TW201542754A - 黏著劑層及飛散防止黏著片 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種黏著劑層及飛散防止黏著片。本發明的黏著劑層(12)係貼附於在靜電電容方式的觸摸面板中使用之蓋玻璃的至少一面之飛散防止黏著片(1)用的黏著劑層(12)，其中，黏著劑層(12)由含有黏著成份和光擴散微粒子之黏著性組成物形成，黏著成份的折射率與光擴散微粒子的折射率之差為0.005~0.2，光擴散微粒子的基於離心沉降光透過法之平均粒徑為0.8~2.9μm，黏著劑層(12)的霧度值為55%以下。依包括該種黏著劑層(12)之飛散防止黏著片(1)，已圖案化之透明導電膜變得不顯眼，並且能夠抑制觸摸面板中之眩光。

Description

黏著劑層及飛散防止黏著片
本發明係有關一種貼附於在靜電電容方式的觸摸面板中使用之蓋玻璃的至少一面之飛散防止黏著片、以及該飛散防止黏著片用的黏著劑層者。
近年來，智慧型手機和平板電腦等各種移動電子設備中，作為顯示器而使用靜電電容方式的觸摸面板之情況逐漸增加。
靜電電容方式的觸摸面板中存在複數種構成，作為典型的一個例子，可例舉出如下構成，亦即包括：液晶模組等顯示體模組；薄膜感測器，經由黏著劑層積層於顯示體模組上；及蓋玻璃，經由黏著劑層積層於薄膜感測器上。
如上移動電子設備具有藉由墜落等而受到較大衝擊時蓋玻璃破裂而玻璃碎片飛散之問題。因此，提出了在蓋玻璃的表面貼附帶黏著劑層飛散防止薄膜(飛散防止黏著片)來防止玻璃的飛散(例如，專利文獻1)。
在此，上述薄膜感測器通常由基材薄膜和已圖案化之由錫摻雜氧化銦(ITO)構成之透明導電膜構成。並且，作為上述蓋玻璃的一例，可以例示出由玻璃基板和已圖案化之由ITO構成之透明導電膜構成者。該種具有已圖案化之透明導 電膜之觸摸面板具有可觀察到該透明導電膜的電路圖案而損害外觀之、所謂的圖案可視的問題。
為了解決上述圖案可視的問題，專利文獻2提出了一種透明導電積層體，其具有絕緣性的透明基材、形成於透明基材的表面之高折射率層、形成於高折射率層的表面之低折射率層、以及在低折射率層的表面上已圖案化之透明配線層，其中，在低折射率層或高折射率層上配置有凹凸形成用粒子(二氧化矽系粒子、金屬氧化物粒子等)。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開2011-168652號公報’
【專利文獻2】日本特開2013-107214號公報
專利文獻2的透明導電積層體中，低折射率層及透明配線層的表面構成凹凸面，藉此，使透過透明導電積層體之透過光和在透明導電積層體上反射之反射光散射，使透明配線層變得不顯眼。然而，當將上述透明導電積層體使用於包括高精細的液晶模組之觸摸面板時，液晶模組的映像光發生散射，從而產生該部份眩光而發光之所謂的“眩光”，觸摸面板的顯示性能變差。並且，專利文獻2的透明導電積層體中，僅為了解決上述圖案可視的問題而需要設置另外的層，另外，為了設置該層而需要多階段製程，因此從成本上的觀點考慮，亦要 求不使透明配線層變得顯眼之新的方法。
本發明係鑑於該種實際情況而完成者，其目的為提供一種使已圖案化之透明導電膜變得不顯眼，並且能夠抑制觸摸面板中之眩光之飛散防止黏著片、以及該飛散防止黏著片用的黏著劑層。
為了實現上述目的，第一、本發明提供一種黏著劑層，其係貼附於在靜電電容方式的觸摸面板中使用之蓋玻璃的至少一面之飛散防止黏著片用的黏著劑層，其中，前述黏著劑層由含有黏著成份和光擴散微粒子子之黏著性組成物形成，前述黏著成份的折射率與前述光擴散微粒子的折射率之差為0.005~0.2，前述光擴散微粒子的基於離心沉降光透過法之平均粒徑為0.8~2.9μm，前述黏著劑層的霧度值為55%以下(發明1)。
依包括上述發明(發明1)之黏著劑層之飛散防止黏著片，能夠防止觸摸面板中之蓋玻璃的飛散。並且，如上所述，藉由規定折射率差、光擴散微粒子的平均粒徑及霧度值，無需設置另外的層而使已圖案化之透明導電膜變得不顯眼，且能夠抑制眩光，尤其在高精細的觸摸面板中亦可以得到優異之眩光抑制效果。
上述發明(發明1)中，前述黏著成份中含有(甲基)丙烯酸酯聚合物為較佳(發明2)。
上述發明(發明2)中，在該黏著劑層與透明導電膜接觸等情況下，前述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作為構成 該聚合物之單體單位，不含有具有羧基之單體為較佳(發明3)。
上述發明(發明2、3)中，前述黏著成份中還含有交聯劑，前述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作為構成該聚合物之單體單位，含有具有與前述交聯劑反應之官能基之單體為較佳(發明4)。
上述發明(發明2~4)中，前述黏著成份中還可以含有活性能量射線硬化性化合物(發明5)。
上述發明(發明5)中，前述活性能量射線硬化性化合物為分子量1000以下的多官能丙烯酸酯系單體為較佳(發明6)。
第二、本發明提供一種飛散防止黏著片，其貼附於在靜電電容方式的觸摸面板中使用之保護玻璃的至少一面，其包括：基材；及前述黏著劑層(發明1~6)(發明7)。
上述發明(發明7)中，前述基材可以係具有硬塗層之樹脂薄膜(發明8)。
上述發明(發明7、8)中，在前述蓋玻璃的一面可以設有透明導電膜(發明8)。
依本發明之黏著劑層及飛散防止黏著片，能夠防止觸摸面板中之蓋玻璃的飛散，並且已圖案化之透明導電膜變得不顯眼，且能夠抑制眩光，尤其在高精細的觸摸面板中亦可以得到優異之眩光抑制效果。
1‧‧‧飛散防止黏著片
11‧‧‧基材
12‧‧‧黏著劑層
13‧‧‧剝離片
2‧‧‧蓋玻璃
3‧‧‧透明導電膜
4‧‧‧黏著劑層
5‧‧‧薄膜感測器
51‧‧‧基材薄膜
52‧‧‧透明導電膜
6‧‧‧黏著劑層
7‧‧‧顯示體模組
10A、10B‧‧‧觸摸面板
80‧‧‧數字測試儀
81‧‧‧PET薄膜
81a、81b‧‧‧面
82‧‧‧ITO膜
82a‧‧‧面
83‧‧‧玻璃板
83a‧‧‧面
84‧‧‧接合膠帶
85‧‧‧電極
S‧‧‧電阻值測定用樣品
第1圖係本發明的一實施形態之飛散防止黏著片的剖面圖。
第2圖係表示觸摸面板的一構成例之剖面圖。
第3圖係表示觸摸面板的另一構成例之剖面圖。
第4圖係試驗例6中製作之電阻值測定樣品的剖面圖。
第5圖係說明試驗例6中之試驗方法之立體圖。
以下，對本發明的實施形態進行說明。
〔黏著劑層〕
本發明的一實施形態之黏著劑層為貼附於在靜電電容方式的觸摸面板中使用之蓋玻璃的至少一面之飛散防止黏著片用的黏著劑層。該黏著劑層由含有黏著成份和光擴散微粒子之黏著性組成物(以下稱為“黏著性組成物P”)形成。
上述黏著性組成物P中，黏著成份的折射率與光擴散微粒子的折射率之差為0.005~0.2，光擴散微粒子的基於離心沉降光透過法之平均粒徑為0.8~2.9μm。並且，本實施形態之黏著劑層的霧度值為55%以下。藉由將包括該種黏著劑層之飛散防止黏著片貼附於觸摸面板的蓋玻璃的至少一面，即使在蓋玻璃破裂時，亦能夠防止玻璃的飛散。並且，能夠使已圖案化之透明導電膜變得不顯眼(變得難以視認)，並且，能夠抑制眩光，尤其在高精細的觸摸面板中亦可以得到優異之眩光抑制效果，觸摸面板成為顯示性能優異者。
1．黏著成份
黏著性組成物P所含有之黏著成份中含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為較佳，且還含有交聯劑(B)為較佳。並且，根據需要，還可以含有活性能量射線硬化性化合物(C)。另外，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者。其他類似術語亦相同。並且，“聚合物”中還包含“共聚物”的概念。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為構成該聚合物之單體，含有烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為較佳。藉此，所得到之黏著劑能夠顯現較佳的黏著性。並且，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)係烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有反應性官能基之單體(含反應性官能基單體)、以及根據需要使用之其他單體的共聚物尤為佳。藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含有含反應性官能基單體作為構成該聚合物之單體，能夠與交聯劑(B)反應而形成交聯結構。
作為烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可例舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中，從進一步提高黏著性之觀點考慮，烷基的碳數為1~8的(甲基)丙烯酸酯為較佳，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸正丁酯以及(甲 基)丙烯酸2-乙基己酯尤為佳。另外，該些物質可單獨使用，亦可組合使用兩種以上。
於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為構成該聚合物之單體單位，含有烷基的碳數為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯10~98質量%為較佳，含有30~90質量%尤為佳，含有50~85質量%為進一步較佳。
作為上述含反應性官能基單體，可以較佳地舉出在分子內具有羥基之單體(含羥基單體)、在分子內具有羧基之單體(含羧基單體)、在分子內具有氨基之單體(含氨基單體)等，其中，含羥基單體尤為佳。該等含反應性官能基單體可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
作為含有羥基之單體，可例舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯，(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。其中，從所獲得之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中之與羥基與交聯劑(B)的反應性以及與其他單體的共聚合性方面考慮，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯為較佳。該些物質可單獨使用，亦可組合使用兩種以上。
作為含羧基單體，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等乙烯性不飽和羧酸。其中，從所得到之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中之羧基的與交聯劑(B)之反應性及與其他單體之共聚合性的觀點考慮，丙烯酸為較佳。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
作為含氨基單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯氨基乙酯等。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
從兼顧耐濕熱白化性和黏著力之觀點考慮，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為構成該聚合物之單體單位，含有2~30質量%的含反應性官能基單體(尤其是含羥基單體)為較佳，含有7~20質量%尤為佳，含有10~20質量%為進一步較佳。
在此，若將觸摸面板置於高溫高濕的環境下，則水份浸入到黏著劑層中，當觸摸面板恢復為常溫時，具有黏著劑層白化而導致透明性下降之“濕熱白化”的問題。若含有7質量%以上、含有10質量%以上為較佳的含反應性官能基單體(尤其是含羥基單體)，則既定量的反應性官能基會殘留於黏著劑層中。反應性官能基(尤其是羥基)通常是親水性基團，若既定量的該種親水性基團存在於黏著劑層中，則即使在將黏著劑層置於高溫高濕條件下之情況下，與在該高溫高濕條件下浸入到黏著劑層之水份之相溶性亦良好，其結果，黏著劑層的白化得到抑制。
當將包括使本實施形態之黏著性組成物P硬化而成之黏著劑層之飛散防止黏著片貼附於一面側形成有透明導電膜之蓋玻璃的該透明導電膜時，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為構成該聚合物之單體單位，不含有含羧基單體為較佳。藉此，能夠抑制透明導電膜腐蝕或者透明導電膜的電阻值發生變化。
另外，“不含有具有羧基之單體”係指基本上不含有具有羧基之單體，除了完全不含有含羧基單體以外，還容許以不會因羧基而在透明導電膜中發生不良情況之程度含有含羧基單體。具體而言，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為單體單位，容許以0.1質量%以下的量含有含羧基單體，以0.01質量%以下的量含有為較佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為構成該聚合物之其他單體，亦可以含有具有碳數為7以上的脂環式結構之單體(含脂環式結構單體)。上述黏著性組成物P中，藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上述含脂環式結構單體，即使該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有酸成份(羧基)，所得到之黏著劑亦成為相對於透明導電膜之黏附性較高、耐久性亦優異者。認為這是因為透明導電膜與碳數為7以上的脂環式結構的親和性及相互作用比較強。
碳數為7以上的脂環式結構的碳環可以係飽和結構者，亦可以係具有不飽和鍵者。並且，碳數為7以上的脂環式結構可以係單環的脂環式結構，亦可以係二環、三環等多環的脂環式結構，但從適用於透明導電膜時的耐久性的觀點考慮，多環的脂環式結構為較佳。脂環式結構的碳數為7~15為較佳，9~12尤為佳。
作為碳數為7以上的脂環式結構，例如可以舉出包含二環戊二烯骨架、金剛烷骨架、異冰片骨架、環烷類骨架(環庚烷骨架、環辛烷骨架、環壬烷骨架、環癸烷骨架、環十一烷骨架、環十二烷骨架等)、環烯烴骨架(環庚烯骨架、環 辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、多環式骨架(立方烷骨架、藍烷骨架、房烷骨架等)、螺環骨架等者，其中，發揮更加優異之黏附性/耐久性提高效果之包含二環戊二烯骨架、金剛烷骨架或異冰片骨架者為較佳。
作為上述含脂環式結構單體，包含上述骨架之(甲基)丙烯酸酯單體為較佳，具體而言，可以舉出(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等，其中，發揮更加優異之黏附性/耐久性提高效果之(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯為較佳。該等可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含有上述含脂環式結構單體作為構成該聚合物之單體單位時，含有1~50質量%的該含脂環式結構單體為較佳，含有5~40質量%尤為佳，含有10~30質量%為進一步較佳。
作為能夠在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作為構成該聚合物之單體而含有之其他單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等非交聯性的丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等非交聯性的具有3級氨基之(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可以係無規共聚物，亦可以係嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為10萬~200萬為較佳，30萬~140萬尤為佳，40萬~90萬為進一步較佳。當重量平均分子量小於10萬時，長期暴露於高溫條件或溫暖濕潤條件時，有可能在黏著劑層的端部發生翹起等。另一方面，靜電電容方式的觸摸面板中，為了隱蔽配線層，在覆蓋材的周緣部設置成為段差之印刷層之情況較多。當上述重量平均分子量超過200萬時，向該印刷段差之追隨性有可能變差。另外，本說明書中之重量平均分子量係藉由凝膠滲透色譜(GPC)法測定之聚苯乙烯換算的值。
另外，黏著性組成物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
(2)交聯劑
黏著性組成物P中含有交聯劑(B)作為黏著成份為較佳。當黏著性組成物P的黏著成份中含有包含含反應性官能基單體作為構成聚合物之單體單位之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交聯劑(B)時，若對該黏著性組成物P進行加熱等，則交聯劑(B)與構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之含反應性官能基單體的反應性官能基發生反應。藉此，形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)藉由交聯劑(B)交聯之結構，所得到之黏著劑的內聚力得到提高。
作為交聯劑(B)，只要係與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有之反應性官能基發生反應者即可，例如可以 舉出異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、胺系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、肼系交聯劑、醛系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、金屬醇鹽系交聯劑、金屬螯合系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、銨鹽系交聯劑等。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羥基作為反應性官能基時，在上述之中，使用與羥基之反應性優異之異氰酸酯系交聯劑為較佳。另外，交聯劑(B)可以單獨使用一種，或者組合使用兩種以上。
異氰酸酯系交聯劑係至少含有聚異氰酸酯化合物者。作為聚異氰酸酯化合物，例如，可例舉出甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯等，以及所述物質的縮二脲體、異氰脲酸酯體，另外，乙二醇，丙二醇，新戊二醇，三羥甲基丙烷，蓖麻油等低分子活性含氫化合物的反應物亦即加成體等。其中，從與羥基的反應性的觀點考慮，三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯為較佳，三羥甲基丙烷改性二甲苯二異氰酸酯以及三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯尤為佳。
交聯劑(B)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份為0.01~10質量份為較佳，0.05~1質量份尤為佳，0.1~0.5質量份為進一步較佳。
(3)活性能量射線硬化性化合物
黏著性組成物P中，作為黏著成份，可以含有活性能量射線硬化性化合物(C)。通常，含有光擴散微粒子之黏著劑的內 聚力容易下降，從黏著劑層剝離剝離片時，黏著劑層有時被拽向剝離片側，但含有活性能量射線硬化性化合物(C)之黏著性組成物P藉由活性能量射線的照射而硬化，藉此不易發生如上問題，所得到之黏著劑層成為操作性優異者。
活性能量射線硬化性化合物(C)可以係單體、寡聚物或聚合物中的任意一個，亦可以係該等的混合物。其中，可以較佳地舉出與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)等之相溶性優異之分子量1000以下的多官能丙烯酸酯系單體。
作為分子量1000以下的多官能丙烯酸酯系單體，例如可以舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊酯二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環己酯二(甲基)丙烯酸酯等二官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改性三-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等三官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯等六官能型等。該等可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
當黏著性組成物P中含有活性能量射線硬化性化合物(C)時，該活性能量射線硬化性化合物(C)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份為1~50質量份為較佳，5~30質量份尤為佳，7~20質量份為進一步較佳。藉由活性能量射線硬化性化合物(C)的含量在上述範圍內，所得到之黏著劑層成為操作性優異者，並且，基於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之黏著性良好地得到維持。
2．光擴散微粒子
本實施形態之黏著性組成物P所含有之光擴散微粒子係與上述黏著成份之折射率差為0.005~0.2、基於離心沉降光透過法之平均粒徑為0.8~2.9μm者。
作為上述光擴散微粒子，例如可以舉出二氧化矽、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、黏土、滑石、二氧化鈦等無機系微粒子；丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、環氧樹脂等有機系的透光性微粒子；由具有無機與有機之間的中間結構之含矽化合物構成之微粒子(例如，作為矽酮樹脂的微粒子之Japan Momentive Performance Materials Inc.製的TOSPEARL系列)等。其中，從眩光抑制效果的觀點考慮，丙烯酸樹脂微粒子及由具有無機與有機之間的中間結構之含矽化合物構成之微粒子為較佳。並且，即使添加少量的由具有無機與有機之間的中間結構之含矽化合物構成之微粒子，亦發揮其效果，且黏著成份的黏著性良好地得到維持，因此尤為佳。 以上的光擴散微粒子可以單獨使用一種，亦可以組合使用兩種以上。
作為上述丙烯酸樹脂微粒子，例如可以舉出由甲基丙烯酸甲酯的單獨聚合物、或甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯等單體的共聚物等構成者。
作為光擴散微粒子的形狀，光擴散均勻的球狀微粒子為較佳。光擴散微粒子的基於離心沉降光透過法之平均粒徑需為0.8~2.9μm，1~2.7μm為較佳，1.2~2.5μm尤為佳。藉由光擴散微粒子的平均粒徑如此較小，藉由前述黏著成份及光擴散微粒子的折射率差的相互作用，已圖案化之透明導電膜變得不顯眼，且在高精細的觸摸面板中亦可以抑制眩光。若光擴散微粒子的平均粒徑超過2.9μm，則在適用所得到之黏著劑之觸摸面板中產生眩光。另一方面，若光擴散微粒子的平均粒徑小於0.8μm，則變得容易視認已圖案化之透明導電膜。
另外，上述基於離心沉降光透過法之平均粒徑係，將充份攪拌微粒子1.2g和異丙醇98.8g者作為測定用試料並使用離心式自動粒度分佈測定裝置(HORIBA,Ltd.製，CAPA-700)測定者。
黏著性組成物P中之光擴散微粒子的含量相對於上述黏著成份100質量份為0.5~30質量份為較佳，0.8~15質量份尤為佳，2~4質量份為進一步較佳。藉由光擴散微粒子的含量在上述範圍內，無法視認已圖案化之透明導電膜，且眩光有效地得到抑制，並且，亦不會阻礙基於黏著成份之黏著性。
3．各種添加劑
黏著性組成物P根據需要可以含有各種添加劑，例如光聚合引發劑、矽烷偶合劑、折射率調整劑、防靜電劑、增黏劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑等。
在黏著性組成物P的黏著成份中含有活性能量射線硬化性化合物(C)之情況下，使用紫外線作為使黏著性組成物P硬化之活性能量射線時，黏著性組成物P中含有光聚合引發劑為較佳。藉由含有光聚合引發劑，能夠使含有活性能量射線硬化性化合物(C)之黏著成份有效地硬化，並且能夠減少聚合硬化時間及活性能量射線的照射量。
作為光聚合引發劑，例如可以舉出安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香-正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯丙基-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲噻噸酮、2,4-二乙噻噸酮、苯偶醯二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨基安息香酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦等。該等可以單獨使用，亦可以組合使用兩種以上。
關於光聚合引發劑，相對於活性能量射線硬化性 化合物(C)100質量份以0.1~30質量份範圍的量使用，以1~15質量份範圍的量使用尤為佳。
從改善所獲得之黏著劑的黏著力之觀點考慮，黏著性組成物P含有矽烷偶合劑為較佳。作為矽烷偶合劑，分子內至少具有一個烷氧基矽烷基之有機矽化合物，與黏著成份的相溶性良好，且具有透光性者為較佳。
作為該種矽烷偶合劑，例如可例舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯等含聚合性不飽和基之矽化合物，3-縮水甘油醚丙基三甲氧基矽烷，2-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等環氧構造之矽化合物，3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等含巰基矽化合物，3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等含氨基矽化合物，3-氯丙基三甲氧基矽烷，3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷，或者該些至少一種與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基矽化合物的縮合物等。該些物質可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。
黏著性組成物P中之矽烷偶合劑的含量相對於黏著成份100質量份為0.01~2質量份為較佳，0.05~1質量份尤為佳，0.1~0.5質量份為進一步較佳。
4．折射率差
本實施形態之黏著性組成物P中，黏著成份的折射率與光擴散微粒子的折射率之差需為0.005~0.2，0.007~0.1為較 佳，0.008~0.08尤為佳。藉由黏著成份及光擴散微粒子的折射率差如此較小，藉由與前述光擴散微粒子的平均粒徑之相互作用，亦可以在高精細的觸摸面板中抑制眩光。當上述折射率差小於0.005，則霧度顯現性下降，無法得到使已圖案化之透明導電膜變得不顯眼之效果。並且，若上述折射率差超過0.2，則無法抑制眩光。
另外，黏著成份的折射率為1.40~1.55為較佳，1.42~1.50尤為佳，1.44~1.49為進一步較佳。並且，光擴散微粒子的折射率為1.40~1.55為較佳，1.41~1.52尤為佳，1.42~1.50為進一步較佳。
在此，黏著成份的折射率係使用阿貝折射計按照JIS K0062-1992測定之值。另外，由於黏著成份的折射率在其硬化前後不發生變化，因此可以係硬化前測定之值，亦可以係硬化後測定之值。另一方面，如後述之試驗例所示，光擴散微粒子的折射率係使用折射率標準液測定之值。
5．黏著性組成物的製造方法
黏著性組成物P能夠藉由混合黏著成份、光擴散微粒子及根據需要添加之添加劑來製造。當黏著成份中含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)時，先製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，並根據需要配合交聯劑(B)和/或活性能量射線硬化性化合物(C)。
藉由利用通常的自由基聚合法來聚合構成聚合物之單體單位的混合物，從而能夠製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。根據需要，使用聚合引發劑並藉由溶液聚合法等能夠進 行(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合。作為聚合溶劑，例如可例舉乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正異丁酯、甲苯、丙酮、己烷，甲基乙基酮等，亦可並用兩種以上。
作為聚合引發劑，可例舉偶氮系化合物、有機過氧化物等，亦可並用兩種以上。作為偶氮系化合物，例如，2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，1'-偶氮雙(環己烷-1-羧腈)、2，2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮雙(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2，2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2，2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物，例如可例舉過氧化苯甲醯，叔丁基過苯甲酸酯、枯烯過氧化氫、二異丙基過氧二碳酸酯、二-N-丙基過氧二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)過氧二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、(3，5，5-三甲基己醯基)過氧化物、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
另外，於上述聚合製程中，藉由配合2-巰基乙醇等鏈轉移劑，能調節所獲得之聚合物的重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之後，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加光擴散微粒子且根據需要添加交聯劑(B)、活性能量射線硬化性化合物(C)及添加劑並充份混合，藉此得到用溶劑稀釋之黏著性組成物P(塗佈溶液)。
作為用於稀釋黏著性組成物P而作成塗佈溶液之稀釋溶劑，例如可以使用己烷、庚烷、環己烷等脂肪族烴、甲 苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、二氯化乙烯等鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑等。
作為如此製備之塗佈溶液的濃度、黏度，只要於可塗佈之範圍即可，並無特別的限制，根據狀況能夠適當地進行選定。例如，稀釋成使黏著性組成物P的濃度成為10~40質量%。另外，當獲得塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加並非必要條件，若黏著性組成物P為可塗佈之黏度等，則亦可不添加稀釋溶劑。
6．黏著劑層
本實施形態之黏著劑層由黏著性組成物P形成，具體而言，藉由將黏著性組成物P的塗佈溶液塗佈於所希望的材料(剝離片或飛散防止黏著片的基材等)並進行硬化(交聯)而形成。當黏著性組成物P中不含有活性能量射線硬化性化合物(C)時，將該黏著性組成物P塗佈後進行乾燥，較佳地進行加熱處理而使其硬化，藉此能夠得到黏著劑層。另外，加熱處理後，根據需要可以設定在常溫(例如，23℃、50%RH)下1~2周左右的養生期間。
並且，當黏著性組成物P中含有活性能量射線硬化性化合物(C)時，將該黏著性組成物P塗佈後進行乾燥，較佳地進行加熱處理之後，照射活性能量射線而使其硬化，藉此能夠得到黏著劑層。
作為塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液之方法， 例如能夠利用棒塗佈法，刮刀塗佈法，輥塗佈法，刮板塗佈法，模具塗佈法，凹版塗佈法等。
黏著性組成物P的乾燥可以藉由風乾來進行，但通常藉由加熱處理(熱風乾燥為較佳)來進行。當進行加熱處理時，加熱溫度為50~150℃為較佳，70~120℃尤為佳。並且，加熱時間為10秒~10分鐘為較佳，50秒~2分鐘尤為佳。
作為活性能量射線，通常可以使用紫外線、電子射線等。活性能量射線的照射量因能量射線的種類而不同，例如為紫外線時，50~1000mJ/cm2的光量為較佳，100~500mJ/cm2尤為佳。並且，當為電子射線時，10~1000krad左右為較佳。
當黏著性組成物P的黏著成份中含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及交聯劑(B)時，藉由黏著性組成物P的乾燥(加熱處理)，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)藉由交聯劑(B)交聯而形成交聯結構。並且，推斷為係當黏著性組成物P的黏著成份中還含有活性能量射線硬化性化合物(C)時，藉由對黏著性組成物P之活性能量射線的照射，複數個活性能量射線硬化性化合物(C)相互鍵合而形成三維網眼結構，從而形成與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯結構相纏之結構者。
本實施形態之黏著劑層的厚度為5~100μm為較佳，10~50μm尤為佳，15~30μm為進一步較佳。
本實施形態之黏著劑層的霧度值(按照JIS K7105測定之值)需為55%以下。藉由該霧度值的規定和前述之折射 率差及光擴散微粒子的平均粒徑的規定，能夠使已圖案化之透明導電膜變得不顯眼，並且能夠抑制眩光。從良好地兼顧該兩種效果之觀點考慮，黏著劑層的霧度值為5~50%為較佳，10~45%尤為佳，20~35%為進一步較佳。
藉由將包括本實施形態之黏著劑層之飛散防止黏著片貼附於觸摸面板的蓋玻璃的至少一面，當蓋玻璃破裂時亦能夠防止玻璃的飛散，並且能夠抑制眩光，尤其在高精細的觸摸面板中亦可以得到優異之眩光抑制效果，觸摸面板成為顯示性能優異者。
〔飛散防止黏著片〕
如第1圖所示，本實施形態之飛散防止黏著片1從下依次由剝離片13、積層於剝離片13的剝離面之黏著劑層12、以及積層於黏著劑層12之基材11構成。另外，本說明書中之剝離片的剝離面係指在剝離片中具有剝離性之表面，係還包含實施剝離處理之表面及即使未實施剝離處理亦顯示剝離性之表面中的任意一個者。
(1)黏著劑層
上述飛散防止黏著片1中，黏著劑層12由前述實施形態之黏著劑層構成。
(2)基材
作為基材11，只要係由具有觸摸面板的蓋玻璃破裂時能夠防止玻璃的飛散之程度的強度之材料構成者即可，通常將塑膠薄膜作為主體，亦可以僅由塑膠薄膜構成，還可以係在塑膠薄膜上形成有所希望的功能性層者。
作為塑膠薄膜，例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜、聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、三乙醯纖維素等纖維素薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-乙酸乙烯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸樹脂薄膜、降冰片烯系樹脂薄膜、環烯烴樹脂薄膜等塑膠薄膜；該等的兩種以上的積層體等。塑膠薄膜可以係單軸延伸或二軸延伸者。
作為上述功能性層，例如可以舉出硬塗層、抗反射層、防眩層、易滑層、抗靜電層、顏色補正層等。
基材11的厚度通常是10~500μm，50~300μm為較佳，80~150μm尤為佳。
(3)剝離片
作為剝離片13，例如，可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚乙烯萘二甲酸薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。並且，亦可使用該些物質的交聯薄膜。另外，該些物質的積層薄膜亦可。
上述剝離片13的剝離面(尤其與黏著劑層12接觸之面)被實施剝離處理為較佳。作為使用於剝離處理之剝離劑，例如，可例舉醇酸系，矽酮系、氟系、不飽和聚酯系、聚 烯烴系，蠟系等剝離劑。
關於剝離片13的厚度並無特別限制，通常為20~150μm程度。
(4)飛散防止黏著片的製造方法
當黏著劑層12由不具有活性能量射線硬化性之黏著劑構成時，作為飛散防止黏著片1的一製造例，在剝離片13的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液，並進行加熱處理而使黏著性組成物P硬化，形成塗佈層之後，在該塗佈層上貼合基材11。當需要養生期間時，藉由設定養生期間而上述塗佈層成為黏著劑層12，當不需要養生期間時，上述塗佈層直接成為黏著劑層12。藉此，得到上述飛散防止黏著片1。關於加熱處理及養生的條件如上所述。
另一方面，當黏著劑層12由具有活性能量射線硬化性之黏著劑構成時，作為飛散防止黏著片1的一製造例，在剝離片13的剝離面塗佈上述黏著性組成物P的塗佈液，並進行加熱處理而使黏著性組成物P硬化，形成塗佈層之後，在該塗佈層上貼合基材11。並且，隔著剝離片13而向上述塗膜層照射活性能量射線，藉此形成黏著劑層12。藉此，得到上述飛散防止黏著片1。關於活性能量射線的照射條件如上所述。
並且，代替如上所述那樣隔著剝離片13而照射活性能量射線來形成黏著劑層12，亦可以在剝離片13上形成黏著性組成物P的塗膜層，以該塗膜層露出之狀態照射活性能量射線而形成黏著劑層12之後，在該黏著劑層12上貼合基材11。另外，亦可以不在剝離片13而在基材11上直接形成黏著 性組成物P的塗膜層而形成黏著劑層12。
(5)飛散防止黏著片的使用
藉由使用上述飛散防止黏著片1，例如能夠製造第2圖所示之靜電電容方式的觸摸面板10A或第3圖所示之靜電電容方式的觸摸面板10B。
本實施形態中之觸摸面板10A構成為從下依次包括顯示體模組7、在其上經由黏著劑層6積層之薄膜感測器5、在其上經由黏著劑層4積層之帶已圖案化之透明導電膜3之蓋玻璃2、以及在蓋玻璃2上經由黏著劑層12貼附之飛散防止黏著片1(已剝離剝離片13)。亦即，該觸摸面板10A中，飛散防止黏著片1設置於蓋玻璃2的表面側(與顯示體模組7相反一側)。
並且，本實施形態中之觸摸面板10B構成為從下依次包括顯示體模組7、在其上經由黏著劑層6積層之薄膜感測器5、在其上經由黏著劑層4積層之飛散防止黏著片1(已剝離剝離片13)、以及經由該飛散防止黏著片1的黏著劑層12積層之帶已圖案化之透明導電膜3之蓋玻璃2。亦即，該觸摸面板10B中，飛散防止黏著片1設置於蓋玻璃2的背面側(顯示體模組7側)。
上述觸摸面板10A、10B中，透明導電膜3設置於蓋玻璃2，但並不限定於此，透明導電膜3亦可以設置於其他部位。並且，上述觸摸面板10B中，由於飛散防止黏著片1的黏著劑層12接著於透明導電膜3，因此為了抑制透明導電膜3的腐蝕及電阻值的變化，構成黏著劑層12之黏著性組成物P 的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為構成該聚合物之單體單位，不含有含羧基單體為較佳。
作為上述顯示體模組7，例如可以舉出液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組、電子紙等。即使該等顯示體模組7尤其液晶(LCD)模組係高精細者，在觸摸面板10A、10B中，藉由上述飛散防止黏著片1的黏著劑層11，亦可以發揮後述之優異之效果(尤其是眩光抑制效果)，顯示性能優異。另外，即使在使用非高精細的顯示體模組7之情況下，當然亦可以充份發揮該種優異之效果。
黏著劑層6及黏著劑層4只要由所希望的黏著劑或黏著片形成即可，可以由與上述飛散防止黏著片1的黏著劑層11相同的黏著劑形成。作為上述所希望的黏著劑，可以舉出丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑、氨酯系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚乙烯醚系黏著劑等，其中，丙烯酸系黏著劑為較佳。
薄膜感測器5通常由基材薄膜51和已圖案化之透明導電膜52構成。作為基材薄膜51並沒有特別限定，例如可以使用聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜、三乙醯纖維素薄膜、聚丙烯薄膜等。
作為透明導電膜52，例如可例舉白金、金、銀、銅等金屬，氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化鋅、二氧化鋅等氧化物，錫摻雜氧化銦(ITO)、氧化鋅摻雜氧化銦、氟摻雜氧化 銦，銻摻雜氧化錫，氟摻雜氧化錫，鋁摻雜氧化鋅等複合氧化物，硫族化物、六硼化鑭、氮化鈦、碳化鈦等非氧化化合物等，其中，由錫摻雜氧化銦(ITO)構成者為較佳。
另外，在第2圖及第3圖中，上述觸摸面板10A、10B中之薄膜感測器5的透明導電膜52位於薄膜感測器5的上側，但並不限定於此，亦可以位於薄膜感測器5的下側。
作為蓋玻璃2的玻璃材料並沒有特別限定，例如可以舉出化學強化玻璃、無鹼性玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇/鍶玻璃、鋁矽酸玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。在蓋玻璃2的表面可以設有所希望的功能性層。
蓋玻璃2的厚度並沒有特別限定，但通常是0.5~2.0mm，0.7~1.5mm為較佳。
上述觸摸面板10A、10B中，透明導電膜3以已圖案化之方式設置於蓋玻璃2上。作為透明導電膜3的材料，可以使用與上述薄膜感測器5的透明導電膜52相同者。另外，透明導電膜3及薄膜感測器5的透明導電膜52通常是其中一者構成X軸方向的電路圖案，另一者構成Y軸方向的電路圖案。
當製造觸摸面板10A時，可以剝離飛散防止黏著片1的剝離片13，將露出之黏著劑層12貼附於蓋玻璃2的表面側(不存在透明導電膜3之一側)之後，使用帶該飛散防止黏著片1之蓋玻璃2，藉由常規方法製造觸摸面板10A，亦可以藉由常規方法製造觸摸面板(未貼附飛散防止黏著片1之狀態的觸摸面板10A)之後，在蓋玻璃2的表面側(與顯示體模 組7相反一側)貼附飛散防止黏著片1。
並且，當製造觸摸面板10B時，剝離飛散防止黏著片1的剝離片13，將露出之黏著劑層12貼附於設置在蓋玻璃2的背面側之透明導電膜3之後，使用帶該飛散防止黏著片1之蓋玻璃2，藉由常規方法製造觸摸面板10B即可。
上述觸摸面板10A、10B中，即使在蓋玻璃2因墜落等受到較大衝擊而破裂之情況下，藉由貼附於蓋玻璃2之飛散防止黏著片1的存在，亦可以防止玻璃的碎片飛散。並且，無論是上述觸摸面板10A、10B中的任一形態，藉由飛散防止黏著片1的黏著劑層11的存在，都可以使透明導電膜3、52的圖案變得不顯眼(難以視認)，且眩光得到抑制，顯示性能優異。
以上說明之實施形態係為了容易理解本發明而記載者，並非為限定本發明而記載。從而，上述實施形態中所公開之各要素旨包括屬於本發明的技術範圍之所有設計變更或相等物質。
例如，可以省略飛散防止黏著片1的剝離片13。並且，觸摸面板10A、10B中之透明導電膜3可以不與蓋玻璃2接触，此時，可以作為第2薄膜感測器的一部份而設置。
【實施例】
以下，藉由實施例等進一步對本發明進行具體的說明，但本發明的範圍並不限定於該些實施例等。
〔實施例1〕
1．(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備
使丙烯酸2-乙基己酯65質量份、甲基丙烯酸甲酯20質量份以及丙烯酸2-羥基乙酯15質量份共聚合，從而製備出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。以後述方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量之結果，重量平均分子量(Mw)為60萬。
2．黏著性組成物的製備
添加上述製程1中得到之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體含量換算值；以下相同)、作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改性二甲苯二異氰酸酯(Mitsui Takeda Chemicals Inc.製，產品名“TAKENATE D-110N”)0.2質量份、作為矽烷偶合劑之3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製，產品名“KBM-403”)0.2質量份、以及作為光擴散微粒子之由具有無機與有機之間的中間結構之含矽化合物構成之微粒子(Japan Momentive Performance Materials Inc.製，產品名“TOSPEARL120”，平均粒徑：2.0μm，折射率：1.43)5質量份並充份攪拌，並且用乙酸乙酯稀釋，藉此得到黏著性組成物的塗佈溶液。
在此，將該黏著性組成物的配合示於表1。另外，表1所記載之略號等的詳細內容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
IBXA：丙烯酸異冰片酯
BA：丙烯酸正丁酯
MA：丙烯酸甲酯
AA：丙烯酸
[交聯劑(B)]
XDI：三羥甲基丙烷改性二甲苯二異氰酸酯(Mitsui Takeda Chemicals Inc.製，產品名“TAKENATE D-110N”)
TDI：三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.製，產品名“CORONATE L”)
[光擴散微粒子]
矽酮微粒子(2μm)：由具有無機與有機之間的中間結構之含矽化合物構成之微粒子(Japan Momentive Performance Materials Inc.製，產品名“TOSPEARL120”，平均粒徑：2.0μm，折射率：1.43)
矽酮微粒子(4.5μm)：由具有無機與有機之間的中間結構之含矽化合物構成之微粒子(Japan Momentive Performance Materials Inc.製，產品名“TOSPEARL145”，平均粒徑：4.5μm，折射率：1.43)
PMMA微粒子(2.5μm)：由交聯之甲基丙烯酸聚合物構成之樹脂珠(SEKISUI PLASTICS CO.,LTD.製，產品名“SSX102”，平均粒徑：2.5μm，折射率：1.49)
PMMA微粒子(4μm)：由交聯之甲基丙烯酸聚合物構成之樹脂珠(SEKISUI PLASTICS CO.,LTD.製，產品名“SSX104”，平均粒徑：4.0μm，折射率：1.49)
3．硬塗層用塗佈劑的製備
在含紫外線硬化型化合物組成物(Arakawa Chemical Industries,Ltd.製，產品名“BEAMSET 575CB”，濃度：100質量%，加入光聚合引發劑)100質量份中加入流平劑(BYK Japan KK.製，產品名“BYK-300”，濃度：52質量%)0.1質量份，並用丙二醇單甲基醚稀釋而製備40質量%濃度的硬塗層用塗佈劑。
4．飛散防止黏著片的製造
用刮刀式塗佈機，將上述製程2中得到之黏著性組成物的塗佈溶液塗佈於將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之剝離片(LINTEC Corporation製，產品名“SP-PET3811”，厚度：38μm)的剝離處理面之後，在90℃下加熱處理1分鐘而形成黏著性組成物的塗膜層。
另一方面，將上述製程3中得到之硬塗層用塗佈劑塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(TOYOBO Co.,Ltd.製，產品名“COSMOSHINE A4300”，厚度75μm)的一面，並使其乾燥、光硬化，藉此得到具有膜厚3μm的硬塗層之基材。將所得到之基材以沒有硬塗層之一側的表面與上述塗膜層接触之方式貼合於上述塗膜層的露出面側，在23℃、50%RH下養生7日，藉此形成黏著劑層，得到飛散防止黏著片。另外，所形成之黏著劑層的厚度為25μm。
〔實施例2、3〕
如表1所示那樣改變構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例，除此以外，與實施例1同樣地製造飛散防止黏著片。
〔實施例4〕
1．(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備
如表1所示那樣改變構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例，除此以外，與實施例1同樣地製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用後述之方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量之結果，重量平均分子量(Mw)為60萬。
2．黏著性組成物的製備
混合上述製程1中得到之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)92.5質量份、作為交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改性二甲苯二異氰酸酯(Mitsui Takeda Chemicals Inc.製，產品名“TAKENATE D-110N”)0.2質量份、作為活性能量射線硬化性化合物(C)之三(丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯(TOAGOSEI CO.,LTD.製，產品名“ARONIX M-315”)7.5質量份之後，添加將作為光聚合引發劑之二苯甲酮和1-羥基環己基苯基酮以1：1的質量比混合者(Chiba Speciality Chemicals Corporation製，產品名“IRGACURE500”)0.75質量份、作為矽烷偶合劑之3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製，產品名“KBM-403”)0.2質量份、以及作為光擴散微粒子之由具有無機與有機之間的中間結構之含矽化合物構成之微粒子(Japan Momentive Performance Materials Inc.製，產品名“TOSPEARL120”，平均粒徑：2.0μm，折射率：1.43)5質量份並充份攪拌，並且用乙酸乙酯稀釋，藉此得到黏著性組成物的塗佈溶液。
3．飛散防止黏著片的製造
用刮刀式塗佈機，將上述製程中得到之黏著性組成物的塗佈溶液塗佈於將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之剝離片(LINTEC Corporation製，SP-PET3811，厚度：38μm)的剝離處理面之後，在90℃下加熱處理1分鐘而形成黏著性組成物的塗膜層。
另一方面，與實施例1同樣地製作在聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面具有硬塗層之基材。將所得到之基材以沒有硬塗層之一側的表面與上述塗膜層接触之方式貼合於上述塗膜層的露出面側。其後，隔著剝離片在以下的條件下照射紫外線而將上述塗膜層作成黏著劑層，藉此得到飛散防止黏著片。另外，所形成之黏著劑層的厚度為25μm。
<紫外線照射條件>
．Fusion Communication Corp.製無電極燈使用H燈泡
．照度600mW/cm2，光量150mJ/cm2
．UV照度/光量計使用EYE GRAPHICS Co.Ltd.製“UVPF-36”
〔實施例5~10、比較例1~6〕
如表1所示那樣改變構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)、交聯劑(B)的種類及配合量、活性能量射線硬化性化合物(C)及光聚合引發劑的配合量、以及光擴散微粒子的種類及配合量，除此以外，與實施例4同樣地製造飛散防止黏著片。
在此，前述重量平均分子量(Mw)為利用凝膠滲透色譜(GPC)於以下條件測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
<測定條件>
．GPC測定裝置：Tosoh Corporation製，HLC-8020
．GPC柱(按以下順序通過)：Tosoh Corporation製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
．測定溶劑：四氫呋喃
．測定溫度：40℃
〔試驗例1〕(折射率的計算)
藉由以下方法測定實施例及比較例中使用之光擴散微粒子的折射率。將微粒子載置於滑動玻璃上，並將折射率標準液滴加到微粒子上，蓋上蓋玻璃，製作試料。用顯微鏡觀察該試料，將最難觀察到微粒子的輪廓之折射率標準液的折射率作為微粒子的折射率。
另一方面，藉由以下方法測定實施例及比較例中使用之黏著成份的折射率。在實施例及比較例各自的黏著性組成物中，未添加光擴散微粒子，且代替飛散防止黏著片的製作中使用之基材而使用將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之剝離片(LINTEC Corporation製，SP-PET3801，厚度：38μm)，其他則同樣地設定而製作由剝離片(SP-PET3801)/黏著劑層(厚度：25μm)/剝離片(SP-PET3811) 的結構構成之黏著片。
將從上述黏著片剝下兩片剝離片而得到之單層的黏著劑層作為測定試料。對於該測定試料，使用阿貝折射計，按照JIS K0062-1992測定折射率，將此作為黏著成份的折射率。
由以上的測定結果計算黏著成份與光擴散微粒子的折射率差。將結果示於表2。
〔試驗例2〕(霧度值的測定)
代替實施例及比較例中在飛散防止黏著片的製作中使用之基材而使用將聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面用矽酮系剝離劑進行剝離處理之剝離片(LINTEC Corporation製，SP-PET3801，厚度：38μm)，製作由剝離片(SP-PET3801)/黏著劑層(厚度：25μm)/剝離片(SP-PET3811)的結構構成之黏著片。
對於所得到之黏著片的黏著劑層(厚度：25μm)，使用霧度測定儀(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.製，NDH2000)，按照JIS K7105測定霧度值(%)。將結果示於表2。
〔試驗例3〕(基於目視之眩光抑制的評價)
剝下實施例及比較例中得到之飛散防止黏著片的剝離片，將露出之黏著劑層貼附於平板電腦(Apple Inc.製，iPad)的顯示面。並且，將平板電腦的顯示面調整為發出全綠色(all green)的光，依以下基準，目視評價基於飛散防止黏著片之眩光抑制效果。將結果示於表2。
◎：完全觀察不到眩光。
○：與◎的物品比較時，存在稍微感覺到眩光之程度的眩光。
△：不與其他物品比較而其單獨觀察時，亦以可稍微確認到眩光的存在之程度存在眩光。
×：顯示面整體眩光。
〔試驗例4〕(基於精細度之眩光抑制的評價)
在玻璃板上設置金屬蒸鍍層並進行抗蝕處理及蝕刻處理，藉此形成具有60ppi(像素/英吋)大小的光透過部之格子狀圖案。將設有該格子狀圖案之玻璃板載置於背光源(Kingbright Electronic Co,Ltd製，BRIGHT BOX 5000)上。
接著，剝下實施例及比較例中得到之飛散防止黏著片的剝離片，在上述格子狀圖案上以飛散防止黏著片的硬塗層側朝下之方式載置，確認眩光的產生部位。並且，使上述飛散防止黏著片在格子狀圖案上沿與玻璃板平行之方向移動，當預先確認之眩光的產生部位與飛散防止黏著片一同移動時，判斷為該眩光的產生係由飛散防止黏著片引起者。
並且，當在60ppi的格子狀圖案中未確認到由飛散防止黏著片引起之眩光的產生時，使用70ppi的格子狀圖案，即便如此亦未確認到由飛散防止黏著片引起之眩光的產生時，另行使用80ppi的格子狀圖案，如此依次使用每增加10ppi之格子狀圖案來進行相同的作業，直至確認到由飛散防止黏著片引起之眩光的產生。在表2中示出未確認到由飛散防止黏著片引起之眩光的產生之、ppi最大的格子狀圖案(ppi)。
另外，關於由飛散防止黏著片引起之眩光，格子狀圖案中之ppi越大，換言之，顯示器越變得高精細，越容易產生。因而，表2所示之ppi的值越大，意味著越能夠有效地抑制眩光的產生。
〔試驗例5〕(圖案視認性的評價)
(1)具有已圖案化之透明導電膜之蓋玻璃的製作
在玻璃板(NSG Precision Co,ltd.製，產品名“Corning glass EAGLE XG”，縱90mm×橫50mm×厚度0.5mm)的一面，藉由濺射形成厚度30nm的ITO膜作為透明導電膜。接著，在所得到之ITO膜上塗佈抗蝕液(TOKYO OHKA KOGYO.,LTD.製，產品名“0FPR-800 LB”)而形成抗蝕塗膜，並將該塗膜以成為寬度1cm的光照射部和寬度1cm的未照射部交錯重複之條紋狀的圖案之方式暴光。
其後，藉由鹼性溶液(四甲基氫氧化銨溶液)清洗上述抗蝕塗膜，並沖洗上述未照射部的抗蝕塗膜。接著，浸泡於鹽酸及硝酸的混合水溶液中，藉此去除未設置抗蝕塗膜之部份的ITO膜(蝕刻處理)。
最後，藉由用強鹼性溶液清洗而沖洗上述光照射部的抗蝕塗膜，藉由在200℃下加熱90分鐘而使ITO膜結晶化。藉此，得到具有以寬度1cm的ITO膜部份和寬度1cm的ITO膜非存在部份交錯重複之方式已圖案化為條紋狀之透明導電膜之蓋玻璃。
(2)評價樣品的製作
剝下實施例及比較例中得到之飛散防止黏著片的剝離 片，將露出之黏著劑層貼附於上述蓋玻璃的透明導電膜形成面側。藉此，得到由玻璃板/已圖案化之透明導電膜/黏著劑層/基材的結構(蓋玻璃和飛散防止黏著片的積層體)構成之評價樣品。
(3)圖案視認性的評價
藉由從所得到之評價樣品的蓋玻璃面側目視已圖案化之透明導電膜，依以下基準對飛散防止黏著片的圖案視認性(透明導電膜的圖案的顯眼度)進行評價。將結果示於表2。
◎：觀察不到圖案。
○：隱約觀察到圖案。
×：可以觀察到圖案。
〔試驗例6〕(電阻值增加率的測定)
對於實施例及比較例中得到之飛散防止黏著片，藉由以下試驗方法測定ITO膜的電阻值，並計算電阻值增加率。
在第4圖中示出電阻值測定樣品S的剖面圖。準備藉由濺射而在一個面81a設有ITO膜82之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜81，將PET薄膜81的未設置ITO膜82之面81b和玻璃板83的一個面83a經由接合膠帶84(LINTEC Corporation製，商品名“Tuck liner TL-70”)接合。
接著，在ITO膜82的與和PET薄膜81接觸之面相反一側的表面(以下稱為“一面”)82a上，以成為20mm×5mm的長方形的電極形狀之方式塗佈含有銀之導電性樹脂材料(FUJIKURAKASEI CO.,LTD.製，商品名“FA-301CA”，Dotite觸摸面板電路型)之後，在溫度80℃下加熱20分鐘，使其乾 燥，形成兩點成為電阻值的測定點之電極85。此時，以兩點的電極85、85間的距離稍微大於20mm之方式調整該等的位置。
另一方面，將實施例或比較例中得到之飛散防止黏著片1裁剪為20mm×250mm的大小，並剝離剝離片(在該時刻，飛散防止黏著片1成為由基材11和黏著劑層12構成之積層體)。並且，以飛散防止黏著片1的黏著劑層12沿兩點的電極85、85的邊緣之方式(剛好不接觸)，在ITO膜82的一面82a貼附飛散防止黏著片1，製作出第4圖所示之電阻值測定用樣品S。
接著，如第5圖所示，使用數字測試儀(digital high tester)(HIOKI E.E.CORPORATION製，商品名“3802-50”)80測定電極85、85間的初期電阻值R0(Ω)。另外，在60℃、90%RH的環境下放置500小時電阻值測定用樣品S之後，測定濕熱促進後電阻值R(Ω)。依據所得到之初期電阻值R0及濕熱促進後電阻值R，按以下公式計算電阻值測定用樣品S的電阻值增加率。將結果示於表2。
電阻值增加率(%)={(R-R0)/R0}×100
〔試驗例7〕(飛散防止效果的評價)
在平滑的台上以隔著50mm的間隔相互平行之方式配置兩片不鏽鋼板(厚度2cm)。並且，將試驗例5中得到之評價樣品(蓋玻璃和飛散防止黏著片的積層體)以蓋玻璃側朝上之方式且以在評價樣品的縱向的兩端部20mm處評價樣品的飛散防止黏著片的基材和上述不鏽鋼板接觸之方式配置。
接著，使130g的不鏽鋼球從高度60cm處向上述 評價樣品的中心部份墜落。將藉此破裂之玻璃藉由飛散防止黏著片得到保持而玻璃片未飛散之情況視為○，將玻璃片稍微飛散之情況視為×。將結果示於表2。
由表2可知，黏著成份與光擴散微粒子的折射率差在0.005~0.2的範圍內、光擴散微粒子的平均粒徑在0.8~2.9μm的範圍內、黏著劑層的霧度值為55%以下的實施例1~10的飛散防止黏著片的飛散防止效果優異，並且難以視認透明導電膜的圖案，且在高精細的液晶模組中使用時眩光抑制效果優異。並且，使用不含有作為構成單體成份之含羧基單體之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之實施例1~9的飛散防止黏著片係難以改變作為被黏物之透明導電膜的電阻值者。
【產業上的可利用性】
本發明之飛散防止黏著片及黏著劑適合作為貼附於高精細的觸摸面板的蓋玻璃之飛散防止黏著片及其黏著劑層。
1‧‧‧飛散防止黏著片
11‧‧‧基材
12‧‧‧黏著劑層
13‧‧‧剝離片

Claims (9)

  1. 一種黏著劑層，其係貼附於在靜電電容方式的觸摸面板中使用之蓋玻璃的至少一面之飛散防止黏著片用的黏著劑層，其特徵為：前述黏著劑層由含有黏著成份和光擴散微粒子之黏著性組成物形成，前述黏著成份的折射率與前述光擴散微粒子的折射率之差為0.005~0.2，前述光擴散微粒子的基於離心沉降光透過法之平均粒徑為0.8~2.9μm，前述黏著劑層的霧度值為55%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑層，其中，前述黏著成份中含有(甲基)丙烯酸酯聚合物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之黏著劑層，其中，前述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作為構成該聚合物之單體單位，不含有具有羧基之單體。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之黏著劑層，其中，前述黏著成份中還含有交聯劑，前述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作為構成該聚合物之單體單位，含有具有與前述交聯劑反應之官能基之單體。
  5. 如申請專利範圍第2項所述之黏著劑層，其中，前述黏著成份中還含有活性能量射線硬化性化合物。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之黏著劑層，其中，前述活性 能量射線硬化性化合物為分子量1000以下的多官能丙烯酸酯系單體。
  7. 一種飛散防止黏著片，其貼附於在靜電電容方式的觸摸面板中使用之蓋玻璃的至少一面，其特徵為包括：基材；及申請專利範圍第1至6項中任一項所述之黏著劑層。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之飛散防止黏著片，其中，前述基材為具有硬塗層之樹脂薄膜。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之飛散防止黏著片，其中，在前述蓋玻璃的一面設有透明導電膜。
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