KR19980080671A

KR19980080671A - 왁스의 미세분산 조성물 및 모발 화장료, 광택제

Info

Publication number: KR19980080671A
Application number: KR1019980010409A
Authority: KR
Inventors: 시오지마요시히로; 오무라다카유키; 나카마야스나리; 하루사와후미노리
Original assignee: 겐마아키라; 가부시키가이샤시세이도
Priority date: 1997-03-21
Filing date: 1998-03-20
Publication date: 1998-11-25
Also published as: DE69817647T2; US6066316A; KR100562977B1; DE69817647D1; EP0868898B1; EP0868898A1; TW534819B; CN1293860C; DE69817647T4; CN1208603A

Abstract

본 발명은 왁스의 미세분산 조성물 및 모발화장료, 광택제에 관한 것으로서, 양성 계면활성제 및/또는 반극계면활성제와 비이온성 계면활성제와 왁스를 함유하는 왁스의 미세분산 조성물 및 상기 미세분산 조성물과 특정한 유효성분의 한종류 또는 2종류 이상을 함유하며, 넓은 온도 범위에서 안정하고 또 피부자극 등 안전성이 양호한 왁스의 미세분산 조성물과 정발력이 우수하고 끈적임이 적고, 또 모발이 매끄러우며 손으로 머리를 쉽게 쓸어내리는 것을 부여할 수 있는 모발 화장료 및 광택제를 제공하는 것을 특징으로 한다.

Description

왁스의 미세분산 조성물 및 모발 화장료, 광택제

본 발명은 왁스의 미세분산 조성물, 특히 안정성이 뛰어나고, 피부 자극이 적어 안전성이 양호한 왁스의 미세분산 조성물 및, 이를 함유하는 모발 화장료의 사용감의 개선, 및 광택제에 관한 것이다.

왁스는 상온에서 고체 내지 반고체의 유분이고 그 피막은 방수성을 갖기 때문에, 화장품, 광택제, 도료 등의 분야에 널리 사용되고 있다.

예를 들어 화장품에 사용하는 경우, 왁스 자체를 베이스로 하여 사용하는 경우도 있지만, 도포부분의 끈적거림이 현저해지고 번들거림 등을 발생시키는 일도 있으므로, 각종 에멀젼으로서 사용하는 것이 많다.

왁스를 미세분산시키는 기술로서, 종래는 예를 들어 일본 특개평 3-2112, 일본 특개평 4-230616, 일본 특개평 5-220383, 일본 특개평 7-173025호 등에 시사된 것이 있었다.

그러나, 이에 시사되어 있는 것은 비이온계 또는 음이온계, 또는 양이온계 계면 활성제를 사용하여 미세분산물을 조제하는 것이고 비이온성 계면 활성제 단독으로는 피부 자극 등의 안전성은 양호하지만, 온도에 의해 계의 HLB가 변화하고, 경시 안전성(經時安定性)이 손상되는 결점이 있다.

또한, 비이온성 계면 활성제와 음이온 계면 활성제의 조합이나 음이온 계면 활성제 단독, 또는 양이온 계면 활성제 단독으로 미세분산물을 조제하는 경우에는, 온도 안정성은 향상되지만 피부 자극 등의 안전성에 대해 문제가 발생하는 것으로 생각된다.

또한, 종래 모발 화장료에서는 모발에 광택이나 매끄러움을 주고, 양호한 세트 유지력을 부여할 목적으로, 수지와 실리콘유, 고분자 실리콘, 에스테르유, 탄화 수소유 등의 유분을 가용화, 유화, 용해한 것을 병용한 것이 널리 사용되고 있다.

한편 모발 화장료에는 정발력을 부여할 목적으로, 왁스를 배합하는 것이 있지만, 도포부분의 끈적거림이 현저하고 번들거림 등을 발생시키는 것이 있으므로, 각종 에멀젼으로서 사용하는 경우가 많다.

그러나, 전자의 종래의 모발 화장료에서는 정발력이 불충분하고, 후자의 왁스의 미세분산물을 함유한 모발 화장료에서는 왁스의 끈적거림, 좋은 빗질감, 매끄러움에 관한 개선이 불충분했다.

본 발명은 상기 종래 기술의 과제를 감안하여 이루어진 것이고, 그 제 1 목적은 넓은 온도 범위에서 안정적이고, 피부 자극 등, 안전성이 양호한 왁스의 미세분산 조성물 및 이를 함유하는 모발 화장료 및 광택제를 제공하는 데에 있다.

또한, 본 발명의 제 2 목적은 정발력이 뛰어날 뿐만 아니라, 끈적거림이 적고 모발이 매끄러우며 좋은 빗질감을 줄 수 있는 사용감이 양호한 모발 화장료를 제공하는 데에 있다.

도 1는 본 발명의 왁스의 미세분산물에서 HLB9의 비이온성 계면 활성제를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 2는 본 발명의 왁스의 미세분산물에서 HLB13의 비이온성 계면 활성제를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 3은 본 발명의 왁스의 미세분산물에서 HLB12의 비이온성 계면 활성제를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 4는 본 발명의 왁스의 미세분산물에서 HLB15의 비이온성 계면 활성제를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 5는 본 발명에서, HLB8의 비이온 계면 활성제(폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르)를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 6은 본 발명에서, HLB6의 비이온 계면 활성제(폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르)를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 7은 본 발명에서, HLB10의 비이온 계면 활성제(폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르)를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 8은 본 발명에서, HLB12의 비이온 계면 활성제(폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르)를 사용한 경우에 계면 활성제의 조성과 그 양 및 분산 상태의 관계를 도시한 설명도,

도 9는 본 발명에서, HLB14의 비이온 계면 활성제(폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르)를 사용한 경우에 계면활성제의 조성과 그 양 및 분산상태의 관계를 도시한 설명도, 및

도 10은 본 발명의 모발 화장료의 실시예, 비교예, 시험예에서의 조성물의 정발력 실험방법을 도시한 것이다.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명자들이 예의 검토를 한 바, 비이온성 계면 활성제와 양성 계면 활성제를 병용함으로써, 왁스의 미세분산 조성물을 조제하는 것이 가능하다는 것을 발견하고, 본 미세분산 조성물은 안전성이 높고 특히 모발 화장료로서 이용하면 조정력, 모발의 매끄러움 등에 대해 뛰어난 특징을 갖고 광택제로서 우수한 것을 발견했다.

또한, 상기 왁스 미세분산물 중에 상온에서 고체 내지 반고체의 미립자와, 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 한 종류 또는 2종류 이상을 함유하는 기름방울 입자가 별개로 수중에 분산된 모발 화장료는 더욱 정발력이 뛰어나고 모발이 매끄럽고, 끈적거림이 없고 빗질감의 좋은 특징을 갖는 것을 발견했다.

즉, 본 발명에 관한 왁스의 미세분산 조성물은 양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제 및 왁스를 함유하는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 왁스 미세분산 조성물에 있어서는 배합되는 모든 비이온성 계면 활성제의 가중 평균한 HLB는 6∼15인 것이 바람직하다.

또한, 상기 왁스의 미세분산 조성물에서는 양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)의 중량비가 0.03∼0.5인 것이 바람직하다.

또한, 상기 왁스의 미세분산 조성물에서는 배합되는 모든 비이온성 계면 활성제의 가중 평균한 HLB가 12∼15인 경우, 양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)의 중량비가 0.04∼0.17인 것이 특히 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 왁스의 미세분산 조성물은 비이온성 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 함유하는 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 왁스의 미세분산 조성물에서는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르가 하기 화합물

및/또는 하기 화합물로 표시되는 것이 바람직하다.

(단, R은 탄소수 12∼24개인 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, m은 5≤m≤30, n은 0＜n≤5의 범위에 있다)

또한, 상기 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 배합한 왁스의 미세분산 조성물에서는 모든 비이온성 계면 활성제의 가중 평균한 HLB가 이하에 나타낸 수학식 1에서 5∼15인 것이 바람직하다.

(상기 수학식 1에서, Mw:계면활성제 친수성기 부분의 분자량

Mo:계면활성제 친유성기 부분의 분자량)

또한, 상기 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 배합한 왁스의 미세분산조성물에 있어서는 양성 계면활성제/(양성 계면활성제+비이온성 계면활성제)의 중량비가 0.03∼0.5인 것이 가장 적합하다.

또한, 본 발명에 관한 왁스의 미세분산 조성물에서 왁스는 상온에서 고체 내지 반고체의 유분인 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 관한 왁스의 미세분산 조성물에서는 계를 왁스의 융점 이상, 가용화 온도 범위에서 가온한 후, 상온에서 냉각하여 얻어지는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 관한 왁스 미세분산 조성물에서는 왁스의 융점 이상에서 고전단력의 유화기를 사용하여 조제할 수도 있다.

또한, 본 발명에 관한 모발 화장료는 상기 왁스의 미세분산 조성물을 함유하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 관한 모발 화장료는 상기 왁스 미세분산물에 함유되는 왁스 미립자와, 탄화 수소유 및/또는 에스테르유의 한 종류 또는 2종류 이상을 함유하는 기름 입자가 별개로 수중에 존재하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 관한 상기 모발 화장료에서는 탄화수소유 및/또는 에스테르유는 상온에서 액체인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 상기 모발 화장료에서는 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 배합량이 조성물 전체에 대해서 1∼50중량%인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 상기 모발 화장료의 제조방법에서는 상기 왁스의 미세분산물과, 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 유화 조성물을 각각 조제한 것을 혼합하여 조제하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 상기 모발 화장료의 제조방법에서 사용되는 유화 조성물에 양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제와, 고급 지방산을 혼합하여 얻어진 복합체를 배합하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 관한 광택제나 상기 왁스의 미세분산 조성물을 함유하는 것을 특징으로 한다.

이하, 본 발명의 실시형태를 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명은 안정성이 뛰어나고 피부 자극이 적은 안전성의 양호한 왁스의 미세분산 조성물, 및 이를 함유하는 사용감이 양호한 모발 화장료, 및 광택제를 제공하고자 하는 것이다.

그래서, 왁스의 미세분산물과, 모발 화장료 및 광택제로 나누어 설명한다.

〈왁스의 미세분산물〉

화장료에서의 왁스를 미세분산시키는 종래기술로서는, 예를 들어 일본 특개평 3-2112, 일본 특개평 4-230616, 일본 특개평 5-220383, 일본 특개평 7-173025호 등에 개시되어 있다.

그러나, 이들에 개시되어 있는 것은 비이온계 또는 음이온계, 또는 양이온계 계면 활성제를 사용하여 미세분산물을 조제하는 것이고, 비이온성 계면 활성제에서는 피부 자극 등의 안전성은 양호하지만, 온도에 의해 계의 HLB가 변화하고 경시안정성이 손상되는 결점이 있다.

또한, 비이온성 계면 활성제와 음이온 계면 활성제의 조합이나 음이온 계면활성제 단독, 또는 양이온성 계면활성제 단독으로 미세분산물을 조제하는 경우에는, 온도 안정성은 향상되지만 사람에 따라서는 피부 자극 등에 대해서 문제가 발생할 것으로 생각된다.

하기에 기재되는 왁스의 미세분산물은 넓은 온도 범위에서 안정적이고 피부 자극이 보다 적은 조성물이다. 이하 왁스의 미세분산물의 각 성분에 대해서 기재한다

고형왁스

본 발명에서 왁스는 상온에서 고형의 유분을 의미하고 구체적으로는 미트로우, 칸데릴라로우, 면로우, 카르나우바 로우, 베이베리로우, 이보타로우, 고래로우, 몬탄로우, 누카로우, 라놀린, 케이폭로우, 모크로우, 초산 라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수로우, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우린산 헥실, 환원 라놀린, 조조바로우, 경질 라놀린, 셜랙로우, 비스왁스, 마이크로크리스린왁스, 파리핀왁스, POE 라놀린 알콜 에테르, POE 라놀린알콜아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, 지방산 글리세리드, 경화 피마자유, 바세린, POE 수소 첨가 라놀린 알콜 에테르 등이 있다.

또한, 이 왁스는 혼합하여 사용하는 것이 가능하고 다른 고형 형상 또는 액상 유분 등을 혼합해도 상온에서 고형인 범위에서 사용 가능하다.

이와 같은 유성 성분으로서는 다음과 같은 것을 들 수 있다.

액체 유지로서는 아보카드유, 동백유, 타토르유, 마카데미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 평지씨유, 난황유, 참깨유, 퍼식유, 소맥배아유, 사잔카유, 피마자유, 아마인유, 사프라와유, 면실유, 에노유, 대두유, 낙화생유, 차실유, 카야유, 코메누카유, 시나기리유, 일본 키리유, 호호바유, 맥아유, 트리글리세린, 트리옥탄산 글리세린, 테트라옥탄산 펜타에리스리트, 트리이소팔미틴산 글리세린 등이 있다.

고체 유지로서는 카카오 기름, 야자유, 경화 야자유, 팜유, 팜핵유, 모크로우핵유, 경화유 등이 있다.

탄화 수소유로서는 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알렌, 프리스턴, 파라핀, 스쿠알란 등이 있다.

비이온성 계면 활성제

본 발명에서 비이온성 계면 활성제가 필수이고 바람직한 비이온성 계면 활성제의 HLB는 6∼15, 특히 바람직한 것은 HLB는 7∼14이다.

이와 같은 비이온성 계면 활성제로서는 POE 솔비탄 모노올레이트, POE 솔비탄 모노 스테아레이트, POE 솔비탄 테트라올레이트 등의 POE 솔비탄 지방산 에스테르류, POE 솔비트 모노라우레이트, POE 솔비트 모노올레이트, POE 솔비트 펜타올레이트, POE 솔비트 모노 스테아레이트 등의 POE 솔비트 지방산 에스테르류, POE 글리세린 모노스테아레이트, POE 글리세린모노이소스테아레이트, POE 글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE 글리세린 지방산 에스테르류, POE 모노올레이트, POE 디스테아레이트, POE 디올레이트, 디스테아린산 에틸렌 글리콜 등의 POE 지방산 에스테르류, POE 라우릴 에테르, POE 올레일 에테르, POE 스테아릴 에테르, POE 베헤닐 에테르, POE 2-옥틸도데실에테르, POE 콜레스탄올에테르 등의 POE 알킬에테르류, POE 옥틸페닐에테르, POE 노닐페닐에테르, POE 디노닐페닐에테르 등의 POE 알킬페닐에테르류, 플루록 등의 플루로닉류, 테트로닉 등의 테트라 POE· 테트라 POP 에틸렌 디아민 축합물류, POE 피마자유, POE 경화 피마자유, POE 경화 피마자유 모노이소 스테아레이트, POE 경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE 경화 피마자유 모노피로글루타민산 모노이소스테아린산 디에스테르, POE 경화 피마자유 말레인산 등의 POE 피마자유 경화 피마자유 유도체, POE 솔비트미트로우 등의 POE 미트로우·라놀린 유도체, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우린산 모노에탄올아미드, 지방산 이소프로판올아미드 등의 알칸올아미드, POE 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, POE 알킬아민, POE지방산 아미드, 초당 지방산 에스테르, POE 노닐페닐포름알데히드 축합물, 알킬에톡시디메틸아민옥시드, 트리올레일인산 등을 들 수 있다.

또한, 비이온성 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 사용하면, 동일한 옥시에틸렌 사슬 길이의 폴리옥시에틸렌알킬에테르와 비교하여, 제조된 왁스 미세분산물의 경시안정성이 좋고, 시간이 경과함에 따라 미세 입자의 응집 등에 의한 외관의 변화(투명성의 저하)나 분산 입자의 크리밍(creaming)이 개선되므로 보다 바람직하다.

상기 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르로서는

및/또는

(단, R은 탄소수 12∼24개의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, m은 5≤m≤30, n은 0＜n≤5의 범위에 있다)

로 표시되는 것이 바람직하다.

폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 사용하는 경우, 바람직한 모든 비이온 계면 활성제의 HLB는 하기 수학식 1(가와카미식)에서 5∼15이다.

(수학식 1)

(상기 수학식 1에서, Mw: 계면활성제 친수성기 부분의 분자량

Mo: 계면 활성제 친유성기 부분의 분자량)

그리고, 이와 같은 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르로서는 예를 들어 상기 m, n의 값이 상기 범위에 있는 POE·POP 세틸에테르, POE·POP 베헤닐에테르, POE·POP2-데실테트라데실에테르, POE·POP 모노부틸에테르, POE·POP 물첨가 라놀린, POE·POP 글리세린 에테르 등을 들 수 있다.

양성 계면 활성제 및 반극성 계면 활성제

본 발명에서 양성 계면 활성제로서는 하기 화학식 1 내지 화학식 5로 도시한 것이, 반극성 계면 활성제로서는 하기 화학식 6으로 도시한 것이 예시된다.

상기 화학식 1로 표시되는 아미드베타인형 양성 계면활성제(시판품으로서 레본 2000(三洋化成株式會社 제조), 아논 BDF(日本油脂株式會社 제조) 등을 들 수 있다).

상기 화학식 2로 표시되는 아미드 설포베타인형 양성 계면활성제(시판품으로서 론자인-CS(론자사 제조), 미라타인 CBS(미라놀사 제조) 등을 들 수 있다).

상기 화학식 3으로 표시되는 베타인형 양성 계면 활성제(시판품으로서 아논 BL(日本油脂株式會社제조), 데하인톤AB-30(헨켈사 제조) 등을 들 수 있다).

상기 화학식 4로 표시되는 설포베타인형 양성 계면 활성제(시판품으로서 론자인 12CS(론자사 제조)등을 들 수 있다).

상기 화학식 5로 표시되는 이미다졸리늄형 양성 계면활성제(시판품으로서 오바졸린 662-N(東邦化學株式會社 제조), 아논 GLM(日本油脂株式會社 제조) 등을 들 수 있다).

상기 화학식 6으로 표시되는 3차 아민옥사이드형 반극성 계면 활성제(시판품으로서 유니세프 A-LM(日本油脂株式會社 제조, 원다밍 OX-100(新日本株式會社 제조) 등을 들 수 있다).

단, 화학식 1∼6에서, R₁은 평균 탄소 원자수 9∼21개의 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하고, 보다 바람직한 것은 평균 탄소 원자수 11∼17개의 알킬기 또는 알케닐기, 더욱 바람직한 것은 평균 탄소 원자수 11 내지 13개의 알킬기 또는 알케닐기이다. 평균 탄소 원자수가 9미만에서는 친수성이 지나치게 강하고, 한편 21을 초과하면 물에 용해성이 나빠진다.

R₂및 R₃은 평균 탄소원자수 10 내지 18개의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다

p는 2∼4의 정수, q는 0∼3의 정수, s는 1 또는 2의 정수를 나타낸다.

본 발명에서는 이들 양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제 중 임의의 한 종류 또는 2종류 이상이 선택되어 사용된다.

수계 분산매

본 발명에서, 미세 왁스 입자는 수계 분산매 중에서 분산되는 것이 바람직하고, 이 수계 분산매로서는 물을 단독으로, 또는 물과 에탄올, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 크실리톨, 솔비톨, 멀티톨, 콘드로이친 황산, 히알론산, 무코이틴 황산, 카로닌산, 아테로콜라겐, 콜레스데릴-12-히드록시스테아레이트, 젖산 나트륨, 담즙산염, dl-피롤리돈 카본산염, 짧은 사슬 가용성 콜라겐, 디글리세린(EO)PO부가물, 이자요이바라 추출액, 서양 톱풀 추출액, 메리로트 추출액 등을 들 수 있다.

미세분산물의 조제

우선, 본 발명자들은 하기와 같은 실험을 실시하고 왁스의 미세분산 조성물의 조제를 실험했다.

〈제법〉

이온 교환수에 상기 비이온성 계면 활성제 및 양성 계면 활성제를 물에 용해하고, 80∼90℃로 가열하여 칸데릴라왁스를 첨가하여, 1시간 프로펠러 교반한다. 그 후, 냉각하여 조성물을 얻는다.

〈결과〉

상기 표 1에서 밝혀진 바와 같이 양이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 모두, 각 단독으로는 유화 조성물이 백탁(白濁)하는 경향이 있고 안정성도 바람직하지 않다(시험예 1∼4). 또한, 양이온성 내지 음이온성 계면 활성제와 비이온성 계면 활성제를 조합한 경우(시험예 5,6), 또는 양이온성 내지 음이온성 계면 활성제와 양성 계면 활성제를 조합한 경우(시험예 8,9)에도 동일하다.

그러나, 비이온성 계면 활성제와 양성 계면 활성제를 조합한 경우(시험예 7)에는 유화 조성물의 외관이 투명해지고, 왁스의 미세분산 조성물이 얻어진 것이 시사된다.

동적 광산란법에 의한 측정 결과, 상기 미세분산물의 입자 직경은 약 30㎚이었다.

비이온성 계면 활성제의 검토

다음에 본 발명자들은 비이온성 계면 활성제의 적당한 HLB에 대해서 검토를 진행했다.

즉, 하기 조성을 기본 처방으로, 비이온성 계면 활성제의 HLB를 변화시켜 그 유화 상태를 검토했다.

〈기본 처방 1〉

칸데릴라 왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면활성제 5%

비이온성 계면활성제 10%

이온 교환수 잔부

합계 100%

(양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면활성제)의 배합 중량비= 약 0.33)

〈기본 처방 2〉

칸데릴라왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면 활성제 1.5%

비이온성 계면 활성제 13.5%

이온 교환수 잔부

합계 100%

(양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제+비이온성 계면 활성제)의 배합 중량비=0.1)

결과를 다음의 표 2에 나타낸다.

상기 표에서 밝혀진 바와 같이, 양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)의 중량비가 약 0.33 또는 0.1에서는 비이온성 계면 활성제의 HLB가 6∼15에서 균일한 유화계의 형성이 가능하지만, 특히 HLB가 7∼14인 반투명 내지 투명한 액상이 형성된다.

따라서, 본 발명의 왁스 미세분산물에서는 비이온성 계면 활성제의 HLB는 6∼15, 특히 반투명, 투명계를 얻기 위해서는 7∼14인 것이 이해된다.

다음에, 본 발명자들은 비이온성 계면 활성제의 종류와 분산형태에 대해서 검토를 진행했다. 우선, 기본 처방 1의 조성에서의 결과를 다음에 나타낸다.

또한, 상기 표에서 ○는 투명한 한 액상을 형성한 상태를 의미하고 △는 반투명 내지 균일한 크림 형상을, ×는 분리를 각각 나타낸다.

상기 표에서, 기본 처방 1, 즉 양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)의 중량비가 약 0.33에서는 각 비이온성 계면 활성제를 단독으로 사용한 경우에는 대체로 HLB가 9∼11에서 투명한 한 액상을 형성할 수 있는 것이 이해된다.

다음에, 비이온성 계면 활성제의 종류와 분산 상태에 대해서, 기본처방 2의 조성에서의 결과를 다음에 나타낸다.

(n: POE 부가몰수)

또한, 상기 표에서 ○은 투명한 한 액상을 형성한 상태를 의미하고, △은 반투명 내지 균일한 크림 형상을, ×는 분리를 각각 나타낸다.

상기 표에서, 기본처방 2, 즉 양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)의 중량비가 약 0.1에서는 각 이온성 계면 활성제를 단독으로 사용한 경우에는, 대체로 HLB가 12∼13에서 투명한 한 액상을 형성할 수 있는 것이 이해된다.

따라서, 상기 표 3∼4를 정리하면, 비이온성 계면 활성제의 적당한 HLB값은 계면 활성제의 중량비에 따라서 다르지만, 그 적당한 HLB는 대개 6∼15라고 할 수 있다.

또한, 상기 표 2를 참조하면, 복수의 비이온성 계면 활성제를 조합하여 사용하는 것도 가능하고, 그 때의 HLB는 가중 평균에 의존한다.

또한, 본 발명자들은 POE 콜레스테릴, POE 글리세릴, POE 경화 피마자유 등에 대해서 검토했지만, 이 다중 사슬형 비이온성 계면 활성제 단독으로는 투명한 한 액상을 조제하는 것이 곤란했다. 물론, 이 다중 사슬형 비이온성 계면 활성제에 있어서도 다른 비이온성 계면 활성제와의 조합에 의해 적합한 분산계를 얻는 것은 가능하지만, 특히 POE 사슬형 내지 POE 가지형 지방산 에테르가 바람직하게 사용된다.

양성 계면 활성제와 비이온성 계면 활성제의 상관관계

다음에, 본 발명자들은 양성 계면 활성제와 비이온성 계면 활성제의 상관관계에 대해서 검토했다.

즉, 하기 기본 처방에 기초하여 아미드베타인형 양성 계면 활성제(상품명 레본 2000SF), 비이온성 계면 활성제(POE(10)베헤닐에테르)의 배합비, 배합량을 변화시켜 왁스 분산계를 조제했다.

〈기본 처방 3〉

카르나우바 왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면 활성제 X%

비이온성 계면 활성제 Y%

이온 교환수 잔부

합계 100%

결과를 도 1에 도시한다.

도 1에서 밝혀진 바와 같이, 비이온성 계면 활성제로서 HLB9의 POE(10) 베헤닐 에테르를 사용한 경우, 계면 활성제비=양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)는 0.3 이 매우 양호한 비로서 존재하지만, 그 비의 범위는(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)의 양이 증가함에 따라 넓어지는 경향이 있다.

또한, 당연하지만 비이온성 계면 활성제의 HLB값을 변화시킴에 따라 바람직한 계면 활성제비는 달라진다. 그래서 도 1에 동일한 조성으로 비이온성 계면 활성제로서 HLB13의 POE(20)베헤닐에테르를 사용한 경우의 결과를 도 2에 도시한다.

도 2에서 밝혀진 바와 같이 비이온성 계면 활성제로서 HLB13의 POE(20)베헤닐에테르를 사용한 경우, 계면 활성제비=양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)는 0.1 부근이 매우 양호한 비로서 존재하지만, 그 비의 범위는 대체로 0.04∼0.17이라고 할 수 있다.

또한, 비이온성 계면 활성제로서 HLB12의 POE(15)베헤닐에테르를 사용한 경우의 결과를 도 3에, HLB(15)의 POE(30)베헤닐에테르를 사용한 경우의 결과를 도 4에 도시한다.

상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 비이온성 계면 활성제의 HLB에 의해 계면 활성제비=양성 계면 활성제(양성 계면 활성제 + 비이온성 계면 활성제)는 다르지만, 대체로 0.03∼0.5가 바람직하다. 0.03미만에서는 계로의 비이온성 계면 활성제의 기여가 커지고, 온도 안정성이 손상된다. 한편, 0.5를 초과하면 왁스의 미세분산물은 얻어지기 어려워진다.

다음에 본 발명자들은 안전성 및 안정성에 대해서 검토했다.

안전성

안전성에 대해서는 난백(卵白) 알부민 변성율로부터 평가했다.

〈실험방법〉

수계 고속 액체 크로마토그래피를 이용하여 난백 알부민 pH 완충용매에 시료 농도 1%가 되도록 시료를 가한 경우의, 난백 알부민 변성율 220㎚의 흡수 피크를 사용하여 측정했다.

［(Ho-Hs/Ho］x 100

Ho:난백 알부민의 220㎚ 흡수 피크의 높이

Hs:난백 알부민 완충 용매에 시료를 가했을 때 220㎚의 흡수 피크의 높이 평가는 이하의 4단계 평가로 실시했다.

◎…피부 자극성이 매우 적음-난백 알부민 변성율 30%미만

○…피부 자극성이 적음-난백 알부민 변성율 30% 이상 60% 미만

△…피부 자극성이 중간 정도-난백 알부민 변성율 60% 이상 80% 미만

×…피부 자극성이 강함-난백 알부민 변성율 80% 이상

결과를 표 5에 나타낸다.

(레본2000SF; 三洋化成社 제조, 아미노베타인형 양성 계면 활성제)

상기 결과로부터 양성 계면 활성제와 비이온성 계면 활성제의 조합은 비이온성 계면 활성제와 동일한 레벨에서 피부 자극성이 적고 안전성이 높다. 따라서, 양계면 활성제를 병용한 왁스의 미세분산물은 안전성이 높은 것이 시사된다.

안정성

이하에 나타낸 처방에서 왁스의 미세분산물을 조제하고 50℃, 1주일간의 경시안정성을 평가했다. 결과를 표 6에 나타낸다.

〈기본처방 4〉

칸데릴라왁스 10%

계면활성제 약 10∼20%

이온 교환수 잔부

(소프다졸린 LHL-SF:川硏 파인케미컬사 제조, 이미다졸리늄형 양성 계면 활성제)

상기 표 6에서 밝혀진 바와 같이, 비이온성 계면 활성제 단독 및 계면 활성제비(상기 규정)가 0.03 미만에서는 경시안정성은 손상된다.

한편, 바람직한 계면 활성제비 중의 양성 계면 활성제와 비이온성 계면 활성제의 조합에서는 안정성은 양호했다.

다음에, 본 발명자들은 비이온성 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬에테르에 대해서 검토를 실시했다.

미세분산물의 조제

우선, 본 발명자들은 하기와 같은 실험을 실시하고, 왁스의 미세분산 조성물의 조제를 시험했다.

〈제법〉

이온 교환수에 상기 비이온 계면 활성제 및 양성 계면 활성제를 물에 용해하고 80∼90℃로 가열하여 칸데릴라 왁스를 첨가하고, 1시간 프로펠러 교반한다.

그 후, 냉각하여 조성물을 얻는다.

〈결과〉

상기 표 7에서 밝혀진 바와 같이, 양이온 계면 활성제, 음이온 계면 활성제, 비이온 계면 활성제, 양성 계면 활성제 모두, 각 단독으로는 유화 조성물이 백탁하는 경향이 있고, 안정성도 바람직하지 않다(시험예 10∼13). 또한, 양이온 내지 음이온 계면 활성제와 비이온 계면 활성제를 조합한 경우(시험예 14,15), 또는 양이온 내지 음이온 계면 활성제와 양성 계면 활성제를 조합한 경우(시험예 17,18)에도 동일하다.

그러나, 비이온 계면 활성제와 양성 계면 활성제를 조합한 경우(시험예 16)에는 유화 조성물의 외관이 투명해지고 왁스의 미세분산 조성물이 얻어진 것이 시사된다.

동적 광산란법에 의한 측정 결과, 이 미세분산물의 입자 직경은 약 30㎚였다.

비이온 계면 활성제의 검토

다음에 본 발명자들은 비이온 계면 활성제의 적당한 HLB에 대해서 검토했다.

즉, 하기 조성을 기본 처방으로, 비이온 계면 활성제의 HLB를 변화시켜 그 유화 상태를 검토했다.

〈기본 처방 5〉

카르나우바왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면 활성제 6%

비이온 계면 활성제 9%

이온 교환수 잔부

합계 100%

(양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)의 배합 중량비= 약 0.4)

〈기본 처방 6〉

카르나우바왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면 활성제 5%

비이온 계면 활성제 10%

이온 교환수 잔부

계 100%

(양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)의 배합 중량비=약 0.33)

〈기본 처방 7〉

카르나우바왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면 활성제 1.5%

비이온 계면 활성제 13.5%

이온 교환수 잔부

합계 100%

(양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)의 배합 중량비 = 약 0.1)

〈기본 처방 8〉

카르나우바왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면 활성제 0.75%

비이온 계면 활성제 14.25%

이온 교환수 잔부

합계 100%

(양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)의 배합 중량비 = 약 0.05)

결과를 다음의 표 8에 나타낸다.

상기 표에서 밝혀진 바와 같이 양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)의 중량비가 약 0.05 또는 0.4에서는 비이온 계면 활성제의 HLB가 5∼15에서 균일한 유화계의 형성이 가능하지만, 특히 HLB가 6∼14에서 반투명 내지 투명한 한 액상이 형성된다.

따라서, 본 발명의 왁스 미세분산물에서는 비이온 계면 활성제의 HLB는 5∼15, 특히 반투명, 투명계를 얻기 위해서는 6∼14인 것을 이해할 수 있다.

또한, 본 발명자들은 POE·POP 콜레스테릴, POE·POP글리세릴, POE·POP 경화 피마자유 등에 대해서 검토를 실시했지만, 이들의 다중 사슬형 비이온 계면 활성제 단독으로는 투명한 한 액상을 조제하는 것은 곤란했다. 물론, 이들의 다중 사슬형 비이온 계면 활성제에 있어서도 다른 비이온 계면 활성제와의 조합에 의해 적합한 분산계를 얻는 것은 가능하지만, 특히 POE·POP 사슬형 내지 POE·POP 가지형 지방산 에테르가 바람직하게 사용된다.

양성 계면 활성제와 비이온 계면 활성제의 상관관계

다음에 본 발명자들은 양성 계면 활성제와 비이온 계면 활성제의 상관관계에 대해서 검토했다.

즉, 하기 기본 처방에 기초하여 아미드베타인형 양성 계면 활성제(상품명 레본 2000SF), 비이온 계면 활성제(POE(10)POP(1)베헤닐에테르)의 배합비, 배합량을 변화시켜 왁스 분산계를 조제했다.

〈기본 처방 9〉

카르나우바왁스 10%

아미드베타인형 양성 계면 활성제 X%

비이온 계면 활성제 Y%

이온 교환수 잔부

합계 100%

결과를 도 5에 나타낸다.

도 5에서 밝혀진 바와 같이 HLB=8인 POE(10)POP(1)베헤닐에테르를 사용한 경우, 계면 활성제비=양성계면활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)는 0.3 부근의 곳이 매우 양호한 비로서 존재하지만, 그 비의 범위는 (양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)의 양이 증가함에 따라 넓어지는 경향이 있다.

또한, 당연하지만 비이온 계면 활성제의 HLB값을 변화시킴에 따라 바람직한 계면 활성제비는 다르다. 도 5에 동일한 조성으로 비이온 계면 활성제로서 HLB=6의 POE(7)POP(1)베헤닐에테르를 사용한 경우의 결과를 도 6에 도시한다.

도 6에서 밝혀진 바와 같이 비이온 계면 활성제로서 HLB=6의 POE(7)POP(1)베헤닐에테르를 사용한 경우, 계면 활성제비=양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)는 0.35 부근이 매우 양호한 비로서 존재하지만, 그 비의 범위는 거의 0.25∼0.45라고 할 수 있다.

또한, 도 5에 동일한 조성으로 비이온 계면 활성제로서 HLB=10의 POE(15)POP(1)베헤닐에테르를 사용한 경우의 결과를 도 7에 도시한다.

도 7에서 밝혀진 바와 같이 비이온 계면 활성제로서 계면 활성제로서 HLB=10인 POE(15)POP(1)베헤닐에테르를 사용한 경우, 계면 활성제비=양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제+비이온 계면 활성제)는 0.13부근이 극히 양호한 비로서 존재하지만, 그 비의 범위는 대체로 0.05∼0.25라고 할 수 있다.

또한, 비이온 계면 활성제로서 HLB=12인 POE(20)POP(1)베헤닐에테르를 사용한 경우의 결과, HLB=14의 POE(30)POP(1)베헤닐에테르를 사용한 경우의 결과를 각각 도 8, 9에 도시한다.

상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이 비이온 계면 활성제의 HLB에 의해 계면 활성제비=양성 계면 활성제/(양성 계면 활성제 + 비이온 계면 활성제)는 다르지만, 대체로 0.03∼0.5가 바람직하다. 0.03 미만에서는 계로의 비이온 계면 활성제의 기여가 커지고 온도 안정성이 손상된다. 한편, 0.5를 초과하면 왁스의 미세분산물은 얻어지기 어려워진다.

안전성

안전성에 대해서 난백 알부민 변성율로부터 평가했다. 시험방법, 평가에 대해서는 상기와 같다.

결과를 표 9에 나타낸다.

(레본 2000SF: 三洋化成社제조, 아미노베타인형 양성 계면 활성제)

상기의 결과로부터 양성 계면 활성제와 비이온 계면 활성제의 조합은 비이온 계면 활성제와 동일한 레벨에서 피부 자극성이 적고 안전성이 높다. 따라서 두 계면 활성제를 병용한 왁스의 미세분산물은 안전성이 높은 것이 시사된다.

안정성

이하에 나타낸 처방에서 왁스의 미세분산물을 조제하고, 50℃, 1주일간의 경시안정성을 평가했다. 결과를 표 10에 나타낸다.

〈기본 처방 10〉

카르나우바왁스 10%

계면 활성제 약 15%

이온 교환수 잔부

(소프다졸린LHL-SF(川硏 파인케미컬사 제조, 이미다졸리늄형 양성 계면 활성제)

상기 표에서 밝혀진 바와 같이 비이온 계면 활성제 단독 및 계면 활성제비(상기 규정)가 0.03 미만에서는 경시안정성은 손상된다.

한편, 바람직한 계면 활성제비 중의 양성 계면 활성제와 비이온 계면 활성제의 조합에서는 안정성은 양호했다.

왁스의 미세분산물의 제조방법

본 발명의 왁스의 미세분산 조성물은 마이크로에멀젼의 제조법을 사용하여 얻을 수 있다. 마이크로 에멀젼의 제조방법으로서는 예를 들어 일본 특공평 6-61454호 공보, 일본 특공평 6-57316호 공보를 들 수 있다. 이들에 기재되는 기술은 액체의 기름방울의 초미립자를 제조하는 것이지만, 본 발명과 같은 고형 왁스 초미립자의 제조도 실시할 수 있다.

즉, 계를 왁스의 융점 이상, 가용화 온도 범위로 가온하고 상온에서 냉각함으로써, 조제할 수 있다.

또한, 본 발명의 왁스의 미세분산 조성물은 강력한 전단력을 부여할 수 있는 유화기, 예를 들어 고압 호모디나이저, 또는 초음파 유화기 등의 기계력을 사용하여 조제할 수도 있다. 고압 호모디나이저를 사용하는 경우에는, 400기압 이상의 압력하에서 유화하는 것이 바람직하지만, 더욱 바람직한 것은 왁스의 융점 이상의 온도에서 600 기압 이상의 압력하에서 유화하는 것이 바람직하다.

〈모발화장료〉

본 발명의 모발 화장료는 상기 왁스의 미세분산물에 하기에 기재하는 특정 성분을 첨가함으로서 더욱 사용감이 양호하게 사용할 수 있다. (E)다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가중합한 폴리에테르 화합물, (A)탄화수소유 및/또는 에스테르유, (G)실리콘 유도체, (I)수용성 증점제를 함유하는 조성물에 대해서는, 그들의 성분을 함유하는 수중유형의 유화 조성물을 별개로 유화 파트로서 조제하고, 상기 왁스의 미세분산 조성물(왁스 파트)과 혼합함으로써 얻어진다.

특정성분을 함유하는 유화 조성물(유화 파트)

상기의 수중 유형의 유화 조성물은 통상의 방법에 의한 것 또는 왁스의 미세분산물과 마찬가지로 피부로의 자극의 용이함을 생각한다면, 일본 특개평 6-65596호에 개시된 바와 같은 양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제와, 고급 지방산을 혼합하여 얻어지는 복합체를 이용하여 얻어지는 것을 사용할 수 있다. 단, 혼합한 후의 유화 조성물의 안정성은 그 양자의 배합비의 영향은 별로 없다.

양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제와, 고급 지방산을 혼합하여 얻어지는 복합체

본 발명의 유화 파트에 사용되는 양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제와, 고급 지방산을 혼합하여 얻어지는 복합체 중, 양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제로서는 상술한 왁스의 미세분산물의 조제에 사용한 계면 활성제를 사용할 수 있다.

고급 지방산

본 발명의 유화 파트에 사용되는 양성 계면 활성제 및/또는 반극성 계면 활성제와, 고급 지방산을 혼합하여 얻어지는 복합체 중의 고급 지방산으로서는 예를 들어, 라우린산, 밀리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨(베헤닌)산, 올레인산, 12-히드록시스테아린산, 운데실렌산, 톨유, 이소스테아린산, 리놀산, 리놀레인산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 모발 화장료는 하기 특정성분 외에, 목적에 따라서 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 양적, 물적 범위내에서 통상, 화장료에 배합되는 다른 유분, 다른 계면 활성제, 세트제 수지, 점도 조제제, 약효제, 방부제, 자외선 흡수제 등을 병용할 수 있다.

다음에, 본 발명의 왁스의 미세분산물을 모발 화장료로서 사용하는 경우에, 사용감 개선을 위해 배합되는 각 특정 성분에 대해서 기재한다.

(A)탄화 수소유 및/또는 에스테르유

본 발명에 사용되는 탄화 수소유 및/또는 에스테르유로서는 다음과 같은 것이 있다. 예를 들어, 유동 파라핀, 이소파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 아디핀산 디이소부틸, 아디핀산 디이소프로필, 아디핀산 디-2-에틸헥실, 아디핀산 디-2-헥실데실, 아디핀산 디-2-헵틸운데실, 이소스테아린산 이소스테아릴, 이소스테아린산 이소프로필, 이소스테아린산 에틸, 이소스테아린산 옥틸도데실, 이소스테아린산 부틸, 이소스테아린산 헥실, 이소스테아린산 2-헥실데실, 이소노난산 이소데실, 이소노난산 이소트리데실, 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 2-에틸헥실, 이소팔미틴산 옥틸, 2-에틸헥산산 이소스테아릴, 2-에틸헥산산 스테아릴, 2-에틸헥산산 세틸, 2-에틸헥산산 세트스테아릴, 옥탄산 이소세틸, 옥탄산 옥틸도데실, 옥틸도데칸올, 올레일알콜, 올레인산 이소데실, 올레인산 에틸, 올레인산 올레일, 올레인산 데실, 카푸린산 세틸, 카프린산 모노글리세릴, 코학산 디2-에틸헥실, 살리틸산 옥틸, 살리틸산 밀리스틸, 디메틸옥탄산 옥틸도데실, 스테아린산 이소세틸, 스테아린산 에틸, 스테아린산 옥틸, 다이머산 디이소프로필, 테트라이소스테아린산 펜타에리스리트, 테트라2-에틸헥산산 펜타에리스리트, 트리이소스테아린산 글리세릴, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 트리이소스테아린산 폴리글리세릴, 트리이소팔미틴산 글리세릴, 트리2-에틸헥산산 글리세릴, 트리옥탄산 트리메틸올프로판, 트리(카프릴·카프린산)글리세린, 팔미틴산 이소스테아릴, 팔미틴산 이소프로필, 팔미틴산 옥틸, 팔미틴산 2-헥실데실, 히드록시스테아린산 이소스테아릴, 히드록시스테아린산 이소세틸, 히드록시스테아린산 2-에틸헥실, 히드록시스테아린산 옥틸도데실, 비발린산 이소스테아릴산, 비발린산 이소데실, 비발린산 2-옥틸도데실, 피마자유 지방산 메틸, 프로피온산 알킬, 헥실데칸올, 2-헥실데칸산, 호호바유, 밀리스틴산 이소스테아릴, 밀리스틴산 이소세틸, 밀리스틴산 이소세틸, 밀리스틴산 이소트리데실, 밀리스틴산 이소프로필, 밀리스틴산 옥틸도데실, 밀리스틴산 데실, 밀리스틴산 부틸, 밍크유, 밍크유 지방산 에틸, 라우린산 이소스테아릴, 라우린산 헥실 등을 들 수 있다.

상기의 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 배합량은 0.1∼50중량% 보다 바람직한 것은 3∼40중량%이다. 0.1중량%보다 적으면 본 발명의 우수한 효과인 손의 끈적거림이 없음, 매끄러움 등이 얻어지지 않는 경우가 있고, 50중량%를 초과하여 배합해도 사용감의 향상은 별로 보이지 않는다.

또한, 상기 왁스/(탄화수소유 및/또는 에스테르유)의 배합 중량비는 바람직한 것은 0.1∼10이다. 이 비를 벗어나면 본 발명의 우수한 사용감을 손상시키는 경우가 있다.

(B)인지질, 단백질 내지 단백 가수 분해물 및 그 유도체

본 발명에서 사용되는 인지질로서는 예를 들어, 포스퍼티질콜린, 포스퍼티질이노시톨, 포스퍼티질에탄올아민, 포스퍼티질세린, 스핀고미에린 등에서, 난황, 대두 등으로부터 추출된 난황 레시틴, 대두 레시틴 및 이 정제물, 수소 첨가물 등이고, 또한 합성물로서는 디아로일포스퍼티질콜린, 디팔미트일포스퍼티질콜린 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에서 사용되는 단백질 내지 단백질 가수 분해물 및 그 유도체로서는 예를 들어, 콜라겐, 콜라겐 가수 분해물, 양이온화 가수 분해 콜라겐, 야자유 지방산 가수분해 콜라겐, 케라틴, 엘라스틴, 엘라스틴 가수 분해물, 카제인, 카제인 가수 분해물, 젤라틴, 젤라틴 가수 분해물, 대두 단맥, 소맥 단백, 글루테린, 호에분말, 피브로인, 글루카곤, 난백, 비열응고난백, 난백리조팀, 알부민피브리노겐, 헤모글로빈, 글로불린 및 이들의 가수 분해물 등을 들 수 있다.

인지질과 단백질류는 어느 한쪽만을 사용해도 좋지만, 인지질의 한종류 또는 2종류 이상과 단밸질 내지 단백 가수분해물 및 단백질 유도체의 한종류 또는 2종류 이상의 두 성분을 배합하는 것이 모발에 대한 보수효과의 점에서 바람직하다.

본 발명에 사용되는 인지질 및/또는 단백질류의 배합량은 모발화장료 전량중의 0.001∼5중량%, 바람직한 것은 0.03∼3중량%이다. 0.001중량% 미만에서는 인지질이나 단백질 배합의 효과, 즉 손의 끈적거림이 없음, 매끄러움이 얻어지지 않는 것이고 5중량%를 초과하면 용해성의 점에서 배합하기 어려워지고 냄새도 다른 것이 된다.

(C) 케라틴 물질 분해 유도체

본 발명에 사용되는 케라틴 물질 분해 유도체는 케라틴 물질을 가수 분해하거나 케라틴 물질을 산화 분해하고, 이것을 알칼리염으로 하거나, 케라틴 물질을 환원분해 한 후, 그 티올기를 화학 수식하여 유도체로 하고, 이것을 알칼리염으로 하는 방법 중 어느 것에 의해 제조된다.

원료의 케라틴 물질로서는 예를 들어 짐승의 털, 모발, 깃털, 손톱, 뿔, 발굽, 비늘 등을 들 수 있지만, 양모, 모발 및 깃털이 특히 바람직하다. 이 케라틴 물질은 그대로 산화 또는 환원 반응을 시킬 수도 있지만, 필요에 따라서 적당한 크기로 절단 또는 분쇄하거나 세정, 탈지 등의 전처리를 실시해도 좋다.

케라틴 물질의 분해는 다음 중 어느 방법에 의해 실시된다.

(1)가수 분해 반응

①산에 의한 가수분해

산으로서는 예를 들어, 염산, 황산, 인산, 질산, 브롬화 수소 등의 무기산, 초산, 개미산, 옥살산 등의 유기산을 들 수 있다. 이것은 일반적으로 3∼85%의 농도로 사용되지만, 가수 분해의 반응이 항상 pH 4 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다.

반응온도는 40∼100℃가 바람직하지만, 가압하 160℃까지 올릴 수도 있다. 반응시간은 2∼24시간이 바람직하다. 반응물은 수산화나트륨, 탄산나트륨, 암모니아 등의 알칼리에서 중화하여 그대로 사용할 수 있지만, 이것을 겔여과, 이온 교환 수지 등에 의해 정제하여 사용할 수도 있다.

이와 같은 산가수 분해에 의해 얻어진 것은 알칼리 가수분해인 것에 비하여, 케라틴의 폴리펩티드 사슬에 가수 분해 이외의 변화를 주지 않으므로, 양호한 결과가 얻어진다.

②알칼리에 의한 가수 분해

알칼리로서는 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 리튬, 수산화 바륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 리튬, 규산 나트륨, 붕사 등의 무기 알칼리가 사용된다. 이들은 일반적으로 1∼20%의 농도가 적당하다. 알칼리를 필요 이상으로 사용하면, 가수 분해물 용액의 색상이 갈색∼흑색이 되어 바람직하지 않다. 반응은 실온∼100℃의 온도에서 30분∼24시간 실시하는 것이 바람직하고 필요 이상으로 온도를 너무 높이거나 반응 시간을 길게 하지 않도록 할 필요가 있다. 알칼리에 의한 가수 분해에서는 반응의 진행과 함게 케라틴의 가수 분해물이 용출되고 반응의 진행상황을 눈으로 볼 수 있다는 이점이 있다. 반응은 반응혼합물이 균일 용액이 된 시점에서 종료시키면 좋다.

③효소에 의한 가수 분해

효소로서는 펩신, 프로테아제A, 프로테아제B 등의 산성 단백질 분해 효소, 파파인, 프로메라인, 서모라이신, 트립신, 프로나아제, 키모트립신 등의 중성 단백질 분해 효소가 사용된다. 가수 분해시의 pH는 펩신 등의 산성 단백질 분해 효소의 경우에는 pH 1∼3의 범위, 파파인 등의 중성 단백질 분해 효소의 경우에는 pH 5∼8의 범위로 조제하는 것이 바람직하다. pH는 일반적으로 초산 암모늄/암모니아 완충액, 인산 완충액 등의 완충액에 의해, 적절하게 제조하는 것이 편리하다. 반응온도는 30∼45℃가 바람직하고, 반응시간으로서는 일반적으로 3∼24시간이 적당하다.

효소에 의한 가수 분해 반응에서는 효소의 사용량, 반응온도, 반응시간에 의해 가수 분해물의 분자량은 크게 영향받는다. 따라서, 목적으로 하는 분자량의 케라틴 가수 분해물을 얻기 위해서는, 효소 사용량, 반응온도, 반응시간의 각 조건에 대해서, 얻어진 가수 분해물의 분자량 분포를 여과법에 의해 조사하고, 경험적으로 최적 조건을 결정할 필요가 있다.

효소에 의한 가수 분해물은 산, 알칼리에 의한 가수 분해물에 비하여, 분자량 분포가 좁고 유리의 아미노산의 생성도 적으므로, 화장품용 배합용으로서는 적합하다.

이 가수 분해 반응에 의해 얻어지는 가수 분해물의 평균 분자량은 200이상 5000이하인 것이 바람직하다. 케라틴 분해물의 모발에 대한 흡착성은 그 분자량에 의해 결정되고 분자량 1000 정도인 것이 가장 흡착되기 쉽고 분자량 5000을 초과한 것은 거의 흡착되지 않기 때문이다. 또한, 케라틴 물질 분해 유도체 중의 디설파이드 결합은 가능한한 많이 잔존하고 있는 것이 바람직하고, 이를 위해서는 순도가 높은 케라틴 물질을 사용하는 것 및 가수 분해 반응을 온화한 조건에서 실시하는 것이 필요하다.

(2) 산화 분해 반응

케라틴의 산화는 자체 공지의 각종 방법 ［N.H.Leon; Textile Progress, 7권, 1페이지(1975)］에 의해 실시된다. 산화제로서는 케라틴 구조 중의 디설파이드 결합(S-S결합)에 대해서 신전자적으로 작용하는 타입의 유기 또는 무기의 산화제가 바람직하고 예를 들어, 유기 과산, 무기 퍼옥소산 또는 그 염, 과망간산 또는 그 염, 크롬산 또는 그 관련 화합물, 할로겐, 과산화물, 산소산 또는 그 염 등이 예시되지만, 과초산, 과개미산, 과안식향산 등의 유기 과산이 특히 바람직하다.

산화 반응은 케라틴 물질 중의 디설파이드 결합에 대해서 과잉양, 통상 디설파이드 결합 1개에 대해서 2배 등량이상, 바람직한 것은 4∼10배 등량의 산화제를 사용하고 액체 매질 중에서 실시한다. 반응은 산성 내지 알칼리성 중 어느 것에서도 실시할 수 있지만, 산성, 특히 약산성 조건하에서 실시하는 것이 바람직하다. 반응온도, 압력 등의 조건은 사용하는 산화제, 케라틴 물질의 종류 등에 따라 다르고 특히 한정되지 않으며, 온도는 일반적으로 실온에서 충분하지만, 필요에 따라서 가열할 수도 있고, 또한 압력도 상압에서 충분하지만 감압하 또는 가압하에서 실시해도 좋다.

이와 같이 하여 케라틴 물질의 디설파이드 결합이 분해되어 설폰산(-SOH₃)을 생성한다.

(3)환원분해 및 화학 수식 반응

케라틴 물질을 환원하기 위해서 사용되는 환원제로서는 상기 구조중의 디설파이드 결합을 분해하여 티올기(-SH)를 부여하는 것, 일반적으로는 디설파이드 결합에 대해서, 친핵적으로 작용하는 타입의 유기 또는 무기 환원제가 바람직하다. 구체적으로는 멜캅토에탄올, 티오글리콜산, 벤질멜캅탄, 1,4-디티오슬라이톨, 트리부틸포스핀 등의 유기 환원제, 아황산 수소나트륨 등의 황화물, 수소화 알루미늄리튬 등의 금속수소화합물 마다 무기 환원제가 예시된다.

환원제의 양은 케라틴 물질중의 디설파이드 결합에 대해서 2∼10배 당량이 사용되는 것이 일반적이다. 반응계의 pH는 2∼12, 특히 6∼11의 범위가 바람직하고 이 범위를 벗어나면 가수 분해가 함께 일어나므로 바람직하지 않다. 반응온도는 실온에서 충분하지만, 가열하여 반응시간을 단축시킬 수도 있다. 반응시간은 통상 2∼3시간 또는 그 이상을 요한다. 또한, 이 환원에 의해 발생하는 티올기가 실질적으로 산화되지 않는 것이 있을 필요가 있고, 이 때문에, 조작을 불활성 가스 분위기 중에서 실시하는 것이 좋은 결과를 가져온다.

이와 같이 하여, 얻어진 케라틴 물질의 환원 분해물은 그 티올기를 화학 수식하고 그 유도체(이하 이것을 「케라틴 물질 환원 유도체」라고 함)로 한다. 상기 티올기에서의 유도체로서는 다음과 같은 것이 예시된다.

이 중에서 하기의 것이 특히 바람직하다.

티올기의 화학 수식법은 공지의 수단, 예를 들어 N.H.Leon; Textile Progress, 7권, 1페이지(1975), 大饗茂저「유기유황화합물」, 화학동인발행(1986) 및 奧正巳저「고분자 실험강좌」, 12권, 공립출판(1975)에 기초하여 실시된다. 그 대표적인 방법으로서는 다음과 같은 것이 있다.

① SH기의 친핵적 치환반응을 이용하는 방법

K-SH+R-L→K-S-R+HL

(반응식 1중, K는 케라틴 화합물 잔기, R은 도입되는 화학 수식기, L은 할로겐 원자, 산잔기 등의 탈리성의 원자 또는 기를 나타낸다.)

이 방법에 의해 반응하는 화합물로서는 예를 들어 요오드초산, 브롬초산, 크롬 초산 등의 할로겐 화합물을 들 수 있다.

② SH기의 탄소간 2중 결합에 대한 구핵적 부가 반응을 이용하는 방법

(반응식 2중, R₁,R₂,R₃및 R₄중 적어도 1개는 그 중에서 카르복실기 또는 설폰산기를 갖는 기를 나타내고, 잔여는 알킬기 또는 수소원자를 나타낸다. K는 상기한 의미를 갖는다)

이 방법에 의해 반응하는 화합물로서는 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 푸말산, 비닐카르복시메틸설폰산, 비닐설폰산, 스티렌설폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산 등을 들 수 있다.

③ SH기와 아황산 화합물의 치환 반응을 사용하는 방법

(상기 반응식중, K는 상기한 의미를 갖는다)

④ SH기를 설폰산기로 산화하는 방법

(식중, K는 상기한 의미를 갖는다)

이 반응에 사용되는 산화제로서는 예를 들어 할로겐, 과망간산염을 들 수 있다.

케라틴 물질의 산화 분해 및 케라틴 물질 환원 유도체의 알칼리염으로서는 나트륨,칼륨 등의 무기 알칼리 금속염, 암모늄염, 또는 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-메틸프로판올, 아미노멀캅토프로판디올, 트리이소프로판올아민, 글리신, 히스티딘, 알기닌 등의 유기 염기와의 염을 들 수 있다. 이들은 별도의 계에서 제조하여 모발 처리제에 배합할 수도 있지만, 케라틴 물질의 산화 분해물 또는 케라틴 물질 환원 유도체와 알칼리 물질을 모발 처리제에 배합하고, 그 계중에서 조염시킬 수도 있다. 이 경우의 알칼리 물질로서는, 예를 들어 수산화 나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 무기 알칼리 물질 및 암모니아, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 2-아미노-1-부탄올, 트리이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 모노이소프로판올아민, 알기닌, 히스티딘, 히드록시리딘 등의 유기 알칼리 물질을 들 수 있고, 이들은 케라틴 물질 산화 분해물 또는 케라틴 물질 환원 유도체 중의 카르복실기 또는 설폰산기에 대해 0.1∼8 등량으로 첨가 배합하는 것이 바람직하다.

이와 같이 하여 얻어진 케라틴 물질 분해 유도체는 이것을 한종류 또는 2종류 이상 혼합하여 본 발명의 모발 화장료에 사용된다.

본 발명에 사용되는 케라틴 물질 분해 유도체의 바람직한 배합량은 0.001∼5중량%이고, 더욱 바람직한 것은 0.01∼3중량%이다.

상기 범위보다 작은 경우에는 모발에 광택이나 윤기를 부여하거나 모발을 보호하거나 빗질성을 개선하는 효과가 충분히 발휘되지 않고, 또한 케라틴 물질 분해 유도체의 모발 처리제로의 배합량이 상기 범위보다 많아져도 배합량의 증감에 따른 효과의 증가가 보이지 않으며, 배합량이 극단적으로 많아지면 끈적거림, 베이스 냄새를 발생하게 되기 때문이다.

또한, 상기 왁스/(케라틴 물질의 가수 분해물, 케라틴 물질의 산화 분해물의 알칼리염 및 케라틴 물질의 환원 분해물의 티올기에서의 유도체의 알칼리염으로 이루어진 군으로부터 선택된 케라틴 물질 분해 유도체)의 배합 중량비는 바람직하게는 6∼15000이다. 이 비를 벗어나면 본 발명의 우수한 사용감이 손상되는 수가 있다.

1. 케라틴물질 분해유도체의 합성

합성예 1

케라틴물질의 산화분해유도체의 합성

(a) 양모섬유 10g을 700g의 8% 과초산 수용액에 실온에서 1일 침지하고, 산화반응을 실행시켰다. 얻은 산화처리 양모를 여과, 물로 씻고, 700g의 0.1N 암모니아수중에 실온에서 하루 침지하면, 약 90g의 양모가 암모니아 수중에 가용화된다. 약 1g의 불용성부를 여과하여 제거하고, 얻은 양모 케라틴의 산화분해물인 케라토스의 암모니아 수용액에 2N 염산을 가하여 pH 4.0으로 하면 α-케라토스가 침전되어 석출된다. 이것을 여과하고 아세톤으로 세정해서 건조하여 5.4g의 α-케라토스를 얻었다.

(b) 양모섬유를 고압 용기속에 6㎏/㎠의 포화수증기로 6분간 가압가열한 후, 대기중에 급격하게 방출하여 다공질의 팽화물을 얻었다. 이것을 분쇄한 것 10g, 개미산 250g, 30% 과산화수소 수용액 50g을 500㎖용의 삼각플라스크에 넣고, 실온에서 하루 침지했다. 이 때, 분말의 형태는 없이, 거품상태의 덩어리가 상층에 부유하고 있다. 이 반응혼합물을 여과하고, 여과액을 물 1.5L중에 부어, 염산으로 pH 4로 조제했다. 석출한 침전을 걸러서 물 500㎖로 세정하고 α-케라토스 4.5g을 얻었다. 또, 반응물을 걸러서 불용성부에 물 350㎖를 부가하여 암모니아수로 pH 11로 하고, 실온에서 하루 침지했다. 이것을 여과지, 여과액부에 염산을 부가하여 pH 4로 하고, 석출된 침전을 걸러서, α-케라토스 0.7g을 얻었다. 불용부 1.4g은 주로 β-케라토스였다.

합성예 2

케라틴물질의 환원분해유도체의 합성

(a) 양모섬유 10g을 8M 요소 및 0.01M 트리스완충제 농도의 수용액 600㎖중에 침지하고, 환원제로서 6㎖의 멜캅토에탄올을 부가한 후, 5N 가성칼리수용액으로 pH 10으로 조정하고, 질소기류하 실온에서 환원반응을 실행했다. 약 3시간 후에 양모는 반응액 중에 약 85% 가용화되었다. 그리고, 계의 pH가 7 이하가 되지 않도록 5N 가성칼리수용액으로 조정하면서 요오드초산 16.5g을 서서히 부가하여 최종적으로 계의 pH를 8.5로 하고 카르복시메틸화 반응을 실온에서 2시간 실행했다. 반응액을 여과하여 불용부를 제거하고, 얻은 여과액을 셀룰로스 튜브중에 넣고, 이온교환수에 대해 투석을 실행하고, 요소를 위시한 저분자 불순물을 제거했다. 요소가 투석됨에 따라 셀룰로스 튜브내는 수불용성 성분인 HGT(글리신, 티로신 함량이 높은 성분)가 석출되고, 백탁되었다. 투석종료 후, HGT를 원심분리에 의해 제거하고 얻은 S-카르복시메틸케라틴(SCMKA)의 중성 투명수용액에서 등전점 침전법에 의해 SCMKA는 불용성이 되어 침전되고 석출되었다. 이것을 따로 걸러서 에탄올로 세정후 건조하여 4.2g의 SCMAKA를 얻었다.

(b) 합성예 2(a)에 있어서 양모섬유 대신에 깃털을 고압용기중에서 6㎏/㎠, 240℃의 여과수증기로 6분간 가열한 후, 대기중에 급격하게 방출하여 얻은 다공질의 팽화물을 이용하고, 요오드초산 대신에 말레인산 17.5g을 이용하는 것 이외에는 합성예 2(a)와 같은 조작에 의해 5.3g의 S-(1,2-디카르복시에틸)-케라틴을 얻었다.

(c) 합성예 2(a)에 있어서 양모섬유 대신에 말발굽의 분쇄물을 이용하고, 요오드초산 대신에 아크릴산 11g을 이용하는 것 이외에는 합성예 2(a)와 같은 조작에 의해 4.2g의 S-(2-카르복시에틸)-케라틴을 얻었다.

(d) 합성예 2(a)에 있어서 요오드초산 대신에 스틸렌설폰산 28g을 이용하는 것 이외에는 합성예 2(a)와 같은 조작에 의해 4.8g의 S-(설포페닐비닐)-케라틴을 얻었다.

(e) 양모섬유 8g을 n-프로판올 300㎖, 0.1N 트리스완충액 300㎖에 분산시켜 질소치환한 후 트리-n-부틸포스핀 3.2㎖를 부가하여 실온에서 24시간 교반했다. 이것을 거른 후, 불용성부에 물 400㎖, 말레인산 9.28g 및 5N 수산화칼륨 약 30㎖를 부가하여 pH 8.0으로 한 후, 실온에서 6시간 교반했다. 28% 암모니아 수용액 약 20㎖를 부가하여 pH 11.5로 한 후, 실온에서 18시간 교반했다. 반응액을 여과하여 불용물을 제거하고, 얻은 여과액을 셀룰로스 튜브에 넣어 이온교환수에 대해 투석을 실행하고 저분자 불순물을 제거했다. 투석종료 후, 셀룰로스 튜브내의 불용성분을 원심분리에 의해 제거하고, 얻은 중성 투명수용액을 1N 염산 약 5.5㎖를 부가하여 pH 4.4로 하고, 석출한 침전을 걸러서 에탄올로 세정후 건조하여 3.9g의 S-(1,2-디카르복시에틸)-케라틴을 얻었다.

(f) 합성예 2(e)에 있어서 양모섬유 대신에 양모를 고압용기중에 6㎏/㎠의 포화수증기로 6분간 가열한 후, 대기중에 급격하게 방출하여 얻은 다공질의 팽화물을 분쇄한 것을 이용하고, 말레인산 대신에 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산 16.5g을 이용하는 것 이외에는 합성예 2(e)와 같은 조작에 의해 4.5g의 케라틴-S-(2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산)을 얻었다.

합성예 3

케라틴 물질의 가수분해 유도체의 합성

(a) 양모섬유 10g을 1%의 아황산수소 나트륨 수용액 300g에 침지하고, 5N 가성소다 수용액으로 pH 6.7로 조정했다. 또 파파인 0.2g을 부가하여 60℃에서 15시간 가수분해 반응을 실행하면 약 80%의 양모가 가용화되었다. 여과에 의해 불용물을 제거하고, 얻은 여과액중의 아황산염을 분획분자량 500의 막을 이용하여 한외 여과법에 의해 제거하는 동시에 가수분해물 수용액을 농축하여 이것을 동결건조하는 것에 의해 분자량 500∼2000의 가술분해물 7.7g을 얻었다.

(b) 양모섬유 10g을 75% 인산수용액 300g에 침지하고, 120∼130℃에서 5시간 가수분해 반응을 실행했다. 이것을 냉각하고 여과에 의해 불용부를 제거한 후, 4∼5배량의 물을 부가하여 원심에 의해 불용부를 제거했다. 다음에 탄산칼슘 또는 수산화 바륨을 부가하여 pH 6.7로 조정한 후, 침전물을 걸러서 이것을 건조하는 것에 의해 분자량 500∼2000의 가수분해물 8.0g을 얻었다.

(상기 합성예 (a) 또는 (b)의 제법에 의해 가수분해중의 S-S결합량은 10⁵g의 가수분해물 당 50㏖이고, 가수분해 과정에서 양모중의 시스틴이 파괴되지 않는 것을 알 수 있다.)

(c) 깃털 100g을 고압용기중에 6㎏/㎠, 240℃의 과열수증기로 6분간 가압가열한 후, 대기중에 급격하게 방출하고, 다공질의 팽화물을 얻었다. 이 팽화물을 분쇄한 후, 0.3N 가성소다 3L을 부가하여 60℃에서 18시간 가수분해 반응을 실행한 후, 1N 염산으로 중화하고 반응액을 여과했다. 얻은 여과액중의 식염을 분획분자량 500의 막을 이용하여 한외여과법에 의해 제거하는 동시에 케라틴 가수분해물 수용액을 농축하고, 이것을 동결건조하는 것에 의해 케라틴 가수분해물 7.2g을 얻었다. 이것의 분자량을 겔여과법에 의해 측정하면 1800이었다.

(c) 말발굽의 분쇄물을 입도(粒度) 0.25∼1㎜로 맞춘 것 100g을 50% 메탄올, 50% 클로로포름 용액으로 탈지하고, 이어서 1% 암모니아수로 가용성 단백을 제거한 후, 삼각플라스크에 옮겨서 수산화나트륨 20g 및 이온교환수 400g을 부가하여 교반하면서 온도를 90℃에서 4시간 가수분해 반응을 실행했다. 냉각 후, 염산으로 pH 8로 조정한 후, 반응액을 여과했다. 여과액중의 식염을 제거하는 조작 이후는 합성예 3(c)과 같이 하여 케라틴 가수분해물 68g을 얻었다. 이것의 분자량을 겔여과법에 의해 측정하면 2500이었다.

(D) 시릴화 펩티드

본 발명에 이용되는 시릴화 펩티드는 하기 화학식 7 또는 화학식 8에서 나타낸 아미노산 곁사슬의 아미노기를 포함하는 펩티드의 아미노기에 규소원자를 단지 하나 포함하는 관능기가 공유결합된 시릴화 펩티드이다.

[화학식 7중, R¹, R², R³은 탄소수 1∼3개의 알킬기 또는 수산기를 나타내고 ,이러한 R¹, R², R³은 모두 같아도 좋고, 또 달라도 좋다. R⁴는 곁사슬의 말단에 아미노기를 갖는 염기성 아미노산의 말단 아미노기를 제거한 잔기를 나타내고, R⁵는 R⁴이외의 아미노산 곁사슬을 나타내고, β는 1 또는 3이고, m은 0∼200, n은 0∼200, m+n은 1∼200이다. (단, m 및 n은 아미노산의 수를 나타낸 것뿐이고, 아미노산 배열의 순서를 나타낸 것은 아니다)] 로 나타낸 시릴화 펩티드.

[상기 화학식 8중, R¹, R², R³은 탄소수 1∼3개의 알킬기 또는 수산기를 나타내고 이러한 R¹, R², R³은 모두 같아도 좋고, 또 달라도 좋다. R⁴는 곁사슬의 말단에 아미노기를 갖는 염기성 아미노산의 말단 아미노기를 제거한 잔기를 나타내고, R⁵는 R⁴이외의 아미노산 곁사슬을 나타내며, β는 1 또는 3이고, m은 0∼200, n은 0∼200, m+n은 1∼200이다(단, m 및 n은 아미노산의 수를 나타내는 것뿐이고, 아미노산 배열의 순서를 나타낸 것은 아니다)] 로 표시되는 시릴하 펩티드.

상기 화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드는 예를 들면

[상기 화학식 9중, R⁶, R⁷, R⁸은 탄소수 1∼3개의 알킬기, 탄소수 1∼3의 알콕시기, 수산기 또는 할로겐원자를 나타내고 이러한 R⁶, R⁷, R⁸은 모두 같아도 좋고, 또 달라도 좋다. a는 1 또는 3이고, X는 Cl, Br, F, I 등의 할로겐원자를 나타낸다] 로 나타낸 시릴화합물과,

[상기 화학식 10중, R⁴는 곁사슬의 말단에 아미노기를 갖는 염기성 아미노산의 아미노기를 제거한 잔기를 나타내고, R⁵는 R⁴이외의 아미노산 곁사슬을 나타내며, m은 0∼200, n은 0∼200, m+n은 1∼200이다] 로 나타낸 펩티드류를 축합반응시킨 것에 의해 얻어진다.

또, 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드는 예를 들면

[상기 화학식 11중, R⁶, R⁷, R⁸은 탄소수 1∼3개의 알킬기, 탄소수 1∼3개의 알콕시기, 수산기 또는 할로겐원자를 나타내고 이러한 R⁶, R⁷, R⁸은 모두 같아도 좋고, 또 달라도 좋다. a는 1 또는 3을 나타낸다] 로 나타낸 시릴화합물과, 상기 화학식 10에서 나타낸 펩티드류를 축합반응시키는 것에 의해 얻을 수 있다.

시릴화 펩티드의 특성

화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드는 그 화학구조식에서도 알 수 있는 바와 같이, 각각 화학식 9에서 나타낸 시릴화합물과 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물에 기초한 규소원자를 포함하는 시릴관능기 부분과 화학식 10에서 나타낸 펩티드류에 기초한 펩티드부분을 갖기 때문에 이것을 모발화장료에 배합하면 시릴관능기 부분이 갖는 우수한 신장성, 마찰저감성, 윤기와 광택 부여작용, 방수성의 부여작용 등과, 펩티드부분이 갖는 모발로의 수착작용, 그에 수반되는 모발의 볼륨 업, 탄력의 부여, 막형성에 의한 보호작용, 보습작용 등을 동시에 발휘시킬 수 있다. 또, 펩티드류는 손상모에 대한 수착성이 좋기 때문에 상기 시릴화 펩티드는 고분자량의 실리콘으로는 수착하기 어려운 손상모에 펩티드부분을 통해 시릴관능기를 수착시킬 수 있기 때문에, 손상모의 감촉을 개선하는 동시에 강도의 회복에 기여할 수 있다.

따라서, 이 시릴화 펩티드를 배합하여 모발화장료를 조정하면 상기 시릴화 펩티드가 모발에 윤기와 수분을 부여하고, 모발을 매끄럽게 하여 모발의 빗질성 등을 개선하고, 털의 갈라짐, 끊어짐의 발생을 방지하는 동시에 손상모의 강도를 회복시킨다.

또, 상기 화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드는 펩티드 부분에 저분자량의 시릴관능기가 결합한 것으로서, 모발에는 통상의 펩티드의 수착기구로 수착하기 때문에 펩티드를 포함하지 않은 세정제로 세정하는 것에 의해 가역적으로 시릴화 펩티드를 모발상에서 탈착할 수 있다.

화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드에 있어서, R¹, R², R³를 상기한 바와 같이 특정하는 것은 화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드가 수용성을 갖고, 수용성의 모발화장료 중에서의 양호한 보존안정성을 갖도록 하기 때문이다. 또, a를 1 또는 3으로 특정한 것은 a가 2인 경우는 화학식 9에서 나타낸 시릴화합물과 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물의 상태에서의 보존안정성이 나쁘고, a가 3보다 크면 분자 전체중에서 시릴관능기 부분이 차지하는 비율이 작아져서 시릴관능기가 갖는 성질을 충분하게 발휘할 수 없기 때문이다.

시릴화 펩티드에 있어서 펩티드부분

화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드에 있어서 R⁴는 곁사슬의 말단에 아미노기를 갖는 염기성 아미노산의 말단 아미노기를 제거한 잔기이지만, 상기한 바와 같은 곁사슬의 말단에 아미노기를 갖는 염기성 아미노산으로서는 예를 들면 리신, 아르기닌, 히드록실린 등을 들 수 있다. 또, R⁵는 R⁴이외의 아미노산의 곁사슬을 나타내는데, 그와 같은 아미노산으로서는 예를 들면 글루탐산, 아스파라긴산, 알라닌, 세린, 트레오닌, 발린, 메티오닌, 로이신, 이소로이신, 티로신, 페닐알라닌, 프롤린, 히드록시프롤린 등을 들 수 있다. 화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드에 있어서 m은 0∼200, 바람직하게는 0에서 크게 50 이하(0m≤50), 보다 바람직하게는 0에서 크게 10 이하(0m≤10)이고, n은 0∼200, 바람직하게는 1∼100, 보다 바람직하게는 2∼40이고, m+n은 1∼200, 바람직하게는 2∼100, 보다 바람직하게는 3∼50인데, 이것은 다음의 이유에 의한 것이다.

즉, m이 상기 범위보다 커지면 곁사슬의 아미노기에 결합한 시릴관능기가 늘고, 펩티드 본래의 모발에 대한 수착작용이 감소하고, n이 상기 범위보다 커지면 펩티드부분에 대한 시릴관능기 부분의 비율이 작아져서, 시릴관능기 부분이 갖는 특성을 충분하게 발휘할 수 없게 되고, m+n이 상기 범위보다 커지면 펩티드로서의 모발에 대한 수착성과 침투성이 저분자량의 펩티드에 비해 감소하고, 보존중에 응집되기 쉬워져서, 보존안정성이 저하된다.

또, 상기 m, n과 m+n은 이론적으로는 정수이지만, 펩티드부분이 후술하는 바와 같은 가수분해 펩티드인 경우는 상기 가수분해 펩티드가 분자량이 다른 것의 혼합물로서 얻을 수 있기 때문에 측정값은 평균값이 된다.

상기 화학식 10에서 나타낸 펩티드류에는 아미노산, 펩티드, 아미노산 또는 펩티드의 에아라닌, 글리신, 발린, 로이신, 이소로이신, 프롤린, 페닐알라닌, 티롤린, 세린, 트레오닌, 메티오닌, 아르기닌, 히스티딘, 리신, 아스파라긴, 아스파라긴산, 글루타민, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 시스테인산, 트립토판, 히드록시프롤린, 히드록시리신, O-포스포세린, 시톨린 등을 들 수 있다.

상기 펩티드는 천연 펩티드, 합성 펩티드, 단백질을 산, 알카리 또는 효소로 부분가수분해하여 얻을 수 있는 가수분해 펩티드 등이다.

쳔연 펩티드로서는 예를 들면 글루타티온, 바시토라신A, 인슐린, 글루카곤, 옥시토신, 바소프레신 등을 들 수 있고, 합성 펩티드로서는 예를 들면 폴리글리신, 폴리리신, 폴리글루탐산, 폴리세린 등을 들 수 있다.

가수분해 펩티드로서는 예를 들면 콜라겐(그 변성물인 젤라틴을 포함한다), 케라틴, 견(絹)피부린, 세리신, 카제인, 콘키오린, 엘라스틴, 닭, 집오리 등의 알의 난황단백, 난백단백, 콩단백, 밀단백, 옥수수 단백, 쌀(미당) 단백, 감자단백 등의 동식물유래의 단백, 또는 사카로미세스속(Saccharomyces屬), 칸디타속, 엔도미콥시스속의 효모균과 소위 맥주효모, 청주효모로 불리는 효모균에서 분해한 효모단백, 버섯류(담자균)에서 추출단백, 클로렐라에서 분리된 단백 등의 미생물유래의 단백을 산, 알카리 또는 효소로 부분적으로 가수분해하여 얻을 수 있는 펩티드 등을 들 수 있다.

상기 아미노산 또는 펩티드의 에스테르로서는 상기 아미노산 또는 펩티드의 카르복실기에 있어서 탄소수 1∼20개의 탄화수소 알콜과의 에스테르, 예를 들면 메틸에스테르, 에틸에스테르, 프로필에스테르, 이소프로필에스테르, 라우릴에스테르, 세틸에스테르, 2-에틸헥실에스테르, 2-헥실데실에스테르, 스테아릴에스테르 등을 들 수 있다.

시릴화 펩티드의 합성

상기 화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 8에서 나타낸 시릴화합물과 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물과 화학식 10에서 나타낸 펩티드류를 접촉반응시켜서 얻는 것인데, 화학식 9에서 나타낸 시릴화합물과 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물은 실란 커플링제로서 시판되고 있는 것을 사용할 수 있다. 그와 같은 실란 커플링제로서는 예를 들면 도시바 실리콘(주)제의 TSL8390, TSL8219, TSL8395, TSL8326, TSL8325, TSL8320, TSL8355, TSL8350(모두 상품명), 日本 유니카(주)제의 SH6040, SH6076(모두 상품명), 信越 실리콘(주)제의 KMB403, KMB402, KMB703(모두 상품명) 등을 들 수 있다.

상기 화학식 9에서 나타낸 시릴화합물과 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물과 화학식 10에서 나타낸 펩티드류와의 반응은 예를 들면 우선 시릴화합물을 30∼50℃의 수중에서 5∼20분간 교반하여 가수분해하는 것에 의해 규소원자가 결합한 알콕시기와 할로겐원자를 수산기로 변환한 후, 이 수산기화된 시릴화합물을 화학식 10에서 나타낸 펩티드류의 용액에 적하하여 양자를 접촉시키는 것에 의해 실행된다.

상기 반응에 있어서 펩티드류는 30∼50중량% 정도의 수용액으로 하는 것이 바람직하고, 수산기화된 시릴화합물의 적하는 30분∼5시간으로 종료되는 것이 바람직하다.

화학식 9에서 나타낸 시릴화합물을 이용하는 경우는 반응시, 반응에 의해 할로겐화 수소가 생성되어 반응 후의 pH가 저하되기 때문에 반응과 동시에 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등의 알카리 용액을 적하하여 반응계 내의 pH를 8∼11, 특히 9∼10으로 유지하는 것이 바람직하다. 또, 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물을 이용하는 경우는 반응에 의한 pH의 저하는 생기지 않지만 반응은 염기성으로 진행되기 때문에 펩티드용액의 pH를 8∼11, 특히 9∼10으로 해 두는 것이 바람직하다.

반응은 상온에서도 진행하지만 온도는 높아지는 만큼 반응속도는 빨라진다. 그러나, pH가 높은 상태에서 온도가 높아지면 시릴화합물의 가수분해가 촉진되기 때문에 높아져도 70℃이하가 되는 것이 바람직하고, 특히 40∼60℃로 실행하는 것이 바람직하다.

반응의 진행과 종료는 반·슬레이크(Van Slyke)법에 의해 반응중의 펩티드류의 아미노형태의 질소량을 측정하는 것에 의해 확인할 수 있다.

반응종료후, 반응액은 중화된 후 적절하게 농축되어 이온교환수지, 투석막, 전기투석, 겔여과, 한외여과 등에 의해 정제되고, 액체인 채로 또는 분말화되어 모발화장료의 조정에 공급된다.

상기 화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드에 있어서 펩티드의 아미노기로의 시릴관능기(즉, 규소원자를 단 하나 포함하는 관능기)의 도입율은 50% 이상 85% 이하가 바람직하다. 시릴관능기의 도입율이 50% 보다 적은 경우는 시릴화합물에 기초한 특성이 충분하게 발휘되지 않을 우려가 있고, 또 85%보다 많아지면 소수성이 늘어나서 친수성이 감소할 우려가 있다.

또, 화학식 8에서 나타낸 시릴화 펩티드에 있어서 펩티드의 아미노기로의 시릴관능기의 도입율은 50% 이상 75% 이하가 바람직하다. 시릴관능기의 도입율이 50%보다 적은 경우는 시릴화합물에 기초한 특성이 충분하게 발휘되지 않을 우려가 있고, 또, 75% 보다 많아지면 소수성이 늘어나서 친수성이 감소할 우려가 있다.

화학식 7에서 나타낸 시릴화 펩티드와 화학식 10에서 나타낸 시릴화 펩티드의 모발화장료에 대한 배합량(모발화장료 중에서의 함유량)으로서는 0.05∼30 중량%가 바람직하고, 특히 0.5∼15 중량%가 보다 바람직하다. 즉, 시릴화 펩티드의 모발화장료에 대한 배합량이 상기 범위보다 적은 경우는 모발에 윤기와 수분을 부여하거나, 모발을 보호하거나, 빗질성을 개선하거나, 고분자 실리콘의 유화안정성을 향상시키는 효과가 충분하게 발휘되지 않고, 또 시릴화 펩티드의 모발화장료에 대한 배합량이 많아져도 배합량의 증가에 따르는 효과의 증가가 보이지 않는데다, 배합량이 너무나 많아지면 끈적임이 생기게 되기 때문이다. 그리고, 모발화장료로의 배합에 있어서, 상기 시릴화 펩티드는 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 혼합하여 이용해도 좋다.

다음에 본 발명에 이용되는 시릴화 펩티드의 합성예에 대해 서술한다.

합성예 1

가수분해 콜라겐(콜라겐의 가수분해물로서, m의 평균값=2, n의 평균값=18, m+n의 평균값=20)의 30% 수용액 50g(아미노형태의 질소의 측정에 의해 얻은 화학량론적 몰수로서 10.6밀리몰)에 20% 수산화 나트륨 수용액을 적하하여 pH를 9.5로 하고, 55℃로 가온했다.

한편, 시릴화제로서 화학식 11에 있어서 R⁶=CH₃, R⁷=OCH₃, R⁸=OCH₃이고, a=3인 시릴화합물 2.3g(가수분해 콜라겐의 아미노형태의 질소량에 대해 1.0 당량)을 물로 15% 수용액이 되도록 용해하고, 묽은 염산으로 pH를 3.5로 조정하여 50℃로 15분간 교반을 계속하여 메톡시기(-OCH₃)를 가수분해하여 수산기로 변환시켰다.

상기한 가수분해 콜라겐 용액을 55℃로 교반하면서 그 중에 수산기로 변환한 시릴화합물 수용액을 30분간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료후, 55℃로, 또 5시간 교반을 계속하여 반응을 완결시켰다.

반응종료 후, 아미노형태의 질소를 측정하는 것에 의해 시릴관능기의 가수분해 콜라겐의 아미노형태의 질소로의 도입율을 구하면 시릴관능기의 도입율은 67%였다.

반응액을 묽은 염산으로 중화한 후, 전기투석장치로 탈염하고 pH를 6.5로 조정한 후, 농축하여 농도조정을 실행하는 것에 의해 반응생성물(시릴화 가수분해 콜라켄)농도가 20%인 수용액을 63g 얻었다.

합성예 2

가수분해 밀단백(밀단백의 가수분해물로서, m의 평균값=1.2, n의 평균값=8.8, m+n의 평균값=10)의 30% 수용액 50g(아미노형태의 질소의 측정에 의해 얻어진 화학량론적 몰수로서 15밀리몰)에 20% 수산화 나트륨 수용액을 적하하여 pH 9.5로 하고, 55℃로 가온했다.

한편, 시릴화제로서 화학식 11에 있어서 R⁶=Cl, R⁷=CH₃, R⁸=Cl이고, a=3인 시릴화합물 3.1g(가수분해 밀 펩티드의 아미노형태의 질소량에 대해 0.9 당량)을 물로 15% 수용액이 되도록 용해하고, 15분간 교반을 계속하여 규소원자에 직접 결합한 Cl원자를 수산기로 변환시켰다.

상기 가수분해 밀단백 수용액을 55℃로 교반하면서 그 중에 수산기로 변환한 시릴화합물 수용액을 1시간 걸쳐서 적하했다. 적하 종료후, 55℃로 또 5시간 교반을 계속하여 반응을 완결시켰다.

반응액을 묽은 염산으로 중화 후, 전기투석으로 탈염하고, 농축하여 농도조정을 실행하는 것에 의해 반응생성물(시릴화 가수분해 밀단백) 농도가 20%의 수용액 55g을 얻었다. 시릴관능기의 도입율은 62%였다.

합성예 3

가수분해 콜라겐을 대신하여 가수분해 케라틴(양모의 가수분해물로서 m의 평균값=0.6, n의 평균값=4.4, m+n의 평균값=5)의 30% 수용액 50g(아미노형태의 질소의 측정에 의해 얻은 화학량론적 몰수로서 42밀리몰)을 이용하여 시릴화제로서 화학식 11에 있어서 R⁶=CH₃, R⁷=OC₂H₅, R⁸=OC₂H₅이고, a=3인 시릴화합물을 75g(가수분해 케라틴의 아미노형태의 질소량에 대해 0.8 당량)을 이용하는 것 이외에는 합성예 1과 같고, 반응생성물(시릴화 가수분해 케라틴) 농도가 20%의 수용액 58g을 얻었다. 시릴관능기의 도입율은 59%이고, 또 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물에 있어서 규소원자에 직접 결합한 에톡시기(OC₂H₅)는 상기 반응간에 수산기로 변환되고 있다.

합성예 4

가수분해 콜라겐을 대신하여 가수분해 콩단백(콩단백의 가수분해물로서 m의 평균값=0.5, n의 평균값=5.5, m+n의 평균값=6)의 30% 수용액 50g(아미노형태의 질소의 측정에 의해 얻은 화학량론적 몰수로서 18.4밀리몰)을 이용하여 시릴화제로서 화학식 11에 있어서 R⁶=OCH₃, R⁷=OCH₃, R⁸=OCH₃이고, a=1인 시릴화합물을 3.4g(가수분해 콩단백의 아미노형태의 질소량에 대해 0.9 당량)을 이용하는 것 이외에는 합성예 1과 같이 반응생성물(시릴화 가수분해 콩단백) 농도가 20%의 수용액 53g을 얻었다. 시릴관능기의 도입율은 60%이고, 또 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물에 있어서 규소원자에 직접 결합한 메톡시기는 상기 반응간에 수산기로 변환되고 있다.

합성예 5

가수분해 콜라겐을 대신하여 가수분해 효모단백(효모단백의 가수분해물로서 m의 평균값=1.2, n의 평균값=6.8, m+n의 평균값=8)의 30% 수용액 50g(아미노형태의 질소의 측정에 의해 얻은 화학량론적 몰수로서 30밀리몰)을 이용하여 시릴화제로서 화학식 11에 있어서 R⁶=CH₃, R⁷=OC₂H₅, R⁸=OC₂H₅이고, a=3인 시릴화합물을 5.3g(가수분해 효모단백의 아미노형태의 질소량에 대해 0.8 당량)을 이용하는 것 이외에는 합성예 1과 같이 반응생성물(시릴화 가수분해 효모단백) 농도가 20%인 수용액 48g을 얻었다. 시릴관능기의 도입율은 57%이고, 또 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물에 있어서 규소원자에 직접 결합한 에톡시기는 상기 반응간에 수산기로 치환되고 있다.

합성예 6

L-리신염산염 10g(분자량 182.6, 54.7 밀리몰)을 100㎖의 물로 용해하고, 20% 수산화 나트륨 수용액을 적하하여 pH를 9.5로 하고, 55℃로 가온했다.

한편, 시릴화제로서 화학식 11에 있어서 R⁶=OCH₃, R⁷=OCH₃, R⁸=OCH₃이고, a=3인 시릴화합물 17.8g(L-리신염산염의 아미노형태의 질소량에 대해 0.7 당량)을 물로 15% 수용액이 되도록 용해하고, 묽은 염산으로 pH를 3.5로 조정하여 50℃로 15분간 교반을 계속하여 메톡시기를 가수분해하여 수산기로 변환시켰다.

상기 L-리신염산염 수용액을 교반하면서 그 중에 수산기로 변환한 시릴화합물 수용액을 30분간에 걸쳐서 적하했다. 적하종료 후, 55℃로 또 5시간 교반을 계속하여 반응을 완결시켰다.

반응종료 후, 아미노형태의 질소량을 측정하는 것에 의해 시릴관능기의 도입율을 구하면 시릴관능기의 도입율은 65%이고, 펩티드 말단의 아미노기뿐만 아니라, 곁사슬의 아미노기도 반응하고 있는 것을 알 수 있었다. 반응액을 묽은 염산으로 중화한 후, 전기투석장치로 탈염정제하고, pH를 6.5로 조정한 후, 농축하여 농도조정을 실행하는 것에 의해 반응생성물(시릴화 L-리신) 농도가 15%인 수용액을 118g 얻었다.

합성예 7

L-리신염산염을 대신하여 글리실-L-알라닌 10g(분자량 146.1, 68.4밀리몰)을 이용하여 시릴화제로서 화학식 11에 있어서 R⁶=CH₃, R⁷=OCH₃, R⁸=OCH₃이고, a=1인 시릴화합물을 13.5g(글리실-L-알라닌의 아미노형태의 질소량에 대해 0.9 당량)을 이용하는 것 이외에는 합성예 6과 같고, 반응생성물(시릴화 글리실-L-알라닌) 농도가 15%인 수용액 104g을 얻었다. 시릴관능기의 도입율은 55%이고, 또 화학식 11에서 나타낸 시릴화합물에 있어서 규소원자에 직접 결합한 메톡시기는 상기 반응간에 수산기로 변환되고 있다.

시릴화 펩티드의 배합량

본 발명의 모발화장료에 이용되는 시릴화 펩티드의 배합량은 모발화장료 전체 양중의 0.01∼30.0 중량%이고, 바람직하게는 0.1∼20.0 중량%이다. 0.0 중량% 미만은 시릴화 펩티드유래의 배합의 효과, 즉 손의 끈적임, 매끄러움을 얻을 수 없고, 30.0 중량%를 넘으면 용해성이라는 점에서 배합하기 어려워지고, 냄새도 이상하게 난다.

(E) 다가알콜모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가중합된 폴리에테르화합물

본 발명의 모발화장료에 이용되는 폴리에테르 화합물은 다가알콜모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가중합된 폴리에테르화합물이다. 본 발명에 있어서 바람직한 폴리에테르 화합물군은

(1) 글리세린, 디글리세린, 펜타에리스리톨, 트리메티롤프로판, 만니탄, 솔비탄, 만니트 및 솔비트와 같이 말단 수산기수가 3∼6개의 관능기를 갖는 것에 프로필렌옥사이드(이하 PO라고 줄인다)를 20∼90몰 부가중합, 바람직하게는 50∼70몰 부가중합시킨 주사슬에 에틸렌옥사이드(이하 EO라고 줄인다)를 1∼10몰 부가중합, 바람직하게는 3∼7몰 부가중합시킨 폴리에스테르 화합물이다.

이 가운데 특히 바람직한 것은 펜타에리스리톨 모핵에 프로필렌옥사이드 40∼80몰 및 에틸렌옥사이드 3∼10몰이 순서대로 부가중합한 것이다.

(1)의 폴리에테르 화합물군에 있어서 다가알콜모핵이 되는 것은 PO 부가개소를 3∼6으로 많이 하는 것을 목적으로 하고, 어디까지나 적절한 유성을 잃지 않고 극성을 증가할 목적으로 선택한 것이다. 그러나, 연구의 결과, PO 부가중합만으로는 세발성과 오물부착 요인을 충분하게 해결할만한 극성역까지 이르지 못 하고, 한정몰수의 EO부가중합이 불가결했다. 한정EO부가, 즉 1∼10몰로 한 것은 10몰 이상으로는 셀룰로이드 침식성이 생기기 때문이다.

또, (1)의 폴리에테르 화합물군은 코폴리머(공중합체)의 분자구조, 즉 블록중합체, 랜덤중합체(샌드위치형도 포함한다)가 있는데, 연구의 결과로는 블록중합체의 말단기가 보다 수용성을 갖기 때문에 세발성에 대해서는 랜덤중합체가 보다 유용성을 갖는다고 생각된다. 또, 셀룰로이드 침식성에 대해서는 유의성은 변하지 않았다. 또, 다가알콜모핵에 PO를 20∼90몰 부가중합시킨 주사슬에 EO를 1∼10몰 부가중합한 폴리에테르 화합물의 인산 에스테르에 대해서도 연구를 실행했는데, 본 발명에 이용되는 폴리에테르 화합물과 비교하여 정발유지성, 사용성(손의 끈적임)에 대해 바람직하지 않은 것이 확인되었다.

또, 한편 바람직한 폴리에테르 화합물군으로서,

(2) 트리글리세린 이상의 폴리글리세린에 프로필렌옥사이드 20∼100몰 부가중합한 폴리에테르 화합물 또는 프로필렌옥사이드 40∼120몰과 에틸렌옥사이드 1∼20몰을 부가중합한 폴리에테르 화합물을 들 수 있다.

(2)의 화합물군에 있어서,

폴리글리세린:즉, 트리글리세린 이상의 폴리글리세린 혼합물로 말단 수산기를 5개이상 갖는 것으로, PO를 20∼100몰 부가중합, 바람직하게는 40∼80몰 부가중합시킨 폴리에테르 화합물, 또는 PO 40∼120몰과 EO 1∼20몰을 부가중합, 바람직하게는 EO 3∼10몰을 부가중합시킨 화합물이다. 이들 중 특히 바람직한 것은 데카글리세린 모핵에 프로필렌옥사이드 50∼90몰 부가중합한 것이다.

폴리글리세린에 대해서 PO저몰 부가로서는 셀룰로이드 침식성이 강하고, PO 20몰 이상의 부가에 의해, 셀룰로이드 침식성을 없앨 수 있으며 점성도 적당하여 정발제 유분으로서 필요하다면 500∼1500mPa·S의 점도를 나타내고, 또한 PO를 100몰까지 부가시켜도 폴리글리세린이 갖는 말단수산기 5∼8개의 극성기가 유효하게 움직이며 수분산성(水分散性)이 양호하여 손에 더러움이 수도물로 간단하게 씻어지는 것을 특징으로 하는 화합물이 얻어진다. 또한, 폴리글리세린에 PO를 상기 최적 PO 부가하면, 화합물은 유성이 되어 수분산성이 떨어지지만, 또한 EO를 1∼20몰 부가함으로써 정발력이 우수하고 셀룰로이드 침식성이 없으며 수용해성이 양호한 화합물을 얻을 수 있다. 이것은 폴리글리세린에 EO를 1∼20몰 부가 후, PO를 상기 최적 부가몰수 이상으로 부가중합시킨 것이라도 동일하다. 또, 이들 폴리에테르 화합물의 인산 에스테르에 대해서도 연구를 실시했지만, 본 발명에 이용되는 폴리에테르 화합물과 비교하여 정발유지성, 지용성(손의 끈적임)에 대해서도 바람직하지 않은 것이 확인되었다.

또, (2)의 폴리에테르 화합물은 코폴리머(공중합체)의 분자구조 즉, 블록중합체, 랜덤중합체(샌드위치형도 포함함)가 있지만, 연구 결과에서는 블록중합체의 말단기가 보다 수용성을 갖기 때문에 세발성이 대해서는 랜덤중합체보다 우수하였다.

이것은 랜던중합체가 보다 유용성을 갖기 때문이라고 생각된다. 또, 셀룰로이드 침식성에 대해서는 유의성은 변화하지 않았다. 또한, 다가 알콜 모핵에 PO를 20∼90몰 부가중합시킨 주사슬에 EO를 1∼10몰 부가 중합한 폴리에테르 화합물의 인산 에스테르에 대해서도 연구를 실시했지만, 본 발명에 이용되는 폴리에테르 화합물과 비교하여 정발유지성, 사용성(손의 끈적임)에 대해서 바람직하지 않은 것이 확인되었다.

상기 기재의 폴리에테르 화합물군을 포함하여 본 발명의 모발화장품에 이용되는 폴리에테르 화합물은 모두 제조는 종래의 제조법에 준하면 좋지만, 일례를 나타내면, N₂가스 속에서 다가 알콜에 입자형상의 가성 소다를 혼합하여 PO 를 반응온도 100∼120℃, 내압 5∼7kg/㎠G하에서 천천히 첨가하고, 다음에 EO를 부가하면 다가 알콜의 프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드 부가중합물을 얻는다. 관계되는 폴리에테르 화합물은 예를 들면, 일본국 특공소 55-10567호에 기재되어 있다.

본 발명에 이용되는 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가중합한 폴리에테르 화합물은 1종 또는 2종이상을 혼합하여도 좋고, 그 배합량은 1∼30중량%가 가장 바람직하다. 1중량% 미만은 본 발명의 효과, 특히 정발력의 점에서 실감을 얻을 수 없고, 30중량%를 넘으면 끈적임을 생기게 하는 일이 있다.

또, 왁스/(다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가중합한 폴리에테르 화합물)의 배합중량비로 나타내면, 0.2∼10이 바람직하다. 이 비를 벗어나면, 본 발명의 우수한 사용감을 손상하는 일이 있다.

(F)식물에서 추출되는 엑기스

본 발명의 모발화장품에 이용되는 식물로부터의 추출물은 물 또는/및 수용성 유기용매 또는 유용성 유기용매를 이용하여 추출한 것이다. 추출에 이용되는 수용성 유기용매로서는 알콜류, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 일가 알콜;1,3-프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 등의 부틸렌글리콜 등의 다가 알콜이 바람직하다. 이들 수용성 유기용매는 1종 또는 2종이상을 혼합하여 이용할 수도 있고, 또한 물과 혼합하여 이용하는 것이 바람직하다. 물과 혼합하여 추출할 때는 수용성 유기용매에 대한 물의 비율은 약 3:1∼1:5가 바람직하고, 특히 2:1∼1:2, 더욱 더 1:1이 바람직하다.

또, 유용성 유기용매로서는 유동파라핀, 해바라기유, 스쿠알란, 아몬드유, 파식유, 옥수수유가 바람직하다.

본 발명에 이용되는 식물로부터 추출되는 엑기스의 구체예로서는 이하의 것을 들 수 있다.

수용성 식물 엑기스로서는, 아시타바엑키스, 아센약쿠엑기스, 수국차엑기스, 양아욱엑기스, 알니카엑기스, 알로에엑기스, 은행나무엑기스, 쐐기풀엑기스, 회향풀엑기스, 무화과엑기스, 오곤엑기스, 황벽나무엑기스, 오우렌엑기스, 보리엑기스, 고추나물엑기스, 네델란드겨자엑기스, 해조엑기스, 가수분해 밀단백액, 카모밀라엑기스, 부들엑기스, 메귀리엑기스, 사철쑥엑기스, 행인엑기스, 퀸스시드엑기스, 치자나무엑기스, 얼룻조리대엑기스, 클로렐라엑기스, 고삼엑기스, 크레매티스, 뽕나무엑기스, 이질풀엑기스, 홍차엑기스, 개연꽃엑기스, 우엉엑기스, 밀배아엑기스, 쌀겨엑기스, 캄프리엑기스, 사이신엑기스, 패랭이꽃풀엑기스, 산사나무엑기스, 산초나무엑기스, 표고엑기스, 지황엑기스, 자근엑기스, 차조기엑기스, 참피나무엑기스, 시모츠켄풀엑기스, 작약엑기스, 쇼우쿄우칭키, 자작나무엑기스, 인동덩굴엑기스, 쇠뜨기엑기스, 세이요우키즈타엑기스, 서양딱총나무엑기스, 서양톱풀엑기스, 서양박하엑기스, 샐비어엑기스, 당아욱엑기스, 천궁이엑기스, 월년초엑기스, 삼엑기스, 차엑기스, 정향나무엑기스, 진피엑기스, 병풀엑기스, 고추칭키엑기스, 토우키엑기스, 토우킨센카엑기스, 복숭아종자엑기스, 등피엑기스, 삼백초엑기스, 인삼엑기스, 찔레나무엑기스, 파셀리엑기스, 하마메리스추출액, 장미엑기스, 방아풀엑기스, 비파나무잎엑기스, 포도나무잎엑기스, 부쿠료엑기스, 붓차블무엑기스, 수세미외엑기스, 잇꽃엑기스, 모란엑기스, 홉엑기스, 마로니에엑기스, 메릿사(자소과의 다년초)엑기스, 메리로트엑기스, 복숭아나무잎엑기스, 수레국화엑기스, 유칼리엑기스, 범의귀엑기스, 백합엑기스, 율무쌀엑기스, 라벤다엑기스, 로즈마리엑기스, 모마카미츠레엑기스, 오이풀엑기스 등을 들 수 있다.

유용형 식물 엑기스로서는, 유용성 알니카엑기스, 유융성 카모미라엑기스, 유용성 시콘엑기스, 유용성 참피나무엑기스, 유용성 쇠뜨기엑기스, 유용성 서양톱풀엑기스, 유용성 샐비어엑기스, 유용성 토우키엑기스, 유용성 찔레나무엑기스, 유용성 비파나무잎엑기스, 유용성 마로니에엑기스, 유용성 복숭아나무잎엑기스, 유용성 율무쌀엑기스, 유용성 로즈마리엑기스 등을 들 수 있다.

본 발명은 상기에 예를 들었던 것과 같은 식물에서 추출되는 엑기스를 1종 또는 2종 이상 혼합하여 본 발명의 모발화장료에 이용한다.

또, 본 발명에 이용되는 식물에서 추출되는 엑기스의 바람직한 배합량은 모발화장료 전량 중 0.001∼5중량%이고, 바람직하게는 0.01∼3중량%이다.

상기 범위보다 작은 경우는 모발에 윤기와 수분을 부여하거나, 모발을 보호하거나 빗질성을 개선하거나 하는 효과가 충분히 발휘되지 않고, 또 식물로부터 추출된 엑기스의 모발화장료로의 배합량이 상기 범위보다 많아져도 배합량의 증가에 따른 효과의 증가가 인정되지 않는 것에 대하여 배합량이 극단으로 많아지면, 끈적임, 베이스냄새를 생기게 하기 때문이다.

또, 상기 왁스/(식물로부터 추출되는 엑기스)의 배합중량비와는 바람직하게는 3∼15000이다. 이 비를 벗어나면, 본 발명의 뛰어난 사용감을 손상하는 일이 있다.

(G)실리콘 유도체

본 발명에 이용되는 실시콘 유도체는 예를 들면, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 알콜 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 알콕시 변성 실리콘 등을 들 수 있고, 구체적으로는 하기 화학식 12∼26에서 보여지는 것이 바람직하게 사용된다.

(Ⅰ)하기 화학식 12로 나타내는 디메틸폴리실록산

(상기 화학식 12에서, d는 3∼20000의 수를 나타낸다.)

(Ⅱ)하기 화학식 13 또는 화학식 14로 나타내는 메틸페닐실록산

(상기 화학식에서 e는 1∼20000의 수를 나타내고, f+g는 1∼500의 수를 나타낸다.)

(Ⅲ)화학식 15∼18로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘

(상기 화학식 4에서, R¹은 수소원자 또는 탄소수 1∼12개의 알킬기를 나타내고, h는 1∼100(바람직하게는 3∼30), i는 1∼50(바람직하게는 1∼30), j는 1∼50(바람직하게는 3∼30), k는 0∼50(바람직하게는 0∼30)의 수를 각각 나타낸다. 다만, h와 i의 합계는 15 이상의 수이고, j와 k의 합계는 5 이상이다.)

에-(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_D-(C₃H₆O)_E-A(A는 수소원자 또는 탄소수 1∼12개의 알킬기를 나타내고, D 및 E는 각각 0∼50의 수를 나타내며, D+E≥1이다.)를 나타내고, 1은 1∼2000의 수를 나타내며, m은 1∼1000의 수를 나타낸다.)

(Ⅳ) 화학식 19로 나타내는 에폭시 변성 실리콘

(상기 화학식 9에서 p는 1∼500(바람직하게는 1∼250), q는 1∼50(바람직하게는 1∼30)의 수를 각각 나타내고, R³는 탄소수 1∼3개의 알킬렌기를 나타낸다.)

(Ⅴ) 화학식 20에서 나타내지는 불소 변성 실리콘

(상기 화학식 20에서, r은 1∼400(바람직하게는 1∼250)의 수를 나타낸다.)

(Ⅵ) 화학식 21 또는 화학식 22로 나타내는 알콜 변성 실리콘

(상기 화학식에서 s 및 t는 각각 1∼500(바람직하게는 1∼200)의 수를 나타내고, R⁴는 C_FH_2F(F는 0∼4의 수를 나타낸다)을 나타낸다.)

(Ⅶ) 화학식 23 또는 화학식 24로 나타내는 알킬 변성 실리콘

(상기 화학식에서, u 및 v는 각각 1∼500(바람직하게는 1∼200)의 수를 나타내고, R⁵는 탄소수 2∼18개의 알킬기를 나타내고, R⁶은 C_GH_2G(G는 0∼4의 수를 나타낸다.)를 나타내고, R⁷은 탄소수 10∼16개의 알킬기를 나타낸다.)

(Ⅷ) 화학식 25로 나타내는 알콕시 변성 실리콘

(상기 화학식 25에서, R⁸은 메틸기 또는 페닐기를 나타내고 R⁹는 탄소수 1∼28개(바람직하게는 12∼22개)의 알킬기를 나타내고, w는 0∼6의 정수를 나타내며, β는 1∼3000의 정수를 나타내고, γ 및 δ는 m+n=1∼500이 되는 정수를 나타낸다.)

(Ⅸ)화학식 26으로 나타내는 아미노 변성 실시콘

(상기 화학식 26에서, R^a는 메틸기 또는 일부가 페닐기를 나타내고, R^b는 R^c와 동일 또는 메틸기 또는 수산기를 나타낸다. R^c는 식 R^dZ{R^d는 3에서 6개의 탄소원자를 갖는 2가의 알킬렌기를 나타내고, Z는 -NR^E ₂, -N⁺R^E ₃A-, -NR^E(CH₂)_αNR^E ₂, -NR^E(CH₂)_αN⁺R^E ₃A^-및 -NR^E(CH₂)_αN(R^E)C=O(R^F)(R^E는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타내고, R^F는 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타내며, A는 염소원자, 브롬원자 또는 요오드원자를 나타내고, α는 2 내지 6개의 정수이다.)으로 이루어지는 군에서 선택되는 1가의 기를 나타낸다.}로 나타내는 아미노기 또는 암모늄기를 갖는 치환기를 나타내고, x 및 y는 각각 양의 정수이고, x+y는 3000∼20000의 정수를 나타내며, y/x는 1/500∼1/10000이다.)

상기 실리콘 유도체의 배합량은 0.1∼35중량%이며, 더욱 바람직하게는 3∼30중량%이다. 0.1중량% 보다 적으면 본 발명이 우수한 효과인 손의 끈적임의 없앰, 매끄러움이 얻어지지 않는 경우가 있고, 35중량%를 초과하여 배합해도 사용감의 향상은 그다지 보이지 않는다.

또한, 상기 왁스/실리콘 유도체의 배합 중량비는 바람직하게는 0.1∼10이다. 이 비를 벗어나면 본 발명의 우수한 사용감을 손상시키는 경우가 있다.

(H)피막형성능력을 갖는 고분자 화합물

본 발명에 이용되는 피막형성능력을 갖는 고분자 화합물로서는 아크릴산에스테르/메타크릴산에스테르 공중합체(프라스사이즈, 互應化學社製), 초산비닐/크로톤산 공중합체(레딘 28-1310, NSC사제), 초산비닐/크로톤산/비닐네오데카네이트 공중합체(레딘 28-2930, NSC사제), 메틸비닐에테르말레인산하프에스테르(간토렛츠ES, ISP사제) 등의 음이온성 고분자 화합물, 디알킬아미노에틸메타크릴레이트 중합체의 초산양성화물(유카포머, 三菱化學社製), 아크릴산옥틸아크릴아미드/아크릴산히드록시프로필/메타크릴산부틸아미노에틸 공중합체(AMPHOMER, NSC사제) 등의 양성 고분자 화합물 폴리비닐피롤리돈(루비스콜K, BASF社製), 비닐피롤리돈/초산비닐 공중합체(PVP/VA·S-630, ISP사제), 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체(코폴리머 937, ISP사제) 등의 비이온성 고분자, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 4급 화물(GAFQUAT, ISP사제) 등의 양이온성 고분자 화합물 등을 들 수 있다.

또, 양성 고분자 화합물로서는 상기 종래기술에서 기재된 것을 들 수 있지만, 정발료를 사용한 때의 끈적임이 적다고 하는 점에서 화학식 27과 같은 디알킬아미노에틸메타크릴레이트 중합체의 모노크롤초산 양성화물인 N-메타크릴로일에틸N,N-디메틸암모늄·α-N-메틸카르복시베타인·메타크릴산 알킬 공중합체(유카포머, 三菱화학사제)가 바람직하다.

(단, R은 탄소수 1∼18의 알킬기를 나타내며, n:m은 10:90∼90:10이며, 평균 분자량은 20000∼300000)

양성 고분자 화합물은 도포 시의 끈적임이 적은 점에서 다른 고분자 화합물보다도 약간 우수하다.

피막형성능력을 갖는 고분자 화합물의 배합량은 0.1∼30중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼20중량%이다. 0.1중량% 이하이면, 우수한 정발유지효과를 얻을 수 없고, 30중량%를 넘어서 배합하여도 사용감의 향상은 그다지 보이지 않는다. 또, 상기 고분자 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

또한, 상기 왁스/피막형성능력을 갖는 고분자 화합물의 배합중량비는 바람직하게는 0.5∼150이다. 이 비를 벗어나면, 본 발명의 우수한 사용감 등을 손상하는 일이 있다.

(I)수용성 증점제

본 발명에 이용되는 수용성 증점제로서는 카르복시비닐폴리머, 알킬 변성 카르복시 비닐폴리머, 카르복시메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스, 히드록시에틸메틸셀룰로스, 크산탄감, 히드록시에틸셀룰로스, 비닐피롤리돈·메타크릴산N,N’-디메틸아미노에틸·아크릴산스테아릴·디아크릴산트리프로필렌글리콜 공중합체 등을 들 수 있다.

수용성 증점제의 배합량

상기 수용성 증점제의 배합량은 0.1∼3중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼2중량%이다. 0.1중량%보다 작으면, 본 발명의 우수한 효과인 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함을 얻을 수 없는 일이 있고, 50중량%를 넘게 배합하여도 사용감의 향상은 보이지 않는다.

또, 상기 왁스/수용성 증점제의 배합중량비는 바람직하게는 0.2∼135이다. 이 비를 벗어나면 본 발명의 우수한 사용감 등을 손상하는 일이 있다.

(J) 2가이상의 다가 알콜

본 발명의 모발화장료로서 이용되는 2가 이상의 다가 알콜로서는 일반적으로 화장료에 이용되는 모든 다가 알콜이 포함되며 예를 들면, 글리세린, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 솔비톨, 만니톨, 1,2-펜탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2,3-부탄트리올, 1,2,4-부탄트리올, 헥실렌글리콜, 이소프렌글리콜 등을 들 수 있다.

본 발명에 이용되는 상기에 예를 든 것과 같은 2가 이상의 다가 알콜은 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

2가 이상의 다가 알콜의 배합량

또, 본 발명에 이용되는 2가 이상의 다가 알콜의 배합량은 모발화장료 전량 중 0.1∼30중량%이고, 더욱 바람직하게는 0.5∼20중량%이다. 0.1중량%보다 작으면, 도포시의 펴짐, 플레이킹이 없는 점으로 나빠지고, 30중량%를 넘으면 끈적임이 생기기 때문에 바람직하지 않다.

또, 상기 2가 이상의 다가 알콜의 배합량을 왁스와의 배합중량비인 왁스/2가 이상의 다가 알콜로 나타내면, 0.5∼150이 바람직하다.

이 비를 벗어나면, 본 발명의 우수한 사용감을 손상하는 일이 있다.

모발화장료의 시험예

다음에 본 발명의 모발화장료의 시험예를 나타낸다. 또한, 배합량은 모두 중량%이다.

본 발명자들은 끈적임이 없고, 매그러움과 빗질의 양호에 관해서 우수한 특징을 갖는 모발화장료를 검토하는 과정에서 이하와 같은 실험을 했다.

그리고, 본 발명의 효과를 조사하기 위해서 이하의 모발화장료를 조제하고 얻어진 실시예와 비교예 또는 시험예를 시료로 하여 이용하여 「손의 끈적임」, 「손으로 쓸어내릴 때의 용이함」, 「매끄러움」, 「윤기」, 「정발력」에 대해서 평가했다.

평가방법은 다음과 같다.

[손의 끈적임]

손바닥에 시료 1g을 취하여 30초간 손으로 문지른 후, 손의 끈적임을 관능평가를 했다.

◎:본 발명의 왁스의 미세분산물만의 것과 비교하여 크게 개선되었다

○:본 발명의 왁스의 미세분산물만의 것과 비교하여 개선되었다

△:본 발명의 왁스의 미세분산물만의 것과 비교하여 약간 개선되었다

-:본 발명의 왁스의 미세분산물만의 것과 비교하여 개선되지 않았다

[손으로 쓸어내릴 때의 용이함]

모발 스트랜드(4g)에 시료 2g을 도포하고 빗으로 형태를 정리하고, 그 직후 및 6시간 후에 손으로 쓸어내릴 때의 용이함을 평가했다.

[매끄러움]

모발 스트랜드(4g)에 시료 2g을 도포하여 빗으로 형태를 정리하고, 그 직후 및 6시간 후에 모발 스트랜드의 매끄러움을 관능평가했다.

[정발력]

모발 스트랜드(4g)에 시료 2g 도포하여 빗으로 형태를 정리했다. 다음에 그 스트랜드에 도 10과 같이 드라이어로 송풍하여 스트랜드의 퍼진 상태를 보고 평가했다.

[윤기]

(A)탄화수소유 및/또는 에스테르유

이하, 왁스의 미세분산물과 탄화수소유 및/또는 에스테르유를 배합한 모발화장료에 대해서 기재한다.

본 발명의 구성성분

본 발명에 관한 조성물을 시험예 19로 하고, 탄화수소유의 구성을 뺀 것을 시험예 20, 왁스의 구성을 뺀을 것을 시험예 21로 했다. 평가는 특정성분이 포함되지 않은 왁스 미세분산물만의 시험예 20을 기준으로 했다. 이하, 평가는 상기에 준하여 실시했다.

*1:[상품명;레본2000-SF, 三洋化成(株)製](실분 30%)

*2:[상품명;이소스테아린산EX, 고급알콜(株)製]

*3:[상품명;오바졸린662N탈염품, 東邦化學(株)製](실분 30%)

왁스파트의 제법

(1)∼(4)를 약 95℃에서 교반 혼합하여 투명성을 띤 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻었다.

유화파트의 제법

(1)∼(4) 및 (5)의 일부를 호모믹서에 의해 교반하여 유화를 실시한 후, (5)의 잔부를 가하여 유화조성물을 얻었다.

세트로션의 제법

상기 두개의 조성물 및 (3)을 상기 표의 비율로 서로 섞어서 쉐이크타입의 세트로션을 얻었다.

상기 결과에서 왁스의 구성을 뺀 시험예 21은 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움의 점에서는 어느 정도 사용감이 얻어진다는 것을 알 수 있지만, 정발력에 있어서는 시험예 20보다 매우 떨어지고 있었다. 이에 대하여 본 발명의 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 구성을 배합한 시험예 19는 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움, 정발력의 모든 면에서 개선되고 있고 또한 개선효과를 6시간 이후에도 유지되고 있는 것을 알 수 있다.

본 발명의 유화조성물의 구조

본 발명의 모발화장료는 왁스 미세분산물과 탄화수소유 및/또는 에스테르유를 포함하는 유화조성물을 각각 조제한 후, 혼합시키는 것이다. 그래서, 본 발명에 관한 조성물의 상기 시험예 19의 조성물과 거의 동일한 조성으로 왁스파트와 유화파트로 나누지 않고서 조제한 조성물을 시험예 22로 했다.

본 발명의 모발화장료와 시험예 22와의 차이는 본 발명에서는 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 에멀젼 입자와 왁스 분산 입자는 각각 존재하지만 시험예 22의 조성물에서 양자는 동일한 분산 입자를 형성한다.

[시험예 22]

(1) 카르나우바로우 4.5

(2) 폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10EO) 3.0

(3) 야자유 지방산 아미드디메틸아미노초산베타인^*11.5

(4) 유동 파라핀 28.0

(5) 1,3-부틸렌글리콜 3.5

(6) 이소스테아린산 0.7

(7) 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)

-2-이미다졸린나트륨 3.5

(8) 이온 교환수 55.3

평가

손의 끈적임 △

손으로 쓸어내릴 때의 용이함 △(6시간후-)

매끄러움 △(6시간후-)

정발력 - (6시간후-)

〈시험예 22의 제법〉

(1)∼(7)과 (8)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 탄화수소유를 포함한 왁스 미세분산액을 얻고 그 후 (8)의 전부를 첨가하여 세트로션을 얻었다.

상기 결과로부터 본 발명의 모발 화장료의 끈적임의 없앰, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움의 우수한 사용감은 왁스 분산 입자와 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 입자가 각각 존재하여 얻어지는 것이 명확하다.

탄화수소유 및/또는 에스테르유의 배합량

다음으로, 왁스 미세분산액(왁스파트)과 탄화수소유 및/또는 에스테르유를 포함한 유화 조성물(유화파트)의 배합의 비율을 변화시켜 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 배합량 및 왁스/(탄화수소유 및/또는 에스테르유)의 배합 중량비의 검토를 실시하였다.

상기 결과로부터 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 가장 적합한 배합량은 약 1.0∼약 50중량%인 것을 알 수 있다. 또, 가장 적합한 왁스/(탄화수소유 및/또는 에스테르유)의 배합 중량비는 0.1∼10인 것을 알 수 있다.

(B) 인지질, 단백질 내지 단백 가수분해물 및 그것들의 유도체

다음으로, 왁스의 미세분산물과 인지질, 단백질 내지 단백 가수분해물 및 그것들의 유도체를 배합한 모발 화장료에 대해서 기재한다.

본 발명의 구성 성분

본 발명에 따른 조성물을 시험예 30으로 하고, 인지질, 단백질 가수분해물의 구성을 뺀 것을 시험예 31, 왁스의 구성을 뺀 것을 시험예 32로 하였다.

〈세트로션의 제법〉

(1)∼(4)의 일부를 약 92℃에서 교반하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고 계속해서 (4)의 잔부에 (5)∼(7)을 용해한 것을 첨가하여 세트로션을 얻는다.

상기의 결과로부터 왁스의 구성을 뺀 시험예 32는 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움의 점에서는 어느정도 사용감이 얻어지는 것을 알 수 있지만 정발력에 있어서는 시험예 31 보다 훨씬 나빴다. 이에 대해, 본 발명의 왁스의 미세분산물과 인지질 및 단백 가수분해물의 구성을 배합한 시험예 30은 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴때의 용이함, 매끄러움, 정발력의 모든 점에서 개선되어 있고, 또 그것들의 개선효과가 6시간이나 유지되는 것을 알 수 있다.

왁스/인지질 및 단백질 내지 단백 가수분해물 및 그 유도체의 배합량

다음으로, 인지질 및 단백질 내지 단백 가수분해물 및 그것들의 유도체의 배합량을 변하게 하는 것에 의해 인지질, 단백질 내지 단백 가수분해 및 그것들의 유도체의 배합량의 검토를 실시하였다.

상기 결과로부터 인지질 및 단백질 내지 단백 가수분해물 및 그것들의 유도체의 가장 적합한 배합량은 약 0.001∼약 5중량%인 것을 알 수 있다.

또한, 인지질 및 단백질 내지 단백 가수분해물 및 그것들의 유도체가 5중량%를 초과하여 배합되면 악취를 나게 하여 화장료로서 부적절하다.

(C)케라틴 물질 분해 유도체

다음으로, 왁스의 미세분산물과 케라틴 물질 분해 유도체를 배합한 모발 화장료에 대해서 기술한다.

본 발명의 구성성분

본 발명에 따른 조성물을 시험예 39로 하고, 케라틴 물질 분해 유도체의 구성을 뺀 것을 시험예 40, 왁스의 구성을 뺀 것을 시험예 41로 하였다.

〈시험예 39의 제법〉

(1)∼(4)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산액을 얻고, 계속해서 (4)의 잔부에 (5)∼(7)을 용해한 것을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

〈시험예 40의 제법〉

(1)∼(4)의 일부를 약 95℃로 교반하여 투명성을 띠게 한 후 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 계속해서 (4)의 잔부에 (7)을 용해한 것을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

〈시험예 41의 제법〉

(4)에 (2), (3)과 (5)∼(7)을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

상기 결과로부터 왁스의 구성을 뺀 시험예 41는 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움의 점에서는 어느정도 사용감이 얻어지는 것을 알 수 있지만 시험예 40과 비교하여 훨씬 정발력이 나빴다. 이에 대해, 본 발명의 왁스의 미세분산물과 케라틴 물질 분해 유도체의 구성을 배합한 시험예 39는 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움, 정발력 등 모든 점에서 우수하고, 또 그것들의 개선 효과가 6시간이나 유지되는 것을 알 수 있다.

왁스/케라틴 분해 유도체의 배합 중량비

다음으로, 케라틴 물질 분해 유도체의 배합량을 변하게 하여 케라틴 물질 분해 유도체의 배합량 및 왁스/(케라틴 물질 분해 유도체)의 배합 중량비의 검토를 실시하였다.

상기 결과로부터 케라틴 물질 분해 유도체의 가장 적합한 배합량은 약 0.001∼약 5중량%라는 것을 알 수 있다.

또한, 가장 적합한 왁스/(케라틴 물질 분해 유도체)의 배합 중량비는 3∼15000인 것을 알 수 있다.

(D)시릴화 펩티드

다음으로 왁스의 미세분산물과 시릴화 펩티드를 배합한 모발 화장료에 대해서 기재한다.

본 발명의 구성 성분

본 발명에 따른 조성물을 시험예 49로 하고, 시릴화 펩티드의 구성을 뺀 것을 시험예 50, 왁스의 구성을 뺀 것을 시험예 51로 하였다.

〈시험예 49의 제법〉

(1)∼(4)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 계속해서 (4)의 잔부에 (5)∼(7)을 용해한 것을 참가하여 세트로션을 얻었다.

〈시험예 50의 제법〉

(1)∼(4)의 일부를 약 95℃로 교반하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 계속해서 (4)의 잔부에 (7)을 용해한 것을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

〈시험예 51의 제법〉

(4)에 (2), (3)과 (5)∼(7)을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

상기 결과로부터 왁스의 구성을 뺀 시험예 51은 손의 끈적임 없앰, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움의 점에서는 어느정도 사용감이 얻어지지만 정발력에 있어서는 시험예 50 보다 훨씬 나빴다. 이에 대해, 본 발명의 왁스의 미세분산물과 시릴화 펩티드를 배합한 구성의 시험예 49는 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움, 정발력 모든 점에서 개선되어 있고, 또 그것들의 개선 효과가 6시간이나 유지되는 것을 알 수 있다.

시릴화 펩티드의 배합량

다음으로, 시릴화 펩티드의 배합량을 변하게 하는 것에 의해 시릴화 펩티드의 배합량 및 왁스/시릴화펩티드의 배합 중량비의 검토를 실시하였다.

상기 결과로부터 시릴화 펩티드의 가장 적합한 배합량은 0.001∼30중량%, 보다 가장 적합한 배합량은 0.5∼20중량%인 것을 알 수 있다.

또한, 가장 적합한 왁스/시릴화 펩티드의 배합 중량비는 약 0.5∼1500인 것을 알 수 있다.

(E)다가알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리 에테르 화합물

다음으로, 왁스의 미세분산물과 다가 알콜 모핵에 프로필렌 옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물을 배합한 모발 화장료에 대해서 기재한다.

본 발명의 구성성분

본 발명에 따른 조성물을 시험예 58로 하고, 왁스의 미세분산물뿐인 것을 시험예59, 다가알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물뿐인 것을 시험예 60으로 하였다.

〈왁스파트의 제법〉

(1)∼(4)를 약 92℃에서 교반하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻었다.

〈유화파트의 제법〉

(1)∼(4) 및 (5)의 일부를 호모믹서에 의해 교반하여 유화를 실시한 후 (5)의 잔부를 더해 유화조성물을 얻었다,

〈세트로션의 제법〉

상기 2가지 조성물 및 (3)을 상기 표의 비율로 혼합하여 세트로션을 얻었다.

상기 결과로부터 왁스의 구성을 뺀 시험예 60은 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움의 점에서는 각각의 사용감이 얻어지는 것을 알 수 있지만 정발력은 시험예 59 보다도 훨씬 나빴다. 이에 대해 본 발명의 왁스의 미세분산물과 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물의 구성을 배합한 시험예 58은 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움, 정발력등 모든 점에서 우수하고, 또 그것들의 개선 효과가 6시간이나 유지되고, 정발력에 있어서는 12시간이나 유지되는 것을 알 수 있다.

본 발명의 모발 화장료는 왁스의 미세분산물과 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물을 포함한 유화조성물을 각각 조제한 후 혼합한 것이다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물의 상기 시험예 58의 조성물과 거의 같은 조성으로 왁스파트와 유화파트로 나누지 않고 조제한 조성물을 시험예 61로 하였다.

본 발명의 수중유형 모발 화장료와 시험예 61과의 차이는 본 발명에서는 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물의 에멀젼 입자와 왁스 분산 입자는 각각 존재하지만 시험예 61의 조성물에서는 양자가 동일한 분산 입자를 형성하는 점이다.

[시험예 61]

(1)카르나우바로우 4.5

(2)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10E0) 3.0

(3)2-운덴실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린 5.0

나트륨^*3

(4)펜타에리스리톨(PO)65몰(EO)4.5몰 부가물 20.9

(5)1,3-부틸렌글리콜 3.5

(6)이소스테아린산^*20.7

(7)이온교환수 55.3

-평가-

손의 끈적임 △

손으로 쓸어내릴 때의 용이함 △(6시간후-, 12시간후-)

매끄러움 △(6시간후-, 12시간후-)

정발력 △(6시간후-, 12시간후-)

〈제법〉

(1)∼(5)와 (6)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 펜타에리스리톨(PO)65몰(EO)4.5몰 부가물을 포함한 왁스 미세분산물을 얻은 후 (7)의 전부를 첨가하여 세트로션을 얻었다.

상기 결과로부터 본 발명의 모발화장료의 끈적임의 없앰, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움과 같은 우수한 사용감의 개선은 왁스 분산 입자와 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물의 입자가 각각 존재하여 얻어지는 것이 명확하다.

다가알콜모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물의 배합량

다음으로, 왁스 미세분산물(왁스파트)과 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르화합물(다가 알콜 PO·EO부가물)을 포함한 유화조성물(유화파트)의 배합의 비율을 변하게 하여 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물의 배합량 및 왁스/(다가알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르화합물)의 배합중량비의 검토를 실시하였다.

상기 결과로부터 다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물의 가장 적합한 배합량은 약 1∼약 30중량%인 것을 알 수 있다.

또한, 가장 적합한 왁스/(다가 알콜 모핵에 프로필렌옥사이드 및/또는 에틸렌옥사이드가 부가 중합된 폴리에테르 화합물)의 배합 중량비는 0.2∼10인 것을 알 수 있다.

(E)식물에서 추출되는 엑기스

다음으로, 왁스의 미세분산물과 식물에서 추출되는 엑기스를 배합한 모발 화장료에 대해서 기재한다.

본 발명의 구성성분

본 발명에 따른 조성물을 시험예 69로 하고, 왁스의 미세분산물뿐인 것을 시험예 70, 식물에서 추출되는 엑기스뿐인 것을 시험예 71로 하였다.

〈시험예 69의 제법〉

(1)∼(4)의 일부를 약 95℃에서 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 계속해서 (4)의 잔부에 (5)(6)(7)을 용해한 것을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

〈시험예 70의 제법〉

(1)∼(4)의 일부를 약 95℃에서 교반하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 계속해서 (4)의 잔부에 (7)을 용해한 것을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

〈시험예 71의 제법〉

(4)에 (2), (3)과 (5)∼(7)을 첨가하여 세트로션을 얻었다.

상기의 결과로부터 왁스의 구성을 뺀 시험예 71은 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움의 점에서는 각각의 사용감이 얻어지는 것을 알 수 있지만 정발력에 있어서는 시험예 70보다 훨씬 나빴다. 이에 대해, 본 발명의 왁스의 미세분산물과 식물에서 추출되는 엑기스의 구성을 배합한 시험예 69는 손의 끈적임이 없음, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움, 정발력의 모든 점에서 개선되어 있고, 또 그것들의 개선 효과가 6시간이나 유지되는 것을 알 수 있다. 또한, 시험예 71과 비교하여 시험예 69는 두피의 부활 작용도 우수했다.

왁스/식물에서 추출되는 엑기스의 배합량

다음으로, 식물에서 추출되는 엑기스의 배합량을 변하게 하는 것에 의해 식물에서 추출되는 엑기스의 배합량 및 왁스/(식물에서 추출되는 엑기스)의 배합 중량비의 검토를 실시하였다.

상기 결과로부터 식물에서 추출되는 엑기스의 가장 적합한 배합량은 약 0.001∼약 5중량%인 것을 알 수 있다.

또한, 가장 적합한 엑기스/(식물에서 추출되는 엑기스)의 배합 중량비는 3∼15000인 것을 알 수 있다.

〈모발화장료의 실시예〉

이하에, 본 발명의 왁스의 미세분산물을 포함한 모발 화장료의 실시예를 이하에 나타낸다.

실시예 1 세트로션

(1)카르나우바로우 3.0

(2)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10E0) 3.0

(3)야자유지방산아미드디메틸아미드초산베타인 4.95

(실분30%)

[상품명;레본2000-SF, 三洋化成(株)製]

(4)이온교환수 56.55

(5)에틸알콜 30.0

(6)폴리에테르 변성 실리콘 0.5

[상품명;트레실리콘SH3771C,

동레·다우코닝실리콘社製]

(7)글리세린 2.0

(8)파라벤 적량

(9)향료 적량

〈제법〉

(1)∼(3)과 (4)의 일부를 약 95℃에서 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (4)의 잔부, (5)∼(9)의 혼합물을 왁스의 미세분산물에 첨가하여 세트로션을 얻었다.

실시예 2 헤어무스

(1)칸데리라로우 5.0

(2)마이크로크리스탈린왁스 1.0

(3)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10EO) 4.0

(4)2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)2-이미다졸린나트륨 9.0

(실분30%)

[상품명;오바졸린662N탈염품, 東邦化學(株)製]

(5)이온교환수 54.0

(6)프로필렌글리콜 12.0

(7)에틸알콜 5.0

(8)자외선방지제 적량

(9)향료 적량

(10)액화석유가스 10.0

〈제법〉

(1)∼(4)와 (5)의 일부를 약 95℃에서 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (5)의 잔부, (6)∼(9)의 혼합물을 왁스의 미세분산물에 첨가하여 헤어무스 원액으로 하고, 계속해서 이 원액을 에어졸용 병에 첨가하여 밸브를 부착한 후 분사제 액화 석유 가스를 충전하여 헤어무스를 얻었다.

실시예 3 세트로션

(왁스파트)

(1)카르나우바로우 10.0

(2)폴리옥시에틸렌(10)폴리옥시프로필렌(1)베헤닐에테르 10.0

(3)야자유지방산아미드프로필디메틸아미노초산베타인

(실분30%) 15.0

[상품명;레본2000-SF, 三洋化成(株)製]

(4)이온교환수 65.0

〈왁스파트의 제법〉

(1)∼(4)를 약 95℃에서 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻었다.

(유화파트)

(1)스쿠알란 10.0

(2)유동파라핀 20.0

(3)호호바오일 10.0

(4)1,3-부틸렌글리콜 5.0

(5)이소스테아린산 1.0

(6)2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨 6.0

(실분30%)

[상품명;오바졸린662N탈염품, 東邦化學(株)製]

(7)이온교환수 48.0

〈유화파트의 제법〉

(1)∼(6) 및 (7)의 일부를 호모믹서에 의해 교반하여 유화를 실시한 후 (7)의 잔부를 더해 유화조성물을 얻었다.

〈세트로션의 제법〉

상기 2개의 조성물 및 (3)을 하기의 비율로 혼합하여 쉐이크 타입의 세트로션을 얻었다.

(1) 왁스파트 30.0

(2) 유화파트 69.8

(3) 메틸파라벤 0.2

실시예 4 스타일링젤

(왁스파트)

(1)카르나우바로우 6.0

(2)칸데리라로우 4.0

(3)폴리옥시에틸렌(15)폴리옥시프로필렌(2)베헤닐에테르 10.0

(4)라우릴디메틸아미노초산베타인(실분30%) 7.0

[상품명;아논BL-SF, 日本油脂(株)社製]

(5)이온교환수 73.0

〈왁스파트의 제법〉

(1)∼(5)를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻었다.

(유화파트)

(1)데카메틸시클로펜타실록산 10.0

(2)디메틸폴리실록산(20cs) 4.0

(3)아미노변성고분자실리콘 1.0

(4)이소스테아린산2-헥실데실 20.0

(5)프로필렌글리콜 2.0

(6)폴리옥시에틸렌경화피마자유(60EO) 6.0

(7)이온교환수 57.0

〈유화파트의 제법〉

(1)∼(6) 및 (7)의 일부를 호모믹서에 의해 교반하여 유화를 실시한 후 (7)의 잔부를 더해 유화 조성물을 얻었다.

〈스타일링젤의 제법〉

상기 2개의 조성물 및 하기 (3)∼(9)를 하기의 비율로 혼합하여 스타일링젤을 얻었다.

(1)왁스파트 50.0

(2)유화파트 10.0

(3)디글리세린 10.0

(4)카르복시비닐폴리머 0.7

(5)수산화나트륨 0.2

(6)베타인화디알킬아미노알킬아크릴레이트 3.0

[상품명;유카포마AM75-SM, 三陵化學(株)製

(7)에탄올 2.0

(8)메틸파라벤 0.1

(9)이온교환수 24.0

실시예 5 스타일링무스

(왁스파트)

(1)카르나우바로우 9.0

(2)마이크로크리스탈린왁스 1.0

(3)폴리옥시에틸렌(10)폴리옥시프로필렌(2)베헤닐에테르 7.0

(4)2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨 10.0

(실분28%)

[상품명;소프타졸린LHL탈염품, 川硏파인케미컬(株)製]

(5)이온교환수

〈왁스파트의 제법〉

(1)∼(5)를 약 95℃에서 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻었다.

(유화파트)

(1)이소파라핀 15.0

(2)α-올레핀올리고머 10.0

(3)이소스테아린산이소세틸 3.0

(4)디메틸폴리실록산(20cs) 8.0

(5)프로필렌글리콜 2.0

(6)폴리옥시에틸렌경화피마자유(60E0) 1.0

(7)올레인산 1.0

(8)라우릴디메틸초산베타인(실분30%) 6.0

[상품명;아논BL, 일본유지(주)제]

(9)이온교환수 54.0

〈유화파트의 제법〉

(1)∼(8) 및 (9)의 일부를 호모믹서에 의해 교반하여 유화를 실시한 후 (9)의 잔부를 더해 유화조성물을 얻었다.

〈스타일링무스의 제법〉

상기 2개의 조성물 및 (3)∼(6)을 하기의 비율로 혼합하여 헤어무스 원액을 조제하고 계속해서 에어졸 용기에 넣어 밸브를 부착하고 (7)을 충전하여 스타일링 무스를 얻었다.

(1)왁스파트 56.65

(2)유화파트 20.0

(3)에탄올 3.0

(4)에틸파라벤 0.15

(5)페녹시에탄올 0.2

(6)글리세린 10.0

(7)액화석유가스 10.0

실시예 6 헤어젤

(1)카르나우바로우 5.0

(2)칸덴리라로우 5.0

(3)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(15EO) 9.0

(4)라우릴디메틸아미노초산베타인(실분30%) 3.3

[상품명;아논BL-SF, 일본유지(주)제]

(5)이온교환수 37.8

(6)카르복시비닐폴리머 0.7

[상품명;하이비스와코104, 和光純藥(株)製]

(7)폴리비닐피롤리돈/초산비닐공중합체 2.0

(8)글리세린 5.0

(9)폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르 적량

(11)향료 적량

(12)킬레이트제 적량

(13)수산화나트륨 적량

〈제법〉

(1)∼(4)와 (5)의 일부를 560 기압의 압력하, 85℃에서 고압 호모디나이저로 유화하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (5)의 잔부와 (6)∼(11)의 혼합물을 왁스의 미세분산물에 첨가한 후, (12)를 첨가하여 헤어젤을 얻었다.

종래기술과의 비교

본 발명의 실시예 7∼9 및 종래기술의 일반적인 모발의 세트를 목적으로 한 왁스를 배합하지 않은 비교예 1∼3의 모발 화장료를 조제했다.

실시예 7. 세트로션

(왁스파트)

(1)카르나우바로우 15.0

(2)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10E0) 10.0

(3)야자유지방산아미드디메틸아미노초산베타인(실분30%) 5.0

[상품명;레본2000-SF, 三洋化成(株)社製]

(4)이온교환수 70.0

〈왁스파트의 제법〉

(1)∼(4)를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻었다.

(유화파트)

(1)유동파라핀 30.0

(2)호호바오일 10.0

(3)1,3-부틸렌글리콜 5.0

(4)이소스테아린산 1.0

(5)2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨 5.0

(실분30%)

[상품명;오바졸린662N 탈염품, 東邦化學(株)社製]

(6)이온교환수 49.0

〈유화파트의 제법〉

(1)∼(5) 및 (6)의 일부를 호모믹서에 의하여 교반하여 유화를 실시한 후, (6)의 잔부를 더해 유화조성물을 얻었다.

〈세트로션의 제법〉

상기 2가지 조성물 및 (3)을 하기의 비율로 혼합하여 쉐이크타입의 셋팅로션을 얻었다.

(1)유화파트 69.8

(2)왁스파트 30.0

(3)메틸파라벤 0.2

실시예 8.스타일링무스

(왁스파트)

(1)칸데리라로우 10.0

(2)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(20E0) 8.0

(3)2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨 4.0

(실분30%)

[상품명;오바졸린662N탈염품, 東邦化學(株)社製]

(4)이온교환수 78.0

〈왁스파트의 제법〉

(유화파트)

(1)이소파라핀 15.0

(2)α-올레핀올리고머 10.0

(3)팔미틴산옥틸 5.0

(4)프로필렌글리콜 3.0

(5)디메틸폴리실록산20cs 10.0

(6)폴리옥시에틸렌경화피마자유(60EO) 1.0

(7)올레인산 1.0

(8)라우릴디메틸초산베타인(실분30%) 7.0

[상품명;아논BL, 日本油脂(株)社製]

(9)이온교환수 38.0

〈유화파트의 제법〉

〈스타일링무스의 제법〉

상기 2가지 조성물 및 (3)∼(6)을 하기의 비율로 혼합하여 헤어무스 원액을 조제하고, 계속해서 에어졸 용기에 넣어 밸브를 부착하고 (7)을 충전하여 스타일링 무스를 얻었다.

(1)왁스파트 56.65

(2)유화파트 20.0

(3)에탄올 3.0

(4)에틸파라벤 0.15

(5)페녹시에탄올 0.2

(6)글리세린 10.0

(7)액화석유가스 10.0

실시예 9. 스타일링젤

(왁스파트)

(1)마이크로크리스탈린왁스 10.0

(2)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10EO) 6.0

(3)2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨 9.0

(실분28%)

[상품명;소프다졸린LHL탈염품,川硏파인케미컬(株)社製]

(4)이온교환수 79.0

〈왁스파트의 제법〉

(1)∼(4)을 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻었다.

(유화파트)

(1)데카메틸시클로펜타실록산 15.0

(2)아미노변성고분자실리콘 1.0

(3)이소스테아린산2-헥실데실 20.0

(4)프로필렌글리콜 2.0

(5)폴리옥시에틸렌경화피마자유(40EO) 5.0

(6)이온교환수 57.0

〈유화파트의 제법〉

(1)∼(5) 및 (6)의 일부를 호모믹서에 의해 교반하여 유화를 실시한 후 (6)의 잔부를 더해 유화조성물을 얻었다.

〈스타일링젤의 제법〉

상기 2개의 조성물 및 (3)∼(6)을 하기의 비율로 혼합하여 스타일링젤을 얻었다.

(1)왁스파트 50.0

(2)유화파트 10.0

(3)디글리세린 10.0

(4)카르복시비닐폴리머 0.7

(5)수산화나트륨 0.2

(6)베타인화디알킬아미노알킬아크릴레이트 3.0

[상품명;유카포마AM75-SM, 三陵化學(株)社製

(7)에탄올 2.0

(8)메틸파라벤 0.1

(9)이온교환수 24.0

비교예 1. 세트로션

(1)폴리비닐피롤리돈/초산비닐공중합체 5.0

(2)메틸파라벤 적량

(3)향료 적량

(4)에탄올 30.0

(5)이온교환수 62.5

(6)실리콘유도체 0.5

(7)글리세린 2.0

〈세트로션의 제조방법〉

(4)에 (1)∼(3)을 더해 균일하게 용해한다. 이것에 미리 용해한 수상부((5)∼(7)의 혼합물)을 더해 용해한다.

비교예 2.스타일링무스

(1)아크릴수지알카놀아민액(50%) 8.0

(2)폴리옥시에틸렌경화피마자유(60EO) 적량

(3)유동파라핀 5.0

(4)글리세린 3.0

(5)향료 적량

(6)메틸파라벤 적량

(7)이온교환수 60.0

(8)에탄올 15.0

(9)액화석유가스 9.0

〈스타일링무스의 제법〉

(3)을 (4)와 (2)의 용해물에 첨가하여 호모믹서로 균일하게 유화한다. 이것을 다른 성분의 용액에 첨가하여 헤어무스 원액을 얻었다.

충전은 에어졸용 병에 원액을 충전하여 밸브를 장착한 후 가스를 충전한다.

비교예 3. 스타일링젤

(1)카르복시비닐폴리머 0.7%

(2)폴리비닐피롤리돈 2.0

(3)글리세린 적량

(4)에탄올 20.0

(5)폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르 적량

(6)향료 적량

(7)킬레이트제 적량

(8)이온교환수 77.3

〈스타일링젤의 제조방법〉

(1)을 (3)과 일부의 (8)로 분산한다. 다른 성분을 잔부의 (8)에 용해하여 교반되어 있는 (1), (3), (8)의 혼합물에 첨가한다.

이와같이 하여 얻어진 실시예품과 비교품을 시료로서 이용하여 시험예 20과 비교하여 「손의 끈적임」,「손으로 쓸어내릴 때의 용이함」,「매끄러움」,「정발력」에 대해서 평가했다.

평가방법은 상기한 바와 같다.

결과를 다음에 나타낸다.

상기 결과로부터 왁스의 미세분산물과 탄화수소유 및/또는 에스테르유를 배합한 실시예 7∼9의 모발 화장료는 손의 끈적임, 손으로 쓸어내릴 때의 용이함, 매끄러움, 정발력 모두가 우수하다는 것을 알 수 있다.

이에 대해, 비교예 1∼3의 조성물은 왁스가 배합되어 있지 않아 모두 본 발명의 왁스의 미세분산물을 포함한 모발화장료보다 정발력이 나빴다.

실시예 10. 세트로션

(1)카르나우바로우 3.0

(2)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10EO) 3.0

(3)야자유지방산아미드디메틸아미노초산베타인(실분30%) 4.95

「상품명:레본2000-SF,三洋化成(株)製」

(4)이온교환수 83.75

(5)대두레시틴 1.0

(6)엘라스틴 1.0

(7)글리세린 2.0

(8)메틸파라벤 0.3

(9)향료 적량

(10)에틸알콜 1.0

〈세트로션의 제조방법〉

(1)∼(3)과 (4)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (4)의 잔부 (5)∼(8)의 혼합물을 왁스의 미세분산물에 첨가하여 세트로션을 얻었다.

실시예 11.스타일링무스

(1)칸데리라로우 5.0

(2)마이크로크리스탈린왁스 1.0

(3)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10E0) 4.0

(실분30%)

[상품명:오바졸린662N탈염품, 東邦化學(株)製]

(5)이온교환수 53.6

(6)프로필렌글리콜 12.0

(7)합성예 3(a)의 케라틴 물질 분해 유도체 0.1

(8)합성예 3(b)의 케라틴 물질 분해 유도체 0.1

(9)콜라겐가수분해물 0.1

(10)시릴화펩티드 0.1

[상품명:프로모이스W-52SIG, 成和化成社製]

(11)에틸알콜 5.0

(12)자외선방지제(옥시벤존) 적량

(13)향료 적량

(14)액화석유가스 10.0

〈제법〉

(1)∼(4)와 (5)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (5)의 잔부에 (6)∼(10)을 용해한 것을 왁스의 미세분산물에 첨가하고, 계속해서 (11)∼(13)의 혼합물을 첨가하여 스타일링무스 원액으로 하고, 계속해서 이 원액을 에어졸용병에 첨가하고 밸브를 부착한 후 분사제 액화 석유 가스를 충전하여 스타일링무스를 얻었다.

실시예 12. 스타일링젤

(1)카르나우바로우 5.0

(2)칸데리라로우 5.0

(3)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10EO) 10.0

(4)라우릴디메틸아미노초산베타인(실분30%) 14.5

[상품명:아논BL-SF, 日本油脂(株)製]

(5)이온교환수 54.78

(6)합성예 4의 시릴화펩티드 0.01

(7)합성예 6의 시릴화펩티드 0.01

(8)카르복시비닐폴리머 0.7

[상품명:하이비스와코104, 和光純藥(株)社製]

(9)폴리비닐피롤리돈/초산비닐공중합체 2.0

(10)디글리세린 5.0

(11)폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르 적량

(12)향료 적량

(13)킬레이트제 적량

(14)수산화나트륨 적량

(15)에탄올 3.0

〈제법〉

(1)∼(4)와 (5)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (5)의 잔부에 (6)∼(12)의 혼합물을 첨가하여 스타일링젤을 얻었다.

실시예 13. 세트로션

(왁스파트)

(1)카르나우바로우 15.0

(2)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10E0) 10.0

(3)야자유지방산아미드메틸아미노초산베타인(실분30%) 5.0

[상품명:레본2000-SF, 三洋化成(株)製]

(4)이온교환수 54.8

〈왁스파트의 제조방법〉

(유화파트)

(1)마니트의 (PO) 20몰(EO)2몰 부가물 30.0

(2)폴리글리세린(평균분자량350)(PO)80몰(EO)10몰 부가물 10.0

(3)1,3-부틸렌글리콜 5.0

(4)이소스테아린산 1.0

(5)2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린

나트륨(실분30%)

[상품명;오바졸린662N탈염품, 東邦化學(株)製]

(6)이온교환수 49.0

〈유화파트의 제조방법〉

〈세트로션의 제조방법〉

상기 2가지 조성물 및 (3)을 하기의 비율로 혼합하여 쉐이크타입의 세트로션을 얻었다.

(1)유화파트 69.8

(2)왁스파트 30.0

(3)메틸파라벤 0.2

실시예 14.스타일링무스

(1)칸데리라로우 5.0

(2)마이크로크리스탈린왁스 1.0

(3)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(10EO) 4.0

(4)2-운데실-N,N,N-(히드록시카르복시메틸)2-이미다졸린나트륨

(실분30%) 9.0

[상품명:오바졸린662N탈염품, 東邦化學(株)製]

(5)이온교환수 53.6

(6)프로필렌글리콜 12.0

(7)고추나물엑기스 0.1

(8)클로렐라엑기스 0.1

(9)콜라겐가수분해물 0.1

(10)시릴화펩티드 0.1

[상품명:프로모이스W-52SIG, 成和化成社製]

(11)에틸알콜 5.0

(12)자외선방지제(옥시벤존) 적량

(13)향료 적량

(14)액화석유가스 10.0

〈제법〉

(1)∼(4)와 (5)의 일부를 약 95℃로 교반혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (5)의 잔부에 (6)∼(10)을 용해한 것을 왁스의 미세분산물에 첨가하고, 계속해서 (11)∼(13)의 혼합물을 첨가하여 스타일링무스 원액으로 하고, 계속해서 이 원액을 에어졸용 병에 첨가하고 밸브를 부착한 후 분사제 액화 석유 가스를 충전하여 스타일링 무스를 얻었다.

실시예 15.광택제

(1)카르나우바로우 5.0%

(2)칸데리라로우 4.0

(3)마이크로크리스탈린왁스 2.0

(4)폴리옥시에틸렌알킬에테르(10EO) 9.0

(5)폴리옥시에틸렌베헤닐에테르(20EO) 1.0

(6)라우릴디메틸아미노초산베타인(실분30%) 9.0

[상품명;아논BL-SF, 日本油脂(株)製]

(7)디메틸폴리실록산(5cs) 2.0

(8)이소파라핀 2.0

(9)올레인산 0.4

(10)이온교환수 잔부

〈제법〉

(1)∼(5)와 (6), (10)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (6), (10)의 잔부, (7), (8), (9)로 얻어지는 유화물을 미세분산물에 첨가하여 광택제를 얻었다.

실시예 16.자동차 왁스

(1)카르나우바로우 8.0%

(2)파라핀왁스 2.0

(3)폴리옥시에틸렌(10)폴리옥시프로필렌(2)베헤닐에테르 1.0

(4)폴리옥시에틸렌(20)폴리옥시프로필렌(1)베헤닐에테르 20.0

(5)라우릴디메틸아미노초산베타인(실분30%) 10.0

[상품명;아논BL-SF, 日本油脂(株)製]

(6)디메틸폴리실록산(20cs) 3.0

(7)이소스테아린산 0.5

(8)이온교환수 잔부

〈제법〉

(1)∼(4)와 (5), (8)의 일부를 약 95℃로 교반 혼합하여 투명성을 띠게 한 후, 빙냉하여 왁스의 미세분산물을 얻고, 그 후 (5), (8)의 잔부, (6), (7)로 얻어지는 유화물을 미세분산물에 첨가하여 자동차 왁스를 얻었다.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 왁스의 분산 조성물에 의하면 비이온성 계면활성제와 양성계면활성제 및/또는 반극성 계면활성제를 병용하는 것에 의해 매우 미세한 왁스 입자를 용이하게 조제할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 모발 화장료는 상기 왁스의 미세분산 조성물에 포함되는 상온에서 고체 내지 반고체의 왁스 미립자와 특정 유효성분을 함유하기 때문에 정발력이 우수할 뿐만 아니라 매끄럽고 손의 끈적임이 없고 손으로 쓸어내릴 때 용이하기 때문에 사용감도 우수하다.

또한, 본 발명에 따른 왁스의 분산 조성물은 광택제로서도 우수하다.

Claims

양성 계면활성제 및/또는 반극성 계면활성제와 비이온성 계면활성제 및 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 1 항에 있어서,

배합되는 모든 비이온성 계면활성제의 가중 평균인 HLB가 6∼15인 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

양성 계면활성제/(양성 계면활성제+비이온성 계면활성제)의 중량비가 0.03∼0.5인 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 3 항에 있어서,

배합되는 모든 비이온성 계면활성제의 가중 평균인 HLB가 12∼15이고, 양성 계면활성제/(양성 계면활성제+비이온성 계면활성제)의 중량비가 0.04∼0.17인 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 1 항에 있어서,

비이온성 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 5 항에 있어서,

폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르가 하기 화합물

및/또는 하기 화합물로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.

(단, R은 탄소수 12∼24개의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내며, m은 5≤m≤30, n은 0〈n≤5의 범위에 있음)
제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,

모든 비이온성 계면활성제의 가중 평균인 HLB가 이하에 나타내는 수학식 1(가와카미식)에서 5∼15인 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.

(수학식 1)

(상기 수학식 1에서, Nw; 계면활성제 친수기 부분의 분자량

Mo; 계면활성제 친유기 부분의 분자량)
제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,

양성 계면활성제/(양성 계면활성제+비이온성 계면활성제)의 중량비가 0.03∼0.5인 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,

왁스는 상온에서 고체 내지 반고체의 유분인 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,

계를 왁스의 융점 이상, 가용화 온도 범위로 가온한 후, 상온으로 냉각하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,

왁스의 융정 이상이고 고전단력의 유화기를 이용하여 조제해서 얻어지는 것을 특징으로 하는 왁스의 미세분산 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 왁스의 미세분산 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료.
제 12 항에 있어서,

왁스의 미세분산물중의 왁스 미립자와 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 한종류 또는 2종류 이상을 함유하는 기름입자가 별개로 수중에 존재하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료.
제 13 항에 있어서,

탄화수소유 및/또는 에스테르유는 상온에서 액체인 것을 특징으로 하는 모발화장료.
제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,

탄화수소유 및/또는 에스테르유의 배합량이 조성물 전체에 대해 1∼50중량%인 것을 특징으로 하는 모발화장료.
제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 화장료에 있어서, 왁스의 미세분산물과 탄화수소유 및/또는 에스테르유의 유화조성물을 각각 조제한 것을 혼합하여 조제하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료의 제조방법.
제 16 항에 있어서,

사용되는 유화조성물에 양성 계면활성제 및/또는 반극성 계면활성제와 고급 지방산을 혼합하여 얻어지는 복합체를 배합하는 것을 특징으로 하는 수중유형 모발 화장료의 제조방법.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 왁스의 미세분산 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광택제.