KR19980070309A - 트리아진티올 함유 방청 코팅제, 방청 처리 방법 및 방청 처리 금속재 - Google Patents

트리아진티올 함유 방청 코팅제, 방청 처리 방법 및 방청 처리 금속재 Download PDF

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Abstract

본 발명은 크롬 함유 방청제 이상의 내식성을 갖는 비-크롬의 방청 코팅제, 방청 처리 방법을 제공한다.
방청 코팅제는 수성 수지 및 물을 주성분으로 하는 조성물에, 0.2 ∼ 20 g/ℓ 의 트리아진티올 화합물 및 0.1 ∼ 5 g/ℓ 의 인산 이온을 함유한다. 또한, 방청 처리 방법은 아연 피복강 또는 무피복강에 제 1 항에 기재된 방청 코팅제를 코팅하는 것이다.

Description

트리아진티올 함유 방청 코팅제, 방청 처리 방법 및 방청 처리 금속재
본 발명은 트리아진티올 함유 방청 코팅제, 방청 처리 방법 및 방청 처리 금속재, 특히 크롬 함유계 방청 처리제의 방청력을 웃도는 비-크롬 방청 코팅제, 방청 처리 방법 및 방청 처리 금속재에 관한 것이다.
아연 도금 강판 및 합금화 아연 도금 강판은 해수 등의 염분을 포함하는 분위기 또는 고온 다습 분위기에서는, 표면에 백청 (흰녹 ; 백색 부식) 이 발생하여, 외관을 현저하게 훼손시키거나, 바탕 철면에 대한 방청력이 저하된다.
백청 발생 방지에는, 종래부터 크로메이트계의 방청 처리제가 다수 사용되고 있으며, 예를 들면 일본 특개평 3-131370 호 공보에는 올레핀-α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산 공중합체 수지 분산액에 수분산성 크롬 화합물과 수분산성 실리카를 함유시킨 수지계 처리제가 개시되어 있다.
그러나, 상기와 같은 크롬 함유 수지계 처리제라 하더라도, 그 내식성은 반드시 충분한 것은 아니며, 염수 또는 고온 다습의 분위기에 장시간 노출시키면 백청이 발생한다. 또한, 근래 크롬의 독성이 밝혀져, 피도포물이 직접 인체와 접촉되는 장치 또는 장소에서의 사용이 제한되도록 되었다.
따라서, 근래에는 비-크롬 방청 처리제의 요망이 높아졌다. 발명자들은 황화물 이온이 아연과 반응하여 안정한 ZnS 피막을 형성하는 것을 발견하여, 이미 일본 특개평 8-239776 호 공보, 일본 특개평 8-67834 호 공보에 황화물 또는 황을 사용한 비-크롬 방청 처리제를 개시하고 있다.
그러나, 황화물의 안에는 특유의 악취를 방출하는 것이 있으며, 취급이 반드시 용이하지는 않았다.
또한, 황 원자를 함유하고 악취성도 독성도 없는 트리아진티올 화합물을 사용한 방청 처리제도 제안되어 있다. 예를 들면, 일본 특개소 53-31737 호 공보의 「수용성 방식 도료」에는 디티올-S-트리아진 유도체를 첨가한 수용성 방식 도료가 개시되어 있다.
또한, 일본 특개소 61-223062 호 공보의 「금속과의 반응성 에멀젼」에는 트리아진티올 화합물과, 물에 난용성 또는 불용성 유기 화합물을 혼합하여 수득되는 금속과의 반응성 에멀젼이 개시되어 있다.
그러나, 상기 일본 특개소 53-31737 호 공보에 개시된 수용성 방식 도료는 연강 (軟鋼), 구리, 진유 (眞鍮 ; 놋쇠), 강선 등의 방식을 목적으로 하는 것이며, 특히 기재가 구리 또는 진유인 경우에 더욱 밀착되기 쉽도록 조제되어 있다. 따라서, 아연 등의 금속 표면에 대한 방청제로서는 불충분하다.
또한, 상기 일본 특개소 61-223062 호 공보에 개시된 반응성 에멀젼은 구리, 니켈, 주석, 코발트, 알루미늄 등 및 그 합금과 반응하는 에멀젼이므로, 아연 등의 금속 표면에 대한 방청제로서는 불충분하다.
본 발명은 상기 종래의 과제를 감안한 것이며, 그 목적은 크롬 함유 방청제 이상의 내식성을 갖는 비-크롬의 방청 코팅제, 방청 처리 방법을 제공하는 것이다. 또한, 비-크롬의 방청 처리된 내식성이 우수한 방청 처리 금속재를 제공하는 것이다.
전술한 목적을 달성하기 위해서, 본 발명에 의한 방청 코팅제는 수성 수지 및 물을 주성분으로 하는 조성물에, 0.2 ∼ 20 g/ℓ 의 트리아진티올 화합물 및 0.1 ∼ 5 g/ℓ 의 인산 이온을 함유한다.
또한, 본 발명에 의한 방청 처리 방법은 아연 피복강 또는 무피복강에 상기 방청 코팅제를 코팅하는 것이다.
또한, 본 발명에 의한 방청 처리 금속재는 상기 방청 코팅제로 코팅되어 있는 금속재이다.
일반적으로, 방청 처리 금속제로서 유효하기 위해서는, (1) 부식액의 침투를 방지할 것, (2) 방청막의 금속 바탕에의 밀착성을 가질 것, (3) 방청 이온 등에 의한 금속 표면의 부동태화 (不動態化) 를 도모할 것, (4) 방청막의 내수성, 내산성, 내알칼리성을 가질 것 등을 만족시킬 필요가 있다. 이들 중 어느 하나가 불충분한 경우에는, 방청성을 발휘할 수 없다. 종래의 방청제의 크롬 화합물은 주로 (3) 의 부동태화가 우수했다. 여기서, 부동태화란 금속 또는 합금이 화학적 혹은 전기 화학적으로 활성 상태가 되는 환경중에 있음에도 불구하고, 불활성을 유지하는 상태가 되는 것을 말한다.
산화물은 크롬산과 마찬가지로, 금속 표면에 흡착되기 쉽고, 또한 산화 능력도 우수하기 때문에, 금속 표면을 부동태화시킬 수 있다. 따라서, 황화물의 하나인 트리아진티올 화합물은 아연 도금의 백청 방지 효과를 갖는다.
또한, 트리아진티올은, 수성 수지를 함유하는 방청 코팅제에 인산 이온과 함께 첨가되면, 그 방청 효과가 현저하게 향상되고, 종래의 크롬 함유 수지계 방청제보다 우수한 방청 코팅제가 수득된다. 이것은 트리아진티올 화합물과 인산 이온의 상승 작용에 의해 방청 효과가 발휘되기 때문이라고 추정된다. 즉, (1) 트리아진티올에 있어서의 티올기의 이온은 방청 코팅 도포시에 활성의 아연 표면 부위에 흡착되어, 방청 효과를 발휘한다고 추정된다. 한편, 불활성의 아연 표면 부위 (예를 들면, 산화물의 표면) 에는 트리아진티올이 흡착되지 않는데, 이와 같은 불활성 면에 대해서는, 인산 이온이 작용하여, 인산 아연을 형성하여, 활성 면으로 한다. 따라서, 이와 같이 활성화된 면에 트리아진티올이 흡착되어, 방청 효과를 발휘한다고 추정된다. 또한, (2) 트리아진티올 화합물도 인산 이온도, 수지 피막의 가교 촉진제로서 작용한다. 양자의 상승 작용에 의해서, 수지 피막의 미공 (micropore) 을 적게 하여, 물 또는 염소 이온 등의 유해 이온을 효율 높게 차단할 수 있다.
발명의 실시의 형태
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
우선, 본 발명에 의한 트리아진티올 함유 방청 코팅제에 대해서 상세히 설명한다.
트리아진티올 화합물은 하기 화학식 1 로 표시되는 구조를 갖는다 :
상기 식중, R 은 -NR'2, -NHR', -SA 를 나타내며, R' 는 수소, 탄소수 1 ∼ 5 의 저급 알킬기, 페닐기, 벤질기, 나프틸기, 시클로헥실기이고, 각각의 기는 -OH, -COOH, -NH2로 치환되어 있어도 좋으며, A 는 나트륨, 칼륨, 수소 및 아민류이다.
대표적인 트리아진티올 화합물로는 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진, 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진-모노소듐염, 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진-트리소듐염, 2-디부틸아미노-4,6-디메르캅토-S-트리아진, 2-아닐리노-4,6-디메르캅토-S-트리아진 등을 들 수 있다. 상기중에서 직접 물에 용해되지 않는 것은, 알칼리 수용액중에서 일단 용해시킨 후, 방청 코팅제중에 배합한다.
수성 수지의 공급원으로는 수성이라면 어떠한 수지라도 사용할 수 있다. 굳이 예를 들면, 폴리올레핀계 수지, 폴리우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 알키드계 수지, 페놀계 수지, 그 밖의 가열 경화형의 수지 등이며, 가교 가능한 수지인 것이 더욱 바람직하다. 상기 수성 수지는 임의의 비율로 혼합해도 좋으며, 2 종 이상의 수지를 혼합해도 좋다.
본 발명에 의한 방청 코팅제는, 수성 수지 (수용성 수지, 수분산성 수지를 포함) 가 고형분으로 1 ∼ 80 중량부, 물 99 ∼ 20 중량부, 트리아진티올 화합물을 코팅제에 대하여 0.2 ∼ 20 g/ℓ, 바람직하게는 0.8 ∼ 5 g/ℓ, 인산 이온을 0.1 ∼ 5 g/ℓ 함유하고, pH 가 3 ∼ 12 의 범위로 조제되어 있다. 여기서, 트리아진티올 화합물이 0.2 g/ℓ 미만인 경우에는, 내식성이 불충분해지며, 한편 20 g/ℓ 를 넘으면, 내식성이 포화되어 비경제적이 될 뿐만 아니라, 사용하는 수성 수지에 의해서는 수지가 겔화되어 도포 불가능하게 된다.
또한, 인산 이온은, 금속 바탕 표면에 인산염 층을 형성시키고, 부동태화시킴과 동시에, 수성 수지 유래의 수지 피막의 가교 반응을 촉진시키며, 치밀한 방청막을 형성하기 때문에, 방청성이 더욱 향상된다. 인산 이온의 함유량이 0.1 g/ℓ 미만인 경우에는, 방청 효과가 충분히 발휘되지 않으며, 한편 5 g/ℓ 를 넘으면 오히려 방청성이 저하되거나, 수지가 겔화되어, 방청 코팅제의 제품으로서의 저장 안정성이 악화된다.
또한, 본 발명에 의한 방청 코팅제에는, 방청 첨가제가 첨가되어 있어도 좋다. 방청 첨가제로는 수분산성 실리카 등을 들 수 있다.
본 발명에 의한 방청 코팅제에 수분산성 실리카를 첨가함으로써, 건조성, 내찰상성, 도막 밀착성을 개선할 수 있다. 상기 수분산성 실리카로는 나트륨 등의 불순물이 적고, 약알칼리계의 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 「스노텍스 N」(닛산 (日産) 화학 공업사 제조), 「아델라이트 AT-20N」(아사히 덴까 (旭電化) 공업사 제조) 등의 시판되는 실리카 겔, 또는 시판되는 아에로질 분말 실리카 입자 등을 사용할 수 있다. 상기 수분산성 실리카의 함유량은 상기 방청 코팅제에 대하여, 2 ∼ 600 g/ℓ 인 것이 바람직하다. 수분산성 실리카의 함유량이 2 g/ℓ 미만인 경우에는, 방청 효과가 충분히 발휘되지 않으며, 한편 600 g/ℓ 를 넘으면 방청성이 저하된다.
또한, 본 발명에 의한 방청 코팅제는, 또한 다른 성분이 배합되어 있어도 좋다. 예를 들면, 안료, 계면활성제 등을 들 수 있다. 또한, 수성 수지와 실리카 입자, 안료와의 친화성을 향상시키고, 또한 수성 수지와 아연 또는 인산 화합물층과의 밀착성 등을 향상시키기 위해서, 실란 커플링제를 배합해도 좋다.
상기 안료로는, 예를 들면 산화티탄 (TiO2), 산화아연 (ZnO), 산화지르코늄 (ZrO), 탄산칼슘 (CaCO3), 황산바륨 (BaSO4), 알루미나 (Al2O3), 카올린 클레이, 카본 블랙, 산화철 (Fe2O3, Fe3O4) 등의 무기 안료, 또는 유기 안료 등의 각종 착색 안료 등을 사용할 수 있다.
상기 실란 커플링제로는, 예를 들면 γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, N-[2-(비닐벤질아미노)에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
본 발명에 의한 방청 코팅제에는, 수성 수지의 조막성을 향상시켜, 더욱 균일하고 평활한 도막을 형성하기 위해 용제를 사용해도 좋다. 용제로는 도료에 일반적으로 사용되는 것이면, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 알코올계, 케톤계, 에스테르계, 에테르계의 것 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 방청 코팅제를 아연 피복강 또는 무피복강용 방청 코팅제로서 사용하여 아연 피복강 또는 무피복강의 방청 처리를 행할 수 있다. 상기 방청 처리는, 상기 본 발명의 방청 코팅제를 피도포물에 도포하고, 도포후에 피도포물을 열풍으로 건조시키는 방법도 좋으며, 미리 피도포물을 가열하고, 그 후 상기 본 발명의 방청 코팅제를 뜨거울 때 도포하여, 예열을 이용하여 건조시키는 방법도 좋다.
상기 가열 온도는 상기중 어떤 방법이라도 50 ∼ 250 ℃ 이다. 50 ℃ 미만이면 수분의 증발 속도가 늦고 충분한 성막성을 얻을 수 없기 때문에, 방청력이 부족하다. 한편, 250 ℃ 를 넘으면, 수성 수지의 열분해 등이 발생하므로, SST 성, 내수성이 저하되고, 또한 외관도 황색으로 변하기 때문에, 상기 범위로 한정된다. 바람직하게는, 70 ∼ 100 ℃ 이다. 도포후에 피도포물을 열풍으로 가열하여, 건조시키는 경우의 건조 시간은 1 초 ∼ 5 분이 바람직하다.
상기 방청 처리에 있어서, 상기 본 발명의 방청 코팅제의 도장막 두께는 건조막 두께가 0.1 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 0.1 ㎛ 미만이면 방청력이 부족하다. 한편, 건조막 두께가 너무 두꺼우면, 도포 바탕 처리로는 비경제적이며, 도장에도 부적당하므로, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 20 ㎛ 이다. 더욱 바람직하게는, 0.1 ∼ 10 ㎛ 이다.
그러나, 수성 방청 도료로서 사용하는 경우, 막 두께는 0.1 ㎛ 이상이면 좋다.
상기 방청 처리에 있어서, 상기 본 발명의 방청 코팅제의 도포 방법은 특별히 한정되지 않으며, 일반적으로 사용되는 롤 코트, 에어 스프레이, 비-에어 스프레이, 침지 등으로 도포할 수 있다.
본 발명의 방청 코팅제에 의해서 코팅되는 재료로는 상술한 바와 같이 아연 피복강 또는 무피복강이다.
또한, 본 발명의 방청 코팅제는, 상기와 같이 도장 바탕 처리제 및 수성 방청 도료로서 사용할 수 있음과 동시에, 소위 1 차 방청제로서도 적용할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 다른 실시 형태를 이하에 나타낸다.
1. 방청 코팅제에 있어서의 트리아진티올 화합물은 하기 화학식 2 로 표시되는 구조를 갖는다 :
상기 식중, R 은 -NR'2, -NHR', -SA 를 나타내며, R' 는 수소, 탄소수 1 ∼ 5 의 저급 알킬기, 페닐기, 벤질기, 나프틸기, 시클로헥실기이고, 각각의 기는 -OH, -COOH, -NH2로 치환되어 있어도 좋으며, A 는 나트륨, 칼륨, 수소 및 아민류이다.
2. 상기 「1.」의 트리아진티올 화합물은 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진, 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진-모노소듐염, 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진-트리소듐염, 2-디부틸아미노-4,6-디메르캅토-S-트리아진, 2-아닐리노-4,6-디메르캅토-S-트리아진 중 적어도 1 종이다.
3. 방청 코팅제에 있어서의 수성 수지의 공급원은 폴리올레핀계 수지, 폴리우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 알키드계 수지, 페놀계 수지, 가열 경화형의 수지 중 적어도 1 종이다.
4. 상기 수성 수지는 임의의 비율로 혼합 가능하거나, 또는 2 종 이상의 수지를 혼합해도 좋다.
5. 방청 코팅제는 수성 수지가 고형분으로 1 ∼ 80 중량부, 물 99 ∼ 20 중량부, 또한 트리아진티올 화합물을 코팅제에 대하여 0.2 ∼ 20 g/ℓ, 인산 이온을 0.1 ∼ 5 g/ℓ 함유하고 있다.
6. 방청 코팅제는 수성 수지가 고형분으로 1 ∼ 80 중량부, 물 99 ∼ 20 중량부, 또한 트리아진티올 화합물을 코팅제에 대하여 0.8 ∼ 5 g/ℓ, 인산 이온을 0.1 ∼ 5 g/ℓ 함유하고 있다.
7. 방청 코팅제는 pH 가 3 ∼ 12 의 범위로 조제되어 있다.
8. 방청 코팅제에는 방청 첨가제가 첨가되어 있다.
9. 상기 「8.」에 기재된 방청 첨가제는 수분산성 실리카이다.
10. 상기 수분산성 실리카로는 「스노텍스 N」(닛산 화학 공업사 제조), 「아델라이트 AT-20N」(아사히 덴까 공업사 제조) 등의 시판되는 실리카 겔, 또는 시판되는 아에로질 분말 실리카 입자이다.
11. 상기 수분산성 실리카의 함유량은 상기 방청 코팅제에 대하여, 2 ∼ 600 g/ℓ 이다.
12. 방청 코팅제는 또한 안료, 계면활성제, 실란 커플링제 중 적어도 1 종이 배합되어 있다.
13. 상기 「12.」에 기재된 안료로는 산화티탄 (TiO2), 산화아연 (ZnO), 산화지르코늄 (ZrO), 탄산칼슘 (CaCO3), 황산바륨 (BaSO4), 알루미나 (Al2O3), 카올린 클레이, 카본 블랙, 산화철 (Fe2O3, Fe3O4) 등의 무기 안료, 혹은 유기 안료 등의 각종 착색 안료 중 적어도 1 종이다.
14. 상기 「12.」에 기재된 실란 커플링제로는, 예를 들면 γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, N-[2-(비닐벤질아미노)에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란 중 적어도 1 종이다.
15. 방청 처리는 상기 방청 코팅제를 피도포물에 도포하고, 도포후에 피도포물을 열풍으로 가열하고 건조시키는 방법, 또는 미리 피도포물을 가열하고, 그 후 상기 방청 코팅제를 뜨거울 때 도포하여, 예열을 이용하여 건조시키는 방법을 사용한다.
16. 상기 「15.」에 기재된 가열 온도는 상기중 어떤 방법이라도 50 ∼ 250 ℃ 이다.
17. 방청 코팅제의 도장막 두께는 건조막 두께가 0.1 ㎛ 이상이다.
18. 더욱 바람직하게는, 방청 코팅제의 도장막 두께는 건조막 두께가 0.1 ∼ 20 ㎛ 이다.
19. 더욱 바람직하게는, 방청 코팅제의 도장막 두께는 건조막 두께가 0.1 ∼ 10 ㎛ 이다.
실시예
다음에, 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1 ∼ 6
(1) 평가 방법 :
a) SST 시험 (내 SST 성) ;
5 % 의 식염수를 35 ℃ 로 피도포물의 도장면에 분무하고, 48 시간 후의 백청의 정도를 10 점 만점으로 평가하였다. 평가 기준은 하기의 것으로 하였다.
10 점 : 이상 없음
9 점 : 10 점과 8 점의 사이
8 점 : 약간 백청 발생
7 ∼ 6 점 : 8 점과 5 점의 사이
5 점 : 면적의 절반에 백청 발생
4 ∼ 2 점 : 5 점과 1 점의 사이
1 점 : 전면에 백청 발생
b) 내온수 시험 (내습성) ;
40 ℃ 항온수중에 20 일간 침지한 후, 백청의 발생의 정도를 10 점 만점으로 평가하였다. 평가 기준은 하기의 것으로 하였다.
10 점 : 이상 없음
9 점 : 10 점과 8 점의 사이
8 점 : 약간 도막에 기포 발생
7 ∼ 6 점 : 8 점과 5 점의 사이
5 점 : 면적의 절반에 기포 발생
4 ∼ 2 점 : 5 점과 1 점의 사이
1 점 : 전면에 기포 발생
(2) 방청 처리 조건 ;
실시예 1
순수한 물에 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진을 2 g/ℓ, 인산 암모늄을 1.25 g/ℓ 가 되도록 용해시키고, 또한 하기 표의 주) 에 기재한 폴리올레핀계 수지를 수지 고형분 농도가 20 중량% 가 되도록 첨가하며, 마지막으로 「스노텍스 N」(닛산 화학 공업사 제조) 을 25 g/ℓ 첨가한 후, 분산기로 30 분간 교반 분산시켜, pH 8.0 이 되도록 조제하여 방청 코팅제를 수득하였다. 수득된 방청 코팅제를 판 온도 80 ℃ 가 되도록 미리 가열한 (도장전 가열) 시판되는 용융 아연 도금 강판 (Z-27, 닛뽕 테스트 패널사 제조, 70 × 150 × 1.6 ㎜) 에 바코트 #5 로 건조 도막이 2 ∼ 3 ㎛ 가 되도록 도포 건조시켰다. 용융 아연 도금 강판은, 스코치 브라이트로 표면을 연마한 후, 알칼리탈지 (「서프클리너 53」, 닛뽕 페인트사 제조) 로 탈지, 수세, 건조후에 상기 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 2
트리아진티올 화합물의 첨가 농도를 20 g/ℓ, 인산 이온의 첨가 농도를 0.1 g/ℓ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 에 준하여 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 3
트리아진티올 화합물의 첨가 농도를 0.2 g/ℓ, 인산 이온의 첨가 농도를 5.0 g/ℓ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 에 준하여 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 4 ∼ 9
수성 수지의 종류, 트리아진티올 화합물의 종류, 및 이들의 농도, 또한 인산 이온의 농도를 변경한 것 이외에는, 실시예 1 에 준하여 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
비교예 1
하기 표의 주) 에 기재한 폴리올레핀계 수지 고형분 100 중량부, 「스노텍스 N」고형분 70 중량부 및 크롬산 스트론튬 5 중량부를 배합한 것 이외에는, 실시예 1 에 준하여 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
비교예 2 ∼ 6
트리아진티올 화합물의 농도, 인산 이온의 농도를 변경한 것 이외에는, 실시예 1 에 준하여 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
방청 코팅제의 조성 평가 결과
수성 수지 종류(혼합 고형분 비율) 트리아진티올 화합물 인산 이온(g/ℓ) 스노텍스 N(g/ℓ) 내 SST 성 내습성
화합물명 (g/ℓ)
실시예 1 폴리올레핀계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 2.0 1.25 25 10 10
2 폴리올레핀계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 20 0.1 25 10 9
3 폴리올레핀계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 0.2 5.0 25 9 10
4 폴리올레핀계 수지/폴리우레탄계 수지 (1/1) 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 2.0 1.25 25 10 10
5 아크릴계 수지/폴리우레탄계 수지 (1/1) 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진-모노소듐염 2.0 2.5 25 10 10
6 에폭시계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진-트리소듐염 4.0 1.25 25 10 9
7 에폭시계 수지/아크릴계 수지 (1/1) 2-아닐리노-4,6-디메르캅토-S-트리아진 2.0 1.25 25 10 10
8 폴리에스테르계 수지/아크릴계 수지/폴리우레탄계 수지 (1:1:1) 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 2.0 1.25 25 10 10
9 폴리올레핀계 수지/아크릴계 수지 (1:1) 2-디부틸아미노-4,6-디메르캅토-S-트리아진 4.0 1.25 25 9 9
비교예 1 크로메이트 함유 유형 수지계 방청제 - - - 140 6 5
2 폴리올레핀계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 0.1 1.25 25 5 5
3 폴리올레핀계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 25 1.25 25 - -
4 폴리올레핀계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 2.0 0.05 25 6 5
5 폴리올레핀계 수지 2,4,6-트리메르캅토-S-트리아진 2.0 10.0 25 - -
6 폴리올레핀계 수지 무 첨 가 1.25 25 5 5
주) 비교예 3, 5 는 겔화되어, 평가 불가능이었다.주) 사용한 수지폴리올레핀계 수지 : 「하이텍스 S-7024」(도오호오 (東邦) 화학 (주) 제조)폴리우레탄계 수지 :「본타이터 HUX-320」(아사히 덴까 (주) 제조)아크릴계 수지 :「EM 1220」(닛뽕 페인트 (주) 제조)에폭시계 수지 :「폴리졸 8500」(소화 (昭和) 고분자 (주) 제조)폴리에스테르계 수지 : 「페스레진 A-124G」(다까마쯔 (高松) 유지 (주) 제조)「스노텍스 N」: 수분산성 실리카 (닛산 화학 공업사 제조)
이들 결과로부터, 본 발명의 트리아진티올 함유 방청 코팅제, 방청 처리 방법에 의하면, 종래의 크로메이트계에 비하여 내식성, 방청성이 현저하게 향상되어 있는 것이 판명되었다.
이상과 같이, 본 발명에 의한 트리아진티올 함유 방청 코팅제, 방청 처리 방법에 의하면, 수성 수지에 독성이 적은 트리아진티올과 인산 이온을 조합하여 배합함으로써, 종래의 크로메이트 함유 수성 수지계 방청제보다도 우수한 방청성을 발휘한다. 따라서, 저공해이며 방청성이 우수한 비-크롬 방청 코팅제를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 의한 트리아진티올 함유 방청 코팅제를 코팅한 방청 처리 금속재는, 상기와 동일한 이유로 방청성이 우수한 피막이 형성되어 있으므로, 녹의 발생을 억제할 수 있다.

Claims (3)

  1. 수성 수지 및 물을 주성분으로 하는 조성물에, 0.2 ∼ 20 g/ℓ 의 트리아진티올 화합물 및 0.1 ∼ 5 g/ℓ 의 인산 이온을 함유하는 것을 특징으로 하는 방청 코팅제.
  2. 아연 피복강 또는 무피복강에 제 1 항에 기재된 방청 코팅제를 코팅하는 것을 특징으로 하는 방청 처리 방법.
  3. 제 1 항에 기재된 방청 코팅제로 코팅되어 있는 것을 특징으로 하는 방청 처리 금속재.
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