KR102413731B1 - 산소 흡수제 - Google Patents

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Abstract

일반식 (I) 로 나타내는 화합물 (A) 및 천이 금속염 (B) 를 포함하는 산소 흡수제이다.

Description

산소 흡수제
본 발명은 특정한 화합물을 포함하는 산소 흡수제 및 수지 조성물에 관한 것이다.
도료 등에 사용되는 불포화 폴리에스테르 수지는, 폴리머 주사슬 중에 불포화 결합을 갖고, 비닐 가교제에 의해 가교 및 경화된다. 도료 용도에서는, 통상 이러한 가교를 공기 분위기하에서 실시하지만, 공기 중의 산소에 의해 저해되어, 경화가 늦어지거나, 표면이 끈적거리는 경우가 있다. 이러한 저해를 방지하는 수단으로서, 산소 흡수제를 수지에 첨가하는 것이 알려져 있다 (예를 들어 특허문헌 1, 2 등을 참조). 또, 이러한 산소 흡수제로서, 알릴글리시딜에테르 등이 사용되고 있다 (예를 들어 특허문헌 3, 4 등을 참조).
일본 공개특허공보 소63-130610호 일본 공개특허공보 평5-78459호 일본 공개특허공보 소61-101518호 미국 특허 제3644568호 명세서
상기 도료는 수지 이외에, 예를 들어 스티렌 등의 반응성 희석제를 함유하는 경우가 많다. 최근, 환경 보호의 관점에서, 도료 용도에서는 그 희석제를 난휘발성의 아크릴산에스테르로 전환하는 움직임이 높아지고 있지만, 희석제로서 이와 같은 아크릴산에스테르를 사용하는 경우 등에 있어서는 종래의 희석제를 사용하는 경우보다 산소에 의한 상기 저해가 발생하기 쉽다. 그래서 본 발명은, 종래보다 산소 흡수능이 높아서 수지의 가교 반응이나 경화 반응을 충분히 발현할 수 있는 산소 흡수제, 및 이러한 가교 반응이나 경화 반응을 충분히 발현할 수 있는 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토를 실시한 결과, 이하의 양태를 포함하는 발명을 완성하기에 이르렀다.
[1] 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물 (A)
[화학식 1]
Figure 112019039092186-pct00001
(식 (I) 중, X 는 칼코겐 원자이고, R1, R2 는 각각, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R3, R4 는 각각, 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R5 는 중합성기이다.) 및 천이 금속염 (B) 를 포함하는 산소 흡수제.
[2] 상기 화합물 (A) 에 대해 상기 천이 금속염 (B) 를 0.001 ∼ 10 mol％ 포함하는, [1] 의 산소 흡수제.
[3] 상기 일반식 (I) 에 있어서, X 가 산소 원자인, [1] 또는 [2] 의 산소 흡수제.
[4] 상기 일반식 (I) 에 있어서, R3 이 수소 원자인, [1] ∼ [3] 중 어느 하나의 산소 흡수제.
[5] 상기 일반식 (I) 에 있어서, R4 가 수소 원자 또는 메틸기인, [1] ∼ [4] 중 어느 하나의 산소 흡수제.
[6] 상기 일반식 (I) 에 있어서, R5 가 하기 일반식 (II), (III) 및 (IV) 의 어느 것으로 나타내는 중합성기
[화학식 2]
Figure 112019039092186-pct00002
[화학식 3]
Figure 112019039092186-pct00003
[화학식 4]
Figure 112019039092186-pct00004
(식 중, R6, R7 은 각각, 수소 원자 또는 메틸기이다.) 인, [1] ∼ [5] 중 어느 하나의 산소 흡수제.
[7] 상기 일반식 (I) 에 있어서, R5 가 일반식 (II) 로 나타내는 중합성기인, [6] 의 산소 흡수제.
[8] 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물 (A)
[화학식 5]
Figure 112019039092186-pct00005
(식 (I) 중, X 는 칼코겐 원자이고, R1, R2 는 각각, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R3, R4 는 각각, 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R5 는 중합성기이다.), 천이 금속염 (B) 및 수지를 포함하는, 수지 조성물.
본 발명에 의하면, 산소 흡수능이 보다 높아서 수지의 가교 반응이나 경화 반응을 충분히 발현시킬 수 있는 산소 흡수제를 제공할 수 있다. 특히 본 발명의 산소 흡수제는 종래의 산소 흡수제보다 산소 흡수능이 높기 때문에, 소량의 배합이어도 충분한 효과를 발휘할 수 있고 비용면에서도 우위이다. 또, 본 발명에 의하면, 수지의 가교 반응이나 경화 반응을 충분히 발현할 수 있는 수지 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 산소 흡수제는, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물 (A) 및 천이 금속염 (B) 를 포함한다.
[화학식 6]
Figure 112019039092186-pct00006
일반식 (I) 에 있어서, X 는 칼코겐 원자이다. X 는 바람직하게는 산소 원자 또는 황 원자이고, 보다 바람직하게는 산소 원자이다.
일반식 (I) 에 있어서, R1, R2 는, 각각, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. 이러한 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아르알킬기의 예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵타닐기, 시클로옥타닐기, 이소-3-헥세닐기, 비닐기, 페닐기, 벤질기 등을 들 수 있다. R1, R2 는 각각, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아르알킬기의 어느 것인 것이 바람직하고, 메틸기 또는 이소-3-헥세닐기인 것이 보다 바람직하다.
일반식 (I) 에 있어서, R3, R4 는, 각각, 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. 이러한 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아르알킬기의 예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 비닐기, 페닐기, 벤질기 등을 들 수 있다. R3, R4 는 각각, 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 알케닐기, 아릴기의 어느 것인 것이 바람직하고, 메틸기 또는 수소 원자인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자인 것이 더욱 바람직하다.
상기 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기에 있어서의 치환기로서, 예를 들어 비닐기, 페닐기, 벤질기 등을 들 수 있다.
일반식 (I) 에 있어서, R5 는 중합 반응이 가능한 중합성기이다. 중합성기로서, 예를 들어 글리시딜기, 비닐기, (메트)아크릴로일기, 4-스티릴기 등을 들 수 있다. R5 는, 바람직하게는 하기 일반식 (II), (III) 및 (IV) 의 어느 것으로 나타내는 중합성기이고, 보다 바람직하게는 하기 일반식 (II) 로 나타내는 중합성기이다.
[화학식 7]
Figure 112019039092186-pct00007
[화학식 8]
Figure 112019039092186-pct00008
[화학식 9]
Figure 112019039092186-pct00009
일반식 (II) 및 (III) 에 있어서, R6, R7 은 각각, 수소 원자 또는 메틸기이고, 바람직하게는 수소 원자이다.
화합물 (A) 의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 공지 방법을 단독으로 또는 조합함으로써 제조할 수 있다. 예로는, R5 가 일반식 (II) 로 나타내는 글리시딜기인 경우, 대응하는 알코올류와 에피클로로하이드린을 알칼리 조건하에서 축합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 산소 흡수제에 있어서의 화합물 (A) 의 함유율에 특별히 제한은 없고, 그 하한으로는, 예를 들어 50 질량％, 나아가서는 70 질량％ 로 할 수 있다. 또 그 상한으로는, 예를 들어 99.9 질량％, 나아가서는 99.8 질량％ 로 할 수 있다.
천이 금속염 (B) 를 구성하는 천이 금속으로는, 예를 들어 철, 니켈, 구리, 망간, 코발트, 로듐, 티탄, 크롬, 바나듐, 루테늄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 철, 니켈, 구리, 망간, 코발트가 바람직하고, 코발트가 보다 바람직하다. 천이 금속염 (B) 를 구성하는 천이 금속의 카운터 이온으로는, 상용성의 점에서 유기산 유래의 아니온이 바람직하고, 이러한 유기산으로서, 예를 들어 아세트산, 스테아르산, 디메틸디티오카르바민산, 팔미트산, 2-에틸헥산산, 네오데칸산, 리놀레산, 올레산, 카프르산, 나프텐산 등을 들 수 있다. 천이 금속염 (B) 로는 이들 천이 금속 및 카운터 이온을 임의로 조합할 수 있지만, 그 중에서도 2-에틸헥산산 코발트, 네오데칸산 코발트 및 스테아르산 코발트가 바람직하다.
산소 흡수제가 포함하는 천이 금속염 (B) 의 양은, 산소 흡수능의 점에서, 화합물 (A) 에 대해 바람직하게는 0.001 ∼ 10 mol％ 이고, 보다 바람직하게는 0.005 ∼ 5 mol％ 이고, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 1 mol％ 이고, 보다 더 바람직하게는 0.1 ∼ 1 mol％ 이다.
산소 흡수제는, 화합물 (A) 및 천이 금속염 (B) 외에, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 안료, 염료 등을 추가로 포함해도 된다. 또, 그들의 종류, 사용 방법에 대해서는 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 산소 흡수제는 상온에 있어서도 산소 흡수능이 우수하다. 산소 흡수제의 산소 흡수량으로는, 20 ℃, 1 일 후의 값으로서, 바람직하게는 0.5 ㎖/g 이상이고, 보다 바람직하게는 1.0 ㎖/g 이상이고, 더욱 바람직하게는 1.5 ㎖/g 이상이다. 당해 산소 흡수량의 상한에 특별히 제한은 없다. 또 산소 흡수제의 산소 흡수량은, 60 ℃, 1 일 후의 값으로서, 바람직하게는 15 ㎖/g 이상이고, 보다 바람직하게는 20 ㎖/g 이상이고, 더욱 바람직하게는 40 ㎖/g 이상이다. 당해 산소 흡수량의 상한에 특별히 제한은 없다. 그 20 ℃ 및 60 ℃ 에 있어서의 산소 흡수량은, 구체적으로는 실시예에 있어서 후술하는 방법에 의해 측정할 수 있다.
본 발명은, 화합물 (A), 천이 금속염 (B) 및 수지를 포함하는 수지 조성물을 포함한다. 그 수지 조성물은 수지와 본 발명의 산소 흡수제를 혼합함으로써 용이하게 얻을 수 있다. 화합물 (A) 는 다치환형의 비닐기를 가지므로, 수지에 배합해도 그 수지의 가교 반응이나 중합 반응 등을 저해하기 어렵다. 그 때문에, 이러한 수지 조성물은 산소 존재하에서도 수지의 가교 반응이나 중합 반응 등의 수율이 저하되지 않고, 우위이다. 그 수지 조성물에 있어서의 화합물 (A) 및 천이 금속염 (B) 의 설명은, 본 발명의 산소 흡수제에 있어서의 화합물 (A) 및 천이 금속염 (B) 에 있어서의 설명과 각각 동일하고, 여기서는 중복되는 설명을 생략한다. 그 수지로는, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지, 비닐에스테르 수지, 중합성기를 갖는 (메트)아크릴 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 등의 라디칼 중합 반응에 의해 경화 가능한 수지 ; 폴리비닐알코올, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체의 부분 또는 완전 비누화물, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 등의 산소 배리어성이 요구되는 수지 등을 들 수 있다. 라디칼 중합에 의해 경화 가능한 수지에서는, 공기 중 또는 수지 중에 포함되는 산소 등에 의한 중합 저해가 방지된다. 또, 산소 배리어성이 요구되는 수지에서는, 산소의 포착 능력이 향상된다.
상기 불포화 폴리에스테르 수지는, 예를 들어 프로필렌글리콜-무수 프탈산-무수 말레산 공중합체, 에틸렌글리콜-무수 프탈산-무수 말레산 공중합체 등, 다가 알코올 화합물과 α,β-불포화 다염기산 화합물 및 다른 다염기산 화합물의 공중합체 그리고 그 공중합체에 스티렌 등의 라디칼 중합성 단량체를 첨가한 것 등을 들 수 있다. 상기 다가 알코올 화합물로는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올(프로필렌글리콜), 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 수소 첨가 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 F 등을 들 수 있다. 상기 α,β-불포화 다염기산 화합물로는, 예를 들어 무수 말레산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산 등을 들 수 있고, 상기 다른 다염기산 화합물로는, 예를 들어 무수 프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라하이드로 무수 프탈산, 헤트산, 아디프산, 세바크산 등을 들 수 있다. 이들 다염기산 화합물은 각각 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 불포화 폴리에스테르 수지는, 산소 흡수 성분으로서 추가로 화합물 (A) 나 알릴글리시딜에테르 등의 불포화 알코올의 글리시딜 화합물을 공중합 성분의 하나로서 포함해도 되고, 그 때에 유기 과산화물 등의 경화제나 방향족 아민 등의 경화 촉진제를 필요량 포함해도 된다.
상기 비닐에스테르 수지는, 예를 들어 에폭시 수지의 말단에 (메트)아크릴산을 부가시킨 것 등을 들 수 있다. 에폭시 수지로는, 예를 들어 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 노볼락계 수지, 레졸계 수지 등을 들 수 있다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트 수지로는, 예를 들어 다가 알코올 화합물과 다가 이소시아네이트 화합물과 수산기 함유 (메트)아크릴산 유도체를 반응시켜 얻어지는 것 등을 들 수 있다. 상기 다가 알코올 화합물은 상기 불포화 폴리에스테르 수지에 있어서의 다가 알코올 화합물과 동일하고, 상기 다가 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 수지 조성물에 있어서의 화합물 (A) 의 함유량은, 수지 조성물 100 질량부에 대해, 바람직하게는 1 ∼ 50 질량부이고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 30 질량부이고, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 20 질량부이다.
상기 수지 조성물은, 예를 들어 도료, 접착제, 코팅제 등의 용도에 제공할 수 있다. 그 수지 조성물은, 안료, 염료, 충전제, 자외선 흡수제, 증점제, 저수축화제, 노화 방지제, 가소제, 골재, 난연제, 안정제, 섬유 강화재, 산화 방지제, 레벨링제, 흐름 방지제 등을 적절히 포함해도 된다. 또, 그 수지 조성물은, 희석제로서 예를 들어 스티렌, (메트)아크릴산에스테르 등을 포함해도 되고, (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 경우에 본 발명의 효과가 보다 현저하게 발휘되므로 특히 바람직하다.
상기 안료로는, 예를 들어 산화 티탄, 벵갈라, 아닐린 블랙, 카본 블랙, 시아닌 블루, 크롬 옐로 등을 들 수 있다. 충전제로는, 예를 들어 탤크, 마이카, 카올린, 탄산칼슘, 클레이 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 및 비교예에 있어서의 물성값의 측정은, 이하의 방법에 의해 실시하였다.
[산소 흡수량 (20 ℃)]
실시예 또는 비교예에서 얻은 산소 흡수제로부터 100 ㎎ 을 정밀 칭량하고, 내용량 20 ㎖ 의 샘플병에 넣었다. 그 후, 이러한 샘플병 내의 습도 조정을 위해, 0.5 ㎖ 의 이온 교환수가 들어간 작은 병을 그 샘플병에 넣고, 그 샘플병의 개구부를 폴리테트라플루오로에틸렌 수지로 시일된 고무 캡 및 알루미늄 시일로 막았다. 이러한 샘플병을 20 ℃ 의 항온조에 정치 (靜置) 하고, 1 일간, 5 일간, 및 15 일간 경과 후의 그 샘플병 내의 잔존 산소량을, 잔존 산소계 (이이지마 전자 공업 주식회사 제조 ; 팩마스터 RO-103) 를 사용하여 측정하였다. 산소 흡수제를 넣지 않았던 것 이외에는 동일하게 조제하고, 동 조건에서 정치한 샘플병 내의 잔존 산소량을 동일하게 측정하고, 이들의 잔존 산소량의 차를 산소 흡수제의 산소 흡수량 (20 ℃) [㎖/g] 으로 하였다. 동일한 시험을 3 번 실시하고, 그 평균값을 채용하였다.
[산소 흡수량 (60 ℃)]
산소 흡수량 (20 ℃) 의 측정에 있어서, 항온조의 온도를 20 ℃ 에서 60 ℃ 로 변경한 것 이외에는 동일하게 하여, 산소 흡수제의 산소 흡수량 (60 ℃) [㎖/g] 으로 하였다.
[제조예 1] 1-(3-메틸-2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판의 합성
[화학식 10]
Figure 112019039092186-pct00010
교반기, 온도계, 적하 깔때기를 구비한 반응기에, 질소 기류하, 3-메틸-2-부텐-1-올 324 g (3.77 mol), 시클로헥산 2300 ㎖, 수산화 나트륨 226 g (5.65 mol), 트리옥틸메틸암모늄클로라이드 15.2 g (37.3 mmol), 정제수 226 ㎖ 를 주입하였다. 내온을 25 ℃ 이하로 유지하고, 교반하면서, 에피클로로하이드린 590 ㎖ (7.54 mol) 를 90 분에 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후에는 30 분에 걸쳐 40 ℃ 로 승온시켰다. 내온 40 ℃ 에서 3 시간 교반하고, 그 후 25 ℃ 까지 냉각시켰다. 반응액의 상층을 포화 식염수 670 ㎖ 로 5 회 세정하고, 유기층을 황산나트륨으로 건조시켰다. 황산나트륨을 여과하고, 여과액을 농축하여 농축물 536 g 을 얻었다. 이러한 농축물을 증류에 의해 정제하고, 상기 식 (V) 에 나타낸 1-(3-메틸-2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판 242 g (1.67 mol ; 수율 44 ％) 을 얻었다. 그 1H-NMR 의 측정 결과를 이하에 나타낸다.
Figure 112019039092186-pct00011
[제조예 2] 1-(2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판의 합성
[화학식 11]
Figure 112019039092186-pct00012
교반기, 온도계, 적하 깔때기를 구비한 반응기에, 질소 기류하, 2-부텐-1-올 54.5 g (755 mmol), 시클로헥산 230 ㎖, 수산화 나트륨 45.2 g (1.13 mol), 트리옥틸메틸암모늄클로라이드 3.0 g (7.42 mmol), 정제수 53 ㎖ 를 주입하였다. 내온을 25 ℃ 이하로 유지하고, 교반하면서, 에피클로로하이드린 118.2 ㎖ (1.51 mol) 를 120 분에 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후에는 30 분에 걸쳐 40 ℃ 로 승온시켰다. 내온 40 ℃ 에서 5.5 시간 교반하고, 그 후 25 ℃ 까지 냉각시켰다. 반응액의 상층을 포화 식염수 130 ㎖ 로 3 회 세정하고, 유기층을 황산나트륨으로 건조시켰다. 황산나트륨을 여과하고, 여과액을 농축하여 농축물 124 g 을 얻었다. 이러한 농축물을 증류에 의해 정제하고, 상기 식 (VI) 에 나타낸 1-(2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판 31.2 g (243 mmol ; 수율 32 ％) 을 얻었다. 그 1H-NMR 의 측정 결과를 이하에 나타낸다.
Figure 112019039092186-pct00013
[실시예 1]
유리제 샘플병 중에, 1-(3-메틸-2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판 10 g (70 mmol) 과 스테아르산 코발트 (II) (와코 순약 공업사 제조 ; 순도 90 ％) 56 ㎎ (0.08 mmol ; 1-(3-메틸-2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판에 대해 0.11 mol％) 을 첨가하여 잘 교반하고, 산소 흡수제를 얻었다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
[비교예 1]
실시예 1 에 있어서, 1-(3-메틸-2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판을 하기 식 (VII) 에 나타내는 알릴글리시딜에테르 (와코 순약 공업사 제조 ; 순도 98 ％ ; 85.9 mmol) 로 변경하고, 스테아르산 코발트 (II) 의 양을 56 ㎎ 에서 70 ㎎ (0.10 mmol ; 알릴글리시딜에테르에 대해 0.11 mol％) 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 수법으로 조제하고, 산소 흡수제를 얻었다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
[화학식 12]
Figure 112019039092186-pct00014
[비교예 2]
실시예 1 에 있어서, 1-(3-메틸-2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판을 제조예 2 에서 얻은 1-(2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판으로 변경하고, 스테아르산 코발트 (II) 의 양을 56 ㎎ 에서 63 ㎎ (0.09 mmol ; 1-(2-부테녹시)-2,3-에폭시프로판에 대해 0.11 mol％) 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 수법으로 조제하고, 산소 흡수제를 얻었다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
Figure 112019039092186-pct00015
표 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 산소 흡수제는 상온에서도 우수한 산소 흡수능을 갖고 있고, 수지의 가교 반응이나 경화 반응을 충분히 발현시킬 수 있는 것을 알 수 있다.
본 발명의 산소 흡수제는, 예를 들어 불포화 폴리에스테르 수지, 비닐에스테르 수지, (메트)아크릴 수지, 우레탄(메트)아크릴레이트 수지 등의 수지의 가교 반응 또는 경화 반응에 있어서의 산소에 의한 악영향을 억제하는 산소 흡수제로서 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물 (A)
    Figure 112022009234231-pct00016

    (식 (I) 중, X 는 칼코겐 원자이고, R1, R2 는 각각, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R3, R4 는 각각, 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R5 는 하기 일반식 (II) 로 나타내는 중합성기이다.
    Figure 112022009234231-pct00021

    (식 (II) 중, R6 은 수소 원자 또는 메틸기이다.)) 및 천이 금속염 (B) 를 포함하는, 산소 흡수제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 화합물 (A) 에 대해 상기 천이 금속염 (B) 를 0.001 ∼ 10 mol％ 포함하는, 산소 흡수제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 일반식 (I) 에 있어서, X 가 산소 원자인, 산소 흡수제.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 일반식 (I) 에 있어서, R3 이 수소 원자인, 산소 흡수제.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 일반식 (I) 에 있어서, R4 가 수소 원자 또는 메틸기인, 산소 흡수제.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 하기 일반식 (I) 로 나타내는 화합물 (A)
    Figure 112022009234231-pct00020

    (식 (I) 중, X 는 칼코겐 원자이고, R1, R2 는 각각, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R3, R4 는 각각, 수소 원자, 치환기를 가져도 되는 알킬기, 치환기를 가져도 되는 알케닐기, 치환기를 가져도 되는 아릴기, 치환기를 가져도 되는 아르알킬기의 어느 것이다. R5 는 하기 일반식 (II) 로 나타내는 중합성기이다.
    Figure 112022009234231-pct00022

    (식 (II) 중, R6 은 수소 원자 또는 메틸기이다.)), 천이 금속염 (B) 및 수지를 포함하는, 수지 조성물.
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