KR102569616B1 - 점착 시트 - Google Patents

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사토루 쇼시
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Abstract

[과제] 우수한 방현성을 발휘하면서도, 번쩍임 및 백탁의 발생이 억제된 점착 시트를 제공한다.
[해결 수단] 기재(11)와, 기재(11)의 일방의 면측에 형성된 방현성층(12)과, 기재(11)의 타방의 면측에 형성된 점착제층(13)을 구비하는 점착 시트(1)로서, 방현성층(12)이 제 1 미립자(121)를 함유하고, 방현성층(12)이 방현성층(12)에 있어서의 기재(11)와는 반대측의 면에 있어서 요철 구조를 갖고, 점착제층(13)이 제 2 미립자(131)를 함유하고, 점착 시트(1)의 헤이즈값이 35% 이상, 95% 이하인 점착 시트(1).

Description

점착 시트{ADHESIVE SHEET}
본 발명은, 디스플레이 패널에 있어서의 커버재 등에 사용되는, 방현성을 갖는 점착 시트에 관한 것이다.
최근의 스마트 폰이나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기에서는, 디스플레이 패널로서 정전 용량 방식 터치 패널이 사용되는 일이 많아지고 있다.
정전 용량 방식 터치 패널의 구성은 여러 가지 존재하지만, 전형적인 일례로서 액정 모듈 등의 표시체 모듈과, 그 위에 점착제층을 개재하여 적층된 필름 센서와, 그 위에 점착제층을 개재하여 적층된 커버 유리를 구비한 구성을 들 수 있다.
이와 같은 터치 패널에서는, 커버 유리가 낙하나 기타 충격에 의해 파괴되거나, 그 파괴에 의해 생긴 유리의 파편이나 잔존한 유리의 에지에 의해 사용자 등이 부상당하거나 하는 것이 문제시되고 있다. 이와 같은 문제를 해결하기 위하여, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에 기재된 비산 방지 필름이 각종 제안되어 있다.
일본 특허공개 2011-168652호 공보 일본 특허공개 2012-035431호 공보
비산 방지 필름을 커버 유리 상에 적용함으로써, 커버 유리의 파괴나 그것에 의한 비산을 방지할 수 있다. 그러나, 비산 방지 필름을 단순히 커버 유리 상에 형성한 경우, 외광의 반사에 의해 시인성이 불충분해지는 경우가 있다. 비산 방지 필름을 형성하는 것이 일반적으로 됨에 따라 이 점이 클로즈업되도록 되어 왔다. 이와 같은 문제의 해결 수단으로서, 비산 방지 필름의 표면에 방현성층을 형성하는 것이 고려된다.
그러나, 최근 표시체 모듈의 고정세화(高精細化)가 진행되고 있고, 이와 같은 표시체 모듈을 포함하는 디스플레이 패널에 있어서 방현성층이 형성된 비산 방지 필름을 사용하면, 영상광의 산란이 발생해, 그 부분이 번쩍여서 빛나는 이른바 「번쩍임」이 발생하는 것이 확인되었다.
번쩍임은, 방현성을 높일수록 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 특히, 방현성을 높이기 위해서 미립자의 입경을 크게 하면, 번쩍임의 정도가 커진다.
이와 같은 번쩍임의 발생은, 방현성층의 헤이즈값을 높임으로써 저감시킬 수 있지만, 방현성층의 헤이즈값을 높이면 시트가 희어지는 이른바 「백탁」의 정도도 높아져, 화면의 시인성이 저하한다는 문제가 발생한다.
본 발명은, 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 우수한 방현성을 발휘하면서도, 번쩍임 및 백탁의 발생이 억제된 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제 1로 본 발명은, 기재와, 상기 기재의 일방의 면측에 형성된 방현성층과, 상기 기재의 타방의 면측에 형성된 점착제층을 구비하는 점착 시트로서, 상기 방현성층이, 제 1 미립자를 함유하고, 상기 방현성층이, 상기 방현성층에 있어서의 상기 기재와는 반대측의 면에 있어서 요철 구조를 갖고, 상기 점착제층이, 제 2 미립자를 함유하고, 상기 점착 시트의 헤이즈값이, 35% 이상, 95% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 관련된 점착 시트는, 방현성층이, 요철 구조를 갖는 것에 의해 우수한 방현성을 발휘할 수 있다. 또한, 점착 시트의 헤이즈값이 상기 범위임으로써 번쩍임의 발생을 억제할 수 있다. 또, 점착 시트의 당해 헤이즈값은, 방현성층에 함유되는 제 1 미립자뿐만 아니라, 점착제층에 함유되는 제 2 미립자에 의해서도 달성되기 때문에, 방현성층의 헤이즈값을 과도하게 높은 것으로 할 필요가 없고, 그 결과 백탁의 발생도 억제된다.
상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 점착제층의 헤이즈값은, 10% 이상, 80% 이하인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서, 상기 점착제층 중의 상기 제 2 미립자의 함유량은, 0.4질량% 이상, 30질량% 이하인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서, 상기 제 2 미립자의 평균 입경은, 0.8㎛ 이상, 10㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서, 상기 점착제층은, (메트)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서, 상기 제 1 미립자의 평균 입경은, 0.8㎛ 이상, 10㎛ 이하인 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 1∼6)에 있어서, 상기 방현성층의 헤이즈값은, 5% 이상, 50% 이하인 것이 바람직하다(발명 7).
상기 발명(발명 1∼7)에 있어서, 상기 방현성층은, 하드 코트층인 것이 바람직하다(발명 8).
상기 발명(발명 1∼7)에 있어서는, 디스플레이 패널에 있어서의 커버재의 시인되는 측의 면에 첩부(貼付)되는 것이 바람직하다(발명 9).
본 발명에 관련된 점착 시트는, 우수한 방현성을 발휘하면서도, 번쩍임 및 백탁의 발생을 억제할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)는, 기재(11)와, 기재(11)의 일방의 면측에 형성된 방현성층(12)과, 기재(11)의 타방의 면측에 형성된 점착제층(13)과, 점착제층(13)에 있어서의 기재(11)와 반대측의 면에 형성된 박리 시트(14)를 구비한다. 방현성층(12)은, 제 1 미립자(121)를 함유하고, 방현성층(12)에 있어서의 기재(11)와는 반대측의 면에 있어서 요철 구조를 갖는다. 또, 점착제층(13)은, 제 2 미립자(131)를 함유한다. 점착 시트(1)의 헤이즈값은, 35% 이상, 95% 이하이다. 여기서, 점착 시트(1)에 있어서 박리 시트(14)는 필수 구성 요소는 아니고, 점착 시트(1)의 사용 시에 박리·제거되는 것이다.
또한, 본 명세서에 있어서의 점착 시트(1)의 헤이즈값이란, 점착 시트를 구성하는 층 중, 제품의 사용 시에 제품에 장착되어 있는 층의 헤이즈값의 합계, 즉 제품의 사용 전에 박리되는 박리 시트(14)나 보호 시트 등을 제외한 각 층의 헤이즈값의 합계를 의미한다. 또, 본 명세서에 있어서의 헤이즈값이란, JIS K7136 : 2000에 준해 측정된 값이고, 그 구체적인 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)에서는, 외부로부터의 입사광이, 방현성층(12)에 있어서의 요철 구조에 있어서 산란함으로써 우수한 방현성이 발휘된다. 또, 점착 시트(1)의 헤이즈값이 상기 범위이면, 표시체 모듈로부터의 표시광이 점착 시트(1)를 통과할 때에 적당히 균일화되는 결과, 번쩍임의 발생이 억제된다. 또한, 점착 시트(1)에서는, 점착제층(13)이 제 2 미립자(131)를 함유하므로, 점착제층(13)이 비교적 높은 헤이즈값을 갖게 된다. 그 때문에, 점착 시트(1) 전체에 있어서 상기 범위의 헤이즈값을 달성하기 위해서, 방현성층(12)의 헤이즈값을 과도하게 높게 할 필요가 없어지고, 그 결과 점착 시트(1)가 희어지는 백탁의 발생도 억제된다.
1. 점착제층
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)에 있어서, 점착제층(13)은, 제 2 미립자(131)를 함유한다. 점착제층(13)은, 점착 성분과 제 2 미립자(131)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물P」라고 한다)로 형성할 수 있다.
(1) 점착 성분
점착성 조성물P가 함유하는 점착 성분은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 함유하는 것이 바람직하고, 추가로 가교제(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(1-1) (메트)아크릴산에스테르 중합체
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르와, 반응성의 관능기를 갖는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)와, 원하는 바에 따라 사용되는 다른 모노머의 공중합체인 것이 특히 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서 반응성 관능기 함유 모노머를 함유함으로써, 가교제(B)와 반응해 가교 구조를 형성할 수 있다.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 n-펜틸, (메트)아크릴산 n-헥실, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산 n-데실, (메트)아크릴산 n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산 n-부틸 및 (메트)아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를, 10질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30질량% 이상 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를, 98질량% 이하로 함유하는 것이 바람직하고, 특히 90질량% 이하로 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 85질량% 이하로 함유하는 것이 바람직하다.
상기 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 갖는 모노머(카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있고, 그 중에서도 특히 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 이들 반응성 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메트)아크릴산하이드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복실기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산 n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 후술하는 습열백화에 대한 내성과 점착력의 양립의 관점에서, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머)를, 2질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 7질량% 이상 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 10질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 반응성 관능기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머)를, 30질량% 이하로 함유하는 것이 바람직하고, 특히 20질량% 이하로 함유하는 것이 바람직하다.
여기서, 디스플레이 패널이 고온고습의 환경하에 놓이면, 점착제층 중에 수분이 침입하고, 디스플레이 패널이 상온으로 돌아갔을 때에 점착제층이 백화해 투명성이 저하하는 「습열백화」의 문제가 있다. 반응성 관능기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머)를 7질량% 이상, 바람직하게는 10질량% 이상 함유하면, 점착제층 중에 소정량의 반응성 관능기가 잔존하게 된다. 반응성 관능기(특히 수산기)는 통상 친수성기이고, 그러한 친수성기가 소정량 점착제층 중에 존재하면, 점착제층이 고온고습 조건하에 놓인 경우라도 그 고온고습 조건하에서 점착제층에 침입한 수분과의 상용성이 양호하고, 그 결과 점착제층의 백화가 억제되게 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서 함유할 수 있는 다른 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등의 지환식 구조 함유 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 10만 이상인 것이 바람직하고, 특히 30만 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 40만 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 중량 평균 분자량은 200만 이하인 것이 바람직하고, 특히 140만 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 90만 이하인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 10만 이상임으로써, 고온 조건이나 온난습윤 조건에 장기간 노출된 경우라도, 점착제층의 단부(端部)에서 들뜸 등이 효과적으로 억제된다. 한편, 중량 평균 분자량이 200만 이하임으로써, 당해 중합체(A)를 포함하는 도공액을 도공 가능한 점도로 조정하기 쉬운 데다가, 제 2 미립자(131)의 분산성이 우수한 것이 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
또한, 점착성 조성물P에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(1-2) 가교제
점착성 조성물P는, 점착 성분으로서 가교제(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물P의 점착 성분이, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)를 함유하는 경우, 당해 점착성 조성물P를 가열하거나 하면, 가교제(B)는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머의 반응성 관능기와 반응한다. 이것에 의해, 가교제(B)에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교된 구조가 형성되어, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상된다.
가교제(B)로서는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 하이드라진계 가교제, 알데하이드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 반응성 관능기로서 수산기를 갖는 경우, 상기 중에서도 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(B)는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
가교제(B)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)의 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다.
(2) 제 2 미립자
본 실시형태에 있어서의 점착제층(13)(점착성 조성물P)이 함유하는 제 2 미립자(131)로서는, 예를 들어 실리카, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 클레이, 탤크, 이산화티탄 등의 무기계 미립자 ; 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지 등의 유기계의 투광성 미립자 ; 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(예를 들어, 실리콘 수지의 미립자인 모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조의 토스펄 시리즈) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴 수지 미립자, 및 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자는, 번쩍임 억제 효과의 관점에서 바람직하다. 또, 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자는, 소량의 첨가로도 그 효과를 발휘해, 점착 성분의 점착성이 양호하게 유지되기 때문에, 특히 바람직하다. 이상의 미립자는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 아크릴 수지 미립자로서는, 예를 들어 메타크릴산메틸의 단독 중합체나, 메타크릴산메틸과 아세트산비닐, 스티렌, 메틸아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트 등의 단량체의 공중합체 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다.
제 2 미립자(131)의 형상으로서는, 구상 등의 정형이어도 되고, 또는 형상이 특정되지 않은 부정형이어도 되지만, 광확산이 균일한 구상 미립자가 바람직하다. 제 2 미립자(131)의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경은, 0.8㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 1㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 1.2㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 3.5㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 또, 당해 평균 입경은, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 6㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제 2 미립자(131)의 평균 입경이 상기 범위에 있음으로써, 점착 시트(1)의 헤이즈값을 상기 서술한 범위로 설정하기 쉬워져, 번쩍임 및 백탁의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 특히, 방현성층의 헤이즈값이 15% 이하인 경우에는, 제 2 미립자(131)의 상기 평균 입경이 3.5㎛ 이상임으로써, 번쩍임의 발생을 매우 효과적으로 억제할 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경은, 미립자 1.2g과 이소프로필알코올 98.8g을 충분히 교반한 것을 측정용 시료로 하고, 원심식 자동 입도 분포 측정 장치(호리바세이사쿠쇼사 제조, CAPA-700)를 사용해 측정한 것이다.
제 2 미립자(131)의 굴절률은, 1.40 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.41 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 1.42 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 굴절률은, 1.60 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.58 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 1.56 이하인 것이 바람직하다.
또, 전술한 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와 제 2 미립자(131)의 굴절률차는, 0.01 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.02 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.05 이상인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 번쩍임 발생을 억제하는 효과를 보다 유효하게 발휘할 수 있다. 한편, 상기 굴절률차의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 점착제층(13)의 전광선 투과율을 악화시키지 않는 관점에서, 0.2 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.1 이하인 것이 바람직하다.
점착제층(13)(점착성 조성물P) 중의 제 2 미립자(131)의 함유량은, 0.4질량% 이상인 것이 바람직하고, 특히 1질량% 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 2.5질량% 이상인 것이 바람직하다. 또, 점착제층(13) 중의 제 2 미립자(131)의 함유량은, 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 15질량% 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 9질량% 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(13) 중의 제 2 미립자(131)의 함유량이 0.4질량% 이상임으로써 점착제층(13)의 헤이즈값이 높은 것이 되고, 그것에 의해 점착 시트(1)의 헤이즈값을 상기 범위로 설정하기 쉬워져, 번쩍임 및 백탁의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 또, 당해 함유량이 30질량% 이하임으로써, 점착 성분의 응집력 저하가 억제되고, 점착 시트(1)가 원하는 점착력을 발휘하기 쉬워진다.
또, 점착성 조성물P 중에 있어서의 제 2 미립자(131)의 함유량은, 상기 점착 성분 100질량부에 대해 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.8질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 3질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은, 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 15질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 8질량부 이하인 것이 바람직하다. 점착성 조성물P 중에 있어서의 제 2 미립자(131)의 함유량이 0.5질량부 이상임으로써, 점착제층(13)의 헤이즈값이 높은 것이 되고, 그것에 의해 점착 시트(1)의 헤이즈값을 상기 범위로 설정하기 쉬워져, 번쩍임 및 백탁의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 또, 당해 함유량이 30질량부 이하임으로써, 점착 성분의 응집력 저하가 억제되고, 점착 시트(1)가 원하는 점착력을 발휘하기 쉬워진다.
(3) 각종 첨가제
점착성 조성물P는, 원하는 바에 따라 각종 첨가제, 예를 들어 실란 커플링제, 굴절률 조정제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 함유해도 된다. 또한, 점착성 조성물P는, 점착제층 중에 그대로, 혹은 반응한 상태에서, 잔존하는 각종 성분의 혼합물을 나타내는 것 이고, 건조 공정 등으로 제거되는 성분, 예를 들어 후술하는 중합 용매나 희석 용매는 점착성 조성물P에 포함되지 않는다.
점착성 조성물P는, 얻어지는 점착제의 점착력을 개선하는 관점에서, 실란 커플링제를 함유하는 것도 바람직하다. 실란 커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물이고, 점착 성분과의 상용성이 양호하고, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란 커플링제로서는, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
점착성 조성물P 중에 있어서의 실란 커플링제의 함유량은, 점착 성분 100질량부에 대해 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은, 2질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다.
(4) 점착제층의 형성 방법
점착제층(13)은, 예를 들어 상기 서술한 바와 같은 점착성 조성물P를 사용해 형성할 수 있다.
점착성 조성물P는, 점착 성분과, 제 2 미립자(131)와, 원하는 바에 따라 첨가제를 혼합함으로써 조제할 수 있다. 점착 성분이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 함유하는 경우에는, 먼저 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제하고, 원하는 바에 따라 가교제(B)를 배합한다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합 개시제를 사용해, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메킬발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들어 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어졌다면, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에 제 2 미립자(131), 그리고 원하는 바에 따라 가교제(B) 및 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물P(도포 용액)를 얻는다.
점착성 조성물P를 희석해 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 예를 들어 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물P의 농도가 10∼40질량%가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물P가 코팅 가능한 점도 등이면 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다.
상기와 같이 점착성 조성물P를 조제한 후, 당해 점착성 조성물P의 도포 용액을, 예를 들어 박리 시트(14)의 박리면에 도포해 도막을 형성하고, 당해 도막을 건조시키고, 또한 경화시킴으로써, 박리 시트(14) 상에 점착제층(13)을 형성할 수 있다. 도막의 경화는, 예를 들어 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또한, 가열 처리 후에 필요에 따라 상온(예를 들어, 23℃, 50%RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 설정해도 된다.
점착성 조성물P의 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.
가열 처리에 있어서의 가열 온도는, 50℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 70℃ 이상인 것이 바람직하다. 또, 가열 온도는, 150℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 120℃ 이하인 것이 바람직하다. 가열 시간은, 10초 이상인 것이 바람직하고, 특히 50초 이상인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은, 10분 이하인 것이 바람직하고, 특히 2분 이하인 것이 바람직하다. 또한, 점착성 조성물P의 도막의 건조를, 이와 같은 가열 처리에 의해 행해도 된다.
점착성 조성물P의 점착 성분이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 및 가교제(B)를 함유하는 경우, 점착성 조성물P의 가열 처리에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는 가교제(B)에 의해 가교되어, 가교 구조를 형성한다.
(5) 점착제층의 물성 등
점착제층(13)의 헤이즈값은, 10% 이상인 것이 바람직하고, 특히 20% 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 30% 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 50% 이상으로 하는 것이 가장 바람직하다. 또, 점착제층(13)의 헤이즈값은, 80% 이하인 것이 바람직하고, 특히 70% 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 60% 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(13)의 헤이즈값이 10% 이상임으로써, 점착 시트(1)의 헤이즈값을 상기 서술한 범위로 설정하기 쉬워져, 번쩍임의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 방현성층(12)의 헤이즈값을 과도하게 높게 할 필요가 없어지기 때문에, 백탁의 발생도 효과적으로 억제할 수 있다. 특히, 방현성층의 헤이즈값이 15% 이하인 경우에는, 점착제층(13)의 헤이즈값이 50% 이상임으로써, 번쩍임의 발생을 매우 효과적으로 억제할 수 있다. 한편, 점착제층(13)의 헤이즈값이 80% 이하임으로써, 디스플레이 패널의 시인성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
점착제층(13)의 두께는, 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 10㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 15㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 점착제층(13)의 두께는, 100㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 50㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 30㎛ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(13)의 두께가 5㎛ 이상임으로써, 점착 시트(1)의 헤이즈값을 상기 서술한 범위로 설정하기 쉬워짐과 함께, 점착 시트(1)가 원하는 점착력을 효과적으로 발휘할 수 있다. 또, 점착제층(13)의 두께가 30㎛ 이하임으로써, 제조 과정에서 기인하는 잔류 용제나 기포의 혼입이 유효하게 방지되어, 점착력의 안정성 및 광학 특성이 우수한 것으로 할 수 있다.
2. 방현성층
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)에 있어서, 방현성층(12)은, 제 1 미립자(121)를 함유한다. 방현성층(12)은, 기재(11)와는 반대측의 면에 있어서 요철 구조를 갖는다. 당해 요철 구조는, 제 1 미립자(121)에서 기인한 것이 바람직하다. 즉, 당해 요철 구조는, 제 1 미립자(121)에 의해 형성되는 것이고, 형(型) 등을 사용하여 제 1 미립자(121)와는 관계 없이 형성되는 것이 아닌 것이 바람직하다. 따라서, 제 1 미립자(121)에서 기인해 형성되는 요철 구조는, 방현성층(12)의 표면에 불균일하게 형성되는 경우도 있다. 또한, 도 1에서는, 1개의 제 1 미립자(121)가 1개의 볼록부를 형성하도록 묘사되어 있지만, 제 1 미립자(121)의 입경 등에 따라 복수의 제 1 미립자(121)에 의해 1개의 볼록부가 형성되어 있어도 된다.
방현성층(12)은, 당해 요철 구조를 형성할 수 있고, 광 투과성을 갖는 것이면, 종래 사용되는 재료로 이루어지는 것이면 된다. 또, 방현성층(12)은, 점착 시트(1)가 발휘하는 방현성을 저해하지 않는 한 그 밖의 기능을 발휘하는 층이어도 된다. 예를 들어, 방현성층(12)은, 하드 코트층이어도 되고, 또는 흠집 수복층이어도 된다. 특히, 방현성층(12)은 하드 코트층인 것이 바람직하다.
방현성층(12)은, 예를 들어 제 1 미립자(121)를 함유하는 방현성 조성물로 형성할 수 있다. 방현성 조성물은, 제 1 미립자(121) 외에 매트릭스 성분을 함유한다.
(1) 제 1 미립자
제 1 미립자(121)는, 무기 미립자여도 되고, 유기 미립자여도 되며, 또 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 미립자여도 되지만, 형성되는 방현성층(12)의 경도의 관점에서 무기 미립자가 바람직하다. 무기 미립자로서는, 예를 들어 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화안티몬 등으로 이루어지는 미립자를 들 수 있다. 이들 중에서도, 실리카 미립자가 바람직하다. 또한, 미립자는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
제 1 미립자(121)의 형상은, 구상 등의 정형이어도 되고, 또는 형상이 특정되지 않은 부정형이어도 되지만, 방현성이 보다 우수하다는 관점에서 부정형이 바람직하다.
제 1 미립자(121)의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경은, 0.8㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.0㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 1.5㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 평균 입경은, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 8㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 제 1 미립자(121)의 평균 입경이 0.8㎛ 이상임으로써, 점착 시트(1)가 효과적으로 방현성을 발휘할 수 있다. 한편, 제 1 미립자(121)의 평균 입경이 10㎛ 이하임으로써, 번쩍임의 발생을 효과적으로 저감할 수 있다.
방현성층(12)(방현성 조성물) 중의 제 1 미립자(121)의 함유량은, 2질량% 이상인 것이 바람직하고, 특히 8질량% 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 14질량% 이상인 것이 바람직하다. 또, 방현성층(12) 중의 제 1 미립자(121)의 함유량은, 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 특히 25질량% 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 20질량% 이하인 것이 바람직하다. 방현성층(12) 중의 제 1 미립자(121)의 함유량이 2질량% 이상임으로써, 점착 시트(1)가 효과적으로 방현성을 발휘할 수 있다. 또, 당해 함유량이 30질량% 이하임으로써, 백탁의 발생을 효과적으로 저감할 수 있다.
또, 방현성 조성물 중에 있어서의 제 1 미립자(121)의 함유량은, 상기 매트릭스 성분 100질량부에 대해 2질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 8질량부 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 14질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 함유량은, 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 25질량부 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 20질량부 이하인 것이 바람직하다. 방현성 조성물 중의 제 1 미립자(121)의 함유량이 2질량부 이상임으로써, 점착 시트(1)가 효과적으로 방현성을 발휘할 수 있다. 또, 당해 함유량이 30질량부 이하임으로써, 백탁의 발생을 효과적으로 저감할 수 있다.
(2) 매트릭스 성분
매트릭스 성분으로서는, 종래 사용되는 광 투과성을 갖는 수지 등을 사용할 수 있다. 예를 들어, 당해 수지로서 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 스티롤계 수지, ABS계 수지, 염화비닐계 수지, 불소계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르우레탄계 수지, 우레탄계 수지, 페놀계 수지, 우레아계 수지, 멜라민계 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 규소계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리스티렌, 폴리비닐알코올, 폴리염화비닐리덴 등을 사용할 수 있다.
방현성층(12)으로서 하드 코트층을 형성하는 경우, 방현성 조성물은, 매트릭스 성분으로서 경화성의 아크릴계 수지, 특히 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 공지된 것을 적절히 사용할 수 있다.
(3) 기타 성분
본 실시형태에 있어서의 방현성 조성물은, 상기 성분 이외에 각종 첨가제를 함유해도 된다. 각종 첨가제로서는, 예를 들어 광 중합 개시제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 대전 방지제, 레벨링제, 실란 커플링제, 노화 방지제, 열중합 금지제, 착색제, 굴절률 조정제, 계면활성제, 보존 안정제, 가소제, 활제, 소포제, 유기계 충전제, 젖음성 개량제, 도면 개량제 등을 들 수 있다.
(4) 방현성층의 형성 방법
방현성층(12)은, 예를 들어 상기 서술한 바와 같은 방현성 조성물을 사용해 형성할 수 있다.
방현성 조성물은, 매트릭스 성분과, 제 1 미립자(121)와, 원하는 바에 따라 첨가제를 혼합함으로써 조제할 수 있다.
방현성 조성물을 희석해 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 매트릭스 성분 등이 용해되는 것이면 특별히 한정 없이 사용할 수 있다. 용제를 사용함으로써, 도공성의 개량, 점도 조정, 고형분 농도의 조정 등이 가능해진다.
용제의 구체예로서는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 옥탄올 등의 알코올류 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 락트산에틸, γ-부티로락톤 등의 에스테르류 ; 에틸렌글리콜모노메틸에테르(메틸셀로솔브), 에틸렌글리콜모노에틸에테르(에틸셀로솔브), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르(부틸셀로솔브), 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르류 ; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류 ; 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류 등을 들 수 있다.
상기와 같이 방현성 조성물을 조제한 후, 당해 방현성 조성물의 도포 용액을, 예를 들어 기재(11)의 일방의 면에 도포해 도막을 형성하고, 당해 도막을 건조시키고, 또한 경화시킴으로써, 기재(11) 상에 방현성층(12)을 형성할 수 있다. 또한, 방현성층(12)으로서 하드 코트층을 형성하는 경우에는, 매트릭스로서 상기 서술한 다관능 (메트)아크릴레이트가 바람직하게 사용되고, 원하는 바에 따라 레벨링제 등이 방현성 조성물에 배합되어도 된다.
방현성 조성물의 도공액의 도포는, 통상적인 방법에 의해 행하면 되고, 예를 들어 점착성 조성물P의 도포 용액을 도포하기 위한 방법으로서 예시한 상기 서술한 방법에 의해 행할 수 있다. 방현성 조성물의 도공액을 도포했다면, 도막을 40℃ 이상, 120℃ 이하에서 30초 이상, 5분 이하 정도 건조시키는 것이 바람직하다.
도막의 경화는, 사용하는 매트릭스 성분에 따라 행할 수 있고, 예를 들어 가열 처리 또는 활성 에너지선의 조사에 의해 행할 수 있다. 특히, 매트릭스 성분으로서 상기 서술한 다관능 (메트)아크릴레이트를 사용하는 경우, 방현성 조성물의 경화는, 질소 분위기하에서, 코팅 조성물의 도막에 대해 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 행하는 것이 바람직하다. 자외선 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등에 의해 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도 50㎽/㎠ 이상, 1000㎽/㎠ 이하, 광량 50mJ/㎠ 이상, 1000mJ/㎠ 이하가 바람직하다. 한편, 전자선 조사는, 전자선 가속기 등에 의해 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10krad 이상, 1000krad 이하가 바람직하다.
(5) 방현성층의 물성 등
방현성층(12)의 헤이즈값은, 5% 이상인 것이 바람직하고, 특히 10% 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 12% 이상인 것이 바람직하다. 또, 방현성층(12)의 헤이즈값은, 50% 이하인 것이 바람직하고, 특히 40% 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 30% 이하인 것이 바람직하다. 방현성층(12)의 헤이즈값이 5% 이상임으로써, 점착 시트(1)의 헤이즈값을 상기 서술한 범위로 설정하기 쉬워져, 번쩍임의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다. 한편, 방현성층(12)의 헤이즈값이 50% 이하임으로써, 백탁의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.
방현성 하드 코트층(12)의 두께는, 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 2㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 두께는, 15㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 10㎛ 이하인 것이 바람직하다. 방현성 하드 코트층(12)의 두께가 상기 범위에 있음으로써, 방현성을 효과적으로 발휘할 수 있다.
방현성층(12)의 기재(11)와는 반대측의 면에 있어서의 산술 평균 표면 조도(Ra)는, 0.01㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.15㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 산술 평균 표면 조도(Ra)는, 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 1㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.5㎛ 이하인 것이 바람직하다. 산술 평균 표면 조도(Ra)가 상기 범위에 있음으로써, 방현성층(12)은 우수한 방현성을 발휘한다. 또한, 본 명세서에 있어서의 산술 평균 표면 조도(Ra)는, JIS B0601 : 2013에 준거해, 접촉형 조도계(예를 들어, 미츠토요사 제조, 제품명 「SV3000S4」)를 사용하여 측정되는 조도 곡선으로부터 구해지는 것으로 한다.
방현성층(12)의 기재(11)와는 반대측의 면에 있어서의 최대 높이 조도(Rz)는, 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 1㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 최대 높이 조도(Rz)는, 20㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 10㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 4㎛ 이하인 것이 바람직하다. 최대 높이 조도(Rz)가 상기 범위에 있음으로써, 방현성층(12)은, 번쩍임을 억제하면서 우수한 방현성을 발휘한다. 또한, 본 명세서에 있어서의 최대 높이 조도(Rz)는, JIS B0601 : 2013에 준거해, 접촉형 조도계(예를 들어, 미츠토요사 제조, 제품명 「SV3000S4」)를 사용하여 측정되는 조도 곡선으로부터 구해지는 것으로 한다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)에서는, 방현성층(12)을 하드 코트층으로 하는 경우, 기재(11) 상에 형성된 상태에 있어서의 당해 방현성층(12)의 JIS K5600-5-4에 준거해 측정되는 연필 경도는, HB 이상인 것이 바람직하고, 특히 H 이상인 것이 바람직하다. 하드 코트층이 이와 같은 연필 경도를 가짐으로써, 원하는 경도·내찰상성을 발휘할 수 있다. 또한, 하드 코트층의 연필 경도의 상한값은 특별히 제한되지 않지만, 점착 시트(1)의 우수한 유연성이 얻어지는 관점에서 9H 이하인 것 바람직하고, 특히 6H 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 3H 이하인 것이 바람직하다.
3. 기재
기재(11)로서는, 광 투과성을 갖고, 점착 시트(1)의 헤이즈값을 상기 서술한 범위로 설정하는 것이 가능한 재료로 이루어지는 것이면 된다. 통상, 기재(11)는 플라스틱 필름으로 이루어진다.
플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름 ; 이들의 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은, 1축 연신 또는 2축 연신된 것이라도 된다.
기재(11)의 두께는, 통상 10㎛ 이상, 500㎛ 이하로 설정되지만, 50㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 80㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 기재(11)의 두께는, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 150㎛ 이하인 것이 바람직하다.
4. 박리 시트
본 실시형태에 있어서의 점착 시트(1)에서는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호할 목적으로, 점착제층(13)의 기재(11)와는 반대측의 면에 박리 시트(14)가 적층되어 있어도 된다. 박리 시트(14)는 점착 시트(1)를 사용할 때에 박리된다.
박리 시트(14)로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(14)의 박리면(점착제층(13)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.
박리 시트(14)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20㎛ 이상, 150㎛ 이하이다.
5. 점착 시트의 물성 등
점착 시트(1)의 헤이즈값은, 35% 이상이고, 40% 이상인 것이 바람직하며, 특히 50% 이상인 것이 바람직하다. 또, 점착 시트(1)의 헤이즈값은, 95% 이하이고, 85% 이하인 것이 바람직하며, 특히 80% 이하인 것이 바람직하다. 점착 시트(1)의 헤이즈값이 35% 미만이면, 번쩍임의 발생을 충분히 억제할 수 없다. 한편, 점착 시트(1)의 헤이즈값이 95%를 초과하면, 점착 시트(1)를 사용하는 디스플레이 패널의 시인성이 저하한다.
점착 시트(1)의 두께는, 비산 방지성을 보다 발휘하는 관점에서 16㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 60㎛ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 100㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 점착 시트(1)의 두께는, 첩부 등의 취급 용이성의 관점에서 600㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 300㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 190㎛ 이하인 것이 바람직하다.
점착 시트(1)의 방현성층(12)측의 표면에 있어서의 60도 경면 광택도는, 5 이상인 것이 바람직하고, 특히 10 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 15 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 60도 경면 광택도는, 100 이하인 것이 바람직하고, 특히 80 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 60인 것이 바람직하다. 60도 경면 광택도가 상기 범위임으로써, 방현성층(12)의 표면의 법선 방향에의 반사광을 적게 할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서의 60도 경면 광택도는, JIS Z8741 : 1997에 준거해, 광택도계(예를 들어, 니폰덴쇼쿠사 제조, 제품명 「VG2000」)를 사용하여 측정되는 것으로 한다.
6. 점착 시트의 제조 방법
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)는, 예를 들어 점착제층(13)과 박리 시트(14)의 적층체, 및 방현성층(12)과 기재(11)의 적층체를 제작한 후, 전자의 적층체의 점착제층(13)측의 면과, 후자의 적층체의 기재(11)측의 면을 첩합(貼合)함으로써 제조할 수 있다.
상기 서술한 점착제층(13)과 박리 시트(14)의 적층체는, 예를 들어 점착성 조성물P를 사용해 박리 시트(14) 상에 점착제층(13)을 형성함으로써 얻을 수 있다. 또, 상기 서술한 방현성층(12)과 기재(11)의 적층체는, 예를 들어 방현성 조성물을 사용해 기재(11) 상에 방현성층(12)을 형성함으로써 얻을 수 있다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)의 제조 방법으로서, 상기 서술한 바와 같은 2개의 적층체를 첩합하는 방법에 한정되지 않는다. 예를 들어, 기재(11)의 일방의 면에 방현성 조성물을 도포하고, 경화시킴으로써 방현성층(12)을 형성한 후, 기재(11)의 타방의 면에 점착성 조성물P를 도포하고, 경화시킴으로써 점착제층(13)을 형성함으로써 점착 시트(1)를 얻을 수 있다. 이 경우, 점착제층(13)의 형성 후에, 점착제층(13)에 있어서의 기재(11)와는 반대측의 면에 박리 시트(14)를 적층해도 된다.
7. 점착 시트의 사용 방법
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)는, 디스플레이 패널에 있어서의 커버재의 시인되는 측의 면에 첩부할 수 있다. 점착 시트(1)는, 디스플레이 패널의 제조 시에 있어서 커버재에 첩부되어도 되고, 또 디스플레이 패널이 장착된 제품을 구입한 최종 소비자에 의해, 당해 디스플레이 패널의 커버재에 첩부되어도 된다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)를 사용함으로써, 예를 들어 도 2에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널(10)을 제조할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 터치 패널(10)은, 아래로부터 순서대로 표시체 모듈(7)과, 그 위에 점착제층(6)을 개재하여 적층된 필름 센서(5)와, 그 위에 점착제층(4)을 개재하여 적층된, 패터닝된 투명 도전막(3)이 형성된 커버 유리(2)와, 커버 유리(2) 상에 점착제층(13)을 개재하여 첩부된 점착 시트(1)(박리 시트(14)는 박리 완료)를 구비하여 구성된다. 즉, 이 터치 패널(10)에서는, 점착 시트(1)는 커버 유리(2)의 표면측(표시체 모듈(7)과는 반대측)에 형성되어 있다.
상기 터치 패널(10)에서는, 커버 유리(2)에 투명 도전막(3)이 형성되어 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 투명 도전막(3)은 별도의 부위에 형성되어 있어도 된다.
상기 표시체 모듈(7)로서는, 예를 들어 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 이들 표시체 모듈(7), 특히 액정(LCD) 모듈이 고정세한 것이라도, 터치 패널(10)에서는, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(13)에 의해 후술하는 우수한 효과(특히 번쩍임 및 백탁 억제 효과)가 발휘되어 표시 성능이 우수하다. 또한, 이러한 우수한 효과는, 고정세하지 않은 표시체 모듈(7)을 사용한 경우에 있어서도 당연히 충분히 발휘된다.
점착제층(6) 및 점착제층(4)은, 원하는 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성하면 된다. 상기 원하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘 계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.
필름 센서(5)는, 통상 기재 필름(51)과, 패터닝된 투명 도전막(52)으로 구성된다. 기재 필름(51)으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리프로필렌 필름 등이 사용된다.
투명 도전막(52)으로서는, 예를 들어 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 6붕화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기 터치 패널(10)에 있어서의 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중 필름 센서(5)의 상측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 필름 센서(5)의 하측에 위치해도 된다.
커버 유리(2)의 유리 재료로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 커버 유리(2)의 표면에는, 원하는 기능성층이 형성되어 있어도 된다.
커버 유리(2)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.5㎜ 이상이고, 바람직하게는 0.7㎜ 이상이다. 또, 당해 두께는 통상 2.0㎜ 이하이고, 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다.
상기 터치 패널(10)에서는, 커버 유리(2)에 투명 도전막(3)이 패터닝되어 형성되어 있다. 투명 도전막(3)의 재료로서는, 상기 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)과 동일한 것을 사용할 수 있다. 또한, 투명 도전막(3) 및 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)은, 통상 일방이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.
터치 패널(10)을 제조하는 경우, 점착 시트(1)의 박리 시트(14)를 박리하고, 노출된 점착제층(13)을 커버 유리(2)의 표면측(투명 도전막(3)이 존재하지 않는 측)에 첩부한 후, 당해 점착 시트(1)가 첩부된 커버 유리(2)를 사용하여, 통상적인 방법에 의해 터치 패널(10)을 제조해도 되고, 통상적인 방법에 의해 터치 패널(점착 시트(1)가 첩부되어 있지 않은 상태의 터치 패널(10))을 제조한 후, 커버 유리(2)의 표면측(표시체 모듈(7)과는 반대측)에 점착 시트(1)를 첩부해도 된다.
본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)에 의하면, 방현성층(12)이 제 1 미립자(121)를 함유하고, 방현성층(12)에 있어서의 기재(11)와는 반대측의 면에 있어서 요철 구조를 갖는 것에 의해, 외부로부터의 입사광이 당해 요철 구조에 있어서 산란한다. 이것에 의해 우수한 방현성이 발휘된다. 또, 점착 시트(1)의 헤이즈값이 상기 범위임으로써, 표시체 모듈로부터의 표시광이 점착 시트(1)를 통과할 때에 적당히 균일화되는 결과, 번쩍임의 발생이 억제된다. 또한, 점착제층(13)이 제 2 미립자(131)를 함유하므로, 점착제층(13)이 비교적 높은 헤이즈값을 갖게 된다. 이것에 의해, 점착 시트(1) 전체에 있어서 상기 범위의 헤이즈값을 달성하기 때문에, 방현성층(12)의 헤이즈값을 과도하게 높게 할 필요가 없어진다. 그 결과, 백탁의 발생이 억제된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이고, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들어, 방현성층(12)에 있어서의 기재(11)와는 반대측의 면에는 보호 시트(당해 보호 시트는, 점착 시트(1)가 장착되는 제품의 조립 도중 또는 그 완료 후에 있어서, 점착 시트(1)로부터 박리된다) 등의 그 밖의 층이 형성되어도 되고, 또 기재(11)와 방현성층(12) 사이, 또는 기재(11)와 점착제층(13) 사이에는 그 밖의 층이 형성되어도 된다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔제조예 1〕
아세트산에틸 중에서, 아크릴산 n-부틸 60질량부와, 아크릴산메틸 20질량부와, 아크릴산 2-하이드록시에틸 20질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 중합체를 조제했다. 이 (메트)아크릴산에스테르 중합체의 중량 평균 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 50만이었다. 또, 당해 중합체의 굴절률을 측정한 바, 1.48이었다. 또한, 당해 굴절률은, 압베 굴절계(아타고사 제조, 제품명 「압베 굴절계 4T」)를 사용해, Na 광원, 파장 : 약 590㎚에 의해 JIS K7142에 준해 측정한 것이다.
상기 공정에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체 100질량부(고형분 환산값을 나타낸다. 이하 마찬가지로 한다.)와, 이소시아네이트계 가교제로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(토요잉크사 제조, 제품명 「BHS8515」) 0.25질량부와, 제 2 미립자로서의, 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조, 제품명 「토스펄 120」, 평균 입경 : 2.0㎛, 굴절률 : 1.43) 0.25질량부를 혼합하고, 아세트산에틸로 희석하고, 충분히 교반함으로써, 점착성 조성물의 도포액을 얻었다.
〔제조예 2∼16〕
제 2 미립자의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 제조예 1과 마찬가지로 해 점착성 조성물의 도포액을 조제했다.
〔제조예 17〕
제 2 미립자를 배합하지 않은 것 이외에, 제조예 1과 마찬가지로 해 점착성 조성물의 도포액을 조제했다.
또한, 표 1에 기재된 약호 등의 자세한 것은 이하와 같다.
[제 2 미립자]
실리콘계 미립자(2㎛) : 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조, 제품명 「토스펄 120」, 평균 입경 : 2.0㎛, 굴절률 : 1.43)
실리콘계 미립자(4.5㎛) : 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조, 제품명 「토스펄 145」, 평균 입경 : 4.5㎛, 굴절률 : 1.43)
아크릴계 미립자(2.5㎛) : PMMA/폴리스티렌 공중합체로 이루어지는 미립자(세키스이카세힝코교사 제조, 제품명 「SSX-A02RFE」, 평균 입경 : 2.5㎛, 굴절률 : 1.555)
아크릴계 미립자(3.5㎛) : PMMA/폴리스티렌 공중합체로 이루어지는 미립자(세키스이카세힝코교사 제조, 제품명 「XX-20LA」, 평균 입경 : 3.5㎛, 굴절률 : 1.555)
여기서, 전술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
· GPC 측정 장치 : 토소사 제조, HLC-8020
· GPC 칼럼(이하의 순서로 통과) : 토소사 제조
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
· 측정 용매 : 테트라하이드로푸란
· 측정 온도 : 40℃
〔실시예 1〕
1. 점착제층의 형성
상기와 같이 조제한 제조예 3에 관련된 점착성 조성물의 도포액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사 제조, 제품명 「SP-PET3811」, 두께 : 38㎛)의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포해 도막을 형성한 후, 당해 도막을 90℃에서 1분간 가열 처리함으로써, 박리 시트 상에 두께 25㎛의 점착제층을 형성했다. 이것에 의해, 박리 시트와 점착제층의 적층체를 얻었다.
2. 방현성층의 형성
다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 아크릴계 수지(아라카와카가쿠 제조, 제품명 「빔세트 575CB」)와, 제 1 미립자로서의, 평균 입경 1.5㎛의 부정형 실리카 입자를 혼합해, 방현성 조성물을 얻었다. 당해 방현성 조성물 중의 부정형 실리카 입자의 함유량은, 13.5질량%였다. 또한, 당해 방현성 조성물을 톨루엔으로 희석함으로써, 방현성 조성물의 도포액을 얻었다.
그 후, 기재로서의 이(易)접착층이 형성된 폴리에스테르 필름(토요보사 제조, 코스모샤인 A4300, 두께 : 125㎛)의 이접착층측의 면에, 상기 방현성 조성물의 도포액을 와이어바 #10으로 도포하고, 70℃에서 1분간 건조시켰다.
이어서, 질소 분위기하, 자외선 조사 장치(아이그래픽스사 제조, UVPF-A1)에 의해 하기의 조건으로 자외선을 조사해, 기재 상에 두께 3㎛의 방현성층으로서의 하드 코트층을 형성했다. 이것에 의해, 기재와 방현성층의 적층체를 얻었다.
[자외선 조사 조건]
· 광원 : 고압 수은등
· 램프 전력 : 2㎾
· 컨베이어 스피드 : 4.23m/min
· 조도 : 240㎽/㎠
· 광량 : 307mJ/㎠
또한, 기재 상에 형성된 상태에 있어서의 당해 방현성층의 JIS K5600-5-4에 준거해 측정되는 연필 경도는 2H였다.
3. 점착 시트의 제조
상기 공정 1에서 얻어진 적층체의 점착제층에 있어서의 박리 시트와는 반대측의 면과, 상기 공정 2에서 얻어진 적층체의 기재에 있어서의 방현성층과는 반대측의 면을 첩합함으로써 점착 시트를 제조했다.
〔실시예 2∼12, 비교예 1∼5〕
점착성 조성물을 표 2에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트를 제조했다.
〔실시예 13∼24, 비교예 6∼10〕
점착성 조성물을 표 3에 나타내는 바와 같이 변경함과 함께, 방현성 조성물 중의 제 1 미립자의 함유량을 15.5질량%로 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트를 제조했다. 또한, 기재 상에 형성된 상태에 있어서의 당해 방현성층의 JIS K5600-5-4에 준거해 측정되는 연필 경도는 2H였다.
〔실시예 25∼38, 비교예 11∼13〕
점착성 조성물을 표 4에 나타내는 바와 같이 변경함과 함께, 방현성 조성물 중의 제 1 미립자의 함유량을 17.5질량%로 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트를 제조했다. 또한, 기재 상에 형성된 상태에 있어서의 당해 방현성층의 JIS K5600-5-4에 준거해 측정되는 연필 경도는 2H였다.
〔실시예 39∼46, 비교예 14∼20〕
점착성 조성물을 표 5에 나타내는 바와 같이 변경함과 함께, 제 1 미립자를 평균 입경 4.5㎛의 부정형 실리카 입자로 변경하고, 또한 방현성 조성물 중의 제 1 미립자의 함유량을 4질량%로 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트를 제조했다. 또한, 기재 상에 형성된 상태에 있어서의 당해 방현성층의 JIS K5600-5-4에 준거해 측정되는 연필 경도는 2H였다.
〔실시예 47∼57, 비교예 21∼23〕
점착성 조성물을 표 6에 나타내는 바와 같이 변경함과 함께, 제 1 미립자를 평균 입경 4.5㎛의 부정형 실리카 입자로 변경하고, 또한 방현성 조성물 중의 제 1 미립자의 함유량을 12.5질량%로 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 점착 시트를 제조했다. 또한, 기재 상에 형성된 상태에 있어서의 당해 방현성층의 JIS K5600-5-4에 준거해 측정되는 연필 경도는 2H였다.
〔시험예 1〕(헤이즈값의 측정)
제조예 1∼16으로서 조제한 점착성 조성물의 도포액의 각각을 사용하여, 박리 시트(SP-PET3801)/점착제층(두께 : 25㎛)/박리 시트(SP-PET3811)의 구성으로 이루어지는 측정용 시트를 제작했다. 당해 측정용 시트의 점착제층에 대해, 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교사 제조, NDH2000)를 사용하여, JIS K7136 : 2000에 준해 헤이즈값(%)을 측정했다. 이 결과를, 점착제층의 헤이즈값(%)으로서 표 2∼6에 나타낸다.
또, 실시예 및 비교예에 있어서 사용한 기재와 방현성층의 적층체에 대해, 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교사 제조, NDH2000)를 사용하여, JIS K7136 : 2000에 준해 헤이즈값(%)을 측정했다. 이 결과를, 방현성층의 헤이즈값(%)으로서 표 2∼6에 나타낸다.
또한, 실시예 및 비교예의 각 점착 시트에 대해, 각각에서 사용한 점착제층, 방현성층 및 기재의 헤이즈값(%)의 합계값을 산출하고, 점착 시트의 헤이즈값(%)으로서 표 2∼6에 나타낸다.
〔시험예 2〕(전광선 투과율의 측정)
상기 시험예 1에서 제작한 측정용 시트의 전광선 투과율(%)을, 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교사 제조, NDH5000)를 사용해, JIS K7361-1 : 1997에 준거해 측정했다. 측정 결과를, 점착제층의 전광선 투과율(%)로서 표 2∼6에 나타낸다.
〔시험예 3〕(표면 조도의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 기재와 방현성층의 적층체에 있어서, 방현성층 표면의 산술 평균 표면 조도(Ra ; 단위 ㎛) 및 최대 높이 조도(Rz ; 단위 ㎛)를, JIS B0601 : 2013에 준거해, 접촉형 조도계(미츠토요사 제조, 제품명 「SV3000S4」)를 사용하여 측정되는 조도 곡선으로부터 구했다. 결과를 표 2∼6에 나타낸다.
〔시험예 4〕(60도 경면 광택도)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트에 있어서, 방현성층측의 표면의 60도 경면 광택도를, 광택도계(니폰덴쇼쿠사 제조, 상품명 「VG2000」)를 사용하여, JIS Z8141 : 1997에 준거해 측정했다. 결과를 표 2∼6에 나타낸다.
〔시험예 5〕(번쩍임의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을 타블렛 단말(애플사 제조, iPad)의 표시면에 첩부했다. 그리고, 타블렛 단말의 표시면을 녹색의 한가지 색의 발광이 되도록 조정하고, 점착 시트에 의한 번쩍임 억제 효과를, 육안으로 확인했다.
또, 방현성 조성물 중에 제 1 미립자를 배합하지 않고, 또한 점착제층을 형성하지 않은 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 제조한 시트(참고예 1)를 제작했다. 또, 방현성 조성물 중의 제 1 미립자의 함유량을 25질량%로 하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 제조해, 얻어지는 방현성층의 헤이즈값이 60%가 된 점착 시트(참고예 2)를 제작했다. 또한, 방현성 조성물 중의 제 1 미립자로서 평균 입경 12㎛의 부정형 실리카 입자를 사용하고, 그 함유량을 4질량%로 하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 제조해, 얻어지는 방현성층의 헤이즈값이 10%가 된 점착 시트(참고예 3)를 제작했다. 그리고, 참고예 1∼3의 시트 또는 점착 시트에 대해, 번쩍임의 정도를 육안으로 확인했다.
그리고, 참고예 1 및 2에 있어서의 번쩍임의 정도를 5, 참고예 3에 있어서의 번쩍임의 정도를 0(번쩍임 최대)으로 하고, 번쩍임의 정도가 저하하는 데에 따라 0에서 5를 향하여 수치가 증대하는 6단계의 기준을 설정하고, 당해 기준에 기초하여 실시예 및 비교예의 점착 시트의 결과를 평가했다. 평가 결과를 표 2∼6에 나타낸다.
〔시험예 6〕(백탁의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착면을, 흑색의 아크릴판 상에 첩부했다. 그리고, 육안에 의해 점착 시트의 흰 정도를 평가했다. 당해 평가는, 상기 참고예 1에 있어서의 흰 정도를 5, 상기 참고예 2에 있어서의 흰 정도를 0(흼 최대)으로 하고, 흰 정도가 저하하는 데에 따라 0에서 5를 향하여 수치가 증대하는 6단계로 했다. 결과를 표 2∼6에 나타낸다.
〔시험예 7〕(방현성의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착면을, 흑색의 아크릴판 상에 첩부했다. 그리고, 당해 아크릴판의 상방에서 3파장 형광등을 점등시켜, 점착 시트에서 반사하는 당해 3파장 형광등을 육안 관찰함으로써, 점착 시트의 방현성을 평가했다. 당해 평가는, 상기 참고예 1에 있어서의 3파장 형광등의 윤곽의 희미해진 상태를 0, 상기 참고예 2에 있어서의 3파장 형광등의 윤곽의 희미해진 상태를 5(방현성 최대)로 하고, 윤곽의 희미해짐이 증대하는 데에 따라 0에서 5를 향하여 수치가 증대하는 6단계로 했다. 결과를 표 2∼6에 나타낸다.
표 2∼6으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에 관련된 점착 시트에 의하면, 높은 방현성의 달성과, 번쩍임 및 백탁의 억제를 동시에 달성할 수 있는 것을 알 수 있다. 특히 표 3 및 6으로부터 알 수 있는 바와 같이, 높은 방현성을 발휘할 수 있는 방현성층을 선택한 경우라도, 실시예에 관련된 점착 시트에서는 번쩍임의 발생이 효과적으로 억제되어 있다. 또, 예를 들어 비교예 1에 관련된 점착 시트와, 실시예 37에 관련된 점착 시트를 비교하면, 번쩍임 및 방현성에 대해서는 동일한 평가가 얻어져 있지만, 백탁에 대해서는 실시예 37이 높은 평가가 얻어져 있고, 이 점에서 실시예에 관련된 점착 시트에서는, 백탁의 발생도 효과적으로 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 디스플레이 패널에 있어서의 커버재의 시인되는 측의 면에의 첩부에 바람직하게 사용할 수 있다.
1 : 점착 시트
11 : 기재
12 : 방현성층
121 : 제 1 미립자
13 : 점착제층
131 : 제 2 미립자
14 : 박리 시트
10 : 터치 패널
2 : 커버 유리
3 : 투명 도전막
4 : 점착제층
5 : 필름 센서
51 : 기재 필름
52 : 투명 도전막
6 : 점착제층
7 : 표시체 모듈

Claims (10)

  1. 기재와, 상기 기재의 일방의 면측에 형성된 방현성층과, 상기 기재의 타방의 면측에 형성된 점착제층을 구비하는 점착 시트로서,
    상기 방현성층이, 제 1 미립자를 함유하고,
    상기 방현성층이, 상기 방현성층에 있어서의 상기 기재와는 반대측의 면에 있어서 요철 구조를 갖고,
    상기 점착제층이, 제 2 미립자를 함유하고,
    상기 점착 시트의 헤이즈값이, 35% 이상, 95% 이하인
    것을 특징으로 하는 점착 시트.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 점착제층의 헤이즈값은, 10% 이상, 80% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 점착제층 중의 상기 제 2 미립자의 함유량은, 0.4질량% 이상, 30질량% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 제 2 미립자의 평균 입경은, 0.8㎛ 이상, 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 점착제층은, (메트)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 미립자의 평균 입경은, 0.8㎛ 이상, 10㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 방현성층의 헤이즈값은, 5% 이상, 50% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 방현성층은, 하드 코트층인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 방현성층의 두께는, 1 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  10. 제 1 항에 있어서, 디스플레이 패널에 있어서의 커버재의 시인되는 측의 면에 첩부되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
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