KR102372160B1

KR102372160B1 - 겔 형태 조성물 및 이의 제조법 그리고 겔 형태 조성물의 수축 개선제 및 수축 개선 방법

Info

Publication number: KR102372160B1
Application number: KR1020197013744A
Authority: KR
Inventors: 요시미 타이지
Original assignee: 에스테 가부시키가이샤
Priority date: 2016-10-24
Filing date: 2017-08-22
Publication date: 2022-03-08
Also published as: JP2018070669A; WO2018079027A1; KR20190075089A; JP6759049B2

Abstract

본 발명은, 용매나 유효성분의 휘산에 따라 상사형으로 수축되어, 용이하게 효과의 종점을 시인할 수 있는 겔 형태 조성물을 수득하기 위한 기술을 제공하는 것을 과제로 한다. 해당 과제를 해결한 본 발명의 겔 형태 조성물은, 다음 성분 (A) 내지 (D): (A) 겔화제; (B) 글리세린; (C) 알코올; 및 (D) 물을 함유하고, 성분 (A)인 겔화제가 다음 성분 (a1) 또는 (a2): (a1) 하이드록시프로필화 구아검 또는 (a2) 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스를 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

겔 형태 조성물 및 이의 제조법 그리고 겔 형태 조성물의 수축 개선제 및 수축 개선 방법

본 발명은, 겔 형태 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 휘산성 물질의 휘산에 따라 겔이 수축할 때에, 백탁이나 공극을 생기게 하는 일 없이, 평활한 표면 상태를 유지한 채 상사형으로 수축되므로, 사용 종점을 용이하게 시인할 수 있고, 외관도 우수한 알코올계 겔 형태 조성물에 관한 것이다.

종래부터, 각종 분야에 있어서, 용매로서 물이나 알코올을 사용하고, 겔화제를 이용해서 겔화시킨 겔 형태 조성물이 널리 사용되고 있다. 알코올을 주된 용매로 함으로써, 물을 주된 용매로 한 겔과 비교해서 응고점이 낮아지고, 저온환경하에서의 부동효과가 얻어지므로, 냉동고 내나 한냉지 등에 있어서도 이용 가능한 겔 형태 조성물로 할 수 있다.

또, 알코올 자체를 유효성분으로서 이용하거나, 물을 꺼리는 환경에 이용할 경우에도 유용하다. 그러나, 물과 비교해서 알코올을 겔화시키기 위한 실용적인 기술의 보고는 적다.

예를 들면, 물과 에탄올 등의 저급 알코올을, 겔화제로서 다이벤질리덴-D-소르비톨에 의해 겔화시킨 겔 형태 방향제가 보고되어 있다(특허문헌 1). 그러나, 이 다이벤질리덴-D-소르비톨은 상온에서의 에탄올에 대한 용해도가 낮고, 겔을 제조하기 위해서는 에탄올을 그 비점인 80℃ 부근까지 가열하여, 다이벤질리덴-D-소르비톨을 용해시킬 필요가 있으므로, 대량의 에탄올이 휘발되어, 인화, 폭발 등의 위험이 수반되고 있었다. 또한, 향료 등의 휘산성 물질은, 겔의 조제 과정에 있어서, 가열에 의해 변성이나 휘산되어 버려, 겔 조성물 중에 소정의 배합량을 유지해두는 것이 곤란하거나, 향조(fragrance note)가 변화되어버릴 우려가 있었다.

상기 문제점을 해소하면서 저급 알코올계 겔을 얻는 방법으로서, 다당류인 구아검을 화학적으로 변성시킨 변성 구아검에 산을 첨가함으로써, 특별히 가열하는 일 없이도 실온에서도 용이하게 탄력성이 있는 겔을 얻는 기술이 보고되어 있다(특허문헌 2). 그러나, 휘산성 겔 형태 물질의 특징의 하나로서, 용매나 유효성분의 휘산에 따라 사용 개시 시의 겔의 형상으로부터 상사형으로 수축됨으로써, 그 효과의 종점을 용이하게 파악할 수 있는 점을 들 수 있는 바, 이 겔은, 상사형으로 수축되지 않고, 유효성분이 소실되었는지의 여부의 판별이 곤란하였다.

또한, 젤란검 등의 겔화제를 0.1 내지 5질량%, 글리세린 5 내지 65질량% 및 수성 용매를 함유하는 수성 겔 조성물이 개시되어 있다(특허문헌 3). 그러나, 이 겔 조성물은, 표면형상을 유지한 채, 두께 방향으로만 수축되므로, 마찬가지로 사용 종점을 파악하는 것이 곤란했다.

한편, 겔의 이형성을 개선하고, 또한, 겔을 한 덩어리가 되어서 수축시키기 위하여, 특정한 공중합체에 폴리알킬 변성 실리콘을 배합한 겔 형태 조성물이 공개되어 있다(특허문헌 4). 그러나, 상기 공중합체는, 알킬아크릴아마이드계의 특수한 폴리머이기 때문에, 제조나 일반적인 입수가 곤란했다. 또한, 이 겔 형태 조성물은, 미중합의 아크릴아마이드 단량체가 겔 내에 잔류할 가능성도 있으므로, 옥내나 차내 등에서 사용하는 겔 형태 제제로서는 적극적으로 이용되는 것은 아니었다.

JPS60-41967 A

JP

2002-212298

A

JP

2012-67027

A

JP

2006-131697

A

본 발명은 상기 실정을 감안하여 이루어진 것으로, 용매나 유효성분의 휘산에 따라 상사형으로 수축하여, 용이하게 그 효과의 종점을 시인할 수 있는 겔 형태 조성물을 얻기 위한 기술을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은, 겔의 수축성에 대해서 연구를 거듭하고 있었던 바, 특정 겔화제를 이용하는 동시에, 글리세린을 배합하는 것에 의해, 용매나 유효성분의 휘산에 따라서, 사용 개시 시점의 겔의 형상으로부터 상사형으로 수축하는 것을 찾아내어, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은, 다음 성분 (A) 내지 (D):

(A) 겔화제;

(B) 글리세린;

(C) 알코올; 및

(D) 물

을 함유하고, 성분 (A)인 겔화제가, 다음 성분 (a1) 또는 (a2):

(a1) 하이드록시프로필화 구아검; 또는

(a2) 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스

를 함유하는 것을 특징으로 하는 알코올계 겔 형태 조성물이다.

또 본 발명은, 상기 성분 (A) 내지 (C)를 혼합한 후, 해당 혼합물에 1 내지 30℃의 성분 (D)을 첨가하는 것을 특징으로 하는 상기 알코올계 겔 형태 조성물의 제조 방법이다.

또 본 발명은, 글리세린을 유효성분으로서 함유하는 알코올계 겔 형태 조성물의 수축 개선제이다.

본 발명의 알코올계 겔 형태 조성물은, 용매나 유효성분의 휘산에 따라서, 사용 개시 시의 겔의 삼차원 형상을 유지한 채 서서히 상사형으로 수축되어 가므로, 효력의 종료 시점을 용이하게 시인할 수 있다. 또한, 백탁이나 공극을 생기게 하는 일 없이, 평활한 표면 상태를 유지한 채 수축되므로, 사용의 초기부터 종기까지 미관이 유지된다. 또, 광범위한 온도 영역에서 이액 현상(syneresis) 등을 일으키는 일 없이 안정성도 우수하다.

도 1은 25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 본 발명품 1의 겔 형태 조성물의 외관사진이다.
도 2는 25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 본 발명품 2의 겔 형태 조성물의 외관사진이다.
도 3은 25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 본 발명품 3의 겔 형태 조성물의 외관사진이다.
도 4는 25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 비교품 1의 겔 형태 조성물의 외관사진이다.
도 5는 25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 비교품 2의 겔 형태 조성물의 외관사진이다.

본 발명의 알코올계 겔 형태 조성물(이하, "겔 형태 조성물"이라 칭할 경우가 있음)이란, 알코올을 함유하는 용매를 이용한, 겔 형태의 외관을 지니는 것을 의미한다. 또, "겔 형태"란, 높은 점성을 가져서 유동성을 잃어버리고, 그 외관이 일반적으로 겔이라 지칭되는 상태를 의미하고, 예를 들어, 100㎖ 비이커에 총량 50g의 겔을 작성하고, 비이커에 있어서의 작성 후의 겔 상단의 위치부터, 그 겔을 비이커마다 옆으로 넘어지게 쓰러뜨려서 5분 경과한 후의 겔 표면 선단의 위치와의 거리가 0㎜ 내지 45㎜인 것을 의미한다.

본 발명의 겔 형태 조성물은, 성분 (A)인 겔화제로서, (a1) 하이드록시프로필화 구아검을 이용하거나, 또는 (a2) 하이드록시알킬셀룰로스와 하이드록시알킬알킬셀룰로스를 병용하는 것이다.

(a1) 하이드록시프로필화 구아검은, 종래의 구아검에 존재하는 수산기를 프로필렌 옥사이드를 이용해서 프로필 에터화한 것이다. 하이드록시프로필에터화 구아검으로서, 당단위당 0.5개 이상, 바람직하게는 1.0개 이상 하이드록시프로필에터화된 것을 이용하는 것이 바람직하다. 하이드록시프로필화 구아검의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 0. 1 내지 30질량%(이하, "%"로 표시함)가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 20%이며, 특히 바람직하게는 3 내지 15%이다.

(a2) 중, 하이드록시알킬셀룰로스(이하, "HAC"라 약칭할 경우가 있음)는, 셀룰로스를 가성 소다로 처리 후, 알킬렌 옥사이드와 반응시켜서 얻어지는 비이온성의 수용성 셀룰로스 에터이며, 셀룰로스의 수산기의 수소원자의 일부를 하이드록시 알킬기로 치환하는 것에 의해, 수소결합을 소실시켜, 수용성으로 한 것이다. 구체적으로는, 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스 등의 하이드록시C₂ _-4알킬 셀룰로스 등이 예시된다. 이들 중에서도, 하이드록시에틸셀룰로스(이하, "HEC"라 약칭할 경우가 있음)가 바람직하다. HEC는, 예를 들어, "HEC 다이셀(HEC Daicel)" (다이셀파인켐(주)(Daicel FineChem Ltd.) 제품)등으로서 시판되고 있으며, 이러한 시판품을 사용할 수도 있다.

HAC의 치환도, 즉, 셀룰로스의 글루코스 고리 단위당에 존재하는 하이드록시 알킬기로 치환된 수산기의 평균 개수는, 바람직하게는 0.5 내지 2.0, 보다 바람직하게는 0.8 내지 1.5의 범위이다. 또 치환 몰수, 즉, 셀룰로스의 글루코스 고리 단위당에 부가한 하이드록시 알킬기의 평균 몰수는, 바람직하게는 1.0 내지 3.0, 보다 바람직하게는 1.5 내지 2.8의 범위이다.

또 HAC는, 물에 용해시켰을 때의 수용액의 점도가, 2% 수용액으로서 20 내지 100,000mPa·ｓ의 범위인 것이 바람직하고, 80 내지 100,000mPa·ｓ의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또한 점도는, 25℃에서 B형 점도계를 이용해서 측정한 값이다.

HAC의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 바람직하게는 0.1 내지 10%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5%이다.

한편, (a2) 중, 하이드록시알킬알킬셀룰로스(이하, "HAAC"라 약칭할 경우가 있음)는, 셀룰로스를 가성 소다로 처리 후, 염화알킬, 산화알킬렌 등의 에터화제와 반응시켜서 얻어지는 비이온성의 수용성 셀룰로스 에터이며, 셀룰로스의 수산기의 수소원자의 일부를 알킬기나 하이드록시알킬기로 치환하는 것에 의해, 수소결합을 소실시켜, 수용성으로 한 것이다. 구체적으로는, 하이드록시에틸메틸셀룰로스, 하이드록시에틸에틸셀룰로스, 하이드록시프로필메틸셀룰로스 등의 하이드록시C₂ _-4알킬C_1-4알킬 셀룰로스 등이 예시된다. 이들 중에서도, 하이드록시프로필메틸셀룰로스(이하, "HPMC"라 약칭할 경우가 있음)가 바람직하다. HPMC는, 예를 들어, "메톨로즈(Metolose)"(신에츠카가쿠코교(信越化學工業)(주) 제품) 등으로서 시판되고 있으며, 이러한 시판품을 사용할 수도 있다.

HAAC의 치환도, 즉, 셀룰로스의 글루코스 고리 단위당에 존재하는 알콕실기로 치환된 수산기의 평균 개수는, 바람직하게는 1.0 내지 2.5, 보다 바람직하게는 1.5 내지 2.5의 범위이다. 또 치환 몰수, 즉, 셀룰로스의 글루코스 고리 단위당에 부가한 하이드록시 알콕시기의 평균 몰수는, 바람직하게는 0.05 내지 0.40, 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.30의 범위이다.

또 HAAC는, 물에 용해시켰을 때의 수용액의 점도가, 2% 수용액 점도로서 300 내지 100,000mPa·ｓ의 범위인 것이 바람직하고, 3,000 내지 40,000mPa·ｓ의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또한 점도는, 20℃에서 B형 점도계를 이용해서 측정한 값이다.

HAAC의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 바람직하게는 0.1 내지 10%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5%이다.

성분 (B)인 글리세린의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 바람직하게는 0.1 내지 10%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5%이다.

성분 (C)인 알코올로서는, 탄소수가 5 이하의 저급 알코올, 또는 하기 식 (1)로 표시되는 방향족 알코올이 적합하게 이용된다:

식 중, n은 1 내지 3의 자연수를 나타낸다.

구체적으로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올, n-부탄올, 아이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-프로판올, 펜탄올, 페녹시 에탄올 등의 모노알코올을 들 수 있다. 성분 (C)인 알코올의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 바람직하게는 50% 이상이고, 60 내지 85%가 보다 바람직하며, 60 내지 80%가 특히 바람직하다.

성분 (D)인 물의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 바람직하게는 10 내지 30%이고, 10 내지 20%가 보다 바람직하며, 12 내지 18%가 특히 바람직하다.

본 발명의 겔 형태 조성물에는, 성분 (E)인 실리콘을 더 배합하는 것에 의해, 용기로부터의 겔의 이형성이 향상되어, 겔의 감소를 시각적으로 알 수 있으며, 게다가 겔 표면에 휘산과 함께 생길 수 있는 겔화제 유래의 백화를 방지하는 효과가 보다 향상된다.

성분 (E)인 실리콘으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어, 헥사메틸다이실록산, 옥타메틸트라이실록산, 데카메틸테트라실록산, 다이메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 3,3-다이페닐폴리실록산, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 라우릴메티콘코폴리올, 아미노메틸아미노프로필실록산다이메틸실록산 공중합체, 헥사메틸사이클로트라이실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 1,3,5,7-테트라메틸테트라비닐사이클로테트라실록산, 1,3,5,7,9-펜타메틸펜타비닐사이클로펜타실록산, 1,3,5,7,9-펜타메틸펜타페닐사이클로펜타실록산, 트라이메틸펜타페닐트라이실록산, 메틸페닐실리콘, 다이페닐실록시페닐메티콘, 카프릴릴메티콘, 페닐트라이메티콘, 다이페닐실록시페닐트라이메티콘, 카비놀 변성 실리콘 오일, 폴리글리세릴-3 다이실록산다이메티콘, 비스(하이드록시에톡시프로필)다이메티콘, 폴리에터 변성 실리콘 오일 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 메틸페닐실리콘, 다이페닐실록시페닐메티콘, 카프릴릴메티콘, 페닐트라이메티콘, 다이페닐실록시페닐트라이메티콘, 카비놀 변성 실리콘 오일, 폴리글리세릴-3 다이실록산다이메티콘, 비스(하이드록시에톡시프로필)다이메티콘, 폴리에터 변성 실리콘 오일 등이 바람직하다.

성분 (E)인 실리콘으로서, 휘산성이 높은 실리콘, 휘산성이 낮은(난휘산성) 실리콘, 휘산되지 않는(비휘산성) 실리콘을 모두 이용할 수 있지만, 비휘산성 또는난휘산성의 실리콘(20℃에 있어서의 증기압이 100㎩ 이하)을 이용하는 것이 바람직하다. 또한 (C) 알코올 및 (D) 물의 혼합 용매에 용해되는 실리콘을 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 조건을 충족시키는 바람직한 실리콘으로서, 예를 들어, 카프릴릴메티콘, 폴리글리세릴-3 다이실록산다이메티콘, 비스(하이드록시에톡시프로필)다이메티콘, 페닐트라이메티콘, 다이페닐실록시페닐트라이메티콘 등을 들 수 있다.

성분 (E)의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 0.1 내지 10%가 바람직하고, 0.5 내지 5%가 보다 바람직하다.

본 발명의 알코올계 겔 형태 조성물에 있어서, 상기 성분 (B)인 글리세린 및 (E) 실리콘은, 사용 개시 시의 겔의 입체적 형상을 유지하면서 상사형으로 수축시키는 수축 개선제로서 작용한다. 성분 (E)를 배합할 경우, 성분 (B) 및 (E)의 함유량의 합계는, 전체 조성에 대해서, 0.1 내지 10%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 5%이다. 0.1%보다 적다면 수축 개선 효과가 얻어지지 않을 경우가 있고, 10%보다도 많다면, 유효성분의 잔존량에 대한 잔사의 양이 많아져, 종점이 명확하게 되지 않을 경우가 있다. 또 성분 (B)와 (E)의 함유 질량비는, 1:10 내지 10:1이 바람직하고, 1:2 내지 2:1이 보다 바람직하다.

용매 성분인 상기 성분 (C) 및 (D) 중에, 산 또는 알칼리제를 첨가해서 겔화시킴으로써, 보다 유동성이 낮은 겔 형태 조성물을 얻는 것이 가능하다. 산으로서는, 시트르산, 말산, 석신산, 아세트산, 염산, 차아인산, 차아황산, 아황산, 황산, 아질산, 질산, 폼산 등을 들 수 있다. 알칼리제로서는, 예를 들어, 중조, 세스퀴탄산나트륨, 탄산나트륨 등의 탄산염, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등의 무기 수산화물, 알칸올아민, 메틸아민, 에틸아민 등의 유기 알칼리, 아세트산나트륨, 시트르산나트륨 등의 유기산의 알칼리 금속염을 들 수 있고, 이 중에서도, 세스퀴탄산나트륨, 수산화칼륨이 바람직하다.

또 상기 용매성분 (C), (D) 중에, 방향 성분, 소취 성분, 살충·방충 성분, 살균 성분 등의 유효성분을 첨가해도 된다.

상기 유효성분으로서는, 특별히 제약은 없지만, 예를 들어, 향료, 정유 등의 방향 성분, 황산알루미늄, 염화암모니아, 백반, 황산구리, 황화아연, 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 산화티타늄 산화아연, 플라보노이드 화합물, 카테킨, 폴리페놀, 사이클로덱스트린, 제올라이트, 층상 알루미노규산아연, 활성탄, 비장탄 등의 소취 성분, 엠펜트린, 트랜스플루트린, 알레트린, 페노트린, 메토플루트린, 프로플루트린, 파라다이클로로벤젠, 나프탈렌, 장뇌, 2-페녹시에탄올, 고추 분말, 우엉 분말, 커민 알데하이드, 2-아이소부틸-3-메톡시피라진, 염화벤잘코늄, 염화알킬 트라이메틸암모늄 등의 살충·방충·살균 성분 등을 들 수 있다.

본 발명의 겔 형태 조성물에는, 유효성분의 선택성이 확장되므로, 더욱 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올을 사용할 수 있다. 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올의 함유량은, 전체 조성에 대해서, 0.1 내지 10%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 5%이다.

또, 필요에 따라서, 계면활성제 등의 유화·분산 성분, 산·알칼리 등의 pH 조정 성분, 합성 색소, 천연색소 등의 색소 성분 등을 첨가할 수도 있다.

또한, 하이드록시프로필화 구아검이나 HAC, HAAC는, 비이온성의 화합물이므로, 첨가하는 계면활성제나 휘발성의 유효성분 등에 대해서 선택성이 높다. 또, 하이드록시프로필화 구아검, HAC, HAAC는 기재 냄새가 매우 낮으므로, 향료 등을 이용한 경우에도 영향을 주기 어렵고, 폭넓은 휘발성의 유효성분에 대하여 이용 가능한 겔 형태 조성물을 얻는 것이 가능하다. 또한, HAAC가 가진 계면활성작용에 의해, 계면활성제의 첨가량을 억제하면서도, 고농도의 향료를 비롯한 휘발성의 유효성분을 함유한 겔 형태 조성물을 얻는 것이 가능하다. 또, 향료의 함유량은, 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는, 전체 조성에 대해서, 0.1 내지 30%가 바람직하고, 1 내지 20%가 보다 바람직하다. 또 계면활성제의 함유량은, 배합하는 향료의 종류에도 따르지만, 일반적으로는 부향율(perfume ratio) 1%에 대해서 바람직하게는 1% 이하, 보다 바람직하게는 0.5% 이하이다.

본 발명의 겔 형태 조성물의 제조는, 성분 (C)인 알코올 중에, (a1) 하이드록시프로필화 구아검 또는 (a2) HAC 및 HAAC와 (B) 글리세린을 가하여 분산시킨 후, 특단 가열 등을 하는 일 없이 상온(25℃ 정도)에서, 1℃ 내지 30℃, 바람직하게는, 1℃ 내지 20℃의 (D) 물을 첨가해서 교반해서 균일화시킴으로써 행해진다. 이 방법에 있어서는, (C) 알코올 중에, (a1) 하이드록시프로필화 구아검 또는 (a2) HAC와 HAAC, (B) 글리세린을 첨가한 단계에서는, 유동성이 높은 분산액이지만, (D) 물을 첨가하는 것에 의해 (a1) 하이드록시프로필화 구아검 또는 (a2) HAC와 HAAC가 물에 용해되어, 조성물 전체가 겔화된다.

이와 같이, 본 발명의 겔 형태 조성물은, 비가열로 고농도의 알코올을, 취급이 용이한 하이드록시프로필화 구아검 또는 HAC 및 HAAC를 이용하고, 물을 첨가함으로써 겔화시키는 것이다. 그 때문에, 알코올의 가열에 의한 폭발이나 화재의 염려가 없이, 안전하면서도 용이하게 알코올계 겔 형태 조성물을 얻는 것이 가능하다.

상기와 같은 성질로부터, 본 발명의 겔 형태 조성물은, 휘산성의 방향제, 소취제, 살충·방충제, 살균제 등으로서 유리하게 이용할 수 있는 것이다. 이 겔 형태 조성물은, 용매나 유효성분의 휘산에 따라서, 사용 개시 시의 겔의 삼차원 형상을 유지하면서, 상사형으로 수축되므로, 효력의 종료 시점을 용이하게 시인할 수 있다. 또 백탁이나 공극을 생기게 하는 없이, 평활한 표면 상태를 유지한 채 수축되므로, 사용 초기부터 종기까지 미관이 유지된다. 또한, 광범위한 온도 영역에서 이액 현상 등을 생기게 하는 일 없이 안정성도 우수한 것이다. 따라서, 유효성분을 휘산시켜서 그 효과를 발휘시키는 휘산 타입의 겔 형태 조성물로서 적합하게 이용된다.

[ 실시예 ]

다음에 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 제약되는 것은 아니다.

실시예 1

겔 형태 조성물의 조제 및 물성 평가:

표 1에 나타낸 조성에 따라서, 실온 하에서 하기 방법에 의해 겔 형태 조성물을 조제했다. 얻어진 겔 형태 조성물에 대해서, 하기 평가 기준에 의해 그 물성을 평가했다. 결과를 아울러서 표 1에 나타낸다. 또 25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 본 발명품 1 내지 3 및 비교품 1 내지 2의 겔 형태 조성물의 외관의 사진을 도 1 내지 도 5에 나타낸다. 또, 본 발명품 1 내지 3은 14일 휘산 후에도 이액 현상 등은 확인되지 않고 안정성은 양호했다.

(%)
성분	본 발명품			비교품
성분	1	2	3	1	2
HEC	3	3	3	3	3
HPMC	3	3	3	3	3
다이페닐실록시 페닐 트라이메티콘		1
페닐 트라이메티콘			1.5
글리세린	3	3	3
활성탄			1	1
고추 분말	1	1			1
색소	0.05	0.05			0.05
세스퀘탄산 Na	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
이온교환수	15	15	15	15	15
3-메톡시-3-메틸-1-부탄올			3	3
에탄올	잔분	잔분	잔분	잔분	잔분
수축성	○	◎	◎	×	△
겔 표면의 백화	○	○	○	×	○

[제법]

실온 하, 플라스틱제의 100㎖용 비이커 중에, 상기 표 1의 이온교환수 이외의 성분을 배합한 현탁액을 교반기에서 교반하면서, 20℃의 이온교환수를 가해서 겔화시켜, 겔 형태 조성물을 얻었다.

[겔 형태 조성물의 물성 평가]

상기 겔 형태 조성물에 대해서, 하기 평가 기준에 의해 그 물성을 평가했다.

<휘산에 의한 수축성>

25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 겔의 잔사의 성상에 대해서, 하기의 기준으로 평가했다.

◎: 겔이 상사형으로 수축되고, 균일한 잔사가 남음

○: 겔은 수축되지만 약간 형상이 부정

△: 겔은 수축되지만 크게 형상이 부정

×: 체적 수축률이 작고 수축을 알기 어려움

<겔 표면의 백화>

25℃ 환경하에서 14일 휘산 후의 겔의 잔사의 표면 상태를 관찰하고, 하기의 기준으로 평가했다.

○: 균일하게 깨끗하게 보임

×: 하얗게 분말을 불어 덮은 듯이 보여 더러움

실시예 2

하기 표 2에 나타낸 처방에 따라서, 겔화제인 하이드록시프로필화 구아검과 흡착제인 활성탄, 글리세린 및/또는 실리콘, 3-메톡시-3-메틸-1-부탄올을 에탄올에 분산시킨 A액에, 산을 물에 분산시킨 B액을 넣어 교반한 후, 용기에 충전하고, 겔제를 얻었다. 실시예 1과 마찬가지로 휘산에 의한 수축성에 대해서 평가했다. 결과를 표 2에 아울러서 나타낸다. 또, 본 발명품 4 내지 6은 14일 후 휘산 후에도 이액 현상 등은 확인되지 않고 안정성은 양호했다.

(%)
	성분	본 발명품			비교품
	성분	4	5	6	3
A액	하이드록시프로필화 구아검	6	6	6	6
	다이페닐실록시 페닐 트라이메티콘	1	0	0	0
	페닐 트라이메티콘	0	1	0	0
	카프릴릴 메티콘	0	0	1	0
	글리세린	3	3	3	0
	활성탄	1	1	1	1
	3-메톡시-3-메틸-1-부탄올	3	3	3	3
	에탄올	잔분	잔분	잔분	잔분
B액	시트르산	0.1	0.1	0.1	0.1
B액	물	15	15	15	15
수축성		○	○	◎	×

본 발명의 겔 형태 조성물은, 용매나 유효성분의 휘산에 따라서, 사용 개시 시의 겔의 삼차원 형상을 유지하면서 상사형으로 수축되므로, 효력의 종료 시점을 용이하게 시인할 수 있다. 또 백탁이나 공극을 생기게 하는 일 없이, 평활한 표면 상태를 유지한 채 수축되므로, 사용의 초기부터 종기까지 미관이 유지된다. 또한, 광범한 온도 영역에서 이액 현상 등을 일으키는 일 없이 안정성도 우수한 것이다. 따라서, 유효성분을 휘산시켜서 그 효과를 발휘시키는 휘산 타입의 겔 형태 조성물로서, 방향제, 소취제, 살충·방충제, 살균제 등의 용도에 이용 가능하다.

Claims

알코올계 겔 형태 조성물로서,
다음 성분 (A) 내지 (E):
(A) 겔화제;
(B) 글리세린;
(C) 알코올;
(D) 물; 및
(E) 실리콘
을 함유하고, 성분 (A)인 겔화제가, 다음 성분 (a1) 또는 (a2):
(a1) 하이드록시프로필화 구아검; 또는
(a2) 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스
를 함유하고,
성분 (E)인 실리콘이 메틸페닐실리콘, 다이페닐실록시페닐메티콘, 카프릴릴메티콘, 페닐트라이메티콘, 다이페닐실록시페닐트라이메티콘, 카비놀 변성 실리콘 오일, 폴리글리세릴-3 다이실록산다이메티콘, 비스(하이드록시에톡시프로필)다이메티콘 및 폴리에터 변성 실리콘 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는, 알코올계 겔 형태 조성물.
삭제
삭제
제1항에 있어서, 성분 (B)의 함유량이 0.1 내지 10질량%인, 알코올계 겔 형태 조성물.
제1항 또는 제4항에 있어서, 성분 (A)가 성분 (a2)인 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스를 함유하는 것이고, 하이드록시알킬셀룰로스가 하이드록시C_2-4알킬 셀룰로스이며, 하이드록시알킬알킬셀룰로스가 하이드록시C_2-4알킬C_1-4알킬 셀룰로스인, 알코올계 겔 형태 조성물.
제5항에 있어서, 하이드록시C₂ _- ₄알킬 셀룰로스가 하이드록시에틸셀룰로스이고, 하이드록시C₂ _- ₄알킬C₁ _- ₄알킬 셀룰로스가 하이드록시프로필메틸셀룰로스인, 알코올계 겔 형태 조성물.
제5항에 있어서, 하이드록시알킬셀룰로스의 함유량이 0.1 내지 10질량%이고, 하이드록시알킬알킬셀룰로스의 함유량이 0.1 내지 10질량%인, 알코올계 겔 형태 조성물.
제1항 또는 제4항에 있어서, 성분 (C)인 알코올이 탄소수 5 이하의 저급 알코올 또는 하기 식 (1)로 표시되는 방향족 알코올인, 알코올계 겔 형태 조성물:

식 중, n은 1 내지 3의 자연수를 나타낸다.
제1항 또는 제4항에 있어서, 성분 (D)인 물의 함유량이 10 내지 30질량%인, 알코올계 겔 형태 조성물.
다음 성분 (A) 내지 (E):
(A) 겔화제;
(B) 글리세린;
(C) 알코올;
(D) 물; 및
(E) 실리콘
을 함유하고, 성분 (A)인 겔화제가 다음 성분 (a1) 또는 (a2):
(a1) 하이드록시프로필화 구아검; 또는
(a2) 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스
를 함유하는 알코올계 겔 형태 조성물의 제조 방법으로서,
성분 (E)인 실리콘이 메틸페닐실리콘, 다이페닐실록시페닐메티콘, 카프릴릴메티콘, 페닐트라이메티콘, 다이페닐실록시페닐트라이메티콘, 카비놀 변성 실리콘 오일, 폴리글리세릴-3 다이실록산다이메티콘, 비스(하이드록시에톡시프로필)다이메티콘 및 폴리에터 변성 실리콘 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상이고,
성분 (A) 내지 (C) 및 (E)를 혼합한 후, 얻어진 혼합물에 1 내지 30℃의 성분 (D)를 첨가하는 것을 특징으로 하는 알코올계 겔 형태 조성물의 제조 방법.
글리세린을 유효성분으로서 함유하고, 실리콘을 더 함유하고,
상기 실리콘이 메틸페닐실리콘, 다이페닐실록시페닐메티콘, 카프릴릴메티콘, 페닐트라이메티콘, 다이페닐실록시페닐트라이메티콘, 카비놀 변성 실리콘 오일, 폴리글리세릴-3 다이실록산다이메티콘, 비스(하이드록시에톡시프로필)다이메티콘 및 폴리에터 변성 실리콘 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상인, 알코올계 겔 형태 조성물의 수축 개선제.
삭제
삭제
제11항에 있어서,
알코올계 겔 형태 조성물이, 다음 성분 (a1) 또는 (a2):
(a1) 하이드록시프로필화 구아검; 또는
(a2) 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스
를 이용해서 겔 형태로 된 것인, 알코올계 겔 형태 조성물의 수축 개선제.
알코올계 겔 형태 조성물에 글리세린을 첨가하고, 실리콘을 더 첨가하고, 상기 실리콘이 메틸페닐실리콘, 다이페닐실록시페닐메티콘, 카프릴릴메티콘, 페닐트라이메티콘, 다이페닐실록시페닐트라이메티콘, 카비놀 변성 실리콘 오일, 폴리글리세릴-3 다이실록산다이메티콘, 비스(하이드록시에톡시프로필)다이메티콘 및 폴리에터 변성 실리콘 오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는, 알코올계 겔 형태 조성물의 수축 개선 방법.
삭제
삭제
제15항에 있어서,
알코올계 겔 형태 조성물이, 다음 성분 (a1) 또는 (a2):
(a1) 하이드록시프로필화 구아검; 또는
(a2) 하이드록시알킬셀룰로스 및 하이드록시알킬알킬셀룰로스
를 이용해서 겔 형태로 된 것인, 알코올계 겔 형태 조성물의 수축 개선 방법.