KR102245863B1

KR102245863B1 - 점착제 및 점착 시트

Info

Publication number: KR102245863B1
Application number: KR1020167029617A
Authority: KR
Inventors: 요이치 다카하시; 다카유키 아라이
Original assignee: 린텍 가부시키가이샤
Priority date: 2014-03-31
Filing date: 2014-03-31
Publication date: 2021-04-28
Also published as: KR20160140778A; JPWO2015151209A1; CN106133097A; TW201546216A; WO2015151209A1; JP6145568B2; CN106133097B; TWI668281B

Abstract

중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기를 갖는 모노머를 8∼30질량％ 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95％ 인 점착제. 이러한 점착제는, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수하다.

Description

점착제 및 점착 시트{ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET}

본 발명은 터치 패널 등에 사용할 수 있는 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.

최근의 휴대 전화기나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자기기는, 액정 소자, 발광 다이오드 (LED 소자), 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있고, 이러한 디스플레이가 터치 패널이 되는 일도 많아지고 있다.

상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 통상 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 형성되어 있다. 전자 기기의 박형화·경량화에 수반하여, 상기 보호 패널은, 종래의 유리판에서 아크릴판이나 폴리카보네이트판 등의 플라스틱판으로 변경되고 있다.

여기서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록 공극이 형성되어 있다.

그러나 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절률차에서 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하된다는 문제가 있다.

그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 프레임형상의 인쇄층이 단차(段差)로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기 점착제층에는 단차 추종성이 요구된다.

상기 과제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1 은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1㎐ 에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×10⁵㎩ 이하이고, 또한 겔 분율이 40％ 이상인 점착제층을 개시하고 있다.

특허문헌 1 ; 일본 공개특허공보 2010-97070호

특허문헌 1 에서는, 점착제층에 있어서의 상온시의 저장 탄성률을 낮게 함으로써 단차 추종성을 향상시키고자 하고 있다. 그러나, 상온시의 저장 탄성률을 상기와 같이 낮게 하면, 고온시의 저장 탄성률이 필요 이상으로 저하되어, 내구 조건하에서 문제가 발생한다. 예를 들어, 고온 고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생하여 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 등의 문제가 발생한다. 한편, 내블리스터성을 향상시키기 위해서 점착제층을 굳게 하면, 단차 추종성이 저하된다.

본 발명은 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로서, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수한 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째 본 발명은, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기를 갖는 모노머를 8∼30질량％ 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95％ 인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다 (발명 1).

상기 발명 (발명 1) 에 있어서는, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)에 의한 젖음성 향상 효과와, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기 및 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 상호 작용에 의해 점착제의 피착체에 대한 밀착성이 향상되어, 내블리스터성이 우수하게 된다. 또, 상기 점착제는 내블리스터성 향상을 위해 굳게 할 필요가 없고, 나아가서는 겔 분율이 상기 범위 내에 있음으로써, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층은 단차 추종성도 우수하다.

상기 발명 (발명 1) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 2).

상기 발명 (발명 1, 2) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산2-에틸헥실을 함유하는 것이 바람직하다 (발명 3).

상기 발명 (발명 1∼3) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼120만인 것이 바람직하다 (발명 4).

상기 발명 (발명 1∼4) 에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 5).

둘째 본 발명은, 2 장의 박리 시트와, 상기 2 장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 상기 점착제 (발명 1∼5) 으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다 (발명 6).

상기 발명 (발명 6) 에 있어서, 상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막의 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈의 사이에 배치되는 것이 바람직하다 (발명 7).

본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트는, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수하다.

도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2 는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.

〔점착제〕

본 실시형태에 관련된 점착제는, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기를 갖는 모노머 (반응성 관능기 함유 모노머) 를 8∼30질량％ 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물 (이하 「점착성 조성물(P)」라고 하는 경우가 있다.) 을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95％ 인 것이다. 점착성 조성물(P)은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.

아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)는, 상온에서 액체로 되어 있다. 이러한 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물(P)을 가교하여 이루어지는 점착제는, 젖음성이 향상되어, 피착체에 대한 밀착성이 향상된다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 상기와 같이 비교적 많이 함유함으로써, 당해 반응성 관능기와 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 상호 작용이 생겨, 피착체에 대한 밀착성이 한층 더 향상된다. 이로써, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층은 내블리스터성이 우수한 것이 된다. 또, 상기 점착제는, 내블리스터성 향상을 위해서 굳게 할 필요가 없고, 나아가서는 겔 분율이 상기 범위 내에 있음으로써, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층은 단차 추종성도 우수하다. 즉, 본 실시형태에 관련된 점착제에 의하면, 통상 트레이드 오프의 관계에 있는 내블리스터성과 단차 추종성의 양립이 가능하게 되어 있다.

따라서, 일례로서, 상기 점착제로 이루어지는 점착제층을 플라스틱판의 단차가 존재하는 측의 면에 첩부했을 때, 점착제층이 그 단차에 추종하기 때문에, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 없는 것이 된다. 또, 상기 점착제층과 상기 플라스틱판의 적층체를 내구 조건하에 있어서도 단차 근방에 기포 등이 발생하는 것이 억제됨과 동시에, 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해도, 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.

(1) (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머 (수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 갖는 모노머 (카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머 (아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하고 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머가 바람직하고, 특히 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 수산기 함유 모노머를 사용함으로써, 특히, 수산기 함유 모노머와 후술하는 가교제(C)로서 이소시아네이트계 가교제를 조합하여 사용함으로써, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

수산기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시부틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메트)아크릴산2-히드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복실기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

아미노기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

전술한 바와 같이, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 8∼30질량％ 함유한다. 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이 8질량％ 미만이면, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)와의 상호 작용이 잘 생기지 않아, 얻어지는 점착제가 내블리스터성이 열등한 것이 된다. 한편, 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이 30질량％ 를 초과하면, 원하는 점착성이 얻어지지 않는다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 당해 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은 10∼25질량％ 인 것이 바람직하고, 특히 15∼20질량％ 인 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 당해 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은 8∼25질량％ 인 것이 바람직하고, 특히 10∼15질량％ 인 것이 바람직하다.

여기서, 터치 패널 등이 고온 고습의 환경하에 놓여지면, 점착제층 중에 수분이 침입하여, 터치 패널 등이 상온으로 되돌아왔을 때에, 점착제층이 백화되어 투명성이 저하되는 「습열 백화」의 문제가 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 반응성 관능기 함유 모노머를 상기 범위로 함유하면, 점착제층 중에 소정량의 반응성 관능기가 잔존하게 된다. 반응성 관능기는 통상 친수성기로서, 그러한 친수성기가 소정량 점착제층 중에 존재하면, 점착제층이 고온 고습 조건하에 놓인 경우에도, 그 고온 고습 조건하에서 점착제층에 침입한 수분과의 상용성이 좋고, 그 결과, 점착제층의 백화가 억제되어 점착제층은 내습열 백화성이 우수한 것이 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이로써, 얻어지는 점착제는 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또한, 당해 (메트)아크릴산 알킬에스테르로부터 후술하는 하드 모노머는 제외된다.

알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서 알킬기의 탄소수가 1∼8 인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산n-부틸 및 (메트)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하고, (메트)아크릴산2-에틸헥실이 더욱 바람직하다. (메트)아크릴산2-에틸헥실에 의하면, 얻어지는 점착제의 유전율을 낮추어, 터치 패널의 응답 정밀도를 향상시킬 수 있다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 30∼90질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40∼75질량％ 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼65질량％ 함유하는 것이 바람직하다.

또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 상기 하드 모노머를 함유시킴으로써, 얻어지는 점착제는 응집력이 보다 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 특히, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산2-에틸헥실을 사용하는 경우에는 응집력이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 상기 하드 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 하드 모노머의 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)는 75∼200℃ 인 것이 바람직하고, 특히 80∼180℃ 인 것이 바람직하다.

상기 하드 모노머로는, 예를 들어, 메타크릴산메틸 (Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐 (Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐 (Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린 (Tg 145℃), 아크릴산아다만틸 (Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸 (Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드 (Tg 89℃), 아크릴아미드 (Tg 165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에 대한 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 보다 바람직하고, 메타크릴산메틸이 특히 바람직하다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 하드 모노머를 10∼45질량％ 함유하는 것이 바람직하고, 15∼30질량％ 함유하는 것이 특히 바람직하다. 상기 하드 모노머를 10질량％ 이상 함유함으로써, 당해 모노머 단위에 의한 내블리스터성의 개선 효과를 전망할 수 있다. 한편, 상기 하드 모노머를 45질량％ 이하의 함유량으로 함으로써, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 그 이외의 모노머 단위의 상대적 부족을 방지하여, 얻어지는 점착제의 점착성 및 단차 추종성을 우수한 것으로 할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라서 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로는, 반응성 관능기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서라도, 반응성을 갖는 관능기를 함유하지 않은 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼120만인 것이 바람직하고, 특히 30만∼90만인 것이 바람직하며, 나아가 40만∼70만인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기와 같이 비교적 낮은 범위 내에 있음으로써, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수한 점착제가 얻어진다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 20만 미만이면, 내블리스터성의 악화 우려가 있고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 120만을 초과하면, 단차 추종성이 악화될 우려가 있다.

또한, 점착성 조성물(P)에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(2) 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)

본 실시형태에 있어서의 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)란, 융점이 20℃ 이하인 아비에트산에스테르이다. 이로써, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)는 상온에서 액체가 되어, 전술한 젖음성 향상의 작용 및 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기와의 상호 작용에 기초한 밀착성 향상 효과가 나타나, 우수한 내블리스터성이 달성된다. 이러한 관점에서, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 융점은 0℃ 이하인 것이 바람직하다.

상기와 같은 융점을 갖는 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사제의 「파인크리스탈 ME-G」(상품명) 등을 사용할 수 있다. 또한, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착성 조성물(P) 중에 있어서의 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 5∼25질량부인 것이 바람직하고, 특히 7∼20질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 10∼15질량부인 것이 바람직하다. 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 함유량이 5질량부 이상임으로써, 상기 밀착성 향상 효과가 나타나, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 우수한 것이 된다. 또, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 함유량이 25질량부 이하임으로써, 얻어지는 점착제의 응집력이 바람직한 것으로 되어, 얻어지는 점착제가 내구성을 갖는 것이 된다.

(3) 가교제(C)

점착성 조성물(P)은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물(P)을 가열하거나 하면, 가교제(C)는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기와 반응한다. 이로써, 가교제(C)에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교되고, 얻어지는 점착제는 응집력이 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.

가교제(C)로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속알콕시드계 가교제, 금속킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기가 수산기인 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기가 카르복실기인 경우, 카르복실기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(C)는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.

에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다.

점착성 조성물(P) 중에 있어서의 가교제(C)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.001∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.01∼5질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.02∼1질량부인 것이 바람직하다.

가교제(C)의 함유량이 상기한 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제의 단차 추종성을 저해하지 않고서, 내블리스터성을 향상시킬 수 있다.

(4) 각종 첨가제

점착성 조성물(P)에는, 원하는 바에 따라서 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 실란 커플링제, 굴절률 조정제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 첨가할 수 있다.

(5) 점착성 조성물의 제조

점착성 조성물(P)은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B), 그리고 원하는 바에 따라서 가교제(C) 및 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라서 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 중합 용매로는, 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.

중합 개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로는, 예를 들어, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B) 및 원하는 바에 따라서 가교제(C), 첨가제 및 희석 용제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물(P) (도포 용액) 을 얻는다.

상기 희석 용제로는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.

이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는 코팅 가능한 범위이면 되며, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물(P)의 농도가 10∼60질량％ 가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에 있어서 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물(P)이 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물(P)은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.

(6) 점착제의 제조

본 실시형태에 관련된 점착제는, 점착성 조성물(P)을 가교하여 이루어지는 것이다. 점착성 조성물(P)의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 점착성 조성물(P)의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리에 의해 겸할 수도 있다.

가열 처리를 실시하는 경우, 가열 온도는 50∼150℃ 인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃ 인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은 30초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라서 상온 (예를 들어, 23℃, 50％RH) 에서 1∼2주일 정도의 양생 기간을 두어도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.

상기한 가열 처리 (및 양생) 에 의해, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교되어 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있다.

(7) 겔 분율

본 실시형태에 관련된 점착제의 겔 분율은 30∼95％ 이고, 바람직하게는 40∼80％ 이며, 특히 바람직하게는 45∼70％ 이다. 겔 분율이 30％ 미만이면, 점착제의 응집력이 부족하여, 내블리스터성이 저하된다. 한편, 겔 분율이 95％ 를 초과하면, 점착력이 과도하게 낮아져 내구성이 저하되거나, 단차 추종 성능이 저하된다. 또한, 겔 분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.

〔점착 시트〕

도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 이들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2장의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면을 모두 포함하는 것이다.

(1) 점착제층

점착제층(11)은 전술한 점착제로 구성되며, 즉 점착성 조성물(P)을 가교하여 이루어지는 점착제로 구성된다.

점착제층(11)의 두께 (JIS K 7130 에 준하여 측정한 값) 는 단차의 높이에 따라서 달라지기도 하지만, 10∼400㎛ 인 것이 바람직하고, 특히 20∼300㎛ 인 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼250㎛ 인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께가 10㎛ 이상임으로써, 양호한 단차 추종성이 발휘되고, 점착제층(11)의 두께가 400㎛ 이하임으로써, 가공성이 양호해진다. 또한, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.

(2) 박리 시트

박리 시트(12a, 12b)로는 특별히 한정되지는 않고, 공지된 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 그리고, 이들의 적층 필름이어도 된다.

상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면 (특히 점착제층(11)과 접하는 면) 에는 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들어, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트(12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.

박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.

(3) 점착 시트의 제조

점착 시트(1)의 일 제조예로는, 일방의 박리 시트(12a) (또는 12b) 의 박리면에 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물(P)을 가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트(12b) (또는 12a) 의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이로써, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.

점착 시트(1)의 다른 제조예로는, 일방의 박리 시트(12a)의 박리면에 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물(P)을 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트(12b)의 박리면에 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물(P)을 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)와 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합(貼合)한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이로써, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우라도, 안정적으로 제조하는 것이 가능해진다.

상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.

(4) 헤이즈치

본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 헤이즈치 (JIS K 7136 : 2000 에 준하여 측정한 값) 가 3％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 2％ 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 1％ 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈치가 3％ 이하이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도로서 바람직한 것이 된다.

(5) 전광선 투과율

본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 전광선 투과율 (JIS K 7105 : 1981 에 준하여 측정한 값) 이 90％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 95％ 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 98％ 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 98％ 이상이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도로서 바람직한 것이 된다.

(6) 점착 시트의 사용

상기 점착 시트(1)을 사용함으로써, 예를 들어, 도 2 에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널(2)을 제조할 수 있다. 터치 패널(2)은, 표시체 모듈(3)과, 그 위에 점착제층(4a)을 사이에 두고 적층된 제 1 필름 센서(5a)와, 그 위에 점착제층(4b)을 사이에 두고 적층된 제 2 필름 센서(5b)와, 그 위에 점착제층(11)을 사이에 두고 적층된 커버재(6)를 구비하여 구성된다.

상기 터치 패널(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.

상기 표시체 모듈(3)로는, 예를 들어, 액정 (LCD) 모듈, 발광 다이오드 (LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.

점착제층(4a, 4b)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해 형성해도 되고, 다른 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성해도 된다. 후자의 경우, 점착제층(4)을 구성하는 점착제로는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.

제 1 필름 센서(5a) 및 제 2 필름 센서(5b)는, 통상, 각각 기재 필름(51)과, 패터닝된 투명 도전막(52)으로 구성된다. 기재 필름(51)으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 아크릴 필름, 폴리카보네이트 필름 등이 사용된다.

투명 도전막(52)으로는, 예를 들어, 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 육불화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 것이 바람직하다.

제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52) 및 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 통상적으로 일방이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.

본 실시형태에 있어서의 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 2 필름 센서(5b)의 상측에 위치하고 있는데, 이것으로 한정되는 것은 아니고, 제 2 필름 센서(5b)의 하측에 위치해도 된다. 또, 제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 1 필름 센서(5a)의 상측에 위치하고 있는데, 이것으로 한정되는 것은 아니고, 제 1 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 된다.

커버재(6)는, 통상, 유리판 또는 플라스틱판을 주체로 한다. 유리판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 플라스틱판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 등으로 이루어지는 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다.

또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 방현층 등의 기능층이 형성되어 있어도 되고, 하드 코트 필름, 반사 방지 필름, 방현 필름 등의 광학 부재가 적층되어 있어도 된다.

본 실시형태에 있어서, 상기 커버재(6)는, 점착제층(11)측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는 인쇄층(7)의 유무에 의한 단차를 가지고 있다. 인쇄층(7)은, 커버재(6)에 있어서의 점착제층(11)측에 프레임형상으로 형성되는 것이 일반적이다.

인쇄층(7)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층(7)의 두께, 즉 단차의 높이는 3∼45㎛ 인 것이 바람직하고, 5∼35㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 7∼25㎛ 인 것이 특히 바람직하며, 7∼15㎛ 인 것이 더욱 바람직하다.

또, 인쇄층(7)의 두께 (단차의 높이) 는, 점착제층(11)의 두께의 3∼30％ 인 것이 바람직하고, 특히 3.2∼20％ 인 것이 바람직하고, 나아가서는 3.5∼15％ 인 것이 바람직하다. 이로써, 점착제층(11)은 인쇄층(7)에 의한 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에서 들뜸이나 기포 등이 발생하는 것이 억제된다.

상기 터치 패널(2)의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다.

점착 시트(1)로부터 일방의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)을, 제 2 필름 센서(5b)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록 당해 제 2 필름 센서(5b)와 첩합한다. 한편, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4b)을, 제 1 필름 센서(5a)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록 당해 제 1 필름 센서(5a)와 첩합한다.

그리고, 점착제층(4b)상에 잔존하는 박리 필름을 박리하고, 노출된 점착제층(4b)이, 상기 제 2 필름 센서(5b)에 있어서의 점착제층(11)이 적층된 측과는 반대측의 면 (제 2 필름 센서(5b)의 기재 필름(51)의 노출면) 에 접하도록 양자를 첩합한다. 이로써, 박리 시트(12b), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b)및 제 1 필름 센서(5a)가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.

다음으로, 상기 적층체의 제 1 필름 센서(5a)측의 면 (제 1 필름 센서(5a)의 기재 필름(51)의 노출면) 에, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4a)을 첩합한다. 계속해서, 상기 적층체로부터 타방의 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)에 대해, 커버재(6)의 인쇄층(7)측이 당해 점착제층(11)에 접하도록 당해 커버재(6)를 첩합한다. 이로써, 커버재(6), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b), 제 1 필름 센서(5a), 점착제층(4a) 및 박리 시트가 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.

마지막으로, 상기 구성체로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(4a)이 표시 모듈(3)에 접하도록, 당해 구성체를 표시 모듈(3)에 첩합한다. 이로써, 도 2 에 나타나는 터치 패널(2)이 제조된다.

상기 공정에 있어서 점착제층(11)과 커버재(6)를 첩합할 때, 점착제층(11)은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(7)에 의한 단차와 점착제층(11)의 사이에 공극이 잘 생기지 않고, 점착제층(11)이 당해 단차를 메울 수 있다. 또, 터치 패널(2)이 고온 고습 조건에 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 방지된다.

또, 커버재(6)가 플라스틱판인 경우에 있어서, 고온 고습 조건하에서 당해 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생했다고 해도, 상기 점착제층(11)은 내블리스터성이 우수하기 때문에, 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.

그리고, 상기 점착제층(11)은 내습열 백화성이 우수하기 때문에, 터치 패널(2)이 고온 고습 조건에 놓여진 후, 상온으로 되돌아왔을 때의 백화가 억제된다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들어, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.

실시예

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.

〔실시예 1〕

1. (메트)아크릴산에스테르 중합체의 조제

아크릴산2-에틸헥실 60질량부, 메타크릴산메틸 20질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.

2. 점착성 조성물의 조제

상기 공정(1)에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부 (고형분 환산치 ; 이하 동일) 와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B) (점착 부여제) 로서의 아비에트산에스테르계 화합물 (아라카와 화학사제, 제품명 「파인크리스탈 ME-G」) 10질량부와, 가교제(C)로서의 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 (토요켐사제, 제품명 「BHS8515」) 0.25질량부를 혼합하여, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 고형분 농도 36질량％ 의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.

여기서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재된 약호 등의 상세는 다음과 같다.

[(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)]

2EHA : 아크릴산2-에틸헥실

MMA : 메타크릴산메틸

HEA : 아크릴산2-히드록시에틸

BA : 아크릴산n-부틸

AA : 아크릴산

MA : 아크릴산메틸

[가교제(C)]

이소시아네이트계 : 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 (토요켐사제, 제품명 「BHS8515」)

에폭시계 : 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (타이세이 화약사제, 제품명 「TC-5」)

3. 점착 시트의 제조

얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명「SP-PET752150」) 의 박리 처리면에 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃ 에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다. 동일하게, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명 「SP-PET382120」) 의 박리 처리면에 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃ 에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다.

이어서, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 중박리형 박리 시트와 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 경박리형 박리 시트를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50％RH 의 조건하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K 7130 에 준거하여 정압 두께 측정기 (테크록사제, 제품명 「PG-02」) 를 사용하여 측정한 값이다.

〔실시예 2∼3, 비교예 1∼4〕

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 비율, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 점착 부여제의 종류 및 배합량, 그리고 가교제(C)의 종류 및 배합량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 점착 시트를 제조했다.

여기서, 전술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정 (GPC 측정) 한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

＜측정 조건＞

·GPC 측정 장치 : 토소사제, HLC-8020

·GPC 칼럼 (이하의 순으로 통과) : 토소사제

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL (×2)

TSK gel G2000HXL

·측정 용매 : 테트라히드로푸란

·측정 온도 : 40℃

〔시험예 1〕(겔 분율의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜ 의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시 (메시 사이즈 200) 에 싸서, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M1 로 한다.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시에 싸인 점착제를, 실온하 (23℃) 에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내어, 온도 23℃, 상대습도 50％ 의 환경하에 24시간 풍건시키고, 다시 80℃ 의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M2 로 한다. 겔 분율(％)은, (M2/M1)×100 으로 표시된다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

〔시험예 2〕(내블리스터성 평가)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (오이케 공업사제, ITO 필름, 두께 : 125㎛) 의 투명 도전막과, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어지는 아크릴판 (미츠비시 가스 화학사제, 유피론·시트 MR200, 두께 : 1㎜) 사이에 끼워, 적층체를 얻었다.

얻어진 적층체를, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH 에서 24시간 방치하였다. 이어서, 85℃, 85％RH 의 내구 조건하에서 72시간 보관하였다. 그 후, 점착제층에 기포, 들뜸 또는 박리가 없는지 여부를 육안으로 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

◎ … 기포, 들뜸 및 박리가 전혀 없었다.

○ … 직경 0.1㎜ 이하의 기포만이 발생하였다.

× … 직경 0.1㎜ 초과의 기포, 들뜸 또는 박리가 발생하였다.

〔시험예 3〕 (단차 추종성 평가)

(a) 평가용 샘플의 제작

유리판 (NSG 프리시전사제, 제품명「코닝 글래스 이글XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜) 의 표면에, 자외선 경화형 잉크 (테이코쿠 잉크사 제조, 제품명「POS-911 흑(黑)」) 를 도포 두께가 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나가 되도록 프레임형상 (외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜) 으로 스크린 인쇄하였다. 이어서, 자외선을 조사 (80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등(燈), 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분) 하여 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜서, 인쇄에 의한 단차 (단차의 높이 : 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나) 를 갖는 단차 형성 유리판을 제작하였다.

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (토요보사제, PET A4300, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하였다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 박리하여, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터 (후지플라사제, 제품명「LPD3214」) 를 사용하여, 점착제층이 프레임형상의 인쇄 전체면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차 형성 유리판에 라미네이트하여, 이것을 평가용 샘플로 하였다.

(b) 평가용 샘플의 평가

얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50％RH 에서 24시간 방치했다. 이어서, 85℃, 85％RH 의 습열 조건하에서 72시간 보관하고, 그 후, 단차 추종성을 평가했다. 단차 추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전히 메워져 있는지 여부로 판단하여, 인쇄 단차와 점착제층의 계면에서 간극이나 기포 등이 관찰된 경우에는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었던 것으로 판단된다. 여기서는, 단차 추종성은, 하기 기준에 따라서 단차 추종률(％)로서 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

단차 추종률 (％)=｛(간극이나 기포없이 메워진 인쇄 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께 : 50㎛)｝×100

◎ : 단차 추종률 40％

○ : 단차 추종률 10％∼30％

× : 단차 추종률 10％ 미만

〔시험예 4〕(광학 특성의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층에 대해, JIS K 7361-1 : 1997 에 준하여 헤이즈 미터 (닛폰 덴쇼쿠 공업사제, 제품명 「NDH-2000」) 를 사용하여 헤이즈치(％) 및 전광선 투과율(％)을 측정했다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

표 2 로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는 단차 추종성 및 내블리스터성이 모두 우수하고, 또한 양호한 광학 특성을 가지고 있었다.

산업상 이용가능성

본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트는, 예를 들어, 터치 패널에 있어서의 표시체 모듈과 단차를 갖는 커버재, 특히 플라스틱판과의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.

1 … 점착 시트
11 … 점착제층
12a, 12b … 박리 시트
2 … 터치 패널
3 … 표시체 모듈
4a, 4b … 점착제층
5a … 제 1 필름 센서
5b … 제 2 필름 센서
51 … 기재 필름
52 … 투명 도전막
6 … 커버재
7 … 인쇄층

Claims

중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기를 갖는 모노머를 8∼30질량％ 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95％ 인 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산2-에틸헥실을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼120만인 것을 특징으로 하는 점착제.
제 1 항에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
2 장의 박리 시트와, 상기 2 장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 6 항에 있어서, 상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막의 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈의 사이에 배치되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.