KR102477402B1 - 첨가제 조성물 및 이를 포함하는 열가소성 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

열가소성 중합체 조성물의 제조 방법은, 별도로 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물을 제공하는 단계, 및 이후 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물을 혼합하는 단계를 포함한다. 상기 첨가제 조성물은 투명화제 및 착색제를 포함한다. 열가소성 중합체 조성물 제조의 또 다른 방법은 별도로 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제를 제공하는 단계, 및 이후 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제를 혼합하는 단계를 포함한다. 상기 착색제는 한정된 색 공간 내에 있는 CIE L*, a* 및 b* 값을 나타내는 조성물을 제공하는 양으로 존재한다. 첨가제 조성물은 투명화제 및 착색제를 포함한다. 상기 착색제는, 첨가제 조성물이 열가소성 중합체 조성물에 첨가된 경우 열가소성 중합체 조성물이 한정된 색 공간 내에 있는 CIE L*, a* 및 b* 값을 나타내는 양으로 존재한다.

Description

첨가제 조성물 및 이를 포함하는 열가소성 중합체 조성물{ADDITIVE COMPOSITIONS AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITIONS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 일반적으로 첨가제 조성물 및 이러한 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물에 관한 것이다.
열가소성 중합체는 오늘날 범용적이다. 열가소성 중합체의 다양성 및 많은 다른 형태로 가공할 수 있는 것으로 상대적인 용이함이 이의 범용성을 높이는데 기여해 왔다. 이러한 다양성은 부분적으로는 열가소성 중합체의 성질에 기인한 것이지만, 이 다양성의 적어도 어느 정도는 이러한 중합체의 물리적 특성을 개선하는 첨가제의 개발에 기인한다.
예를 들어, 전형적으로 단지 약간 반투명한 폴리프로필렌 동종중합체 및 폴리프로필렌 공중합체는 투명화제(clarifying agent)로 공지된 첨가제의 군을 이용하여 좀 더 반투명하게 또는 심지어 결과적으로는 투명하게 제조될 수 있다. 이러한 투명화제의 개발 및 이용은, 자연적으로 또는 더욱 용이하게 제조된 반투명성 또는 투명성 중합체(예를 들어 폴리스티렌)에 대해 이미 예약된 다양한 적용 분야를 갖는 폴리프로필렌 중합체에 대해 완전히 새로운 적용 분야를 개척했다.
특정 첨가제(예를 들어 투명화제)의 개발 및 이용이 열가소성 중합체의 특정 물리적 특성에 있어 개선을 가능하게 해왔지만, 개선에 대한 여지는 여전히 남아있다. 특히, 본 발명자들은 투명화된 폴리프로필렌 중합체와 같은 열가소성 중합체의 미적 특성을 추가로 개선할만한 첨가제의 조합물에 대한 필요성이 남아있다고 생각한다. 본 원 및 본 원에서 기술된 본 발명은 이러한 필요를 다루고자 한다.
본 발명은 일반적으로 열가소성 중합체에 첨가하기에 적합한 첨가제 조성물, 투명화제 및 하나 이상의 착색제를 포함하는 열가소성 중합체 조성물, 및 이러한 열가소성 중합체 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 일반적으로, 첨가제 조성물은, 투명화제, 및 상대적으로 낮은 수준의 하나 이상의 착색제를 포함하며, 이때 착색제의 유형과 양은, 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물이 명시된 색 공간내에 있는 CIE L*, a* 및 b* 값을 나타내도록 선택된다. 상기 색 공간은 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물의 L*, a* 및 b*의 절대값, 또는 착색제를 포함하지 않는 대조용 열가소성 중합체 조성물 대비 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물이 나타내는 a* 및 b* 값의 변화량에 의해 정의될 수 있다. 유사하게, 본 발명의 열가소성 중합체 조성물은, 투명화제, 및 하나 이상의 착색제를 포함하며, 이때 착색제의 유형과 양은 열가소성 중합체 조성물이 명시된 색 공간 내에 있는 CIE L*, a* 및 b* 값을 나타내도록 선택된다. 다시 한번, 상기 색 공간은 열가소성 중합체 조성물의 L*, a* 및 b*의 절대값, 또는 착색제를 포함하지 않는 대조용 열가소성 중합체 조성물 대비 열가소성 중합체 조성물이 나타내는 a* 및 b* 값의 변화량에 의해 정의될 수 있다.
착색제의 유형과 양이 실질적이고 용이하게 인식될 만한 색을 중합체에 부여하도록 선택되는, 착색제에 대한 더욱 전형적인 이용과는 대조적으로, 본 발명의 조성물은, 열가소성 중합체 조성물(예를 들어, 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물, 또는 언급된 투명화제 또는 착색제를 포함하는 열가소성 중합체 조성물)이 실질적으로 착색된 것으로 인식되지 않도록 설계된다. 따라서, 본 발명의 조성물은 일반적으로, 착색되도록 설계된 중합체 조성물에 사용되는 것보다 실질적으로 더 낮은 착색제의 수준을 이용한다. 이러한 조성물의 설계는, 착색제를 상대적으로 소량(예를 들어, CIE L* a* b* 색 공간의 명시된 부분에 속하는 중합체를 제공하는 착색제의 유형과 양) 포함하는 투명화된 열가소성 중합체가 착색제를 포함하지 않는 투명화된 열가소성 중합체보다 시각적으로 더욱 더 잘 눈에 띄는 것으로 일반적으로 인식된다는 본 발명자들의 발견에 기초를 둔다. 몇몇 경우, 이러한 열가소성 중합체는 착색제를 포함하지 않는 투명화된 열가소성 중합체보다 더욱 투명하게(예를 들어 덜 혼탁함을 나타내게) 보여지도록 인식되고 기술된다(열가소성 중합체의 혼탁도에 측정가능한 감소가 없다 할지라도). 상기 발견을 가지고, 본 발명자들은 본 원에 기술된 본 발명의 다양한 실시양태를 개발하였다.
제 1 실시양태에서, 본 발명은
(a) 열가소성 중합체를 제공하는 단계;
(b) (i) 트리스아미드, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 투명화제(clarifying agent):
Figure 112021133430179-pat00001
(Ⅰ)
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다]; 및
(ii) 착색제
를 포함하는 첨가제 조성물을 제공하는 단계; 및
(c) 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물을 혼합하여 열가소성 중합체 조성물을 제조하는 단계
를 포함하는 열가소성 중합체 조성물의 제조 방법을 제공하며,
이때, 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물은 별도로 제공되며,
열가소성 중합체 조성물 중의 투명화제의 양은 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 5,000ppm이고;
열가소성 중합체 조성물에 존재하는 착색제의 양은 하기 식을 만족시키는 △a*값 및 △b*값을 가진 열가소성 중합체 조성물을 제조하기에 충분하다:
Figure 112021133430179-pat00002
상기 식에서,
△b*은 0이 아니고;
△a*값 및 △b*값은, 열가소성 중합체 및 투명화제는 포함하지만 착색제는 포함하지 않는 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크(plaque)가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정하고, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil)의 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정한 후, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a* 및 b*값에서 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a*값 및 b*값을 감산함으로써 계산된다.
제 2 실시양태에서, 본 발명은
(a) 열가소성 중합체를 제공하는 단계;
(b) 트리스아미드, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 투명화제를 제공하는 단계:
Figure 112021133430179-pat00003
(Ⅰ)
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다];
(c) 착색제를 제공하는 단계; 및
(d) 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제를 혼합하여 열가소성 중합체 조성물을 제조하는 단계
를 포함하는 열가소성 중합체 조성물의 제조 방법을 제공하며,
이때, 열가소성 중합체, 투명화제 및 착색제는 각각 별도로 제공되며,
열가소성 중합체 조성물 중의 투명화제의 양은 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 5,000ppm이고;
열가소성 중합체 조성물에 존재하는 착색제의 양은 하기 식을 만족시키는 △a*값 및 △b*값을 가진 열가소성 중합체 조성물을 제조하기에 충분하다:
Figure 112021133430179-pat00004
상기 식에서,
△b*은 0이 아니고;
△a*값 및 △b*값은, 열가소성 중합체 및 투명화제는 포함하지만 착색제는 포함하지 않는 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정하고, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil)의 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정한 후, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a* 및 b*값에서 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a*값 및 b*값을 감산함으로써 계산된다.
제 3 실시양태에서, 본 발명은
(a) 트리스아미드, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 투명화제:
Figure 112021133430179-pat00005
(Ⅰ)
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다]; 및
(b) 착색제
로 본질적으로 이루어진 첨가제 조성물을 제공하며,
이때, 착색제는 열가소성 중합체 조성물이 하기 식을 만족시키는 △a*값 및 △b*값을 갖도록 하는 양으로 첨가제 조성물에 존재하고,
열가소성 중합체 조성물은, 열가소성 중합체 조성물 중의 투명화제의 양이 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 5,000ppm을 제공하기에 충분한 양으로 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물을 포함한다:
Figure 112021133430179-pat00006
상기 식에서,
△b*은 0이 아니고;
△a*값 및 △b*값은, 열가소성 중합체 및 투명화제는 포함하지만 착색제는 포함하지 않는 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정하고, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil)의 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정한 후, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a* 및 b*값에서 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a*값 및 b*값을 감산함으로써 계산된다.
제 4 실시양태에서, 본 발명은
(a) 열가소성 중합체를 제공하는 단계;
(b) (i) 트리스아미드, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 투명화제:
Figure 112021133430179-pat00007
(Ⅰ)
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다]; 및
(ii) 착색제
를 포함하는 첨가제 조성물을 제공하는 단계; 및
(c) 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물을 혼합하여 열가소성 중합체 조성물을 제공하는 단계
를 포함하는 열가소성 중합체 조성물의 제조 방법을 제공하며,
이때, 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물은 별도로 제공되며,
열가소성 중합체 조성물 중의 투명화제의 양은 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 5,000ppm이고;
열가소성 중합체 조성물에 존재하는 착색제의 양은 하기 식을 만족시키는 △a*값 및 △b*값을 가진 열가소성 중합체 조성물을 제조하기에 충분하다:
Figure 112021133430179-pat00008
상기 식에서, a*값 및 b*값은, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정함으로써 결정된다.
제 5 실시양태에서, 본 발명은
(a) 열가소성 중합체를 제공하는 단계;
(b) 트리스아미드, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 투명화제를 제공하는 단계:
Figure 112021133430179-pat00009
(Ⅰ)
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다];
(c) 착색제를 제공하는 단계; 및
(d) 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제를 혼합하여 열가소성 중합체 조성물을 제조하는 단계
를 포함하는 열가소성 중합체 조성물의 제조 방법을 제공하며,
이때, 열가소성 중합체, 투명화제 및 착색제는 각각 별도로 제공되며,
열가소성 중합체 조성물 중의 투명화제의 양은 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 5,000ppm이고;
열가소성 중합체 조성물에 존재하는 착색제의 양은 하기 식을 만족시키는 △a*값 및 △b*값을 가진 열가소성 중합체 조성물을 제조하기에 충분하다:
Figure 112021133430179-pat00010
상기 식에서, a*값 및 b*값은, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정함으로써 결정된다.
제 6 실시양태에서, 본 발명은
(a) 트리스아미드, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 투명화제:
Figure 112021133430179-pat00011
(Ⅰ)
[상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다]; 및
(b) 착색제
로 본질적으로 이루어진 첨가제 조성물을 제공하며,
이때, 착색제는, 열가소성 중합체 조성물이 하기 식을 만족시키는 △a*값 및 △b*값을 갖도록 하는 양으로 첨가제 조성물에 존재하고,
열가소성 중합체 조성물은, 열가소성 중합체 조성물 중의 투명화제의 양이 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 5,000ppm을 제공하기에 충분한 양으로 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물을 포함한다:
Figure 112021133430179-pat00012
상기 식에서,
△b*은 0이 아니고;
△a*값 및 △b*값은, 열가소성 중합체 및 투명화제는 포함하지만 착색제는 포함하지 않는 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정하고, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil)의 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정한 후, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a* 및 b*값에서 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a*값 및 b*값을 감산함으로써 계산된다.
도 1은 실시예에서 기술된 중합체 조성물에 대한 △a* 및 △b*값의 그래프이다.
도 2는 실시예에서 기술된 중합체 조성물에 대한 a* 및 b*값의 그래프이다.
상기 기술된 바와 같이, 본 발명은 열가소성 중합체에 첨가하기에 적합한 첨가제 조성물, 투명화제 및 하나 이상의 착색제를 포함하는 열가소성 중합체 조성물, 및 이러한 열가소성 중합체 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명의 다양한 실시양태를 하기 기술한다.
본 발명에서 이용되는 열가소성 중합체는 임의의 적절한 열가소성 중합체일 수 있다. 본 원에서 이용되는 용어 "열가소성 중합체"는, 충분한 열에 노출시 용융되어 유동가능한 액체를 형성하고 충분한 냉각시 고화된 상태로 돌아가는 중합체성 물질을 의미한다. 특정한 바람직한 실시양태에서, 열가소성 중합체는 폴리올레핀이다. 열가소성 중합체는 임의의 적절한 폴리올레핀, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부틸렌, 및 폴리(4-메틸-1-펜텐), 및 이들의 조합물이 될 수 있다. 특정 바람직한 실시양태에서, 열가소성 중합체는 폴리프로필렌 동종중합체(예를 들어, 혼성배열(atactic) 폴리프로필렌, 동일배열(isotactic) 폴리프로필렌, 및 규칙배열(syndiotactic) 폴리프로필렌), 폴리프로필렌 공중합체(예를 들어, 폴리프로필렌 랜덤 공중합체), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적절한 폴리프로필렌 공중합체는, 이에 한정되지는 않지만, 에틸렌, 부트-1-엔(즉, 1-부텐), 및 헥스-1-엔(즉, 1-헥센)으로 이루어진 군으로부터 선택된 공단량체의 존재하에서 프로필렌의 중합으로부터 제조된 랜덤 공중합체를 포함한다. 이러한 폴리프로필렌 랜덤 공중합체에서, 공단량체는 임의의 적정한 양으로 존재할 수 있지만, 전형적으로 약 10wt% 이하(예를 들어, 약 1 내지 약 7wt%, 또는 약 1 내지 약 4.5wt%)의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 첨가제 조성물 및 방법에서 이용되는 투명화제는 임의의 적절한 투명화제가 될 수 있다. 적절한 투명화제는, 이에 한정되지는 않지만, 트리스아미드, 비스페놀 포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 아세탈 화합물을 포함한다. 예를 들어, 적절한 트리스아미드 투명화제는, 이에 한정되지는 않지만, 벤젠-1,3,5-트라이카복실산의 아미드 유도체, N-(3,5-비스-포르밀아미노-페닐)-포름아미드의 유도체(예를 들어, N-[3,5-비스-(2,2-다이메틸-프로피오닐아미노)-페닐]-2,2-다이메틸-프로피온아미드), 2-카바모일-말론아미드의 유도체(예를 들어, N,N'-비스-(2-메틸-사이클로헥실)-2-(2-메틸-사이클로헥실카바모일)-말론아미드), 및 이들의 조합물을 포함한다. 적절한 비스페놀 포스페이트 투명화제는 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트 염, 예를 들어 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 및 이들의 조합물을 포함한다. 적절한 아세탈 투명화제는 다가(polyhydric) 알코올과 방향족 알데하이드의 축합반응에 의해 제조된 아세탈 화합물을 포함한다. 이러한 아세탈 투명화제를 제조하는데 적절한 다가 알코올은, 이에 한정되지는 않지만, 비환형 폴리올, 예를 들어 자일리톨 및 소르비톨을 포함한다. 이러한 아세탈 투명화제를 제조하는데 적절한 방향족 알데하이드는, 이에 한정되지는 않지만, 치환되지 않거나 또는 치환되는 방향족 고리위에 잔여 위치가 있는 단일 알데하이드 기를 포함하는 방향족 알데하이드를 포함한다. 따라서, 적절한 방향족 알데하이드는 벤즈알데하이드 및 치환된 벤즈알데하이드(예를 들어, 3,4-다이메틸-벤즈알데하이드)를 포함한다. 상술된 반응에 의해 제조된 아세탈 화합물은 모노-아세탈, 다이-아세탈, 또는 트라이-아세탈 화합물(즉, 각각 1, 2, 또는 3개의 아세탈기를 포함하는 화합물)이 될 수 있고, 다이-아세탈 화합물이 바람직하다.
특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 투명화제는 하기 화학식(Ⅰ)에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된다:
Figure 112021133430179-pat00013
상기 화학식(Ⅰ)의 구조에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고, R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군으로부터 선택된 하이드록시알킬 기이다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 아세탈 화합물은, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10가 각각 수소이고, R11는 -CHOHCH2OH인 화학식(Ⅰ)의 화합물이다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 아세탈 화합물은, R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9, 및 R10이 각각 수소이고, R3 및 R8이 각각 메틸 기이고, R11이 -CHOHCH2OH인 화학식(Ⅰ)의 화합물이다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 아세탈 화합물은, R1, R4, R5, R6, R7, 및 R10이 각각 수소이고, R2, R3, R8 및 R9이 각각 메틸 기이고, R11이 -CHOHCH2OH인 화학식(Ⅰ)의 화합물이다. 물론, 본 발명의 조성물은 상기 기술된 투명화제들의 임의의 적절한 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은 상기 화학식(Ⅰ)의 구조에 따르는 둘 이상의 상이한 아세탈 화합물의 혼합물, 예를 들어 상기 기술된 임의의 특정 아세탈 화합물들의 혼합물을 포함할 수 있다.
투명화제는 본 발명의 조성물에 있어 임의의 적절한 양으로 존재할 수 있다. 당업계 통상의 기술자들이 이해할 수 있는 바와 같이, 투명화제의 적절한 양은, 특정 정화제의 정체성, 상기 투명화제를 이용하여 투명화될 수 있는 특정 중합체, 최종 중합체 조성물에 요구되는 투명도 및/또는 혼탁도의 수준과 같은 여러가지 요소들에 의존할 것이다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 투명화제는 열가소성 중합체 조성물에 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 5,000ppm의 양으로 존재한다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 예를 들어 투명화제가 상기 화학식(Ⅰ)의 구조에 따르는 아세탈 화합물일 경우, 투명화제는 열가소성 중합체 조성물에 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1,000ppm 내지 약 2,500ppm의 양으로 존재한다.
투명화제 외에, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 착색제를 포함한다. 적절한 착색제는, 이에 한정되지는 않지만, 안료, 염료, 중합체성 착색제, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본원에서 사용되는 용어 "중합체성 착색제"는 착색단(chromophore) 및 착색단에 결합된 하나 이상의 올리고머성 또는 중합체 구성성분을 포함하는 착색제를 의미한다. 적절한 중합체성 착색제는, 이에 한정되지는 않지만, 밀리켄 앤드 캄파니(Milliken & Company)에 의해 판매되는 중합체성 착색제를 포함한다. 염료는 예를 들어 산 염료, 용매 염료, 배트(vat) 염료, 또는 이들의 혼합물과 같은 적절한 염료가 될 수 있다. 적절한 염료는, 이에 한정되지는 않지만, 애시드 블루 9, 애시드 블루 74, 솔벤트 블루 97, 배트 블루 6, 및 이들의 혼합물 또는 조합물을 포함한다. 예를 들어, 특정 실시양태에서, 착색제는 배트 블루 6와 애시드 블루 74의 혼합물을 포함할 수 있다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 착색제는 안료를 포함한다. 적절한 안료는, 이에 한정되지는 않지만, 피그먼트 블루 29, 피그먼트 블루 63, 피그먼트 바이올렛 15, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
착색제가 조성물에 실질적이면서 감지될 수 있는 색상을 부여하는데 사용되는 조성물 및 이로부터 제조된 임의의 제품과는 대조적으로, 본 발명의 조성물은 비교적 소량의 착색제를 포함한다. 사실, 본 발명의 열가소성 중합체 조성물에 존재하는 착색제의 양은, 대부분의 관찰자들이 중합체 조성물 또는 이로부터 제조된 임의의 제품이 실질적으로 착색되지 않았다고 기술할 정도로 충분히 낮다. 실제로, 육안으로 볼 경우, 착색제에 의해 중합체 조성물 또는 이로부터 제조된 제품에 부여된 색조는, 중합체 조성물 또는 제품이 착색제를 포함하지 않는 유사한 조성물 또는 제품과 비교할 경우에만 감지될 수 있다. 본 발명의 조성물 내의 착색제의 이러한 저농도 및, 상이한 착색제가 종종 상이한 강도를 나타내는 것을 고려할 때, 본 발명의 조성물에 존재하는 착색제의 양을 통상적인 단위, 예를 들어 중량-기준 농도 또는 백분율로 유의미하게 표현하는 것이 어렵다. 따라서, 본 발명자들은 본 발명의 조성물에 존재하는 착색제의 양이, 조성물을 사용하여 제조된 1.27mm(50mil) 두께의 플라크(즉, 본 발명의 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크 또는 본 발명의 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크)의 CIE L* a* b* 색 공간을 명시함으로써 가장 잘 정량화되고 구분된다는 사실을 발견했다. 이후 실시예에서 증명되는 바와 같이, 본 발명자들은, 특정 L*, a* 및 b* 값을 갖는 플라크를 제조하는데 충분한 양의 착색제를 함유하는 조성물이 가시적으로 눈에 띄는 것처럼 인식되지만(자체적으로 및 착색제를 포함하지 않는 대조용에 비하여) 여전히 실질적으로 착색되지 않은 것처럼 인식되고 기술되는 것을 발견했다. 또한, 본 발명자들은, 이러한 조성물로부터 제조된 제품들이 착색제를 포함하지 않는 조성물로부터 제조된 유사한 제품들에 비해 더 낮은 혼탁도 또는 더 높은 투명도를 갖는 것으로 종종 인식된다는 것을 발견했다(그러한 제품의 혼탁도 측정이 혼탁도 값이 더 낮지 않음을 나타낸다 할지라도).
상기 모델 내에서, 착색제의 양은 대조용 대비 a* 및 b* 값의 변화량에 의해 표현될 수 있거나, 또는 착색제의 양은 열가소성 중합체 조성물을 사용하여 제조된 플라크가 나타내는 L*, a* 및 b*의 절대값에 의해 표현될 수 있다. 착색제의 양이 a* 및 b* 값의 변화량에 의해 표현되는 실시양태에서, △a* 및 △b*값은 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 두께의 플라크가 나타내는 a* 및 b*값을 측정하고, 본 발명의 열가소성 중합체 조성물(즉, 본 발명의 방법으로부터 제조된 열가소성 중합체 조성물 또는 본 발명의 첨가제 조성물을 열가소성 중합체에 첨가함으로써 제조된 열가소성 중합체 조성물)로부터 제조된 1.27mm(50mil) 두께의 플라크가 나타내는 a* 및 b*값을 측정하는 것에 의해 계산된다. 대조용 열가소성 중합체 조성물은, 착색제를 포함하지 않는다는 사실만 다르고 본 발명의 열가소성 중합체 조성물과 실질적으로 동일하다. 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크에 대한 a* 및 b*값은 이후 본 발명의 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크에 대한 a* 및 b*값으로부터 각각 감산되어, 본 발명의 조성물 내의 착색제의 존재로부터 야기된 △a* 및 △b*값을 얻게 된다. a* 및 b*값의 변화량에 의해 표현되는 경우, 본 발명자들은 본 발명의 조성물이 하기 부등식 각각을 만족하는 △a* 및 △b*값을 갖는다는 사실을 발견했다:
Figure 112021133430179-pat00014
상기 식에서, △b*값은 0이 아니다.
특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, △a* 및 △b*값은 하기 각각의 부등식을 만족한다:
Figure 112021133430179-pat00015
상기 식에서, △b*값은 0이 아니다.
특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, △a* 및 △b*값은 하기 각각의 부등식을 만족한다:
Figure 112021133430179-pat00016
상기 식에서, △b*값은 0이 아니다.
상기 기재된 바와 같이, 착색제의 양은, 열가소성 중합체 조성물을 사용하여 제조된 플라크가 나타내는 L*, a*, 및 b*의 절대값에 의해 표현될 수 있다. 이러한 실시양태에서, L*, a*, 및 b*값은 본 발명의 열가소성 중합체 조성물(즉, 본 발명의 방법으로부터 제조된 열가소성 중합체 조성물 또는 본 발명의 첨가제 조성물을 열가소성 중합체에 첨가함으로써 제조된 열가소성 중합체 조성물)로부터 제조된 1.27mm(50mil) 두께의 플라크가 나타내는 a* 및 b*값을 측정하는 것에 의해 결정된다. L*, a* 및 b*의 절대값에 의해 표현될 경우, 본 발명자들은 본 발명의 조성물이 하기 각각의 부등식을 만족시키는 a* 및 b*값을 갖는 것을 발견했다:
Figure 112021133430179-pat00017
특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, a* 및 b*값은 하기 각각의 부등식을 만족시킨다:
Figure 112021133430179-pat00018
특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, a* 및 b*값은 하기 각각의 부등식을 만족시킨다:
Figure 112021133430179-pat00019
상술한 기재 내용으로부터 명백한 바와 같이, a* 및 b*값의 변화량 및 a* 및 b*의 절대값에 대한 부등식 모두 열가소성 중합체 조성물을 이용하여 제조된 L*값을 명시화하지 못한다. 본 발명자들의 실험은, 본 발명의 조성물에 존재하는 착색제의 양을 정량화하고 구분하고 어떤 조성물이 시각적으로 더 잘 눈에 띄는 것으로 판단되는지를 결정하는 것에 a* 및 b*값이 더 큰 역할을 하는 것을 밝혀냈다. 따라서, 본 발명의 조성물로부터 제조된 플라크는 임의의 적절한 L*값을 나타낼 수 있다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 플라크는 약 88이상의 L*값을 나타낸다.
조성물의 L*, a*, 및 b*값은 임의의 적절한 기술을 이용하여 측정될 수 있다. L*, a*, 및 b*값은 전형적으로 분광광도계(spectrophotometer)를 사용하여 측정될 수 있다. 특히, L*, a*, 및 b*값은, 냉(cool) 백색 형광원(광원으로부터 자외선을 제거하는데 자외선 필터가 사용됨) 및 정반사율을 가진 10°관측기 하에서, 대면적 시야를 가진 반사 모드의 분광광도계를 사용하여 측정될 수 있다. 상기 측정은 샘플 뒤에 위치된 분광광도계의 백색 보정 타일을 이용하여 수행될 수 있다. L*, a*, 및 b*값을 더욱 정밀하게 정량화하기 위하여, 측정은 중합체 조성물로부터 제조된 다섯 개 이상의 별도의 50.8mm×76.2mm×1.27mm(2.00inch×3.00inch×0.05inch) 시험 플라크에 대해 수행할 수 있고, 상기 측정치들을 평균하여 플라크가 제조된 중합체 조성물에 대한 L*, a*, 및 b*값의 단일 세트를 얻을 수 있다. 하기 실시예에서 기술된 바와 같이, 본 발명자들은 L*, a*, 및 b*값을 결정하기 위해 시험 중에 상술된 절차를 사용하였고, 따라서, L*, a*, 및 b*값은 바람직하게는 이러한 절차를 이용하여 결정된다.
상기 기술된 바와 같이, 본 발명은 기본적으로 투명화제 및 착색제로 본질적으로 이루어진 첨가제 조성물을 제공한다. 본 발명의 실시양태와 관련하여 사용되는 용어 "본질적으로 이루어진(consisting essentially of)"은 첨가제 조성물이 첨가된 열가소성 중합체와 첨가제 조성물을 구분하기 위해 사용된다. 다시 말해, 상기 용어는, 첨가제 조성물이 최종 제품의 제조에서 단독으로 사용되기 보다는, 열가소성 중합체에 첨가되는 것을 의도하는 방식으로 배합되었다는 것을 나타내기 위해 사용된다. 따라서, 본 문맥에서 사용되는 용어 "본질적으로 이루어진"은, 열가소성 중합체가 첨가제 조성물에 존재할 경우, 첨가제 조성물에 존재하는 열가소성 중합체의 상대적인 양이 성형 및 제품을 제조하기 위한 다른 공정에서 사용되어질 "최종" 중합체 조성물에 존재하는 열가소성 중합체의 양보다 실질적으로 적다는 것을 나타낸다. 따라서, 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 첨가제 조성물은 첨가제 조성물의 총 중량을 기준으로 약 90wt% 이하(예를 들어, 약 85wt% 이하 또는 약 80wt% 이하)의 열가소성 중합체를 포함한다. 특정의 바람직할 수 있는 실시양태에서, 첨가제 조성물은 첨가제 조성물의 총 중량을 기준으로 약 25wt% 이하(예를 들어, 약 20wt% 이하, 또는 약 15wt% 이하, 약 10wt% 이하, 또는 약 5wt% 이하)의 열가소성 중합체를 포함한다. 첨가제 조성물과 관련하여 사용되는 용어 "본질적으로 이루어진"은, 조핵제(nucleating agent), 항산화제(antioxidant), 산 소거제(acid scavenger), 슬립제(slip-agent), 정전기 방지제(antistatic agent), 광학적 브라이트너(optical brightener), 및 중합체 가공 보조제와 같은 열가소성 중합체에 전형적으로 사용되는 다른 첨가제들의 존재를 배제하지 않는다. 따라서, 본 발명의 첨가제 조성물은 투명화제, 착색제, 담체 수지, 및, 임의적으로, 다른 첨가제를 포함하는 마스터배치(materbatch)가 될 수 있거나, 또는 첨가제 조성물은 투명화제, 착색제, 및, 임의적으로, 다른 첨가제를 포함하는 비-분진 블렌드(non-dusting blend, NDB)가 될 수 있다.
상기 기술된 바와 같이, 본 발명은 열가소성 중합체 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 제 1 실시양태에서, 상기 방법은 열가소성 중합체를 제공하는 단계, 하나 이상의 투명화제 및 착색제를 포함하는 첨가제 조성물을 제공하는 단계, 및 열가소성 중합체와 첨가제 조성물을 혼합하여 열가소성 중합체 조성물을 제공하는 단계를 포함한다. 상기 방법 실시양태에서, 열가소성 중합체, 투명화제, 착색제는 상기 기술된 것들 중 임의의 것이 될 수 있다. 또한, 상기 실시양태에서, 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물은 별도로 제공된다. 달리 표현하면, 열가소성 중합체 및 첨가제 조성물은 언급된 혼합 단계 전에는 함께 혼합되지 않는 별도의 형태 또는 조성물로 제공된다. 상기 실시양태에서, 열가소성 중합체는, 항산화제, 산 소거제, 슬립제, 및 중합체 가공 보조제와 같은 중합체 가공에서 전형적으로 사용되는 다른 첨가제들을 포함하는 조성물로 제공될 수 있다. 상기 첨가제 조성물은 또한 상기 기술된 바와 같은 중합체 가공시 전형적으로 사용되는 다른 첨가제를 포함할 수 있다.
제 2 방법 실시양태에서, 상기 방법은 열가소성 중합체를 제공하는 단계, 투명화제를 제공하는 단계, 착색제를 제공하는 단계, 및 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제를 혼합하여 열가소성 중합체 조성물을 제조하는 단계를 포함한다. 상기 방법 실시양태에서, 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제는 상기 기술된 것들 중 임의의 것이 될 수 있다. 또한, 상기 실시양태에서, 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제는 별도로 제공된다. 달리 표현하면, 열가소성 중합체, 투명화제, 및 착색제는 언급된 혼합 단계 전에는 함께 혼합되지 않는 별도의 형태 또는 조성물로 제공된다. 다른 방법 실시양태에서와 마찬가지로, 열가소성 중합체는 중합체 가공시에 전형적으로 사용되는 다른 첨가제들을 포함하는 조성물로 제공될 수 있다. 유사하게, 투명화제 및 착색제는 중합체 가공에 전형적으로 사용되는 다른 첨가제들을 포함하는 별도의 조성물들에 포함될 수 있다.
상기 기술된 방법 실시양태 각각은 혼합 단계를 포함한다. 각각의 방법에서, 개별적인 성분들은 임의의 적절한 기술 또는 기구를 사용하여 혼합될 수 있다. 예를 들어, 상기 성분들은 패들 블렌더(paddle blender), 리본 블렌더(ribbon blender), 더블 콘 블렌더(double cone blender), 수직 스크류 믹서(vertical screw mixer)(예를 들어, 나우타 믹서(Nauta mixer)), 플라우 믹서(plough mixer), 또는 고 전단 믹서(high shear mixer)에서 혼합될 수 있다. 상기 나열된 몇몇의 상기 혼합 장치들은 배취(batch) 또는 연속 모드로 작동될 수 있고, 따라서, 혼합 단계는 배취식(batchwise) 또는 연속 방식으로 수행될 수 있다. 상기 성분들은 임의의 적절한 시간 동안 혼합될 수 있지만, 일반적으로 상기 성분들은 실질적으로 균일해질 때까지 혼합된다.
하기 실시예들은 상기 기술된 주제를 추가적으로 설명하지만, 물론 어떠한 방식으로든 이의 범위를 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다.
실시예
본 실시예는 본 발명에 따른 열가소성 중합체 조성물의 제조 및 이러한 중합체 조성물의 특정 성질을 증명한다. 11의 용융흐름속도(MFR(Melt Flow Rate))의 지글러-나타 촉매화된 폴리프로필렌 랜덤 공중합체를 열가소성 중합체로서 사용하여 몇몇 상이한 중합체 조성물을 제조했다. "샘플"로 분류된 각각의 중합체 조성물은 1800ppm의 투명화제(즉, 밀리캔 앤드 캄파니(Milliken & Company)의 밀라드(Millad®) 3988i 투명화제), 표준 안정화 패키지(즉, 500ppm의 이르가녹스(Irganox) 1010, 1000ppm의 이르가포스(Irgafos) 168, 및 800ppm의 칼슘 스테아레이트), 및 하나 이상의 착색제를 열가소성 중합체에 포함시킴으로써 제조하였다. 각각의 중합체 조성물에 사용된 특정 착색제 및 상기 착색제의 양은 하기 표 1, 2, 및 3에 기술되어 있다. 또한 대조용 중합체 조성물("대조용"으로 분류됨)을 제조했고, 이는 동일한 열가소성 중합체, 동일한 첨가제 패키지, 및 1800ppm의 투명화제를 포함했다. 따라서, "샘플" 중합체 조성물 및 "대조용" 중합체 조성물 사이의 유일한 차이점은 착색제의 존재 여부이다.
착색제 극소량을 중합체 내로 정확하게 첨가하기 위하여, 투명화제 및 원하는 착색제의 블렌드를 먼저 제조하였다. 이 블렌드는 궁극적으로 원했던 것보다 더 높은 수준의 착색제를 포함하여, 더욱 쉽게 측정되고 중합체와 혼합될 수 있다. 상기 블렌드를 제조하기 위하여, 원하는 착색제를 100.0g 투명화제 배취에 첨가하여 대략 5.2632wt%의 착색제를 포함하는 혼합물을 수득했다. 이후 수득된 혼합물을 쿠진아트 클래식(Cuisinart® Classic) 식품 가공기(DFP-14BCN 모델) 상에서 대략 2분 동안 혼합했다. 수득된 혼합물을 추가적인 투명화제를 추가함으로써 추가로 희석하여 대략 1.3699wt% 착색제를 포함하는 혼합물을 수득하고, 이후 쿠진아트 클래식 식품 가공기(DFP-14BCN 모델) 상에서 대략 2분 동안 혼합했다. 수득된 투명화제와 착색제의 블렌드를 이후 중합체에 첨가하여 열가소성 중합체 조성물을 제조했다.
중합체 조성물을 제조하기 위해, 투명화제 및 착색제 블렌드의 필요량을 100g의 폴리프로필렌 중합체, 표준 안정화 패키지, 및 추가적인 양의 투명화제와 혼합하였다. 사용된 추가적인 투명화제의 양은 중합체 조성물 내 투명화제의 총량을 1800ppm로 만들었다. 상기 성분들을 모두 최저 설정치(교반)에서 키친 에이드 아티잔(KitchenAid® Artisan®) 5 쿼트 틸트-헤드 믹서 세트를 사용하여 대략 5분 동안 혼합하였다. 수득된 혼합물을 이후 온도 프로파일을 230℃까지 올리면서 델타플라스트(Deltaplast) 1 인치 지름의, L/D 30:1 단일 스크류 압출기 상에서 용융 혼련했다. 용융-혼련된 중합체 조성물을 이후 40-톤의 아버그 올라운더(ARBURG ALLROUNDER) 221K 사출 성형 장치를 사용하여 사출성형하여, 230℃의 플랫 프로파일의 배럴 온도이고 배압이 없는 25개의 50.8mm×76.2mm×1.27mm(2.00inch×3.00inch×0.05inch)의 시험 플라크를 제조했다. 상기 플라크를 이후 하기 기술된 CIE L* a* b* 측정을 수행하는데 사용했고, 또한 하기 기술된 패널 평가 중에 사용했다.
[표 1] 대조용 1 및 샘플 1-61에 사용된 착색제 및 착색제 농도
Figure 112021133430179-pat00020
Figure 112021133430179-pat00021
Figure 112021133430179-pat00022
CIE L* a* b* 색 공간 값은 각각의 샘플에 대해 그레택맥베스 컬러-아이((GretagMacBeth Color-Eye) 7000A 분광광도계를 사용하여 결정되었다. 측정은 냉 백색 형광원 및 정반사율을 가진 10°관측기를 이용하여, 대면적 시야를 갖는 반사 모드로 수행하였다. 자외선 필터를 사용하여 광원으로부터 자외선을 제거하였다. 측정 중에 시험 플라크 뒤에 상기 분광광도계의 백색 보정 타일을 위치시켰다. 상기 중합체 조성물을 사용하여 제조된 다섯 개 이상의 별도의 50.8mm×76.2mm×1.27mm(2.00inch×3.00inch×0.05inch) 시험 플라크에 대해 측정을 수행하였고, 상기 측정치들을 평균하여 중합체 조성물에 대한 L*, a*, 및 b*값의 단일 세트를 얻었다. 각각의 샘플에 대한 L*, a*, 및 b*값은 하기 표 4, 5, 또는 6에 보고되어 있다. 각각의 샘플에 대한 △L*, △a*, 및 △b*값 또한 하기 표 4, 5, 또는 6에 보고되어 있다. △L*, △a*, 및 △b*값은, 상기 샘플에 대한 L*, a*, 및 b*값에서 관련 대조용에 대한 L*, a*, 및 b*값을 각각 감산함으로써 결정되었다.
상기 기술된 CIE L* a* b* 측정 외에, 상기 플라크를 또한 관련 대조용과의 정성적인 비교를 위한 평가인 패널에게 제시하였다. 특히, 각 패널리스트에게는 두 플라크, 즉 상술된 샘플들 중 하나를 사용하여 제조된 하나의 플라크 및 관련 대조용으로부터 제조된 다른 하나의 플라크가 제시되었고, 이들은 냉 백색 형광원에 의해 조명된 영역 내 백색 표면에 대하여 평평하게 놓였다. 각각의 패널리스트들은 이후 상술된 샘플에서 제조된 플라크가 관련 대조용과 비교하여 시각적으로 더욱 잘 눈에 띄는지, 시각적으로 덜 잘 눈에 띄는지, 다를 바 없는지, 또는 상당하게 착색되어 있는지를 결정하였다. 다수의 패널리스트에 의해 더욱 시각적으로 잘 눈에 띄는 것으로 평가된 샘플 플라크는 표 4, 5, 또는 6의 "향상 여부" 란에서 "O"로 확인된다. 시각적으로 덜 눈에 띄는 것으로 평가된 샘플 플라크는 표 4, 5, 또는 6에 "향상 여부" 란에서 "X"로 확인된다.
[표 4] 대조용 1 및 샘플 1-61에 대한 L*, a*, b*, △L*, △a*, 및 △b*값 및 향상 여부
Figure 112021133430179-pat00023
Figure 112021133430179-pat00024
[표 5] 대조용 2 및 샘플 62-107에 대한 L*, a*, b*, △L*, △a*, 및 △b*값 및 향상 여부
Figure 112021133430179-pat00025
[표 6] 대조용 3 및 샘플 108-155에 대한 L*, a*, b*, △L*, △a*, 및 △b*값 및 향상 여부
Figure 112021133430179-pat00026
결과값의 분석 및 비교를 돕기 위하여, CIE L* a* b* 측정 및 시각적인 평가는 각각의 플라크에 대한 △a* 및 △b*값 및 절대값 a* 및 b*의 그래프를 생성하는데 사용되었다. △a* 및 △b*값의 그래프는 도 1에 도시되어 있다. 도 1에 도시된 그래프에서, 관련 대조용보다 시각적으로 더욱 잘 눈에 띄는 것으로 결정된 플라크는 적절한 △a* 및 △b*값의 좌표에 위치된 점(●)으로 나타내지고, 관련 대조용과 다를 바 없이 시각적으로 덜 잘 눈에 띄는 것으로 결정된 플라크는 적절한 △a* 및 △b*값의 좌표에 위치된 원(○)으로 나타내어진다. 도 1의 분석에서 볼 수 있는 바와 같이, 관련 대조용보다 시각적으로 더욱 잘 눈에 띄는 것으로 결정된 플라크는 상기 그래프의 특정 구역 안에 속한다. 상기 구역은 선분 A, B, C, 및 D에 의해 경계지어지고, 각각의 선분은 하기 식 중 하나로 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00027
따라서, 시각적으로 더욱 잘 눈에 띄는 플라크가 속한 구역은 △a* 및 △b*값이 하기 부등식 각각을 만족시키는 점들로 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00028
상기 식에서, △b*값은 0이 아니다.
상기 영역 안에서, 본 발명자들은 선분 A, E, F, G, 및 D에 의해 경계지어진 영역이 더욱 바람직하다고 믿으며, 이때, 각각의 선분은 하기 식 중 하나로 정의된다:
Figure 112021133430179-pat00029
상기 영역은, △a* 및 △b*값이 하기 부등식 각각을 만족시키는 점들로 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00030
상기 식에서, △b*값은 0이 아니다.
본 발명자들은 또한 선분 A, H, J, K, 및 D에 의해 구분된 영역이 더욱 더 바람직하다고 생각하며, 이때, 각 선분은 하기 식 중 하나로 정의된다:
Figure 112021133430179-pat00031
상기 영역은 △a* 및 △b*값이 하기 부등식 각각을 만족시키는 점들로 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00032
상기 식에서, △b*값은 0이 아니다.
상기 기술된 바와 같이, CIE L* a* b* 측정 및 시각적인 평가는 각각의 플라크에 대한 절대값 a* 및 b*의 그래프를 생성하는데 사용되었다. a* 및 b*값의 그래프는 도 2에 도시되어있다. 도 2에 도시된 그래프에서, 관련 대조용보다 시각적으로 더욱 잘 눈에 띄는 것으로 결정된 플라크는 적절한 a* 및 b*값의 좌표에 위치된 점(●)으로 나타내지고, 관련 대조용과 다를 바 없이 시각적으로 덜 잘 눈에 띄는 것으로 결정된 플라크는 적절한 a* 및 b*값의 좌표에 위치된 원(○)으로 나타내진다. 도 2의 분석에서 알 수 있는 바와 같이, 관련 대조용보다 시각적으로 더욱 잘 눈에 띄는 것으로 결정된 플라크는 상기 그래프의 특정 구역 안에 속한다. 상기 구역은 선분 L, M, N, 및 P에 의해 경계지어져 있고, 각각의 선분은 하기 식 중 하나에 의해 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00033
따라서, 시각적으로 더욱 잘 눈에 띄는 플라크가 속한 구역은 a* 및 b*값이 하기 부등식 각각을 만족시키는 점들로 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00034
상기 영역에서, 본 발명자들은 선분 L, Q, R, S, 및 P에 의해 경계지어진 영역이 더욱 바람직하다고 생각하며, 이때, 각각의 선분은 하기 식 중 하나로 정의된다:
Figure 112021133430179-pat00035
상기 영역은 a* 및 b*값이 하기 부등식 각각을 만족시키는 점들로 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00036
본 발명자들은 또한 선분 L, T, U, V, 및 P에 의해 경계지어진 영역이 더욱 더 바람직하다고 생각하며, 이때, 각 선분은 하기 식 중 하나로 정의된다:
Figure 112021133430179-pat00037
상기 영역은 a* 및 b*값이 하기 부등식 각각을 만족시키는 점들로 정의될 수 있다:
Figure 112021133430179-pat00038
본원에서 인용된 공보, 특허 출원, 및 특허를 비롯한 모든 문헌들은, 각각의 문헌이 개별적으로 및 구체적으로 참고로 인용되고 그 전체가 본원에 기술되는 것처럼 본원에 참조로서 인용된다.
본 발명의 주제를 기술하는 문맥에서(특히 하기 청구항의 문맥에서) 단수 표현 및 유사한 참조는, 달리 본원에 지정되거나 또는 문맥상 명백히 모순되지 않는 한, 단수와 복수 모두를 포함하는 것으로 이해될 것이다. 용어 "포함하는", "갖는", "함유하는"은 달리 기술하지 않는 한, 개방형 용어(즉, 포함하지만, 이에 한정되지는 않는 것을 의미함)로 이해될 것이다. 본 원에서 값의 범위에 관한 기재는, 본 원에서 달리 언급하지 않는 한, 단지 상기 범위 내에 드는 각각의 별도의 값을 개별적으로 언급하는 간단한 방법으로 나타내고자 하는 의도이고, 각각의 별도의 값은 본원에서 개별적으로 언급된 것처럼 본 명세서에 인용된다. 본 원에서 기술된 모든 방법은 본원에서 달리 지정되거나 또는 문맥상 명백히 모순되지 않는 한, 임의의 적절한 순서로 수행될 수 있다. 본 원에 제공된 임의의 및 모든 실시예, 또는 예시용 단어(예컨대, "예를 들어")는 본 발명의 주제를 더욱 명확하게 하기 위한 의도일 뿐, 달리 주장되지 않는 한, 본 발명 주제의 범위를 제한하지 않는다. 본 명세서의 어떠한 단어도 임의의 주장되지 않은 요소를 본 원에 기술된 발명 주제의 실시에 대한 필수요소로 지정하는 것으로 이해되어서는 안된다.
본 발명의 주제의 바람직한 실시양태(상기 주장된 주제를 수행하는 것으로 본 발명자들에게 공지된 최선의 모드를 포함함)가 본원에 기술되어 있다. 이러한 바람직한 실시양태의 변형들은 당업계 숙련자들이 상술된 명세서를 읽을 시 명백해 질 수 있다. 본 발명자들은 숙련자들이 이러한 변형들을 적절하게 사용하리라 기대하며, 본원에 기술된 주제가 본원에 구체적으로 기술된 것과 달리 실시되리라 생각한다. 따라서, 본 개시내용은, 적용가능한 법이 허용하듯이, 첨부된 특허 청구 범위에서 언급되는 주제의 모든 변형물 및 등가물을 포함한다. 또한, 상술된 요소의 이의 모든 가능한 변형들 내의 임의의 조합은, 본원에서 달리 기재하지 않거나 또는 문맥상 명백히 모순되지 않는 한, 본 개시내용에 포함된다.

Claims (14)

  1. (a) 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물에서 선택된 하나 이상의 투명화제:
    Figure 112022087662333-pat00039
    (Ⅰ)
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
    R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다]; 및
    (b) 착색제
    를 포함하는 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물로서,
    상기 착색제는, 열가소성 중합체 조성물이 하기 식을 만족시키는 △a*값 및 △b*값을 갖도록 하는 양으로 첨가제 조성물에 존재하고:
    Figure 112022087662333-pat00040

    [상기 식에서,
    △b*은 0이 아니고;
    △a*값 및 △b*값은, 열가소성 중합체 및 투명화제는 포함하지만 착색제는 포함하지 않는 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정하고, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil)의 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정한 후, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a* 및 b*값에서 대조용 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 플라크의 a*값 및 b*값을 감산함으로써 계산된다],
    상기 열가소성 중합체 조성물은, (i) 폴리프로필렌 동종중합체, 폴리프로필렌 랜덤 공중합체, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 열가소성 중합체 및 (ii) 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 열가소성 중합체 조성물 내 100ppm 내지 5,000ppm의 투명화제를 제공하는 양의 첨가제 조성물을 포함하는,
    열가소성 중합체 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    투명화제가 다음으로 구성되는 군으로부터 선택되는, 열가소성 중합체 조성물:
    (a) R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10이 각각 수소이고, R11이 -CHOHCH2OH인 화학식 (I)의 화합물,
    (b) R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9, 및 R10이 각각 수소이고, R3 및 R8이 각각 메틸 기이고, 및 R11이 -CHOHCH2OH인 화학식 (I)의 화합물,
    (c) R1, R4, R5, R6, R7, 및 R10이 각각 수소이고, R2, R3, R8 및 R9이 각각 메틸 기이고, R11이 -CHOHCH2OH인 화학식 (I)의 화합물, 및
    (d) 상기 (a), (b), 및 (c) 중 둘 이상의 혼합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    투명화제가 화학식 (I)에서 R1, R4, R5, R6, R7, 및 R10가 각각 수소이고, R2, R3, R8 및 R9 가 각각 메틸 기이고, R11가 -CHOHCH2OH인 화합물인, 열가소성 중합체 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    착색제가 안료인, 열가소성 중합체 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    착색제가, 첨가제 조성물에 존재하는 투명화제 및 착색제의 총 중량을 기준으로 0.02중량% 내지 10중량%의 양으로 첨가제 조성물에 존재하는, 열가소성 중합체 조성물.
  7. (a) 트리스아미드, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스-(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 리튬 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 모노카복실레이트 화합물, 및 하기 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상의 투명화제:
    Figure 112021133430179-pat00041
    (Ⅰ)
    [상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10은 각각 독립적으로 수소, 알킬 기, 알콕시 기, 알케닐 기, 아릴 기, 및 할로겐으로 이루어진 군 중에서 선택되고;
    R11은 -CH2OH 및 -CHOHCH2OH로 이루어진 군 중에서 선택된 하이드록시 알킬 기이다]; 및
    (b) 착색제
    를 포함하는 첨가제 조성물을 포함하는 열가소성 중합체 조성물로서,
    상기 착색제는, 열가소성 중합체 조성물이 하기 식을 만족시키는 a*값 및 b*값을 갖도록 하는 양으로 첨가제 조성물에 존재하고:
    Figure 112021133430179-pat00042

    [상기 식에서, a*값 및 b*값은, 열가소성 중합체 조성물로부터 제조된 1.27mm(50mil) 플라크가 나타내는 a*값 및 b*값을 측정함으로써 결정된다],
    상기 열가소성 중합체 조성물은, (i) 폴리프로필렌 동종중합체, 폴리프로필렌 랜덤 공중합체, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 열가소성 중합체 및 (ii) 열가소성 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 열가소성 중합체 조성물 내 100ppm 내지 5,000ppm의 투명화제를 제공하는 양의 첨가제 조성물을 포함하는,
    열가소성 중합체 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    투명화제가 화학식 (I)의 구조에 따르는 아세탈 화합물인, 열가소성 중합체 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    투명화제가 다음으로 구성되는 군으로부터 선택되는, 열가소성 중합체 조성물:
    (a) R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, 및 R10이 각각 수소이고, R11이 -CHOHCH2OH인 화학식 (I)의 화합물,
    (b) R1, R2, R4, R5, R6, R7, R9, 및 R10이 각각 수소이고, R3 및 R8이 각각 메틸 기이고, 및 R11이 -CHOHCH2OH인 화학식 (I)의 화합물,
    (c) R1, R4, R5, R6, R7, 및 R10이 각각 수소이고, R2, R3, R8 및 R9이 각각 메틸 기이고, R11이 -CHOHCH2OH인 화학식 (I)의 화합물, 및
    (d) 상기 (a), (b), 및 (c) 중 둘 이상의 혼합물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    투명화제가 화학식 (I)에서 R1, R4, R5, R6, R7, 및 R10가 각각 수소이고, R2, R3, R8 및 R9 가 각각 메틸 기이고, R11가 -CHOHCH2OH인 화합물인, 열가소성 중합체 조성물.
  11. 제 7 항에 있어서,
    착색제가 안료인, 열가소성 중합체 조성물.
  12. 제 7 항에 있어서,
    착색제가, 첨가제 조성물에 존재하는 투명화제 및 착색제의 총 중량을 기준으로 0.02중량% 내지 10중량%의 양으로 첨가제 조성물에 존재하는, 열가소성 중합체 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    열가소성 중합체가 폴리프로필렌 랜덤 공중합체인, 열가소성 중합체 조성물.
  14. 제 7 항에 있어서,
    열가소성 중합체가 폴리프로필렌 랜덤 공중합체인, 열가소성 중합체 조성물.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10577483B2 (en) * 2012-05-11 2020-03-03 Adeka Corporation Clarifying agent composition, resin composition and molded article
WO2017094083A1 (ja) * 2015-11-30 2017-06-08 日立化成株式会社 食品包装用フィルム
WO2017116770A1 (en) * 2015-12-31 2017-07-06 Milliken & Company Method for molding a polymer composition
US10081690B2 (en) 2016-06-23 2018-09-25 Sunko Ink Co., Ltd. Powdery diacetal clarifying agent and method of preparing the same
US11834558B2 (en) * 2018-12-21 2023-12-05 Milliken & Company Additive compositions and thermoplastic polymer compositions comprising the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009526123A (ja) * 2006-02-07 2009-07-16 ミリケン・アンド・カンパニー 透明製品製造のための組成物及び方法

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3852237A (en) 1972-09-08 1974-12-03 Phillips Petroleum Co Clearer polyefins by combination of aryl carboxlic acid phthalocyanine, and quinacridone
JPS58180543A (ja) * 1982-04-19 1983-10-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体組成物
US4731400A (en) 1984-12-18 1988-03-15 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
JPS6422952A (en) 1987-07-18 1989-01-25 Mitsubishi Rayon Co Methacrylic polymer composition of outstanding color tone and tinge
US4820755A (en) 1987-08-18 1989-04-11 American Cyanamid Company Radiation sterilizable composition and articles made therefrom
US5003500A (en) 1988-09-05 1991-03-26 Ciba-Geigy Corporation Process and apparatus for the preparation of color formulations utilizing polarized light in spectrophotometry
US5262471A (en) 1988-11-21 1993-11-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of preparing packaging material for photographic photosensitive material and masterbatch therefor
JPH05339442A (ja) * 1992-06-15 1993-12-21 Tokyo Ink Kk ポリオレフイン用カラーマスターバッチ
JP2777509B2 (ja) 1992-09-30 1998-07-16 出光石油化学株式会社 色調検査方法
JPH06220270A (ja) * 1993-01-27 1994-08-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 耐傷性プロピレン系樹脂組成物
JPH06286009A (ja) 1993-03-30 1994-10-11 Hannou Koki Seisakusho:Kk プラスチックレンズおよびその製造方法
JP3478604B2 (ja) * 1994-09-08 2003-12-15 新日本理化株式会社 着色ポリオレフィン系樹脂組成物
JP3743029B2 (ja) 1994-12-29 2006-02-08 株式会社エーピーアイ コーポレーション ポリオレフイン系樹脂に対する透明化剤、その製造方法及び透明性が改良されたポリオレフイン系樹脂組成物
US5961914A (en) 1996-05-03 1999-10-05 Milliken & Company Method of thermoforming polyolefin resin
JPH1017848A (ja) 1996-07-03 1998-01-20 Ii C Kagaku Kk ポリオレフイン系樹脂に対する透明化剤、その製造方法及び透明性が改良されたポリオレフイン系樹脂組成物
US5859708A (en) 1997-09-02 1999-01-12 General Electric Company Sensing blend color homogeneity
EP0969036B1 (en) * 1997-11-06 2003-09-10 New Japan Chemical Co.,Ltd. Method of molding gel of oriented polyolefin resin composition and molded object obtained by the method
JPH11158361A (ja) 1997-12-01 1999-06-15 Teijin Ltd ポリエステル中空容器及びその製造方法
JPH11349740A (ja) 1998-06-11 1999-12-21 Asahi Denka Kogyo Kk 射出成形用着色合成樹脂組成物
JP4033563B2 (ja) 1998-10-08 2008-01-16 住化カラー株式会社 透明樹脂成形体の調色方法
JP4201431B2 (ja) 1999-04-19 2008-12-24 株式会社Ａｄｅｋａ 着色合成樹脂組成物
US6534574B1 (en) * 2001-03-24 2003-03-18 Milliken & Company Highly nucleated thermoplastic articles
CN1443801A (zh) 2002-03-12 2003-09-24 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司树脂应用研究所 一种透明聚丙烯组合物
US6875811B2 (en) 2002-05-07 2005-04-05 Milliken & Company Single compound toners for use in polyesters
JP2004083852A (ja) 2002-06-24 2004-03-18 Asahi Denka Kogyo Kk 造核剤及び該造核剤を含有してなる結晶性高分子組成物
US7303795B2 (en) 2003-03-13 2007-12-04 Invista North America S.A. R.L. Molding of polypropylene with enhanced reheat characteristics
US20040219319A1 (en) 2003-04-30 2004-11-04 Brooks Gary T. High clarity formed articles of polypropylene
US7291669B2 (en) 2004-03-16 2007-11-06 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized polyolefin compositions
FR2869563B1 (fr) 2004-04-30 2007-09-07 Sidel Sas Preforme en polypropylene pour la fabrication de bouteilles ou analogues par soufflage ou etirage-soufflage et procede de soufflage ou d'etirage-soufflage de cette preforme
CA2586628C (en) 2004-12-17 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films from polymer blends
JP2006225576A (ja) * 2005-02-21 2006-08-31 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 樹脂組成物
US7786203B2 (en) 2005-09-16 2010-08-31 Milliken & Company Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents and articles made using such compositions
US20090258560A1 (en) * 2005-09-30 2009-10-15 Per Magnus Kristiansen Microporous Films
JP2007161958A (ja) 2005-12-16 2007-06-28 Nippon Ester Co Ltd ポリエステル
KR101400573B1 (ko) * 2006-07-17 2014-05-28 애브리 데니슨 코포레이션 비대칭 다층 중합체 필름 및 라벨원단 및 이로부터의 라벨
JP5388263B2 (ja) * 2007-09-04 2014-01-15 株式会社Ａｄｅｋａ ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ
RU2564318C2 (ru) * 2009-12-07 2015-09-27 Басф Се Осветленные полипропиленовые изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009526123A (ja) * 2006-02-07 2009-07-16 ミリケン・アンド・カンパニー 透明製品製造のための組成物及び方法

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