KR102498695B1 - 탄산칼슘용 분산제, 탄산칼슘 조성물, 열가소성 수지 조성물 및 성형체 - Google Patents

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Abstract

열가소성 수지 중에 탄산칼슘을 양호하게 분산할 수 있는 탄산칼슘용 분산제, 당해 탄산칼슘용 분산제를 함유하는 탄산칼슘 조성물 및 열가소성 수지 조성물, 그리고 당해 열가소성 수지 조성물을 사용한 성형체를 제공한다. 구체적으로는, 방향족 디카르복시산 잔기와, 지방족 디올 잔기와, 모노알코올 잔기 또는 모노카르복시산 잔기를 함유하고, 융점이 100∼250℃인 폴리에스테르 수지인 탄산칼슘용 분산제, 당해 분산제와 탄산칼슘을 포함하는 탄산칼슘 조성물, 당해 분산제와 탄산칼슘과 열가소성 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 당해 열가소성 수지 조성물을 함유하는 성형체이다.

Description

탄산칼슘용 분산제, 탄산칼슘 조성물, 열가소성 수지 조성물 및 성형체
본 발명은, 열가소성 수지 중에 탄산칼슘을 양호하게 분산할 수 있는 탄산칼슘용 분산제에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 당해 탄산칼슘용 분산제를 함유하는 탄산칼슘 조성물 및 열가소성 수지 조성물, 그리고 당해 열가소성 수지 조성물을 사용한 성형체에 관한 것이다.
각종 열가소성 수지와 무기충전제를 혼합한 성형체가 각종 산업에서 사용되고 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 폴리올레핀 수지나 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(이하, PET 수지로 약기한다)와, 탄산칼슘이나 황산바륨을 함유하는 불투명화, 백색화한 필름이나 시트는 액정 디스플레이(이하, LCD로 약기한다)의 반사판 용도 등에서 이용되고 있다.
또한, 폴리올레핀 수지에 탄산칼슘을 배합해서 이루어지는 필름을 일축 방향 혹은 이축 방향으로 연신하고, 필름에 연통(連通)한 보이드를 발생시킨 다공성 필름은, 위생 재료, 의료용(醫療用) 재료, 건축용 재료, 농업용 시트, 전지 세퍼레이터 등의 다종 다양한 용도에 이용되고 있다.
최근, 가격이 저렴하고, 수지에의 기계적 강도, 내열성, 내유성 등의 기능 부여도 우수한 무기충전제로서 탄산칼슘이 다용되어 오고 있다. 그리고, 탄산칼슘 중에서도, 상기 LCD의 반사판 용도에 있어서는, 차폐성, 광반사, 광산란 등의 기능 향상을 위하여, 보다 입자경이 미세한 탄산칼슘이 사용되어 오고 있다.
탄산칼슘은 표면이 친수성이어서 흡습하기 쉽고, 또한, 각종 수지와의 친화성이 떨어지기 때문에, 폴리올레핀 수지나 PET 수지 등의 수지에의 혼합 시에 분산 불량을 자주 일으킨다. 이 분산 불량을 방지하기 위하여, 통상적으로, 수지와 탄산칼슘을 혼합할 때에, 분산제를 사용한다. 분산제로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판과 아디프산과 스테아르산을 반응시켜서 얻어지는 폴리에스테르 수지가 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 그러나, 상기 특허문헌 1에서 개시되어 있는 분산제를 사용해도 탄산칼슘의 수지에의 분산이 충분하지는 않다.
탄산칼슘의 수지에의 분산이 충분하지 않은 수지 조성물을 사용해서, 예를 들면, LCD의 반사판 용도의 필름을 제조했을 경우, 당해 용도에 요구되는 차폐성, 광반사, 광산란 등의 기능을 충분히 발현할 수 없고, 외관 불량도 발생한다. 또한, 다공성 필름을 제조했을 경우, 탄산칼슘에 기인하는 연통한 보이드가 필름에 균일하게 발생하지 않기 때문에, 균일한 성능을 갖는 다공성 필름을 얻기 어렵다.
일본 특개2004-099665호 공보
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 열가소성 수지 중에 탄산칼슘을 양호하게 분산할 수 있는 탄산칼슘용 분산제를 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 당해 탄산칼슘용 분산제를 함유하는 탄산칼슘 조성물 및 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 당해 열가소성 수지 조성물을 사용한 성형체를 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 직쇄상 폴리에스테르 수지이고, 그 주쇄 중에 방향족 디카르복시산 잔기와 지방족 디올 잔기를 갖고, 그 말단이 봉지(封止)되어 있으며, 또한, 융점이 100∼250℃의 범위에 있는 폴리에스테르 수지가 탄산칼슘을 열가소성 수지에 분산시킬 때의 분산제로 되는 것, 당해 폴리에스테르 수지는, 탄산칼슘 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부로 극소량의 사용량으로 탄산칼슘의 분산성을 향상할 수 있는 것, 당해 폴리에스테르 수지를 사용함에 의해 탄산칼슘의 분산이 양호한 필름 등의 성형체가 얻어지는 것 등을 알아내어, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
즉, 본 발명은, 방향족 디카르복시산 잔기와, 지방족 디올 잔기와, 모노알코올 잔기 또는 모노카르복시산 잔기를 함유하고, 융점이 100∼250℃인 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 하는 탄산칼슘용 분산제를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 탄산칼슘(A), 방향족 디카르복시산 잔기와, 지방족 디올 잔기와, 모노알코올 잔기 또는 모노카르복시산 잔기를 함유하고, 융점이 100∼250℃인 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 하는 탄산칼슘용 분산제(B)를 함유하는 탄산칼슘 조성물이고, 당해 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량이 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부인 것을 특징으로 하는 탄산칼슘 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 탄산칼슘(A), 방향족 디카르복시산 잔기와, 지방족 디올 잔기와, 모노알코올 잔기 또는 모노카르복시산 잔기를 함유하고, 융점이 100∼250℃인 폴리에스테르 수지인 탄산칼슘용 분산제(B) 및 열가소성 수지(C)를 함유하는 열가소성 수지 조성물이고, 당해 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량이 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 열가소성 수지 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 성형체를 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 열가소성 수지 중에 탄산칼슘을 양호하게 분산할 수 있는 탄산칼슘용 분산제를 제공할 수 있다. 당해 분산제를 사용함에 의해, 탄산칼슘이 양호하게 분산한 성형체를 제조할 수 있다. 성형체 중에서도, 당해 분산제를 사용함에 의해, LCD의 반사판 용도에 호적하게 사용할 수 있는 필름이나, 위생 재료, 의료용 재료, 의료용(衣料用) 재료 등에 호적하게 사용할 수 있는 다공성 필름을 제조할 수 있다.
본 발명의 탄산칼슘용 분산제는, 방향족 디카르복시산 잔기와, 지방족 디올 잔기와, 모노알코올 잔기 또는 모노카르복시산 잔기를 함유하고, 융점이 100∼250℃인 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 한다.
상기 융점이 100℃보다도 낮으면 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 제조할 때에, 압출기의 호퍼 상에서 용융해서 브리징(bridging)하고, 그 결과, 탄산칼슘용 분산제로서의 기능을 발현하기 어려우므로 바람직하지 않다. 또한, 융점이 250℃보다도 높으면 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 제조할 때에 탄산칼슘이나 열가소성 수지와의 혼합 시에 충분히 용융 혼합되지 않고, 그 결과, 탄산칼슘용 분산제로서의 기능을 발현하기 어려우므로 바람직하지 않다. 융점은 100∼240℃가 바람직하고, 130∼240℃가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서, 융점(Tm)은 이하의 시차 주사 열량(DSC) 방법에 따라서 측정했다. 시차 주사 열량 측정계 DSC822e(METTLER TOLEDO사제)를 사용하여, 폴리에스테르 수지 5mg을 경량 알루미늄팬에 넣고, 질소 분위기 하, 25℃로부터 250℃까지 매분 10℃로 승온한(1st run) 후, 0℃까지 일단 급냉하고, 다시, 0℃로부터 250℃까지 매분 10℃로 승온시켰다(2nd run). 2nd run으로부터 얻어진 DSC 곡선으로부터 융점(Tm)을 결정했다.
상기 방향족 디카르복시산 잔기로서는, 예를 들면, 프탈산 잔기, 테레프탈산 잔기, 이소프탈산 잔기, 2,6-나프탈렌디카르복시산 잔기, 1,5-나프탈렌디카르복시산 잔기, 1,4-나프탈렌디카르복시산 잔기 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디카르복시산 잔기로서는, 결정성을 갖는 폴리에스테르 수지로 되고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 성형 가공 시의 취급성이 우수한 탄산칼슘용 분산제로 되므로 테레프탈산 잔기, 이소프탈산 잔기 또는 2,6-나프탈렌디카르복시산 잔기가 바람직하다.
본 발명에 있어서, 「디카르복시산 잔기」란 디카르복시산으로부터 카르복시기를 제외한 나머지의 유기 기를 말한다.
상기 지방족 디올 잔기로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜 잔기, 1,2-프로필렌글리콜 잔기, 1,3-프로필렌글리콜 잔기, 1,2-부탄디올 잔기, 1,3-부탄디올 잔기, 2-메틸-1,3-프로판디올 잔기, 1,4-부탄디올 잔기, 1,5-펜탄디올 잔기, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜) 잔기, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올(3,3-디메틸올펜탄) 잔기, 2-n-부틸-2-에틸-1,3프로판디올(3,3-디메틸올헵탄) 잔기, 3-메틸-1,5-펜탄디올 잔기, 1,6-헥산디올 잔기, 2,2,4-트리메틸1,3-펜탄디올 잔기, 2-에틸-1,3-헥산디올 잔기, 2-메틸-1,8-옥탄디올 잔기, 1,9-노난디올 잔기, 1,10-데칸디올 잔기, 1,12-도데칸디올 잔기, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판 잔기나, 디에틸렌글리콜 잔기, 디프로필렌글리콜 잔기 등의 에테르글리콜 잔기 등을 들 수 있다.
상기 지방족 디올 잔기로서는, 결정성을 갖는 폴리에스테르 수지로 되고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 성형 가공 시의 취급성이 우수한 탄산칼슘용 분산제로 되는 것, 융점을 100∼250℃의 범위로 조정하기 쉬운 것으로부터 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디올 잔기가 바람직하고, 에틸렌글리콜 잔기, 1,3-프로필렌글리콜 잔기, 1,4-부탄디올 잔기, 또는 1,6-헥산디올 잔기가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서 「글리콜 잔기」란 글리콜로부터 수산기를 제외한 나머지의 유기 기를 말한다.
상기 모노알코올 잔기로서는, 방향족 모노알코올 잔기나 지방족 모노알코올 잔기를 들 수 있다. 상기 방향족 모노알코올 잔기로서는, 예를 들면, 페놀 잔기, 에틸페놀 잔기, 이소부틸페놀 잔기, 펜틸페놀 잔기, 옥틸페놀 잔기, 도데실페놀 잔기, 테트라데실페놀 잔기, 벤질알코올 잔기, 2-페닐에탄올 잔기, 2-페녹시에탄올 잔기, 3-페닐-1-프로판올 잔기 등을 들 수 있다.
상기 지방족 모노알코올 잔기로서는, 예를 들면, 메탄올 잔기, 에탄올 잔기, 프로판올 잔기, 이소프로판올 잔기, 부탄올 잔기, 헵탄올 잔기, 헥산올 잔기, 시클로헥산올 잔기, 이소헥산올 잔기, 옥탄올 잔기, 이소옥탄올 잔기, 2-에틸헥산올 잔기, 노난올 잔기, 이소노난올 잔기, 데칸올 잔기, 이소데칸올 잔기, 운데칸올 잔기, 도데칸올 잔기, 스테아릴알코올 잔기, 올레일알코올 잔기 등을 들 수 있다.
상기 모노알코올 잔기로서는, 후술하는 열가소성 수지(C), 특히, 폴리올레핀 수지에의 상용성이 양호한 탄산칼슘용 분산제로 되므로 지방족 모노알코올 잔기가 바람직하고, 탄소 원자수 4∼22의 지방족 모노알코올 잔기가 보다 바람직하고, 옥탄올 잔기, 2-에틸헥산올 잔기, 노난올 잔기, 이소노난올 잔기, 데칸올 잔기 또는 운데칸올 잔기가 더 바람직하다.
본 발명에 있어서 「모노알코올 잔기」란, 모노알코올로부터 수산기를 제외한 나머지의 유기 기를 말한다.
상기 모노카르복시산 잔기로서는, 방향족 모노카르복시산 잔기나 지방족 모노카르복시산 잔기를 들 수 있다. 상기 방향족 모노카르복시산 잔기로서는, 예를 들면, 벤조산 잔기, 디메틸벤조산 잔기, 트리메틸벤조산 잔기, 테트라메틸벤조산 잔기, 에틸벤조산 잔기, 프로필벤조산 잔기, 부틸벤조산 잔기, 쿠민산 잔기, 파라터셔리부틸벤조산 잔기, 오르토톨루일산 잔기, 메타톨루일산 잔기, 파라톨루일산 잔기, 에톡시벤조산 잔기, 프로폭시벤조산 잔기, 나프토산 잔기, 아니스산 잔기 등을 들 수 있다.
상기 지방족 모노카르복시산 잔기로서는, 예를 들면, 아세트산 잔기, 프로피온산 잔기, 부탄산 잔기, 헥산산 잔기, 시클로헥산카르복시산 잔기, 2-에틸헥산산 잔기, 미리스트산 잔기, 팔미트산 잔기, 스테아르산 잔기, 베헨산 잔기 등을 들 수 있다.
상기 모노카르복시산 잔기로서는, 후술하는 열가소성 수지(C), 특히, 폴리올레핀 수지에의 상용성이 양호한 탄산칼슘용 분산제로 되므로 지방족 모노카르복시산 잔기가 바람직하고, 탄소 원자수 1∼17의 지방족 모노카르복시산 잔기가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서, 「모노카르복시산 잔기」란, 모노카르복시산으로부터 카르복시기를 제외한 나머지의 유기 기를 말한다.
본 발명의 탄산칼슘용 분산제인 폴리에스테르 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 후술하는 열가소성 수지(C)에의 탄산칼슘(A)의 분산이 양호한 탄산칼슘용 분산제가 얻어지므로 500∼5,000이 바람직하고, 800∼4,000이 보다 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량은, 600∼15,000이 바람직하고 1,000∼10,000이 보다 바람직하다.
여기에서, 본 발명에 있어서, 수 평균 분자량(Mn) 및 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC 측정에 의거하여 폴리스티렌 환산한 값이다. 또, GPC의 측정 조건은 이하와 같다.
[GPC 측정 조건]
측정 장치 : 도소가부시키가이샤제 「HLC-8220 GPC」
칼럼 : 도소가부시키가이샤제 가드칼럼 「HHR-H」(6.0㎜I.D.×4㎝)+도소가부시키가이샤제 「TSK-GEL SuperHM-H」(6.0㎜I.D.×15㎝)×2+도소가부시키가이샤제 「TSK-GEL SuperH2500」(6.0㎜I.D.×15㎝)
검출기 : ELSD(올텍제 「ELSD2000」)
데이터 처리 : 도소가부시키가이샤제 「GPC-8020모델II 데이터 해석 버전4.30」
측정 조건 : 칼럼 온도 40℃
전개 용매 클로로포름
유속 0.6ml/분
시료 : 폴리에스테르 수지 10mg을 5ml의 헥사플루오로이소프로판올(HFIP)과 클로로포름의 1:1 혼합 용제(용적비)에 용해하고, 마이크로 필터로 여과한 것(40μl).
표준 시료 : 상기 「GPC-8020모델II 데이터 해석 버전4.30」의 측정 매뉴얼에 준거해서, 분자량이 기지의 하기의 단분산 폴리스티렌을 사용했다.
(단분산 폴리스티렌)
도소가부시키가이샤제 「A-500」
도소가부시키가이샤제 「A-1000」
도소가부시키가이샤제 「A-2500」
도소가부시키가이샤제 「A-5000」
도소가부시키가이샤제 「F-1」
도소가부시키가이샤제 「F-2」
도소가부시키가이샤제 「F-4」
도소가부시키가이샤제 「F-10」
도소가부시키가이샤제 「F-20」
도소가부시키가이샤제 「F-40」
도소가부시키가이샤제 「F-80」
도소가부시키가이샤제 「F-128」
도소가부시키가이샤제 「F-288」
도소가부시키가이샤제 「F-550」
본 발명의 탄산칼슘용 분산제는, 구체적으로는, 하기 일반식(1) 또는 일반식(2)
Figure 112019057144982-pct00001
(식 중, B1는 모노알코올 잔기를 나타낸다. B2는 모노카르복시산 잔기를 나타낸다. A는, 방향족 디카르복시산 잔기를 나타낸다. G는 지방족 디올 잔기를 나타낸다. m, n은 각각 괄호로 묶인 반복 단위수이고, 1 이상이다. 괄호로 묶인 반복 단위마다 A 및 G는 동일해도 되며 달라도 된다)
으로 표시되는 구조를 갖는 폴리에스테르 수지이다.
상기 일반식(1) 중의 m, 일반식(2) 중의 n은, 각각 괄호로 묶인 반복 단위수이고 1 이상이다. m 및 n은 일반식(1), 일반식(2)으로 표시되는 폴리에스테르 수지의 융점이 100∼250℃로 되면 되고, 상기 B1, G, A, B2의 분자량에도 따르지만, 예를 들면, 각각 1∼50이다.
본 발명의 탄산칼슘용 분산제의 일례인 상기 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지는, 예를 들면, 하기에 나타내는 방법으로 얻을 수 있다.
방법 1 : 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지의 각 잔기를 구성하는 디카르복시산, 디올 및 모노알코올을 일괄적으로 투입하고, 이들을 반응시키는 방법.
방법 2 : 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지의 각 잔기를 구성하는 디카르복시산과 디올을, 카르복시기의 당량이 수산기의 당량보다도 많아지는 조건 하에서 반응시켜서 카르복시기를 주쇄의 말단에 갖는 폴리에스테르 수지를 얻은 후, 당해 폴리에스테르 수지와 B1를 구성하는 모노알코올을 반응시키는 방법.
상기 일반식(2)으로 표시되는 폴리에스테르 수지는, 예를 들면, 하기에 나타내는 방법으로 얻을 수 있다.
방법 3 : 일반식(2)으로 표시되는 폴리에스테르 수지의 각 잔기를 구성하는 방향족 디카르복시산, 지방족 디올 및 모노카르복시산을 일괄적으로 투입하고, 이들을 반응시키는 방법.
방법 4 : 일반식(2)으로 표시되는 폴리에스테르 수지의 각 잔기를 구성하는 방향족 디카르복시산과 지방족 디올을, 수산기의 당량이 카르복시기의 당량보다도 많아지는 조건 하에서 반응시켜서 수산기를 주쇄의 말단에 갖는 폴리에스테르 수지를 얻은 후, 당해 폴리에스테르 수지와 B2를 구성하는 모노카르복시산을 반응시키는 방법.
상기 방향족 디카르복시산으로서는, 예를 들면, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산디메틸, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 1,5-나프탈렌디카르복시산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산디메틸, 1,5-나프탈렌디카르복시산디메틸, 1,4-나프탈렌디카르복시산디메틸 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디카르복시산 중에서도, 결정성을 갖는 폴리에스테르 수지로 되고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 성형 가공 시의 취급성이 우수한 탄산칼슘용 분산제로 되므로 테레프탈산, 테레프탈산디메틸, 이소프탈산, 이소프탈산디메틸, 2,6-나프탈렌디카르복시산 또는 2,6-나프탈렌디카르복시산디메틸이 바람직하다.
상기 G를 구성하는 지방족 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜), 2,2-디에틸-1,3-프로판디올(3,3-디메틸올펜탄), 2-n-부틸-2-에틸-1,3프로판디올(3,3-디메틸올헵탄), 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2,2,4-트리메틸1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판이나, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 에테르글리콜 등을 들 수 있다.
상기 지방족 디올 중에서도, 결정성을 갖는 폴리에스테르 수지로 되고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 성형 가공 시의 취급성이 우수한 탄산칼슘용 분산제로 되는 것, 융점을 100∼250℃의 범위로 조정하기 쉬운 것으로부터 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디올이 바람직하고, 에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올 또는 1,6-헥산디올이 보다 바람직하다.
상기 모노알코올로서는 방향족 모노알코올이나 지방족 모노알코올을 들 수 있다. 상기 방향족 모노알코올로서는, 예를 들면, 페놀, 에틸페놀, 이소부틸페놀, 펜틸페놀, 옥틸페놀, 도데실페놀, 테트라데실페놀, 벤질알코올, 2-페닐에탄올, 2-페녹시에탄올, 3-페닐-1-프로판올 등을 들 수 있다.
상기 지방족 모노알코올로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 헵탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 이소헥산올, 옥탄올, 이소옥탄올, 2-에틸헥산올, 노난올, 이소노난올, 데칸올, 이소데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 스테아릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있다.
상기 모노알코올 중에서도, 후술하는 열가소성 수지(C), 특히, 폴리올레핀 수지에의 상용성이 양호한 탄산칼슘용 분산제로 되므로 지방족 모노알코올이 바람직하고, 탄소 원자수 4∼22의 지방족 모노알코올이 보다 바람직하고, 옥탄올, 2-에틸헥산올, 노난올, 이소노난올, 데칸올, 운데칸올이 더 바람직하다.
상기 모노카르복시산으로서는, 방향족 모노카르복시산이나 지방족 모노카르복시산을 들 수 있다. 상기 방향족 모노카르복시산으로서는, 예를 들면, 벤조산, 디메틸벤조산, 트리메틸벤조산, 테트라메틸벤조산, 에틸벤조산, 프로필벤조산, 부틸벤조산, 쿠민산, 파라터셔리부틸벤조산, 오르토톨루일산, 메타톨루일산, 파라톨루일산, 에톡시벤조산, 프로폭시벤조산, 나프토산, 아니스산 등을 들 수 있다.
상기 지방족 모노카르복시산으로서는, 예를 들면, 아세트산, 프로피온산, 부탄산, 헥산산, 시클로헥산카르복시산, 2-에틸헥산산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산 등을 들 수 있다.
상기 모노카르복시산 중에서도, 후술하는 열가소성 수지(C), 특히, 폴리올레핀 수지에의 상용성이 양호한 탄산칼슘용 분산제로 되므로 지방족 모노카르복시산이 바람직하고, 탄소 원자수 2∼18의 지방족 모노카르복시산이 보다 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서 카르복시산의 탄소 원자수에는 카르보닐기의 탄소 원자도 포함한다.
상기 일반식(1)이나 일반식(2)으로 표시되는 폴리에스테르 수지는, 예를 들면, 상기한 원료를, 필요에 따라서 에스테르화 촉매의 존재 하에서, 예를 들면, 180∼250℃의 온도 범위 내에서 10∼25시간, 에스테르화 반응시킴에 의해 제조할 수 있다. 또, 에스테르화 반응의 온도, 시간 등의 조건은 특히 한정하지 않으며, 적의(適宜) 설정해도 된다.
상기 에스테르화 촉매로서는, 예를 들면, 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트 등의 티타늄계 촉매; 디부틸주석옥사이드 등의 주석계 촉매; p-톨루엔설폰산 등의 유기 설폰산계 촉매 등을 들 수 있다.
상기 에스테르화 촉매의 사용량은, 적의 설정하면 되지만, 통상적으로, 원료의 전량 100질량부에 대해서, 0.001∼0.1질량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
상기 일반식(1)이나 일반식(2)으로 표시되는 폴리에스테르 수지의 성상은, 수 평균 분자량이나 조성 등의 요인에 따라 서로 다르지만, 결정성을 갖는 고체상이다.
본 발명의 탄산칼슘 조성물은, 탄산칼슘(A)과, 본 발명의 탄산칼슘용 분산제〔이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(B)로 약기하는 경우가 있다〕를, 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 탄산칼슘용 분산제(B) 0.05∼5질량부로 되는 범위에서 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 탄산칼슘(A)으로서는, 천연의 백색 석회석을 물리적으로 분쇄한 중질 탄산칼슘, 화학적인 침전 반응에 의한 합성 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 상기 중질 탄산칼슘은, 천연의 고백색도의 석회석을 물리적으로 분쇄한다는 제조 프로세스이기 때문에, 입도 분포폭이 넓고 물리적 분쇄의 독특한 불규칙한 형태를 하고 있다.
합성 탄산칼슘은, 경질 탄산칼슘 혹은 침강성 탄산칼슘으로도 불리고, 화학적인 침전 반응에 의해 제조된다. 그 제조법으로서는, 수산화칼슘 슬러리 중에 탄산가스를 취입(吹入)함에 의해 탄산칼슘을 침전시키는 탄산가스 화합법, 염화칼슘과 탄산나트륨과의 반응에 의한 염화칼슘 소다법, 탄산수소칼슘과 수산화칼슘과의 반응에 의한 수처리법 등이 공업적으로 채용되고 있다.
상기한 바와 같이, 합성 탄산칼슘은 화학적인 침전 반응에 의해 생성하는 것이므로, 원료 중의 칼슘 농도, 탄산화의 온도 혹은 탄산화 반응의 속도 등의 제조 조건을 조절함에 의해서, 입자 형상이나 입자경을 제어하는 것이 가능하다. 그 입자 형상으로서는, 예를 들면, 방추상, 입방체상, 주상(柱狀), 연쇄상 등의 입자 형상의 것이 잘 알려져 있고, 입도 분포폭도 비교적 좁고 입자경은 가지런하게 되어 있다.
예를 들면, 방추상 탄산칼슘은, 통상적으로, 장경 1.5∼6㎛, 단경 0.3∼2㎛의 방추형을 이루고 있고, 비교적 높은 백색도를 갖고 있고 경제성이 우수하다. 또한, 입방체상 탄산칼슘은, 평균 입자경이 0.02∼0.3㎛인 입방체상의 형상을 이루고 있다.
본 발명에서 사용하는 탄산칼슘의 평균 입경은, 통상 0.01∼3㎛, 바람직하게는 0.01∼1㎛의 범위이다.
본 발명의 탄산칼슘 조성물은, 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부와, 탄산칼슘(A)에 대해서 극히 소량의 탄산칼슘용 분산제(B)를 함유시킴으로써 열가소성 수지에의 분산성을 향상한 탄산칼슘 조성물로 할 수 있다. 본 발명의 탄산칼슘 조성물 중의 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량으로서는, 소량이면서, 열가소성 수지에의 분산성이 향상한 조성물로 되므로 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.1∼3질량부가 보다 바람직하다.
본 발명의 탄산칼슘 조성물은 각종 방법으로 제조할 수 있고, 제법에 한정은 없다. 본 발명의 탄산칼슘 조성물은, 예를 들면, 탄산칼슘(A) 100질량부에 탄산칼슘용 분산제(B) 0.05∼5질량부를 더하고, 그 후, 리본 블렌더, 고속 믹서 등에 의해 혼합함에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 탄산칼슘(A)과, 탄산칼슘용 분산제(B)와, 열가소성 수지(C)를 함유하고, 당해 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량이 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부의 범위인 것을 특징으로 한다.
상기 열가소성 수지(C)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리부텐 수지, 폴리메틸펜텐 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-(메타)아크릴산(에스테르) 공중합체 등의 폴리올레핀 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리젖산 등의 폴리에스테르 수지; 폴리카보네이트 수지; 6-나일론, 6,6-나일론, 6,10-나일론, 12-나일론 등의 폴리아미드 수지; 폴리스티렌, AS 수지, ABS 수지 등의 스티렌 수지 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 열가소성 수지(C) 중에서도, 탄산칼슘(A)의 분산이 양호한 열가소성 수지 조성물이 얻어지므로 폴리올레핀 수지 또는 폴리에스테르 수지가 바람직하고, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리젖산이 보다 바람직하고, 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 폴리젖산이 더 바람직하다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 있어서는, 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부와 탄산칼슘(A)에 대해서 극히 소량의 탄산칼슘용 분산제(B)를 사용함에 의해 탄산칼슘의 열가소성 수지에의 분산성이 향상한 조성물로 된다. 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량으로서는, 소량이면서, 탄산칼슘의 열가소성 수지에의 분산성이 향상한 조성물로 되므로 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.1∼3질량부가 보다 바람직하다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물 중의 탄산칼슘(A)의 함유량은, 후술하는 성형체의 사용 분야에도 따르지만, 예를 들면, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 사용해서 다공성 필름을 얻을 경우, 열가소성 수지(C) 100질량부에 대해서 50∼300질량부, 바람직하게는 100∼200질량부이다. 또한, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 사용해서 LCD의 반사판을 얻을 경우, 통상 열가소성 수지(C) 100질량부에 대해서 20∼120질량부, 바람직하게는 30∼100질량부이다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각종 방법으로 제조할 수 있고, 제법에 한정은 없다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 예를 들면, 탄산칼슘(A), 탄산칼슘용 분산제(B) 및 열가소성 수지(C)를, 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량이 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부로 되도록 혼합하고, 헨쉘 믹서, 수퍼 믹서, 텀블러형 믹서, 스크루 압출기, 이축 스크루 압출기, 믹싱 롤, 밴버리 믹서, 이축형 혼련기(混練機) 등의 혼련기를 사용해서 혼련함에 의해 제조할 수 있다. 혼련 후는 펠렛화하여, 후술하는 본 발명의 성형체의 제조에 사용해도 되고, 펠렛화하지 않고, 혼련 후, 그대로 성형체의 제조를 행할 수도 있다. 또한, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 탄산칼슘 조성물과 열가소성 수지(C)를 혼합함에 의해서도 제조할 수 있다.
본 발명의 성형체는 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기한 바와 같이, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 혼련하여 제조한 후, 펠렛화해 두고 이것을 사용해서 본 발명의 성형체를 제조해도 되고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 혼련하여 제조한 후, 이것을 그대로 사용해서 성형체를 제조해도 된다.
본 발명의 성형체의 형상으로서는, 예를 들면, 필름상, 섬유상, 트레이상, 보틀상, 파이프상 등을 들 수 있다. 성형체의 사용 용도로서는, 예를 들면, 자동차 부품, 텔레비전·청소기 등의 전기전자 기기의 각종 부품, 변기 등의 주택설비 기기 부품 등의 공업 분야의 각종 부품이나 건재(建材) 부품, 인스트루먼트 패널, 글러브 박스, 트림류, 하우징류, 필러, 범퍼, 펜더, 백도어 등의 자동차 내외장 부품이나 농업용 양생 시트, 육묘 트레이, 육묘 포트, 육성 포트, 화분, 도수관용 주철관의 방식·방진을 위한 수지 캡 등을 들 수 있다. 이하에, 성형체의 일례인 필름에 대하여 상술한다.
본 발명의 성형체의 일례인 필름은, 예를 들면, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을, 함유하는 열가소성 수지(C)의 융점 이상, 바람직하게는 융점+20℃ 이상, 분해 온도 미만의 온도에 있어서, T다이 등이 장착된 압출 성형기, 원형 다이가 장착된 인플레이션 성형기 등의 공지의 성형기를 사용해서, 용융, 제막함에 의해 제조할 수 있다.
또한, 상기 필름의 일례인 다공성 필름은, 예를 들면, 상기한 방법으로 얻어진 필름을 원반 필름으로 하고, 당해 원반 필름을 적어도 1축 방향으로 연신함에 의해 얻을 수 있다. 상기 다공성 필름은 예를 들면 다음의 방법에 의해서 효율 좋게 제조할 수 있다.
우선, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을, 헨쉘 믹서나 수퍼 믹서 등을 사용해서 예비 혼합한 후, 일축 또는 이축 압출기로 혼련해서 펠렛화한다. 다음으로, 얻어진 펠렛을 사용하여 성형기에 의해서 성막하여 필름(원반 필름)을 얻는다. 성형기로서는, 예를 들면, T다이형이나 인플레이션형의 것을 사용할 수 있고, T다이형의 성형기를 사용하는 것이 바람직하다.
얻어진 원반 필름을 일축 또는 이축 연신해서, 열가소성 수지(A)와 탄산칼슘(B)과의 계면 박리를 발생시켜 다공질화한다. 이 연신에는 롤법이나 텐터법 등이 사용된다. 이와 같이 해서 다공성 필름이 얻어진다. 원반 필름의 연신은, 적어도 일축 방향으로, 1.1배 이상으로 연신하는 것이 바람직하고, 1.5∼5배로 연신하는 것이 바람직하다. 면적 연신 배율로 말하면, 1.1배 이상으로 연신하는 것이 바람직하고, 1.3∼4배로 연신하는 것이 바람직하다.
상기 다공성 필름의 평량은, 예를 들면 5∼100g/㎡로 할 수 있고, 그 두께는, 예를 들면 5∼100㎛로 할 수 있다.
상기 다공성 필름은, 예를 들면 위생 재료, 의료용 재료, 의료용 재료 등으로서 사용할 수 있다. 또한, 상기 다공성 필름은, 그 일면에 부직포 등의 섬유 시트와 첩합한 복합 시트의 형태로 상기한 재료로서 사용할 수도 있다. 특히, 상기 다공성 필름은, 상술한 바와 같은 투습성을 갖고 있으므로, 이것을 그대로, 혹은 섬유 시트와 첩합한 복합 시트로서, 일회용 기저귀나 생리용 냅킨, 팬티라이너(분비물 시트), 실금 패드 등의 흡수성 물품의 구성 재료로서 사용하면, 착장 내의 습도 상승을 방지할 수 있고, 착용자의 피부의 염증 발생을 효과적으로 방지할 수 있다. 이들 흡수성 물품은 일반적으로 액투과성의 표면 시트, 액불투과성(난투과성도 포함한다)의 이면 시트 및 양 시트 간에 개재 배치된 액유지성의 흡수체를 구비하고 있고, 상기 다공성 필름 또는 이것을 섬유 시트와 첩합해서 이루어지는 복합 시트는, 특히 상기 이면 시트로서 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 다공성 필름 또는 이것을 섬유 시트와 첩합해서 이루어지는 복합 시트는, 그 양호한 유연성이나 투습성을 살려서, 흡수성 물품에 있어서의, 이면 시트 이외의 구성 요소의 재료로서 사용할 수도 있고, 예를 들면, 입체 개더나 웨이스트 배리어 시트 등의 재료로서 사용할 수도 있다.
(실시예)
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더 구체적으로 설명한다. 예 중의 부 및 %는 한정하지 않는 한 질량 기준이다.
실시예 1(탄산칼슘용 분산제)
온도계, 교반기 및 정류탑을 구비한 1L의 4구 플라스크에 디메틸테레프탈레이트 310g, 1,4-부탄디올 151g, 2-에틸헥산올 83g 및 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.016g을 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온하면서 합계 15시간 반응시켰다. 반응 후, 과잉의 2-에틸헥산올을 감압 제거하여, 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 폴리에스테르 수지는 실온에서 백색 고체이고, 산가는 0.16이고, 수산기가는 5.8이고, 고유 점도 IV값(페놀/테트라클로로에탄=1/1 혼합 용액, 30℃)은 0.18, 융점은 209℃였다. 이 폴리에스테르 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 2,200, 중량 평균 분자량(Mw)은 5,500이었다. 이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(1)로 약기한다.
실시예 2(동상(同上))
온도계, 교반기 및 정류탑을 구비한 1L의 4구 플라스크에 디메틸테레프탈레이트 435g, 1,4-부탄디올 212g, 2-에틸헥산올 58g 및 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.021g을 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온하면서 합계 15시간 반응시켰다. 반응 후, 과잉의 2-에틸-헥산올을 감압 제거하여, 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 폴리에스테르 수지는 실온에서 백색 고체이고, 산가는 0.14이고, 수산기가는 6.1이고, 고유 점도 IV값은 0.29, 융점은 216℃였다. 이 폴리에스테르 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 3,800, 중량 평균 분자량(Mw)은 9,500이었다. 이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(2)로 약기한다.
실시예 3(동상)
온도계, 교반기 및 정류탑을 구비한 1L의 4구 플라스크에 디메틸테레프탈레이트 233g, 1,6-헥산디올 148g, 2-에틸헥산올 62g 및 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.010g을 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온하면서 합계 15시간 반응시켰다. 반응 후, 과잉의 2-에틸헥산올을 감압 제거하여, 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 폴리에스테르 수지는 실온에서 백색 고체이고, 산가는 0.15이고, 수산기가는 23.0이고, 고유 점도 IV값은 0.17, 융점은 138℃였다. 이 폴리에스테르 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 2,400, 중량 평균 분자량(Mw)은 5,500이었다. 이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(3)로 약기한다.
실시예 4(동상)
온도계, 교반기 및 정류탑을 구비한 1L의 4구 플라스크에 디메틸-2,6-나프탈레이트 390g, 1,4-부탄디올 151g, 2-에틸헥산올 83g 및 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.020g을 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온하면서 합계 15시간 반응시켰다. 반응 후, 과잉의 2-에틸헥산올을 감압 제거하여, 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 폴리에스테르 수지는 실온에서 백색 고체이고, 산가는 0.12이고, 수산기가는 3.8이고, 고유 점도 IV값은 0.19, 융점은 230℃였다. 이 폴리에스테르 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 2,200, 중량 평균 분자량(Mw)은 5,300이었다. 이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(4)로 약기한다.
실시예 5(동상)
온도계, 교반기 및 정류탑을 구비한 1L의 4구 플라스크에 디메틸테레프탈레이트 310g, 1,4-부탄디올 151g, 이소노닐알코올 92g 및 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.016g을 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온하면서 합계 15시간 반응시켰다. 반응 후, 과잉의 이소노닐알코올을 감압 제거하여, 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 폴리에스테르 수지는 실온에서 백색 고체이고, 산가는 0.16이고, 수산기가는 5.5이고, 고유 점도 IV값은 0.18, 융점은 205℃였다. 이 폴리에스테르 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 2,100, 중량 평균 분자량(Mw)은 5,300이었다. 이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(5)로 약기한다.
실시예 6(동상)
온도계, 교반기 및 정류탑을 구비한 1L의 4구 플라스크에 디메틸테레프탈레이트 194g, 1,4-부탄디올 81g, 2-페녹시에탄올 97g 및 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.018g을 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온하면서 합계 15시간 반응시켰다. 반응 후, 과잉의 2-페녹시에탄올을 감압 제거하여, 일반식(1)으로 표시되는 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 폴리에스테르 수지는 실온에서 백색 고체이고, 산가는 0.16이고, 수산기가는 5.5이고, 고유 점도 IV값은 0.16, 융점은 215℃였다. 이 폴리에스테르 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 1,500, 중량 평균 분자량(Mw)은 2,900이었다. 이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(6)로 약기한다.
비교예 1(비교대상용 탄산칼슘용 분산제)
온도계, 교반기 및 정류탑을 구비한 1L의 4구 플라스크에 아디프산 94g, 펜타에리트리톨 95g, 올레산 358g 및 에스테르화 촉매로서 테트라이소프로필티타네이트 0.028g을 투입하고, 질소 기류 하에서 교반하면서 230℃로 될 때까지 단계적으로 승온하면서 합계 16시간 반응시켰다. 반응 후, 과잉의 올레산을 감압 제거하여, 폴리에스테르 수지를 얻었다. 이 폴리에스테르 수지는 실온에서 담황색 액체이고, 산가는 0.23이고, 수산기가는 20.5, 25℃에 있어서의 점도는 7.5Pa·s였다. 이하, 이것을 탄산칼슘용 분산제(1')로 약기한다.
실시예 7(열가소성 수지 조성물)
폴리에틸렌 수지(유메리트2040F 우부마루젠폴리에틸렌가부시키가이샤제 융점 116℃) 100부, 중질 탄산칼슘(비표면적 4.5∼5.0 입도 분포 2.67) 100부, 탄산칼슘용 분산제(1) 0.6부 및 안정제로서 힌더드페놀계 산화방지제(이르가녹스1010 BASF사제)를 상기 폴리에틸렌 수지, 중질 탄산칼슘 및 탄산칼슘용 분산제(1)의 합계 질량에 대해서 1000ppm으로 되도록 혼합하고, 헨쉘 믹서로 혼합 교반하여 본 발명의 열가소성 수지 조성물(1)을 얻었다.
열가소성 수지 조성물(1)을 사용한 압출 성형을 행하고, 성형 시의 압출 압력의 상승도를 측정함에 의해, 열가소성 수지 조성물(1) 중의 탄산칼슘의 분산성을 평가했다. 압출 압력의 상승도의 측정 방법을 이하에 나타낸다. 평가 결과를 표에 나타낸다.
<압출 압력의 상승도의 측정 방법>
열가소성 수지 조성물(1)을 혼련 압출기(라보플라스트밀 도요세이키제)에 투입하고, 혼련 온도 220℃에서 스트랜드상으로 압출하여, 스트랜드상의 성형체를 얻었다. 이때의 압출 개시 시의 압출 압력과 압출 개시 시로부터 60분 후의 압출 압력을 측정하고, 하기 식에 의거해서 그 변화율(%)을 구했다. 변화율이 작을수록, 탄산칼슘의 분산성이 양호한 것을 나타낸다. 또, 혼련 압출기에는 3개의 필터(공경 250㎛, 공경 150㎛ 및 공경 38㎛)를 부착했다.
변화율(%)=〔(압출 개시 시로부터 60분 후의 압력)-(압출 개시 시의 압력)〕×100/(압출 개시 시의 압력)
또한, 스트랜드상의 성형체의 상태를 하기 기준에 따라서 평가했다. 평가 결과를 표에 나타낸다.
○ : 성형체에 수축의 형적(싱크마크)이 없고, 또한 성형체 표면에 거친 형상의 모양도 관찰되지 않음
△ : 성형체에 싱크마크를 확인할 수 있거나, 또는 성형체 표면이 거칠어져 있는 것이 관찰됨
× : 성형체에 싱크마크를 확인할 수 있으며, 또한, 성형체 표면이 거칠어져 있는 것이 관찰됨
실시예 8(동상)
탄산칼슘용 분산제(1) 대신에 탄산칼슘용 분산제(2)를 사용해서 실시예 7과 마찬가지의 조작에 의해 본 발명의 열가소성 수지 조성물(2)을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
실시예 9(동상)
탄산칼슘용 분산제(1) 대신에 탄산칼슘용 분산제(3)를 사용해서 실시예 1과 마찬가지의 조작에 의해 본 발명의 열가소성 수지 조성물(3)을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
실시예 10(동상)
탄산칼슘용 분산제(1) 대신에 탄산칼슘용 분산제(4)를 사용해서 실시예 7과 마찬가지의 조작에 의해 본 발명의 열가소성 수지 조성물(4)을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
실시예 11(동상)
탄산칼슘용 분산제(1) 대신에 탄산칼슘용 분산제(5)를 사용해서 실시예 7과 마찬가지의 조작에 의해 본 발명의 열가소성 수지 조성물(5)을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
실시예 12(동상)
탄산칼슘용 분산제(1) 대신에 탄산칼슘용 분산제(6)를 사용해서 실시예 7과 마찬가지의 조작에 의해 본 발명의 열가소성 수지 조성물(6)을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
비교예 2(비교대상용 열가소성 수지 조성물)
탄산칼슘용 분산제(1)를 사용하지 않은 이외는 실시예 7과 마찬가지로 해서 비교대상용 열가소성 수지 조성물(1')을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
비교예 3(동상)
탄산칼슘용 분산제(1) 대신에 비교대상용 탄산칼슘용 분산제(1')를 사용한 이외는 실시예 7과 마찬가지로 해서 비교대상용 열가소성 수지 조성물(2')을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
실시예 13(열가소성 수지 조성물)
중질 탄산칼슘 대신에 경질 탄산칼슘(비표면적 4.8 입도 분포 1.10)을 사용한 이외는 실시예 7과 마찬가지로 해서 열가소성 수지 조성물(7)을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
비교예 4(비교대상용 열가소성 수지 조성물)
탄산칼슘용 분산제(1)를 사용하지 않은 이외는 실시예 13과 마찬가지로 해서 비교대상용 열가소성 수지 조성물(3')을 얻었다. 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
실시예 14(열가소성 수지 조성물)
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(BF3068 인도라마·벤처스사제 융점 254℃) 100부, 중질 탄산칼슘(비표면적 6.0∼7.0 입도 분포 1.39) 30부 및 탄산칼슘용 분산제(1) 0.2부를 혼합하고, 헨쉘 믹서로 혼합 교반하여 본 발명의 열가소성 수지 조성물(8)을 얻었다. 혼련 온도를 260℃로 한 이외는 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
비교예 5(비교대상용 열가소성 수지 조성물)
탄산칼슘용 분산제(1)를 사용하지 않은 이외는 실시예 14와 마찬가지로 해서 비교대상용 열가소성 수지 조성물(4')을 얻었다. 혼련 온도를 260℃로 한 이외는 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
실시예 15(열가소성 수지 조성물)
폴리젖산 수지(테라막크TP-4000 유니치카가부시키가이샤제 융점 170℃) 100부, 중질 탄산칼슘(비표면적 4.5∼5.0 입도 분포 2.67) 30부 및 탄산칼슘용 분산제(1) 0.2부를 혼합하고, 헨쉘 믹서로 혼합 교반하여 본 발명의 열가소성 수지 조성물(9)을 얻었다. 혼련 온도를 190℃로 한 이외는 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
비교예 6(비교대상용 열가소성 수지 조성물)
탄산칼슘용 분산제(1)를 사용하지 않은 이외는 실시예 15와 마찬가지로 해서 비교대상용 열가소성 수지 조성물(5')을 얻었다. 혼련 온도를 190℃로 한 이외는 실시예 7과 마찬가지의 평가를 행하여, 그 결과를 표에 나타낸다.
[표 1]
Figure 112019057144982-pct00002
[표 2]
Figure 112019057144982-pct00003
[표 3]
Figure 112019057144982-pct00004
제1 표∼제3 표의 각주
탄산칼슘(1) : 중질 탄산칼슘(비표면적 4.5∼5.0 입도 분포 2.67)
탄산칼슘(2) : 경질 탄산칼슘(비표면적 4.8 입도 분포 1.10)
탄산칼슘(3) : 중질 탄산칼슘(비표면적 6.0∼7.0 입도 분포 1.39)
PE : 폴리에틸렌 수지 유메리트2040F
PET : 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 BF3068
PLA : 폴리젖산 수지 테라막크TP-4000

Claims (16)

  1. 탄산칼슘(A),
    방향족 디카르복시산 잔기와, 지방족 디올 잔기와, 탄소 원자수 4∼22의 지방족 모노알코올 잔기 또는 탄소 원자수 1∼17의 지방족 모노카르복시산 잔기를 함유하고, 수 평균 분자량이 500∼5,000이고, 융점이 130∼240℃인 폴리에스테르 수지인 탄산칼슘용 분산제(B), 및
    열가소성 수지(C)를 포함하는 성형 가공용 열가소성 수지 조성물로서,
    상기 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량이 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.05∼5질량부인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    탄산칼슘용 분산제(B)가 하기 일반식(1) 또는 일반식(2)
    Figure 112022093272113-pct00006

    (식 중, B1는 탄소 원자수 4∼22의 지방족 모노알코올 잔기를 나타낸다. B2는 탄소 원자수 1∼17의 지방족 모노카르복시산 잔기를 나타낸다. A는, 방향족 디카르복시산 잔기를 나타낸다. G는 지방족 디올 잔기를 나타낸다. m, n은 각각 괄호로 묶인 반복 단위수이고, 1 이상이다. 괄호로 묶인 반복 단위마다 A 및 G는 동일해도 되며 달라도 된다)
    으로 표시되는 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 방향족 디카르복시산 잔기가 테레프탈산 잔기, 이소프탈산 잔기 또는 2,6-나프탈렌디카르복시산 잔기인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 지방족 디올 잔기가 탄소 원자수 2∼10의 지방족 디올 잔기인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 지방족 디올 잔기가 에틸렌글리콜 잔기, 1,3-프로필렌글리콜 잔기, 1,4-부탄디올 잔기 또는 1,6-헥산디올 잔기인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  7. 삭제
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 탄소 원자수 4∼22의 지방족 모노알코올 잔기가, 옥탄올 잔기, 2-에틸헥산올 잔기, 노난올 잔기, 이소노난올 잔기, 데칸올 잔기 또는 운데칸올 잔기인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 탄산칼슘용 분산제(B)의 함유량이, 탄산칼슘(A) 100질량부에 대해서 0.1∼3질량부인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(C)가 폴리올레핀 수지 또는 폴리에스테르 수지인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(C)가 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 또는 폴리젖산인 성형 가공용 열가소성 수지 조성물.
  16. 제1항 또는 제2항에 기재된 성형 가공용 열가소성 수지 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 성형체.
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