JPH09291163A - 生分解性多孔質フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の多孔質フィルムまたはシートの優れた
機能を持ち、しかも焼却処理した場合に燃焼発熱量も小
さく、土壌などに埋立て処理した場合に生分解される生
分解性多孔質フィルムを提供すること。 【解決手段】 脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部、
充填剤２０〜４００重量部、および可塑剤１〜５０重量
部とからなる樹脂組成物から調製された多孔質フィルム
であって、透湿度が５００ｇ／ｍ²・Ｄ以上、通気度が
５０００sec/10minあることを特徴とする生分解性多孔
質フィルム。 【効果】 上記課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、生分解性多孔質フィル
ムに関する。詳しくは、脂肪族ポリエステル樹脂に、充
填剤および可塑剤を配合してなる樹脂組成物をフィルム
状に成形し、このフィルム状物を少なくとも一軸方向に
延伸することにより、良好な外観と風合を有し、強度に
も優れ、かつ、適度の通気性と透湿性を有するフィルム
を提供するものである。このようなフィルムは包装材、
濾過材、合成紙、衛生・医療用材料、農業用など種々の
用途に応用することができ、しかも、生分解性を有する
ため廃棄上の問題を低減することができる。

【従来の技術】

【０００２】従来より、ポリオレフィン樹脂に充填材を
配合し、溶融させてフィルム状に成形し、得られたフィ
ルム状またはシート状の成形物を、一軸または二軸方向
に延伸した多孔質フィルムが提案されている。これらの
多孔質フィルムは、従来のポリオレフィンフィルムには
ない通気・透湿機能を有するので、これら機能を活か
し、各種包装材料、濾過材、衛生・医療用材料、農業用
など種々の用途に用いられている。

【０００３】しかしながら、これらのポリオレフィン樹
脂からなる多孔質フィルムは、(a)使用後に焼却処理し
た場合には、燃焼発熱量が大きく焼却炉を傷める、(b)
使用後に埋め立て処理した場合には永久に土壌に残存す
る、などの廃棄上の問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような欠点を排除し、通気性、透湿性などの諸機能性を
保持しながら、しかも強度に優れ延伸斑（ムラ）がな
く、さらに柔軟性に富み、かつ、使用後の処理廃棄処分
手段のひとつとして土壌に埋め立て処分した場合に、土
壌中の微生物によって分解され易く、使用後廃棄処分の
容易な生分解性多孔質フィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、（ａ）脂肪族ポリエステル１００重量
部、（ｂ）充填材２０〜４００重量部、および（ｃ）可
塑剤１〜５０重量部からなる樹脂組成物から調製された
多孔質フィルムであって、透湿度が５００ｇ／ｍ²・Ｄ
以上、通気度が５０００ｓｅｃ／１００ｃｃ以下である
ことを特徴とする生分解性多孔質フィルムを提供するも
のである。

【０００６】

【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において脂肪族ポリエステル樹脂は、脂肪族ジオ
ールとジカルボン酸またはその誘導体を反応主成分と
し、２官能脂肪族オキシカルボン酸を脂肪族ジカルボン
酸（またはその誘導体）１００モルに対し０．０４〜６
０モル共存させ共重合させたものである。さらには、主
として脂肪族または脂環式ジオール、および脂肪族ジカ
ルボン酸またはその誘導体を重縮合反応させる際に、乳
酸に代表されるα−ヒドロキシカルボン酸タイプの２官
能脂肪族オキシカルボン酸を、脂肪族ジカルボン酸また
はその誘導体１００モルに対し０．０４〜６０モル共存
させ、かつ、ゲルマニウム化合物からなる触媒を使用す
ることにより得られた数平均分子量が１万〜２０万であ
る脂肪族ポリエステル樹脂である。重縮合反応させる際
に、ゲルマニウム化合物からなる触媒の存在させ、乳酸
などの２官能脂肪族オキシカルボン酸を適量用いること
により、重合速度が増大し、高分子量の脂肪族ポリエス
テルが得られ。

【０００７】脂肪族ジオールとしては、ＨＯ−（ＣＨ₂)
_m−ＯＨ（式中、ｍは２〜１０の整数である。）に相当
する脂肪族ジオールが好適である。具体的には、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、デカメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなど
が挙げられる。これらの脂肪族ジオールは、単独でも２
種以上の混合物であってもよい。得られる樹脂の性質か
ら、好ましいのは１，４−ブタンジオールまたはエチレ
ングリコールであり、中でも特に好ましいのは１，４−
ブタンジオールである。

【０００８】ジカルボン酸としては、ＨＯＯＣ−（ＣＨ
₂)_n−ＣＯＯＨ（式中、ｎは０または１〜１２の整数で
ある。）に相当するジカルボン酸が好適である。具体的
には、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン酸、またはその誘導体としての低級アルキ
ルエステル類、および酸無水物、例えば、無水コハク
酸、無水アジピン酸などが挙げられる。これらのジカル
ボン酸（またはその誘導体）は、単独でも２種以上の混
合物であってもよい。得られるポリマーの性質から特に
好ましいのは、コハク酸、無水コハク酸、またはコハク
酸とアジピン酸の混合物である。

【０００９】２官能脂肪族オキシカルボン酸としては、
下式（IV）に相当する脂肪族α−ヒドロキシカルボン酸
が好適である。

【００１０】

【化７】

【００１１】この２官能脂肪族オキシカルボン酸の具体
例としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ
−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ
３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシメチル酪酸、２
−ヒドロキシイソカプロン酸、またはこれらの混合物が
挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合は、Ｄ
体、Ｌ体、またはラセミ体のいずれでもよく、形態とし
ては固体、液体、または水溶液であってもよい。これら
の中で特に好ましいのは、入手が容易な乳酸、または乳
酸水溶液である。

【００１２】本発明に係る生分解性多孔質フィルムの原
料となる脂肪族ポリエステル樹脂は、従来から知られて
いる方法によって製造することができる。脂肪族ポリエ
ステル樹脂を製造する際の重縮合反応条件は、従来から
採用されている適切な条件を設定することが出来、特に
制限されない。脂肪族ジオールの使用量は、脂肪族ジカ
ルボン酸またはその誘導体１００モルに対し実質的に等
モルであるが、一般には、エステル化中の留出があるこ
とから、１〜２０モル％過剰に用いられる。

【００１３】添加される脂肪族オキシカルボン酸の量
は、脂肪族オキシカルボン酸が少なすぎると重縮合反応
生成物の分子量を高めることができず、多すぎると耐熱
性、機械的特性などが不十分となり、いずれも好ましく
ない。脂肪族オキシカルボン酸の量は、脂肪族ジカルボ
ン酸またはその誘導体１００モルに対し、好ましくは
０．０４〜６０モル、より好ましくは１〜４０モル、特
に好ましくは２〜２０モルである。脂肪族オキシカルボ
ン酸の添加時期・方法は、重縮合開始以前であれば特に
限定されず、例えば、(1) あらかじめ触媒を脂肪族オキ
シカルボン酸溶液に溶解させた状態で添加する方法、
(2) 原料仕込時触媒を添加すると同時に添加する方法、
などが挙げられる。

【００１４】脂肪族ポリエステル樹脂は、上記原料をゲ
ルマニウム化合物からなる重合触媒の存在下で重縮合さ
せることによって得られる。ゲルマニウム化合物として
は、例えば、テトラアルコキシゲルマニウムなどの有機
ゲルマニウム化合物、または酸化ゲルマニウムおよび塩
化ゲルマニウムなどの無機ゲルマニウム化合物などが挙
げられる。価格や入手の容易さなどから、酸化ゲルマニ
ウム、テトラエトキシゲルマニウム、またはテトラブト
キシゲルマニウムなどが特に好ましい。ゲルマニウム化
合物は、１種でも２種以上の混合物であってもよい。ゲ
ルマニウム化合物には、ポリエステルの製造に使用でき
る他の触媒と併用することもできる。併用できる触媒は
反応系に可溶の金属触媒であり、例えば、チタン、アン
チモン、スズ、マグネシウム、カルシウム、亜鉛などの
化合物が挙げられる。

【００１５】これら触媒の使用量は、重縮合反応で使用
されるモノマー量に対して０．００１〜３重量％、より
好ましくは０．００５〜１．５重量％である。触媒の添
加時期は、重縮合開始以前であれば得に限定されない
が、原料仕込時に添加するか、または脂肪族オキシカル
ボン酸水溶液に触媒を溶解して添加する方法が好まし
い。中でも、触媒の保存性の観点から、脂肪族オキシカ
ルボン酸に溶解して添加する方法が好ましい。

【００１６】脂肪族ポリエステルを製造する際の温度、
時間、圧力などの条件は、原料モノマーの組合せ、組成
比、触媒の種類、量などの組合せにより変るが、温度は
１５０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２３０℃の範囲
で選ぶのがよく、重合時間は２時間以上、好ましくは４
〜１５時間の範囲で選ぶのがよい。反応圧力は１０mmＨ
ｇ以下の減圧、好ましくは２mmＨｇ以下の減圧とするの
がよい。

【００１７】脂肪族ポリエステル樹脂の組成比は、前記
（II）式の脂肪族ジオール単位と、前記 (III)式の脂肪
族カルボン酸単位のモル比が実質的に等しいことが必要
である。（II）式で表される脂肪族ジオール単位と (II
I)式で表される脂肪族ジカルボン酸単位は、各々３５〜
４９．９９モル％の範囲、好ましくは４０〜４９．７５
モル％、より好ましくは４５〜４９．５モル％の範囲で
選ぶのがよい。また，前記（Ｉ）式の脂肪族オキシカル
ボン酸単位は、０．０２〜３０モル％の範囲で選ぶのが
よい。脂肪族オキシカルボン酸が３０モル％を超える
と、耐熱性、機械的特性が不十分であり、また０．０２
モル％未満であると、添加効果が現れない。上記範囲で
好ましいのは０．５〜２０モル％、より好ましくは１．
０〜１０モル％の範囲である。

【００１８】脂肪族ポリエステル樹脂には、本発明の目
的・効果を損なわない限り、他の共重合成分を導入する
ことが出来る。他の共重合成分としては、３官能以上の
多価オキシカルボン酸、多価カルボン酸、多価アルコー
ルなどが挙げられる。これら他の共重合成分を導入した
場合には、脂肪族ポリエステル樹脂の溶融粘度を高める
ことができるので、好ましい。他の共重合成分の具体例
としては、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリ
メリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。得られ
るポリエステル樹脂の物性の観点から、リンゴ酸、トリ
メチロールプロパン、グリセリンなどが特に好ましい。

【００１９】本発明に係る生分解性多孔質フィルムの原
料となる脂肪族ポリエステル樹脂は、数平均分子量（Ｇ
ＰＣ法によって測定した値をいう。）は１万〜２０万の
範囲であり、好ましくは３万〜２０万の範囲である。ま
た、その融点は７０〜１８０℃の範囲が好ましい。融点
が７０℃未満であると耐熱性が不十分であり、１８０℃
を超えるものは製造が難しい。中でも好ましい融点の範
囲は７０〜１５０℃のであり、さらに好ましくは８０〜
１３５℃である。さらに、温度１９０℃におけるＭＦＲ
（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した値をいう）と
しては０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましい。

【００２０】原料樹脂に添加される充填剤は、無機充填
剤および有機充填剤のいずれであってもよい。無機充填
剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリ
ン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、
アルミナ、マイカ、アスベスト粉、シラスバルーン、ゼ
オライト、珪酸白土などが挙げられ、特に炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、シリカ、珪藻土、硫酸バリウムな
どが好適である。有機充填剤としては、木粉、パルプ粉
などのセルロース系粉末が挙げられる。これらは単独で
も２種以上の混合物であってもよい。

【００２１】充填剤の平均粒径は、３０μ以下のものが
好ましく、１０μ以下のものが更に好ましく、０．８〜
５μのものが最も好ましい。粒径が大きすぎると、延伸
フィルムの気孔の緻密性が悪くなり、また粒径が小さす
ぎると、原料樹脂への分散性が悪く、成形性も劣る。充
填剤は、原料樹脂への分散性、延伸性などの観点から、
その表面は表面処理されているのが好ましい。この際の
表面処理は、脂肪酸またはその金属塩などの物質によっ
て処理されているのが好ましい。

【００２２】原料樹脂に添加される可塑剤としては、ジ
ペンタエルスリトールのエステル化物、ポリブタジェン
水添加物、エポキシ化大豆油などが挙げられる。これら
は単独でも２種以上の混合物であってもよい。

【００２３】原料樹脂に対する充填剤の配合割合は、樹
脂１００重量部に対して充填剤２０〜４００重量部の範
囲で選ばれる。充填剤の割合が２０重量部未満である
と、延伸したフィルムに開孔が充分形成されず、多孔化
の度合が低くなり、また、充填剤の割合が４００重量部
を超えると混練性、分散性、フィルムまたはシート成形
性が劣り、さらには延伸物の表面強度が低下し、いずれ
も好ましくない。充填剤の特に好ましい配合割合は、１
００〜３００重量部である。また、原料樹脂に対する可
塑剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して１〜５０重
量部の範囲で選ばれ、中でも３〜２０重量部の範囲が好
ましい。

【００２４】なお、原料樹脂には、本発明の目的、効果
を損なわない種類および量の他の樹脂添加剤を添加する
ことができる。他の樹脂添加剤としては、熱安定剤、紫
外線吸収剤、染料、顔料、帯電防止剤、蛍光剤、滑剤、
難燃剤などが挙げられる。

【００２５】原料樹脂に充填剤と可塑剤とを配合するに
は、(1) 各成分を所定量秤量して混合機に入れ、十分に
撹拌・混合し、均一に分散させる方法、(2) まず原料樹
脂と充填剤とを所定量秤量して混合機に入れ、混合し、
均一に分散させた後に可塑剤を添加し、十分に撹拌・混
合し、均一に分散させる方法、などによることができ
る。この際使用できる混合機としては、ドラム、タンブ
ラー型混合機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサーなどが挙げられるが、ヘンシェル
ミキサーのような高速撹拌型の混合機が好ましい。

【００２６】上記方法で調製された混合組成物は、次
に、溶融混練し一旦ペレット化した後、フィルムまたは
シート状物の成形に供するか、またはこの混合組成物を
溶融混練して、直接フィルムまたはシート状物の成形に
供することができる。混合組成物を溶融混練するには、
従来から知られている溶融混練装置、例えば、スクリュ
ー押出機、二軸スクリュー押出機、ミキシングロール、
バンバリーミキサー、二軸型混練機などを使用すればよ
い。

【００２７】本発明に係る生分解性多孔質フィルムを製
造するには、上記の方法で調製した樹脂組成物を溶融さ
せて、フィルムまたはシート状に成形したあと、延伸す
る方法による。樹脂組成物をフィルムまたはシート状に
成形するには、通常の熱可塑性樹脂をフィルムまたはシ
ート状に成形する成形方法に準じて行えばよい。例え
ば、円形ダイによるインフレーション成形法、Ｔ−ダイ
によるＴ−ダイ成形法、カレンダー成形法などが挙げら
れる。

【００２８】上記方法で得られた未延伸フィルムまたは
シートは、次いで、少なくとも一軸方向に延伸される。
一軸方向に延伸する際には、通常はロール延伸法が採用
されるが、一軸方向（引取方向）を強調させたチューブ
ラー延伸法であってもよいし、チューブラー法またはテ
ンター二軸延伸法であってもよい。また、延伸は一段延
伸方式でも、二段以上の多段延伸方式であってもよい。

【００２９】上記未延伸フィルムまたはシートを延伸す
る際の温度は、上記樹脂組成物の融点以下で選ぶのが好
ましく、更に好ましくは「融点より１００℃低い温度」
ないし「融点より３℃低い温度」の範囲である。「融点
より１００℃低い温度」以下の温度では、フィルムを延
伸する際に延伸ムラが発生し、また「融点より３℃低い
温度」以上の温度では、得られるフィルムの通気性が大
きく低下し、いずれも好ましくない。延伸倍率は、少な
くとも一軸方向に１．２〜８倍の範囲で選ぶのが好まし
い。延伸倍率が１．２倍未満では、延伸による効果が不
十分であり、フイルムの多孔性および引張り強度が充分
なものとはならず、また、８倍を越える場合には、延伸
フィルムは延伸方向への過度の分子配向を有するものに
なり、フィルムの強度が低下し、いずれも好ましくな
い。上記延伸倍率で特に好ましいのは１．５倍〜８倍の
範囲であり、とりわけ好ましいのは１．５倍〜５倍の範
囲である。延伸した後のフィルムには、通常の熱可塑性
樹脂延伸フィルムにおけると同様に、熱処理、コロナ処
理、フレーム処理などの後処理を施すこともできる。

【００３０】本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、
ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠して測定した透湿度が５００
ｇ／ｍ²・Ｄ以上、ＪＩＳ Ｐ８１１７に準拠して測定
した通気度が５０００ｓｅｃ／１００ｃｃ以下であるこ
とが必要である。透湿度が５００ｇ／ｍ²・Ｄ未満、ま
たは通気度が５０００ｓｅｃ／１００ｃｃを越えると、
十分な透過速度（濾過速度）が得られず実用に耐えない
ので、好ましくない。透湿度の好ましい範囲は、６００
〜１０，０００ｇ／ｍ²・Ｄの範囲であり、特に好まし
いのは８００〜１０，０００ｇ／ｍ²・Ｄである。通気
度の好ましい範囲は、１０〜３０００ｓｅｃ／１００ｃ
ｃの範囲であり、特に好ましいのは３０〜２０００ｓｅ
ｃ／１００ｃｃである。

【００３１】本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、
良好な外観と風合を有し、強度にも優れ、かつ、適度の
通気性と透湿性を有する。このような特性を生かし、衣
料用（防水用品、雨具など）、濾過材（空気除塵）、衛
生・医療用材料（使い捨てシーツ、オムツカバーな
ど）、農業用（種子包材、農業用シートなど）、一般包
装材、合成紙など種々の用途に応用することができ、し
かも、生分解性を有するため廃棄上の問題を低減するこ
とができる。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて、さらに詳
細に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り、以
下の記載例に限定されるのものではない。なお、以下の
記載例で得られたフィルムは、次に記載の方法によって
各種物性を評価したものである。

【００３３】１．延伸性：フィルム製造の際の切断の有
無、得られたフィルムの外観を目視観察する方法で、観
察結果は、次の基準で表示した。 ◎：切断なし、均一延伸、延伸ムラなし、○：切断な
し、延伸ムラ、殆どなし、△：切断なし、延伸ムラ、や
やあり、×：切断又は延伸ムラ大 ２．柔軟性：得られたフィルムにつき、手で触った際の
感触・風合いで判定する方法で、結果は、次の基準で表
示した。 ◎：極めて柔らかい、○：柔らかい、△：少し硬い、
×：硬い

【００３４】３．引張り強度：ＡＳＴＭ８８２に準拠
し、１０mm幅×５０mm長さの試験片につき、引張速度５
００mm/minの条件で測定した。 ４．透湿度：ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠して測定した。 ５．通気度：ＪＩＳ Ｐ８１１７に準拠して測定した。

【００３５】６．表面強度：得られたフィルム表面にセ
ロテープを貼り、すばやく引き剥がした際の表面の剥が
れ状態を目視観察する方法で、観察結果は次の基準で表
示した。 ◎：表面剥離せず、○：表面剥離殆どなし、△：表面剥
離少しあり、×：表面剥離大

【００３６】７．重量保持率 最大容水量の６５％に調湿した耕作土の入れたカップ
に、試料フィルム（２×２cm片）を埋設し、３０℃の温
度で、暗所静置でインキュベートを行なった。３カ月後
に試料フィルムを取り出し、水洗し、一昼夜乾燥した後
重量を測定し、次の式により重量保持率を算出した。 重量保持率（％）＝｛Ｗ2 /Ｗ1 ｝×１００ ここで、Ｗ1 は埋設前の初期重量、Ｗ2 は埋設後の重量
を意味する。

【００３７】［実施例１］撹拌装置、窒素ガス導入管、
加熱装置、温度計、助剤添加口を備えた容量６００リッ
トルの反応容器に、コハク酸を１３７ｋｇ、１，４−ブ
タンジオールを１１６リットル、酸化ゲルマニウム１重
量％をあらかじめ溶解させた９０％ＤＬ−乳酸水溶液
７．４３ｋｇ、結晶核剤としてスーパータルク０．２ｋ
ｇをそれぞれ仕込み、窒素ガス雰囲気中、１２０〜２２
０℃で２時間重縮合反応させた。引き続いて容器内温を
昇温させ、窒素ガスの導入を停止し、０．５mmＨｇの減
圧下で５時間脱グリコール反応を行った。この反応生成
物を水中に押し出し、カッターで裁断した。得られた脂
肪族ポリエステル樹脂は白色であり、収量は１８０ｋｇ
であった。

【００３８】得られた脂肪族ポリエステル樹脂は、融点
が１１０℃（ＤＳＣ法により、昇温速度１６℃／min、
窒素ガス雰囲気下で測定）、数平均分子量（Ｍｎ）が６
５，０００、重量平均分子量が１５０，０００であっ
た。ここで、平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーシ
ョン・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定し
たものである（東ソー社製、ＨＬＣ−８０２０型ＧＰＣ
装置を使用。カラムはＰＬｇｅｌ−５μ−ＭＩＸ。ポリ
スチレン換算。クロロホルム溶媒）。また、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒによるポリマー組成は、乳酸単位３．１モル％、コハ
ク酸単位４８．０モル％、１，４−ブタンジオール単位
４８．９モル％であった。さらに、ＪＩＳＫ７２１０に
準拠して測定したＭＦＲは、９．６ｇ／１０分であっ
た。

【００３９】上記の方法で得られた脂肪族ポリエステル
樹脂１００重量部に、重炭酸カルシウム（平均粒径１．
０μ、脂肪酸処理）２００重量部を加え、ヘンシェルミ
キサーで撹拌混合しながら、さらに、ヒドロキシル基含
有量０．８ｍｅｑ／ｇのポリヒドロキシ飽和炭化水素
｛分子量２０００の液状ポリブタジェン｛日本曹達社
製、Ｇ−２０００）を水添して得たもの｝１０重量部を
添加し、十分に撹拌混合した。得られた混合物を、二軸
混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ３５Ｂ）によって溶融混
練し、ペレット化した。

【００４０】このペレットを、４０mmφ押出機によって
溶融させ、押出機の先端に装着した円形ダイによって、
チューブ状に押出し、このチューブに空気を吹き込むイ
ンフレーション成形法によって、厚さ６５μのフィルム
を得た。この際の押出条件は、次の通りとした。 シリンダー温度：１２０−１４０−１５０−１６０℃、
ヘッド、ダイス温度：１６０℃、ダイス直径（Ｄ）：１
００mm、引取速度：８m/min 、ブロー比：１．８、フロ
ストライン高さ（ＦＬＨ）：１００mm

【００４１】上の方法で得られたフィルムを、ロール延
伸機によって、延伸温度を７０℃とし、一軸方向に２倍
延伸した。得られた延伸フィルムは、充填剤を含み多孔
化されているので充分に白化したものであり、延伸ムラ
もなく、通気性・透湿性を有し、表面外観の美麗な厚さ
４５μｍのフィルムであった。この多孔質延伸フィルム
について、上記の方法で各種物性を評価した。その結果
を、表−１に示す。

【００４２】［実施例２］実施例１で使用した同じ反応
容器に、コハク酸を１３７ｋｇ、１，４−ブタンジオー
ルを１１６リットル、酸化ゲルマニウム１重量％をあら
かじめ溶解させた９０％ＤＬ−乳酸水溶液７．４３ｋ
ｇ、リンゴ酸０．２３ｋｇをそれぞれ仕込み、窒素ガス
雰囲気中、１２０〜２２０℃で２時間重縮合反応させ
た。引き続いて容器内温を昇温し、窒素ガスの導入を停
止し、０．５mmＨｇの減圧下で４時間脱グリコール反応
を行った。この反応生成物を水中に押し出し、カッター
で裁断した。得られた脂肪族ポリエステルは白色であ
り、収量は１８０ｋｇであった。

【００４３】この脂肪族ポリエステル樹脂は、融点が１
１１℃、数平均分子量（Ｍｎ）が７５，０００、重量平
均分子量が１９０，０００であった。また、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒによるポリマー組成は、乳酸単位３．１モル％、コハ
ク酸単位４８．１モル％、１，４−ブタンジオール単位
４８．８モル％であった。またＭＦＲは５．０ｇ／１０
分であった。

【００４４】上記方法で得られた脂肪族ポリエステル樹
脂につき、実施例１におけると同様の手順でペレット
化、フィルム化、延伸を行い、延伸フィルムを得た。こ
の延伸フィルムは、多孔化され充分に白化したものであ
り、延伸ムラもなく、通気性・透湿性を有し、表面外観
は美麗であった。この多孔質延伸フィルムについて、上
記の方法で各種物性を評価した。その結果を、表−１に
示す。

【００４５】［実施例３］実施例１で使用したのと同じ
反応容器に、コハク酸を１２３ｋｇ、アジピン酸を１７
ｋｇ、１，４−ブタンジオールを１２１リットル、酸化
ゲルマニウム１重量％をあらかじめ溶解させた９０％Ｄ
Ｌ−乳酸水溶液７．４３ｋｇ、トリメチロールプロパン
０．２３ｋｇを０．２ｋｇをそれぞれ仕込み、窒素ガス
雰囲気中、１２０〜２２０℃で２時間重縮合反応させ
た。引き続いて容器内温を昇温し、窒素ガスの導入を停
止し、０．５mmＨｇの減圧下で５時間脱グリコール反応
を行った。この反応生成物を水中に押し出し、カッター
で裁断した。得られた脂肪族ポリエステルは白色であ
り、収量は１８０ｋｇであった。

【００４６】この脂肪族ポリエステル樹脂は、融点が９
０℃、数平均分子量（Ｍｎ）が６８，０００、重量平均
分子量が１７３，０００であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲ
によるポリマー組成は、乳酸単位３．３モル％、コハク
酸単位４３．３モル％、アジピン酸４．８モル％、１，
４−ブタンジオール単位４８．６モル％であった。さら
に、ＭＦＲは８．２ｇ／１０分であった。

【００４７】上記方法で得られた脂肪族ポリエステル樹
脂につき、実施例１におけると同様の手順でペレット
化、フィルム化、延伸を行い、延伸フィルムを得た。こ
の延伸フィルムは、多孔化され充分に白化したものであ
り、延伸ムラもなく、通気性・透湿性を有し、表面外観
は美麗であった。この多孔質延伸フィルムについて、上
記の方法で各種物性を評価した。その結果を、表−１に
示す。

【００４８】［実施例４］実施例１に記載の例におい
て、フィルムの延伸条件を次のように変更した他は、同
例におけると同様の手順で延伸フィルムを得た。 ＜延伸条件＞延伸方法：ロールテンター方式による二軸
延伸、延伸倍率：１．７×１．７倍、延伸温度：７０℃ 得られた多孔質延伸フィルムは、多孔化され充分に白化
したものであり、延伸ムラもなく、通気性・透湿性を有
し、表面外観は美麗であった。この多孔質延伸フィルム
についての各種物性評価結果を、表−１に示す。

【００４９】［比較例１］実施例１に記載の例におい
て、脂肪族ポリエステル樹脂に代えて低密度ポリエチレ
ン（ＭＦＲ：１．３、密度：０．９２６、三菱化学社
製、ＬＦ３４５Ｍ）を使用した他は、同例におけると同
様の手順で延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルム
は、多孔化され充分に白化したものであり、延伸ムラも
なく、通気性・透湿性を有し、表面外観は美麗であっ
た。この多孔質延伸フィルムについての各種物性評価結
果を、表−２に示す。

【００５０】［比較例２］実施例１に記載の例におい
て、延伸温度を５℃に変更した他は、同例におけると同
様の手順で延伸フィルムを得た。この延伸フィルムは、
延伸ムラが発生し、使用に適さない物であった。この延
伸フィルムについての各種物性評価結果を、表−２に示
す。

【００５１】［比較例３］実施例１に記載の例におい
て、延伸温度を１１０℃に変更した他は、同例における
と同様の手順で延伸フィルムを得た。この延伸フィルム
は、多孔化されず、白化が不十分であった。この延伸フ
ィルムについての各種物性評価結果を、表−２に示す。

【００５２】［比較例４］実施例１に記載の例におい
て、延伸倍率を１．１倍に変更した他は、同例における
と同様の手順で延伸フィルムを得た。この延伸フィルム
は、白化状態にムラが生じ、多孔化が不十分であり、使
用に適さない物であった。この延伸フィルムについての
各種物性評価結果を、表−２に示す。

【００５３】［比較例５］実施例１に記載の例におい
て、延伸倍率を１０倍に変更した他は、同例におけると
同様の手順で延伸フィルムを得た。この延伸フィルム
は、多孔化され白化したものであったが、一部にピンホ
ールが発生し使用に適さない物であった。この延伸フィ
ルムについての各種物性評価結果を、表−３に示す。

【００５４】［比較例６］実施例１に記載の例におい
て、可塑剤を添加せず、脂肪族ポリエステル樹脂と充填
材との２成分よりなる樹脂組成物に代えた他は、同例に
おけると同様の手順で延伸フィルムを得た。このフィル
ムは、白化が不充分であり、延伸ムラが多く、使用に耐
えない物であった。この延伸フィルムについての各種物
性評価結果を、表−３に示す。

【００５５】［比較例７］比較例６に記載の例におい
て、延伸倍率を６倍に変更した他は、同例におけると同
様の手順で延伸フィルムを得た。この延伸フィルムは、
多孔化され白化したものであったが、表面強度の劣る物
であった。この延伸フィルムについての各種物性評価結
果を、表−３に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】表−１ないし表−３から、次のことが明ら
かである。 (1) 本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、これを製
造する際に切断することなく均一に延伸することがで
き、延伸ムラがなく、外観も美麗である。 (2) 本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、強度に優
れ、通気性・等質性においても優れており、かつ、手で
触ったときの感触・風合いが良好で、身体と接触する衣
料用、医療用、衛生用品などの用途に好適である。 (3) 本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、土壌中で
生分解されるので、廃棄上の問題が軽減される。 (4) これに対し比較例のフィルムは、延伸性、柔軟性、
強度において劣り、土壌中で生分解されることもないの
で、廃棄上の問題がある。

【００６０】

【発明の効果】本発明は、次のような特別に有利な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。 １．本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、これを製
造する際に切断することなく均一に延伸することがで
き、延伸ムラがなく、外観も美麗である。 ２．本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、強度にお
いて優れ、通気性・等質性においても優れており、か
つ、手で触ったときの感触・風合いが良好で、身体と接
触する衣料用、医療用、衛生用品などの用途に好適であ
る。 ３．本発明に係る生分解性多孔質フィルムは、微生物で
生分解される性質を有するので、使用後に埋め立て処理
された際、土壌中の微生物によって分解され、廃棄上の
問題が軽減される。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）脂肪族ポリエステル１００重量
   部、（ｂ）充填材２０〜４００重量部、および（ｃ）可
   塑剤１〜５０重量部からなる樹脂組成物から調製された
   多孔質フィルムであって、透湿度が５００ｇ／ｍ²・Ｄ
   以上、通気度が５０００ｓｅｃ／１００ｃｃ以下である
   ことを特徴とする生分解性多孔質フィルム。
2. 【請求項２】 （ａ）脂肪族ポリエステルが、温度１９
   ０℃におけるＭＦＲが０．０１〜５０ｇ／１０分であ
   り、融点が７０〜１８０℃である請求項１記載の生分解
   性多孔質フィルム。
3. 【請求項３】 （ａ）脂肪族ポリエステルが、下記
   （Ｉ）式で表わされる脂肪族オキシカルボン酸単位０．
   ０２〜３０モル％、下記（II）式で表わされる脂肪族ジ
   オール単位３５〜４９．９９モル％、および下記(III)
   式で表わされる脂肪族ジカルボン酸単位３５〜４９．９
   ９モル％からなり、かつ、数平均分子量が１万〜２０万
   である請求項１または請求項２記載の生分解性多孔質フ
   ィルム。 【化１】 【化２】 【化３】
4. 【請求項４】 脂肪族オキシカルボン酸が乳酸であり、
   脂肪族ジオールが−１，４−ブタンジオールであり、脂
   肪族ジカルボン酸がコハク酸である請求項３記載の生分
   解性多孔質フィルム。
5. 【請求項５】 （ａ）脂肪族ポリエステル１００重量
   部、（ｂ）充填材２０〜４００重量部、および（ｃ）可
   塑剤１〜５０重量部からなる脂肪族ポリエステル樹脂組
   成物を、溶融させてフィルムまたはシート状に成形後、
   延伸することを特徴とする請求項１ないし請求項４いず
   れか１項に記載の生分解性多孔質フィルムの製造方法。
6. 【請求項６】 延伸倍率が、少なくとも一軸方向に１．
   ２〜８倍であり、延伸温度が、脂肪族ポリエステル樹脂
   の融点ないし融点より１００℃低い温度範囲内で選ばれ
   た温度である、請求項５記載の生分解性多孔質フィルム
   の製造方法。
7. 【請求項７】 （ａ）下記（Ｉ）式で表わされる脂肪族
   オキシカルボン酸単位０．０２〜３０モル％、下記（I
   I）式で表わされる脂肪族ジオール単位３５〜４９．９
   ９モル％、および下記（III)式で表わされる脂肪族ジカ
   ルボン酸単位３５〜４９．９９モル％からなり、かつ、
   数平均分子量が１万〜２０万である脂肪族ポリエステル
   樹脂１００重量部、 【化４】 【化５】 【化６】 （ｂ）充填材２０〜４００重量部、および（ｃ）可塑剤
   ０〜５０重量部からなる脂肪族ポリエステル樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 請求項７記載の脂肪族ポリエステル樹脂
   組成物を溶融して成形されてなる生分解性フィルム。