KR102333539B1

KR102333539B1 - 실런트용 접착제 및 덮개재용 필름

Info

Publication number: KR102333539B1
Application number: KR1020170145231A
Authority: KR
Inventors: 이사오 모리시타
Original assignee: 도소 가부시키가이샤
Priority date: 2016-11-07
Filing date: 2017-11-02
Publication date: 2021-11-30
Also published as: TWI751221B; TW201831633A; KR20180051389A; CN108070330B; CN108070330A; JP6841001B2; JP2018076398A

Abstract

(과제) 본 발명은, 성형 가공성이 우수하고, A-PET 제 용기에 대한 봉함 강도, 접착 강도를 만족하는 A-PET 용기의 덮개재에 사용되는 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 제공하는 것이다.
(해결 수단) 아세트산비닐 함량이 3 ∼ 15 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 10 ∼ 50 중량부, 아세트산비닐 함량 8 ∼ 25 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 10 ∼ 50 중량부, 및 점착 부여제 수지 (C) 5 ∼ 40 중량부 ((A), (B) 및 (C) 의 합계는 100 중량부) 를 포함하고, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량의 차가 3 ∼ 20 중량％ 인 것을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름.

Description

실런트용 접착제 및 덮개재용 필름 {ADHESIVE FOR SEALANT AND FILM FOR LID MATERIAL}

본 발명은 용기의 덮개재에 사용되는 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 성형 가공성이 우수하고, 높은 봉함 강도와 접착 강도가 얻어지고, 내열성이 우수한 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트 (이하 A-PET) 제 용기의 덮개재에 사용되는 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름에 관한 것이다.

종래부터, 음식품, 의약품, 공업용 부품 등의 포장에는 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌, 폴리스티렌 등의 플라스틱 용기나 종이를 주체로 한 종이제 용기가 사용되고 있고, 그 덮개재에는 내용물의 보호성을 위한 안정된 접착 강도, 또한 박리시에는 적당한 강도로 개봉 가능한 박리 용이 성능을 갖는 박리 용이성 필름이 사용되고 있다. 지금까지, 폴리프로필렌이나 폴리스티렌 등의 용기에 대해서는 이미 많은 재료가 알려져 있지만, 최근, 저가이며 투명성과 내한성이 우수한 A-PET 제 용기에 대해서는, 실용상 우수한 박리 용이성 필름은 발견되지 않았다. 종래의 박리 용이성 필름은, A-PET 제 용기의 덮개재에 사용한 경우, 접착 강도가 약하기 때문에 수송이나 보관시의 진동이나 낙하에 의해 덮개가 열리는 문제나, 높은 접착 강도를 얻기 위해 히트시일 온도를 높게 설정하지 않을 수 없기 때문에, 용기가 변형되어 밀봉성이 저하되는 문제가 있었다. 또, 접착 후에 저온 환경에서 보관하면, 시일 강도가 저하된다는 결점도 있고, 실용상 사용하기에는 문제가 있었다. 일반적으로, 덮개재 실런트용 접착제로는, 폴리에틸렌이나 에틸렌-아세트산비닐 공중합체와 점착 부여제로 이루어지는 혼합물이 알려져 있지만, 이와 같은 재료로는 A-PET 제 용기에 대해 충분한 접착 강도가 얻어지지 않는다. 또, 에틸렌·α-올레핀 공중합체와 올레핀계 엘라스토머 및/또는 스티렌계 엘라스토머와 점착 부여제로 이루어지는 수지 조성물 (예를 들어 특허문헌 1 참조.), 에틸렌·α-올레핀 공중합체와 에틸렌·극성 모노머 공중합체, A-B-A 형 블록 공중합체, 점착 부여제로 이루어지는 시일 재료 (예를 들어 특허문헌 2 참조.) 가 사용되고 있지만, 성형 가공성, 봉함 강도와 접착 강도의 모두를 만족할 수 있는 것은 아니었다.

일본 공개특허공보 1999-269319호 일본 특허공보 제4438108호

그러나, 상기 어느 방법도, 성형 가공성, A-PET 제 용기에 대한 봉함 강도, 접착 강도를 충분히 만족할 수 있는 것은 아니었다.

본 발명은, 성형 가공성이 우수하고, A-PET 제 용기에 대한 봉함 강도, 접착 강도를 만족하는 A-PET 용기의 덮개재에 사용되는 실런트용 접착제 및 덮개재용 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제에 대해 예의 검토한 결과, 특정한 2 종류의 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 점착 부여제를 포함하는 실런트용 접착제가 성형 가공성이 우수하고, A-PET 제 용기에 대한 봉함 강도나 접착 강도가 우수한 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 아세트산비닐 함량이 3 ∼ 15 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 10 ∼ 50 중량부, 아세트산비닐 함량 8 ∼ 25 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 10 ∼ 50 중량부, 및 점착 부여제 수지 (C) 5 ∼ 40 중량부 ((A), (B) 및 (C) 의 합계는 100 중량부) 를 포함하고, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량의 차가 3 ∼ 20 중량％, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량은 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량보다 작은 것임을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름에 관한 것이다.

이하에 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 용기의 덮개재 실런트용 접착제는, 아세트산비닐 함량이 3 ∼ 15 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 10 ∼ 50 중량부, 아세트산비닐 함량 8 ∼ 25 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 10 ∼ 50 중량부, 및 점착 부여제 수지 (C) 5 ∼ 40 중량부 ((A), (B) 및 (C) 의 합계는 100 중량부) 를 포함하고, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량의 차가 3 ∼ 20 중량％, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량은 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량보다 작은 것이다.

그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 는, 아세트산비닐 함량이 3 ∼ 15 중량％, 바람직하게는 5 ∼ 10 중량％ 로 이루어지는 것이다. 아세트산비닐 함량이 3 중량％ 미만인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는 저온 히트시일성이 열등하므로 바람직하지 않다. 한편, 아세트산비닐 함량이 15 중량％ 를 초과하는 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는 성형 가공성이 열등하므로 바람직하지 않다. 또한, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 중의 아세트산비닐 함량은, JIS K 6924-1 에 준거하여 측정한 방법에 의해 측정할 수 있다.

또, 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 는, JIS K 6924-1 에 준거하여 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 으로 측정한 멜트 플로레이트가 1 ∼ 30 g/10 분의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 3 ∼ 15 g/10 분인 것이 바람직하다. 멜트 플로레이트가 1 g/10 분 이상인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는, 성형 가공성과 접착 강도가 우수하므로 바람직하다. 한편, 멜트 플로레이트가 30 g/10 분 이하인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는, 성형 가공 안정성이 우수하므로 바람직하다.

그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 는, 공지된 제조 방법에 의해 얻을 수 있고, 또 시판되고 있는 것을 사용해도 된다. 구체적 예시로는, 예를 들어 (상품명) 울트라센 515, 울트라센 537, 울트라센 540, 울트라센 541 (도소 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.

그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 는, 아세트산비닐 함량이 8 ∼ 25 중량％, 바람직하게는 10 ∼ 20 중량％ 로 이루어지는 것이다. 아세트산비닐 함량이 8 중량％ 미만인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는 저온 히트시일성, 접착 강도가 열등하므로 바람직하지 않다. 한편, 아세트산비닐 함량이 25 중량％ 를 초과하는 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는 성형 가공성, 블로킹성이 열등하므로 바람직하지 않다. 또한, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 중의 아세트산비닐 함량은, JIS K 6924-1 에 준거하여 측정한 방법에 의해 측정할 수 있다.

또, 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 는, JIS K 6924-1 에 준거하여 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 으로 측정한 멜트 플로레이트가 1 ∼ 30 g/10 분의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 3 ∼ 20 g/10 분인 것이 바람직하다. 멜트 플로레이트가 1 g/10 분 이상인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는, 성형 가공성과 접착 강도가 우수하므로 바람직하다. 한편, 멜트 플로레이트가 30 g/10 분 이하인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는, 성형 가공 안정성이 우수하므로 바람직하다.

그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 는, 공지된 제조 방법에 의해 얻을 수 있고, 또 시판되고 있는 것을 사용해도 된다. 구체적 예시로는, 예를 들어 (상품명) 울트라센 541, 울트라센 626, 울트라센 625, 울트라센 633 (도소 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.

본 발명을 구성하는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량의 차가 3 ∼ 20 중량％ 인 것, 바람직하게는 3 ∼ 15 중량％ 인 것이다. 아세트산비닐 함량의 차가 3 중량％ 미만인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제의 접착 강도가 열등하므로 바람직하지 않다. 한편, 20 중량％ 를 초과하는 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는, 성형 가공 안정성이 열등하므로 바람직하지 않다.

본 발명을 구성하는 점착 부여제 (C) 는, 점착 부여제의 범주에 속하는 것이면 어떤 것을 사용하는 것도 가능하고, 예를 들어 합성 석유 수지계 점착 부여제인 석유 수지계, 쿠마론 수지계, 스티렌계 등이나, 천연 수지계 점착 부여제인 로진계 수지, 메틸에스테르계 수지, 글리세린에스테르계 수지, 펜타에리트리톨에스테르계 수지, 테르펜계 수지 및 그것들의 변성물 등을 들 수 있다. 이들 점착 부여제 중, 합성 석유 수지계 점착 부여제에는 지방족계 석유 수지, 지방족계 수소 첨가 석유 수지, 방향족계 석유 수지, 방향족계 수소 첨가 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 지환족계 수소 첨가 석유 수지, 공중합계 수소 첨가 석유 수지 등이 있다. 이들 중에서는, 방향족계 수소 첨가 석유 수지나 지환족계 수소 첨가 석유 수지의 사용이 바람직하다. 특히, 지방족계 석유 수지, 방향족계 석유 수지, 지환족계 수소 첨가 석유 수지 및 공중합계 석유 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류를 50 ∼ 90 ％ 부분 수소 첨가한 것이, 봉함 강도와 접착 강도가 우수하므로 바람직하다. 이들은, 단독, 또는 2 종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.

그 점착 부여제 (C) 는, 환구법으로 측정한 연화점이 90 ∼ 140 ℃ 의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 100 ∼ 135 ℃ 인 것이 바람직하다. 연화점이 90 ℃ 미만인 경우에는, 내블로킹성이 열등하고, 140 ℃ 를 초과하는 경우에는, 저온 환경하에서의 접착 강도 유지성이 열등하다.

그 점착 부여제 (C) 는, 시판되고 있는 것이 사용된다. 구체적 예시로는, 예를 들어 (상품명) 아르콘 M90, 아르콘 M115, 아르콘 M135, 아르콘 P100, 아르콘 P125, 아이마브 S110, 아이마브 P125, T-REZ RC115, T-REZ HA125, 파인크리스탈 KE-311, YS 레진 PX1150, YS 레진 PX1150N 등을 들 수 있다.

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 및 점착 부여제 (C) 의 배합량은, 이하와 같고, (A), (B) 및 (C) 의 합계는 100 중량부이다.

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 배합 비율은, 10 ∼ 50 중량부, 특히 접착 강도, 성형 가공성의 밸런스가 우수한 실런트용 접착제가 되는 점에서 20 ∼ 40 중량부인 것이 바람직하다. 10 중량부 미만인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제의 성형 가공 안정성이 열등하므로 바람직하지 않다. 한편, 50 중량부를 초과하는 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는, 접착 강도가 불충분해지므로 바람직하지 않다.

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 배합 비율은, 10 ∼ 50 중량부, 특히 접착 강도, 성형 가공성의 밸런스가 우수한 실런트용 접착제가 되는 점에서 20 ∼ 40 중량부인 것이 바람직하다. 10 중량부 미만인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제의 접착 강도가 열등하므로 바람직하지 않다. 한편, 50 중량부를 초과하는 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는, 성형 가공 안정성이 열등하고, 블로킹성도 열등하므로 바람직하지 않다.

그 점착 부여제 (C) 의 배합량은, 5 ∼ 40 중량부, 특히 15 ∼ 30 중량부인 것이 바람직하다. 5 중량부 미만인 경우, 얻어지는 실런트용 접착제는 봉함 강도와 접착 강도가 열등하므로 바람직하지 않다. 한편, 40 중량부를 초과하는 경우, 성형 가공시의 롤 릴리스성이 열등하고, 또 감김 블로킹이 발생하는 것이 되므로 바람직하지 않다.

본 발명의 실런트용 접착제는, 특히 저온 시일성과 봉함 강도가 우수한 것이 되는 점에서, JIS K6922-1 (1998년) 로 측정한 밀도가 860 ∼ 910 ㎏/㎥ 의 범위에 있는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 를 배합한 것이 바람직하다. 그리고, 그 때의 배합량으로는, 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A), 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B), 그 점착 부여제 수지 (C) 의 합계량 100 중량부에 대해, 그 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 10 ∼ 50 중량부가 바람직하고, 특히 20 ∼ 40 중량부인 것이 바람직하다.

그 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 로는, 일반적으로 에틸렌·α-올레핀 공중합체라고 칭해지는 범주에 속하는 것이면 어떤 것을 사용하는 것도 가능하다. α-올레핀으로는 특별히 한정은 없지만, 탄소수 3 ∼ 12 의 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데칸 등을 예시할 수 있다. 이들 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 는 지글러계 촉매 또는 크롬계 촉매, 메탈로센 촉매를 사용하여, 에틸렌과 α-올레핀을 공중합함으로써, 바람직하게 제조할 수 있다. 중합 방법으로는, 용액 중합법, 고압 중합법, 기상 중합법 등을 들 수 있다. 또한, 이 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 는, 겔 침투 크로마토그래피를 사용하여, 이하에 나타내는 조건하에서, 단분산 폴리스티렌으로 유니버설한 검량선을 측정하고, 직사슬의 폴리에틸렌의 분자량으로서 계산한 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수평균 분자량 (Mn) 의 비 (Mw/Mn) 가 3 이하인 것이, 저온 히트시일성과 봉함 강도가 우수하므로 바람직하다.

기종 : 워터즈사 제조 150C ALC/GPC

용매 : 1,2,4-트리클로로벤젠

유속 : 1 ㎖/min

온도 : 140 ℃

측정 농도 : 30 ㎎/30 ㎖

주입량 : 100 ㎕

칼럼 : 도소 (주) 제조 TSKgel GMH HR-H 3 개

또, 이 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 는, 시차 주사형 열량계에 의한 승온 측정에 있어서 얻어지는 흡열 곡선의 최대 피크 위치의 온도 (Tm (℃)) 와 적외선 흡수 스펙트럼의 측정으로부터 구해지는 탄소수 1000 개당 단사슬 분기수 (SCB) 가 (1) 식의 관계를 만족하는 것이면, 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 조성 분포가 좁고, 저온 히트시일성을 악화시키는 저밀도 (고단사슬 분기수) 성분이 적어, 바람직하다. 이것은, 에틸렌·α-올레핀 공중합체는 탄소수 1000 개당 단사슬 분기수 (SCB) 가 많을수록 밀도가 낮아져 융점이 낮아지는 관계가 있다. 융점을 낮게 하기 위해서 단사슬 분기수를 늘려도, 저분자량의 부분에 단사슬 분기수가 많이 도입되고, 저밀도 (고단사슬 분기수) 를 많이 포함하는 에틸렌·α-올레핀 공중합체의 융점은 높은 것이 된다. 한편, 동일한 단사슬 분기수의 에틸렌·α-올레핀 공중합체이어도, 저분자량으로부터 고분자량분까지 균일하게 단사슬 분기를 도입한 것은, 저밀도 (고단사슬 분기수) 를 많이 포함하는 에틸렌·α-올레핀 공중합체와 비교하여 융점이 낮은 것이 된다.

Tm ＜ -1.8 × SCB ＋ 140 (1)

이와 같은 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 는, 예를 들어, 이하에 예시하는 공보에 개시되어 있는 방법에 의해 제조할 수 있다.

일본 공개특허공보 소60-35006호, 일본 공개특허공보 소60-35007호, 일본 공개특허공보 소60-35008호, 일본 공개특허공보 평3-163088호, 일본 공개특허공보 소61-296008호, 일본 공개특허공보 소63-22804호, 일본 공개특허공보 소58-19309호, 일본 공개특허공보 소63-61010호, 일본 공개특허공보 소63-152608호, 일본 공개특허공보 소63-264606호, 일본 공개특허공보 소63-280703호, 일본 공개특허공보 소64-6003호, 일본 공개특허공보 평1-95110호, 일본 공개특허공보 평3-62806호, 일본 공개특허공보 평1-259004호, 일본 공개특허공보 소64-45406호, 일본 공개특허공보 소60-106808호, 일본 공개특허공보 소60-137911호, 일본 공개특허공보 소61-296008호, 일본 공표특허공보 63-501369호, 일본 공개특허공보 소61-221207호, 일본 공개특허공보 평2-22307호, 일본 공개특허공보 평2-173110호, 일본 공개특허공보 평2-302410호, 일본 공개특허공보 평1-129003호, 일본 공개특허공보 평1-210404호, 일본 공개특허공보 평3-66710호, 일본 공개특허공보 평3-70710호, 일본 공개특허공보 평1-207248호, 일본 공개특허공보 소63-222177호, 일본 공개특허공보 소63-222178호, 일본 공개특허공보 소63-222179호, 일본 공개특허공보 평1-12407호, 일본 공개특허공보 평1-301704호, 일본 공개특허공보 평1-319489호, 일본 공개특허공보 평3-74412호, 일본 공개특허공보 소61-264010호, 일본 공개특허공보 평1-275609호, 일본 공개특허공보 소63-251405호, 일본 공개특허공보 소64-74202호, 일본 공개특허공보 평2-41303호, 일본 공개특허공보 평1-31488호, 일본 공개특허공보 평3-56508호, 일본 공개특허공보 평3-70708호, 일본 공개특허공보 평3-70709호 등을 들 수 있다.

또, 그 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 는, 시판품이어도 된다.

본 발명의 실런트용 접착제는, 특히 봉함 강도와 접착 강도가 우수한 것이 되는 점에서, 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 를 배합한 것이 바람직하다. 그리고, 그 때의 배합량으로는, 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A), 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B), 그 점착 부여제 수지 (C) 의 합계량 100 중량부, 또는 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A), 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B), 그 점착 부여제 수지 (C) 의 합계량 100 중량부에 그 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 를 배합한 것에 대해, 그 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 0.5 ∼ 5 중량부인 것이 바람직하고, 특히 1 ∼ 4 중량부인 것이 바람직하다.

본 발명을 구성하는 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 는, 일반식 (A-B)n, (A-B)n-A' 또는 (A-B)m-X (단, 식 중 A 및 A' 는 비닐 방향족 탄화수소 중합체 블록, B 는 올레핀 또는 디올레핀 중합체 블록, n 은 1 ∼ 5 의 정수, m 은 2 ∼ 7 의 정수, X 는 m 가의 다관능성 화합물을 나타낸다.) 로 나타내는 직사슬 구조, 방사 구조 또는 분기 구조로 이루어지는 적어도 편말단이 비닐 방향족 탄화수소 중합체 블록인 블록 구조를 갖는 중합체이고, 그 수소 첨가물이어도 된다. 여기서 사용되는 비닐 방향족 탄화수소의 예로서, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-tert-부틸스티렌, 비닐자일렌, 에틸비닐자일렌, 비닐나프탈렌 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 스티렌이 특히 바람직하다. 한편, 올레핀의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 등의 α-올레핀 등, 디올레핀의 예로는, 부타디엔, 이소프렌 등의 공액 디올레핀을 들 수 있다. 또, 그 비닐 방향족 탄화수소와 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 로서, 공액 디올레핀을 중합한 중합체 블록에 수소 첨가한 것을 사용해도 되고, 또한, 블록 B 는 올레핀 단위가 우세한 한, 공액 디올레핀과 비닐 방향족 탄화수소의 공중합체를 사용해도 된다. 이들 중 본 발명에 있어서는 양 말단에 비닐 방향족 탄화수소 중합체 블록을 갖는 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체가 바람직하고, 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌 블록 공중합체의 수소 첨가물 (스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 트리블록 공중합체, 이하 SEBS) 이 열안정성의 향상 면에서 특히 바람직하게 사용된다.

또, 그 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 는, 200 ℃, 5.0 ㎏ 하중에 있어서의 멜트 플로레이트가 10 ∼ 70 g/10 분의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 12 ∼ 65 g/10 분인 것이 바람직하다.

또, 그 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 는, 성형 가공성과 접착 강도가 우수한 실런트용 접착제가 되므로, 수소 첨가 스티렌-부타디엔-디블록 공중합체와 수소 첨가 스티렌-부타디엔-스티렌-트리블록 공중합체의 혼합물이고, 그 혼합비가 5/5 ∼ 9/1 인 것이 바람직하고, 스티렌 함량이 20 ∼ 50 중량％ 인 것이 바람직하다.

그 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 는, 시판되고 있는 것이 사용된다. 구체적 예시로는, 예를 들어 (상품명) 크레이톤 (Kraton) G1726MS (크레이톤 폴리머 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.

본 발명의 실런트용 접착제는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 다른 열가소성 수지나 고무, 및 광 안정제, 자외선 흡수제, 조핵제, 활제, 산화 방지제, 블로킹 방지제, 유동성 개량제, 이형제, 난연제, 착색제, 무기계 중화제, 염산 흡수제, 충전제, 도전제 등이 사용되어도 된다.

본 발명의 실런트용 접착제의 조제 방법으로는, 실런트용 접착제의 조제가 가능하면 어떤 방법이어도 되고, 예를 들어 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A), 그 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B), 그 점착 부여제 수지 (C) 를 동시에 헨셀 믹서 또는 텀블러 등의 혼합기에 의해 예비 블렌드해 두고, 단축 또는 2 축의 압출기로 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다.

본 발명의 실런트용 접착제는 용기의 덮개재 실런트용 접착제로서 사용된다. 용기로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 주성분인 것에 적합하다.

본 발명의 덮개재용 필름은, 지지 기재층과 상기 실런트용 접착제층의 적어도 2 층을 포함하는 구성으로 이루어진다. 지지 기재층을 구성하는 지지 기재로는, 자기 지지성을 갖는 것이면 되고, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-산 공중합 수지 등의 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지 등의 열가소성 수지로 구성된 플라스틱 필름, 일본 종이, 복합지 등의 종이, 알루미늄 등의 금속으로 구성된 금속박, 이들의 단독 또는 적층체 등을 들 수 있다. 지지 기재층의 두께는, 기계적 강도, 작업성 등이 저해되지 않는 범위에서 용도에 따라 선택할 수 있지만, 일반적으로는 5 ∼ 100 ㎛ 정도, 바람직하게는 10 ∼ 50 ㎛ 이다.

실런트용 접착제층의 두께는, 접착성, 작업성 등이 저해되지 않는 범위에서 용도에 따라 선택할 수 있지만, 일반적으로는 5 ∼ 50 ㎛ 정도, 바람직하게는 15 ∼ 30 ㎛ 이다.

본 발명에서는, 상기 지지 기재층과 실런트용 접착제층 사이에, 양 층의 밀착성을 높이기 위해, 중간층을 형성할 수도 있다. 이 중간층은, 폴리올레핀 등의 열가소성 수지, 열가소성 엘라스토머 등의 성분으로 구성할 수 있고, 이들 성분은 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리올레핀으로는, 폴리에틸렌이나 에틸렌 공중합체 (에틸렌·α-올레핀 공중합체, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체 등) 나 그 변성물 등을 들 수 있다. 중간층에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 각종 첨가제, 예를 들어, 산화 방지제, 활제, 대전 방지제, 도전제, 안티 블로킹제, 점착 부여제 등이 사용되어도 된다.

중간층의 두께는, 작업성 등이 저해되지 않는 범위에서 용도에 따라 선택할 수 있지만, 일반적으로는 5 ∼ 30 ㎛ 정도이다.

본 발명에서는, 상기 지지 기재층과 실런트용 접착제층의 사이, 또는 상기 지지 기재층과 중간층 사이에, 양 층의 밀착성을 높이기 위해 폴리우레탄 등의 앵커 코트층을 형성할 수도 있다.

본 발명의 덮개재용 필름은, A-PET 용 용기의 덮개재로서 바람직하고, 봉함성과 박리 용이성을 갖는다.

그 덮개재용 필름의 제조 방법으로는, 특별히 한정은 되지 않지만, 실런트용 접착제와 지지 기재층을 라미네이트하는 방법, 실런트용 접착제와 지지 기재층을 공압출하는 방법 등을 들 수 있다. 라미네이트하는 방법으로는, 예를 들어, (1) 지지 기재층에 앵커 코트제를 도포하고, 접착제층을 용융 압출하는 압출 라미네이트 방법, (2) 지지 기재층에 앵커 코트제를 도포하고, 중간층을 용융 압출한 후, 그 위에 실런트용 접착제층을 용융 압출하는 압출 라미네이트 방법, (3) 지지 기재층에, 지지 기재와의 접착성이 우수한 중간층을 용융 압출한 후, 그 위에 실런트용 접착제층을 용융 압출하는 압출 라미네이트 방법, (4) 지지 기재층에 앵커 코트제를 도포하고, 중간층과 접착제층을 동시에 용융 압출하는 공압출 라미네이트 방법, (5) 미리 인플레이션 성형법이나 캐스트 성형법에 의해 실런트 접착제를 적어도 1 층 포함하는 필름을 성형하고, 앵커 코트제를 도포한 지지 기재층과 첩합 (貼合) 하는 드라이 라미네이트법, (6) 앵커 코트제를 도포한 지지 기재층과 실런트 접착제를 적어도 1 층 포함하는 필름을 압출 라미네이트를 사용하여 중간층을 용융 압출함으로써 적층하는 압출 라미네이트 방법 등을 들 수 있다. 한편, 공압출하는 방법으로는, 공압출 인플레이션법이나 공압출 T 다이법 등을 예시할 수 있다.

본 발명의 용기의 덮개재 실런트용 접착제는, 성형 가공성이 우수하고, 높은 봉함 강도와 접착 강도가 얻어지고, 내열성이 우수한 A-PET 제 용기의 덮개재에 사용되고, 덮개재용 필름으로서 유용하다.

(실시예)

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.

∼ 멜트 플로레이트 (MFR) ∼

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 MFR 은, JIS K 6924-1 에 준거하여 측정하였다.

실시예에 의해 얻어진 실런트용 접착제에 대해 이하에 나타내는 방법으로, 성형 가공성을 평가하였다.

∼ 성형 가공 안정성 ∼

압출 라미네이터 (프라코 (주) 사 제조 스크루경 (徑) 25 ㎜Φ) 를 사용하고, 본 접착제 펠릿을 가공 온도 230 ℃ 에서 압출 라미네이션하고 실런트용 접착제층 두께 25 ㎛ 의 필름을 채취하였다. 판정은, 라미네이트 가공 후의 필름 두께에 3 ㎛ 이상의 편차가 없는 것 (△ 및 ○) 을 양호로 하였다.

○ : 용융막의 맥동이나 좌우 흔들림이 없고, 두께 편차 3 ㎛ 미만, △ : 용융막의 맥동이나 좌우 흔들림은 있지만, 두께 편차 3 ㎛ 미만, × : 용융막의 맥동이나 좌우 흔들림이 있고, 두께 편차 5 ㎛ 이상

∼ 롤 릴리스성 ∼

압출 라미네이터 (프라코 (주) 사 제조 스크루경 25 ㎜Φ) 를 사용하고, 본 접착제 펠릿을 가공 온도 230 ℃ 에서 실런트용 접착제층 두께 25 ㎛ 가 되도록 압출 라미네이션하고, 냉각용 매트 롤과의 릴리스성을 평가하였다. 판정은, 필름 표면에 롤과 박리했을 때의 박리 자국이 없는 것 (○) 을 양호로 하였다.

○ : 박리 자국 없음, × : 박리 자국 있음

실시예에 의해 얻어진 덮개재용 필름에 대해 이하에 나타내는 방법으로, 봉함 강도, 접착 강도를 측정하였다.

∼ 봉함 강도의 측정 ∼

필름의 접착제면과 A-PET 컵 (용량 215 ㎖) 을 중첩시키고 컵 시일기 (사니컵사 제조, 형식 UF-500 형) 를 사용하여 160 ℃, 40 Kgf/컵, 1 초의 조건에서 가압 가열 접착하였다. 방랭 후에, 시일 테스터 (산 화학사 제조, 형식 FKT-100J) 를 사용하여 공기 주입량 0.8 ℓ/분의 조건에서 파열 강도를 측정하였다. 판정은 25 kPa 이상을 양호로 하였다.

○ : 25 kPa 이상, × : 25 kPa 미만

∼ 접착 강도의 측정 ∼

필름의 접착제면과 A-PET 시트 (폴리텍사 제조) 를 중첩시키고 히트시일 테스터 (테스터 산업사 제조, TP-701 형) 를 사용하여 160 ℃, 0.2 ㎫, 1 초의 조건에서 가압 가열 접착하였다. 방랭 후에, 박리 각도 180 도, 박리 속도 300 ㎜/분의 조건에서 시일 강도를 측정하였다. 판정은, 10 N/15 ㎜ 폭 이상을 양호로 하였다.

○ : 10 N/15 ㎜ 이상, × : 10 N/15 ㎜ 미만

실시예 1

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 로서, 아세트산비닐 함량 6 ％, 멜트 매스 플로레이트가 8.5 g/10 분인 수지 (A1) (도소 (주) 제조 상품명 울트라센 537) 40 중량부, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 로서, 아세트산비닐 함량 15 ％, 멜트 매스 플로레이트가 3.0 g/10 분인 수지 (B1) (도소 (주) 제조 상품명 울트라센 626) 40 중량부, 점착 부여제 수지 (C) 로서, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) (아라카와 화학 (주) 사 제조 상품명 아르콘 M115 ; 연화 온도 115 ℃, 수소 첨가율 약 60 ％ (NMR 법)) 20 중량부를 텀블러 혼합기로 예비 블렌드한 후, 2 축 압출기를 사용하고 180 ℃ 에서 용융 혼련하고 실런트용 접착제의 펠릿을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 9 중량％ 이다. 또한, 실런트용 접착제에는, 열안정성을 고려하여, 페놀계 산화 방지제 (BASF (주) 사 제조, 상품명 이르가녹스 1010) 를 실런트용 접착제 100 중량부에 대해 0.05 중량부, 슬립제 (라이온아크조 (주) 사 제조, 제품명 아모왁스 E) 를 0.2 중량부 첨가하였다.

얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 15 g/10 분이었다.

그 후, 미리 지지 기재층인 2 축 연신 폴리에스테르 필름 (12 ㎛ 두께) 에 중간층인 저밀도 폴리에틸렌 (25 ㎛ 두께, 도소 (주) 사 제조 상품명 페트로센 203) 을 압출 라미네이트한 다층 필름의 저밀도 폴리에틸렌 표면에, 압출 라미네이터 (프라코 (주) 사 제조 스크루경 25 ㎜Φ) 를 사용하고, 본 접착제 펠릿을 가공 온도 230 ℃ 에서 압출 라미네이션하고 실런트용 접착제층 두께 25 ㎛ 의 덮개재용 필름을 얻었다.

얻어진 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름의 평가 결과를 표 3 에 나타낸다.

실시예 2

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 40 중량부 대신에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 35 중량부, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 40 중량부 대신에 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 35 중량부, 점착 부여제 수지 (C) 로서, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 20 중량부 대신에, 완전 수소 첨가 석유 수지 (C2) (아라카와 화학 (주) 사 제조 상품명 아르콘 P125 ; 연화 온도 125 ℃, 수소 첨가율 약 95 ％ (NMR 법)) 30 중량부, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 로서, 밀도가 860 ㎏/㎥ 인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D1) (미츠이 화학 (주) 사 제조, 상품명 타프머 P-0375) 40 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 9 중량％ 이다.

접착제 배합을 표 1 에 나타낸다. 얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 9 g/10 분이었다.

실시예 3

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 35 중량부 대신에, 아세트산비닐 함량 10 부, 멜트 매스 플로레이트가 9.0 g/10 분인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B2) (도소 (주) 제조 상품명 울트라센 541) 35 중량부, 점착 부여제 수지 (C) 로서, 완전 수소 첨가 석유 수지 (C2) 30 중량부 대신에, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 30 중량부, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D1) 40 중량부 대신에, 밀도가 885 ㎏/㎥ 인 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D2) (도소 (주) 사 제조, 상품명 LUMITAC BF300R) 40 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 4 중량％ 이다.

접착제 배합을 표 1 에 나타낸다. 얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 13 g/10 분이었다.

얻어진 덮개재용 필름의 평가 결과를 표 3 에 나타낸다.

실시예 4

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 35 중량부 대신에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 40 중량부, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B2) 35 중량부 대신에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B2) 40 중량부, 점착 부여제 수지 (C) 로서, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 30 중량부 대신에, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C3) (아라카와 화학 (주) 사 제조 상품명 아르콘 M135 ; 연화 온도 135 ℃, 수소 첨가율 약 60 ％ (NMR 법)) 20 중량부, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D2) 40 중량부 대신에, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D2) 20 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 4 중량％ 이다.

접착제 배합을 표 1 에 나타낸다. 얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 10 g/10 분이었다.

실시예 5

점착 부여제 수지 (C) 로서, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C3) 20 중량부 대신에, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 20 중량부, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D2) 20 중량부 대신에, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D2) 0 중량부, 비닐 방향족 탄화수소와 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 로서, 200 ℃, 5.0 ㎏ 하중에 있어서의 멜트 플로레이트가 65 g/10 분, 수소 첨가 스티렌-부타디엔-디블록 공중합체와 수소 첨가 스티렌-부타디엔-스티렌-트리블록 공중합체의 혼합비가 7/3 이고, 스티렌 함량이 30 중량％ 인 비닐 방향족 탄화수소와 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E1) (KratonG1726MS) 5 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 4 중량％ 이다.

접착제 배합을 표 1 에 나타낸다. 얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 24 g/10 분이었다.

실시예 6

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 40 중량부 대신에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 35 중량부, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B2) 40 중량부 대신에 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B2) 35 중량부, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 20 중량부 대신에, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 30 중량부, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D2) 0 중량부 대신에, 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D2) 40 중량부, 비닐 방향족 탄화수소와 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E1) 5 중량부 대신에 비닐 방향족 탄화수소와 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E1) 2 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 4 중량％ 이다.

비교예 1

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 40 중량부 대신에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 80 중량부, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 40 중량부 대신에 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 0 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다.

접착제 배합을 표 2 에 나타낸다. 얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 23 g/10 분이었다.

얻어진 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름의 평가 결과를 표 4 에 나타낸다.

얻어진 덮개재용 필름은, 접착 강도와 봉함 강도가 열등한 것이었다.

비교예 2

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 35 중량부 대신에, 아세트산비닐 함량 28 ％, 멜트 매스 플로레이트가 5.7 g/10 분인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B2) (도소 (주) 제조 상품명 울트라센 751) 35 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 22 중량％ 이다.

접착제 배합을 표 1 에 나타낸다. 얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 23 g/10 분이었다.

얻어진 접착제는, 성형 가공 안정성이 나쁘고, 롤 릴리스성도 열등했으므로, 덮개재용 필름은 얻어지지 않았다.

비교예 3

에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 40 중량부 대신에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 20 중량부, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 40 중량부 대신에, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B2) 20 중량부, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 20 중량부 대신에, 부분 수소 첨가 석유 수지 (C1) 60 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 실런트용 접착제, 및 덮개재용 필름을 얻었다. 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A1) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B1) 의 아세트산비닐 함량의 차는 4 중량％ 이다.

접착제 배합을 표 1 에 나타낸다. 얻어진 실런트용 접착제의 MFR 은, 70 g/10 분이었다.

얻어진 덮개재용 필름의 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

얻어진 접착제는, 롤 릴리스성이 나쁘고, 덮개재용 필름은 봉함 강도가 열등한 것이었다.

Claims

아세트산비닐 함량이 3 ∼ 15 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 10 ∼ 50 중량부, 아세트산비닐 함량 8 ∼ 25 중량％ 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 10 ∼ 50 중량부, 및 점착 부여제 수지 (C) 5 ∼ 40 중량부 ((A), (B) 및 (C) 의 합계는 100 중량부) 를 포함하고, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량과 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량의 차가 3 ∼ 20 중량％, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (A) 의 아세트산비닐 함량은 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (B) 의 아세트산비닐 함량보다 작은 것임을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
제 1 항에 있어서,
용기의 덮개재 실런트용 접착제 100 중량부에 대해, JIS K 6922-1 (1998년) 로 측정한 밀도가 860 ∼ 910 ㎏/㎥ 의 범위에 있는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 를 10 ∼ 50 중량부를 배합한 것을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
제 2 항에 있어서,
에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 가, 하기 (a) ∼ (c) 의 요건을 만족하는 것을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
(a) 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수평균 분자량 (Mn) 의 비 (Mw/Mn) 가 3 이하
(b) 시차 주사형 열량계에 의한 승온 측정에 있어서 얻어지는 흡열 곡선의 최대 피크 위치의 온도 (Tm (℃)) 와 적외선 흡수 스펙트럼의 측정으로부터 구해지는 탄소수 1000 개당 단사슬 분기수 (SCB) 가 (1) 식의 관계를 만족한다
Tm ＜ -1.8 × SCB ＋ 140 (1)
(c) α-올레핀의 탄소수가 3 이상 12 이하
제 1 항에 있어서,
용기의 덮개재 실런트용 접착제 100 중량부에 대해, 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 0.5 ∼ 5 중량부를 배합한 것을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
제 4 항에 있어서,
비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 가, 수소 첨가 스티렌-부타디엔-디블록 공중합체와 수소 첨가 스티렌-부타디엔-스티렌-트리블록 공중합체의 혼합물이고, 그 혼합비가 5/5 ∼ 9/1 이고, 또한 스티렌 함량이 20 ∼ 50 중량％ 인 것을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
제 1 항에 있어서,
용기의 덮개재 실런트용 접착제 100 중량부에 대해, JIS K6922-1 (1998년) 로 측정한 밀도가 860 ∼ 910 ㎏/㎥ 의 범위에 있는 에틸렌·α-올레핀 공중합체 (D) 를 10 ∼ 50 중량부, 및 비닐 방향족 탄화수소와 올레핀 또는 디올레핀의 열가소성 블록 공중합체 (E) 0.5 ∼ 5 중량부를 배합한 것을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
제 1 항에 있어서,
점착 부여제 수지 (C) 가, 지방족계 석유 수지, 방향족계 석유 수지, 지환족계 수소 첨가 석유 수지 및 공중합계 석유 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류를 50 ∼ 90 ％ 부분 수소 첨가한 것임을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
용기가 폴리에틸렌테레프탈레이트를 주성분으로 하는 것을 특징으로 하는 용기의 덮개재 실런트용 접착제.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 용기의 덮개재 실런트용 접착제로 이루어지는 층, 및 지지 기재층의 적어도 2 층을 포함하는 구성으로 이루어지는 용기의 덮개재용 필름.