KR102404937B1

KR102404937B1 - 다색 치마 제제

Info

Publication number: KR102404937B1
Application number: KR1020187026943A
Authority: KR
Inventors: 마코토 요시에
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2016-06-29
Filing date: 2017-06-27
Publication date: 2022-06-07
Also published as: MY197966A; WO2018003793A1; KR20190021193A; JPWO2018003793A1; CN109069396B; CN109069396A; JP6848969B2

Abstract

(A) 건염염료, 유용성 염료 및 안료(단, 알루미늄 레이크를 제외한다.)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수불용성 색소, (B) 알루미늄 레이크 색소,
(C)(C-1) 폴리아크릴산염 및 알긴산염에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 착색 치마 조성물(I)과, (D) 백색 입자, (C)(C-2) 폴리아크릴산염 및 알긴산염에서 선택되는 1종 이상 를 함유하는 백색 치마 조성물(Ⅱ)이 인접하여 용기 내에 충전되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.

Description

다색 치마 제제

본 발명은, 색조의 선명함이 우수하고, 또한 선명하고 안정된 다색 모양 외관을 주는 다색 치마 제제에 관한 것이다.

치마 제제로서, 심미성·매력성의 관점에서, 용기로부터 압출하면 스트라이프 모양 등으로 짜내어지는 다색 련치마제가 출시되어 있다. 색의 조합으로서는, 련치마 조성물의 통상색인 백색련 부분과 백색 이외의 착색련 부분으로 이루어지는 것이 일반적이다.

통상, 치마 조성물을 착색하는 경우는, 색의 선명함 등의 관점에서, 청색1호 등의 수용성 색소가 많이 사용되고 있지만, 일반적인 튜브 용기 등으로부터 스트라이프형상 등의 다색 모양으로 압출되는 다색 치마 제제에서는, 수용성 색소를 사용하면 색이 다른 치마 조성물 사이에서의 색 옮김, 색 번짐을 초래하여, 이들을 막기 위해, 수불용성의 안료나 엽록소 등을 사용하는 것은 공지이다.

그러나, 안료를 사용한 경우, 그 색조는 선명함이 부족하고, 특히 착색부가 적색이나 황색의 난색계인 경우는 그 문제가 현저하였다. 또한, 착색 치마 조성물의 투명성이 소실되어, 투명 외관을 주기가 어렵다는 문제도 있고, 외관의 심미성의 점에서 난점이 있다.

특허 문헌 1(일본 특개소60-48918호 공보)에는, 착색제로서 수용성의 구리클로로필린 등의 클로로필 유도체를 사용함으로써 색섞임을 개선한 다색 련치마, 특허 문헌 2(일본 특개2003-321333호 공보)에는, 색이 선명하고 투명성이 높고, 매력 있는 스트라이프 모양을 발현하는 수용성 구리 화합물 함유의 다색 련치마가 제안되어 있다. 또한, 특허 문헌 3(일본 특개평 2-72112호 공보)에는, 유기 안료인 β-카로틴 및 클로로필린을 착색제로 사용한 안정된 비(非)블리드 스트라이프 주입 치마 조성물, 특허 문헌 4(일본 특개소59-231010호 공보)는, 강한 색을 갖는 공역(共役)의 안료인 프탈로시아닌형 안료를 함유하는, 육안적으로 투명하고 줄무늬를 나타내는 착색 치마제가 제안되어 있다.

특허 문헌 1 : 일본 특개소60-48918호 공보 특허 문헌 2 : 일본 특개2003-321333호 공보 특허 문헌 3 : 일본 특개평2-72112호 공보 특허 문헌 4 : 일본 특개소59-231010호 공보

그렇지만, 종래의 다색 치마 제제의 심미성은 아직도 충분하지 않고 개선의 여지가 있고, 이 때문에, 색조의 선명함을 향상하여 선명하고 안정된 외관을 주는 기술의 개발이 요망되었다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 색조의 선명함이 우수하고, 또한 경시적으로도 색 번짐이 억제되고, 색섞임이 억제된 선명하고 안정된 다색 모양 외관을 주는 다색 치마 제제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 비백색의 착색 치마 조성물이 백색 치마 조성물에 인접하여 용기 내에 충전된, 다색 모양을 갖는 다색 치마 제제에 있어서, 상기 착색 치마 조성물의 착색제로서 (A) 특정한 수불용성 색소와 (B) 알루미늄 레이크 색소를 조합시켜서 사용하고, 또한 (C) 특정한 점결제를 사용함에 의해, 이것을 (D) 백색 입자 및 (C) 특정한 점결제 함유의 백색 치마 조성물에 인접시킴으로써, 상기 과제, 목적이 달성되는 것을 지견하였다. 즉, 본 발명에서는, (A) 건염염료, 유용성 염료 및 안료(단, 알루미늄 레이크를 제외한다.)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수불용성 색소, (B) 알루미늄 레이크 색소, (C)(C-1) 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산염을 함유하는 착색 치마 조성물(I)과, (D) 백색 입자, (C)(C-2) 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산염을 함유하는 백색 치마 조성물(Ⅱ)이, 뒤섞이는 일 없이 인접하여 용기 내에 충전됨에 의해, 색조의 선명함이 우수하고, 또한 경시에서도 색 번짐이 억제되고, 색섞임이 억제된 선명하고 안정된 다색 모양 외관을 주는 다색 치마 제제를 얻을 수 있다.

다색 치마 제제에 있어서, 안료 등의 수불용성 색소의 부적절한 사용에서는 색조의 선명함이 부족하고, 또한, 수용성 색소의 사용은 색 옮김이나 색섞임을 초래하고, 이 때문에, 종래의 기술로는 색조의 선명함을 높이면서 색 번짐, 색섞임을 방지하고 선명하면서 안정된 외관을 주는 것은 어려웠지만, 이에 대해, 본 발명에서는, (A), (B)성분이라는 수불용성의 색소의 조합에 의해, 예상 외로, 착색 치마 조성물의 색조가 선명하게 되고 다색 모양 외관의 콘트라스트가 명확하게 되고, 또한, (C)성분을 병용함으로써, 보존 후도 치마 조성물 사이에서의 색 번짐이 억제되고, 또한, 용기를 손가락으로 몇번 주무른 후에 압출하여도 치마 조성물 사이에서 색이 섞이는 일이 없는 주무름 안정성도 부여할 수 있다. 이 경우, (A)성분에 (B)성분을 병용하면, 색조의 선명함은 높아지는 것이지만 경시로 색이 번지거나, 용기로부터 압출한 때에 색이 섞여 버린다는, (A)성분 단독으로는 인식되지 않는 문제가 생기지만, (C)성분을 조합시킴으로써, 이와 동색 번짐, 색섞임도 발생시키는 일 없이 색조가 선명하고 선명하면서 안정된 스트라이프형상 등의 다색 모양 외관을 줄 수 있다. 이에 의해, 본 발명에서는, 상기 (A), (B) 및 (C)((C-1))성분을 함유하는 착색 조성물과, (C)((C-2)) 및 (D)성분을 함유하는 백색 조성물의 조합이, 각별한 작용 효과를 이룬다.

본 발명에 의하면, 특히 색조의 선명함이 부족한 적색, 황색, 등색 등의 난색계로 착색된 다색 치마 제제라도, 만족하게 선명한 색조를 부여할 수 있고, 또한, 착색 치마 조성물의 투명성을 높여서 불투명한 백색 치마 조성물과의 경계를 보다 선명하게 하는 것이 가능하고, 심미성의 더한층의 향상도 기대할 수 있다.

또한, 특허 문헌 1, 2는 수용성 색소, 특허 문헌 3, 4는 유기 안료인 β-카로틴 및 클로로필린, 프탈로시아닌형 안료에 의한 색의 개선이고, 인용 문헌 1∼4로부터, (A), (B), (C), (D)성분을 조합하여 사용함에 의한, 다색 치마 제제의 색조의 선명함의 향상, 색 번짐 및 색섞임의 억제는 예측할 수 없다.

따라서 본 발명은, 하기한 다색 치마 제제를 제공한다.

[1] (A) 건염염료, 유용성 염료 및 안료(단, 알루미늄 레이크를 제외한다.)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수불용성 색소, (B) 알루미늄 레이크 색소,

(C)(C-1) 폴리아크릴산염 및 알긴산염에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 착색 치마 조성물(I)과, (D) 백색 입자, (C)(C-2) 폴리아크릴산염 및 알긴산염에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 백색 치마 조성물(Ⅱ)이, 인접하여 용기 내에 충전되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.

[2] (A), (B)성분이, 각각 적색 색소, 황색 색소 및 등색 색소에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이고, (A)성분과 (B)성분이 동색 또는 이색의 색소인 [1] 기재의 다색 치마 제제.

[3] (A)성분이, 적색 202호 및 적색 226호에서 선택되는 1종 이상인 [1] 또는 [2] 기재의 다색 치마 제제.

[4] (B)성분이, 황색 4호, 황색 203호, 적색 218호 및 적색 223호에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 색소의 알루미늄 레이크화물인 [1]∼[3]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[5] (A), (B)성분의 배합 비율을 나타내는 (A)/(B)가, 질량비로서 0.2∼5인 [1]∼[4]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[6] 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해, (A)성분의 함유량이 0.0001∼0.02질량%이고, (B)성분의 함유량이 0.0001∼0.005질량%인 [1]∼[5]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[7] 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해, (C-1)성분의 함유량이 0.1∼1.4질량%인 [1]∼[6]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[8] 착색 치마 조성물(I)이 투명한 [1]∼[7]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[9] 착색 치마 조성물(I)이, 또한 실리카계 연마제를 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해 5∼35질량% 함유하고, 굴절률이 1.43∼1.45인 [1]∼[8]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[10] (D) 백색 입자가, 백색 안료 및 수불용성 무기물 연마제인 [1]∼[9]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[11] 착색 치마 조성물(I)과 백색 치마 조성물(Ⅱ)이 스트라이프형상으로 인접한 [1]∼[10]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

[12] 용기 내부에 칸막이벽이 없는 단일 튜브 용기 내에 충전된 [1]∼[11]의 어느 하나에 기재된 다색 치마 제제.

본 발명에 의하면, 색조의 선명함이 우수하고, 또한 색 번짐이 경시에서도 억제되고, 색섞임이 억제된 선명하면서 안정된 다색 모양 외관을 주는 다색 치마 제제를 제공할 수 있다. 본 발명에서는, 또한, 착색부를 고투명성으로 하여 다색 모양의 선명성을 높이는 것도 가능하고, 외관의 심미성이 우수한 다색 치마 제제를 제공할 수 있다.

본 발명의 다색 치마 제제는, (A) 건염염료, 유용성 염료 및 안료(알루미늄 레이크를 제외한다.)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수불용성 색소, (B) 알루미늄 레이크 색소, (C)(C-1) 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산염을 함유하는 착색 치마 조성물(I)과, (D) 백색 입자, (C)(C-2) 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산염을 함유하는 백색 치마 조성물(Ⅱ)을 포함하고, 비백색인 착색 치마 조성물(I)과 백색 치마 조성물(Ⅱ)이, 뒤섞이는 일 없이 인접하여 용기 내에 충전된 것이다.

여기서, 다색 치마 제제로서는, 상기 치마 조성물(I)과 (Ⅱ)가 인접하는 인접면을 1 또는 2 이상 갖는 스트라이프형상이나, 외층(치마 조성물(I))의 내측에 인접한 내층(치마 조성물(Ⅱ))을 갖는 층상 등을 들 수 있다.

(A)성분인 수불용성 색소는, 건염염료, 유용성 염료, 안료(알루미늄 레이크를 제외한다.)에서 선택되는 1종 또는 2종류 이상의 색소이다. 바람직하게는 건염염료 및 안료에서 선택되는 1종 또는 2종류 이상이다.

여기서, 건염염료는, 물에 불용성의 염료이고, 하이드로술파이드(아(亞)디티온산나트륨)에 의해 환원되어 수용성으로 변하고, 공기 산화에 의해 원래의 수불용성의 염료가 되는 성질을 갖는다.

유용성 염료(유성 염료라고도 한다.)는, 물에 불용성의 염료이고, 알코올 또는 기름에는 용해하는 성질을 갖는다.

안료란, 착색에 사용하는 분말로 물이나 기름, 알코올에 불용인 성질을 갖는다.

(A)성분인 수불용성 색소의 색은, 특히 한정되지 않고, 난색계라도 한색계라도 좋고, 2종 이상 병용하는 경우는 동색이라도 이색이라도 좋지만, 특히 난색계, 예를 들면 적색, 황색, 등색 등의 색이 바람직하다. 이와 같은 난색계라면, 색조의 선명함이 보다 개선된다.

(A)성분으로서 구체적으로는, 하기한 수불용성 색소를 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

건염염료 : 적색 226호, 청색 201호, 청색 204호

유용성 염료 : 적색 223호, 225호, 215호, 218호, 501호, 505호 ; 주황 201호, 206호, 403호 ; 황색 201호, 204호, 404호, 405호 ; 녹색 202호 ; 청색 403호

안료 : 적색 220호, 221호, 228호, 202호, 203호, 204호, 206호, 207호, 208호, 404호, 405호, 주황 203호, 204호, 401호, 황색 205호, 401호, 청색 404호, 철단(산화철)

그 중에서, 건염염료의 적색 226호, 안료의 적색 202호가, 특히 색 번짐의 없음 및 색조의 점에서 보다 알맞다.

(A)성분인 수불용성 색소의 함유량은, 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해 0.0001∼0.02%(질량%, 이하 마찬가지.)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.0005∼0.01%이다. 함유량이 많을수록 색조가 좋아지고, 0.0001% 이상이면, 충분한 색조를 얻을 수 있다. 0.02% 이하면, 색의 선명함을 충분히 유지할 수 있다.

(B)성분인 알루미늄 레이크 색소는, 수용성 색소 및 유용성 염료의 알루미늄 레이크화물이고, 수불용성이다. 알루미늄 레이크 색소는 공지의 제법으로 얻을 수 있고, 예를 들면, 수용성 색소 및 유용성 염료를 전리(電離)시켜, 담체로서의 금속 이온과 전기적으로 결합시켜서 불용화 처리함으로써 얻을 수 있다.

(B)성분인 알루미늄 레이크 색소의 색은, 특히 한정되지 않고, (A)성분과 동색이라도 이색이라도 좋고, 또한, 난색계라도 한색계라도 좋고, 2종 이상 병용하는 경우는 동색이라도 이색이라도 좋지만, 특히 난색계, 예를 들면 적색, 황색, 등색 등의 색이 바람직하다. 이와 같은 난색계라면, 색조의 선명함이 보다 개선된다.

구체적으로는, 하기한 수용성 색소 및 유용성 염료의 알루미늄 레이크를 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

수용성 색소 : 적색 2호, 3호, 102호, 104호, 105호, 106호, 227호, 230호, 231호, 232호, 401호, 502호, 503호, 504호, 506호 ; 주황 205호, 207호, 402호 ; 황색 4호, 5호, 202호, 203호, 402호, 403호, 407호 ; 녹색 3호, 201호, 204호, 205호, 402호 ; 청색 1호, 2호, 205호

이들 중에서는, 특히 황색 4호의 알루미늄 레이크, 황색 203호의 알루미늄 레이크, 적색 218호의 알루미늄 레이크, 적색 223호의 알루미늄 레이크가 바람직하고, 특히 황색 4호의 알루미늄 레이크, 황색 203호의 알루미늄 레이크가, 색조의 선명함의 점에서 보다 바람직하다.

(B)성분인 알루미늄 레이크 색소의 함유량은, 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해 0.0001∼0.005%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001∼0.003%이다. 함유량이 많을수록 색조가 좋아지고, 0.0001% 이상이면, 충분한 색조를 얻을 수 있다. 0.005% 이하면, 색 번짐을 충분히 억제할 수 있다.

본 발명에서는, (A), (B)성분을 특정 비율로 조합시키는 것이 보다 바람직하다. (A), (B)성분의 배합 비율을 나타내는 (A)/(B)는, 질량비로서 0.2∼5인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3∼5, 더욱 바람직하게는 0.3∼3.3이다. 이 범위 내이면, 색 번짐이 보다 억제되고, 보다 선명한 색조를 부여할 수 있다. 0.2 미만이면, 색 번짐이 발생하여 억제되지 않게 되는 경우가 있고, 5를 초과한다면 충분히 선명한 색조를 얻을 수 없게 되는 경우가 있다.

(C)성분은, 폴리아크릴산염 및 알긴산염에서 선택되는 1종 이상이고, 바람직하게는 폴리아크릴산염과 알긴산염의 병용이다. 점결제로서 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산염을 배합하면, 색 번짐이 억제되고, 주무름 안정성이 우수하다. 또한, 폴리아크릴산염을 결여하면, 색 번짐이 억제되지 않는 경우가 있고, 알긴산염을 결여하면, 색 번짐이 억제되지 않을 뿐만 아니라, 주무름 안정성도 뒤떨어지는 경우가 있다.

폴리아크릴 염, 알긴산염으로서는, 이들의 알칼리 금속염, 구체적으로는, 폴리아크릴산나트륨, 알긴산나트륨을 사용할 수 있다. 시판의 토아합성(주), (주)키미카제 등을 사용할 수 있다.

(C)(C-1) 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산염의 총 함유량은, 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해 0.1∼1.4%, 특히 0.2∼1.4%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.4∼1.0%이다. 이 범위 내이면, 색 번짐을 충분히 억제할 수 있고, 충분한 주무름 안정성을 얻을 수 있다.

또한, (C)성분((C-1)성분)으로서, 폴리아크릴산염을 함유하는 경우, 그 함유량은, 착색 치마 조성물(I) 전체의 0.1∼1.4%, 특히 0.1∼0.7%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2∼0.5%이다. 0.1% 이상이면, 색 번짐을 충분히 억제할 수 있고, 1.4% 이하면, 충분한 주무름 안정성을 얻을 수 있다.

또한, 알긴산염을 함유하는 경우, 그 함유량은, 착색 치마 조성물(I) 전체의 0.1∼1.4%, 특히 0.1∼0.7%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2∼0.5%이다. 0.1% 이상이면, 색 번짐을 충분히 억제할 수 있음과 함께 충분한 주무름 안정성을 얻을 수 있고, 1.4% 이하면, 색 번짐의 억제 효과를 만족하게 유지할 수 있다.

폴리아크릴산염과 알긴산염을 병용하는 경우, 이들의 배합 비율은, 특히 제한되지 않지만, 질량비로서 0.14∼7, 특히 0.25∼4가 바람직하다. 이 범위 내이면, 색 번짐의 억제 효과, 주무름 안정성이 보다 우수하다. 0.14 미만이면 색 번짐이 억제할 수 없는 경우가 있고, 7을 넘으면 주무름 안정성이 저하되는 경우가 있다.

또한, 점결제로서, (C)성분 이외의 물질, 예를 들면 크산탄고무등의 고무류, 카르복시메틸셀룰로스나트륨 등의 셀룰로스 유도체는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 첨가하여도 좋지만, 특히 셀룰로스 유도체인 카르복시메틸셀룰로스나트륨을 첨가하는 경우, 그 첨가량은 조성물 전체의 0.05% 이하, 특히 0.1% 이하가 바람직하고, 무첨가(0%)라도 좋다.

백색 치마 조성물(Ⅱ)에 포함되는 (D) 백색 입자로서는, (D-1) 산화티탄, 산화아연 등의 백색 안료, (D-2) 수산화알미늄, 탄산칼슘 등의 칼슘 화합물, 탄산마그네슘 등의 마그네슘 화합물, 제오라이트, 무수규산 등의 수불용성 무기 연마제를 들 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. 또한, (D-1)성분 또는 (D-2)성분을 사용하여도 좋지만, 바람직하게는 , (D-1)성분과 (D-2)성분의 병용, 특히 상기 백색 안료와 수불용성 무기물 연마제와의 병용이고, 보다 바람직하게는 산화티탄과 무수규산과의 병용이다.

(D-1) 백색 안료의 함유량은, 백색 치마 조성물(Ⅱ) 전체의 0.1∼2%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2∼1%이다. (D-2) 연마제의 함유량은, 5∼50%, 바람직하게는 10∼45%이다. (D)성분이 이 범위 내이면, 착색 치마와의 경계의 콘트라스트가 명확하게 되고, 깨끗한 스트라이프 치마를 얻을 수 있다. 너무 많으면 치마 표면이 거칠어지는 경우가 있다.

백색 치마 조성물(Ⅱ)이 함유하는 (C)성분((C-2) 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산 염)에 관해서는, 착색 치마 조성물(I)의 (C-1)성분과 마찬가지이다.

(C-2)성분으로서 폴리아크릴산염을 함유하는 경우, 그 함유량은, 백색 치마 조성물(Ⅱ) 전체의 0.1∼0.7%, 특히 0.2∼0.5%가 바람직하다. 또한, 알긴산염을 함유하는 경우, 그 함유량은, 백색 치마 조성물(Ⅱ) 전체의 0.1∼0.7%, 특히 0.2∼0.5%가 바람직하다. 또한, (C-2) 폴리아크릴산염 및/또는 알긴산염의 총 함유량은, 백색 치마 조성물(Ⅱ) 전체에 대해 0.2∼1.4%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.4∼1.0%이다. 이 범위 내인 것이, 본 발명의 효과 발현에는 보다 알맞다.

또한, (C)성분 이외의 점결제에 관해서는, 상기와 마찬가지이다.

본 발명에서, 착색 치마 조성물(I)은 바람직하게는 반투명 또는 투명, 보다 바람직하게는 투명하고, 백색 치마 조성물(Ⅱ)은 반투명 또는 불투명하다.

착색 치마 조성물(I)의 굴절률을, 배합한 연마제의 굴절률(실리카계 연마제의 경우는 1.43∼1.45)과 마찬가지가 되도록 맞춤에 의해, 고(高)투명하게 되고, 색조가 보다 선명하게 됨과 함께, 인접한 불투명한 백색 치마 조성물(Ⅱ)과의 경계도 보다 선명해진다.

이 경우, 착색 치마 조성물(I)에 배합되는 연마제로서는, 무수규산, 알루미노실리케이트, 지르코노실리케이트 등의 실리카계 연마제, 탄산칼슘계 연마제 등을 들 수 있지만, 실리카계 연마제의 굴절률은 약 1.44임에 대해, 탄산칼슘의 굴절률은 1.50∼1.64로 높고, 탄산칼슘계 연마제에서는, 통상, 치마 조성물에 사용되고 있는 용매에서는 굴절률을 맞추는 것이 어렵기 때문에, 실리카계 연마제의 사용이 바람직하다. 연마제, 특히 실리카계 연마제의 함유량은, 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해 5∼35%, 특히 10∼25%가 바람직하다.

또한, 본 발명에서는, 백색 치마 조성물(Ⅱ)에 (D-2)성분으로서 수불용성 무기 연마제, 특히 무수규산을 사용하고, 착색 치마 조성물(I)에는 실리카계 연마제로서, 상기 (D-2)성분으로서 사용한 무수규산과 같은 것을 첨가하면, 양 치마 조성물의 점성 등의 물성차가 작아지고 주무름 안정성이 양호하게 되기 때문에, 효과 발현의 점에서 보다 바람직하다.

또한, 상기 굴절률은, 아베 굴절계(NAR-1T SOLID, ATAGO사제)에 의해 측정하였다(이하, 마찬가지.). 또한, 굴절률의 조정은 하기 방법을 채용할 수 있다.

굴절률의 조정 방법

치마 조성물의 굴절률은, 소르비톨, 프로필렌글리콜, 평균분자량 280∼1,050(의약 부외품 원료 규격 2006 기재의 평균분자량)의 폴리에틸렌글리콜 등에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 당(糖)알코올, 다가알코올의 양과, 수분의 양으로 정하여지기 때문에, 각각의 양의 밸런스에 의해 굴절률을 조정할 수 있다. 다가알코올의 양은, 착색 치마 조성물(I) 전체의 40∼70%가 바람직하다.

또한, 치마 조성물에서는, 상기 당알코올이나 다가알코올은 점조제로서, 물은 액체 매체로서 일반적으로 배합되고, 본 발명에서도 마찬가지로 배합할 수 있다.

본 발명의 다색 치마 제제는, 특히 련치마제로서 알맞고, 착색 치마 조성물(I), 백색 치마 조성물(Ⅱ)에는, 각각, 상기 성분에 더하여 치마 조성물의 일반적 성분을 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 필요에 응하여 배합할 수 있다. 예를 들면 계면활성제, 감미제, 방부제, 향료, 유효 성분 등을 들 수 있다. 또한, 연마제, 점조제에 관해서는, 백색 치마 조성물(Ⅱ)에 관해서도 상기와 마찬가지이다.

계면활성제로서는, 치마 조성물에 일반적으로 사용된 아니온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 양성 계면활성제를 배합할 수 있다.

아니온성 계면활성제로서는, 라우릴황산나트륨, 미리스틸황산나트륨 등의 알킬황산염, N-라우로일살코신나트륨 등의 N-아실살코신산염, N-아실글루타민산염, α-올레핀술폰산염 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로서는, 자당지방산에스테르 등의 당지방산에스테르, 말티톨지방산에스테르 등의 당알코올지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌고급알코올에테르, 지방산알칸올아미드 등을 들 수 있다.

카티온성 계면활성제로서는, 알킬암모늄, 알킬벤질암모늄 등을 들 수 있고, 양성 계면활성제로서는, 알킬베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인 등의 아세트산베타인계, 알킬이미다졸리늄베타인 등의 베타인계, 이미다졸린계를 들 수 있다.

계면활성제의 배합량은, 치마 조성물 전체의 0.001∼10%, 특히 0.01∼5%가 좋다.

감미제로서는 사카린나트륨 등, 방부제로서는 파라옥시안식향산메틸 등의 파라옥시안식향산에스테르, 안식향산 또는 그 염 등을 들 수 있다.

향료로서는, 페퍼민트유, 스피어민트유, 아니스유, 유칼리유, 윈터그린유, 카시아유, 클로브유, 타임유, 세이지유, 레몬유, 오렌지유, 박하유, 카르다몬유, 코리안더유, 만다린유, 라임유, 라벤더유, 로즈메리유, 로렐유, 카모밀유, 카라웨이유, 마조람유, 베이유, 레몬그라스유, 오리가남유, 파인니들유, 네롤리유, 로즈유, 자스민유, 그레이프프루츠유, 스위티유, 유자유, 이리스콘크리트, 압솔루트페퍼민트, 압솔루트로즈, 오렌지플라워 등의 천연 향료나, 이들 천연 향료의 가공 처리(전류부 커트, 후류부 커트, 분류, 액액 추출, 에센스화, 분말향료화 등)한 향료, 및, 멘톨, 카르본, 아네톨, 시네올, 살리실산메틸, 신나믹알데히드, 오이게놀, 3-l-멘톡시프로판-1,2-디올, 티몰, 리날로올, 리날릴아세테이트, 리모넨, 멘톤, 멘틸아세테이트, N-치환-파라멘탄-3-카르복사미드, 피넨, 옥틸알데히드, 시트랄, 풀레곤, 카르빌아세테이트, 아니스알데히드, 에틸아세테이트, 에틸부틸레이트, 알릴시클로헥산프로피오네이트, 메틸안트라닐레이트, 에틸메틸페닐글리시데이트, 바닐린, 운데카락톤, 헥산알, 부탄올, 이소아 알코올, 헥센올, 디메틸술파이드, 시클로텐, 푸르푸랄, 트리메틸피라진, 에텔락테이트, 에틸티오아세테이트 등의 단품 향료, 또한, 스트로베리 플레이버, 애플 플레이버, 바나나 플레이버, 파인애플 플레이버, 그레이프 플레이버, 망고 플레이버, 버터 플레이버, 밀크 플레이버, 후루츠 믹스 플레이버, 트로피컬 후루츠 플레이버 등의 조합 향료 등, 치마 조성물에 사용되는 공지의 향료 소재를 조합시켜서 사용할 수 있다. 또한, 상기한 향료 소재는, 조성물 중에 0.000001∼1% 사용하는 것이 바람직하고, 상기 향료 소재를 사용한 부향용 향료는, 조성물 중에 0.1∼2% 사용하는 것이 바람직하다.

유효 성분으로서는, 불화나트륨, 모노플루오로인산나트륨 등의 불화물, 이소프로필메틸페놀 등의 비이온성 살균제, 염화세틸피리디늄, 염화벤잘코늄, 염화벤제토늄 등의 카티온성 살균제, 트라넥삼산, 입실론아미노카프론산, 알란토인 등의 항염증제, 덱스트라나제, 무타나제 등의 효소, 수용성 인산 화합물, 수용성 구리 화합물, 질산칼륨, 젖산알루미늄, 아스코르빈산 또는 그 유도체, 비타민류 등을 들 수 있다. 유효 성분의 배합량은, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 유효량이다.

본 발명의 다색 치마 제제는, 착색 치마 조성물(I)과 백색 치마 조성물(Ⅱ)이, 뒤섞이는 일 없이 바람직하게는 스트라이프형상, 소용돌이형상, 도트형상, 보다 바람직하게는 스트라이프형상으로 인접하여 용기 내에 충전되고, 이와 같은 형상을 유지하여 용기로부터 배출된다. 착색 치마 조성물(I)과 백색 치마 조성물(Ⅱ)의 비율은 특히 제한은 없고, 소망하는 련치마 외관(디자인)이 되도록 적절히 설정할 수 있다. 예를 들면, 다색 치마 제제의 외관상, (I)/(Ⅱ)=0.1/99.9∼99.1/0.1(질량비)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10/90∼90/10, 더욱 바람직하게는 20/80∼80/20의 범위에서 설정할 수 있다. 형상이 스트라이프형상, 소용돌이 형상인 경우는, (I)/(Ⅱ)=1/99∼99/1이 바람직하고, 5/95∼95/5가 보다 바람직하고, 10/90∼90/10이 더욱 바람직하고, 20/80∼80/20이 특히 바람직하다. 형상이 도트형상인 경우는, (I)/(Ⅱ)=0.1/99.9∼20/80이 바람직하고, 1/99∼10/90이 보다 바람직하다.

또한, 치마 제제의 조제법은, 통상의 방법을 채용할 수 있고, 착색 치마 조성물(I)과 백색 치마 조성물(Ⅱ)을 각각 조제하고, 양자를 용기 내에 충전하고 얻을 수 있다. 구체적으로는, 후술하는 실시례의 방법 등에 의해 조제할 수 있다.

또한, 충전 용기는, 치마 제제용으로서 일반적인 용기를 사용할 수 있고, 충전부나 입구부 등의 용기 내부에 칸막이벽이 없는 단일 튜브 용기에 충전하고 치마 제품으로서 사용할 수 있다.

실시례

이하, 실시례 및 비교례를 나타내어, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기한 실시례로 제한되는 것이 아니다. 하기 례 중, %는 특히 단서가 없는 한 모두 질량%를 나타낸다.

[실시례, 비교례]

표 1∼3에 표시하는 바와 같이, 표 1∼3에 표시하는 조성의 투명한 착색 치마 조성물(I)과, 표 4에 표시하는 조성의 불투명한 백색 치마 조성물(Ⅱ)을 각각 일상 방법에 의해 조제한 후, 스트라이프 치마용 충전기에 착색 치마 및 백색 치마를 각각의 호퍼에 옮기고, 서로가 뒤섞이는 일 없이 스트라이프형상으로 인접시켜서 튜브 용기(용기 내에 칸막이벽이 없는, 치마제용으로서 일반적인 튜브 용기)에 충전하여, 다색 치마 제제(시험 제제)를 얻었다. 착색 치마 조성물(I)/백색 치마 조성물(Ⅱ)=1/1(질량비)이다.

시험 제제를 하기 방법으로 평가하고, 결과를 표 1∼3에 병기하였다.

또한, 굴절률은, 아베 굴절계(NAR-1T SOLID, ATAGO사제)에 의해 측정하였다.

<색조의 선명함의 평가 방법>

시험 제제의 치마 조성물을 튜브 용기로부터 칫솔 위에 압출하여 실은 때의 반죽의 색조의 선명함에 관해, 하기 기준에 따라 육안 판정하였다.

여기서, 반죽의 색조의 선명함이란, 착색부의 밝기나 클리어함을 나타낸다.

판정 기준

◎ ; 클리어하고 선명한 색조이다

○ ; 약간 클리어함은 부족하지만 선명한 색조이다

△ ; 색조는 거의 클리어이지만, 밝기가 부족하다

× ; 칙칙한 색조이고, 밝기도 부족한다

<색 번짐의 없음의 평가 방법>

시험 제제를 50℃로 30일간 보존한 후, 치마 조성물을 튜브 용기로부터 칫솔 위에 압출하고 실은 때의 반죽의 색 번짐(색 번짐의 없음)에 관해, 하기 기준에 따라 육안 판정하였다.

판정 기준

◎ ; 색 번짐이 없고, 깨끗한 스트라이프형상이다

○ ; 색 번짐이 약간의 인정되지만 스트라이프의 형태는 유지하고 있다

△ ; 색 번짐이 인정되고, 약간, 스트라이프의 경계가 겹쳐져 있지만, 스트라이프의 형태를 남아 있다

× ; 색이 번져서 스트라이프 사이의 경계가 분명하지 않고, 완전히 혼합되어있다

<주무름 안정성(색섞임 없음)의 평가 방법>

시험 제제 중의 치마 조성물의 충전량을 반량(半量) 정도로 하고 튜브 용기의 한가운데를 손가락으로 10회 주무른 후, 치마 조성물을 튜브 용기로부터 칫솔 위에 압출한 때의 반죽의 색섞임(색섞임의 없음)에 관해, 하기 기준에 따라 육안 판정하였다.

판정 기준

◎ ; 색섞임이 없고, 깨끗한 스트라이프형상이다

○ ; 색섞임이 약간 인정되지만 스트라이프의 형태는 유지하고 있다

△ ; 색섞임이 인정되고, 약간, 스트라이프 사이의 경계가 겹쳐져 있지만, 스트라이프의 형태를 남겨져 있다

× ; 스트라이프의 경계가 분명하지 않고, 완전히 색이 서로 섞여 있다

사용 원료의 상세를 하기에 나타낸다.

(A) D&C Red 7(적색 202호)

NEELIKON사제, Lavanya Indica

(A) D&C Red 30(적색 226호)

NEELIKON사제, Lavanya Roseum

(B) D&C Yellow 5 알루미늄 레이크(황색 4호 알루미늄 레이크)

NEELIKON사제, Neelicert FD&C Yellow 5 AL Lake

(B)D&C Yellow 10 알루미늄 레이크(황색 203호 알루미늄 레이크)

NEELIKON사제, Lavanya Mimosa

(B) D&C Red 27 알루미늄 레이크(적색 218호 알루미늄 레이크)

NEELIKON사제, Lavanya Lilac

(B) D&C Red 21 알루미늄 레이크(적색 223호 알루미늄 레이크)

NEELIKON사제, Lavanya Carlotta

(C)((C-1), (C-2)) 폴리아크릴산나트륨

토아합성(주)제, RHEOGIC 260H

(C)((C-1), (C-2)) 알긴산나트륨

(주)키미카제, 키미카알긴

(D)(D-1) 산화티탄

이시하라산업(주)제, 산화티탄

(D)(D-2) 무수규산(연마제)

PQ사제

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

Claims

(A) 건염염료, 유용성 염료 및 안료(단, 알루미늄 레이크를 제외)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 수불용성 색소,
(B) 알루미늄 레이크 색소,
(C)(C-1) 폴리아크릴산염 및 알긴산염에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 착색 치마 조성물(I)과,
(D) 백색 안료 및 수불용성 무기물 연마제로부터 선택되는 백색 입자,
(C)(C-2) 폴리아크릴산염 및 알긴산염에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 백색 치마 조성물(Ⅱ)이, 인접하여 용기 내에 충전되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항에 있어서,
(A), (B)성분이, 각각 적색 색소, 황색 색소 및 등색 색소에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이고, (A)성분과 (B)성분이 동색 또는 이색의 색소인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(A)성분이, 적색 202호 및 적색 226호에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(B)성분이, 황색 4호, 황색 203호, 적색 218호 및 적색 223호에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 색소의 알루미늄 레이크화물인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(A), (B)성분의 배합 비율을 나타내는 (A)/(B)가, 질량비로서 0.2∼5인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
착색 치마 조성물(I) 전체에 대해, (A)성분의 함유량이 0.0001∼0.02질량%이고, (B)성분의 함유량이 0.0001∼0.005질량%인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
착색 치마 조성물(I) 전체에 대해, (C-1)성분의 함유량이 0.1∼1.4질량%인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
착색 치마 조성물(I)이 투명한 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
착색 치마 조성물(I)이, 또한 실리카계 연마제를 착색 치마 조성물(I) 전체에 대해 5∼35질량% 함유하고, 굴절률이 1.43∼1.45인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(D) 백색 입자가, 백색 안료 및 수불용성 무기물 연마제인 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
착색 치마 조성물(I)과 백색 치마 조성물(Ⅱ)이 스트라이프형상으로 인접한 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
용기 내부에 칸막이벽이 없는 단일 튜브 용기 내에 충전된 것을 특징으로 하는 다색 치마 제제.