KR102158457B1 - 점착제 및 점착 시트 - Google Patents

점착제 및 점착 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR102158457B1
KR102158457B1 KR1020167027263A KR20167027263A KR102158457B1 KR 102158457 B1 KR102158457 B1 KR 102158457B1 KR 1020167027263 A KR1020167027263 A KR 1020167027263A KR 20167027263 A KR20167027263 A KR 20167027263A KR 102158457 B1 KR102158457 B1 KR 102158457B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
transparent conductive
adhesive layer
meth
Prior art date
Application number
KR1020167027263A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160130799A (ko
Inventor
다카유키 아라이
유키 오자와
요이치 다카하시
Original Assignee
린텍 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 린텍 가부시키가이샤 filed Critical 린텍 가부시키가이샤
Publication of KR20160130799A publication Critical patent/KR20160130799A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102158457B1 publication Critical patent/KR102158457B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418—Refractive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208—Touch screens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Abstract

정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서, 2 개의 투명 도전막 사이, 또는 투명 도전막과 커버재 사이에 사용되는 점착제로서, 굴절률이 1.45∼1.54 이고, 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.02∼0.10㎫ 이고, 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않는 점착제, 및 그 점착제로 이루어지는 점착제층 (11) 을 구비한 점착 시트 (1). 이들 점착제 및 점착 시트 (1) 에 의하면, 투명 도전막의 회로 패턴을 잘 보이지 않게 할 수 있고, 단차 추종성이 우수하고, 또한 카르복실기에 의해 투명 도전막에 악영향을 미치는 일이 없다.

Description

점착제 및 점착 시트{ADHESIVE AGENT AND ADHESIVE SHEET}
본 발명은 터치 패널 등에 사용할 수 있는 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.
최근의 스마트 폰이나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자 기기에서는, 디스플레이로서 정전 용량 방식의 터치 패널이 사용되는 경우가 많아지고 있다.
정전 용량 방식의 터치 패널의 구성은 여러 가지가 존재하지만, 전형적인 일례로서 액정 모듈 등의 표시체 모듈과, 그 위에 점착제층을 개재하여 적층된 제 1 필름 센서와, 그 위에 점착제층을 개재하여 적층된 제 2 필름 센서와, 그 위에 점착제층을 개재하여 적층된 커버재를 구비한 구성을 들 수 있다.
여기서, 커버재의 표시체 모듈 측에는, 프레임형상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 생긴다. 그 때문에, 상기 점착제층에는 단차 추종성이 요구된다.
한편, 상기 필름 센서는 통상, 기재 필름과, 패터닝된 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막으로 구성된다. 여기서, 투명 도전막과 접촉하는 점착제층의 점착제가 카르복실산 (카르복실기) 을 함유하면, 투명 도전막을 부식시키거나 투명 도전막의 저항값을 변화시킨다는 문제가 발생한다.
또, 상기와 같은 패터닝된 투명 도전막을 갖는 터치 패널에서는, 당해 투명 도전막의 회로 패턴이 보여 외관을 해치는, 이른바 패턴 시인 (骨見) 의 문제가 있다. 이 문제는, 터치 패널이 고온하에 놓여진 때에 특히 현저하게 발생하는 경향이 있다.
상기 패턴 시인의 문제를 해결하기 위하여, 특허문헌 1 에서는 23℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 규정한 점착제를 제안하고 있고, 특허문헌 2 에서는 120℃ 에 있어서의 저장 탄성률 및 접착력을 규정한 점착제를 제안하고 있다. 또, 특허문헌 3 에서는, 아크릴계 폴리머 및 스티렌계 올리고머를 소정량 함유하는 아크릴계 점착제 조성물을 사용하고, 굴절률 및 헤이즈를 규정한 점착제층을 제안하고 있다.
특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 2012-128629호 특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 2012-238467호 특허문헌 3 : 일본 공개특허공보 2013-116992호
그러나, 특허문헌 1∼3 의 점착제에서는, 패턴 시인 억제 성능 및 단차 추종성의 양방의 효과를 충분히 만족시키는 것이 곤란했다. 또, 특허문헌 2 의 실시예에서 사용한 점착제의 아크릴계 폴리머는 아크릴산을 구성 모노머로 하고 있기 때문에, 투명 도전막에 악영향을 미친다.
본 발명은 상기와 같은 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서 투명 도전막의 회로 패턴을 잘 보이지 않게 할 수 있고, 단차 추종성이 우수하며, 또한 카르복실기에 의해 투명 도전막에 악영향을 미치는 일이 없는 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째, 본 발명은, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서, 2 개의 투명 도전막 사이, 또는 투명 도전막과 커버재 사이에 사용되는 점착제로서, 굴절률이 1.45∼1.54 이고, 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.02∼0.10㎫ 이고, 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다 (발명 1).
상기 발명 (발명 1) 에 의하면, 굴절률 및 저장 탄성률이 상기와 같이 규정 됨으로써, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서 투명 도전막의 회로 패턴을 잘 보이지 않게 할 수 있고, 특히 터치 패널이 80℃ 등의 고온하에 놓여진 때에도, 그 효과가 발휘된다. 또, 굴절률 및 저장 탄성률이 상기와 같이 규정됨으로써, 커버재의 인쇄 단차 등에 대한 단차 추종성도 우수하다. 나아가 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않음으로써, 투명 도전막을 부식시키거나 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.
상기 발명 (발명 1) 에 있어서, 상기 점착제는, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머 5∼30질량％ 와, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 방향족환을 갖지 않은 하드 모노머 5∼40질량％ 를 함유하고, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않은 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 것임이 바람직하다 (발명 2).
상기 발명 (발명 2) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량은 20만∼100만인 것이 바람직하다 (발명 3).
상기 발명 (발명 2, 3) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위인 상기 하드 모노머로서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것이 바람직하다 (발명 4).
상기 발명 (발명 2∼4) 에 있어서, 상기 점착제는, 또한 실란 커플링제 (C) 를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 5).
둘째, 본 발명은, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서의 2 개의 투명 도전막의 접착, 또는 투명 도전막과 커버재의 접착에 사용되는 점착 시트로서, 2 장의 박리 시트와, 상기 2 장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층은 상기 점착제 (발명 1∼5) 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다 (발명 6).
상기 발명 (발명 6) 에 있어서, 상기 점착제층의 두께는 10∼400㎛ 인 것이 바람직하다 (발명 7).
상기 발명 (발명 6, 7) 에 있어서, 상기 점착제층을 두께 100㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 위에 적층한 적층체의 상기 점착제층측의 면을 소다 라임 유리에 첩부(貼付)한 경우에 있어서의, 상기 적층체의 상기 소다 라임 유리에 대한 점착력은 5∼50N/25㎜ 인 것이 바람직하다 (발명 8).
본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트의 점착제층에 의하면, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서 투명 도전막의 회로 패턴을 잘 보이지 않게 할 수 있고, 특히 터치 패널이 80℃ 등의 고온하에 놓여진 때에도, 그 효과가 발휘된다. 또, 본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트의 점착제층은, 단차 추종성도 우수한 동시에, 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않기 때문에, 투명 도전막을 부식시키거나 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2 는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
〔점착제〕
본 실시형태에 관련된 점착제는, 굴절률이 1.45∼1.54 이고, 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.02∼0.10㎫ 이고, 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않는 것이다. 이 점착제는, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서 2 개의 투명 도전막 사이, 또는 투명 도전막과 커버재 사이에 사용된다.
본 실시형태에 관련된 점착제는, 굴절률 및 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 상기한 범위에 있음으로써, 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서 투명 도전막의 회로 패턴을 잘 보이지 않게 (시인되기 어렵게) 할 수 있고, 특히 터치 패널이 80℃ 등의 고온하에 놓여진 때에도 그 효과가 발휘된다. 또, 본 실시형태에 관련된 점착제는, 굴절률 및 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 상기한 범위에 있음으로써, 단차 추종성도 우수하다. 따라서, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층을 인쇄층 등에 의한 단차를 갖는 커버재에 첩부하여도, 단차와 점착제층의 사이에 공극 또는 기포가 발생하기 어렵다. 또, 그 적층체가 80℃ 등의 고온하에 놓여진 때에도, 단차 근방에 기포 등이 발생하는 것이 방지된다. 나아가, 본 실시형태에 관련된 점착제는 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않기 때문에, 투명 도전막을 부식시키거나 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.
점착제의 굴절률이 1.45 미만이면, 투명 도전막의 회로 패턴이 보이기 쉬워진다. 한편, 점착제의 굴절률이 1.54 초과이면, 단차 추종성이 떨어지는 것이 된다. 또, 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.02㎫ 미만이면, 투명 도전막의 회로 패턴이 보이기 쉬워지며, 특히 80℃ 등의 고온하에 놓여진 때에, 보이기 쉬운 정도가 현저해진다. 한편, 점착제의 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.10㎫ 를 초과하면, 단차 추종성이 떨어지는 것이 된다.
상기 관점에서, 점착제의 굴절률은 1.46∼1.52 인 것이 바람직하고, 특히 1.47∼1.50 인 것이 바람직하다. 또, 점착제의 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률은 0.015∼0.09㎫ 인 것이 바람직하고, 특히 0.02∼0.07㎫ 인 것이 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서의 굴절률은, 아베 굴절계를 사용하여, JIS K 0062-1992 에 준하여 측정한 값이다. 또, 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률은, 후술하는 시험예에 나타낸 비틀림 전단법에 의해 측정한 값으로 한다.
본 실시형태에 관련된 점착제는 상기 물성을 만족하는 것이면 되는데, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기를 갖는 모노머 (수산기 함유 모노머) 5∼30질량％ 와, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도 (Tg) 가 70℃ 이상인 방향족환을 갖지 않은 하드 모노머 5∼40질량％ 를 함유하고, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않은 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 와, 바람직하게는 또한 실란 커플링제 (C) 를 함유하는 점착성 조성물 (이하 「점착성 조성물 (P)」라고 하는 경우가 있다.) 을 가교하여 이루어지는 점착제가 바람직하다. 이 점착제에 의하면, 상기 물성 (굴절률 및 저장 탄성률) 을 만족시킬 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다.
(1) (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A)
점착성 조성물 (P) 는, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 점착 주제(主劑)로서 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 있어서, 수산기 함유 모노머 및 상기 하드 모노머의 함유량이 전술한 범위에 있음으로써, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 함유하는 점착성 조성물 (P) 로부터 얻어지는 점착제가 전술한 굴절률 및 저장 탄성률을 만족하기 쉬워진다.
또, 수산기 함유 모노머의 함유량이 상기한 범위에 있는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 함유하는 점착성 조성물 (P) 로부터 얻어진 점착제는, 고온 고습 조건 (예를 들어, 85℃, 85％RH 의 조건하에서 72시간) 을 실시한 후, 상온 상습으로 되돌렸을 때의 백화가 억제되어, 즉, 내습열 백화성이 우수한 것이 된다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 모노머 단위로서 상기한 양으로 수산기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제 중에 소정량의 수산기가 잔존하게 된다. 수산기는 친수성기이며, 그러한 친수성기가 소정량 점착제 중에 존재하면, 점착제가 고온 고습 조건하에 놓여진 경우에서도, 그 고온 고습 조건하에서 점착제에 침입한 수분과의 상용성이 좋고, 그 결과, 점착제의 백화가 억제되게 된다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 있어서의 모노머 단위로서의 수산기 함유 모노머의 함유량이 5질량％ 미만이면, 내습열 백화성이 저하될 우려가 있고, 한편, 수산기 함유 모노머의 함유량이 30질량％ 를 초과하면, 피착체에 대한 밀착성이 저하되어, 내구성이 저하되거나, 원하는 점착력이 얻어지지 않을 우려가 있다.
또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 있어서의 모노머 단위로서의 상기 하드 모노머의 함유량이 5질량％ 미만이면, 점착제의 굴절률 및 저장 탄성률이 상기 범위보다 낮아질 우려가 있고, 한편, 하드 모노머의 함유량이 40질량％ 를 초과하면, 단차 추종성이 저하되거나, 원하는 점착력이 얻어지지 않을 우려가 있다.
상기한 관점에서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 5∼30질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10∼25질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 하드 모노머를 5∼50질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 10∼30질량％ 함유하는 것이 바람직하다.
수산기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시부틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸 등의(메트)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에 있어서의 수산기의 가교제 (B) 와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성이란 점에서 (메트)아크릴산2-히드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 하드 모노머는, 방향족환을 함유하지 않은 모노머로서, 당해 하드 모노머만을 중합하여 얻은 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상, 바람직하게는 75∼200℃, 특히 바람직하게는 80∼180℃ 인 모노머이다.
상기 하드 모노머는 아크릴계의 모노머인 것이 바람직하고, 예를 들어, 메타크릴산메틸 (Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐 (Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐 (Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린 (Tg 145℃), 아크릴산아다만틸 (Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸 (Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드 (Tg 89℃), 아크릴아미드 (Tg 165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기 하드 모노머 중에서도 특히, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 바람직하다. 즉, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위인 상기 하드 모노머로서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는다. 이로써, 얻어지는 점착제가 투명 도전막에 첩부되어도, 산에 의한 그러한 문제들을 억제할 수 있다. 예를 들어, 투명 도전막을 부식시키거나 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.
여기서 「카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않은」 「카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않은」이란, 카르복실기를 갖는 성분 또는 모노머를 실질적으로 함유하지 않은 것을 의미하고, 카르복실기 함유 성분 또는 모노머를 전혀 함유하지 않은 것 외에, 카르복실기에 의한 투명 도전막의 부식이 생기지 않을 정도로 카르복실기 함유 성분 또는 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 중에, 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 0.1질량％ 이하, 바람직하게는 0.01질량％ 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르 (전술한 하드 모노머를 제외한다) 를 함유하는 것이 바람직하다. 이로써, 얻어지는 점착제는 바람직한 점착성을 발현할 수 있다.
알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, 아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 2∼8 인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산n-부틸 및 (메트)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 2∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 10∼90질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 20∼85질량％ 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 30∼80질량％ 함유하는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 얻어지는 점착제의 굴절률을 높게 할 수 있는 모노머 (이하 「고굴절률 모노머」라고 하는 경우가 있다.) 를 함유해도 된다.
고굴절률 모노머로는 방향족환을 함유하는 모노머가 바람직하고, 예를 들어, 방향족환을 1 개 이상 함유하는 방향족 모노머, 다환 방향족 골격을 갖는 모노머 등을 들 수 있다. 방향족환을 1 개 함유하는 방향족 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산벤질, 아크릴산2-페녹시에틸, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, (메타)아크릴산스티릴 등을 들 수 있다.
방향족환을 2 개 이상 함유하는 방향족 모노머로는, 비페닐기 함유 모노머, 비스페놀 A 형 모노머 등을 들 수 있고, 취급면에서는 비페닐기 함유 모노머가 바람직하다. 비페닐기 함유 모노머로는, 비페닐기 함유 단관능 아크릴레이트가 바람직하다. 이와 같은 비페닐기 함유 모노머로는, 에톡시화 o-페닐페놀아크릴레이트, o-비페닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
다환 방향족 골격을 갖는 모노머로는, 나프탈렌 골격, 안트라센 골격, 트리 페닐렌 골격, 테트라펜 골격, 테트라센 골격, 크리센 골격, 피렌 골격, 펜타센 골격, 헥사센 골격, 헵타센 골격, 코로넨 골격, 케쿨렌(kekulene) 골격 등을 갖는 모노머를 들 수 있다. 취급면에서는, 다환 방향족 골격으로서 나프탈렌 골격이나 안트라센 골격을 갖는 모노머가 바람직하고, 그 중에서도 나프탈렌 골격을 갖는 모노머가 보다 바람직하다.
나프탈렌 골격을 갖는 모노머로는, 1-나프틸(메트)아크릴레이트, 2-나프틸(메트)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸아크릴레이트, (4-메톡시나프틸렌)-1-아크릴레이트, 비닐나프탈렌 등을 들 수 있다.
상기한 고굴절률 모노머 중에서도, 높은 굴절률을 나타내고, 또한 원하는 첩부 적성 및 핸들링성이 얻어진다는 관점에서, (메트)아크릴산벤질 및 에톡시화 o-페닐페놀아크릴레이트가 특히 바람직하다. 또한, 상기 고굴절률 모노머는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 고굴절률 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은 1∼30질량％ 인 것이 바람직하고, 특히 2∼20질량％ 인 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 원하는 바에 따라서, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로는, 수산기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 함유하지 않은 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3 급 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중합 양태는, 랜덤 공중합체이어도 되고, 블록 공중합체이어도 된다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량은 20만∼100만인 것이 바람직하고, 특히 30만∼90만인 것이 바람직하고, 나아가서는 40만∼80만인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량이 상기한 범위 내에 있음으로써, 얻어지는 점착제가 전술한 저장 탄성률을 만족하기 쉬워진다.
또한, 점착성 조성물 (P) 에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(2) 가교제 (B)
점착성 조성물 (P) 를 가교하면, 가교제 (B) 는, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 구성하는 수산기 함유 모노머 유래의 수산기와 반응한다. 이로써, 가교제 (B) 에 의해 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 가교된 구조가 형성된다.
가교제 (B) 로는, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 갖는 반응성기 (모노머 단위인 수산기 함유 모노머의 수산기) 와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속알콕시드계 가교제, 금속킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제 (B) 는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.
점착성 조성물 (P) 중에 있어서의 가교제 (B) 의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 0.01∼2질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼1질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.1∼0.5질량부인 것이 바람직하다. 가교제 (B) 의 함유량이 상기한 범위 내이면, 얻어지는 점착제가 전술한 굴절률 및 저장 탄성률을 만족하기 쉬워진다.
(3) 실란 커플링제 (C)
점착성 조성물 (P) 는, 얻어지는 점착제의 점착력을 개선하는 관점에서 실란 커플링제 (C) 를 함유하는 것이 바람직하다. 실란 커플링제 (C) 로는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1 개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와의 상용성이 좋고, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 실란 커플링제 (C) 로는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들 중 적어도 1 개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
점착성 조성물 (P) 중에 있어서의 실란 커플링제 (C) 의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 0.01∼1질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.05∼0.5질량부인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.1∼0.3질량부인 것이 바람직하다.
(4) 각종 첨가제
점착성 조성물 (P) 에는, 원하는 바에 따라서 아크릴계 점착제에 통상적으로 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 굴절률 조정제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 첨가할 수 있다.
굴절률 조정제로는, 예를 들어, 벤조산벤질, 황화디페닐, 인산트리페닐, 프탈산벤질-n-부틸, 프탈산디페닐, 디페닐, 디페닐메탄, 인산트리크레실, 디페닐술폭시드 등을 들 수 있다.
점착성 조성물 (P) 가 굴절률 조정제를 함유하는 경우, 그 함유량은, 아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부에 대해 1∼30질량부인 것이 바람직하고, 특히 5∼20질량부인 것이 바람직하다.
(5) 점착성 조성물의 제조
점착성 조성물 (P) 는, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 에 가교제 (B), 및 원하는 바에 따라서 실란 커플링제 (C), 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중합은, 원하는 바에 따라서 중합 개시제를 사용하고, 용액 중합법 등에 의해 실시할 수 있다. 중합 용매로는, 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
중합 개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.
유기 과산화물로는, 예를 들어, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 얻어지면, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 용액에 가교제 (B), 및 원하는 바에 따라서 실란 커플링제 (C), 희석 용제, 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 (P) (도포 용액) 를 얻는다.
상기 희석 용제로는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물 (P) 의 농도가 10∼60질량％가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 (P) 가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 (P) 는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
(6) 점착제의 제조
본 실시형태에 관련된 점착제는, 점착성 조성물 (P) 를 가교하여 이루어지는 것임이 바람직하다. 점착성 조성물 (P) 의 가교는, 통상적으로는 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 점착성 조성물 (P) 의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열 처리를 실시하는 경우, 가열 온도는, 50∼150℃ 인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃ 인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은, 30초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라서 상온 (예를 들어, 23℃, 50％RH) 에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 두어도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
상기한 가열 처리 (및 양생) 에 의해, 가교제 (B) 를 통해서 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 가 양호하게 가교되어, 전술한 물성을 발휘할 수 있다.
〔점착 시트〕
도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착 시트 (1) 는, 2 장의 박리 시트 (12a, 12b) 와, 이들 2 장의 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면과 접하도록 당해 2 장의 박리 시트 (12a, 12b) 에 협지된 점착제층 (11) 으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면을 모두 포함하는 것이다.
(1) 점착제층
점착제층 (11) 은 전술한 점착제로 구성되고, 즉 점착성 조성물 (P) 를 가교시켜 이루어지는 점착제로 구성된다.
점착제층 (11) 의 두께 (JIS K 7130 에 준하여 측정한 값) 는, 단차의 높이에도 의존하지만, 10∼400㎛ 인 것이 바람직하고, 특히 20∼300㎛ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 25∼250㎛ 인 것이 바람직하다. 점착제층 (11) 의 두께가 10㎛ 이상임으로써, 양호한 단차 추종성이 발휘되고, 점착제층 (11) 의 두께가 400㎛ 이하임으로써, 가공성이 양호해진다. 또한, 점착제층 (11) 은 단층으로 형성해도 되고, 복수 층을 적층하여 형성할 수도 있다.
(2) 박리 시트
박리 시트 (12a, 12b) 로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 그리고, 이들의 적층 필름이어도 된다.
상기 박리 시트 (12a, 12b) 의 박리면 (특히 점착제층 (11) 과 접하는 면) 에는 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들어, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트 (12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트 (12a, 12b) 의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.
(3) 점착 시트의 제조
점착 시트 (1) 의 일 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) (또는 12b) 의 박리면에 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 (P) 를 가교시키고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트 (12b) (또는 12a) 의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층 (11) 이 된다. 이로써, 상기 점착 시트 (1) 가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.
점착 시트 (1) 의 다른 제조예로는, 일방의 박리 시트 (12a) 의 박리면에, 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 (P) 를 가교시키고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트 (12a) 를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트 (12b) 의 박리면에, 상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 (P) 를 가교시키고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트 (12b) 를 얻는다. 그리고, 도포층이 형성된 박리 시트 (12a) 와 도포층이 형성된 박리 시트 (12b) 를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합(貼合)한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 적층된 도포층이 점착제층 (11) 이 된다. 이로써, 상기 점착 시트 (1) 가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층 (11) 이 두꺼운 경우라도, 안정적으로 제조할 수 있게 된다.
상기 점착성 조성물 (P) 의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.
(4) 점착력
점착제층 (11) 을 두께 100㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 위에 적층한 적층체의 점착제층 (11) 측의 면을, 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 투명 도전성 필름의 당해 투명 도전막에 첩부한 경우에 있어서의, 당해 적층체의 투명 도전성 필름에 대한 점착력은 5∼80N/25㎜ 인 것이 바람직하고, 특히 10∼70N/25㎜ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 15∼50N/25㎜ 인 것이 바람직하다. 점착력이 상기 범위에 있음으로써, 터치 패널의 구성 부재가 확실하게 접착된다.
또한, 여기서 말하는 점착력은, 기본적으로는 JIS Z 0237 : 2009 에 준한 180°박리법에 의해 측정한 점착력을 말하는데, 측정 샘플은 폭 25㎜, 길이 100㎜ 로 하고, 당해 측정 샘플을 피착체에 대해 0.5㎫, 50℃ 에서 20분 가압하여 첩부한 후, 상압, 23℃, 50％RH 의 조건하에 24시간 방치한 다음, 박리 속도 300㎜/min 으로 측정하기로 한다.
(5) 점착 시트의 사용
상기 점착 시트 (1) 를 사용함으로써, 예를 들어, 도 2 에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널 (2) 을 제조할 수 있다. 터치 패널 (2) 은, 표시체 모듈 (3) 과, 그 위에 점착제층 (4) 를 개재하여 적층된 제 1 필름 센서 (5a) 와, 그 위에 점착제층 (11) 을 개재하여 적층된 제 2 필름 센서 (5b) 와, 그 위에 점착제층 (11) 을 개재하여 적층된 커버재 (6) 를 구비하여 구성된다.
상기한 터치 패널 (2) 에 있어서의 2 개의 점착제층 (11) 은, 상기 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 이다.
상기 표시체 모듈 (3) 로는, 예를 들어, 액정 (LCD) 모듈, 발광 다이오드 (LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.
점착제층 (4) 는, 상기 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 에 의해 형성해도 되고, 다른 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성해도 된다. 후자의 경우, 점착제층 (4) 을 구성하는 점착제로는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있는데, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.
제 1 필름 센서 (5a) 및 제 2 필름 센서 (5b) 는, 통상적으로 각각 기재 필름 (51) 과 패터닝된 투명 도전막 (52) 으로 구성된다. 기재 필름 (51) 으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 폴리시클로올레핀 필름, 폴리올레핀 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름 등이 사용된다.
투명 도전막 (52) 으로는, 예를 들어, 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐 (ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 육불화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 것이 바람직하다.
제 1 필름 센서 (5a) 의 투명 도전막 (52) 및 제 2 필름 센서 (5b) 의 투명 도전막 (52) 은, 통상적으로 일방이 X 축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y 축 방향의 회로 패턴을 구성한다.
본 실시형태에 있어서의 제 1 필름 센서 (5a) 의 투명 도전막 (52) 은, 도 2중, 제 1 필름 센서 (5a) 의 상측 (커버재 (6) 측) 에 위치하고 있는데, 이에 한정되는 것은 아니고, 제 1 필름 센서 (5a) 의 하측 (표시 모듈 (3) 측) 에 위치해도 된다. 또, 제 2 필름 센서 (5b) 의 투명 도전막 (52) 은, 도 2 중, 제 2 필름 센서 (5b) 의 하측에 위치하고 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니라, 제 2 필름 센서 (5b) 의 상측에 위치해도 된다.
커버재 (6) 는, 통상, 유리판 또는 플라스틱판을 주체로 한다. 유리판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 플라스틱판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 등으로 이루어지는 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다.
또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 방현층 등의 기능층이 형성되어 있어도 되고, 하드 코트 필름, 반사 방지 필름, 방현 필름 등의 광학 부재가 적층되어 있어도 된다.
본 실시형태에 있어서, 상기 커버재 (6) 는, 점착제층 (11) 측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는 인쇄층 (7) 의 유무에 의한 단차를 가지고 있다. 인쇄층 (7) 은, 커버재 (6) 에 있어서의 점착제층 (11) 측에 프레임형상으로 형성되는 것이 일반적이다.
인쇄층 (7) 을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층 (7) 의 두께, 즉 단차의 높이는 3∼45㎛ 인 것이 바람직하고, 5∼35㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 7∼25㎛ 인 것이 특히 바람직하고, 7∼15㎛ 인 것이 더욱 바람직하다.
또, 인쇄층 (7) 의 두께 (단차의 높이) 는, 점착제층 (11) 의 두께의 3∼30％ 인 것이 바람직하고, 특히 3.2∼20％ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 3.5∼15％ 인 것이 바람직하다. 이로써, 점착제층 (11) 은 인쇄층 (7) 에 의한 단차에 양호하게 추종하여, 단차 근방에서 들뜸이나 기포 등이 발생하는 것이 억제된다.
상기 터치 패널 (2) 의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다.
점착 시트 (1) 로부터 일방의 박리 시트 (12a) (또는 12b) 를 박리하고, 노출된 점착제층 (11) 을, 필름 센서 (5a) 의 패터닝된 투명 도전막 (52) 과 접하도록 당해 필름 센서 (5a) 와 첩합한다. 이어서, 상기 점착 시트 (1) 로부터 타방의 박리 시트 (12b) (또는 12a) 를 박리하고, 노출된 점착제층 (11) 을, 필름 센서 (5b) 의 패터닝된 투명 도전막 (52) 과 접하도록 당해 필름 센서 (5b) 와 첩합한다. 이로써, 필름 센서 (5a), 점착제층 (11) 및 필름 센서 (5b) 가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.
다음으로, 상기 적층체의 필름 센서 (5a) 측의 면 (필름 센서 (5a) 의 기재 필름 (51) 의 노출면) 에, 박리 시트 위에 형성된 점착제층 (4) 을 첩합한다. 또, 상기 점착 시트 (1) 와는 다른 점착 시트 (1) 을 준비하고, 당해 점착 시트 (1) 로부터 일방의 박리 시트 (12a) (또는 12b) 를 박리하여, 노출된 점착제층 (11) 을, 상기 적층체에서 점착제층 (4) 이 적층된 측과는 반대측의 면 (필름 센서 (5b) 의 기재 필름 (51) 의 노출면) 에 첩합한다.
그 후, 상기 다른 점착 시트 (1) 로부터 타방의 박리 시트 (12b) (또는 12a) 를 박리하고, 노출된 점착제층 (11) 에 대해, 커버재 (6) 의 인쇄층 (7) 측이 당해 점착제층 (11) 에 접하도록 당해 커버재 (6) 를 첩합한다. 이로써, 커버재 (6), 점착제층 (11), 필름 센서 (5b), 점착제층 (11), 필름 센서 (5a), 점착제층 (4) 및 박리 시트가 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.
마지막으로, 상기 구성체로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층 (4) 이 표시 모듈 (3) 에 접하도록, 당해 구성체를 표시 모듈 (3) 에 첩합한다. 이로써, 도 2 에 나타나는 터치 패널 (2) 이 제조된다.
상기 공정에 있어서 점착제층 (11) 과 커버재 (6) 를 첩합할 때, 점착제층 (11) 은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층 (7) 에 의한 단차와 점착제층 (11) 사이에 공극이 발생하기 어렵고, 점착제층 (11) 이 당해 단차를 메울 수 있다.
이상의 터치 패널 (2) 에 있어서는, 점착제층 (11) 이 소정의 굴절률 및 저장 탄성률을 가짐으로써, 투명 도전막 (52) 의 회로 패턴이 잘 보이지 않는 것으로 되어 있고, 특히 터치 패널 (2) 이 80℃ 등의 고온하에 놓여진 때에도 그 효과가 발휘된다. 또, 상기 터치 패널 (2) 에 있어서는, 점착제층 (11) 이 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층 (7) 에 의한 단차와 점착제층 (11) 사이에 공극 또는 기포가 발생하기 어렵고, 나아가 터치 패널 (2) 이 고온 고습 조건에 놓여진 경우에도, 단차 근방에 기포 등이 발생하는 것이 방지된다. 또, 상기 터치 패널 (2) 에 있어서는, 점착제층 (11) 이 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않기 때문에, 점착제층 (11) 이 접촉하는 투명 도전막 (52) 을 부식시키거나 투명 도전막 (52) 의 저항값을 변화시키는 것이 억제되고 있다. 나아가, 점착제층 (11) 이 점착성 조성물 (P) 를 가교하여 형성되는 경우, 당해 점착제층 (11) 은 내습열 백화성이 우수하여, 터치 패널 (2) 이 고온 고습 조건에 놓인 후, 상온으로 되돌아왔을 때의 백화가 억제된다. 또, 커버재 (6) 가 플라스틱판인 경우, 점착제층 (11) 이 전술한 저장 탄성률을 가짐과 함께, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 중의 하드 모노머 유래의 응집력을 가짐으로써, 커버재 (6) 로부터 발생하는 아웃 가스 등에 의한 점착제층 (11) 의 발포나 기포 혼입 (블리스터) 이 억제된다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로서, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들어, 점착 시트 (1) 에 있어서의 박리 시트 (12a, 12b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1. (메트)아크릴산에스테르 공중합체의 조제
아크릴산부틸 30질량부, 아크릴산2-에틸헥실 30질량부, 메타크릴산메틸 20질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 조제하였다. 이 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 중량 평균 분자량 (Mw) 은 60만이었다.
2. 점착성 조성물의 조제
상기 공정 (1) 에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 100질량부 (고형분 환산치 ; 이하 동일) 와, 가교제 (B) 로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 (소켄 화학사제, 제품명 「L-45」) 0.25질량부와, 실란 커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사제, 제품명 「KBM-403」) 0.2질량부를 혼합하여, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 고형분 농도 40질량％ 의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
여기서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재된 약호 등의 상세는 다음과 같다.
[(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A)]
BA : 아크릴산n-부틸
2EHA : 아크릴산2-에틸헥실
MMA : 메타크릴산메틸 (하드 모노머)
HEA : 아크릴산2-하이드록시에틸
IBXA : 아크릴산이소보르닐 (하드 모노머)
ACMO : 4-아크릴로일모르폴린 (하드 모노머)
A-LEN : 에톡시화 o-페닐페놀아크릴레이트 (신나카무라 화학 공업사제)
BzA : 아크릴산벤질
AA : 아크릴산
V-3F : 2,2,2-트리플루오로에틸아크릴레이트
[가교제 (B)]
TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 (소켄 화학사제, 제품명 「L-45」)
XDI : 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트 (소켄 화학사제, 제품명 「TD-75」)
에폭시 : 1,3-비스(디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (미츠비시 가스 화학사제, 제품명 「TETRAD-C」)
3. 점착 시트의 제조
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」) 의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 100℃ 에서 4분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다. 동일하게, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명 「SP-PET382120」) 의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 100℃ 에서 4분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다.
이어서, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 중박리형 박리 시트와, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 경박리형 박리 시트를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 7 일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작하였다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K 7130 에 준거하여, 정압 두께 측정기 (테크록사제, 제품명 「PG-02」) 를 사용하여 측정한 값이다.
〔실시예 2∼24, 비교예 1∼4〕
(메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 를 구성하는 각 모노머의 종류, 비율 및 중합 평균 분자량 (Mw), 가교제 (B) 의 종류 및 배합량, 그리고 실란 커플링제 (C) 의 배합량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 점착 시트를 제조하였다. 또한, 실시예 7∼9 에 대해서는, 점착성 조성물에 추가로 굴절률 조정제로서의 벤조산벤질 (토쿄 화성 공업사제) 을 배합하였다. 배합량은 표 1 에 나타내는 바와 같다.
여기서, 전술한 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 를 사용하여 이하의 조건으로 측정 (GPC 측정) 한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
<측정 조건>
·GPC 측정 장치 : 토소사제, HLC-8020
·GPC 칼럼 (이하의 순서로 통과) : 토소사제
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로푸란
·측정 온도 : 40℃
〔시험예 1〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗겨내고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (토요보사제, PETA4300, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하였다. 그 적층체를, 폭 25㎜, 길이 100㎜ 로 재단하여, 이것을 샘플로 하였다.
한편, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름의 편면에 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막 (ITO 막) 이 형성된 투명 도전성 필름 (오이케 공업사제, ITO 필름, 두께 : 125㎛) 을, PET 필름측이 유리판에 접하도록 당해 유리판에 고정시켰다.
상기 샘플로부터 중박리형 박리 시트를 벗겨내고, 노출된 점착제층을 상기 투명 도전막에 첩부하였다. 이 첩부는, 50℃ 의 온도 조건하, 0.5㎫ 의 압력에서, 20분간 가압함으로써 실시하였다.
그 후, 상압, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 24시간 방치한 다음, 인장 시험기 (오리엔테크사제, 텐실론) 를 이용하여, JIS Z 0237 : 2009 에 준하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180°의 조건으로 점착력 (N/25㎜) 을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
〔시험예 2〕(저장 탄성률의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 박리 시트를 벗겨내고, 점착제층을 두께 3㎜ 가 되도록 복수층 적층하였다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8㎜ 의 원기둥체 (높이 3㎜) 를 타발하고, 이것을 샘플로 하였다.
상기 샘플에 대해, JIS K 7244-6 에 준거하여, 점탄성 측정기 (REOMETRIC 사제, DYNAMIC ANALAYZER) 를 사용해서 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건으로 저장 탄성률 (㎫) 을 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
측정 주파수 : 1 Hz
측정 온도 : 80℃
〔시험예 3〕(굴절률의 측정)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층의 굴절률을, 아베 굴절계 (아타고사제, 품명 「아베 굴절계 DR-M2」, Na 광원, 파장 : 589㎚) 를 사용하여, JIS K 0062-1992 에 준해 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
〔시험예 4〕(패턴 시인성의 평가)
두께 125㎛ 의 PET 필름의 편면에 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막 (ITO 막) 이 형성된 투명 도전성 필름 (오이케 공업사제, ITO 필름) 의 ITO 막 상에, 복수의 폴리이미드 점착 테이프 (폭 1㎝) 를, 1㎝ 간격으로 각각 평행하게 배열되도록 첩합하였다.
얻어진 적층체를, 1㏖/ℓ 로 조정된 염산에 2분간 침지하고, 상기 폴리이미드 점착 테이프가 첩부되어 있지 않은 ITO 막 부분을 에칭하였다. 계속해서, 적층체를 이온 교환수로 충분히 세정한 후, 120℃ 에서 10분간 건조시키고 나서, 투명 도전성 필름으로부터 폴리이미드 점착 테이프를 벗겨내었다. 이로써, 폭 1㎝ 의 ITO 막 부분과 폭 1㎝ 의 ITO 막 비존재 부분이 번갈아 반복되도록 ITO 막이 패터닝된 투명 도전성 필름을 얻었다.
이어서, 상기와 같이 ITO 막이 패터닝된 투명 도전성 필름에 대해, 150℃ 에서 90분간 어닐 처리를 실시하여, 패터닝된 ITO 막을 결정화시켰다.
한편, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 두께 100㎛ 의 PET 필름에 적층하였다. 그리고, 그 PET 필름 (두께 100㎛) 에 적층한 점착제층으로부터 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 상기에서 얻어진 투명 도전성 필름의 패터닝된 ITO 막 (결정화) 에 첩합하였다. 이로써, PET 필름 (두께 125㎛)/패터닝된 ITO 막/점착제층/PET 필름 (두께 100㎛) 의 구성으로 이루어지는 평가 샘플을 얻었다.
얻어진 평가 샘플의 투명 도전성 필름측, 즉 두께 125㎛ 의 PET 필름측으로부터, 형광등 하에서 패터닝된 ITO 막을 육안으로 봄으로써, 이하의 기준으로 점착제층에 의한 패턴 시인성 (투명 도전막의 패턴의 잘 보이지 않음) 을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
◎ : 패턴이 보이지 않는다.
○ : 패턴이 어렴풋이 보인다.
× : 패턴이 보인다.
〔시험예 5〕(단차 추종성 평가)
(a) 평가용 샘플의 제작
유리판 (NSG 프리시전사제, 제품명 「코닝 유리 이글 XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜) 의 표면에, 자외선 경화형 잉크 (테이코쿠 잉크사제, 제품명 「POS-911 흑(黑)」) 를 도포 두께가 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 가 되도록 프레임형상 (외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜) 으로 스크린 인쇄하였다. 이어서, 자외선을 조사 (80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2 등(燈), 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분) 하여, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차 (단차의 높이 : 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛) 를 갖는 단차 형성 유리판을 제작하였다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (토요보사제, PET100A4300, 두께: 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하였다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터 (후지플라스틱사제, 제품명 「LPD3214」) 를 사용하여, 점착제층이 프레임형상의 인쇄 전체면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차 형성 유리판에 라미네이트하고, 오토클레이브 처리 (50℃, 0.5㎫, 30분) 함으로써, 평가용 샘플을 얻었다.
(b) 평가용 샘플의 평가
상기 평가용 샘플에 대해, 최초, 평가용 샘플이 얻어진 단계에서의 단차 추종성을 「초기」로서 평가하였다. 단차 추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전하게 메워졌는지 여부로 판단하며, 인쇄 단차와 점착제층의 계면에서 간극이나 기포 등이 관찰된 경우에는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었던 것으로 판단된다. 여기서는, 단차 추종성은, 하기 기준에 따라서 단차 추종률 (％) 로서 평가하였다.
다음으로, 상기 평가용 샘플을, 85℃, 85％RH 의 환경하에 72시간 투입하였다. 그 후, 23℃, 50％RH 의 상온 상습으로 되돌려, 당해 평가용 샘플의 단차 추종성을 「내구 후」로서, 상기와 동일하게 평가하였다. 각각의 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.
단차 추종률 ％ =｛(간극이나 기포없이 메워진 인쇄 단차의 높이 (㎛))/(점착제층의 두께 : 50㎛)｝×100
◎ : 단차 추종률 40％
○ : 단차 추종률 10％∼30％
× : 단차 추종률 10％ 미만
〔시험예 6〕(내습열 백화 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 2 장의 소다 라임 유리 (두께 : 1.1㎜) 사이에 끼워, 적층체를 얻었다. 그 적층체에 대해 헤이즈 미터 (니혼 덴쇼쿠 공업사제, 제품명 「NDH2000」) 를 사용하여, JIS K 7136 : 2000 에 준해 헤이즈치 (％) 를 측정하였다.
다음으로, 상기 적층체를 85℃, 85％RH 의 습열 조건하에서 72시간 보관하였다. 그 후, 23℃, 50％RH 의 상온 상습으로 되돌리고, 당해 적층체에 대해 헤이즈 미터 (니혼 덴쇼쿠 공업사제, 제품명 「NDH2000」) 를 사용하여, JIS K 7136 : 2000 에 준해 헤이즈치 (％) 를 측정하였다. 또한, 당해 헤이즈치는, 적층체를 상온 상습으로 되돌리고 나서 30분 이내에 측정하였다.
상기 결과에 근거하여, 습열 조건 후의 헤이즈치로부터 습열 조건 전의 헤이즈치를 공제하고, 습열 조건 후의 헤이즈치 상승 (포인트) 을 산출하였다. 습열 조건 후의 헤이즈치 상승이 1.0포인트 미만인 것을 내습열 백화성 양호 (◎), 습열 조건 후의 헤이즈치 상승이 1.0포인트 이상 5.0포인트 미만인 것을 내습열 백화성 적성치내 (○), 습열 조건 후의 헤이즈치 상승이 5.0포인트 이상인 것을 내습열 백화성 불량 (×) 으로 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
〔시험예 7〕(내블리스터성 평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, PET 필름의 편면에 주석 도프 산화인듐 (ITO) 으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 투명 도전성 필름 (오이케 공업사제, ITO 필름, 두께 : 125㎛) 의 투명 도전막과, 폴리카보네이트판 (미츠비시 가스 화학사제, 유피론·시트 MR58, 두께 : 1㎜) 에 의해 사이에 끼워, 적층체를 얻었다.
얻어진 적층체를, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 15시간 방치하였다. 이어서, 85℃, 85％RH 의 내구 조건하에서 72시간 보관하였다. 그 후, 점착제층에 기포, 들뜸 또는 박리가 있는지 여부를, 육안으로 확인하였다. 그 결과, 기포, 들뜸 및 박리가 전혀 없었던 것을 ◎, 직경 0.2㎜ 이하의 기포만이 발생한 것을 ○, 직경 0.2㎜ 초과의 기포, 들뜸 또는 박리가 발생한 것을 × 로 평가하였다 (내블리스터성의 평가). 결과를 표 2 에 나타낸다.
Figure 112016095192704-pct00001
Figure 112016095192704-pct00002
표 2 로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트에 의하면, 투명 도전막의 패턴이 잘 보이지 않고, 또한 우수한 단차 추종성 및 내블리스터성이 달성되었다. 특히, 실시예 1∼23 에서 얻어진 점착 시트는 내습열 백화성도 우수하고, 실시예 1∼22 및 24 에서 얻어진 점착 시트는 우수한 점착력도 가지고 있었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 점착제 및 점착 시트는, 정전 용량 방식의 터치 패널에 사용되는 점착제층을 형성하는 데에 매우 유용하다.
1 … 점착 시트
11 … 점착제층
12a, 12b … 박리 시트
2 … 터치 패널
3 … 표시체 모듈
4 … 점착제층
5a … 제 1 필름 센서
5b … 제 2 필름 센서
51 … 기재 필름
52 … 투명 도전막
6 … 커버재
7 … 인쇄층

Claims (10)

  1. 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서, 2 개의 투명 도전막 사이, 또는 투명 도전막과 커버재 사이에 사용되는 점착제로서, 굴절률이 1.45∼1.54 이고, 80℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.02∼0.10㎫ 이고, 카르복실기를 갖는 성분을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 점착제.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 점착제는, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머 5∼30질량％ 와, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 방향족환을 갖지 않은 하드 모노머 5∼40질량％ 를 함유하고, 카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않은 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와, 가교제 (B) 를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 것임을 특징으로 하는 점착제.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량은 20만∼100만인 것을 특징으로 하는 점착제.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위인 상기 하드 모노머로서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 점착제는, 또한 실란 커플링제 (C) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  6. 정전 용량 방식의 터치 패널에 있어서의 2 개의 투명 도전막의 접착, 또는 투명 도전막과 커버재의 접착에 사용되는 점착 시트로서, 2 장의 박리 시트와, 상기 2 장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층은, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 점착제층의 두께는 10∼400㎛ 인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 점착제층을 두께 100㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 기재 위에 적층한 적층체의 상기 점착제층측의 면을 소다 라임 유리에 첩부한 경우에 있어서의, 상기 적층체의 상기 소다 라임 유리에 대한 점착력은 5∼50N/25㎜ 인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  9. 2 개의 투명 도전막을 구비한 정전 용량 방식의 터치 패널로서,
    상기 2 개의 투명 도전막이, 점착제층을 개재하여 적층되어 있고,
    상기 점착제층이, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 터치 패널.
  10. 투명 도전막과 커버재를 구비한 정전 용량 방식의 터치 패널로서,
    상기 투명 도전막과 상기 커버재가, 점착제층을 개재하여 적층되어 있고,
    상기 점착제층이, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 터치 패널.
KR1020167027263A 2014-03-04 2014-03-04 점착제 및 점착 시트 KR102158457B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2014/055513 WO2015132888A1 (ja) 2014-03-04 2014-03-04 粘着剤および粘着シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160130799A KR20160130799A (ko) 2016-11-14
KR102158457B1 true KR102158457B1 (ko) 2020-09-22

Family

ID=54054726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167027263A KR102158457B1 (ko) 2014-03-04 2014-03-04 점착제 및 점착 시트

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6200065B2 (ko)
KR (1) KR102158457B1 (ko)
CN (2) CN111484809B (ko)
TW (1) TWI642739B (ko)
WO (1) WO2015132888A1 (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6700032B2 (ja) * 2015-12-15 2020-05-27 住友化学株式会社 粘着剤層付光学フィルム及び光学積層体
CN110072696B (zh) * 2016-12-14 2021-12-17 3M创新有限公司 触摸传感器组件和平面化带
WO2018179608A1 (ja) * 2017-03-28 2018-10-04 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、光学透明粘着シートの製造方法、積層体、及び、貼り合わせ構造物
JP6371922B1 (ja) * 2017-03-28 2018-08-08 バンドー化学株式会社 光学透明粘着シート、光学透明粘着シートの製造方法、積層体、及び、貼り合わせ構造物
JP7176897B2 (ja) * 2017-09-07 2022-11-22 積水化学工業株式会社 粘着剤及び粘着テープ
CN108795341A (zh) * 2018-06-05 2018-11-13 江西和信化研纳米材料有限公司 一种粘着性组合物
KR102133279B1 (ko) 2018-06-20 2020-07-13 주식회사 엘지화학 회절 격자 도광판용 몰드의 제조방법 및 회절 격자 도광판의 제조방법
JP7304683B2 (ja) * 2018-07-24 2023-07-07 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
CN109237434A (zh) * 2018-09-29 2019-01-18 江苏锐阳照明电器设备有限公司 一种矿用照明灯具防尘涂层
JP7224138B2 (ja) * 2018-10-23 2023-02-17 株式会社ダイセル 半導体装置製造方法
JP7428494B2 (ja) * 2019-09-18 2024-02-06 リンテック株式会社 繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス
JP6705542B1 (ja) * 2019-10-03 2020-06-03 王子ホールディングス株式会社 粘着シート
JPWO2021192423A1 (ko) * 2020-03-25 2021-09-30
US20230242797A1 (en) * 2020-05-07 2023-08-03 Lintec Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet, and laminate

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010077287A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Nitto Denko Corp 光学部材貼り合わせ用粘着シート

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5026252B2 (ja) * 2007-07-06 2012-09-12 株式会社日本触媒 溶剤型再剥離用粘着剤組成物および再剥離用粘着製品
JP5379410B2 (ja) * 2008-03-14 2013-12-25 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
WO2011040422A1 (ja) * 2009-09-29 2011-04-07 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
JP2011253620A (ja) * 2009-09-30 2011-12-15 K & W Ltd 負極活物質、この負極活物質の製造方法、及びこの負極活物質を用いたリチウムイオン二次電池
JP5529720B2 (ja) * 2010-12-15 2014-06-25 日東電工株式会社 粘着剤層付き透明導電性フィルム、その製造方法及びタッチパネル
JP5844996B2 (ja) 2011-05-11 2016-01-20 日東電工株式会社 透明導電性積層体及びタッチパネル
JP5764435B2 (ja) * 2011-08-29 2015-08-19 綜研化学株式会社 粘着剤組成物、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP5758261B2 (ja) * 2011-10-06 2015-08-05 日東電工株式会社 光学用粘着剤、粘着剤層、光学フィルム、及び、画像表示装置
JP6001255B2 (ja) * 2011-11-15 2016-10-05 日東電工株式会社 粘着シート
JP5887118B2 (ja) 2011-12-05 2016-03-16 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用粘着剤層、粘着剤層付き透明導電性フィルム、透明導電性積層体、およびタッチパネル

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010077287A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Nitto Denko Corp 光学部材貼り合わせ用粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2015132888A1 (ja) 2017-03-30
TW201540794A (zh) 2015-11-01
JP6200065B2 (ja) 2017-09-20
CN111484809A (zh) 2020-08-04
CN106103631A (zh) 2016-11-09
TWI642739B (zh) 2018-12-01
WO2015132888A1 (ja) 2015-09-11
KR20160130799A (ko) 2016-11-14
CN106103631B (zh) 2020-03-31
CN111484809B (zh) 2022-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102158457B1 (ko) 점착제 및 점착 시트
KR102572388B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체
JP5789350B1 (ja) 粘着シートおよび積層体
KR102541098B1 (ko) 점착 시트 및 표시체
KR102215672B1 (ko) 양면 점착 시트
KR20170018768A (ko) 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체
KR102518563B1 (ko) 점착성 조성물, 점착제, 점착 시트 및 표시체
KR102350143B1 (ko) 점착제 및 점착 시트
WO2015155844A1 (ja) 粘着シートおよび積層体
JP6368410B2 (ja) タッチパネル
WO2016063405A1 (ja) 粘着剤、粘着シートおよび表示体
KR20210029081A (ko) 점착 시트 및 광학 적층체
KR102245863B1 (ko) 점착제 및 점착 시트
JP6500077B2 (ja) 積層体
JP6343717B2 (ja) 粘着剤、粘着シートおよび表示体
JP6934443B2 (ja) 粘着剤および粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant