KR102331109B1 - 오븐웨어 및 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물 - Google Patents

오븐웨어 및 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102331109B1
KR102331109B1 KR1020197003347A KR20197003347A KR102331109B1 KR 102331109 B1 KR102331109 B1 KR 102331109B1 KR 1020197003347 A KR1020197003347 A KR 1020197003347A KR 20197003347 A KR20197003347 A KR 20197003347A KR 102331109 B1 KR102331109 B1 KR 102331109B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
repeating unit
ovenware
liquid crystal
crystal polyester
Prior art date
Application number
KR1020197003347A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190039701A (ko
Inventor
신타로 사이토
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20190039701A publication Critical patent/KR20190039701A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102331109B1 publication Critical patent/KR102331109B1/ko

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
    • A47J36/00—Parts, details or accessories of cooking-vessels
    • A47J36/02—Selection of specific materials, e.g. heavy bottoms with copper inlay or with insulating inlay
    • A47J36/04—Selection of specific materials, e.g. heavy bottoms with copper inlay or with insulating inlay the materials being non-metallic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
    • A47J27/00—Cooking-vessels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
    • A47J37/00—Baking; Roasting; Grilling; Frying
    • A47J37/01—Vessels uniquely adapted for baking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/22—Boxes or like containers with side walls of substantial depth for enclosing contents
    • B65D1/26—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24C—DOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
    • F24C15/00—Details
    • F24C15/16—Shelves, racks or trays inside ovens; Supports therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cookers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

이 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 화합물을 함유하는 수지 조성물의 성형체인 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하이다.

Description

오븐웨어 및 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물
본 발명은, 오븐웨어 및 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.
본원은, 2016년 8월 4일에, 일본에 출원된 일본 특허출원 2016-153717호에 근거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
오븐 가열 방식에 의한 오븐레인지용의 조리 가열 용기인 오븐웨어에는, 우수한 내열성, 기계 강도, 외관이 양호할 것 등 여러 가지 특성이 요구된다.
우수한 내열성을 갖는 재료로서, 폴리에스테르 수지가 있다. 그 중에서도, 전방향족 폴리에스테르 수지 (이하, 「액정 폴리에스테르」 또는 「액정 폴리에스테르 수지」라고 기재하는 경우가 있다.) 는, 그 구조에 근거하는 여러 가지 우수한 성질을 가지고 있고, 특히 내열성의 점에서 우수하므로, 고온에 폭로되는 오븐웨어의 재료에 채용되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 및 2 에는, 전방향족 폴리에스테르 수지제의 오븐웨어가 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 평4-248868호 일본 공개특허공보 평3-265650호
오븐웨어는 고온에서 사용되고, 식품과 접촉한다. 오븐웨어를 구성하는 재료로부터 악취 성분이 발생한 경우에는, 식품의 풍미를 손상시킬 가능성이 있기 때문에, 악취를 억제할 필요가 있다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 악취 성분의 발생이 적은 오븐웨어, 및 상기 오븐웨어에 바람직하게 사용할 수 있는 액정 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은 이하를 제공한다.
[1] 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 화합물을 함유하는 수지 조성물의 성형체인 오븐웨어로서, 그 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하인 오븐웨어.
[2] 상기 지방산 화합물의 함유량이, 상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 0.001 질량부 이상 0.5 질량부 이하인 [1] 에 기재된 오븐웨어.
[3] 상기 지방산 화합물의 탄소수가 12 ∼ 24 인 [1] 또는 [2] 에 기재된 오븐웨어.
[4] 상기 지방산 화합물이, 지방산 금속염인 [1] ∼ [3] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어.
[5] 상기 지방산 금속염의 금속이, 리튬, 마그네슘, 칼슘, 아연, 나트륨 및 칼륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 [4] 에 기재된 오븐웨어.
[6] 상기 무기 충전재의 함유량이, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 50 질량부 이상 100 질량부 이하인 [1] ∼ [5] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어.
[7] 액정 폴리에스테르 수지가, 식 (1) 로 나타내는 반복 단위를 갖는 [1] ∼ [6] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어.
(1) -O-Ar1-CO-
[식 (1) 중, Ar1 은, 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타내고, Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
[8] 액정 폴리에스테르 수지가, 식 (2) 로 나타내는 반복 단위를 갖는 [1] ∼ [7] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어.
(2) -CO-Ar2-CO-
[식 (2) 중, Ar2 는, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ; Ar2 에 포함되는 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
(4) -Ar4-Z-Ar5-
[식 (4) 중, Ar4 및 Ar5 는, 서로 독립적으로 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ;
Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기를 나타낸다.]
[9] 액정 폴리에스테르 수지가, 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 갖는 [1] ∼ [8] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어.
(3) -X-Ar3-Y-
[식 (3) 중, Ar3 은, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ;
X 및 Y 는, 서로 독립적으로 산소 원자 또는 이미노기 (-NH-) 를 나타내고 ;
Ar3 에 포함되는 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
(4) -Ar4-Z-Ar5-
[식 (4) 중, Ar4 및 Ar5 는, 서로 독립적으로 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ;
Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기를 나타낸다.]
[10] 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 화합물을 함유하는 수지 조성물로서, 250 ℃ 에서 가열한 경우에 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하인 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물.
본 발명에 의하면, 악취 성분의 발생이 적은 오븐웨어, 및 상기 오븐웨어에 바람직하게 사용할 수 있는 액정 폴리에스테르 수지 조성물을 제공할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어의 일례의 개략 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어의 일례의 전체 형상을 나타내는 사시도이다.
＜오븐웨어＞
본 발명은, 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 화합물을 함유하는 수지 조성물을 사용한 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하인 오븐웨어이다.
노난알 및 데칸알은 불쾌취 성분으로서 알려져 있고, 미량이어도 불쾌취로서 사람에게 식별되는 물질이다. 이들 화합물은 지방산 등을 가열하는 것에서 기인하는 산화 분해 등에 의해 발생하는 것이 추측된다. 오븐웨어를 사용하여 가열 조리를 할 때, 이들 불쾌취 성분은 식품의 풍미를 손상시키기 때문에, 가열 조리 시에 불쾌취 성분의 발생량이 적은 것이 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 250 ℃ 에서 가열한 경우에, 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하이다. 이 때문에, 가열 조리를 한 경우에도 불쾌취 성분의 발생이 적어, 저악취의 오븐웨어로 할 수 있다. 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 250 ℃ 에서 가열한 경우의 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가, 0.8 volppb 이하인 것이 바람직하고, 0.5 volppb 이하인 것이 보다 바람직하다.
노난알이나 데칸알은 휘발 성분이다. 이 때문에, 250 ℃ 에서 가열한 경우에, 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도를 1 volppb 이하로 하는 방법으로는, 예를 들어 사출 성형된 오븐웨어를 250 ℃ 정도의 고온에서 한 번 가열하여 휘발 성분을 제거하는 방법이 있다. 이 방법에 의해, 가열 조리 시에 불쾌취 물질의 발생량을 줄일 수 있다.
본 발명에 있어서, 노난알 및 데칸알 합계 발생 농도는, 하기 방법에 의해 측정한 값이다.
측정에 사용하는 시험편은, 본 발명의 오븐웨어에 사용하는 수지 조성물을 사용하여 성형한, 약 가로 세로 5 cm, 두께 1 ∼ 2 mm 의 시험편으로 한다. 이 시험편 70 g 을 유리 챔버 내에 넣고, 유리 챔버 내에 고순도 질소 가스를 통기하면서, 가열 오븐에 의해 유리 챔버의 온도를 실온으로부터 250 ℃ 까지 약 15 분간으로 승온 후, 250 ℃ 에서 약 45 분간 (합계 60 분간) 가열을 계속한다. 가열 개시부터 종료까지의 60 분간에 유리 챔버 내에 통기하는 고순도 질소 가스는 10 리터이고, 그 모두를 시험편으로부터 발생한 가스 성분과 함께 포집한다. 또한, 250 ℃ 까지 승온된다란, 가열 오븐 내의 온도가 250 ℃ 가 된 시점을 의미하고, 반드시 시료가 250 ℃ 에 도달한 경우를 의미하는 것은 아닌 것으로 한다.
이와 같이 하여 포집한 시료 가스를 콜드 트랩 디하이드레이션 가스 크로마토그래프 질량 분석법 (CTD-GC-MS 법) 을 이용하여, 포집한 10 리터의 고순도 질소 가스 중에 존재하는 노난알 및 데칸알의 농도를 측정한다. 또한, 노난알 및 데칸알의 농도는 톨루엔 환산값이고, 검출된 성분의 신호의 강도와 농도의 관계가 모두 톨루엔과 동일하다고 가정하여, 톨루엔의 피크 면적과 각 성분의 피크 면적의 비에 의해 산출한다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 의 개략 단면도를 도 1 에 나타낸다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 는, 손잡이부 (2) 와, 용기부 (10) 를 가지고 있다.
용기부 (10) 는, 사용 시에 조리 대상이 되는 식재료 등을 수용하는 공간 (S) 을 갖는다. 용기부 (10) 는, 저부 (11) 와, 저부 (11) 의 주연부에 있어서 평면으로 볼 때 폐환상으로 형성된 측벽 (12) 을 가지고 있다. 공간 (S) 은, 저부 (11) 와 측벽 (12) 으로 둘러싸인 공간이다. 용기부 (10) 는, 저부 (11) 의 수평면의 연직 방향 상방이 모두 개방된 입구가 넓은 용기인 것이 바람직하다. 「저부의 수평면」이란, 본 발명의 일 양태에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치 (載置) 했을 때, 저부의 내표면 (즉, 공간 (S) 과의 계면) 에 있어서, 실질적으로 수평이 되는 면을 의미한다. 「실질적으로 수평」이란, 수평면에 대해 -40 ％ ∼ ＋40 ％ 의 구배를 가지고 있어도 되는 것을 의미한다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 내용적이 500 mL 이상 6 L 이하이다. 본 발명의 일 양태에 있어서 「오븐웨어의 내용적」이란, 기온 25 ℃ 의 조건하에서 오븐웨어에 넣을 수 있는 물의 최대량을 의미한다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 오븐웨어의 내용적은, 1 L 이상 6 L 이하인 것이 바람직하고, 2 L 이상 6 L 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 에 있어서 「내용적」이란, 기온 25 ℃ 의 조건하에서 공간 (S) 에 넣을 수 있는 물의 최대량을 의미한다.
손잡이부 (2) 는, 용기부 (10) 의 일부에 형성되어 있어도 되고, 주연부에 형성되어 있어도 된다.
손잡이부 (2) 는, 주로, 사용자가 오븐웨어 (1) 를 운반할 때에 파지하기 위한 구조부이다. 손잡이부 (2) 는, 측벽 (12) 의 외벽 (12a) 에, 평면으로 볼 때 외벽 (12a) 으로부터 공간 (S) 의 측과는 반대측으로 돌출되도록 형성되어 있다. 손잡이부 (2) 는, 측벽 (12) 의 상단부 (즉, 저부 (11) 와는 반대측) 에 형성되어 있어도 되고, 측벽 (12) 의 상단부와 저부 (11) 의 중앙부에 형성되어 있어도 된다.
또, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 오븐웨어는 또한 분리 가능한 덮개부 (20) 를 가지고 있어도 된다. 덮개부 (20) 의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 손잡이부 (2) 의 상부에 분리 가능하게 재치되는 형상이 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 높이는, 1 cm 이상 30 cm 이하가 바람직하고, 3 cm 이상 20 cm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 가로폭은, 5 cm 이상 50 cm 이하가 바람직하고, 10 cm 이상 40 cm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 안길이는, 5 cm 이상 50 cm 이하가 바람직하고, 10 cm 이상 40 cm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 오븐웨어가 또한 덮개부 (20) 를 갖는 경우, 용기부 (10) 상에 덮개부 (20) 를 재치했을 때의 높이, 가로폭 및 안길이가 상기 범위인 것이 바람직하다.
여기서, 「용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 높이」란, 본 발명에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치했을 때, 이러한 수평면 상면으로부터 상기 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 최상부까지의 최단 거리를 의미한다.
「용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 가로폭」이란, 본 발명에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치했을 때, 상기 오븐웨어의 수평 방향의 최대 길이를 의미한다.
「용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 안길이」란, 본 발명에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치했을 때, 상기 가로폭을 부여하는 방향과 직교하는 수평 방향에 있어서의 최대 길이를 의미한다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 오븐웨어 (1) 의 용기부의 두께는, 0.3 mm 이상 5 mm 이하이고, 1 mm 이상 4 mm 이하인 것이 보다 바람직하다. 오븐웨어 (1) 의 용기부의 두께란, 도 1 의 X 로 나타내는 두께이고, 측정 지점에 있어서의 가장 얇은 두께를 의미한다.
다른 측면으로서, 「오븐웨어의 용기부의 두께」란, 오븐웨어의 용기부의 임의의 지점에 있어서의, 식자재 등을 수용하는 공간과 접하는 표면 (즉, 오븐웨어의 내벽) 으로부터, 상기 공간과 접하는 표면과는 반대측의 표면 (즉, 오븐웨어의 외벽) 까지의 최단 거리를 의미한다.
상기 오븐웨어의 용기부의 두께는, 예를 들어 마이크로미터에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 직방체, 입방체, 오벌 형상, 도 1 의 2 점 쇄선으로 둘러싸인 영역 Y 로 나타내는 바와 같이, 저부와 측벽의 경계를 만곡시킨 형상 등, 적절히 선택할 수 있다.
그 중에서도, 오벌 형상이나, 도 1 의 2 점 쇄선으로 둘러싸인 영역 Y 로 나타내는 바와 같이, 저부와 측벽의 경계를 만곡시킨 형상 등은, 오븐웨어 (1) 의 내벽에 있어서는 세정하기 쉽고, 오븐웨어의 외벽에 있어서는 코너가 없기 때문에, 강도를 양호하게 유지할 수 있어 바람직하다.
또한, 사용 시에 용기부 (10) 에 조리 대상이 되는 식자재 등을 수용한 오븐웨어 (1) 를 오븐으로부터 꺼냈을 때에, 식자재 등의 중량에 의해 손잡이부 (2) 가 변형될 우려가 있다. 이 때문에, 강도를 향상시키는 관점에서, 오븐웨어 (1) 의 손잡이부 (2) 의 두께는, 용기부 (10) 의 두께보다 두껍게 해도 된다. 상기 오븐웨어의 손잡이부의 두께는, 예를 들어 마이크로미터에 의해 측정할 수 있다.
이하, 본 실시형태의 오븐웨어에 사용하는 수지 조성물에 대해 설명한다.
≪수지 조성물≫
본 실시형태에서 사용하는 수지 조성물은, 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 화합물을 함유한다.
[액정 폴리에스테르 수지]
본 발명의 오븐웨어에서 사용하는 액정 폴리에스테르 수지 (이하, 「액정 폴리에스테르」라고 기재하는 경우가 있다.) 는, 방향족 하이드록시카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위를 메소겐기로서 갖는 수지이다. 여기서, 「하이드록시카르복실산」이란, 1 분자 중에 하이드록시기 (-OH) 및 카르복시기 (-C(=O)-OH) 를 함께 갖는 화합물을 의미한다.
상기 액정 폴리에스테르는, 용융 상태에서 액정성을 나타내는 액정 폴리에스테르이고, 250 ℃ 이상 450 ℃ 이하의 온도에서 용융하는 것이 바람직하다. 액정 폴리에스테르는, 원료 모노머로서 방향족 화합물만을 사용하여 이루어지는 전방향족 액정 폴리에스테르인 것이 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르의 예로는, 방향족 하이드록시카르복실산과 ; 방향족 디카르복실산과 ; 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물이 중합 (즉 중축합) 하고 있는 액정 폴리에스테르, 복수종의 방향족 하이드록시카르복실산이 중합하고 있는 액정 폴리에스테르, 그리고 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르와, 방향족 하이드록시카르복실산이 중합하고 있는 액정 폴리에스테르를 들 수 있다. 여기서, 방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디카르복실산, 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민은, 서로 독립적으로, 그 일부 또는 전부 대신에, 중합 가능한 유도체여도 된다.
방향족 하이드록시카르복실산 및 방향족 디카르복실산과 같은 카르복시기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 카르복시기를 알콕시카르보닐기 또는 아릴옥시카르보닐기로 변환하여 이루어지는 유도체 (에스테르라고도 한다), 카르복시기를 할로포르밀기로 변환하여 이루어지는 유도체 (산할로겐화물이라고도 한다), 및 카르복시기를 아실옥시카르보닐기로 변환하여 이루어지는 유도체 (산무수물이라고도 한다) 를 들 수 있다.
방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디올 및 방향족 하이드록시아민과 같은 하이드록시기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 하이드록시기를 아실화하여 아실옥실기로 변환하여 이루어지는 유도체 (아실화물이라고도 한다) 를 들 수 있다.
방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민과 같은 아미노기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 아미노기를 아실화하여 아실아미노기로 변환하여 이루어지는 유도체 (아실화물이라고도 한다) 를 들 수 있다.
상기 액정 폴리에스테르는, 식 (1) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (1)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 적어도 1 개 갖는 것이 바람직하다. 반복 단위 (1) 은, 상기 서술한 메소겐기에 상당한다.
(1) -O-Ar1-CO-
[식 (1) 중, Ar1 은, 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타내고, Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
Ar1 로 나타내는 상기 기 중의 1 개 이상의 수소 원자와 치환 가능한 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.
Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기의 예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-노닐기 및 n-데실기 등을 들 수 있다.
Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기의 예로는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기 등과 같은 단고리형 방향족기 ; 1-나프틸기, 2-나프틸기 등과 같은 축환형 방향족기를 들 수 있다.
Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자가 이들 기로 치환되어 있는 경우, 그 치환수는, 바람직하게는 1 개 또는 2 개이고, 보다 바람직하게는 1 개이다.
반복 단위 (1) 은, 방향족 하이드록시카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위이다.
반복 단위 (1) 로는, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위), 및 Ar1 이 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 6-하이드록시-2-나프토산으로부터 유도되는 반복 단위) 가 바람직하다.
즉, 상기 액정 폴리에스테르의 예로는, 4-하이드록시벤조산 (파라하이드록시벤조산이라고도 한다) 으로부터 유도되는 반복 단위 및 6-하이드록시-2-나프토산으로부터 유도되는 반복 단위 중 적어도 1 개의 반복 단위를 갖는 액정 폴리에스테르가 바람직하고, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위를 갖는 액정 폴리에스테르가 보다 바람직하다.
다른 측면으로는, 상기 액정 폴리에스테르는, 적어도 1 개의 하기 식 (2) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (2)」라고 하는 경우가 있다.) 를 갖는 액정 폴리에스테르가 바람직하다. 또, 상기 액정 폴리에스테르는, 적어도 1 개의 하기 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (3)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 갖는 액정 폴리에스테르가 바람직하다. 그 중에서도, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 을 갖는 액정 폴리에스테르가 보다 바람직하다. 액정 폴리에스테르에 있어서, 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 은, 각각 복수종 있어도 된다. 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 및 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 중 적어도 1 개를 갖는 것이 바람직하다.
(2) -CO-Ar2-CO-
[식 (2) 중, Ar2 는, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ; Ar2 에 포함되는 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
(4) -Ar4-Z-Ar5-
[식 (4) 중, Ar4 및 Ar5 는, 서로 독립적으로 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ;
Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기를 나타낸다.]
(3) -X-Ar3-Y-
[식 (3) 중, Ar3 은, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ;
X 및 Y 는, 서로 독립적으로 산소 원자 또는 이미노기 (-NH-) 를 나타내고 ;
Ar3 에 포함되는 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
(4) -Ar4-Z-Ar5-
[식 (4) 중, Ar4 및 Ar5 는, 서로 독립적으로 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ;
Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기를 나타낸다.]
Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 할로겐 원자, 알킬기 및 아릴기는, Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 및 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기와 동일한 것이다.
Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자가 이들 기로 치환되어 있는 경우, 그 치환수는, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기마다, 서로 독립적으로 바람직하게는 1 개 또는 2 개이고, 보다 바람직하게는 1 개이다.
Z 로 나타내는 상기 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기의 예로는, 메틸렌기, 에틸리덴기, 이소프로필리덴기, n-부틸리덴기 및 2-에틸헥실리덴기 등을 들 수 있다.
반복 단위 (2) 는, 방향족 디카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위이다.
반복 단위 (2) 로는, 예를 들어, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위), Ar2 가 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 이소프탈산으로부터 유도되는 반복 단위), Ar2 가 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 2,6-나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위), Ar2 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디카르복시비페닐로부터 유도되는 반복 단위), 또는 Ar2 가 디페닐에테르-4,4'-디일기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디카르복시디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위) 가 바람직하고, Ar2 가 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위가 보다 바람직하다.
반복 단위 (3) 은, 방향족 디올, 방향족 하이드록실아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물로부터 유도되는 반복 단위이다.
반복 단위 (3) 으로는, Ar3 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 하이드로퀴논, p-아미노페놀 또는 p-페닐렌디아민으로부터 유도되는 반복 단위), Ar3 이 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 1,3-벤젠디올, m-아미노페놀 (예를 들어, 3-아세톡시아미노페놀) 또는 m-페닐렌디아민으로부터 유도되는 반복 단위), Ar3 이 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 2,6-디하이드록시나프탈렌으로부터 유도되는 반복 단위, 2-하이드록시-6-아미노나프탈렌으로부터 유도되는 반복 단위 또는 2,6-디아미노나프탈렌으로부터 유도되는 반복 단위), Ar3 이 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위), 또는 Ar3 이 디페닐에테르-4,4'-디일기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위, 4-하이드록시-4'-아미노디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위 또는 4,4'-디아미노디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위) 등을 들 수 있다. 바람직한 반복 단위 (3) 으로는, Ar3 이, 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위가 보다 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (3) 으로서, X 및 Y 가 각각 산소 원자인 반복 단위를 갖는 것, 즉 방향족 디올로부터 유도되는 반복 단위를 갖는 것이 바람직하고, 반복 단위 (3) 으로서, X 및 Y 가 각각 산소 원자인 반복 단위만을 갖는 것이 보다 바람직하다.
즉, 상기 액정 폴리에스테르는, 식 (21) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (21)」이라고 하는 경우가 있다.) 와, 식 (31) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (31)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 갖는 것이 보다 바람직하고, 반복 단위 (1) (바람직하게는, Ar1 이 1,4-페닐렌기 또는 2,6-나프틸렌기인 것), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 을 갖는 것이 더욱 바람직하다.
(21) -CO-Ar21-CO-
(31) -O-Ar31-O-
[식 (21) 및 식 (31) 중, Ar21 및 Ar31 은, 서로 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기를 나타내고 ; Ar21 또는 Ar31 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 서로 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
반복 단위 (1) 의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 30 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 40 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 70 몰％ 이하이다. 또한, 반복 단위 (1) 이, 2 종 이상의 화합물로부터 유도되는 경우에는, 전체 반복 단위 (1) 의 함유량이 상기 범위가 된다.
다른 측면으로서, 상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (1) 의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 30 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 40 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 70 몰％ 이하이다.
또, 상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (1) 이 파라하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위인 경우, 파라하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 40 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 45 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이다.
다른 측면으로서, 파라하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 40 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 45 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이다.
반복 단위 (1) 의 함유율이 80 몰％ 이하이면, 가공 온도가 고온이 되기 어렵고, 외관 불량을 일으키기 어려워지기 때문에, 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (2) 의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다. 또한, 반복 단위 (2) 가, 2 종 이상의 화합물로부터 유도되는 경우에는, 전체 반복 단위 (2) 의 함유량이 상기 범위가 된다.
상기 액정 폴리에스테르의 반복 단위 (2) 의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
상기 액정 폴리에스테르의 반복 단위 (2) 가 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위인 경우, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 몰％ 이상 20 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 11 몰％ 이상 18 몰％ 이하이다.
다른 측면으로서, 테레프탈산에서 유래하는 반복 단위의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 몰％ 이상 20 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 11 몰％ 이상 18 몰％ 이하이다.
반복 단위 (2) 의 함유율이 상기 범위에 있으면, 성형한 오븐웨어에 충분한 내열성을 부여할 수 있어, 오븐에서 사용했을 때의 강도를 높게 할 수 있다.
상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (3) 의 함유율은, 상기 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
다른 측면으로서, 상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (3) 의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계 100 몰％ 에 대해 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
또한, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1) ∼ (3) 을, 서로 독립적으로, 적어도 2 종 가져도 된다. 또, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1) ∼ (3) 이외의 반복 단위를 가져도 되지만, 그 함유율은, 전체 반복 단위의 합계 100 몰％ 에 대해, 바람직하게는 0 몰％ 이상 10 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 0 몰％ 이상 5 몰％ 이하이다.
수지 조성물 중에 포함되는 액정 폴리에스테르 수지의 함유량은, 수지 조성물의 총질량에 대해 45 질량％ 이상 70 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 50 질량％ 이상 65 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하며, 50 질량％ 이상 62 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또, 수지 조성물 중에 액정 폴리에스테르 이외의 수지를 포함해도 되고, 액정 폴리에스테르 이외의 수지의 예로는, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 액정 폴리에스테르 이외의 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리페닐렌술파이드, 폴리에테르케톤, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌에테르, 폴리에테르이미드 등의 액정 폴리에스테르 이외의 열가소성 수지 ; 및 페놀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 시아네이트 수지 등의 열경화성 수지를 들 수 있다. 액정 폴리에스테르 이외의 수지의 함유량은, 액정 폴리에스테르 100 질량부에 대해 통상 0 ∼ 20 질량부이다.
또, 액정 폴리에스테르 수지는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 적어도 2 종을 병용해도 된다.
2 종류의 액정 폴리에스테르 수지를 병용하여 사용하는 경우에는, 성형하는 오븐웨어에 따라 적절히 선택하면 되고, 예를 들어 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이한 액정 폴리에스테르 수지 (1) (제 1 액정 폴리에스테르 수지라고도 한다) 및 액정 폴리에스테르 수지 (2) (제 2 액정 폴리에스테르 수지라고도 한다) 를, [액정 폴리에스테르 (1) 의 함유량]/[액정 폴리에스테르 (2) 의 함유량] (질량부/질량부) 으로 나타낸 경우에, 90/10 ∼ 10/90 이 바람직하고, 80/20 ∼ 20/80 이 보다 바람직하며, 60/40 ∼ 40/60 이 더욱 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율 중 적어도 1 개의 함유율이, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 함유율과 상이한 것을 의미한다. 예를 들어, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 의 함유율이, 액정 폴리에스테르 (2) 의 함유율과 상이한 경우, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 과 액정 폴리에스테르 수지 (2) 는, 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 의 상기 반복 단위 (2) 의 함유율과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 의 상기 반복 단위 (2) 의 함유율이 상이한 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 중 적어도 1 개가, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과 상이한 경우를 포함한다. 이 경우의 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 각각의 함유율은, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 각각의 함유율과 동일해도 되고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 중 적어도 1 개가, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과 상이해도 된다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 가, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 와 상이한 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 은 각각, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과 동일하고, 각각의 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 함유율도 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 및 액정 폴리에스테르 수지 (2) 의 반복 단위 (1) ∼ (3) 중 적어도 1 개가 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 경우를 포함한다. 이때, 예를 들어, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 이 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어질 때, 그 중의 1 종은, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 과 동일하다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 은, 각각 1 종의 반복 단위로 구성되고, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 는, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 와 동일한 반복 단위와, 적어도 1 종의 그 밖의 반복 단위로 구성되는 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 각각의 함유율과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 함유율은 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 중 적어도 1 개가, 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 반복 단위에 상당하는, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위가, 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 경우를 포함한다. 이때, 예를 들어 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 이 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어질 때, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 은, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 에 포함되는 반복 단위 중 1 종과, 그 밖의 적어도 1 종의 반복 단위로 이루어지고, 그 이외의 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 은, 각각 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 과 동일한 경우를 포함한다. 이때, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 및 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 적어도 2 종의 반복 단위의 각각의 함유율은, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 과 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에서 동일해도 되고, 상이해도 된다.
본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 은, 각각 1 종의 반복 단위로 구성되고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 및 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 는, 적어도 2 종의 반복 단위로 구성되고, 액정 폴리에스테르 (2) 의 상기 반복 단위 (2) 는, 액정 폴리에스테르 (1) 의 상기 반복 단위 (2) 에 포함되는 반복 단위 중 1 종과, 그 밖의 적어도 1 종의 반복 단위로 이루어지는 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 은 각각, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 은 동일하고, 각각의 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 함유율도 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 중 적어도 1 개가 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지고, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 중, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 의 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 반복 단위에 대응하는 반복 단위가, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 의 경우와 동일한 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지고, 상기 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 반복 단위의 각각의 함유율이, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 과 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에서 상이한 경우를 포함한다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 은 각각 동일한 1 종으로 이루어지고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 와, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 는 동일한 적어도 2 종으로 이루어지고, 각각의 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 함유율도 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 의 적어도 2 종의 반복 단위의 각각의 함유율이, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 의 적어도 2 종의 반복 단위의 각각의 함유율과 상이한 것이 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르는, 이것을 구성하는 반복 단위에 대응하는 원료 모노머를 용융 중합시키고, 얻어진 중합물 (프레폴리머) 을 고상 중합시킴으로써, 제조하는 것이 바람직하다. 이로써, 내열성, 강도 및 강성이 높은 고분자량의 액정 폴리에스테르를 조작성 양호하게 제조할 수 있다. 용융 중합은 촉매의 존재하에서 실시해도 된다. 상기 촉매의 예로는, 아세트산마그네슘, 아세트산제1주석, 테트라부틸티타네이트, 아세트산납, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 삼산화안티몬 등의 금속 화합물이나, N,N-디메틸아미노피리딘, N-메틸이미다졸 등의 함질소 복소 고리형 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는 함질소 복소 고리형 화합물을 들 수 있다.
상기 액정 폴리에스테르는, 그 유동 개시 온도가, 바람직하게는 270 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 270 ℃ 이상 400 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 280 ℃ 이상 380 ℃ 이하이다. 상기 액정 폴리에스테르의 유동 개시 온도가 상기 범위에 있으면, 내열성, 강도 및 강성이 양호하고, 성형 시에 열열화하기 어렵고, 또 용융 시의 점도가 높아지기 어렵기 때문에 유동성이 저하하기 어려워지는 경향이 있다.
또한, 유동 개시 온도는, 플로우 온도 또는 유동 온도라고도 불리고, 모세관 레오미터를 사용하여, 9.8 MPa (100 kgf/㎠) 의 하중하, 4 ℃/분의 속도로 승온하면서, 액정 폴리에스테르를 용융시키고, 내경 1 mm 및 길이 10 mm 의 노즐로부터 압출할 때에, 4800 Pa·s (48000 포이즈) 의 점도를 나타내는 온도이고, 액정 폴리에스테르의 분자량의 기준이 되는 것이다 (코이데 나오유키 편저, 「액정 폴리머-합성·성형·응용-」, 주식회사 시엠시, 1987년 6월 5일, p.95 참조).
[무기 충전제]
무기 충전제로는, 섬유상 충전재여도 되고, 판상 충전재여도 되며, 섬유상 및 판상 이외의 입상 충전재여도 된다. 본 발명에 있어서는, 무기 충전제로서 탤크 필러가 바람직하다.
탤크 필러는, 바람직하게는 함수 규산마그네슘을 분쇄한 것이다. 함수 규산마그네슘 분자의 결정 구조는, 파이로필라이트형 3 층 구조이고, 탤크 필러는 이 구조가 쌓인 것이다. 탤크로는, 함수 규산마그네슘 분자의 결정을 단위층 정도로까지 미분쇄한 평판상의 탤크가 보다 바람직하다.
탤크 필러의 평균 입자경으로는, 5 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하가 바람직하고, 10 ㎛ 이상 25 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 평균 입자경이 상기 범위 내에 있으면, 양호한 외관으로 할 수 있고, 또 상기 상한값 이상이면, 탤크를 체 분류할 때에, 입경이 큰 탤크가 혼입하는 경우가 많아져, 성형품의 표면에 돌기가 발생하기 쉬워져 외관 불량을 일으키기 쉬워진다.
여기서 탤크 필러의 평균 입자경은, 예를 들어 이하의 방법에 의해 측정할 수 있다. 탤크 필러의 분말 0.1 g 을, 0.2 질량％ 헥사메타인산나트륨 수용액 50 ml 에 투입하여, 상기 분말을 분산시킨 분산액을 얻는다.
다음으로, 얻어진 분산액에 대해 말번사 제조 마스터사이저 2000 (레이저 회절 산란 입도 분포 측정 장치) 을 사용하여, 입도 분포를 측정하고, 체적 기준의 누적 입도 분포 곡선을 얻는다. 얻어진 누적 입도 분포 곡선에 있어서, 50 ％ 누적 시의 미소 입자 측으로부터 본 입자경의 값이, 50 ％ 누적 체적 입도 D50 이고, 이 값을 탤크 필러의 평균 입자경으로 한다.
탤크 필러는, 무처리인 채 사용해도 되고, 또는 액정 폴리에스테르와의 계 면 접착성이나, 액정 폴리에스테르에 대한 분산성을 향상시키기 위해서, 공지된 각종 계면 활성제로 표면을 처리하여 사용해도 된다. 계면 활성제로는, 예를 들어 실란 커플링제, 티탄 커플링제, 고급 지방산, 고급 지방산 에스테르, 고급 지방산 아미드, 고급 지방산 염류 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 무기 충전제의 함유량으로는, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 50 질량부 이상 100 질량부 이하가 바람직하고, 60 질량부 이상 90 질량부 이하가 보다 바람직하며, 60 질량부 이상 80 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 무기 충전제의 함유량이 100 질량부를 초과하면, 수지 조성물의 비중이 높아져, 얻어지는 오븐웨어의 강도가 저하하는 경향이 있다.
[지방산 화합물]
본 발명에 있어서, 수지 조성물은 지방산 화합물을 포함한다. 지방산 화합물은, 성형 시의 계량성 향상이나, 이형제로서 작용하는 성분이고, 오븐웨어를 안정적으로 생산하기 위한 성분이다. 그러나 지방산 화합물은 가열에 의해 산화 분해하여, 불쾌취 성분인 노난알 및 데칸알을 발생시킨다. 이 때문에, 본 발명에 있어서는 지방산 화합물의 함유량이 적은 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 본 발명의 수지 조성물에 있어서의 지방산 화합물의 함유량으로는, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 0.001 질량부 이상 0.5 질량부 이하가 바람직하고, 0.001 질량부 이상 0.25 질량부 이하가 보다 바람직하며, 0.001 질량부 이상 0.2 질량부 이하가 더욱 바람직하다.
지방산 화합물의 함유량이 상기 범위이면, 안정적인 생산성을 실현하면서, 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도를 1 volppb 이하로 할 수 있다. 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도란, 상기 서술한 측정 방법에 의해 오븐웨어의 시료로부터 포집된 시료 가스 전체에 대한 노난알 및 데칸알의 합계량을 의미한다.
지방산 화합물로는, 지방산, 지방산 금속염, 지방산 에스테르 및 지방산 아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 본 발명에 있어서는 지방산 금속염을 함유하는 것이 바람직하다.
지방산으로는, 탄소수 8 이상의 지방족 모노카르복실산이 바람직하다.
상기 지방산의 탄소수는 8 ∼ 40 인 것이 바람직하다. 상기 지방산으로는, 이하로 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 포화 또는 불포화의, 직사슬형 또는 분기상의, 지방족 모노카르복실산을 들 수 있다. 예를 들어, 지방산으로는, 스테아르산 (탄소수 18), 팔미트산 (탄소수 16), 베헨산 (탄소수 22), 에루크산 (탄소수 22), 올레산 (탄소수 18), 라우르산 (탄소수 12), 몬탄산 (탄소수 28) 등을 들 수 있다.
상기 중에서도, 지방산 유래의 화합물에 있어서는 액정 폴리에스테르 수지 조성물의 가공 온도에서의 내열성이나 증산성의 관점에서, 단체 (單體) 로 사용되지 않고 비누화나 축합 등에 의해 분자량을 높여 있는 것이 바람직하다. 또, 탄소수 12 이상 24 이하의 것이 보다 바람직하고, 스테아르산 또는 베헨산이 더욱 바람직하다.
상기 지방산 금속염이란, 상기 서술한 지방산의 금속염이다.
지방산과 염을 형성하는 금속 원소로는, 리튬, 마그네슘, 칼슘, 아연, 나트륨, 바륨, 알루미늄 및 칼륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
상기 지방산 금속염으로는, 이하로 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 스테아르산 금속염, 몬탄산 금속염, 베헨산 금속염, 라우르산 금속염, 팔미트산 금속염을 들 수 있다. 구체적으로는, 스테아르산칼슘, 스테아르산알루미늄, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 몬탄산칼슘, 몬탄산나트륨, 몬탄산알루미늄, 몬탄산아연, 몬탄산마그네슘, 베헨산칼슘, 베헨산나트륨, 베헨산아연, 라우르산칼슘, 라우르산아연, 팔미트산칼슘 등을 들 수 있다.
상기 지방산 금속염으로는, 몬탄산 금속염, 베헨산 금속염 및 스테아르산 금속염이 바람직하게 사용되고, 그 중에서도 스테아르산칼슘, 스테아르산알루미늄, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 몬탄산칼슘, 몬탄산아연, 몬탄산마그네슘, 베헨산칼슘, 베헨산아연이 바람직하고, 스테아르산칼슘, 스테아르산알루미늄, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 몬탄산칼슘, 몬탄산아연, 베헨산칼슘, 베헨산아연이 보다 바람직하며, 스테아르산칼슘, 몬탄산칼슘, 베헨산칼슘이 더욱 바람직하다.
이들 지방산 금속염은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 적어도 2 종을 조합하여 사용해도 된다.
상기 지방산 아미드란, 상기 서술한 지방산의 아미드화물이다.
상기 지방산 아미드로는, 이하로 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 스테아르산아미드, 올레산아미드, 에루크산아미드, 에틸렌비스스테아릴아미드, 에틸렌비스올레일아미드, N-스테아릴스테아릴아미드, N-스테아릴에루카아미드 등을 들 수 있다. 고급 지방산 아미드로는, 스테아르산아미드, 에루크산아미드, 에틸렌비스스테아릴아미드, 및 N-스테아릴에루카아미드가 바람직하고, 에틸렌비스스테아릴아미드 및 N-스테아릴에루카아미드가 보다 바람직하다.
아미드계 및 함질소계의 화합물에 대해서는 질소 유래의 불쾌취도 발생하는 점에서, 질소 함유량이 적은 화합물인 편이 바람직하다.
상기 지방산 에스테르란, 상기 서술한 지방산과 알코올의 에스테르화물이다.
상기 지방산 에스테르로는, 탄소수 8 ∼ 40 의 지방족 모노카르복실산과 탄소수 8 ∼ 40 의 지방족 알코올의 에스테르화물이 바람직하다.
지방족 알코올로는, 이하로 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 라우릴알코올, 트리스테아르산글리세롤 등을 들 수 있고, 지방산 에스테르로는, 예를 들어 스테아르산스테아릴, 베헨산베헤닐 등을 들 수 있다.
상기 지방산 화합물을 수지 조성물에 배합하는 방법으로는, 혼련 전의 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 등의 혼합물에 배합하여 함께 혼련해도 되고, 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 등의 혼합물을 혼련하여 얻어진 펠릿상의 수지 조성물에 혼합하여 배합해도 된다. 계량성을 개선하는 관점에서는, 펠릿상의 수지 조성물에 혼합하여 배합하는 것이 바람직하다.
[그 밖의 성분]
또, 본 발명에 사용하는 수지 조성물은, 본 발명에 사용하는 수지 조성물이 갖는 기능을 저해하지 않는 범위에서, 액정 폴리에스테르, 무기 충전제, 지방산 화합물 이외의 다른 성분을 적어도 1 종 포함해도 된다.
(안료)
본 발명에 있어서, 수지 조성물은 안료를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 수지 조성물이 함유하는 안료는, 오븐웨어의 의장에 따라 적절히 선택하면 되고, 상기 안료로는, 알루미나, 산화철, 산화티탄, 산화코발트, 산화크롬, 산화망간, 카본 블랙 등의 무기 충전제를 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명에 있어서는, 카본 블랙을 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 무기 충전제는 본 발명의 안료에 포함되지 않는 것으로 한다. 또한, 상기 안료는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 동시에 사용해도 된다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 카본 블랙의 배합량으로는, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 1 질량부 이상 10 질량부 이하가 바람직하고, 1 질량부 이상 5 질량부 이하가 더욱 바람직하다.
(이형제)
또, 본 발명에 있어서 수지 조성물은, 상기 지방산 화합물과는 다른 이형제를 포함해도 된다. 상기 이형제로는, 폴리테트라플루오로에틸렌, 실리콘 오일, 왁스를 들 수 있다. 본 발명의 수지 조성물이 이형제를 포함하는 경우, 그 함유량은, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 0.01 질량부보다 많고 5 질량부 이하 함유하는 것이 바람직하고, 0.01 질량부보다 많고 3 질량부 이하 함유하는 것이 보다 바람직하며, 0.01 질량부보다 많고 2 질량부 이하 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
＜오븐웨어 성형용 수지 조성물＞
본 발명의 제 2 양태는, 오븐웨어 성형용 수지 조성물이다.
본 발명의 오븐웨어 성형용 수지 조성물에 관한 설명은, 상기 본 발명의 제 1 양태의 오븐웨어를 성형하기 위해서 사용되는 수지 조성물로서 설명한 것과 동일하다.
본 발명의 오븐웨어 성형용 수지 조성물의 제조 방법은, 상기 본 발명의 제 1 양태의 오븐웨어를 성형하기 위해서 사용되는 액정 폴리에스테르 수지와, 무기 충전제와, 원하는 바에 따라 안료를 소정의 배합비로 배합하고, 혼련하는 것을 포함한다.
본 발명의 오븐웨어의 다른 측면은,
액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 화합물을 함유하는 수지 조성물의 성형체인 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하이고, 상기 지방산 화합물은, 베헨산 금속염 및 스테아르산 금속염 중 적어도 1 개인 오븐웨어.
상기 지방산 화합물의 함유량은, 상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 0.001 질량부 이상, 0.2 질량부 이하이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 을 갖고, 상기 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위) 이고, 상기 반복 단위 (2) 는, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 및 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 이소프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 중 적어도 1 개이고, 상기 반복 단위 (3) 은, Ar3 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위) 이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 을 갖고, 상기 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위) 및 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 6-하이드록시-2-나프토산으로부터 유도되는 반복 단위) 중 적어도 1 개이고, 상기 반복 단위 (2) 는, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 이고, 상기 반복 단위 (3) 은, Ar3 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위) 및 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 1,3-벤젠디올, m-아미노페놀 (예를 들어, 4-아세톡시아미노페놀) 또는 m-페닐렌디아민으로부터 유도되는 반복 단위) 중 적어도 1 개이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (2) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도는, 바람직하게는 0.8 volppb 이하이다.
상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도는, 보다 바람직하게는 0.5 volppb 이하이다.
본 발명의 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물의 다른 측면은,
액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 화합물을 함유하는 수지 조성물로서, 250 ℃ 에서 가열한 경우에 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하이고, 상기 지방산 화합물은, 베헨산 금속염 및 스테아르산 금속염 중의 적어도 1 개인 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물.
상기 지방산 화합물의 함유량은, 상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 0.001 질량부 이상, 0.2 질량부 이하이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 을 갖고, 상기 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위) 이고, 상기 반복 단위 (2) 는, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 및 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 이소프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 중 적어도 1 개이고, 상기 반복 단위 (3) 은, Ar2 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위) 이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 을 갖고, 상기 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위) 및 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 6-하이드록시-2-나프토산으로부터 유도되는 반복 단위) 중 적어도 1 개이고, 상기 반복 단위 (2) 는, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 이고, 상기 반복 단위 (3) 은, Ar2 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위) 및 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 1,3-벤젠디올, m-아미노페놀 (예를 들어, 4-아세톡시아미노페놀) 또는 m-페닐렌디아민으로부터 유도되는 반복 단위 중 적어도 1 개) 이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (2) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도는, 바람직하게는 0.8 volppb 이하이다.
상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 화합물에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도는, 보다 바람직하게는 0.5 volppb 이하이다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
＜액정 폴리에스테르 수지의 제조＞
≪액정 폴리에스테르 수지 I≫
교반 장치, 토크 미터, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응기에, 파라하이드록시벤조산 994.5 g (7.2 몰), 4,4'-디하이드록시비페닐 446.9 g (2.4 몰), 테레프탈산 299.0 g (1.8 몰), 이소프탈산 99.7 g (0.6 몰) 및 무수 아세트산 1347.6 g (13.2 몰) 을 주입하고, 1-메틸이미다졸 0.2 g 을 첨가하고, 반응기 내를 충분히 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 실온으로부터 150 ℃ 까지 30 분에 걸쳐 승온시키고, 동일 온도를 유지하여 1 시간 환류시켰다.
이어서, 부생 아세트산이나 미반응의 무수 아세트산을 증류 제거하면서 150 ℃ 로부터 320 ℃ 까지 2 시간 50 분에 걸쳐 승온시키고, 토크의 상승이 보이는 시점을 반응 종료로 하여 프레폴리머를 얻었다.
얻어진 프레폴리머는 실온까지 냉각하고, 조 (粗) 분쇄기로 분쇄하였다. 얻어진 프레폴리머의 분말을, 질소 분위기하, 실온으로부터 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온시키고, 250 ℃ 로부터 285 ℃ 까지 5 시간에 걸쳐 승온시키고, 285 ℃ 에서 3 시간 유지함으로써, 고상 중합을 실시하여, 액정 폴리에스테르 수지 I 을 얻었다. 얻어진 액정 폴리에스테르 수지 I 의 유동 개시 온도는 327 ℃ 였다.
≪액정 폴리에스테르 수지 II≫
교반 장치, 토크 미터, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응기에, 파라하이드록시벤조산 994.5 g (7.2 몰), 4,4'-디하이드록시비페닐 446.9 g (2.4 몰), 테레프탈산 358.8 g (2.2 몰), 이소프탈산 39.9 g (0.2 몰) 및 무수 아세트산 1347.6 g (13.2 몰) 을 주입하고, 1-메틸이미다졸 0.2 g 을 첨가하고, 반응기 내를 충분히 질소 가스로 치환하였다.
그 후, 질소 가스 기류하에서 실온으로부터 150 ℃ 까지 30 분간에 걸쳐 승온시키고, 동일 온도를 유지하여 1 시간 환류시켰다.
이어서, 부생 아세트산이나 미반응의 무수 아세트산을 증류 제거하면서 150 ℃ 로부터 320 ℃ 까지 2 시간 50 분간에 걸쳐 승온시키고, 토크의 상승이 보이는 시점을 반응 종료로 하여 프레폴리머를 얻었다.
얻어진 프레폴리머는 실온까지 냉각하고, 조 분쇄기로 분쇄하였다. 얻어진 프레폴리머의 분말을, 질소 분위기하, 실온으로부터 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온시키고, 250 ℃ 로부터 305 ℃ 까지 5 시간에 걸쳐 승온시키고, 305 ℃ 에서 3 시간 유지함으로써, 고상 중합을 실시하여, 액정 폴리에스테르 수지 II 를 얻었다. 얻어진 액정 폴리에스테르 수지 II 의 유동 개시 온도는 357 ℃ 였다.
≪액정 폴리에스테르 수지 IV≫
교반 장치, 토크 미터, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응기에, 파라하이드록시벤조산 1130.4 g (8.2 몰), 6-하이드록시-2-나프토산 128.4 g (0.7 몰) 4,4'-디하이드록시비페닐 52.2 g (1.7 몰), 테레프탈산 400.8 g (2.4 몰), 4-아세톡시아미노페놀 103.2 g (0.7 몰) 및 무수 아세트산 1357.2 g (13.3 몰) 을 주입하고, 1-메틸이미다졸 0.2 g 을 첨가하고, 반응기 내를 충분히 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 질소 가스 기류하에서 실온으로부터 150 ℃ 까지 30 분에 걸쳐 승온시키고, 동일 온도를 유지하여 1 시간 환류시켰다.
이어서, 부생 아세트산이나 미반응의 무수 아세트산을 증류 제거하면서 150 ℃ 로부터 340 ℃ 까지 4 시간 30 분에 걸쳐 승온시키고, 그 후 10 Torr 까지 감압하여 부생 아세트산이나 미반응의 무수 아세트산을 증류 제거하여 액정 폴리에스테르 수지 IV 를 얻었다. 얻어진 액정 폴리에스테르 수지 IV 의 유동 개시 온도는 320 ℃ 였다.
상기에서 얻은 각 액정 폴리에스테르 수지와, 무기 충전제, 카본 블랙 (CB) 및 PTFE 수지를, 표 1 에 나타내는 배합비로 배합한 후, 2 축 압출기 (이케가이 철공 (주) 제조 PCM-30) 를 사용하여 혼련하여, 펠릿상의 수지 조성물을 얻었다. 얻어진 펠릿상의 수지 조성물 100 질량부에 대해, 지방산 화합물을 표 1 에 나타내는 배합비로 혼합시켜 액정 폴리에스테르 수지 조성물을 얻었다.
Figure 112019011699112-pct00001
표 1 중, 각 기호는 이하의 재료를 의미한다.
·LCP I, II, IV : 상기 액정 폴리에스테르 수지 I, II, IV.
·a : X-50 (닛폰 탤크 (주) 제조 : 평균 입경 20 ㎛)
·b : RL119 (후지 탤크 공업 (주) 제조 : 평균 입경 10 ㎛)
·c : MS-KY (닛폰 탤크 (주) 제조 : 평균 입경 23 ㎛)
·CB : 카본 블랙, (CB 로 약기) : Black pearls 4350 (Cabot 사 제조)
·PTFE : 폴리테트라플루오로에틸렌
·X : 세프랄 루브 I (센트럴 유리 (주) 제조)
·Y : XPP511 (솔베이사 제조)
·A : 베헨산칼슘
·B : 스테아르산 칼슘
·C : 에루크산아미드
·D : 폴리아미드 6 (베스토진트 2050 ; 다이셀·에보닉 (주) 제조)
상기 실시예 1 ∼ 5, 비교예 1 ∼ 3, 참고예 1 의 액정 폴리에스테르 수지 조성물을, 사출 성형기를 사용하여 330 ∼ 380 ℃ 에서 계량성을 확인한 방법으로 성형하여, 용량 3.6 L 의 오븐웨어를 얻었다. 얻어진 오븐웨어에 대해, 하기 평가를 실시하였다.
＜악취 평가＞
각 오븐웨어의 개구부에 알루미늄 포일로 덮개를 덮어 250 ℃ 에서 1 시간 가열하였다. 그 후, 알루미늄 포일을 덮은 오븐웨어를 실온에 꺼내고, 알루미늄 포일의 덮개를 제거하고, 그 후 30 분 정도 방치하고 나서 오븐웨어의 개구부 내의 악취를 맡았다.
상기 시험을 7 명에서 실시하고, 과반수의 사람이 그 악취를 신경쓰는 것을×, 악취를 신경쓰지 않는 것을 ○ 로 하였다.
＜GC-MS 측정＞
오븐웨어의 두께 1 ∼ 2 mm 의 부분을 약 가로 세로 5 cm 로 절단한 절편을 시험편으로서 사용하고, 그 시험편 70 g 을 넣은 유리 챔버를 가열 오븐에 넣고, 유리 챔버 내에 고순도 질소 가스를 통기하면서, 가열 오븐 내의 온도를 실온으로부터 약 15 분으로 250 ℃ 까지 승온시키고, 250 ℃ 에 도달한 시점부터 약 45 분간 (승온 개시부터 합계 60 분간), 그 온도에서 가열하였다. 가열 개시부터 종료까지의 60 분 동안에 유리 챔버 내에 통기한 고순도 질소 가스는 10 리터이고, 그 모두를, 시험편으로부터 발생한 가스 성분과 함께 포집하여 분석에 사용하였다.
이와 같이 하여 포집한 시료 가스를 콜드 트랩 디하이드레이션 가스 크로마트그래프 질량 분석법 (CTD-GC-MS 법) 을 이용하여, 포집한 10 리터의 고순도 질소 가스 중에 존재하는 노난알 및 데칸알의 농도를 측정하였다. 또한, 노난알 및 데칸알의 농도는 톨루엔 환산값이고, 검출된 성분의 신호의 강도와 농도의 관계가 모두 톨루엔과 동일하다고 가정하고, 톨루엔의 피크 면적과 각 성분의 피크 면적의 비에 의해 산출한 것이다. 측정 결과를 표 2 에 나타낸다. 표 2 중, 노난알은 노난, 데칸알은 데칸으로 각각 표기하였다. 표 2 중 「ND」는 검출 한계 (＜0.05 volppb) 이하인 것을 나타낸다.
≪사용 기기≫
CTD 장치 : ENTECH 제조 ENT-7100A 형
GC/MS 장치 : Agilent 제조 GC6890N ＋ MSD5975B 형
≪GC-MS 측정 조건≫
칼럼 : DB-FFAP 60m length × 0.25 mm i.d, 0.50 ㎛ thickness
유량 : 2.4 mL/min constant flow mode
칼럼 온도 : 35 ℃ (3 min) ∼ 7 ℃/min ∼ 140 ℃ (0 min) ∼ 15 ℃/min ∼ 240 ℃ (3 min)
Ionization mode : EI
Mass range : m/z29 ∼ 600
MS Quad temp. : 150 ℃
MS Source temp. : 230 ℃
≪계량성≫
사출 성형기 SE180EX (스미토모 중기 (주) 제조) 로, 배압 2 MPa, 계량값 60 mm, 스크루 회전수 100 rpm, 충전 시간 1 sec, 냉각 시간 20 sec, 최소 쿠션값 5 ∼ 10 mm 로 성형을 실시했을 때에 10 회의 계량 시간을 측정하였다. 그 평균 계량 시간 (t1) 에 대해, 10 회 중에서 가장 긴 계량 시간 (tmax) 이, tmax ＞ 1.5 × t1 이 되는 것을 계량성이 불량, tmax ≤ 1.5 × t1 이 되는 것을 계량성이 양호로 하고, 각각 × 및 ○ 로서 표기하였다.
Figure 112019011699112-pct00002
상기 표 2 에 나타낸 결과와 같이, 본 발명을 적용한 실시예 1 ∼ 5 의 오븐웨어는, 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하, 구체적으로는 0.8 volppb 이하이고, 실시예 3 에서는 검출 한계인 0.05 volppb 보다 작은 값이고, 악취 평가가 「○」였다. 이것에 더하여, 계량성의 평가도 「○」였다. 이것에 대해, 본 발명을 적용하지 않은 비교예 1 ∼ 3 의 오븐웨어는, 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 를 초과하여 버리고, 악취 평가가 「×」였다.
또한, 참고예 1 은, 지방산 화합물을 포함하지 않는 수지 조성물을 사용하여 성형했기 때문에, 악취 평가는 「○」였지만, 계량성의 평가가 「×」였다.
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 악취 성분의 발생이 적은 오븐웨어, 및 상기 오븐웨어에 바람직하게 사용할 수 있는 액정 폴리에스테르 수지 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (10)

  1. 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 금속염을 함유하는 수지 조성물의 성형체인 오븐웨어로서,
    상기 오븐웨어를 250 ℃ 에서 가열한 경우에 지방산 금속염에서 유래하는 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하인, 오븐웨어.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 지방산 금속염의 함유량이, 상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 0.001 질량부 이상 0.5 질량부 이하인, 오븐웨어.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 지방산 금속염의 탄소수가 12 ∼ 24 인, 오븐웨어.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 지방산 금속염의 금속이, 알루미늄, 바륨, 리튬, 마그네슘, 칼슘, 아연, 나트륨 및 칼륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인, 오븐웨어.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기 충전재의 함유량이, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 50 질량부 이상 100 질량부 이하인, 오븐웨어.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    액정 폴리에스테르 수지가, 식 (1) 로 나타내는 반복 단위를 갖는, 오븐웨어.
    (1) -O-Ar1-CO-
    [식 (1) 중, Ar1 은, 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타내고 ; Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    액정 폴리에스테르 수지가, 식 (2) 로 나타내는 반복 단위를 갖는, 오븐웨어.
    (2) -CO-Ar2-CO-
    [식 (2) 중, Ar2 는, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ; Ar2 에 포함되는 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
    (4) -Ar4-Z-Ar5-
    [식 (4) 중, Ar4 및 Ar5 는, 서로 독립적으로, 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ;
    Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기를 나타낸다.]
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    액정 폴리에스테르 수지가, 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 갖는, 오븐웨어.
    (3) -X-Ar3-Y-
    [식 (3) 중, Ar3 은, 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ;
    X 및 Y 는, 서로 독립적으로, 산소 원자 또는 이미노기 (-NH-) 를 나타내고 ;
    Ar3 에 포함되는 적어도 1 개의 수소 원자는, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
    (4) -Ar4-Z-Ar5-
    [식 (4) 중, Ar4 및 Ar5 는, 서로 독립적으로, 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ;
    Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기를 나타낸다.]
  9. 액정 폴리에스테르 수지, 무기 충전재 및 지방산 금속염을 함유하는 수지 조성물로서, 250 ℃ 에서 가열한 경우에 노난알 및 데칸알의 합계 발생 농도가 1 volppb 이하인, 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물.
  10. 삭제
KR1020197003347A 2016-08-04 2017-08-02 오븐웨어 및 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물 KR102331109B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-153717 2016-08-04
JP2016153717A JP6843545B2 (ja) 2016-08-04 2016-08-04 オーブンウェア及びオーブンウェア形成用液晶ポリエステル樹脂組成物
PCT/JP2017/028034 WO2018025913A1 (ja) 2016-08-04 2017-08-02 オーブンウェア及びオーブンウェア形成用液晶ポリエステル樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190039701A KR20190039701A (ko) 2019-04-15
KR102331109B1 true KR102331109B1 (ko) 2021-11-24

Family

ID=61072741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197003347A KR102331109B1 (ko) 2016-08-04 2017-08-02 오븐웨어 및 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10912410B2 (ko)
EP (1) EP3494846A4 (ko)
JP (1) JP6843545B2 (ko)
KR (1) KR102331109B1 (ko)
CN (1) CN109561792B (ko)
TW (1) TWI739876B (ko)
WO (1) WO2018025913A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6231243B1 (ja) * 2016-09-14 2017-11-15 住友化学株式会社 液晶性樹脂組成物
JP6694998B1 (ja) * 2019-08-09 2020-05-20 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物及び成形体
CN112724381A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 上海普利特化工新材料有限公司 一种高机械强度热致型液晶聚合物树脂
JP2022108934A (ja) * 2021-01-14 2022-07-27 住友化学株式会社 液晶ポリエステル組成物、液晶ポリエステル組成物の製造方法及び射出成形体の製造方法
WO2022169579A1 (en) 2021-02-04 2022-08-11 Ticona Llc Polymer composition for an electric circuit protection device
CN114805773B (zh) * 2022-04-01 2023-11-28 珠海万通特种工程塑料有限公司 一种液晶聚合物及其制备方法和应用
CN114773792A (zh) * 2022-04-21 2022-07-22 江苏沃特特种材料制造有限公司 音圈电机内壁轨道材料及其制备方法、应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012908A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Sumitomo Chem Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂混合物
US20100051999A1 (en) 2008-09-04 2010-03-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid-crystalline polyester resin mixture, and reflecting plate and light-emitting device using the same
JP2012136625A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル成形材料及びその成形体
JP2013199598A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル組成物の製造方法
JP2016014137A (ja) 2014-06-09 2016-01-28 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物、コネクターおよび液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH083034B2 (ja) 1990-03-14 1996-01-17 住友化学工業株式会社 全芳香族ポリエステル樹脂組成物およびオーブンウエア
JP2531307B2 (ja) 1991-01-08 1996-09-04 住友化学工業株式会社 全芳香族ポリエステル樹脂組成物およびオ―ブンウエア
JP4570723B2 (ja) 2000-03-24 2010-10-27 小野産業株式会社 熱可塑性樹脂成形物の製造方法および熱可塑性樹脂成形物
TWI256959B (en) * 2000-07-31 2006-06-21 Sumitomo Chemical Co Aromatic liquid-crystalline polyester solution composition
SG141208A1 (en) 2001-06-28 2008-04-28 Sumitomo Chemical Co Liquid crystal polyester resin mixture
US7998592B2 (en) 2006-01-19 2011-08-16 Fuji Xerox Co., Ltd. Recording paper used for an electrophotographic system and image recording method
JP2007199139A (ja) 2006-01-24 2007-08-09 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用転写紙及び画像記録方法
JP2009114224A (ja) 2007-11-01 2009-05-28 Polyplastics Co 液晶性ポリエステル樹脂組成物
CN101845185A (zh) * 2009-03-25 2010-09-29 刘建林 一种可热塑性加工的聚乙烯醇合金及其制作工艺
CN101671450B (zh) * 2009-07-20 2011-07-20 宁波市阳光汽车配件有限公司 一种耐油、耐低温热塑性弹性体及生产方法
FR2969533B1 (fr) * 2010-12-23 2016-11-18 Seb Sa Article comprenant un revetement thermostable dote d'un decor au moins bichrome en tons continus et procede de fabrication d'un tel article.
WO2014055251A1 (en) 2012-10-05 2014-04-10 Ticona Llc Liquid crystalline composition with a metallic appearance
JP2015063641A (ja) * 2013-09-26 2015-04-09 東レ株式会社 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品
US10385174B2 (en) 2014-08-06 2019-08-20 Toray Industries, Inc. Fiber reinforced thermoplastic resin molding material, and fiber reinforced thermoplastic resin molded article
WO2016153048A1 (ja) 2015-03-26 2016-09-29 住友化学株式会社 オーブンウェア及びオーブンウェア成形用樹脂組成物
CN105566868A (zh) * 2015-12-30 2016-05-11 金发科技股份有限公司 一种液晶聚酯组合物
CN105801823A (zh) * 2016-04-13 2016-07-27 金发科技股份有限公司 一种液晶聚酯组合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012908A (ja) * 2001-06-28 2003-01-15 Sumitomo Chem Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂混合物
US20100051999A1 (en) 2008-09-04 2010-03-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid-crystalline polyester resin mixture, and reflecting plate and light-emitting device using the same
JP2012136625A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル成形材料及びその成形体
JP2013199598A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ポリエステル組成物の製造方法
JP2016014137A (ja) 2014-06-09 2016-01-28 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物、コネクターおよび液晶ポリエステル樹脂組成物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6843545B2 (ja) 2021-03-17
US20190191923A1 (en) 2019-06-27
JP2018021137A (ja) 2018-02-08
CN109561792B (zh) 2022-08-02
US10912410B2 (en) 2021-02-09
CN109561792A (zh) 2019-04-02
TW201823353A (zh) 2018-07-01
WO2018025913A1 (ja) 2018-02-08
EP3494846A1 (en) 2019-06-12
EP3494846A4 (en) 2020-03-11
TWI739876B (zh) 2021-09-21
KR20190039701A (ko) 2019-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102331109B1 (ko) 오븐웨어 및 오븐웨어 형성용 액정 폴리에스테르 수지 조성물
FR2836478A1 (fr) Composition de resine de polyester cristalline liquide pour connecteur et connecteur obtenu avec cette composition
TW201144369A (en) Thermoplastic resin with high thermal conductivity
TWI521001B (zh) 高熱傳導性熱塑性樹脂、樹脂組合物及成形體
WO2015016370A1 (ja) 液晶ポリエステル組成物
EP3275351B1 (en) Ovenware
JP6840455B2 (ja) 液晶ポリマー組成物
KR102331275B1 (ko) 오븐웨어, 오븐웨어의 제조 방법 및 오븐웨어 성형용 수지 조성물
JP6231243B1 (ja) 液晶性樹脂組成物
JP5197553B2 (ja) 液晶性樹脂組成物及びその成形体
JP6294690B2 (ja) 液晶ポリエステル組成物
WO2021044969A1 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物及び成形体
JP5924525B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物及び成形体
JP2007099786A (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2010065179A (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いてなる成形体
JP5407988B2 (ja) 液晶性樹脂組成物及びその成形体
TW202436475A (zh) 樹脂組合物以及包含該樹脂組合物之樹脂成形品

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant