KR102245858B1 - 점착제층 및 비산 방지 점착 시트 - Google Patents

점착제층 및 비산 방지 점착 시트 Download PDF

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다카유키 아라이
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Abstract

정전 용량 방식 터치 패널에 사용되는 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부되는 비산 방지 점착 시트(1)용 점착제층(12)으로서, 점착제층(12)이, 점착 성분과 광확산 미립자를 함유하는 점착성 조성물로 형성되고, 점착 성분의 굴절률과 광확산 미립자의 굴절률의 차가 0.005∼0.2이고, 광확산 미립자의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경이 0.8∼2.9㎛이고, 점착제층(12)의 헤이즈값이 55％ 이하인 점착제층(12). 이러한 점착제층(12)을 구비한 비산 방지 점착 시트(1)에 의하면, 패터닝된 투명 도전막이 눈에 띄지 않게 됨과 함께, 터치 패널에 있어서의 번쩍임을 억제할 수 있다.

Description

점착제층 및 비산 방지 점착 시트{ADHESIVE LAYER AND ADHESIVE SCATTERING PREVENTION SHEET}
본 발명은, 정전 용량 방식의 터치 패널에 사용되는 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부(貼付)되는 비산 방지 점착 시트, 그리고 당해 비산 방지 점착 시트용 점착제층에 관한 것이다.
최근의 스마트 폰이나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기에서는, 디스플레이 패널로서 정전 용량 방식 터치 패널이 사용되는 경우가 많아지고 있다.
정전 용량 방식 터치 패널의 구성은 여러 가지 존재하지만, 전형적인 일례로서 액정 모듈 등의 표시체 모듈과, 그 위에 점착제층을 개재하여 적층된 필름 센서와, 그 위에 점착제층을 개재하여 적층된 커버 유리를 구비한 구성을 들 수 있다.
상기와 같은 모바일 전자 기기는, 낙하 등에 의해 큰 충격을 받으면, 커버 유리가 깨져 유리의 파편이 비산한다는 문제가 있다. 그 때문에, 커버 유리의 표면에 점착제층이 형성된 비산 방지 필름(비산 방지 점착 시트)을 첩부하여, 유리의 비산을 방지하는 것이 제안되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1).
여기서, 상기 필름 센서는, 통상 기재 필름과, 패터닝된 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막으로 구성된다. 또, 상기 커버 유리의 일례로서 유리 기판에, 패터닝된 ITO로 이루어지는 투명 도전막으로 구성되는 것이 예시된다. 이와 같은 패터닝된 투명 도전막을 갖는 터치 패널에서는, 당해 투명 도전막의 회로 패턴이 보여 외관을 해치는, 이른바 골격 보임의 문제가 있다.
상기 골격 보임의 문제를 해결하기 위하여, 특허문헌 2는, 절연성의 투명 기재와, 투명 기재의 표면에 형성된 고굴절률층과, 고굴절률층의 표면에 형성된 저굴절률층과, 저굴절률층의 표면에 있어서 패턴 형성된 투명 배선층을 갖는 투명 도전 적층체이고, 저굴절률층 또는 고굴절률층에 요철 형성용 입자(실리카계 입자, 금속 산화물 입자 등)가 배치된 투명 도전 적층체를 제안하고 있다.
일본 특허공개 2011-168652호 공보 일본 특허공개 2013-107214호 공보
특허문헌 2의 투명 도전 적층체에서는, 저굴절률층 및 투명 배선층의 표면이 요철면을 구성하고 있고, 이것에 의해 투명 도전 적층체를 투과하는 투과광이나 투명 도전 적층체에 있어서 반사하는 반사광을 산란시켜, 투명 배선층이 눈에 띄지 않도록 하고 있다. 그러나, 상기 투명 도전 적층체를 고정세한 액정 모듈을 구비한 터치 패널에 사용한 경우, 액정 모듈의 영상광의 산란이 발생하고, 그 부분이 번쩍여 빛나는 이른바 「번쩍임」이 발생해, 터치 패널의 표시 성능이 악화된다. 또, 특허문헌 2의 투명 도전 적층체에서는, 상기 골격 보임의 문제를 해결하기 위해서만 별도의 층을 형성할 필요가 있고, 또한 그 층을 형성하기 위해 다단계 공정을 필요로 하기 때문에, 비용적인 관점에서도 투명 배선층을 눈에 띄지 않도록 하는 새로운 방법이 요구되고 있다.
본 발명은, 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 패터닝된 투명 도전막을 눈에 띄지 않게 함과 함께, 터치 패널에 있어서의 번쩍임을 억제할 수 있는 비산 방지 점착 시트, 그리고 당해 비산 방지 점착 시트용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제 1로 본 발명은, 정전 용량 방식의 터치 패널에 사용되는 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부되는 비산 방지 점착 시트용 점착제층으로서, 상기 점착제층이, 점착 성분과 광확산 미립자를 함유하는 점착성 조성물로 형성되고, 상기 점착 성분의 굴절률과 상기 광확산 미립자의 굴절률의 차가 0.005∼0.2이고, 상기 광확산 미립자의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경이 0.8∼2.9㎛이며, 상기 점착제층의 헤이즈값이 55％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층을 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에 관련된 점착제층을 구비한 비산 방지 점착 시트에 의하면, 터치 패널에 있어서의 커버 유리의 비산을 방지할 수 있다. 또, 상기와 같이 굴절률차, 광확산 미립자의 평균 입경 및 헤이즈값이 규정됨으로써, 별도의 층을 형성하는 일없이, 패터닝된 투명 도전막이 눈에 띄지 않게 되고, 또한 번쩍임을 억제할 수 있고, 특히 고정세한 터치 패널에 있어서도 우수한 번쩍임 억제 효과가 얻어진다.
상기 발명(발명 1)에 있어서, 상기 점착 성분은, (메트)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 2)에 있어서, 당해 점착제층이 투명 도전막과 접하는 경우에는, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 2, 3)에 있어서, 상기 점착 성분은, 추가로 가교제를 함유하고, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 2∼4)에 있어서, 상기 점착 성분은, 추가로 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유해도 된다(발명 5).
상기 발명(발명 5)에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물은, 분자량 1000 이하의 다관능 아크릴레이트계 모노머인 것이 바람직하다(발명 6).
제 2로 본 발명은, 정전 용량 방식 터치 패널에 사용되는 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부되는 비산 방지 점착 시트로서, 기재와, 상기 점착제층(발명 1∼6)을 구비한 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트를 제공한다(발명 7).
상기 발명(발명 7)에 있어서, 상기 기재는, 하드 코트층을 갖는 수지 필름 이어도 된다(발명 8).
상기 발명(발명 7, 8)에 있어서, 상기 커버 유리의 일방의 면에는, 투명 도전막이 형성되어 있어도 된다(발명 8).
본 발명에 관련된 점착제층 및 비산 방지 점착 시트에 의하면, 터치 패널에 있어서의 커버 유리의 비산을 방지할 수 있음과 함께, 패터닝된 투명 도전막이 눈에 띄지 않고, 또한 번쩍임을 억제할 수 있으며, 특히 고정세한 터치 패널에 있어서도 우수한 번쩍임 억제 효과가 얻어진다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 비산 방지 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 3은 터치 패널의 다른 구성예를 나타내는 단면도이다.
도 4는 시험예 6에서 제작한 저항값 측정 샘플의 단면도이다.
도 5는 시험예 6에 있어서의 시험 방법을 설명하는 사시도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
[점착제층]
본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착제층은, 정전 용량 방식 터치 패널에 사용되는 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부되는 비산 방지 점착 시트용 점착제층이다. 이 점착제층은, 점착 성분과 광확산 미립자를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물P」라고 한다)로 형성된다.
상기 점착성 조성물P에 있어서, 점착 성분의 굴절률과 광확산 미립자의 굴절률의 차는 0.005∼0.2이고, 광확산 미립자의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경은 0.8∼2.9㎛이다. 또, 본 실시형태에 관련된 점착제층의 헤이즈값은 55％ 이하이다. 이러한 점착제층을 구비한 비산 방지 점착 시트를, 터치 패널의 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부함으로써, 커버 유리가 깨질 때에도 유리의 비산을 방지할 수 있다. 또, 패터닝된 투명 도전막을 눈에 띄지 않게(시인되기 어렵게) 할 수 있음과 함께, 번쩍임을 억제할 수 있고, 특히 고정세한 터치 패널에 있어서도 우수한 번쩍임 억제 효과가 얻어져, 터치 패널은 표시 성능이 우수한 것이 된다.
1. 점착 성분
점착성 조성물P가 함유하는 점착 성분은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 함유하는 것이 바람직하고, 또한 가교제(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 또, 원하는 바에 따라, 추가로 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유해도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(1) (메트)아크릴산에스테르 중합체
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제는 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르와, 반응성의 관능기를 갖는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)와, 원하는 바에 따라 사용되는 다른 모노머의 공중합체인 것이 특히 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서 반응성 관능기 함유 모노머를 함유함으로써, 가교제(B)와 반응해 가교 구조를 형성할 수 있다.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산 n-부틸, (메트)아크릴산 n-펜틸, (메트)아크릴산 n-헥실, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산 n-데실, (메트)아크릴산 n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산 n-부틸 및 (메트)아크릴산 2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 10∼98질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30∼90질량％ 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼85질량％ 함유하는 것이 바람직하다.
상기 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 갖는 모노머(카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있고, 그 중에서도 특히 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 이들 반응성 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 2-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 4-하이드록시부틸 등의 (메트)아크릴산하이드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복실기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산 n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 내습열백화성과 점착력 양립의 관점에서, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머)를 2∼30질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 7∼20질량％ 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 10∼20질량％ 함유하는 것이 바람직하다.
여기서, 터치 패널이 고온고습의 환경하에 놓이면, 점착제층 중에 수분이 침입하고, 터치 패널이 상온으로 돌아갔을 때에 점착제층이 백화해 투명성이 저하하는 「습열백화」의 문제가 있다. 반응성 관능기 함유 모노머(특히 수산기 함유 모노머)를 7질량％ 이상, 바람직하게는 10질량％ 이상 함유하면 점착제층 중에 소정량의 반응성 관능기가 잔존하게 된다. 반응성 관능기(특히 수산기)는 통상 친수성기이고, 그러한 친수성기가 소정량 점착제층 중에 존재하면, 점착제층이 고온고습 조건하에 놓인 경우라도, 그 고온고습 조건하에서 점착제층에 침입한 수분과의 상용성이 양호하고, 그 결과 점착제층의 백화가 억제되게 된다.
본 실시형태에 관련된 점착성 조성물P를 경화시켜 이루어지는 점착제층을 구비한 비산 방지 점착 시트를, 일방의 면측에 투명 도전막이 형성된 커버 유리의 당해 투명 도전막에 첩부하는 경우, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 투명 도전막을 부식시키거나, 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.
또한, 「카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는다」란, 카르복실기를 갖는 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것을 의미하고, 카르복실기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않는 것 외에, 카르복실기에 의한 투명 도전막에 문제가 생기지 않을 정도로 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 0.1질량％ 이하, 바람직하게는 0.01질량％ 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 다른 모노머로서, 탄소수가 7 이상인 지환식 구조를 갖는 모노머(지환식 구조 함유 모노머)를 함유해도 된다. 상기 점착성 조성물P에 있어서는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 상기 지환식 구조 함유 모노머를 함유함으로써, 당해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 산 성분(카르복실기)을 함유하지 않아도, 얻어지는 점착제는 투명 도전막에 대한 밀착성이 높고, 내구성도 우수한 것이 된다. 이것은, 투명 도전막과 탄소수가 7 이상인 지환식 구조의 친화성이나 상호작용이 비교적 강하기 때문이라고 생각된다.
탄소수가 7 이상인 지환식 구조의 탄소환은, 포화 구조의 것이어도 되고, 불포화 결합을 갖는 것이어도 된다. 또, 탄소수가 7 이상인 지환식 구조는, 단환의 지환식 구조여도 되고, 2환, 3환 등의 다환의 지환식 구조여도 되지만, 투명 도전막에 적용했을 때의 내구성의 관점에서, 다환의 지환식 구조인 것이 바람직하다. 지환식 구조의 탄소수는, 7∼15인 것이 바람직하고, 특히 9∼12인 것이 바람직하다.
탄소수가 7 이상인 지환식 구조로서는, 예를 들어 디시클로펜타디엔 골격, 아다만탄 골격, 이소보르닐 골격, 시클로알칸 골격(시클로헵탄 골격, 시클로옥탄 골격, 시클로노난 골격, 시클로데칸 골격, 시클로운데칸 골격, 시클로도데칸 골격 등), 시클로알켄 골격(시클로헵텐 골격, 시클로옥텐 골격 등), 노르보르넨 골격, 노르보르나디엔 골격, 다환식 골격(쿠반 골격, 바스케테인 골격, 하우세인 골격 등), 스피로 골격 등을 포함하는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 보다 우수한 밀착성·내구성 향상 효과를 발휘하는, 디시클로펜타디엔 골격, 아다만탄 골격 또는 이소보르닐 골격을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 지환식 구조 함유 모노머로서는, 상기 골격을 포함하는 (메트)아크릴산에스테르 모노머가 바람직하고, 구체적으로는 (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도 보다 우수한 밀착성·내구성 향상 효과를 발휘하는, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸 또는 (메트)아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 지환식 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, 당해 지환식 구조 함유 모노머를 1∼50질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 5∼40질량％ 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 10∼30질량％ 함유하는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머로서 함유할 수 있는 다른 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 10만∼200만인 것이 바람직하고, 특히 30만∼140만인 것이 바람직하며, 나아가서는 40만∼90만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 10만 미만인 경우, 고온 조건이나 온난습윤 조건에 장기간 노출된 경우에, 점착제층의 단부(端部)에서 들뜸 등이 발생할 우려가 있다. 한편, 정전 용량 방식 터치 패널에서는, 배선층을 감추기 위해서, 커버재의 둘레가장자리부에 단차가 되는 인쇄층이 형성되는 경우가 많다. 상기 중량 평균 분자량이 200만을 초과하는 경우, 당해 인쇄 단차에 대한 추종성이 악화될 우려가 있다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.
또한, 점착성 조성물P에 있어서 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(2) 가교제
점착성 조성물P는, 점착 성분으로서 가교제(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물P의 점착 성분이, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)를 함유하는 경우, 당해 점착성 조성물P를 가열하거나 하면, 가교제(B)는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머의 반응성 관능기와 반응한다. 이것에 의해, 가교제(B)에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교된 구조가 형성되고, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상된다.
가교제(B)로서는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 하이드라진계 가교제, 알데하이드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕사이드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 반응성 관능기로서 수산기를 갖는 경우, 상기 중에서도 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리 메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
가교제(B)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.01∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼1질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1∼0.5질량부인 것이 바람직하다.
(3) 활성 에너지선 경화성 화합물
점착성 조성물P는, 점착 성분으로서 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유해도 된다. 광확산 미립자를 함유하는 점착제는, 일반적으로 응집력이 저하하기 쉬워, 점착제층으로부터 박리 시트를 박리할 때에 점착제층이 박리 시트측에 취해져 버리는 경우가 있지만, 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유하는 점착성 조성물P는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시킴으로써 상기와 같은 문제가 잘 발생하지 않아, 얻어지는 점착제층이 핸들링성이 우수한 것이 된다.
활성 에너지선 경화성 화합물(C)는, 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 되고, 그들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 등과의 상용성이 우수한 분자량 1000 이하의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.
분자량 1000 이하의 다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들어 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메트)아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메트)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메트)아크릴레이트 등의 2 관능형 ; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메트)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3 관능형 ; 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4 관능형 ; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 등의 5 관능형 ; 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 6 관능형 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
점착성 조성물P가 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유하는 경우, 당해 활성 에너지선 경화성 화합물(C)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 1∼50질량부인 것이 바람직하고, 특히 5∼30질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 7∼20질량부인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 화합물(C)의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 얻어지는 점착제층의 핸들링성이 우수한 것이 되고, 또 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 의한 점착성이 양호하게 유지된다.
2. 광확산 미립자
본 실시형태에 관련된 점착성 조성물P가 함유하는 광확산 미립자는, 상기 점착 성분과의 굴절률차가 0.005∼0.2이고, 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경이 0.8∼2.9㎛인 것이다.
상기 광확산 미립자로서는, 예를 들어 실리카, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 클레이, 탤크, 이산화티탄 등의 무기계 미립자 ; 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 에폭시 수지 등의 유기계의 투광성 미립자 ; 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(예를 들어, 실리콘 수지의 미립자인 모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조의 토스펄 시리즈) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴 수지 미립자, 및 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자는, 번쩍임 억제 효과의 관점에서 바람직하다. 또, 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자는, 소량의 첨가로도 그 효과를 발휘해, 점착 성분의 점착성이 양호하게 유지되기 때문에 특히 바람직하다. 이상의 광확산 미립자는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 아크릴 수지 미립자로서는, 예를 들어 메타크릴산메틸의 단독 중합체나, 메타크릴산메틸과 아세트산비닐, 스티렌, 메틸아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트 등의 단량체의 공중합체 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다.
광확산 미립자의 형상으로서는, 광확산이 균일한 구상의 미립자가 바람직하다. 광확산 미립자의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경은, 0.8∼2.9㎛일 필요가 있고, 1∼2.7㎛인 것이 바람직하고, 특히 1.2∼2.5㎛인 것이 바람직하다. 이와 같이 광확산 미립자의 평균 입경이 비교적 작은 것에 의해, 전술한 점착 성분 및 광확산 미립자의 굴절률차와의 상호작용에 의해, 패터닝된 투명 도전막이 눈에 띄지 않고, 또한 고정세한 터치 패널에 있어서도 번쩍임이 억제된다. 광확산 미립자의 평균 입경이 2.9㎛를 초과하면, 얻어지는 점착제를 적용한 터치 패널에 있어서 번쩍임이 발생한다. 한편, 광확산 미립자의 평균 입경이 0.8㎛ 미만이면, 패터닝된 투명 도전막이 시인되기 쉬워진다.
또한, 상기 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경은, 미립자 1.2g과 이소프로필알코올 98.8g을 충분히 교반한 것을 측정용 시료로 하고, 원심식 자동 입도 분포 측정 장치(호리바세이사쿠쇼사 제조, CAPA-700)를 사용해 측정한 것이다.
점착성 조성물P 중에 있어서의 광확산 미립자의 함유량은, 상기 점착 성분 100질량부에 대해 0.5∼30질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.8∼15질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 2∼4질량부인 것이 바람직하다. 광확산 미립자의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 패터닝된 투명 도전막이 시인되지 않고, 또한 번쩍임이 효과적으로 억제되며, 또 점착 성분에 의한 점착성도 저해되지 않는다.
3. 각종 첨가제
점착성 조성물P는, 원하는 바에 따라 각종 첨가제, 예를 들어 광중합 개시제, 실란 커플링제, 굴절률 조정제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 함유해도 된다.
점착성 조성물P의 점착 성분이 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유하는 경우에 있어서, 점착성 조성물P를 경화시키는 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 점착성 조성물P는 광중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합 개시제를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유하는 점착 성분을 효율적으로 경화시킬 수 있고, 또 중합 경화 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 적게 할 수 있다.
광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-하이드록시에톡시)페닐-2-(하이드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오크산톤, 2-에틸티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-하이드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
광중합 개시제는, 활성 에너지선 경화성 화합물(C) 100질량부에 대해 0.1∼30질량부, 특히 1∼15질량부의 범위의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.
또, 점착성 조성물P는, 얻어지는 점착제의 점착력을 개선하는 관점에서, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 실란 커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물이고, 점착 성분과의 상용성이 양호하며, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란 커플링제로서는, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노 프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
점착성 조성물P 중에 있어서의 실란 커플링제의 함유량은, 점착 성분 100질량부에 대해 0.01∼2질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼1질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.1∼0.5질량부인 것이 바람직하다.
4. 굴절률차
본 실시형태에 관련된 점착성 조성물P에 있어서, 점착 성분의 굴절률과 광확산 미립자의 굴절률의 차는, 0.005∼0.2일 필요가 있고, 0.007∼0.1인 것이 바람직하며, 특히 0.008∼0.08인 것이 바람직하다. 이와 같이 점착 성분 및 광확산 미립자의 굴절률차가 비교적 작은 것에 의해, 전술한 광확산 미립자의 평균 입경과의 상호작용에 의해, 고정세한 터치 패널에 있어서도 번쩍임이 억제된다. 상기 굴절률차가 0.005 미만이면, 헤이즈 발현성이 저하하고, 패터닝된 투명 도전막을 눈에 띄지 않게 하는 효과가 얻어지지 않게 된다. 또, 상기 굴절률차가 0.2를 초과하면, 번쩍임을 억제할 수 없게 된다.
또한, 점착 성분의 굴절률은, 1.40∼1.55인 것이 바람직하고, 특히 1.42∼1.50인 것이 바람직하며, 나아가서는 1.44∼1.49인 것이 바람직하다. 또, 광확산 미립자의 굴절률은, 1.40∼1.55인 것이 바람직하고, 특히 1.41∼1.52인 것이 바람직하며, 나아가서는 1.42∼1.50인 것이 바람직하다.
여기서, 점착 성분의 굴절률은, 압베 굴절계를 사용하여, JIS K0062-1992에 준해 측정한 값이다. 또한, 점착 성분의 굴절률은, 그 경화 전후에 변화하지 않기 때문에, 경화 전에 측정한 값이어도 되고, 경화 후에 측정한 값이어도 된다. 한편, 광확산 미립자의 굴절률은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같이, 굴절률 표준액을 사용해 측정한 값이다.
5. 점착성 조성물의 제조 방법
점착성 조성물P는, 점착 성분과, 광확산 미립자와, 원하는 바에 따라 첨가제를 혼합함으로써 제조할 수 있다. 점착 성분이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 함유하는 경우에는, 먼저 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제하고, 원하는 바에 따라 가교제(B) 및/또는 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 배합한다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합 개시제를 사용해, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
중합 개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로서는, 예를 들어 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어졌다면, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 광확산 미립자, 그리고 원하는 바에 따라 가교제(B), 활성 에너지선 경화성 화합물(C) 및 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물P(도포 용액)를 얻는다.
점착성 조성물P를 희석해 도포 용액으로 하기 위한 희석 용제로서는, 예를 들어 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물P의 농도가 10∼40질량％가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물P가 코팅 가능한 점도 등이면 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다.
6. 점착제층
본 실시형태에 관련된 점착제층은, 점착성 조성물P로 형성되고, 구체적으로는 점착성 조성물P의 도포 용액을 원하는 재료(박리 시트나 비산 방지 점착 시트의 기재 등)에 도포하고, 경화(가교)함으로써 형성된다. 점착성 조성물P가 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유하지 않는 경우, 당해 점착성 조성물P를 도포 후에 건조, 바람직하게는 가열 처리해 경화시킴으로써 점착제층을 얻을 수 있다. 또한, 가열 처리 후, 필요에 따라 상온(예를 들어, 23℃, 50％RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 설정해도 된다.
또, 점착성 조성물P가 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유하는 경우, 당해 점착성 조성물P를, 도포 후에 건조, 바람직하게는 가열 처리한 후, 활성 에너지선을 조사해 경화시킴으로써, 점착제층을 얻을 수 있다.
점착성 조성물P의 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.
점착성 조성물P의 건조는, 풍건에 의해 행해도 되지만, 통상은 가열 처리(바람직하게는 열풍 건조)에 의해 행한다. 가열 처리를 행하는 경우, 가열 온도는 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.
활성 에너지선으로서는, 통상 자외선, 전자선 등이 사용된다. 활성 에너지선의 조사량은 에너지선의 종류에 따라 상이하지만, 예를 들어 자외선의 경우에는 광량으로 50∼1000mJ/㎠가 바람직하고, 특히 100∼500mJ/㎠가 바람직하다. 또, 전자선의 경우에는 10∼1000krad 정도가 바람직하다.
점착성 조성물P의 점착 성분이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 및 가교제(B)를 함유하는 경우, 점착성 조성물P의 건조(가열 처리)에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는 가교제(B)에 의해 가교되어, 가교 구조를 형성한다. 또, 점착성 조성물P의 점착 성분이 추가로 활성 에너지선 경화성 화합물(C)를 함유하는 경우, 점착성 조성물P에 대한 활성 에너지선의 조사에 의해 복수의 활성 에너지선 경화성 화합물(C)는 서로 결합해 삼차원 망목 구조를 형성하고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 가교 구조와 휘감긴 구조가 형성되는 것이라고 추정된다.
본 실시형태에 관련된 점착제층의 두께는, 5∼100㎛인 것이 바람직하고, 특히 10∼50㎛인 것이 바람직하며, 나아가서는 15∼30㎛인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제층의 헤이즈값(JIS K7105에 준해 측정한 값)은, 55％ 이하일 필요가 있다. 이 헤이즈값의 규정과, 전술한 굴절률차 및 광확산 미립자의 평균 입경의 규정에 의해, 패터닝된 투명 도전막을 눈에 띄지 않게 할 수 있음과 함께, 번쩍임을 억제할 수 있다. 이들 2개의 효과를 양호하게 양립시키는 관점에서, 점착제층의 헤이즈값은 5∼50％인 것이 바람직하고, 특히 10∼45％인 것이 바람직하며, 나아가서는 20∼35％인 것이 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 점착제층을 구비한 비산 방지 점착 시트를, 터치 패널의 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부함으로써, 커버 유리가 깨졌을 때에도 유리의 비산을 방지할 수 있음과 함께, 번쩍임을 억제할 수 있으며, 특히 고정세한 터치 패널에 있어서도 우수한 번쩍임 억제 효과가 얻어져, 터치 패널은 표시 성능이 우수한 것이 된다.
[비산 방지 점착 시트]
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 비산 방지 점착 시트(1)는, 아래로부터 순서대로 박리 시트(13)와, 박리 시트(13)의 박리면에 적층된 점착제층(12)과, 점착제층(12)에 적층된 기재(11)로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두 포함하는 것이다.
(1) 점착제층
상기 비산 방지 점착 시트(1)에 있어서, 점착제층(12)은 전술한 실시형태에 관련된 점착제층으로 이루어진다.
(2) 기재
기재(11)로서는, 터치 패널의 커버 유리가 깨졌을 때에, 유리의 비산을 방지할 수 있을 정도의 강도를 갖는 재료로 이루어지는 것이면 되고, 통상은 플라스틱 필름을 주체로 하고, 플라스틱 필름만으로 이루어져도 되고, 플라스틱 필름에 원하는 기능성층이 형성된 것이어도 된다.
플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 수지 필름, 노르보르넨계 수지 필름, 시클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름 ; 이들의 2종 이상의 적층체 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름은, 1축 연신 또는 2축 연신된 것이어도 된다.
상기 기능성층으로서는, 예를 들어 하드 코트층, 반사 방지층, 방현층, 미끄러짐 용이층, 대전 방지층, 색 보정층 등을 들 수 있다.
기재(11)의 두께는, 통상 10∼500㎛이고, 바람직하게는 50∼300㎛이며, 특히 바람직하게는 80∼150㎛이다.
(3) 박리 시트
박리 시트(13)로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트(13)의 박리면(특히 점착제층(12)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.
박리 시트(13)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
(4) 비산 방지 점착 시트의 제조 방법
점착제층(12)이 활성 에너지선 경화성을 갖지 않는 점착제로 이루어지는 경우, 비산 방지 점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 박리 시트(13)의 박리면에 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 경화시켜 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 기재(11)를 첩합(貼合)한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(12)이 된다. 이것에 의해, 상기 비산 방지 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.
한편, 점착제층(12)이 활성 에너지선 경화성을 갖는 점착제로 이루어지는 경우, 비산 방지 점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 박리 시트(13)의 박리면에 상기 점착성 조성물P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물P를 경화시켜 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 기재(11)를 첩합한다. 그리고, 박리 시트(13) 너머로 상기 도막층에 활성 에너지선을 조사함으로써, 점착제층(12)을 형성한다. 이것에 의해, 상기 비산 방지 점착 시트(1)가 얻어진다. 활성 에너지선의 조사 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.
또, 상기와 같이 박리 시트(13) 너머로 활성 에너지선을 조사해 점착제층(12)을 형성하는 대신에, 박리 시트(13) 상에 점착성 조성물P의 도막층을 형성하고, 그 도막층이 노출된 상태인 채 활성 에너지선을 조사해 점착제층(12)을 형성하고, 그 후에 당해 점착제층(12)에 기재(11)를 첩합해도 된다. 나아가서는, 박리 시트(13)가 아니라, 기재(11) 상에 직접 점착성 조성물P의 도막층을 형성해, 점착제층(12)을 형성해도 된다.
(5) 비산 방지 점착 시트의 사용
상기 비산 방지 점착 시트(1)를 사용함으로써, 예를 들어 도 2에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널(10A) 또는 도 3에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널(10B)을 제조할 수 있다.
본 실시형태에 있어서의 터치 패널(10A)은, 아래로부터 순서대로 표시체 모듈(7)과, 그 위에 점착제층(6)을 개재하여 적층된 필름 센서(5)와, 그 위에 점착제층(4)을 개재하여 적층된, 패터닝된 투명 도전막(3)이 형성된 커버 유리(2)와, 커버 유리(2) 상에, 점착제층(12)을 개재하여 첩부된 비산 방지 점착 시트(1)(박리 시트(13)는 박리 완료)를 구비하여 구성된다. 즉, 이 터치 패널(10A)에서는, 비산 방지 점착 시트(1)는, 커버 유리(2)의 표면측(표시체 모듈(7)과는 반대측)에 형성되어 있다.
또, 본 실시형태에 있어서의 터치 패널(10B)은, 아래로부터 순서대로 표시체 모듈(7)과, 그 위에 점착제층(6)을 개재하여 적층된 필름 센서(5)와, 그 위에 점착제층(4)을 개재하여 적층된 비산 방지 점착 시트(1)(박리 시트(13)는 박리 완료)와, 그 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(12)을 개재하여 적층된, 패터닝된 투명 도전막(3)이 형성된 커버 유리(2)를 구비하여 구성된다. 즉, 이 터치 패널(10B)에서는, 비산 방지 점착 시트(1)는, 커버 유리(2)의 이면측(표시체 모듈(7)측)에 형성되어 있다.
상기 터치 패널(10A, 10B)에서는, 커버 유리(2)에 투명 도전막(3)이 형성되어 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 투명 도전막(3)은 별도의 부위에 형성되어 있어도 된다. 또, 상기 터치 패널(10B)에서는, 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(12)은 투명 도전막(3)에 접착되어 있으므로, 투명 도전막(3)의 부식이나 저항값 변화를 억제하기 위해서, 점착제층(12)을 구성하는 점착성 조성물P의 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 표시체 모듈(7)로서는, 예를 들어 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 이들 표시체 모듈(7), 특히 액정(LCD) 모듈이 고정세한 것이어도, 터치 패널(10A, 10B)에서는 상기 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해 후술하는 우수한 효과(특히 번쩍임 억제 효과)가 발휘되어, 표시 성능이 우수하다. 또한, 이러한 우수한 효과는, 고정세하지 않은 표시체 모듈(7)을 사용한 경우에 있어서도 당연 충분히 발휘된다.
점착제층(6) 및 점착제층(4)은, 원하는 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성하면 되고, 상기 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(11)과 동일한 점착제에 의해 형성해도 된다. 상기 원하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.
필름 센서(5)는, 통상 기재 필름(51)과, 패터닝된 투명 도전막(52)으로 구성된다. 기재 필름(51)으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리프로필렌 필름 등이 사용된다.
투명 도전막(52)으로서는, 예를 들어 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화 아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 6 붕화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기 터치 패널(10A, 10B)에 있어서의 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)은, 도 2 및 도 3 중, 필름 센서(5)의 상측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니고, 필름 센서(5)의 하측에 위치해도 된다.
커버 유리(2)의 유리 재료로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 커버 유리(2)의 표면에는, 원하는 기능성층이 형성되어 있어도 된다.
커버 유리(2)의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.5∼2.0㎜이고, 바람직하게는 0.7∼1.5㎜이다.
상기 터치 패널(10A, 10B)에서는, 커버 유리(2)에 투명 도전막(3)이 패터닝되어 형성되어 있다. 투명 도전막(3)의 재료로서는, 상기 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)과 동일한 것을 사용할 수 있다. 또한, 투명 도전막(3) 및 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)은, 통상 일방이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.
터치 패널(10A)을 제조하는 경우, 비산 방지 점착 시트(1)의 박리 시트(13)를 박리하고, 노출된 점착제층(12)을 커버 유리(2)의 표면측(투명 도전막(3)이 존재하지 않는 측)에 첩부한 후, 당해 비산 방지 점착 시트(1)가 형성된 커버 유리(2)를 사용하고, 통상적인 방법에 의해 터치 패널(10A)을 제조해도 되고, 통상적인 방법에 의해 터치 패널(비산 방지 점착 시트(1)가 첩부되어 있지 않은 상태의 터치 패널(10A))을 제조한 후, 커버 유리(2)의 표면측(표시체 모듈(7)과는 반대측)에 비산 방지 점착 시트(1)를 첩부해도 된다.
또, 터치 패널(10B)을 제조하는 경우, 비산 방지 점착 시트(1)의 박리 시트(13)를 박리하고, 노출된 점착제층(12)을, 커버 유리(2)의 이면측에 형성되어 있는 투명 도전막(3)에 첩부한 후, 당해 비산 방지 점착 시트(1)가 형성된 커버 유리(2)를 사용하고, 통상적인 방법에 의해 터치 패널(10B)을 제조하면 된다.
상기 터치 패널(10A, 10B)에 있어서는, 낙하 등에 의해 큰 충격을 받아 커버 유리(2)가 깨진 경우라도, 커버 유리(2)에 첩부된 비산 방지 점착 시트(1)의 존재에 의해 유리의 파편이 비산하는 것이 방지된다. 또, 상기 터치 패널(10A, 10B)의 어느 형태라도, 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(11)의 존재에 의해 투명 도전막(3, 52)의 패턴이 눈에 띄지 않고(시인되기 어렵고), 또한 번쩍임이 억제되어 표시 성능이 우수하다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이고, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들어, 비산 방지 점착 시트(1)의 박리 시트(13)는 생략되어도 된다. 또, 터치 패널(10A, 10B)에 있어서의 투명 도전막(3)은, 커버 유리(2)에 접촉하고 있지 않아도 되고, 그 경우 제 2 필름 센서의 일부로서 형성되어도 된다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
1. (메트)아크릴산에스테르 중합체의 조제
아크릴산 2-에틸헥실 65질량부, 메타크릴산메틸 20질량부 및 아크릴산 2-하이드록시에틸 15질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값 ; 이하 동일)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(미츠이타케다케미컬사 제조, 제품명 「타케네이트 D-110N」) 0.2질량부와, 실란 커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠코교사 제조, 제품명 「KBM-403」) 0.2질량부, 및 광확산 미립자로서의, 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조, 제품명 「토스펄 120」, 평균 입경 : 2.0㎛, 굴절률 : 1.43) 5질량부를 첨가하고, 충분히 교반하고, 아세트산에틸로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에 기재된 약호 등의 자세한 것은 이하와 같다.
[(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)]
2EHA : 아크릴산 2-에틸헥실
MMA : 메타크릴산메틸
HEA : 아크릴산 2-하이드록시에틸
IBXA : 아크릴산이소보르닐
BA : 아크릴산 n-부틸
MA : 아크릴산메틸
AA : 아크릴산
[가교제(B)]
XDI : 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(미츠이타케다케미컬사 제조, 제품명 「타케네이트 D-110N」)
TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니폰폴리우레탄사 제조, 제품명 「코로네이트 L」)
[광확산 미립자]
실리콘 미립자 (2㎛) : 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조, 제품명 「토스펄 120」, 평균 입경 : 2.0㎛, 굴절률 : 1.43)
실리콘 미립자(4.5㎛) : 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조, 제품명 「토스펄 145」, 평균 입경 : 4.5㎛, 굴절률 : 1.43)
PMMA 미립자(2.5㎛) : 가교한 메타크릴산 중합체로 이루어지는 수지 비즈(세키스이카세힝코교사 제조, 제품명 「SSX102」, 평균 입경 : 2.5㎛, 굴절률 : 1.49)
PMMA 미립자(4㎛) : 가교한 메타크릴산 중합체로 이루어지는 수지 비즈(세키스이카세힝코교사 제조, 제품명 「SSX104」, 평균 입경 : 4.0㎛, 굴절률 : 1.49)
3. 하드 코트층용 코트제의 조제
자외선 경화형 화합물 함유 조성물(아라카와카가쿠코교사 제조, 제품명 「빔세트 575CB」, 농도 : 100질량％, 광중합 개시제 함유) 100질량부에, 레벨링제(빅케미 재팬사 제조, 제품명 「BYK-300」, 농도 : 52질량％) 0.1질량부를 첨가하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르로 희석해, 40질량％ 농도의 하드 코트층용 코트제를 조제했다.
4. 비산 방지 점착 시트의 제조
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사 제조, 제품명 「SP-PET3811」, 두께 : 38㎛)의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해 점착성 조성물의 도막층을 형성했다.
한편, 상기 공정 3에서 얻어진 하드 코트층용 코트제를, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(토요보사 제조, 제품명 「코스모샤인 A4300」, 두께 75㎛)의 일방의 면에 도포하고, 건조시키고, 광 경화시킴으로써, 막두께 3㎛의 하드 코트층을 갖는 기재를 얻었다. 얻어진 기재를, 하드 코트층이 없는 측의 면이 상기 도막층과 접촉하도록 상기 도막층의 노출면측에 첩합하고, 23℃, 50％RH에서 7일간 양생함으로써 점착제층을 형성해, 비산 방지 점착 시트를 얻었다. 또한, 형성된 점착제층의 두께는 25㎛였다.
[실시예 2, 3]
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 비산 방지 점착 시트를 제조했다.
[실시예 4]
1. (메트)아크릴산에스테르 중합체의 조제
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 실시예 1과 마찬가지로 해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 1에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 92.5질량부와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(미츠이타케다 케미컬사 제조, 제품명 「타케네이트 D-110N」) 0.2질량부와, 활성 에너지선 경화성 화합물(C)로서의 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(토아고세이사 제조, 제품명 「아로닉스 M-315」) 7.5질량부를 혼합한 후, 광중합 개시제로서의 벤조페논 및 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤을 1:1의 질량비로 혼합한 것(치바스페셜리티케미컬즈사 제조, 제품명 「이르가큐어 500」) 0.75질량부, 실란 커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠카가쿠코교사 제조, 제품명 「KBM-403」) 0.2질량부, 및 광확산 미립자로서의, 무기와 유기의 중간적인 구조를 갖는 규소 함유 화합물로 이루어지는 미립자(모멘티브 퍼포먼스 매티리얼즈 재팬사 제조, 제품명 「토스펄 120」, 평균 입경 : 2.0㎛, 굴절률 : 1.43) 5질량부를 첨가하고, 충분히 교반하고, 아세트산에틸로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
3. 비산 방지 점착 시트의 제조
상기 공정에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사 제조, SP-PET3811, 두께 : 38㎛)의 박리 처리면에 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해 점착성 조성물의 도막층을 형성했다.
한편, 실시예 1과 마찬가지로 해, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 하드 코트층을 갖는 기재를 제작했다. 얻어진 기재를, 하드 코트층이 없는 측의 면이 상기 도막층과 접촉하도록, 상기 도막층의 노출면측에 첩합했다. 그 후, 박리 시트 너머로 이하의 조건으로 자외선을 조사해 상기 도막층을 점착제층으로 함으로써, 비산 방지 점착 시트를 얻었다. 또한, 형성된 점착제층의 두께는 25㎛였다.
＜자외선 조사 조건＞
·퓨전사 제조 무전극 램프 H 밸브 사용
·조도 600㎽/㎠, 광량 150mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 아이그래픽스사 제조 「UVPF-36」을 사용
[실시예 5∼10, 비교예 1∼6]
(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 가교제(B)의 종류 및 배합량, 활성 에너지선 경화성 화합물(C) 및 광중합 개시제의 배합량, 그리고 광확산 미립자의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에, 실시예 4와 마찬가지로 해 비산 방지 점착 시트를 제조했다.
여기서, 전술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
＜측정 조건＞
·GPC 측정 장치 : 토소사 제조, HLC-8020
·GPC 칼럼(이하의 순서로 통과) : 토소사 제조
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라하이드로푸란
·측정 온도 : 40℃
[시험예 1](굴절률의 산출)
실시예 및 비교예에서 사용한 광확산 미립자의 굴절률은, 이하의 방법에 의해 측정했다. 슬라이드 글라스 상에 미립자를 얹고, 굴절률 표준액을 미립자 상에 적하하고, 커버 유리를 덮어 시료를 제작했다. 당해 시료를 현미경으로 관찰하고, 미립자의 윤곽이 가장 잘 보이지 않게 된 굴절률 표준액의 굴절률을 미립자의 굴절률로 했다.
한편, 실시예 및 비교예에서 사용한 점착 성분의 굴절률은, 이하의 방법에 의해 측정했다. 실시예 및 비교예의 각각의 점착성 조성물에 있어서 광확산 미립자를 첨가하지 않고, 또한 비산 방지 점착 시트의 제작에 사용한 기재 대신에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사 제조, SP-PET3801, 두께 : 38㎛)를 사용하고, 그 이외에는 마찬가지로 하여 박리 시트(SP-PET3801)/점착제층(두께 : 25㎛)/박리 시트(SP-PET3811)의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다.
상기 점착 시트로부터 2장의 박리 시트를 박리해 얻어진 단층의 점착제층을 측정 시료로 했다. 이 측정 시료에 대해, 압베 굴절계를 사용해, JIS K0062-1992에 준해 굴절률을 측정하고, 이것을 점착 성분의 굴절률로 했다.
이상의 측정 결과로부터, 점착 성분과 광확산 미립자의 굴절률차를 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[시험예 2](헤이즈값의 측정)
실시예 및 비교예에서 비산 방지 점착 시트의 제작에 사용한 기재 대신에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사 제조, SP-PET3801, 두께 : 38㎛)를 사용해, 박리 시트(SP-PET3801)/점착제층(두께 : 25㎛)/박리 시트(SP-PET3811)의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다.
얻어진 점착 시트의 점착제층(두께 : 25㎛)에 대해, 헤이즈미터(니폰덴쇼쿠코교사 제조, NDH2000)를 사용하여, JIS K7105에 준해 헤이즈값(％)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
[시험예 3](육안에 의한 번쩍임 억제의 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트의 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 타블렛 단말(애플사제, iPad)의 표시면에 첩부했다. 그리고, 타블렛 단말의 표시면을 녹색 한가지색의 발광이 되도록 조정하고, 비산 방지 점착 시트에 의한 번쩍임 억제 효과를, 육안으로 이하의 기준에 의해 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎ : 번쩍임이 전혀 보이지 않는다.
○ : ◎의 것과 비교했을 때에, 약간 번쩍임이 느껴지는 정도의 번쩍임이 존재한다.
△ : 다른 것과 비교하지 않고 그것 단독으로 봐도, 번쩍임의 존재가 약간 인정되는 정도로 번쩍임이 존재한다.
× : 표시면 전체가 번쩍이고 있다.
[시험예 4](정세도에 의한 번쩍임 억제의 평가)
유리판 상에 금속 증착층을 형성하고, 레지스트 처리 및 에칭 처리를 행함으로써, 60ppi(픽셀/인치) 크기의 광 투과부를 갖는 격자 형상 패턴을 형성했다. 이 격자 형상 패턴이 형성된 유리판을, 백라이트(킹사 제조, 브라이트 박스 5000) 상에 재치(載置)했다.
이어서, 실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트의 박리 시트를 박리하고, 상기 격자 형상 패턴 상에, 비산 방지 점착 시트의 하드 코트층측이 아래가 되도록 재치하고, 번쩍임의 발생 지점을 확인했다. 그리고, 상기 비산 방지 점착 시트를, 격자 형상 패턴 상에서 유리판과 평행한 방향으로 이동시키고, 미리 확인해 둔 번쩍임의 발생 지점이 비산 방지 점착 시트와 함께 이동한 경우에는, 당해 번쩍임의 발생이 비산 방지 점착 시트에서 기인하는 것이라고 판단했다.
또, 60ppi의 격자 형상 패턴에서는 비산 방지 점착 시트에서 기인한 번쩍임의 발생이 확인되지 않은 경우에는 70ppi의 격자 형상 패턴, 그런데도 비산 방지 점착 시트에서 기인한 번쩍임의 발생이 확인되지 않은 경우에는 나아가 80ppi의 격자 형상 패턴이라고 하는 바와 같이, 순차 10ppi씩 큰 격자 형상 패턴을 사용하여, 비산 방지 점착 시트에서 기인한 번쩍임의 발생이 확인될 때까지 동일한 작업을 행했다. 표 2에, 비산 방지 점착 시트에서 기인한 번쩍임의 발생이 확인되지 않은, ppi가 제일 큰 격자 형상 패턴(ppi)을 나타낸다.
또한, 비산 방지 점착 시트에서 기인한 번쩍임은, 격자 형상 패턴에 있어서의 ppi가 커질수록, 바꿔 말하면 디스플레이가 고정세해질수록 발생하기 쉬워진다. 따라서, 표 2에 나타내는 ppi의 값이 클수록, 번쩍임의 발생이 효과적으로 억제되어 있는 것을 의미한다.
[시험예 5](패턴 시인성의 평가)
(1) 패터닝된 투명 도전막을 갖는 커버 유리의 제작
유리판(NSG 프래시전사 제조, 제품명 「코닝 유리 이글 XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 일방의 면에, 스퍼터링에 의해, 투명 도전막으로서 두께 30㎚의 ITO막을 형성했다. 다음으로, 얻어진 ITO막 상에 레지스트액(토쿄오카코교사 제조, 제품명 「0FPR-800 LB」)을 도포해 레지스트 도막을 형성하고, 당해 도막을, 폭 1㎝의 광 조사부와 폭 1㎝의 미조사부를 교대로 반복하는 스트라이프 형상의 패턴이 되도록 노광했다.
그 후, 염기성 용액(테트라메틸암모늄하이드로옥사이드 용액)에 의해 상기 레지스트 도막을 세정해, 상기 미조사부의 레지스트 도막을 씻어내었다. 계속해서, 염산 및 질산의 혼합 수용액에 침지시킴으로써, 레지스트 도막이 형성되어 있지 않은 부분의 ITO막을 제거했다(에칭 처리).
마지막으로, 강염기성 용액으로 세정함으로써, 상기 광 조사부의 레지스트 도막을 씻어내고, 200℃에서 90분간 가열함으로써 ITO막을 결정화시켰다. 이것에 의해, 폭 1㎝의 ITO막 부분과 폭 1㎝의 ITO막 비존재 부분이 교대로 반복되도록 스트라이프 형상으로 패터닝된 투명 도전막을 갖는 커버 유리를 얻었다.
(2) 평가 샘플의 제작
실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트의 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을 상기 커버 유리의 투명 도전막 형성면측에 첩부했다. 이것에 의해, 유리판/패터닝된 투명 도전막/점착제층/기재의 구성(커버 유리와 비산 방지 점착 시트의 적층체)으로 이루어지는 평가 샘플을 얻었다.
(3) 패턴 시인성의 평가
얻어진 평가 샘플의 커버 유리면측으로부터, 패터닝된 투명 도전막을 육안으로 확인함으로써, 이하의 기준으로 비산 방지 점착 시트의 패턴 시인성(투명 도전막의 패턴의 눈에 잘 띄지 않음)을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
◎ : 패턴이 보이지 않는다.
○ : 패턴이 희미하게 보인다.
× : 패턴이 보인다.
[시험예 6](저항값 증가율의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트에 대해, 이하의 시험 방법에 의해 ITO막의 전기 저항값을 측정하고, 저항값 증가율을 계산했다.
도 4에, 저항값 측정 샘플(S)의 단면도를 나타낸다. 스퍼터에 의해, 일방의 면(81a)에 ITO막(82)이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(81)을 준비하고, PET 필름(81)의 ITO막(82)이 형성되어 있지 않은 면(81b)과, 유리판(83)의 일방의 면(83a)을, 접합 테이프(84)(린텍사 제조, 상품명 「택 라이너 TL-70」)를 개재하여 접합했다.
다음으로, ITO막(82)의 PET 필름(81)과 접하고 있는 면과는 반대측의 면(이하 「일방의 면」이라고 한다)(82a)에, 은을 함유하는 도전성 수지 재료(후지쿠라카세이사 제조, 상품명 「FA-301CA」, 도타이트 터치 패널 회로 타입)를 20㎜×5㎜의 장방형의 전극 형상이 되도록 도포한 후, 온도 80℃에서 20분간 가열하고, 건조시켜, 저항값의 측정점이 되는 전극(85)을 2점 형성했다. 그때, 2점의 전극(85, 85) 간의 거리가 20㎜보다 약간 커지도록 그들의 위치를 조정했다.
한편, 실시예 또는 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트(1)를, 20㎜×250㎜의 크기로 재단하고, 박리 시트를 박리했다(이 시점에서 비산 방지 점착 시트(1)는, 기재(11)와 점착제층(12)으로 이루어지는 적층체로 되어 있다). 그리고, 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(12)이 2점의 전극(85, 85) 옆을 따르도록(아슬아슬 접하지 않도록), ITO막(82)의 일방의 면(82a)에 비산 방지 점착 시트(1)를 첩부하여, 도 4에 나타내는 저항값 측정용 샘플(S)을 제작했다.
계속해서, 도 5에 나타내는 바와 같이, 디지털 하이테스터(히오키덴키사 제조, 상품명 「3802-50」)(80)를 사용하여, 전극(85, 85) 간의 초기 저항값(R0)(Ω)을 측정했다. 또한, 저항값 측정용 샘플(S)을, 60℃, 90％RH의 환경하에 500시간 방치한 후, 습열 촉진 후 저항값(R)(Ω)을 측정했다. 얻어진 초기 저항값(R0) 및 습열 촉진 후 저항값(R)에 근거해, 저항값 측정용 샘플(S)의 저항값 증가율을 이하의 식에 따라 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
저항값 증가율(％)={(R-R0)/R0}×100
[시험예 7](비산 방지 효과의 평가)
평활한 받침대 상에, 2장의 스테인리스스틸판(두께 2㎝)을 50㎜의 간격으로 서로 평행이 되도록 배치했다. 그리고, 시험예 5에서 얻어진 평가 샘플(커버 유리와 비산 방지 점착 시트의 적층체)을, 커버 유리측이 위가 되도록, 또한 평가 샘플의 세로 방향의 양 단부 20㎜에서 평가 샘플의 비산 방지 점착 시트의 기재와 상기 스테인리스스틸판이 접하도록 배치했다.
이어서, 130g의 스테인리스강 공을 높이 60㎝로부터 상기 평가 샘플의 중심부분에 낙하시켰다. 이것에 의해 깨진 유리가, 비산 방지 점착 시트에 의해 유지되어 유리편이 비산하지 않은 경우를 ○로 하고, 유리편이 조금이라도 비산한 경우를 ×로 했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure 112016098683656-pct00001
Figure 112016098683656-pct00002
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 점착 성분과 광확산 미립자의 굴절률차가 0.005∼0.2의 범위에 있고, 광확산 미립자의 평균 입경이 0.8∼2.9㎛의 범위에 있으며, 점착제층의 헤이즈값이 55％ 이하인 실시예 1∼10의 비산 방지 점착 시트는, 비산 방지 효과가 우수함과 함께, 투명 도전막의 패턴을 시인하기 어렵고, 또한 고정세한 액정 모듈에의 사용에 있어서의 번쩍임 억제 효과가 우수하였다. 또, 구성 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 사용한 실시예 1∼9의 비산 방지 점착 시트는, 피착체인 투명 도전막의 저항값을 변화시키기 어려운 것이었다.
산업상 이용 가능성
본 발명에 관련된 비산 방지 점착 시트 및 점착제는, 고정세한 터치 패널의 커버 유리에 첩부되는 비산 방지 점착 시트 및 그 점착제층으로서 바람직하다.
1 : 비산 방지 점착 시트
11 : 기재
12 : 점착제층
13 : 박리 시트
2 : 커버 유리
3 : 투명 도전막
4 : 점착제층
5 : 필름 센서
51 : 기재 필름
52 : 투명 도전막
6 : 점착제층
7 : 표시체 모듈
10A, 10B : 터치 패널
80 : 디지털 하이테스터
81 : PET 필름
81a, 81b : 면
82 : ITO막
82a : 면
83 : 유리판
83a : 면
84 : 접합 테이프
85 : 전극
S : 저항값 측정용 샘플

Claims (10)

  1. 정전 용량 방식 터치 패널에 사용되는 커버 유리의 적어도 일방의 면에 첩부되는 비산 방지 점착 시트로서, 기재와, 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 점착 성분과 광확산 미립자를 함유하는 점착성 조성물로 형성되고, 상기 점착 성분의 굴절률과 상기 광확산 미립자의 굴절률의 차가, 0.005∼0.2이고, 상기 광확산 미립자의 원심 침강 광 투과법에 의한 평균 입경이, 0.8∼2.9㎛이고, 상기 점착제층의 헤이즈값이, 55％ 이하인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 점착 성분은, (메트)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 점착 성분은, 추가로 가교제를 함유하고, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기 가교제와 반응하는 관능기를 갖는 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 점착 성분은, 추가로 활성 에너지선 경화성 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물은, 분자량 1000 이하의 다관능 아크릴레이트계 모노머인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  7. 삭제
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 기재는, 하드 코트층을 갖는 수지 필름인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 커버 유리의 일방의 면에는, 투명 도전막이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
  10. 커버 유리를 구비한 정전 용량 방식의 터치 패널로서,
    상기 커버 유리의 적어도 일방의 면에, 제 1 항에 기재된 비산 방지 점착 시트가 첩부되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 터치 패널.
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