CZ135598A3 - Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy a způsob jeho přípravy - Google Patents

Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy a způsob jeho přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ135598A3
CZ135598A3 CZ981355A CZ135598A CZ135598A3 CZ 135598 A3 CZ135598 A3 CZ 135598A3 CZ 981355 A CZ981355 A CZ 981355A CZ 135598 A CZ135598 A CZ 135598A CZ 135598 A3 CZ135598 A3 CZ 135598A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
mixture
formula
pigment
group
Prior art date
Application number
CZ981355A
Other languages
English (en)
Inventor
Ralf Glausch
Nicole Fornoff
Joachim Duschek
Burkhard Standke
Roland Edelmann
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Hüls Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh, Hüls Ag filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of CZ135598A3 publication Critical patent/CZ135598A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/624—Coated by macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/407—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/407—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
    • C09C2200/408—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones comprising additional functional groups, e.g. –NH2, -C=C- or -SO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/409—Mixed inorganic-organic coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(57) Anotace:
Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné nátěrové systémy, založený na substrátu destičkového tvaru povlečeném oxidy kovů, umístěný na nejvrchnější vrstvě oxidů kovů, přičemž vrchní vrstva sestává alespoň ze dvou oxidů a/nebo směsi oxidů ze souboru zahrnujícího oxid křemičitý, hlinitý, čeřitý, titaničitý a zirkoničitý a z vodného oligomerního silanového systému. Oligomerní silanový systém má například přibližnou strukturu X, kde A= skupina aminoalkylová odvozená z obecného vzorce V, kde 0ďfď6, q=0 jestliže f=0, q=l jestliže fl, 0ďiď6, Oďhďl a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou, B=skupina glycidyletheralkylová odvozená z obecného vzorce VI, kde Oďhďl a R° znamená methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou, c=skupina akryloxyalkylová nebo methakryloxyalkylová obecného vzorce VII, kde Oďhďl a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou a R znamená skupinu methylovou nebo atom vodíku, D=alkylová skupina obecného vzorce VIII, kde Oďhďl a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou a R znamená lineární, rozvětvenou nebo cyklickou uhlovodíkovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, HX=monobazická kyselina, kde X=skupina anorganické nebo organické kyseliny, jako je například skupina chloridová, nitrátová, formátová, acetátová, v=0 nebo 1 a w=0 nebo 1 a y=0 nebo 1 a z=0 nebo 1 a a+b+c+do4 a aďeď2a, kde 0ďa//b+c+d/ď3, obzvláště pro a/b+c+d/ =0, jestliže a=0 a/nebo c=d=O a ból a také pro 0,5ďa/b+c+d/ď3, použitelný také pro pigmentování potiskovacích barev, plastů a kosmetiky.
rHO(Rl(M<OH>8<CN3>i.2<)}atSI(flM()H)v<CH3H.vO)torSt(C)(OH)y<CH3ÍO)etSiíf>><ÓH)v(CH3>i.vÓ)rfH.(HX)· · Sl ICHal* (0RO)3.h V
HaC-CHCMaO(CHs»3 · Sl<CM3)hORO)3.h VI
W»C«CR'-C00řCWa1» · Sí ÍOF°»3.|i VIT k - si ťCHsth viti ·· • · • to ··· • · • · • · • · ·· ·· · • toto • to *to • · · · to · • ·· • to· • » to to • toto • toto ·· • · • · • · • ·
01-634-98-Ηο
Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy a způsob jeho přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká módifikovaných pigmentů s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že částice oxidu titaničitého jakožto pigmentová odbouráván í složka v povlakovém systému polymeru při působení způsobuj í ox i dat i vn í ultrafialových paprsků a vlhkosti,
K potlačení tohoto účinku oxidu titaničitého bylo navrhováno povlékat nebo dopovat oxid titaničitý sloučeninami chrómu, křemíku, hliníku, zinku, fosforu a zirkonu.
Patentový spis číslo EP-A-0 268 918 popisuje povětrnosti odolávající pigment s perleťovým leskem, mající povlak hydratovného oxidu zirkoničitého na pigmentu oxidu titaničitého, přičemž je takový povlak možno získat hydrolýzou zirkonové soli v přítomnosti hydrofosfi tu.
Patentový odolávající pigment s perleťovým leskem, mající na základovém pigmentu oxidu titaničitého vrchn í vrstvu sestáváj ící z hydrátováného oxidu zirkoničitého, získaného hydrolýzou v přítomnosti hydrofosfitu a hydratovaného oxidu kovu. Oxidem kovu může být oxid kobaltu, manganu nebo céru.
Modifikované pigmenty s perleťovým leskem má postačující dispersnost a odolnost vůči povětrnosti v nevodných a 9 • ♦·* • a a
·* · ····
9 9 9 ··♦· > · ··« povlakových systémech. Nehodí se však k použití ve vodou ředitelných povlakových systémech, jelikož způsobují vývin mikroskopicky jemných bublinek v povlakovém filmu, které významně zvyšují rozptyl světla a mají tudíž škodlivý účinek na lesk a barvu. Kromě toho je rozlišitelnost obrazu (DOI) silně snížena a regenerační kapacita povlakového filmu je zhoršena.
Patentový spis číslo US 5 472 491 popisuje pigment s perleťovým leskem založený na substrátu destičkového tvaru povlečeném oxidy kovu a na vrchní vrstvě umístěné na vrstvě oxidu kovů a sestává z oxidu křemičitého, alespoň jednoho hydroxidu kovu nebo hydrátu kovu, jako céru, hliníku nebo zirkonu a z alespoň jednoho organického kopulačního reakčního činidla. Tímto kopulačním reakčním činidlem může být aluminát zirkonu, ester kovové kyseliny nebo organofunkční sílán. Kopulační reakční činidla musejí být hydrolyzována před vazbou na povrch pigmentu. Použije-li se dvou nebo několika sloučenin, vyvstávají problémy pocházející z různých rychlostí hydrolysy. Kromě toho může být na pigmentový povrch vázáno nejvýše 60 % kopulačnívh reakčních činidel a v důsledku toho je nutné odpovídající zvýšení množství použitého materiálu. Podíly, které se nekopulují, zůstávají v reakčním prostředku a zhoršují fi 1trovate1nost pigmentu. Pro vazbu .pigmentu napovlakové pojivo je však nutné, aby na povrchu pigment byly různé funkční skupiny.
Úkolem vynálezu tedy je poskytnout pigment s perleťovým leskem mající krycí povlak, který obsahuje kopulační reakční činidla, jejichž prostřednictvím se odstraní nedostatky krycího povlaku podle amerického patentového spisu číslo US
472491.
I
• 4 4 44 ··»» • 4 • 4
• • • 4 4 • • · ♦ • 4 4
• • • a • 4 44· • ·
• • 4 444 • · • 4 • ··· • 4
• · 4 4 4 4 • • • 4 4
44 • 44 4 4 4 ··
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy, založený na substrátu destičkového tvaru povlečeném oxidy kovů na nejvrchnější vrstvě oxidu kovů, přičemž vrchní vrstva sestává alespoň ze dvou oxidů a/nebo ze směsi oxidů ze souboru zahrnujícího oxid křemičitý, hlinitý, čeřitý, titaničitý a zirkoničitý a z vodného oligomerního silanového systému.
01igometrní silanový systém na vodné bázi je znám z evropských patentových spisů číslo EP 0 675128, EP 0 716127 a EP 0 716128. Připravuje se
- smísením vodou rozpustných aminoalky1alkoxysi1anů obecného vzorce I
R - Si (R!)v (0Rlx)3-v (I), s výhodou aminopropyltriethoxysilanu, aminopropylmethyldiethoxysilanu, aminopropyltrimethoxysi1anu nebo aminopropylmethyl di met hoxys i lanu, s vodou nerozpustnými alkyltrialkoxysi1any obecného vzorce Ha
R2 - Si (0R1xx13 (Ha), s výhodou s propyl trimethoxysilanem, s propyltriethoxysi 1anem, s methyltriethoxysilanem, s methyltrimethoxysilanem, s ethyltrimethoxysilanem, s ethyltriethoxysilanem, s i sobutyltrimethoxysilanem nebo s isobutyltriethoxysi 1anem a/nebo s vodou nerozpustnými dialkyldialkoxysilany obecného vzorce III
AA' - Si (0R1xxx)2 (III), s výhodou s dimethyldimethoxysilanem, s dimethyldiethoxysilanem, s methylpropyldimethoxysilanem nebo s methylpropyldiethoxysi lanem a/nebo
• ·· ···· • 4 44
• • • • • • • · • •
• • • · • · ··· • · ··
• • ···· • · • • • ··· • 4
Λ • • • • • * • •
• 9 • ·· ··· 44 • ·
se směsí vodou nerozpustných alkyltrialkoxysilanu a dialkyltrialkoxysilanu obecných vzorců II a III, kde znamená
R aminofunkční organickou skupinu,
R1,R1X,R1XX a Rlxxx skupinu methylovou nebo ethylovou,
R2 lineární nebo cyklickou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,
A popřípadě rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlí ku,
A popřípadě rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a £ y 6: 1 , přidáním vody do směsi, nastavením hodnoty pH reakční směsi na 1 až 8, odstraněním už přítomného alkoholu a/nebo alkoholu vytvořeného při reakci.
Oligomerní silanový systém lze připravit také smísením Q mol vodou rozpustných aminoalkylalkoxvsilánů obecného vzorce I
R - Si (R‘)v (0R1x)3-v (I), s výhodou aminopropyltriethoxysi 1anu, aminopropylmethyldiethoxysilanu, aminopropy1trimethoxysi1anu nebo aminopropy1met hyldi methoxysi1anu, s M mol nerozpustných alkyltrialkoxysi1anů obecného vzorce lib
R3 - Si (0R1xx)3 (lib), kde znamená
R aminofunkční organickou skupinu,
R*,R1X a Rlxx skupinu methylovou nebo ethylovou,
R3 lineární nebo cyklickou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu
- 5 s 1 až 6 atomy uhlíku nebo ureidoalkylovou skupinu obecného vzorce IV
NH2 - CO - NH - (CH2)b kde 1 b 6 (IV) s výhodou b = 3
O < y * 1, v molárním poměru 0 < M/G 2, přidáním vody do směsi, nastavením hodnoty pH reakční směsi na 1 až 8, odstraněním už přítomného alkoholu a/nebo alkoholu vytvořeného při reakci.
Kromě toho lze oligomerní silanový systém připravit smísením vodou rozpustných aminoalkylalkoxysilanu obecného vzorce V
H2N(CH2)f(NH)g(CH2)i - Si (CH3)h (0R°)3_h (V), kde 0 6 f 6, g = 0 jestliže f = 0, g = 1 jestliže f > 1, < i é 6, 0 < h 1 a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou, s výhodou aminopropyltriethoxysi1anu, s vodou rozpustnými organosi1any, které jsou nicméně nestálé ve vodném prostředí obecného vzorce VI
H2C-CHCH2O(CH2)3 - Si(CH3)hOR°)3-h (VI), kde h 1 a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propy1ovou nebo i sopropy1ovou, s výhodou s glycidyloxypropyltrimethoxysilanem, a/nebo obecného vzorce VII • · ··· ······ • · · ··· · · · · • ··· · ···· · ··· • ····· · · · · · ···· · ··· · · · · · · ·· · ····· ·· · ·
- 6 H2C=CR'-COO(CH2)3 - Si (CH3)h (0R°)3.h (VII), kde
O h 1a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropy1ovou a R znamená skupinu methylovou nebo atom vodíku, s výhodou methakryloxypropy1trimethoxysi 1anu s vodou nerozpustným organosi1anem obecného vzorce VIII
R'' - Si (CH3)h (OR°)3-h (VIII), kde
OŠh — 1 a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropy1ovou a R znamená lineární, rozvětvenou nebo cyklickou uhlovodíkovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, s výhodou s propy1 trimetoxysi lanem,
- v molárním poměru M = a/(b+c+d), kde a je součet molových podílů organosilánů obecného vzorceV, b je součet molových podílů organosilánů obecného vzorceVI, c je součet molových podílů organosilánů obecného vzorceVII a d je součet molových podílů organosilánů obecného vzorce VIII, přičemž O 5 M < 3, obzvláště M = O, s a = 0 a/nebo c = d =0 a b 2 1 a také s výhodou 0,5 — M — 3,
- přidáním směsi vody a kyseliny do směsi,
- nastavením hodnoty pH reakční směsi na 1 až 8 a
- odstraněním již obsaženého alkoholu a/nebo alkoholu vytvořeného při reakci.
Při dešti lačním odstraňování alkoholu je výhodné přidat vodu v množství, při kterém alkohol nebo směs alkoholu s vodou se odstraňuje z reakčního prostředí. K nastavování hodnoty pH se obzvláště hodí monobázické kyseliny. Takto připravené produkty neuvolňirjí další alkohol hydrolýzou, ani při zředění
O vodou a mají teplotu vzplanutí zřetelně vyšší než 70 C.
Oligomerní silanový systém, který může být připraven shora popsaným způsobem, je například VPHS 2927, což je oligomerní si lanový systém firmy Hiils AG mající následující složení a strukturu:
[H0[ Si ( A) ( OH) O] 3[ Si ( B) ( OH) 0] i [ Si ( C)(OH)0] i [ Si ( D) ( OH) O] tH. ( HX) 3 ] n kde
A = 3-aminopropy1 B = glycidyloxypropylC = methakry1oxypropylD = propylη 1 .
Způsob přípravy pigmentu perleťového lesku na základě destičkového substrátu povlečeného oxidy kovů a vrchní vrstvy na vrstvě oxidů kovů, spočívá podle vynáelzu spočívá v tom, že se substrát, povlečený oxidy kovů, suspenduje ve vodě, přičemž se v první operaci vysrážejí odpovídající oxidové hydráty buď
O současně nebo postupně, při teplotě 30 až 100 C, s výhodou 40 o
až 75 C přísadou vhodných prostředků, například vodného roztoku solí nebo organických sloučenin kovů alespoň dvou prvků ze souboru zahrnujícího křemík, hliník, cér a- zirkon, přičemž se hydráty oxidů křemíku a hliníku vysrážejí při hodnotě pH 5 až 9 a oxidy hydrátů céru a zirkonu se vysrážejí při hodnotě pH 3 až 7 na substrát a hodnota pH se udržuje konstantní současným přidáváním kyseliny nebo alkalie nebo vhodného pufrového systému a ve druhé operaci při hodnotě pH 3 až 8 se přidá oligomerický silanový systém, který se váže na povrch pigmentu, pigment se oddělí, promyje se deionizovao nou vodou a vysuší se při teplotě 80 až 160 C, s výhodou 120 až 160 *C.
Vynález se také týká použití nových pigmentů pro pigmentaci povlakových hmot, pot.iskovacích barev, plastů a kosmet i ku.
K tomu účelu mohou být použity ve formě směsí s obchodně dostupnými pigmenty, například anorganickými nebo organickými absorpční m i pigmenty, metalizovými pigmenty a pigmenty LCP.
Použi té substráty jsou pigmenty sestávající z destičkového mater i ál u, j ako jsou například slída, kaolin nebo sklo a a1espoň j edné na nich uložené vrstvy oxidů kovů. Vrstva oxidů kovů může sestávat např í klad oxidu titaničitého, železí tého, z oxidu chrómu, z oxidu zirkoničitého, ciničitého, z i nečnatého nebo z je j ich obchodně dostupné pod označením směsi. Pigmenty tohoto druhu jsou
Ir i od in^ (výrobce: Měrek KGaA
Darmstadt).
Se zřetelem na pigment jako celek tvoří podíl vrchní vrstvy činí hmotnostně 1 až 20 %, s výhodou 4 až 10 % . Z toho připadá na oxidy kovů 2 až 8 % a 2 až 12 % na oligomerní silanový systém na vodné bázi .
Silany nebo oligomerní silanové systémy na vodné bázi jsou podrobně popsány v evropských přihláškách vynálezu číslo O 675 128, O 716 127 a O 716 128.
Výsledné oligomerní silanové systémy na vodné bázi (prostředky na vodné bázi obsahující organopolysi1oxany) jsou v podstatě prosté organických rozpouštědel a mají teplotu bodu vzplanutí vyšší než 70 a1koxyskupiny v podstatě a zředěním vodou méně než a
C. Jelikož smísením s vodou jsou hydro1yzovány, uvolní se hydrolysou hmotnostně 5 % alkoholů (metbanolu, ethanolu).
Výsledkem jsou například sloučeniny s následující přibližnou strukturou (obecného vzorce IX):
[H0[Si(A)(0H)2(CH3)i-sO]a[Si(B)(OH)γ(CH3)1-yOJb [Si(C)(OH)w(CH3)0]o[Si(D)(OH)v(CH3)1_vO]dH.(HX)e • · • · · · kde
A = skupina aminoalkýlová odvozená 2 obecného vzorce V,
B = skupina glycidy1etheralkylová odvozená 2 obecného vzorce VI,
C a skupina akry1oxyalkylová nebo methakryloxyalkylová obecného vzorce VII,
D = alkylová skupina obecného vzorce VIII,
HX = tiionobazická kyselina, kde X = skupina anorganické nebo organické kyseliny, jako například skupina chloridová, nitrátová, formátová, acetátová, v = 0 nebo 1 a w = O nebo 1 a y = 0 nebo 1 a z =0 nebo 1 a a + b + c + d 4 a a £ e £ 2a, kde O £ a/(b + c + d) £ 3, obzvláště pro a/(b+c+d) = 0, jest.liše a = 0 a/nebo c = d= Oab la také pro 0,5 £ a/(b+c+d) £· 3.
Úkolem silikonových funkčních hydroxy1ových skupin je vytvořit chemické vazby na hydroxylové skupiny pigmentového povrchu. Tím se vytváří stálá vazba mezi silanem a pigmentovým povrchem.
V důsledku organofunkční skupiny opatřené řadou navzájem se lišících funkčních skupin se může pigmentu používat v různých vodných povlakových systémech. Jejich vybavení methakrylovými a aminovými skupinami znamená například, že pigmentu-může být použito pro vodné povlakové systémy obsahující polyester jako polymer a pro vodné povlakové systémy obsahující polyurethan jako polymer.
V prvním provedení se nové pigmenty připravují ukládáním hmotnostně 0,1 až 10 %, s výhodou hmotnostně 0,5 až 3 % oxidu křemičitého na vrstvě oxidů kovů substrátu (základový pigment) v první operaci. K tomu se vmísí zředěný roztok silikátu sodného do vodné suspense v množství 1 až 35 %, s výhodou 5 až 20 %, vztaženo na základový pigment při hodnotě pH 6 až 9. Hodnota pH se udržuje konstantní přidáváním kyseliny • · chlorovodíková, přičemž všechny indikované hodnoty pH jsou určovány pomocí cejchovaná elektrody.
Ve druhá operaci po nastavení hodnoty pH na 3 až 5, se přidají vodné roztoky solí kovů nebo soli v pevném stavu cáru, hliníku nebo zirkonu nebo jejich směsi ve hmotnostním množství 1 až 4 %, vztaženo k oxidu a v přítomnosti rozpustného sulfátu k vodné suspensi substrátu povlečeného v 1. operaci, při udržování hodnoty pH 3 až 5 a suspense se zahřívá na teplotu © o až 100 C, s výhodou 40 až 75 C za míchání po dobu 5 minut až 4 hodiny, s výhodou 30 minut, až 2 hodiny.
Za těchto podmínek se vysráží kovových iontů v podobě hydroxidů
Potom, ve třetí operaci, se s výhodou 2 až 12 %, oligomerního k použitému pigmentu, suspense po dobu 5 minut až 4 hodiny, pak se hodnota pH v průběhu minut až 2 hodiny, nastaví udržuje na teplotě 30 až 100 se s 5 na C, pouze část- méně než 50 % nebo hydrátů oxidů.
přidá hmotnostně 1 až 20 %, silanového systému, vztaženo míchá při hodnotě pH 3 až 5 výhodou 30 minut až 2 hodiny, minut až 4 hodin, s výhodou 10 až 8, přičemž se suspense
G s výhodou 4 až 75 C.
Za těchto podmínek dojde ke společnému vysrážení zbývajících kovových iontů v podobě hydroxidů nebo- hydrátů oxidů, spolu s oligomernim silanovým systémem.
Pigment se pak oddělí, promyje se na stav bez soli a vysuší se při teplotě 80 až 180 C, s výhodou 120 až 160 C.
Pigmenty podle vynálezu se mohou připravovat také tak, že se ukládá v prvním stupni hmotnostně 0,1 až 10 %, s výhodou 0,5 až 3 % (počítáno jako oxid hlinitý) hydrátu oxidu hlinitého na vrstvu oxidů kovu substrátu. Za tím účelem se dávkuje zředěný roztok chloridu hlinitého do vodné suspense v množství 1 až 35 %, s výhodou 5 až 20 % základového pigmentu o
při hodnotě pH 7 až 9 a při teplotě 40 až 80 C během dvou hodin. Hodnota pH se udržuje konstantní současným přidáváním roztoku hydroxidu sodného.
Pak se ve druhém stupni, provedeném za stejných podmínek jako při vysrážení hydrátu oxidu hliníku, vysráží hydrát oxidu křemičitého na vrstvu hydrátu oxidu hlinitého ve hmotnostním množství 0,1 až 10 %, s výhodou 0,5 až 3 %, vztaženo k základovému pigment.u, přidáním zředěného roztoku silikátu sodného. Hodnot.a pH je udržována konstantní 7 až 9 současnou přísadou kyseliny chlorovodíkové.
Ve třetím stupni se vnese 20 až 60 % vodného roztoku oligomerného silanového systému do suspense pigmentu při teplotě 40 až 80 C během 10 minut až 2 hodiny, s výhodou 30 až 90 minut. Přidané množství je hmotnostně 2 až 12 %, vztaženo k základovému pigmentu. Pigment se pak z reakčního roztoku oddělí, promyje se do stavu bez soli a vysuší se při teplotě 80 až 180 C, s výhodou 120 až 160 C.
Podle dalšího provedení muže také dojít k vysrážení hydrátu oxidu hlinitého a hydrátu oxidu křemičitého na základový pigment hydrolýzou křemíko-hliníkového esteru obecného vzorce X
R1R
II oo
II
Ri-- O -- Si -- O -- Al -- 0 R2(X)
I o
I
Ri kde Ri a R2 mohou být stejné nebo rozdílné a znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku. Přednost se dává použití sloučeniny obecného vzorce K, kde znamená Ri ethylovou skupinu a R2 sekundární butylovou skupinu. Tato sloučenina je obchodně dostupná pod označením DYNASILR Si-Al Hiils AG, Marl .
Ethanolovy roztok křemíko-hliníkového esteru se vnese do
O suspense základového pigmentu zahřátého na 30 až 50 C při hodnotě pH 4 až 9, s výhodou 5,5 až 7,5, během 10 minut až 2 hodin, s výhodou 30 až 90 minut. Oligomerní silanový systém se pak přidá do reakční směsi popsaným způsobem.
V dalším provedení může být oligomerní silanový systém nahrazen nebo doplněn jedním nebo několika monomerními silanv. Těmito monomerními silany mohou být alkyltrialkoxysilan (obzvláště methyltrimethoxysi1an, methyl triethoxysilan, ethyltrimethoxysi 1an, ethy1triethoxysi 1an , propvltrimethoxysi 1an, propyltriethoxysi 1an, isobutyltrimethoxys i lan, isobutyltriethoxysi 1an, oktyltrimethoxysi 1an, okty1triethoxysi 1an) nebo dialkyldia 1koxysi 1an (obzvláště dimethyldimetoxysilan) , glycidvloxyalkylalkoxysilan (obzvláště glycidy1oxypropy1trimethoxysilan, g1ycidyloxypropy1triethoxysi 1an, glycidyloxypropy1 methyld i methoxys i 1an, gl yci dyloxypropy1 methyld i ethoxys i 1an) nebo methakryloxyalky1 a1koxysi 1an (obzvláště methakry1oxypropy1 tri methoxysi lan, methakry1oxypropy1 tri ethoxysi 1an, methakryloxypropy 1 methy 1 d i methoxys i 1an, methakryloxypropy1methy1d i ethoxys i 1an) nebo vinylalkoxysilan (obzvláště vinyltrimethoxysilan, vinyl tri ethoxysilan, vinyltrimethoxyethoxysi 1an, vinylmethyldimethoxysilan, vinylmethyldiethoxysi 1an) nebo jejich směs.
- 13 Podle třetího provedení se nová pigmenty připraví v prvním stupni uložením hmotnostně 0,1 až 5 %, s výhodou 0,5 až 3 % hydrátu oxidu cáru na vrstvu oxidů kovu substrátu (nákladový pigment). To se provádí vnesením zředěného roztoku chloridu cáru do vodná suspense základového pigmentu v množství 1 až 35 %, s výhodou 5 až 20 % při teplotě 40 až 80 C během 20 minut při hodnotě pH 1 až 4, přičemž se hodnota pHudržuje konstantní současným přidáváním roztoku hydroxidu sodného.
Ve druhém stupni, provedeném za stejných podmínek, se během 10 minut až 2 hodin, s výhodou 30 až 90 minut dávkuje směs oxidchloridu zirkoničitého, hypofosfitu a kyseliny chlorovodíkové a hydrát oxidu zirkoničitého se vysráží na vrstvu hydrátu oxidu čeřitého. Množství uloženého hydrátu oxidu zirkoničitého je hmotnostně 0,1 až 10 %, s výhodou 0,1 ž 5% oxidu zirkoničitého vztaženo k základovému pigmentu.
Jelikož se za uvedených podmínek hydráty oxidů zirkonu a céru nevysrážejí úplně, zvýší se ve třetím stupni hodnota pH na 9 přidáním roztoku hydroxidu sodného v průběhu 30 minut a vysrážení hydrátů oxidu se dokončí.
Po následujícím 60-miniitověm míchání se během jedné hodiny do pigmentové suspense vnese 20 až 60 % vodného roztoku oligomerního silanového systému při hodnotě pH 7 až 9 při o teplotě 40 až 80 C. Pigment se pak oddělí od reakčního roztoku, promyje se aby byl prost soli a vysuší se při teplotě 80 až 180 C, s výhodou 120 až 160 C.
Takto získané pigmenty neutrálního zabarvení mají velmi dobrou odolnost vůči povětrnosti, což je pokázáno následujícími testy. Pigment má dobrou tekutost a velmi dobře se hodí pro vodou ředitelné povlakové systémy, zejména pro nátěry automobilních dílů, vzhledem k dispersnosti, stálosti,
- 14 barevným vlastnostem, tvoření mikroskopických bublinek, bobtnání a lesku.
Modifikováním pigmentového povrchu různými funkčními skupinami může být pigmentu použito u vodných nátěrových systémů bez nutnosti jakékoli specielní úpravy.
Nové pigmenty se testují následujícími dvěma testovacími metodám i :
Test, ponořením ve vodě
Vzorky pigmentu se začlení do běžného nátěrového systému a zkušební vzorky se připraví nástřikem. Zkouší se
O jednovrstvový systém po 16 hodinách při teplotě 66 C a po 20
O hodinách při teplotě 80 C. Během té doby jsou zkušební vzorky zpola ponořeny v destilované vodě· Šedé zbarvení se posuzuje vizuálně po vystavení povětrnosti podle ISO 105 díl A 02 (ve smyslu DIN 54 001) 24 hodin po ukončení exposice. Posuzovací škála má 5 stupňů 5 (velmi dobrý), 1 (velmi špatný).
Test v kondenzátu
Vzorky pigmentu se začlení do vodného nátěrového systému a zkušební vzorky se připraví nástřikem. Zkouší se podle DIN 50 017 (kondenzovaná voda/konstantní povětrnost) 10 minut až 1 hodinu po ukončení exposice.
Stupeň vytváření bublinek se posuzuje vizuálně podle DIN 53 209 m znamená četnost bublinek na jednotkovou plochu a g znamená velikost bublinek. Posuzovací škála má 6 stupňů od 0 (velmi dobrý) po 5 (velmi špatný), tedy opačně než u předešlé metody.
Bobtnání se posuzuje vizuálně podle DIN 53 230, tabulka ·· ·«·· ·· • · * · 4 •···· · • ·
2. Ve škále vzájemných posouzení znamená čilo 0 nezměněno a číslo 5 znamená dosti značně změněno”.
Tabulka 1 ukazuje výsledky testů pigmentů připravených podle přikladl 1 až 9 podle vynálezu, naměřené popsanými metodami. Nulový vzorek uvedený na konci představuje čistý vodný nátěrový systém bez pigmentu. Nulový vzorek ukazuje, že čisté vodné nátěrové systémy vykazují také určité bobtnání.
Použité základové pigmenty s výjimkou příkladu 8, byly vyčištěny před novým nátěrem. Provedlo se to jejich zavedeím do vody k vytvoření 10% suspense, přičemž se hodnota pH vody nastavila na 10 až 11. Suspense byla ponechána přes noc a kalný roztok supernatantu byl oddělen dekantováním.
T.egenda k tabulkce I
Ve sloupci T tabulky je uvedeno číslo příkladu! ve sloupci IT základový použitý pigment, ve sloupci Ila typ, lib čištění, líc chemická struktura: A = nízká tloušťka povlaku, B = střední tloušťka povlaku, C = vysoká tloušťka povlaku, D = velmi vysoká tloušťka povlaku, E =směsné oxidy; ve sloupci III použitý Hydrosil VPHS 2909, což je firemní označení pro použitý oligomerní silanový systém podle vynálezu,napřik1 ad podle příkadu 5 evropského patentového spisu číslo EP 0716127; ve sloupci TV doba filtrace v minutách; ve sloupci V výtěžek v % vztažený na základový pigment; ve sloupci VI elementární analýza, N.D. nezjistitelné; ve sloupci VII výsledek zkoušky ponoření (běžný povlakový systém); ve sloupci VIII test v kondenzát.u (vodný povlakový systém.
Tabulka II ukazuje pro porovnání výsledky testů běžných pigmentů použitých v porovnávacích příkladech 1 až 6. Těmito základovými pigmenty je IriodinR 9225 Rutil Perlblau, což je slídový pigment povlečený oxidem titaničitým. V porovnávacích
- 16 ·· » t* e··· ···*· » · « 4 · · · ·· • 4 4 4 4 4 444 4 ·♦· • 4 ···· · 4 · · · ·· » *· · · · · ···· «4 · 44 ··· *·♦· příkladech 1 až 4 jde o dodatečný povlak obsahující oxid křemičitý, hlinitý a čeřitý a jeden nebo několik silanů podle amerického patentového spisu číslo US 5 472491. V porovnávacím příkladu 5 je nátěr s hydrátem oxidu zirkoničitého, s hydrátem oxidu čeřitého a s epoxysilanem podle patentového spisu číslo EP O 342533. V porovnávacím příkladu 6 jde o dodatečný nátěr sloučeninami chrómu a manganu a dvou silanů s methakry1ovými skupinami a popřípadě se sekundárními aminoskupinami,
Legenda k tabulce TT
Ve sloupci T tabulky je uvedeno číslo příkladu; ve sloupci II základový použitý pigment; ve sloupci III stav techniky; ve sloupci TV použitý silan a Zr/Al komplex); ve sloupci V funkční skupina; ve sloupci VI doba filtrace v minutách; ve sloupci VII výtěžek v % vztažený na základový pigment; ve sloupci VITI posouzaní sušeného povlečeného pigmentu, A měkký, snadno prosévatelný, B poněkud tvrdší shluky, snadno prosívatě1 né, C poměrně tvrdé shluky, snadno prosívatě1né, D poměrně měkký snadno prosívatelný; ve sloupci IX elementární analýza, N.D. nezjistitelné; ve sloupci X výsledek zkoušky ponoření (běžný povlakový systém); ve sloupci XI test v kondenzátu (vodný povlakový systém).
ΑΜΜΟ
3-am i nopropy1tr i methoxys i 1an (DYNASILANR ΑΜΜΟ) Výrobce: Hiils AG
GLYMO
3-glycidyloxypropyltrimetboxysilan (DYNASILANR GLYMO) Výrobce: Hiils AG
MEMO
3-methakryloxypropyltrimetboxysi1an (DYNASILANR MEMO) Výrobce: Hiils AG to · · · · ·
- 17 DÁMO
4-aminomethy1-3 - am i nopropyltr i metboxysi1an (DYNASILANR DÁMO) Výrobce: Hiils AG
CPG (Manchem* C) karboxyzi rkon i uma1 um i nátový roztok Výrobce: Rhfine-Poulenc Chemi cals
Z porovnání výsledků testů s kondenzátem vody v obou tabulkách vyplývá, že pigmenty podle vynálezu vykazují větší stálost ve vodných nátěrových systémech mež konvenční pigmenty uvedená v tabulce TT. Jedinou výjimkou jsou pigmenty s oxidy žleza, použitá v příkladech 7 a 8. Jejich stálost odpovídá přibližně pigmentům podle patentového spisu číslo US 5 472491, která však mají výhodu v tom, že obsahují 70 % silanú a lze jich použít v různých vodných nátěrových systémech.
9 ··· ·
Tabulka
ΓΊ
H CM
H .
H
> o O O o O o 00 oo cn
rM rM rM rM rM rM rM rM rM
•c? Ό» in in
H o° t in 1 tn < in 4 in 1 in 1
N “
> X u
to to rM tO in m in m in tn in 1 IX)
O d o G d o d
55 *· «·> • « · ,
- o ž' 2; ! 2 2 . 2 2 2;
H CM CM CM CM CM CM CM CM
> K * ·* *· ·*» «Ο, ·· *s
O O O O O O O o
O C* to to to to to to
U ** r r» 9· ·· r. ·» ·. r·»
rM o O o O o o O
00 CM cn Γ* Ct cn
CM CM «Ο ** «· r r»»
> O O rM CM rM CM CM CM
rM O O O O O O
rM rM rM rM rM rM
>
M O CM rM in oo U> r* O w O tn m cn O to rM IX) cn rM
* * * * * * * *·
cn cn cn cn cn cn cn cn
H
H
• ; ♦ «· 1 * cn' j cn r»
u H H o O H **· O H PQ oU •H <1 o β M · i H i o£ W „o 1 2£w O . £ K O CM, £ P5
X) H 0 c 0 c <ú 0 c 0 c <c 0 c IC 0 c <c 0 c a c
H H ni
H
cn tn in in cn <r •r 1 £
o H rM CM cn CM CM M· o cn o IX) o tn fl * KU
H M 14 14 14 • 14 14 14 14 Έ > > in
H H H H H H H H C 0 0 X > Λ.Χ U)
• a; 0) 0 °
H H <M cn W in to P* «0
N
>
Tabulka TI
X 1 cí ri Ci • 1 —iuaj • •
W o *· Ci •x ·» H *» ri *· O ¥) Ci Λ λ · H ** *4
X A U O o Ci ® * * M tn * ¥> **
Μ Ό \0 t· Η »0 ¥> M i * tn m 1 *ř
1 1 XI ȣ P 1 .3 O z Ci o P z
M £ o ti o «»> o
u £ n r>. O M >> O H o ·*» H
VUT rt w a c rt Λ
> H O M fl O V * o *0 r··. φΐ o H
VI O *1 ¥» 0X m « O H r4
> 0 d s i ta 0. 0 d s i ta 0i ř 0 a • ♦ fr 2 ta Jk ♦ « d w4 &3 ř 0 ř ♦ . 0 43 • ř • je ♦ 6· & • u < ^4 A ci 4 0 a s * • « ♦
IV SI i A 9 ** £ * J ♦ □ í 0 0» O q «Β ♦ u 0 i *s «ř * a * O *2 o *5 ** u o A O :-s 2§ o ♦
III w 1 *a m & w 0» M * M « w· :* ·»1 o w 5 C *0. m1 O H ** m * Λ Ci * r* t *'41 ”.<L· « & Ci v <n o 0> M 10 H * O *4 O A M ‘x: >; 0 Λ' r-4 > PH & >· fl) £ n 10 0 ε > I >’ CJ λ;Γ5 *·. >r*® 0:7 Pxfc !® C Φ ό e 0 i >
II n ti M ta M cí H ta M •Λ n Γ4 ta M *» Ci r< ta M wv Ci rt ta H n Ci Ci ta H * φ 0 o N > X Φ fc° N >
I 1 i H Ci «Φ tfk «0
- 20 Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V 1,8 1 deionizované vody se suspenduje 200 g IriodinuR 225 Rutil Perlblau (slídový pigment povlečený oxidem titaničitým od firmy Měrek KGaA, Darmstadt) a suspense se β
zahřeje na teplotu 40 C. Hodnota pH se nastaví 5% roztokem hydroxidu sodného na 10,5. Hodnota pH se měří cejchovanou e1ektrodou.
Do suspense pigmentu se přikape roztok 10,8 ml silikátu sodného (185 g oxidu siřičitého/1) ve 300 ml vody během 30 minut rychlostí 10 ml/min. Během té doby se hodnota pH udržuje konstantní 2,5% kyselinou chlorovodíkovou. Po ukončení přísady
O se směs míchá 15 minut při teplotě 40 C a hodnota pH se nastaví během 20 minut 2,5% kyselinou chlorovodíkovou na 7,6. Přidá se 1,35 g síranu sodného, 2,30 g hliníku a 1,10 g heptahydrátu oxidu céritého, vše ve formě pevných látek, přičemž hodnota pH poklesne na 3,4.
o
Směs se zahřeje během 30 minut na teplotu 75 Ca hodnota pH poklesne na 2,9. Suspense se za stálého míchání udržuje na a
teplotě 75 C po dobu 75 minut. Během této doby se uloží alespoň část hydrátů kovových oxidů.
Během 10 minut, se přidá 15 g VPHS 2927, což je oligomerní silanový systém (Huls, AG, Marl, viz výše). Hodnota pH se udržuje konstantní 2,8 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové β
Po ukončení přísady se směs míchá 120 minut při teplotě 75 C. Hodnota pH se nastaví na 8,5 během 90 minut přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného. Během té doby se hydrát kovových • ·
- 21 ··· ······ · · • · · ··· ··· • · · · · · · ♦ · · · • ······· · · · ··· · 9 9 9 · · · · · • · · · · ·♦· ·· oxidů a oligomerní silanový systém úplně uloží při společném vysrášení na povrchu pigmentu.
O
Směs se míchá ještě 60 minut při teplotě 75 C, přičemž hodnota pH klesne na 8,0. Po prodlouženém odstavení se tekutý supernatant dekant.uje a pigment se smísí s vodou, zfiltruje se a
sacím filtrem a suší se 16 hodin při teplotě 140 C.
Příklad 2
V 1,8 deionizované vody se suspenduje 200 g IriodinuR
225 Ruti 1
Perlblau (slídový pigment povlečený oxidem ti táni či tým od firmy Měrek KGaA, zahřeje za intenzivního míchání na
Darmstadt) a teplotu 75 ‘C.
suspense se
Hodnota pH se nastaví 2,5% kyselinou chlorovodíkovou na 8,0.
Při kape se během 120 minut roztok 9,5 g oktahydrátu chloridu hlinitého ve 100 ml vody rychlostí 0,9 ml/min. Během té doby se hodnota pH udržuje konstantní za současného přidávání 2,5% roztoku hydroxidu sodného.
Míchá se po dohu 10 minut a vnese se 16,2 ml silikátu sodného (185 g oxidu křemi čitého/1) ve 100 ml vody během 120 minut rychlostí 1,0 ml/min. Po ukončení přísady se v míchání pokračuje po dalších 10 minut. Během precipitace je hodnota pH udržována konstantní na 8,0 přidáváním 2,5% kyseliny s í rové.
Během 10 minut se přidá 15 g VPHS 2927, což je oligomerní si lanový systém od Hiils, AG, Marl (viz výše) . Hodnota pH se udržuje konstantní 2,8 přidáváním 2,5% kyseliny chlorovodíkové
Po ukončení přísady se směs míchá 120 minut při teplotě 75 C. Hodnota pH se nastaví na 8,5 během 90 minut přidáváním 2,5% roztoku hydroxidu sodného. Během té doby se hydráty kovových oxidů a oligomerní silanový systém úplně uloží při společném
vysrážení na povrchu pigmentu. Směs se míchá ještě 60 minut <3 při teplotě 75 C, přičemž hodnota pH klesne na 8,0.
Po prodlouženém stání se tekutý supernatant dekantuje a pigment se smísí s vodou, zfiltruje se sacím filtrem a suší se 16 hodin při teplotě 140 C.
Příklad 3
V 1,8 1 deionizované vody se suspenduje 200 g IriodinuR
225 Rutil Perlblau (slídový pigment povlečený oxidem ti táni čitým od firmy Měrek KGaň. Darmstadt) a suspense se « zahřeje za intenzivního míchání na teplotu 75 C. Hodnota pH se nastaví na 2,5 5% kyselinou chlorovodíkovou.
Při kape se během 20 minut, roztok 2,20 g heptahydrátu chloridu čeřitého ve 44 ml vody rychlostí 2,2 ml/min. Během té doby je hodnota pH udržována konstantní 2,5.
Během 60 minut se přidá roztok 11,52 g oktahydrátu oxychloridu zirkoničitého, 7,58 g monohydrátu NaHsPOz a 11,50 g 37% kyseliny chlorovodíkové v 668 ml vody rychlostí 11,3 ml/ min a hodnota pH se udržuje konstantní současným přidáváním 5% roztoku hydroxidu sodného.
Roztok se připraví zavedením roztoku oxychloridu zirkoničitého při teplotě místnosti jako počásteční dávky a vnesením roztoku NaHzPOz za intenzivnmího míchání po dobu 60 minut rychlostí 6,3 ml/min. Přidá se během jedné minuty koncentrovaná kyselina chlorovodíková a 10 minut se míchá a tak se získá čirý roztok. Po přidání směsi se v míchání pokračuje 30 minut při teplotě 75 C.
Během 35 minut se vnese 5% roztok hydroxidu sodného rychlostí 2,0 ml/min. Hodnota pH se zvýší na 8,5, přičemž se · ♦ • · ·· • 44 • · · · · ·
dosáhne úplného vysrážení hydrátů oxidů.
Během 60 minut se přidá 15 g VPHS 2927, což je oligomerní si lanový systém od Hiils, AG, Marl (viz výše) v podobě 40% vodného roztoku rychlostí 1,9 ml/min. Hodnota pH se udržuje konstantní na 8,5 současným přidáváním hydroxidu sodného. Během té doby je oligomerní silanový systém úplně vázán na povrch pigmentu. Směs se míchá ještě 60 minut při teplotě 75
C, přičemž hodnota pH klesne na 8,0. Po prodlouženém stání se tekutý supernatant dekantuje a pigment se smísí s vodou, zfi 1 O truje se sacím filtrem a suší se 16 hodin při teplotě 140 C.
Příklad 4
V 1,8 1 deionizované vody se suspenduje 200 g IriodinuR
225 Ruti 1 Perlblau (slídový pigment povlečený oxidem ti táni či tým od firmy Měrek KGaA, Darmstadt) a suspense se
O zahřeje za intenzivního míchání na teplotu 40 C. Hodnota pH se nastaví 2,5% kyselinou chlorovodíkovou na 6,5. Rychlosí 2,6 ml/min se pak vnese ethanolový roztok křemíko-hliníkového esteru. Za těchto podmínek je ester úplně hydro1yzován. Výsledný hydrát oxidu hlinitého a hydrát oxidu křemičitého se vysráší na základový pigment.
Do reakční směsi se přidá 15 g VPHS 2927, což je oligomerní silanový systém od Hiils, AG, (viz výše) a další postup je stejný jako v příkladu 3.
Příklad 5
V 1,8 deionizované vody se suspenduje 200 g IriodinuR
225 Rutil Perlblau (slídový pigment povlečený oxidem titaničitým od firmy Měrek KGaA, Darmstadt) a suspense se dále zpracuje způsobem podle příkladu 4. Avšak místo oligomerního silanového systému se za stejných podmínek vnese propy1tri met • · · ·
- 24 hoxysilan, což je monomerní silan (výrobce: Hijls, AG) . Pigment se pak zpracuje stejně jako v příkladu 3.
Průmyslová využitelnost
Modifikované pigmenty s perleťovým leskem se zvýšenou odolností vůči povětrnostním vlivům pro pigmentování povlakových hmot, pot iskovacích barev, plastů a kosmetiky.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy, založený na substrátu destičkového tvaru povlečeném oxidy kovů na nejvrchnější vrstvě oxidů kovů, alespoň ze dvou jící ho ox i d ící se oxidů a/nebo křem iči tý, tím, ze směsi hlinitý, že vrchní vrstva ox i dů ze souboru sestává zahrnučeřitý, titaničitý a zirkoničitý a z vodného oligomerního silanového systému.
  2. 2. Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m, že oligomerní silanový systém na vodné bázi je v podstatě prost organických rozpopuištěde1, má teplotu o
    vzplanutí vyšší než 70 C a uvolňuje hmotnostně méně než 5 % alkoholů hydrolýzou nebo zředěním vodou.
  3. 3. Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy podle nároku 1 a 2 , vyznačuj ící se tím, že oligomerní silanový systém je získatelný
    - smísením vodou rozpustných aminoalkylalkoxysilánů obecného vzorce I
    R - Si (RÚv (0R1x)3-v (I), s vodou nerozpustnými alkyltrialkoxysilany obecného vzorce
    Ha
    R2 - Si (0R1xx)3 (Ha), a/nebo s vodou nerozpustnými dialkyldialkoxysilany obecného vzorce III
    AA' - Si (0R1xxx)2 (III), a/nebo se směsí vodou nerozpustných alkyltrialkoxysilánů a dia1ky1trialkoxysi1anů obecných vzorců II a III, kde znamená R aminofunkční organickou skupinu,
    R1,R1X,R1XX a Rlxxx skupinu methylovou nebo ethylovou,
    R2 lineární nebo cyklickou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,
    A popřípadě rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
    A popřípadě rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a
    0 y čFl ,
    - přidáním vody do směsi,
    - nastavením hodnoty pH reakční směsi na 1 až 8,
    - odstraněním už přítomného alkoholu a/nebo alkoholu vytvořeného při reakci.
  4. 4. Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy podle nároku 1 až 3, vyznačuj ící se tím, že oligomerní silanový systém je získatelný
    -smísením Q mol vodou rozpustných aminoalkylalkoxysi 1anů obecného vzorce I
    R - Si (RBv COR1x)3-v s M mol nerozpustných alkyltrialkoxysi 1anú obecného vzorce lib
    R2 - Si (0R*xx)3 (lib), kde znamená
    R aminofunkční organickou skupinu,
    R*,R1X a Rlxx skupinu methylovou nebo ethylovou,
    R3 lineární nebo cyklickou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo ureidoalkýlovou skupinu obecného vzorce IV
    NH2 - CO - NH - (CH2)b -, kde 1 b 6 (IV)
    - v molárním poměru 0 < M/G 2,
    - přidáním vody do směsi,
    - nastavením hodnoty pH reakční směsi na 1 až 8,
    - odstraněním už přítomného alkoholu a/něho alkoholu vytvořeného při reakci.
  5. 5. Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy podle nároku 1 až 4, vyznačuj ící se tím, že oligomerní silanový systém je získatelný
    - smísením vodou rozpustných aminoalkylalkoxysilanu obecného vzorce V
    H2N(CH2)f(NH)g(CH2)i - Si (CH3)h (0R°)3_h (V), kde 0 — f — 6, g = O jestliže f =0, g = 1 jestliže f > 1,
    O č: i ώ 6, O £h ~ 1 a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropy1ovou, s vodou rozpustnými organosi 1any, které jsou nicméně nestálé ve vodném prostředí obecného vzorce VI
    O / \
    H2C-CHCH2O(CH2)3 - Si(CH31hOR°13_h (VI), kde
    0 £> h ~ 1 a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou, a/nebo obecného vzorce VII
    H2C=CR'-C00(CH2)3 - Si (CH3)h (0R°)3_h (VII), kde
    O Žh£ 1 a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropy1ovou a R znamená skupinu methylovou nebo atom vodíku, s vodou nerozpustným organosi1anem obecného vzorce VIII
    R'' - Si (CH3)h (0R°)3_h (VIII), ·· ·
    - 28 kde
    O í: h 1 a R° znamená skupinu methylovou, ethylovou, propylovou nebo isopropylovou a R znamená lineární, rozvětvenou nebo cyklickou uhlovodíkovou skupinu s až 8 atomy uhlíku,
    - v molárním poměru M = a/(b+c+d), kde
    a je součet molových podílú organos i 1anú obecného vzorce V, b je součet molových podí1ů organos i 1anú obecného vzorce VI, c je součet molových podílú organos i 1anú obecného vzorce VII
    a d je součet molových podílu organosilanú obecného vzorce VIII, přičemž 0 5 M <3, obzvláště M = 0, s a = 0 a/nebo c = d =0 a b -ř 1 a také s výhodou 0,5 - M 6 3,
    - přidáním směsi vody a kyseliny do směsi,
    - nastavením hodnoty pH reakční směsi na 1 až 8 a
    - odstraněním již obsaženého alkoholu a/nebo alkoholu vytvořeného při reakci.
  6. 6.
    leskem pro
    Způsob přípravy modifikovaného pigmentu s perleťovým vodné povlakové systémy podle nároku 1 až 4 , vyznač í m, že se substrát povlečený ox i dy kovu suspenduje ve vodě, při čemž se v prvním stupni vysrážej í odpov í da jící ox i dové buď současně nebo hydráty
    30 až 100 *C, s výhodou 40 až 75 C přísadou vhodných prostředků, například vodného roztoku solí postupně, při teplotě nebo organických sloučenin kovů alespoň dvou prvků ze souboru zahrnujícího křemík, hliník, cér a zirkon, přičemž se hydráty oxidů křemíku a hliníku vysrážejí při hodnotě pH 5 až 9 a oxidy hydrátů céru a zirkonu se vysrážejí při hodnotě pH 3 až
  7. 7 na substrát a hodnota pH se udržuje konstantní současným přidáváním kyseliny nebo alkalie nebo vhodného pufrového systému a ve druhém stupni při hodnotě pH 3 až 8 se přidá oligomerní silanový systém, který je vázán k povrchu pigmentu a pak se pigment oddělí, promyje deionizovanou vodou a vysuší se při teplotě 80 až 160 C, s výhodou 120 až 160 C.
    - 29 ·· φ ·♦♦··· φφ φφ φφφ φ · · φ · φ φ φ φφφ φ · · φ φ φ φφφ • φ ΦΦΦΦ · φ φ φ φ φφφ φ φ φ · φ φφ φ φφφ ·· φ φ φ · · φ · · φφ
    7. Způsob podle nároku 6, vyznač u j í c í se tím, že se jako organokovové sloučen i ny používá esteru obecného vzorce X Ri | Ra I 1 0 | 1 0 Rí 1 — 0 - Si - | 1 0 — Al -- 0 -- r2 (X), 1 0 1 Rt
    kde Ri a Rs jsou stejné něho rozdílné a znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku.
  8. 8. Zpusoh podle nároku 7, vyznačuj í c í se t í m , že přídavně k oligomernímu silanovému systému nebo náhradou za něj se použije monomerního silami.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačuj íoí se t í m, že monomemím si lanem je alkyltrialkoxysi lan, dialkyldialkoxysilan, glycidyloxyalkylalkoxysilan, methakryloxyalkylalkoxysi1an, vinylalkoxysilan nebo jejich směs.
  10. 10. Použití modifikovaného pigmentu s perleťovým leskem podle nároku 1 až 5 pro pigmentování nátěrových systémů, potiskovacích barev, plastů a kosmetiky.
    //
  11. 11. Povakové materiály, tiskové barvy, plasty a kosmetika pigmentované modifikovaným pigmentem s perleťovým leskem podle nároku 1 až 5.
CZ981355A 1996-09-27 1997-09-12 Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy a způsob jeho přípravy CZ135598A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996139783 DE19639783A1 (de) 1996-09-27 1996-09-27 Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ135598A3 true CZ135598A3 (cs) 1998-09-16

Family

ID=7807097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981355A CZ135598A3 (cs) 1996-09-27 1997-09-12 Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy a způsob jeho přípravy

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6176918B1 (cs)
EP (1) EP0888410B1 (cs)
JP (1) JP2000502401A (cs)
KR (1) KR19990071657A (cs)
CN (1) CN1081209C (cs)
BR (1) BR9706758A (cs)
CZ (1) CZ135598A3 (cs)
DE (2) DE19639783A1 (cs)
MX (1) MXPA98004162A (cs)
TW (1) TW419509B (cs)
WO (1) WO1998013426A1 (cs)

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19751857A1 (de) * 1997-11-22 1999-05-27 Kronos Titan Gmbh Phosphonatosiloxanbehandelte anorganische Partikel
DE19818924A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19820112A1 (de) † 1998-05-06 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente
DE10004888A1 (de) * 2000-02-04 2001-08-09 Eckart Standard Bronzepulver Glanzpigment und Verfahren zu seiner Herstellung
AUPQ619400A0 (en) 2000-03-10 2000-04-06 Depco-Trh Pty Ltd Titanium dioxide coated product
US6455158B1 (en) * 2000-06-16 2002-09-24 Crompton Corporation Treatment of minerals with alkylsilanes and alkylsilane copolymers
DE10044216A1 (de) 2000-09-07 2002-05-02 Fraunhofer Ges Forschung Beschichtungsmaterial für multifunktionelle, superphobe Schichten
EP1195416A3 (de) 2000-10-05 2005-12-28 Degussa AG Polymerisierbare siliciumorganische Nanokapseln
DE10054981A1 (de) 2000-11-06 2002-05-16 Merck Patent Gmbh Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien
DE10054980C2 (de) * 2000-11-06 2003-02-06 Merck Patent Gmbh Stabilisierung von Perlglanzpigmenten
US20030161805A1 (en) * 2001-11-16 2003-08-28 Kobo Products, Inc. Organosilicon treated cosmetic powders, their production and use
GB2397066B (en) 2001-11-29 2006-03-22 Honda Canada Inc Pearlescent white paint formulations
DE10218871A1 (de) 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
DE10218977A1 (de) * 2002-04-27 2003-11-06 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierung von Phasenwechselmaterial
DE10228186A1 (de) * 2002-06-24 2004-01-22 Merck Patent Gmbh UV-stabilisierte Partikel
DE10243438A1 (de) * 2002-09-18 2004-03-25 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte Effektpigmente
US20050037041A1 (en) * 2003-02-28 2005-02-17 David Schlossman Duplex coated color lake and other powders, their preparation and cosmetic and other uses
WO2004092284A1 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte effektpigmente
DE10323374A1 (de) * 2003-05-21 2004-12-09 Basf Drucksysteme Gmbh Metallic-Druckfarbe und deren Verwendung zur Veredelung von Drucken
DE10330020A1 (de) * 2003-07-03 2005-01-20 Degussa Ag Hochgefüllte Silan-Zubereitung
US7335695B2 (en) * 2003-07-18 2008-02-26 Engelhard Corporation Powder coating precursors and the use thereof in powder coating compositions
DE10336544A1 (de) * 2003-08-05 2005-02-24 Degussa Ag Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften
JP4521169B2 (ja) * 2003-08-12 2010-08-11 東洋製罐株式会社 シームレス金属缶外面用水性塗料組成物、及び該塗料組成物の硬化塗膜層を有するシームレス金属缶
DE10358092A1 (de) * 2003-12-10 2005-07-14 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte Partikel
US20050214236A1 (en) * 2003-12-23 2005-09-29 Qinyun Peng Surface treated pearlescent pigments for hair care products
DE102004007456A1 (de) * 2004-02-13 2005-09-01 Degussa Ag Hochgefüllte Polyolefin-Compounds
DE102004025767A1 (de) * 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
JP4614694B2 (ja) * 2004-06-01 2011-01-19 ヤン チィ ペイント アンド バーニッシュ マニュファクチャリング コーポレーション リミティッド 顔料の表面処理のための組成物および方法
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE102004037044A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004037043A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004041586A1 (de) * 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
US7413599B2 (en) 2004-08-26 2008-08-19 Eckart Gmbh & Co. Kg Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
US7699927B2 (en) 2004-08-26 2010-04-20 Eckart Gmbh SiO2 coated pearlescent pigments
DE102004041592A1 (de) † 2004-08-26 2006-03-02 Eckart Gmbh & Co. Kg SiO2 beschichtete Perlglanzpigmente
CN100420721C (zh) * 2004-09-24 2008-09-24 林一中 供外部使用的珠光颜料
DE102004049203A1 (de) 2004-10-08 2006-04-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente auf Basis dünner SiO2-Plättchen
DE102004049427A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102004053384A1 (de) * 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
DE102005002124A1 (de) 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005004871A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102005037611A1 (de) 2005-08-05 2007-02-15 Eckart Gmbh & Co. Kg Metalleffektpigmente mit anorganisch/organischer Mischschicht, Verfahren zur Herstellung solcher Metalleffektpigmente und deren Verwendung
DE102006006654A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006656A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006003957A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006009129A1 (de) 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co.Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente mit Nachbeschichtung enthaltend α-Silane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006009131A1 (de) * 2006-02-24 2007-09-06 Eckart Gmbh & Co.Kg Mit anorganisch/organischen Mischschichten beschichtete Perlglanzpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006009130A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Eckart Gmbh & Co. Kg Wetterstabile Perlglanzpigmente auf Basis dünner Glasplättchen und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006013090A1 (de) * 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
US20080053336A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 Tronox Llc Aqueous coating compositions with improved tint strength and gloss properties, comprising pigments surface-treated with certain organosilicon compounds
US20080213322A1 (en) * 2006-10-05 2008-09-04 Michael Birman Method for the hydrophobic treatment of pigment particles and the personal care compositions comprising said pigment particles
EP2332676A1 (en) * 2006-12-19 2011-06-15 Seiko Epson Corporation Inkjet recording method and recorded matter
EP2336249B1 (en) 2006-12-19 2014-08-13 Seiko Epson Corporation Pigment dispersion, ink composition, inkset, and recording device
JP5535425B2 (ja) * 2006-12-22 2014-07-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング フィラー、その製造方法、および化粧料
PL1982964T3 (pl) * 2007-04-20 2019-08-30 Evonik Degussa Gmbh Mieszanina zawierająca związek krzemoorganiczny i jej zastosowanie
US7685078B2 (en) * 2007-05-30 2010-03-23 Yahoo! Inc. Method and appartus for using B measures to learn balanced relevance functions from expert and user judgments
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007041027A1 (de) 2007-08-29 2009-03-05 Eckart Gmbh Effektpigmente auf Basis von aus anorganisch-organischen Mischphasen gebildeten Substraten, deren Herstellung und Verwendung
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE102007056342A1 (de) 2007-11-22 2009-05-28 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte Konversionsleuchtstoffe
DE102007056343A1 (de) 2007-11-22 2009-05-28 Litec Lll Gmbh Oberflächemodifizierte Leuchtstoffe
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
CN101445397B (zh) * 2008-12-24 2011-11-09 陕西科技大学 一种二步制备核壳结构高温红色陶瓷颜料的方法
JP2010168411A (ja) * 2009-01-20 2010-08-05 Seiko Epson Corp 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法
DE102009016089A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Beschichtungszusammensetzung
DE102010009239A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Wässrige Beschichtungszusammensetzung
JP2010229197A (ja) * 2009-03-26 2010-10-14 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法、耐水化アルミニウム顔料およびそれを含有する水性インク組成物
JP2010241976A (ja) 2009-04-07 2010-10-28 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法、耐水化アルミニウム顔料およびそれを含有する水性インク組成物
JP2011132483A (ja) 2009-04-07 2011-07-07 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料分散液およびそれを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法
JP2010265422A (ja) * 2009-05-18 2010-11-25 Seiko Epson Corp 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法
US8647429B2 (en) 2010-02-04 2014-02-11 Merck Patent Gmbh Effect pigments
JP5795073B2 (ja) * 2010-10-27 2015-10-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 酸化亜鉛を含む外側保護コーティングを有する効果顔料
JP5809795B2 (ja) * 2010-11-24 2015-11-11 堺化学工業株式会社 二酸化チタン含有複合粒子
JP5955853B2 (ja) 2010-12-09 2016-07-20 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ ブリリアントブラック顔料
US10253191B2 (en) 2010-12-09 2019-04-09 Merck Patent Gmbh Magnetic pigments
KR101135360B1 (ko) * 2011-03-11 2012-04-16 씨큐브 주식회사 고채도와 다중색상을 갖는 진주 광택 안료 및 그 제조 방법
DE102011015338A1 (de) * 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102012015208A1 (de) 2012-08-03 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012109407A1 (de) 2012-10-02 2014-03-27 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
CN103421357B (zh) * 2013-07-10 2015-10-21 杭州弗沃德精细化工有限公司 一种具有高耐候性能的云母基珠光颜料的制备工艺
DE102013015980A1 (de) * 2013-09-25 2015-03-26 Schlenk Metallic Pigments Gmbh Modifizierte Metalleffektpigmente
DE102013113885A1 (de) 2013-12-11 2015-06-11 Eckart Gmbh Beschichtete Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, Beschichtungsmittel und Gegenstand
CN104327554A (zh) * 2014-11-20 2015-02-04 威海东方润德新材料有限公司 电热涂料
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
KR20170099369A (ko) 2016-02-23 2017-08-31 메르크 파텐트 게엠베하 효과 안료
WO2018167109A1 (en) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Interference pigments
TWI804491B (zh) 2017-03-20 2023-06-11 德商麥克專利有限公司 顏料粉末及製造彼之方法
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
CN109705624A (zh) * 2019-02-25 2019-05-03 华东理工大学 一种蓝橙双色幻彩珠光颜料的制备方法
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
US11421111B2 (en) 2019-04-12 2022-08-23 Eckart Gmbh Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof
CN110272641B (zh) * 2019-06-03 2020-03-20 广东维诺珠光颜料有限公司 一种高分散性珠光颜料的制备方法及珠光颜料和应用
US12018173B1 (en) 2019-08-21 2024-06-25 Swimc Llc High physical durability coating compositions
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
US20230145396A1 (en) 2020-03-16 2023-05-11 Merck Patent Gmbh Use of colored effect pigments for enhancing the infrared absorption capacity of colored polymers
CN111393875A (zh) * 2020-03-30 2020-07-10 内蒙古航天红峡化工有限公司 一种二氧化钛包覆稀土基珠光颜料的制备方法
CN111454590A (zh) * 2020-04-07 2020-07-28 上海毅旺塑胶颜料有限公司 一种塑胶专用无流痕珠光颜料及其制备方法
KR20240144369A (ko) 2022-02-09 2024-10-02 메르크 파텐트 게엠베하 표면 처리된 금속 효과 안료, 이의 제조 방법 및 용도
EP4380770B1 (en) 2022-10-14 2025-06-04 Eckart GmbH Recyclable plastic parts with metallic appearance and being automatically recognizable by nir spectroscopy and sortable
EP4389828A1 (de) 2022-12-19 2024-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist
WO2024132896A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Eckart Gmbh Radar transparent mixtures of metal effect pigmets with semiconductor effect pigmentsor semiconductor effect pigments with silvery absorbing pearlescent pigments and coating formulations thereof
US20250257219A1 (en) 2022-12-22 2025-08-14 Eckart Gmbh Weather stable pearlescent pigments
JP2025093901A (ja) 2023-12-12 2025-06-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Ａｌ２Ｏ３フレーク

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1090953A (en) * 1976-05-26 1980-12-09 Louis Armanini Iron oxide coated mica nacreous pigments
DE3235017A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
JPH0819350B2 (ja) * 1988-05-19 1996-02-28 メルク・ジヤパン株式会社 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法
DE4227082A1 (de) * 1992-08-17 1994-02-24 Merck Patent Gmbh Pigmente mit dunkler Körperfarbe
DE4313541A1 (de) * 1993-04-24 1994-10-27 Basf Ag Magnetisierbare Glanzpigmente
DE4321005A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
EP0675128B1 (en) * 1994-03-31 2001-12-05 Sivento Inc. Method for preparation of stable water-borne silane compositions
DE4421933A1 (de) * 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
DE4443824A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4443825A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP3577576B2 (ja) * 1995-04-10 2004-10-13 メルク株式会社 表面処理剤、表面処理薄片状顔料及びその製造方法
US5759255A (en) * 1996-02-07 1998-06-02 Engelhard Corporation Pearlescent pigment for exterior use
EP0803549B1 (de) * 1996-04-25 2001-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Farbige Glanzpigmente

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998013426A1 (de) 1998-04-02
EP0888410A1 (de) 1999-01-07
KR19990071657A (ko) 1999-09-27
JP2000502401A (ja) 2000-02-29
US6176918B1 (en) 2001-01-23
CN1081209C (zh) 2002-03-20
DE19639783A1 (de) 1998-04-02
BR9706758A (pt) 1999-07-20
DE59706970D1 (de) 2002-05-16
MXPA98004162A (es) 2004-08-24
EP0888410B1 (de) 2002-04-10
TW419509B (en) 2001-01-21
CN1205023A (zh) 1999-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ135598A3 (cs) Modifikovaný pigment s perleťovým leskem pro vodné povlakové systémy a způsob jeho přípravy
FI110784B (fi) Vesiohenteisiin lakkasysteemeihin soveltuva helmiäiskiiltopigmentti
US6488757B2 (en) After coating of pearl luster pigments with hydrophobic coupling reagents
KR101906625B1 (ko) 내후성 진주광택 안료, 그 제조 방법 및 용도
CN100390239C (zh) 珠光光泽颜料、其制备方法及用途
US7413599B2 (en) Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide
JP5065897B2 (ja) ＳｉＯ２および酸化セリウムを含む、コーティングを有する真珠光沢顔料
US7699927B2 (en) SiO2 coated pearlescent pigments
CN101238183B (zh) 包含无机/有机混合层的金属效果颜料、这种金属效果颜料的制备方法和用途
JP2009527605A (ja) 薄いガラスの微小板をベースとする耐候安定性真珠光沢顔料およびそれを調製するためのプロセス
JP2018028071A (ja) 耐候性真珠光沢顔料、それを製造するためのプロセス、およびそれの使用
CS249524B2 (en) Nacreously glossy pigment with improved weather stability and method of its preparation
EP1727864A1 (de) Sio2 beschichtete perlglanzpigmente
JP7097443B2 (ja) 保護封入を有する板状ｐｖｄアルミニウム顔料及び保護封入を有する板状ｐｖｄアルミニウム顔料の製造方法
JP2004520472A (ja) 薄片状顔料