO-NH-(CH₂)_b-

(이때, 0 ≤ b ≤ 6이다)

0 ≤ V ≤ 1이다.

또한, 올리고머성 실란 시스템은 하기 화학식 V의 수용성 유기실란, 바람직하게는 아미노프로필트리에톡시실란을 하기 화학식 VI의 수용성 유기 실란(수용성임에도 불구하고 수성 매질에서 불안정하다), 바람직하게는 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 및/또는 하기 화학식 VII의 수용성 유기 실란, 바람직하게는 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 하기 화학식 VIII의 수불용성 유기실란, 바람직하게는 프로필트리메톡시실란과 몰비 M=a/(b+c+d)(여기에서 a는 화학식 V의 유기실란의 몰분율의 합이고, b는 화학식 VI의 유기실란의 몰분율의 합이고, c는 화학식 VII의 유기실란의 몰분율의 합이고, d는 화학식 VIII의 유기실란의 몰분율의 합이고, 이때 0 ≤ M ≤ 3이고, 특히 M = 0이기위해서는 a = 0 및/또는 c = d = 0, b ≥ 0이고, 또한 바람직하게는 0.5 ≤ M ≤ 3이다)로 혼합하고,

물/산 혼합물을 상기 혼합물에 첨가하고,

반응 혼합물의 pH를 1 내지 8로 조절하고,

H₂N(CH₂)_f(NH)_g(CH₂)_i-Si(CH₃)_h(OR⁰)_3-h

H₂C=CR'-COO(CH₂)₃-Si(CH₃)_h(OR⁰)_3-h

R"-Si(CH₃)_h(OR⁰)_3-h

상기 식에서,

0 ≤ f ≤ 6이고, g는 f = 0이면 0이고, f > 1이면 1이고,

0 ≤ i ≤ 6이고, 0 ≤ h ≤ 1이고,

R⁰은 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 라디칼이고,

R'은 메틸 라디칼 또는 수소이고,

R"은 탄소수 1 내지 8의 선형이거나 분지되거나 또는 환상인 탄화수소 라디칼이다.

알콜을 증류 제거하는 동안, 알콜 및/또는 알콜/물 혼합물이 반응 매질로부터 제거되는 속도로 물을 첨가하는 것이 바람직하다. pH를 조절하기위해서는, 일염기산이 특히 바람직하다. 상기 방법으로 제조된 생성물은 가수분해에 의해, 심지어는 물로 희석하더라도 어떠한 추가의 알콜을 유리하지않고, 명확하게 70℃ 이상의 인화점을 갖는다.

상기 기술된 방식으로 제조될수 있는 올리고머성 실란 시스템은 예를 들면, 다음의 조성 및 대략적인 구조를 갖는 휠스 아크티엔게젤샤프트(Huls AG)의 올리고머성 실란 시스템인 VPHS 2927이다:

[HO[Si(A)(OH)O]₃[Si(B)(OH)O₁[Si(C)(OH)O]₁[Si(D)(OH)O]₁H·(HX)₃]_n

상기 식에서,

A는 3-아미노프로필- 이고,

B는 글리시딜옥시프로필- 이고,

C는 메타크릴옥시프로필- 이고,

D는 프로필- 이고,

n은 1 이상이다.

또한, 본 발명의 목적은, 금속 산화물-코팅된 기재를 수중에 현탁시키고, 제 1 단계에서, 적합한 배합물, 예를 들면 규소, 알루미늄, 세륨 및 지르코늄으로 구성된 그룹으로부터 선택된 둘 이상의 원소의 유기 금속 화합물 또는 염수용액을 첨가함으로써 상응하는 산화 수화물을 30 내지 100 ℃, 바람직하게는 40 내지 75℃에서 동시에 또는 연속적으로 침전시키고(이때, 산화 규소 및 산화 알루미늄의 수화물은 5 내지 9의 pH에서 기재상으로 침전되고 산화 세륨 및 산화 지르코늄의 수화물은 3 내지 7의 pH에서 침전한다), pH를 산 또는 알칼리 또는 적합한 완충 시스템을 동시에 첨가함으로써 일정하게 유지하고, 제 2 단계에서, 3 내지 8의 pH에서 올리고머성 실란 시스템을 첨가해서 안료 표면에 결합시키고, 이어서 안료를 분리시키고, 탈염수로 세척하고 80 내지 160℃, 바람직하게는 120 내지 160℃에서 건조시키는, 금속 산화물-코팅된 판형 기재 및 금속 산화물 층상에 위치된 상층을 기본으로 한 진주 광택 안료의 제조 방법에 의해 달성된다.

또한, 본 발명은 코팅 물질을 착색하고, 잉크, 플라스틱 및 화장품을 날염시키기위한 신규한 안료의 용도에 관한 것이다. 상기 목적을 위해, 이들은 상업적으로 시판된 안료, 예를 들면 무기 및 유기 흡착 안료, 금속-효과 안료 및 LCP 안료의 혼합물의 형태로 사용될수 있다.

사용되는 기재는 판형 물질, 예를 들면 운모, 카올린 또는 유리, 및 이에 침전된 하나 이상의 금속 산화물 층으로 구성된 안료이다. 금속 산화물 층은 예를 들면, 이산화 티탄, 산화 철(III), 산화 크롬, 이산화 지르코늄, 이산화 주석, 산화 아연 또는 이의 혼합물로 구성될수 있다. 상기 종류의 안료는 상표명 이리오딘(등록상표(Iriodin))(제조자: 다름슈타트 소재의 메르크 카게아아(Merck) KGaA)으로 시판된다.

전체 안료에서 상층이 차지하는 비율은 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 4 내지 10 중량%이다. 이 중에서, 2 내지 8 중량%는 금속 산화물로 구성되고 2 내지 12 중량%는 수성 올리고머성 실란 시스템으로 구성된다.

사용된 실란 또는 수성 올리고머성 실란 시스템은 유럽 특허 출원 제 0 675 128 호, 제 0 716 127 호 및 0 716 128 호에 보다 상세하게 기술된다.

생성된 수성 올리고머성 실란 시스템(수계에서 유기폴리실록산-함유 조성물)은 유기 용매를 필수적으로 갖지않고 70℃ 이상의 인화점을 갖는다. 물과 혼합함으로써 알콕시 그룹은 이미 실질적으로 가수분해되었기때문에, 5 중량% 미만의 알콜(메탄올, 에탄올)는 물로 희석시 가수분해에 의해 유리된다.

결과는 예를 들면, 다음의 대략적인 구조를 갖는 하기 화학식 IX의 화합물을 포함한다:

상기 식에서,

A는 화학식 V으로부터 유도된 아미노알킬 라디칼이고,

D는 화학식 VIII의 알킬 라디칼이고,

HX는 단염기산이고, 이때 X는 예를 들면 클로라이드,니트레이트, 포르메이트, 아세테이트와 같은 무기 또는 유기산 라디칼이고,

v는 0 또는 1이고,

w는 0 또는 1이고,

y는 0 또는 1이고,

z는 0 또는 1이고,

a+b+c+d는 4 이상이고,

a≤e≤2a이고, 이때, 0≤a/(b+c+d)≤3이고, 특히 a가 0이면 a/(b+c+d)=0이고/이거나 c는 d와 같이 0이고 b≥1이고 또한 0.5≤a/(b+c+d)≤3이다.

규소-작용성 하이드록실 그룹의 역할은 안료 표면의 하이드록실 그룹에 화학 결합을 형성하는 것이다. 이것은 실란과 안료 표면사이에 안정한 결합을 생성한다.

올리고머성 실란 시스템의 유기 작용성 그룹의 역할은 수성 코팅 시스템의 중합체에 결합을 형성하는 것이다. 올리고머성 시스템이 서로 다른 다수의 작용성 그룹을 가지므로 안료는 다른 수성 코팅 시스템에 사용될수 있다. 안료가 메타크릴 그룹 및 아미노 그룹을 가지므로 안료가 중합체로 폴리에스테르를 포함하는 수성 코팅 시스템 및 중합체로 폴리우레탄을 포함하는 수성 코팅 시스템에 사용될수 있다.

제 1 양태에서, 새로운 안료는 제 1 단계에서 기재의 금속 산화물 층(기본 안료)에서 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%의 이산화 규소를 침전시킴으로써 제조된다. 이를 위해, 규산 나트륨의 묽은 용액을 6 내지 9의 범위의 pH에서 기본 안료의 1 내지 35 %, 바람직하게는 5 내지 20 %의 농도로 수성 현탁액내로 계량한다. pH는 염산을 첨가함으로써 일정하게 유지되고, 나타난 모든 pH 값은 보정된 전극으로 측정된다.

제 2 단계에서, pH를 3 내지 5의 범위로 조절한후, 금속 세륨, 알루미늄 또는 지르코늄 또는 이의 혼합물의 염 수용액 또는 고체 염을 산화물 기준으로 1 내지 4 중량%의 농도로 단계 1에서 코팅된 기재의 수성 현탁액에 가용성 황산염의 존재하에서 첨가하고, 5분 내지 4시간, 바람직하게는 30분 내지 2시간동안 교반하면서, pH는 3 내지 5의 범위로 일정하게 유지시키고, 현탁액을 30 내지 100℃, 바람직하게는 40 내지 75℃로 가열한다.

이들 조건하에서, 단지 어느 정도(50 % 이하)의 금속 이온은 수산화물 또는 산화 수화물로 침전된다.

이어서, 제 3 단계에서, 사용된 안료를 기준으로 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 2 내지 12 중량%의 올리고머성 실란 시스템을 첨가하고, 현탁액을 5분 내지 4시간, 바람직하게는 30분 내지 2시간동안 3 내지 5의 범위의 pH에서 교반하고, 이어서 5분 내지 4시간, 바람직하게는 30분 내지 2시간동안 pH를 조절하고, 이어서 5분 내지 4시간 바람직하게는 30분 내지 2시간동안 pH를 5 내지 8의 범위로 조절하고, 현탁액은 30 내지 100℃, 바람직하게는 40 내지 75℃의 온도로 유지시킨다.

이들 조건하에서, 올리고머성 실란 시스템과 함께 남아있는 금속 이온이 수산화물 또는 산화 수화물로 완전하게 공침된다.

이어서 안료를 분리하고, 염-없이 세척하고 80 내지 180℃, 바람직하게는 120 내지 160℃에서 건조시킨다.

제 2 양태에서는 신규한 안료를, 제 1 단계에서 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%(Al₂O₃)의 산화 알루미늄의 수화물을 기재의 금속 산화물 층상으로 침전시킴으로써 제조한다. 이는 7 내지 9의 범위의 pH 및 2시간동안 40 내지 80℃의 온도에서 1 내지 35 %, 바람직하게는 5 내지 20 %의 농도로 수성 현탁액내로 묽은 알루미늄 염화물을 계량함으로써 수행한다. 수산화 나트륨 용액을 동시에 첨가함으로써 pH를 일정하게 유지시킨다.

이어서 산화 알루미늄의 수화물의 침전과 같은 조건하에서 수행된 제 2 단계에서, 이산화 규소의 수화물은 묽은 나트륨 규산염 용액을 첨가함으로써 기본 안료를 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%의 양으로 산화 알루미늄의 수화물 층에 침전된다. 염산을 동시에 첨가함으로써 pH를 7 내지 9의 범위로 일정하게 유지시킨다.

이어서, 제 3 단계에서, 20 내지 60 %의 올리고머성 실란 시스템의 수용액을 10분 내지 2시간, 바람직하게는 30 내지 90분동안 40 내지 80℃에서 안료 현탁액내로 계량한다. 계량된 양은 기본 안료를 기준으로 2 내지 12 중량%이다. 이어서 안료를 반응 용액으로부터 분리하고, 염-없이 세척하고, 80 내지 180℃, 바람직하게는 120 내지 160℃에서 건조한다.

추가의 양태에서, 기본 안료상으로 산화 알루미늄의 수화물 및 산화 규소의 수화물은 화학식 X의 규소/알루미늄 에스테르의 가수분해에 의해 또한 침전될수 있다.

상기 식에서,

R₁및 R₂는 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이다.

R₁이 에틸 그룹이고 R₂가 2급 부틸 그룹인 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 화합물은 말 소재의 휠스 아크티엔게젤샤프트(Huls Aktiengesllschaft)의 상표명 다이나실(등록상표(DYNASIL)) Si-Al로 시판된다.

규소/알루미늄 에스테르의 에탄올 용액을 기본 안료의 현탁액내로 계량하고, 10분 내지 2시간, 바람직하게는 30 내지 90분동안 4 내지 9, 바람직하게는 5.5 내지 7.5의 pH에서 30 내지 50℃로 가열한다. 이어서 올리고머성 실란 시스템을 기술된 기법으로 반응 혼합물에 첨가한다.

추가의 양태에서, 올리고머성 실란 시스템을 하나 이상의 단량체성 실란에 의해 치환되거나 또는 보충할수 있다. 이들 단량체성 실란은 알킬트리알콕시실란(특히 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 이소부틸트리메톡시실란, 이소부틸트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란) 또는

디알킬디알콕시실란(특히 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 프로필메틸디메톡시실란, 프로필메톡시디에톡시실란) 또는

글리시딜옥시알킬알콕시실란(특히 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리에톡시실란, 글리시딜옥시프로필메틸디메톡시실란, 글리시딜옥시프로필메틸디에톡시실란) 또는

메타크릴옥시알킬알콕시실란(특히 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란) 또는

비닐알콕시실란(특히 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란) 또는 이의 혼합물이다.

제 3 양태에서, 신규한 안료는 제 1 단계에서 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%의 산화 세륨의 수화물을 기재의 금속 산화물 층(기본 안료)상으로 침전시킴으로써 제조된다. 이것은 묽은 염화 세륨 용액을 1 내지 35 %, 바람직하게는 5 내지 20 %의 농도의 기본 안료의 수성 현탁액내로 계량함으로써 수행하고, 이것을 1 내지 4의 범위의 pH내에서 20분동안 40 내지 80℃에서 가열하고, pH는 수산화 나트륨 용액을 첨가함으로써 일정하게 유지한다.

같은 반응 조건하의 제 2 단계에서, 산화 지르코늄 염화물, 차아인산 나트륨 및 염산의 혼합물을 10분 내지 2시간, 바람직하게는 30 내지 90분동안 계량하고, 산화 지르코늄의 수화물은 산화 세륨의 수화물 층상으로 침전시킨다. 침전된 산화 지르코늄의 수화물의 양은 기본 안료를 기준으로 약 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 ZrO₂이다.

전술된 조건하에서 산화 지르코늄 및 산화 세륨의 수화물은 완전하게 침전되지않기때문에, 제 3 단계에서 30분동안 수산화 나트륨 용액을 첨가함으로써 pH를 9로 올리고 산화 수화물의 침전을 종결한다.

이어서 60분동안 교반후, 올리고머성 실란 시스템의 20 내지 60 % 수용액을 40 내지 80℃에서 1시간동안 7 내지 9의 pH에서 안료 현탁액내로 계량한다. 이어서 안료를 반응 용액에서 분리시키고 염없이 세척하고 80 내지 180℃, 바람직하게는 120 내지 160℃에서 건조시킨다.

상기 방법으로 수득된 중성-색 안료는 매우 우수한 내후성을 갖고, 이것은 하기 개시된 시험 결과에 의해 나타난다. 안료는 한편으로는 쉽게 유리 유동하고 한편으로는 분산성, 안정성, 색성질, 미세 기포 형성, 팽윤 및 광택의 측면에서 물로 희석되는 코팅 시스템 특히 자동차 페인트 시스템에 매우 우수한 적합성을 갖는다.

다른 작용성 그룹으로 안료 표면을 개질시킴으로써, 임의의 특정한 적응에 대한 필요없이 여러 수성 코팅 시스템에 안료를 사용할수 있다.

신규한 안료를 다음 2개의 시험 방법에 따라서 시험하였다:

물 침지 시험

안료 샘플을 통상적인 페인트 시스템내로 혼입하였고 시험 샘플을 분무 도포에 의해 제조하였다. 66℃에서 16시간후 및 80℃에서 20시간후 1-코팅 시스템에서 시험을 수행했다. 이 시간동안, 시험 샘플을 증류수에서 반-침지했다. 노출이 끝난후 24시간동안 ISO 105 Part A 02(DIN 54 001에 의해)에 따른 풍화후 회색 착색을 가시적으로 평가했다. 평가 단위는 5(매우 우수) 내지 1(매우 나쁨)의 범위이다.

응축 물 시험

안료 샘플을 수성 코팅 시스템내로 혼입하였고 시험 샘플을 분무 도포에 의해 제조하였다.

노출이 끝난후 10분 내지 1시간동안 DIN 50 017(응축 물/일정한 기후)에 따라서 시험을 수행했다.

기포 형성 정도를 DIN 53 209에 따라서 가시적으로 평가했다. "m"은 단위 면적당 기포의 빈도수를 나타내고 "g"는 기포의 크기를 나타낸다. 평가 단위는 0(매우 우수) 내지 5(매우 나쁨), 즉 앞의 시험 방법의 반대이다.

팽윤 방법을 표 2의 DIN 53 230에 따라서 가시적으로 평가했다. 상대 평가 단위에서, 숫자 0은 "변하지않음"을 의미하고 숫자 5는 "매우 상당히 변함"을 의미한다.

표 1은 상기 기술된 시험 방법에 의해 측정된 것처럼, 본 발명에 따른 제조된 실시예 1 내지 8에 따라 제조된 안료에 대한 시험 결과를 나타낸다.

최종에 나타난 0 샘플은 안료없이 순수한 수성 코팅 시스템으로 구성되었다. 0 샘플은 순수한 코팅 시스템이 또한 약간의 팽윤을 보인다는 것을 나타내었다.

실시예 8을 제외하고는, 사용된 기본 안료를 후코팅에 앞서 정제했다. 이들을 물에 도입해서 10 %의 현탁액을 형성하고, 물을 10 내지 11의 pH로 조절했다. 현탁액을 밤새 정치시키고 흐린 상청액을 따라냈다.

실시예번호	사용된 기본 안료	사용된 하이드로실 2909^*	여과시간(분)	기본안료를기준으로한 수율(%)	원소 분석	물 침지 시험(통상적인코팅 시스템)	응축 물시험(수성 코팅시스템)
실시예번호	형태	사용된 하이드로실 2909^*	여과시간(분)	기본안료를기준으로한 수율(%)	정제	화학적 구조	C(%)	H(%)	N(%)	16시간66℃	20시간80℃	1	2	3
1	Ir.103	o	TiO₂의 낮은코팅 두께	3%	120	102	1.0	0.2	0.1	5	5-4	1.0
2	Ir.215	o	TiO₂의 중간코팅 두께	3%	85	102	0.7	0.2	검출안됨	5-4	4	1.0
3	Ir.235	o	TiO₂의 높은코팅 두께	3%	75	101.8	0.6	0.2	검출안됨	5	5-4	1.0
4	Ir.7235	o	TiO₂의 매우 높은코팅 두께	3%	40	102.2	0.6	0.2	검출안됨	5	5-4	1.0
5	Ir.444	o	TiO₂+Cr₂O₃의혼합된 산화물	3%	50	101.9	0.6	0.2	검출안됨	5	5-4	1.0
6	Ir.303	o	TiO₂+Fe₂O₃의혼합된 산화물	3%	95	102.7	0.6	0.2	검출안됨	5	5-4	1.0
7	Ir.504	o	Fe₂O₃의 중간코팅 두께	3%	160	102.9	0.6	0.2	검출안됨	5	4-5	1.8
8	Ir.504	x	Fe₂O₃의 중간코팅 두께	3%	135	102.9	0.6	0.2	검출안됨	5-4	4-5	1.8
0 샘플	수성코팅물질											1.3
^*하이드로실(Hydrosil) VPHS 2909: 유럽 특허 제 0 716 127 호의 실시예 5에서와 같이 본 발명에 따라서 사용된 올리고머성 실란 시스템의 상표명

비교를 위해, 표 2는 비교 실시예 1 내지 6에 사용된 통상적인 안료에 대한 시험 결과를 나타낸다. 사용된 기본 안료는 이산화 티탄으로 코팅된 운모 안료인 이리오딘(등록상표(Iriodin)) 9225 루틸 펄블로(Rutil Perlblau)였다. 비교 실시예 1 내지 4에서, 이것은 미국 특허 제 5 472 491 호에 따라서 이산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 세륨 및 하나 이상의 실란을 포함하는 후코팅으로 코팅하였다. 비교 실시예 5에서, 이것을 유럽 특허 제 0 342 533에 따라서 산화 지르코늄의 수화물, 산화 세륨의 수화물 및 에폭시 실란으로 코팅하였다. 비교 실시예 6에서, 크롬 화합물 및 마그네슘 화합물 및 각각 메타크릴 그룹 및 2급 아미노 그룹을 갖는 2개의 실란의 추가의 코팅이 제공되었다.

두 표에서 응축 물 시험후 시험 결과를 비교하면 본 발명에 따른 안료가 표 2에 속한 통상적인 안료보다 수성 코팅 시스템에서 두드러지게 더 큰 안정성을 가짐을 나타낸다. 실시예 7 및 8에 산화 철 안료를 사용한 것이 예외이다. 이들의 안정성은 미국 특허 제 5 472 491 호에 따른 안료와 거의 일치한다. 그러나, 이들은 약 70 % 미만의 실란을 포함하는 잇점을 갖고 여러 수성 코팅 시스템에서 사용될수 있다.

비교 실시예

기본 안료

종래 기술

사용된실란(및 Zr/Al커플링제)

작용성

여과시간(분)

기본 안료를기준으로 한수율(%)

건조된 후코팅된 안료의 평가

원소 분석

물 침지 시험(통상적인 코팅 시스템)

응축 물 시험(코팅 시스템)

C(%)

H(%)

N(%)

16시간66℃

20시간80℃

1

3

1

Ir.225

미국 특허제 5 472491 호실시예 1

3%AMMO

일급아미노

90

101.7

부드럽고쉽게 걸러짐

0.2

0.1

검출안됨

5

4

2.0

2

Ir.225

미국 특허제 5 472491 호실시예 2

3%AMMO

일급 아미노

95

102.8

쉽게 걸러지는다소 딱딱한 덩어리

0.5

0.2

검출안됨

4-5

3-4

1.9

+5%GLYMO

+ 에폭시

+3%CPG

+ 카복시

3

Ir.225

미국 특허제 5 472491 호실시예 2

3%AMMO

일급아미노

85

104.4

쉽게 걸러지는상대적으로딱딱한 덩어리

1.4

0.3

0.2

5

4-5

1.7

+3%MEMO

+ 메타크릴릭

+3%GLYMO

+ 에폭시

4

Ir.225

미국 특허제 5 472491 호실시예 3

3%MEMO

메타크릴릭

110

104.6

쉽게 걸러지고상대적으로부드러움

1.0

0.3

검출안됨

4-5

1.5

+5%GLYMO

+ 에폭시

+3%CPG

+ 카복시

5

Ir.225

유럽 특허제 0 342533 호

2%GLYMO

에폭시

쉽게 걸러지고 부드러움

2.0

2.6

6

Ir.225

유럽 특허제 0 104516 호

0.2%MEMO

메타크릴릭

쉽게 걸러지고부드러움

2.5

2.3

+0.2%DAMO

+ 이급아미노

0샘플

수성 코팅물질 1

1.1-1.3

0샘플

수용 코팅 물질 3

1.1

표 2의 기호

AMMO:

3-아미노프로필트리메톡시실란

(다이나실란(등록상표(DYNASYLAN)) AMMO)

제조자: 휠스 아크티엔게젤샤프트

GLYMO:

3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란

(다이나실란(등록상표) GLYMO)

제조자: 휠스 아크티엔게젤샤프트

MEMO:

3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란

(다이나실란(등록상표) MEMO)

제조자: 휠스 아크티엔게젤샤프트

DAMO:

N-아미노메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란

(다이나실란(등록상표) DAMO)

제조자: 휠스 아크티엔게젤샤프트

CPG(맨켐(등록상표(Manchem) C):

카복시-지르코늄 알루미늄산염 용액

제조자: 론-폴렌크 케미칼즈(Rhone-Poulenc Chemicals)

다음의 실시예는 본 발명을 제한하지않고 본 발명을 설명하고자한다.

실시예 1

200 g의 이리오딘(등록상표) 225 루틸 펄블로(다름슈타트 소재의 메르크 카게아아의 이산화 티탄-코팅된 운모 안료)를 1.8 ℓ의 탈염수에 현탁시키고, 현탁액을 격렬하게 교반하면서 40℃로 가열한다. 5 %의 수산화 나트륨 용액으로 pH를 10.5로 조절한다. 일반적으로, pH를 보정된 전극으로 측정한다.

이어서 300 ml의 물중의 10.8 ml의 규산 나트륨(185 g의 SiO₂/ℓ)의 용액을 10 ml/분의 속도에서 30분동안 안료 현탁액에 적가한다. 이 시간동안 pH를 2.5 %의 염산으로 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 이어서 혼합물을 15분동안 40℃에서 교반하고 이어서 2.5 %의 염산을 사용하여 20분동안 pH 7.6으로 조절한다. 이어서, 모두가 고체인, 1.35 g의 황산 나트륨, 2.30 g의 알루미늄 및 1.10 g의 염화 세륨 팔수화물(III)을 안료 현탁액에 첨가하고, pH를 3.4로 떨어뜨린다.

이어서 혼합물을 30분동안 75℃로 가열하고 pH를 2.9로 떨어뜨린다. 현탁액을 추가로 75분동안 교반하면서 75℃에서 유지한다. 이 시간동안, 산화 금속의 수화물의 적어도 일부분이 침전된다.

15 g의 말 소재의 휠스 아크티엔게젤샤프트의 올리고머성 실란 시스템인 VPHS 2927(상기를 참조할수 있다)을 10분동안 첨가한다. 2.5 %의 염산을 첨가함으로써 pH를 일정하게 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 이어서 혼합물을 120분동안 75℃에서 교반한다. 이어서 2.5 %의 수산화 나트륨 용액을 첨가함으로써 90분동안 pH를 8.5로 조절한다. 이 시간동안 산화 금속의 수화물 및 올리고머성 실란 시스템이 안료 표면상으로 공침되어 완전하게 침전된다.

이어서 혼합물을 추가의 60분동안 반응후 75℃에서 교반하고, pH를 8.0으로 떨어뜨린다. 오래 정치시킨후, 상청액을 따라내고, 안료를 물로 슬러리화시키고 흡인 필터를 통해 여과시키고 16시간동안 140℃에서 건조시킨다.

실시예 2

200 g의 이리오딘 225 루틸 펄블로(다름슈타트 소재의 메르크 카게아아의 이산화 티탄-코팅된 운모 안료)를 1.8 ℓ의 탈염수에 현탁시키고, 현탁액을 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열한다. 2.5 %의 염산으로 pH를 8.0으로 조절한다.

이어서, 100 ml의 물중의 9.5 g의 AlCl₃8H₂O의 용액을 0.9 ml/분의 속도로 120분동안 적가하고, 이동안 2.5 %의 수산화 나트륨 용액을 동시에 첨가함으로써 pH를 일정하게 유지시킨다.

이어서 10분동안 교반후, 100 ml의 물중의 16.2 ml의 규산 나트륨(185 g의 SiO₂/ℓ)의 용액을 1.0 ml/분의 속도로 120분동안 계량한다. 첨가가 끝난 후, 교반을 추가의 10분동안 계속한다. 침전하는 동안, 2.5 %의 황산을 첨가함으로써 pH를 8.0으로 유지시킨다.

15 g의 말 소재의 휠스 아크티엔게젤샤프트의 올리고머성 실란 시스템인 VPHS 2927(상기를 참조할수 있다)을 10분동안 첨가한다. 2.5 %의 염산을 첨가함으로써 pH를 2.8로 유지시킨다. 첨가가 끝난 후, 120분동안 75℃에서 교반을 계속한다. 이어서 2.5 %의 수산화 나트륨 용액을 첨가함으로써 90분동안 pH를 8.5로 조절한다. 이 시간동안 올리고머성 실란 시스템을 안료 표면에 완전하게 결합시킨다. 이어서, 반응후 60분동안 75℃에서 교반을 계속하고, 이동안 pH를 8.0으로 떨어뜨린다.

오래 정치시킨후, 상청액을 따라내고, 안료를 물로 슬러리화시키고 흡인 필터를 통해 여과시키고 16시간동안 140℃에서 건조시킨다.

실시예 3

200 g의 이리오딘 225 루틸 펄블로(다름슈타트 소재의 메르크 카게아아의 이산화 티탄-코팅된 운모 안료)를 1.8 ℓ의 탈염수에 현탁시키고, 현탁액을 격렬하게 교반하면서 75℃로 가열한다. 5 %의 염산으로 pH를 2.5로 조절한다.

이어서, 44 ml의 물중의 2.20 g의 CeCl₃7H₂O의 용액을 2.2 ml/분의 속도로 20분동안 안료 현탁액에 적가하고, pH를 2.5로 일정하게 유지시킨다.

이어서 668 ml의 물중의 11.52 g의 ZrOCl₂8H₂O, 7.58 g의 NaH₂PO₂H₂O 및 11.50 g의 37 %의 염산을 11.3 ml/분의 계량 속도로 60분동안 첨가하고 5 %의 수산화 나트륨 용액을 동시에 첨가함으로써 pH를 일정하게 유지시킨다.

초기 부하로서 실온에서 ZrOCl₂의 용액을 도입하고, 6.3 ml/분의 속도로 60분동안 격렬하게 교반하면서 NaH₂PO₂의 용액에서 계량함으로써 상기 용액을 제조한다. 이어서 농축된 염산을 1분동안 첨가하고 10분동안 교반후 투명한 용액을 수득한다. 혼합물을 첨가한 후, 30분동안 75℃에서 교반을 계속한다.

이어서 5 %의 수산화 나트륨 용액을 2.0 ml/분의 속도로 35분동안 계량한다. pH를 8.5로 올리고 이에 의해 산화 수화물이 완전히 침전된다. 이어서, 40 %의 수용액으로서 15 g의 말 소재의 휠스 아크티엔게젤샤프트의 올리고머성 실란 시스템인 VPHS 2927(상기를 참조할수 있다)을 1.9 ml/분의 속도로 60분동안 첨가한다. NaOH를 동시에 첨가함으로써, pH를 8.5로 일정하게 유지시킨다. 이동안, 올리고머성 실란 시스템이 안료 표면에 완전하게 결합된다. 이어서, 반응후 추가의 60분동안 75℃에서 교반을 계속하고, pH를 8.0으로 떨어뜨린다. 오래 정치시킨후, 상청액을 따라내고, 안료를 물로 슬러리화시키고 흡인 필터를 통해 여과시키고 16시간동안 140℃에서 건조시킨다.

실시예 4

200 g의 이리오딘 225 루틸 펄블로(다름슈타트 소재의 메르크 카게아아의 이산화 티탄-코팅된 운모 안료)를 1.8 ℓ의 탈염수에서 현탁하고, 현탁액을 격렬하게 교반하면서 40℃로 가열한다. 2.5 %의 염산을 사용하여 pH를 6.5로 조절한다. 이어서 규소/알루미늄 에스테르의 에탄올 용액을 2.6 ml/분의 속도로 계량한다. 이들 조건하에서, 에스테르를 완전하게 가수분해시킨다. 생성된 산화 알루미늄의 수화물 및 이산화 규소의 수화물이 기본 안료상으로 침전된다.

이어서, 15 g의 말 소재의 휠스 아크티엔게젤샤프트의 올리고머성 실란 시스템인 VPHS 2927(상기를 참조할수 있다)을 반응 혼합물에 첨가하고 후속 과정은 실시예 3과 같다.

실시예 5

200 g의 이리오딘 225 루틸 펄블로(다름슈타트 소재의 메르크 카게아아의 이산화 티탄-코팅된 운모 안료)를 1.8 ℓ의 탈염수에 현탁시키고, 이어서 현탁액을 실시예 4와 같이 가공한다. 그러나, 올리고머성 실란 시스템 프로필트리메톡시실란 대신에 단량체성 실란(제조자: 휠스 아크티엔게젤샤프트)을 같은 조건하에서 계량한다. 이어서 안료를 실시예 3에서와 같이 후처리한다.

Claims

금속 산화물로 코팅된 판형 기재를 기본으로 하고, 최상부의 금속 산화물 층상에 위치되며, 상층은 이산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 세륨, 산화 티탄 및 산화 지르코늄으로 구성된 그룹으로부터 선택된 둘이상의 산화물 및/또는 혼합된 산화물과, 수계 올리고머성 실란 시스템으로 구성되는,

수성 코팅 시스템용의 개질된 진주 광택 안료.
제 1 항에 있어서,

수계 올리고머성 실란 시스템이 유기 용매를 필수적으로 갖지않고, 70℃ 이상의 인화점을 갖고, 물로 희석시킬때 가수분해에 의해 5 중량% 미만의 알콜을 유리시키는 것을 특징으로 하는 진주 광택 안료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

하기 화학식 I의 수용성 아미노알킬알콕시실란을 하기 화학식 IIa의 수불용성 알킬트리알콕시실란 및/또는 하기 화학식 III의 수불용성 디알킬디알콕시실란 및/또는 하기 화학식 II 및 III의 수불용성 알킬트리알콕시실란 및 디알킬디알콕시실란의 혼합물과 혼합하는 단계;

물을 상기 혼합물에 첨가하는 단계;

반응 혼합물의 pH를 1 내지 8로 조절하는 단계; 및

이미 존재하고/하거나 반응에서 생성된 알콜을 제거하는 단계에 의해 올리고머성 실란 시스템을 수득하는 것을 특징으로 하는 진주 광택 안료:

화학식 I

R-Si(R¹)_V(OR^1*)_3-V

화학식 IIa

R²-Si(OR^1**)₃

화학식 III

AA'-Si(OR^1***)₂

상기 식에서,

R은 아미노 작용성 유기 그룹이고,

R¹, R^1*, R^1**및 R^1***은 메틸 또는 에틸 라디칼이고,

R²는 탄소수 1 내지 8의 선형 또는 환상 또는 분지된 알킬 라디칼이고,

A는 탄소수 1 내지 3의 비분지되거나 분지된 알킬 라디칼이고,

A'는 탄소수 1 내지 3의 비분지되거나 분지된 알킬 라디칼이고,

0 ≤ V ≤ 1이다.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,

Q몰의 하기 화학식 I의 수용성 아미노알킬알콕시실란을 M몰의 하기 화학식 IIb의 수불용성 알킬알콕시실란과 0 < M/Q ≤ 2의 몰비로 혼합하는 단계;

물을 상기 혼합물에 첨가하는 단계;

반응 혼합물의 pH를 1 내지 8로 조절하는 단계; 및

이미 존재하고/하거나 반응에서 생성된 알콜을 제거하는 단계에 의해 올리고머성 실란 시스템을 수득하는 것을 특징으로 하는 진주 광택 안료:

화학식 I

R-Si(R¹)_V(OR^1*)_3-V

화학식 IIb

R³-Si(OR^1**)₃

상기 식에서,

R은 아미노 작용성 유기 그룹이고,

R¹, R^1*및 R^1**은 메틸 또는 에틸 라디칼이고,

R³은 탄소수 1 내지 6의 선형 또는 환상 또는 분지된 알킬 라디칼, 또는 화학식 IV의 우레이도 알킬 그룹이고:

화학식 IV

NH₂-CO-NH-(CH₂)_b-

(이때, 0 ≤ b ≤ 6이다)

0 ≤ V ≤ 1이다.
제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,

하기 화학식 V의 수용성 유기실란을 하기 화학식 VI 및/또는 하기 화학식 VII의 수용성 유기실란(수용성임에도 불구하고 수성 매질에서 불안정하다), 및 하기 화학식 VIII의 수불용성 유기실란과 몰비 M=a/(b+c+d)(여기에서, a는 화학식 V의 유기실란의 몰분율의 합이고, b는 화학식 VI의 유기실란의 몰분율의 합이고, c는 화학식 VII의 유기실란의 몰분율의 합이고, d는 화학식 VIII의 유기실란의 몰분율의 합이고, 이때 0 ≤ M ≤ 3이고, 특히 M = 0이기위해서는 a = 0 및/또는 c = d = 0, b ≥ 0이고, 또한 바람직하게는 0.5 ≤ M ≤ 3이다)로 혼합하는 단계;

물/산 혼합물을 상기 혼합물에 첨가하는 단계;

반응 혼합물의 pH를 1 내지 8로 조절하는 단계; 및

이미 존재하고/하거나 반응에서 생성된 알콜을 제거하는 단계에 의해 수계 올리고머성 실란 시스템을 수득하는 것을 특징으로 하는 진주 광택 안료:

화학식 V

H₂N(CH₂)_f(NH)_g(CH₂)_i-Si(CH₃)_h(OR⁰)_3-h

화학식 VI

화학식 VII

H₂C=CR'-COO(CH₂)₃-Si(CH₃)_h(OR⁰)_3-h

화학식 VIII

R"-Si(CH₃)_h(OR⁰)_3-h

상기 식에서,

0 ≤ f ≤ 6이고, g는 f = 0이면 0이고, f > 1이면 1이고,

0 ≤ i ≤ 6이고, 0 ≤ h ≤ 1이고,

R⁰은 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 라디칼이고,

R'은 메틸 라디칼 또는 수소이고,

R"은 탄소수 1 내지 8의 선형이거나 분지되거나 또는 환상인 탄화수소 라디칼이다.
금속 산화물-코팅된 기재를 수중에 현탁시키고, 제 1 단계에서, 적합한 배합물, 예를 들면 규소, 알루미늄, 세륨, 티탄 및 지르코늄으로 구성된 그룹으로부터 선택된 둘 이상의 원소의 유기 금속 화합물 또는 염수용액을 첨가함으로써 상응하는 산화 수화물을 30 내지 100 ℃, 바람직하게는 40 내지 75℃에서 동시에 또는 연속적으로 침전시키고(이때, 산화 규소 및 산화 알루미늄의 수화물은 5 내지 9의 pH에서 기재상으로 침전되고 산화 세륨 및 산화 지르코늄의 수화물은 3 내지 7의 pH에서 침전한다), pH를 산 또는 알칼리 또는 적합한 완충 시스템을 동시에 첨가함으로써 일정하게 유지하고, 제 2 단계에서, 3 내지 8의 pH에서 올리고머성 실란 시스템을 첨가해서 안료 표면에 결합시키고, 이어서 안료를 분리시키고, 탈염수로 세척하고 80 내지 160℃, 바람직하게는 120 내지 160℃에서 건조시킴을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항의 진주 광택 안료의 제조 방법.
제 6 항에 있어서,

유기금속 화합물이 하기 화학식 X의 에스테르인 것을 특징으로 하는 방법:

화학식 X

상기 식에서,

R₁및 R₂는 동일하거나 상이하고, 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹이다.
제 7 항에 있어서,

단량체성 실란을 올리고머성 실란 시스템에 추가로 또는 상기 시스템 대신에 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 8 항에 있어서,

단량체성 실란이 알킬트리알콕시실란, 디알킬디알콕시실란, 글리시딜옥시알킬알콕시실란, 메타크릴옥시알킬알콕시실란, 비닐알콕시실란 또는 이들의 혼합물인 방법.
코팅 물질, 인쇄용 잉크, 플라스틱 및 화장료의 착색을 위한 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항의 안료의 용도.
제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항의 진주 광택 안료로 착색된 코팅 물질, 잉크, 플라스틱 및 화장료.