KR102322553B1 - 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 점착 시트는, 방사선 조사에 의해 경화하는 아크릴계 점착제층을 갖는다. 이 아크릴계 점착제층은, 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 함유한다. 경화 후의 아크릴계 점착제층의 23℃의 영률은 500kPa 이상 10000kPa 이하이고, 경화 후의 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상이다. 경화 전의 아크릴계 점착제층의 점착력은, 예를 들면 3.0N/20mm 이상이다. 경화 전의 아크릴계 점착제층의 23℃의 영률은, 예를 들면 30kPa 이상 200kPa 이하이다.

Description

점착 시트{Adhesive Sheet}
본 발명은 힘의 전달성과 접착성이 양립하는 점착 시트(감압 접착성 시트)에 관한 것이다.
점착 시트가 갖는 점착제층(감압 접착제층)은 점착제(감압 접착제)로 구성되는 층이다. 이 점착제는 일반적으로 점탄성체이다. 따라서 일반적으로 점착제는 외력이 작용하는 경우에 그 힘을 완화하는 성질이 있다. 예를 들어, 외부에서 충격이 가해진 경우에 그 충격을 흡수하여 충격력의 전달을 감소할 수 있는 점착 시트(충격 흡수용 점착 시트)가 알려져 있다(특허 문헌 1, 특허 문헌 2).
특허 문헌 1:일본 특허 공개 제2011-95318호 공보 특허 문헌 2:일본 특허 공개 제2011-145683호 공보
그러나 점착 시트에서는 외력이 작용하는 경우에 그 힘을 완화하지 않거나, 혹은 그 힘의 완화 내지 감쇠를 억제하여, 그 힘을 전달하는 것이 요구되는 경우가 있다. 예를 들어 부품·부재의 접속 용도나 고정 용도의 점착 시트는 완제품의 사용 형태에 따라서는 한쪽의 부품·부재에 작용하는 힘을 그 점착 시트를 통하여 다른쪽의 부품·부재에 효율적으로 전달하는 것이 요구되는 경우가 있다. 터치 패널의 표면 보호 용도의 점착 시트에는, 패널에 대한 터치 조작으로의 응답 감도의 관점에서 패널에 효율적으로 힘을 전달하는 것이 요구되는 경우가 있다. 센서 등의 전자 기기에 사용되는 점착 시트에는 센서의 센싱을 저해하지 않는다는 관점에서는, 점착 시트에 작용하는 힘을 피착체에 효율적으로 전달하는 것이 요구되는 경우가 있다.
한편, 점착 시트에서는 피착체로부터 비의도적인 박리가 생기지 않도록 일정한 접착력(접착 강도)이 요구된다.
본 발명은 이상과 같은 사정 하에서 고안된 것이고, 양호한 접착력을 가지면서 외력이 작용하는 경우에 그 힘을 피착체에 효율적으로 전달하는 데 적합한 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 점착 시트의 점착제층을 방사선 조사에 의해 경화 가능하며, 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 함유하고 경화 후 23℃의 영률이 500kPa 이상이고, 또한, 경화 후의 점착력이 3.0N/20mm 이상인 아크릴계 점착제층으로 하면, 충분한 접착성을 확보하면서 외력이 작용하는 경우에 그 힘의 완화 내지 감쇠가 억제 가능하여 효율적으로 힘을 전달할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명에 의해 제공되는 점착 시트는 방사선 조사에 의해 경화하는 아크릴계 점착제층을 갖고, 그 아크릴계 점착제층이 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 포함하고, 경화 후의 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률이 500kPa 이상 10000kPa 이하이고, 경화 후의 아크릴계 점착제층의 점착력이 3.0N/20mm 이상이다.
본 발명의 점착 시트에 있어서, 바람직하게는 경화 전의 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상이다.
바람직하게는 경화 전의 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 30kPa 이상 200kPa 이하이다.
바람직하게는 경화 후의 아크릴계 점착제층의 겔 분율은 70질량% 이상이다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 질소 원자 함유 모노머를 0.5~30질량% 함유한다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 수산기 함유 모노머를 1~30질량% 함유한다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 산성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 40만~200만이다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 다관능 아크릴 올리고머는 분자 내에 두개 이상의 (메트)아크릴로일기를 가진다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 다관능 아크릴 올리고머는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 및 비스페놀 A의 EO 부가물 디아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종이다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 다관능 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은 400~10000이다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층 내의 다관능 아크릴 올리고머는 그 단독 중합물에 대해 JIS K5600-5-4에 따라 측정된 경도가 4B 이상이다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층은 광중합 개시제를 더 포함한다. 이 경우, 바람직하게는 아크릴계 점착제층에서 다관능 아크릴 올리고머의 함유량은 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~40질량부이고, 광중합 개시제의 함유량은 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부이다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층은 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부의 가교제를 더 포함한다.
바람직하게는 아크릴계 점착제층은 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.01~1질량부의 실란 커플링제를 더 포함한다.
본 발명의 점착 시트(양면 점착 시트)는 양호한 접착력을 가지면서 외력이 작용하는 경우에 그 힘을 피착체에 효율적으로 전달하기에 적합하다.
본 발명의 점착 시트는 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 포함하고 방사선 조사에 의해 경화하는 아크릴계 점착제층을 가진다. 본 발명의 점착 시트에서, 경화 후의 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 500kPa 이상 10000kPa 이하이고, 또한, 경화 후의 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상이다. 또한, 본 발명의 점착 시트에는 테이프 모양의 형태를 갖는 점착 테이프도 포함되는 것으로 한다. 본 명세서에서는 다음의 (a)~(d)를 충족하는 아크릴계 점착제층을 「아크릴계 점착제층 A」라고 칭하는 경우가 있다.
(a) 방사선 조사에 의해 경화한다.
(b) 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 포함한다.
(c) 방사선 조사에 의한 경화 후 23℃에서의 영률이 500kPa 이상 10000kPa 이하이다.
(d) 방사선 조사에 의한 경화 후 점착력이 3.0N/20mm 이상이다.
본 발명의 점착 시트는 아크릴계 점착제층 A의 표면이 이루는 점착면을 갖는 한, 그 형태는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 점착 시트는 편면만이 점착면인 편면 점착 시트이어도 좋고, 양면이 점착면인 양면 점착 시트이어도 좋다. 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 본 점착 시트는 양쪽 점착면이 아크릴계 점착제층 A에 의해 제공되는 형태를 가져도 좋고, 한쪽 점착면이 아크릴계 점착제층 A에 의해 제공되고 다른쪽 점착면이 아크릴계 점착제층 A 이외의 점착제층(기타 점착제층)에 의해 제공되는 형태를 가져도 좋다. 피착체끼리 서로 첩합(貼合)시킨다는 관점에서는 양면 점착 시트가 바람직하다.
본 발명의 점착 시트는 기재(기재층)를 갖지 않는 점착 시트, 즉 소위 「기재 미부착 타입」의 점착 시트(「기재 미부착 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다)이어도 좋고 기재를 갖는 점착 시트(「기재 부착 점착 시트」라고 칭하는 경우가 있다)이어도 좋다. 본 발명의 기재 미부착 점착 시트로는, 예컨대 아크릴계 점착제층 A만으로 이루어진 양면 점착 시트 및 아크릴계 점착제층 A와 기타 점착제층(아크릴계 점착제층 A 이외의 점착제층)으로 구성된 양면 점착 시트를 들 수 있다. 본 발명의 기재 부착 점착 시트로는, 예를 들면, 기재의 편면 측에 아크릴계 점착제층 A를 갖는 편면 점착 시트, 기재의 양면 측에 아크릴계 점착제층 A를 갖는 양면 점착 시트 및 기재의 한쪽 면에 아크릴계 점착제층 A를 갖고 또한 다른 쪽 면에 그 밖의 점착제층을 갖는 양면 점착 시트를 들 수 있다. 「기재(기재층)」는 지지체를 의미하고, 점착 시트가 피착체에 첩부(貼付)되어 사용되는 경우에는 점착제층과 함께 피착체에 부착되는 부위이다. 점착 시트의 사용(첩부) 시 박리되는 세퍼레이터(박리 라이너)는 기재에 포함되지 않는다.
본 발명의 점착 시트는 점착면을 보호할 목적 등으로 세퍼레이터(박리 라이너)를 가져도 좋다. 또한 본 점착 시트는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 다른 층(예를 들어, 중간층과 언더 코트층 등)을 가져도 좋다.
본 발명의 점착 시트는 롤 형태로 권취된 형태를 가져도 좋고, 다수의 시트가 적층된 형태를 가져도 좋다. 예를 들어, 본 점착 시트는 점착면을 세퍼레이터에 의해 보호한 상태에서 롤 형태로 권취된 형태를 가져도 좋고, 기재와 점착제층의 적층 구조를 갖고 점착제층 점착면을 기재 뒷면에 형성된 박리 처리층(후면 처리 층)에 의해 보호한 상태에서 롤 형태로 권취된 형태를 가져도 좋다. 기재 뒷면에 박리 처리층(후면 처리층)을 형성할 때 사용되는 박리 처리제(박리제)로는 예를 들어, 실리콘계 이형제 및 장쇄 알킬계 박리제 등을 들 수 있다.
(아크릴계 점착제층 A)
아크릴계 점착제층 A는 방사선의 조사에 의해 경화한다. 예를 들어, 피착체에 본 발명의 점착 시트를 첩부한 후, 그 점착 시트에 방사선을 조사하면 아크릴계 점착제층 A는 경화한다. 경화된 아크릴계 점착제층 A를 동반하는 점착 시트가 첩부된 피착체에 대하여 그 점착 시트를 개재하여 힘이 가해질 경우 그 점착 시트는 양호하게 그 힘을 피착체에 전달할 수 있다.
아크릴계 점착제층 A는 아크릴계 폴리머와 반응성 올리고머 성분인 다관능 아크릴 올리고머를 적어도 포함한다. 방사선 조사에 의해 다관능 아크릴 올리고머는 라디칼 반응을 발생시켜 중합하므로 아크릴계 점착제층 A는 방사선 조사에 의해 경화한다.
경화용 방사선으로는 예를 들면, α선, β선, γ선, X선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나 자외선 등을 들 수 있다. 비용의 관점에서는 자외선이 바람직하다. 보다 바람직하게는 파장 200~400nm의 자외선이다. 자외선 조사용의 광원으로는 예를 들면, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 마이크로파 여기형 램프, 메탈할라이드 램프, 케미컬 램프, 블랙 라이트 또는 LED를 사용할 수 있다. 또한 경화용 방사선 조사 에너지나 조사시간, 조사 방법에 대해서는, 아크릴계 점착제층 A를 경화할 수 있거나 피착체에 부당한 영향을 미치지 않는 한 적절하게 설정할 수 있다. 예를 들어, 경화용 방사선으로서 자외선을 채용하는 경우, 조사량(적산 광량)은 바람직하게는 1000mJ/㎠~10000mJ/㎠이고, 보다 바람직하게는 2000mJ/㎠~4000mJ/㎠이다.
아크릴계 점착제층 A는 점착제 조성물로 형성된다. 본 명세서에서 「점착제 조성물」은 점착제층의 형성에 사용되는 조성물의 의미이고, 점착제의 형성에 사용되는 조성물의 의미를 포함한다. 아크릴계 점착제층 A를 형성하기 위한 점착제 조성물은 어떤 형태의 점착제 조성물이어도 좋고, 점착제 조성물의 형태로는, 예를 들어, 에멀젼형, 용제형(용액형), 활성 에너지선 경화형, 및 열용융형(핫멜트형)을 들 수 있다. 그 중에서도 용제형 점착제 조성물이 바람직하다.
아크릴계 점착제층 A는 상술한 바와 같이 아크릴계 폴리머와 다관능 아크릴 올리고머를 적어도 포함하는데, 아크릴계 폴리머를 주성분으로 포함한다. 아크릴계 점착제층 A 중의 아크릴계 폴리머의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 접착 신뢰성을 얻는다는 관점에서는 아크릴계 점착제층 A 전량(전체 중량, 100질량%)에 대해 바람직하게는 60질량% 이상, 보다 바람직하게는 70질량% 이상, 더욱 바람직하게는 80질량% 이상이다.
아크릴계 점착제층 A 중의 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분으로는 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 즉, 아크릴계 폴리머는 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 필수 모노머 성분으로서 구성된 중합체인 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면, 아크릴계 폴리머는 직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구성 단위 내지 모노머 유닛을 포함하는 중합체인 것이 바람직하다. 또한 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 질소 원자 함유 모노머나 수산기 함유 모노머 등의 공중합성 모노머를 더 포함할 수 있다. 즉, 아크릴계 폴리머는 질소 원자 함유 모노머나 수산기 함유 모노머 등의 공중합성 모노머에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 아크릴계 공중합체일 수 있다. 본 명세서에서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」, 즉 「아크릴」, 「메타크릴」 또는 「아크릴」과 「메타크릴」 모두를 나타낸다.
상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 주된 모노머 성분이고, 접착성 등의 점착제(또는 점착제층)로서의 기본 특성을 발현하는 역할을 한다. 아크릴산알킬에스테르는 베이스 폴리머가 되는 아크릴계 폴리머에 유연성을 부여하는 경향이 있고, 따라서 아크릴계 점착제층 A에서 밀착성이나 점착성을 발현시키는 효과를 발휘하는 경향이 있다. 메타크릴산알킬에스테르는 베이스 폴리머가 되는 아크릴계 폴리머에 경도를 부여하는 경향이 있고, 따라서 아크릴계 점착제층 A에서 재박리성이나 힘의 전달성을 발현시키는 효과를 발휘하는 경향이 있다.
직쇄 또는 분지쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르(이하, 간단히 「(메트)아크릴산알킬에스테르」라고 칭하는 경우가 있다)로는 예를 들면, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등, 탄소수 1~20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 이들 중, (메트)아크릴산알킬에스테르로는 바람직하게는 탄소수 1~14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르이고, 보다 바람직하게는 아크릴산n-부틸(BA), 아크릴산2-에틸헥실(2EHA), 메타크릴산메틸(MMA), 아크릴산메틸(MA), 아크릴산에틸(EA), 아크릴산이소옥틸 및 아크릴산이소노닐로 이루어지는 군에서 선택된다. 본 실시 형태의 아크릴계 폴리머로는 1종류의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 사용해도 좋다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분 전량(100질량%)의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 60질량% 이상이다. 또한 그 (메트)아크릴산알킬에스테르의 동(同)함유량은 바람직하게는 100질량% 이하, 보다 바람직하게는 90질량% 이하, 더욱 바람직하게는 80질량% 이하이다.
상술한 바와 같이, 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산알킬에스테르와 함께 공중합성 모노머를 포함할 수 있다. 본 실시 형태의 아크릴계 폴리머는 1종류의 공중합성 모노머를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 공중합성 모노머를 사용해도 좋다.
그러한 공중합성 모노머로는 특별히 한정되지 않지만, 수산기 함유 모노머(히드록실기 함유 모노머)를 바람직하게 들 수 있다. 수산기 함유 모노머란, 분자 내에 수산기를 적어도 하나 갖는 모노머이다. 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분이 수산기 함유 모노머를 포함하는 경우, 즉 수산기 함유 모노머에서 유래하는 모노머 유닛을 아크릴계 폴리머가 포함하는 경우, 아크릴계 점착제층 A에서 접착성이나 적당한 응집력을 얻기 쉽다. 또한 수산기 함유 모노머에서 유래하는 모노머 유닛을 아크릴계 폴리머가 포함하면서 아크릴계 점착제층 A가 이소시아네이트계 가교제 등의 가교제(경화제)를 포함하는 경우, 그 가교제와의 사이에서 수산기 함유 모노머 유닛이 가교할 수 있기 때문에, 아크릴계 점착제층 A에서 경도나 양호한 접착 신뢰성을 얻기 쉽다. 아크릴 점착제층 A의 경도는 방사선 경화 전의 아크릴계 점착제층 A에 대한 가공성의 향상이나 방사선 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 힘의 전달성의 향상에 기여한다. 본 실시 형태의 아크릴계 폴리머는 1종류의 수산기 함유 모노머를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 수산기 함유 모노머를 사용해도 좋다.
수산기 함유 모노머로는 예를 들면, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르, 비닐알코올 및 알릴알코올을 들 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르로는 예를 들면, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴 및 (메트)아크릴산(4-히드록시메틸시클로헥실)을 들 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르로는 바람직하게는 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르가 선택되고, 보다 바람직하게는 아크릴산2-히드록시에틸 및 아크릴산4-히드록시부틸로 이루어지는 군에서 선택된다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분 전량(100질량%)에서의 수산기 함유 모노머의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 접착성이나 적당한 응집력을 얻는다는 관점이나, 아크릴계 점착제층 A가 이소시아네이트계 가교제 등의 가교제를 포함하는 경우에는 그 점착제층에서 경도나 양호한 접착 신뢰성을 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 1질량% 이상, 보다 바람직하게는 2질량% 이상, 더욱 바람직하게는 5질량% 이상이다. 또한 상기 수산기 함유 모노머의 함유율은 아크릴계 점착제층 A가 너무 경화되는 것을 억제하여 그 점착제층에서 양호한 접착 신뢰성을 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 25질량% 이하, 더욱 바람직하게는 20질량% 이하이다.
상기 공중합성 모노머로는 질소 원자 함유 모노머도 바람직하게 들 수 있다. 질소 원자 함유 모노머란 분자 내에 질소 원자를 적어도 하나 갖는 모노머이다. 본 명세서에서는 이러한 질소 원자 함유 모노머는 상기 수산기 함유 모노머에 포함되지 않는 것으로 한다. 즉, 본 명세서에서는 분자 내에 수산기와 질소 원자를 함께 갖는 모노머는 수산기 함유 모노머가 아니라 질소 원자 함유 모노머에 포함되는 것으로 한다. 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분이 질소 원자 함유 모노머를 포함하는 경우, 즉 질소 원자 함유 모노머에서 유래하는 모노머 유닛을 아크릴계 폴리머가 포함하는 경우, 아크릴계 점착제층 A에서 경도나 투명성, 적당한 응집력, 접착성, 우수한 접착 신뢰성을 얻기 쉽다. 아크릴계 점착제층 A의 경도는 방사선 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 힘의 전달성 향상에 기여한다. 또한 아크릴계 폴리머가 질소 원자 함유 모노머 유닛을 포함하지 않는 경우보다 포함하는 경우가 아크릴계 점착제층 A의 투명성이 향상되는 경향이 있다. 이것은 아크릴계 폴리머가 질소 원자 함유 모노머 유닛을 포함하는 경우에 그 폴리머와 다관능 아크릴 올리고머와의 상용성이 향상하기 때문인 것으로 생각된다. 본 실시 형태의 아크릴계 폴리머는 1종류의 질소 원자 함유 모노머를 이용해도 좋고, 2종류 이상의 질소 원자 함유 모노머를 사용해도 좋다.
질소 원자 함유 모노머로는, 예를 들어, N-비닐 환상 아미드 및 (메트)아크릴아미드류를 들 수 있다.
상기 N-비닐 환상 아미드로는, 예를 들어 하기 화학식(1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드를 들 수 있다.
Figure 112017035379537-pct00001
상기 화학식(1)에서, R1은 2가의 유기기를 나타낸다.
상기 화학식(1)에서 R1은 2가의 유기기이고, 바람직하게는 2가의 포화 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 3~5의 알킬렌기이다.
상기 화학식(1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드로는, 예를 들어 N-비닐-2-피 롤리돈, N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-1,3-옥사진-2-온 및 N-비닐-3,5-모르폴린디온을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴아미드류로는, 예를 들면 (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드 및 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드를 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드로는 예를 들어, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부틸(메트)아크릴아미드 및 N-옥틸(메트)아크릴아미드를 들 수 있다. 상기 N-알킬(메트)아크릴아미드에는 디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드 및 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드와 같은 아미노기를 갖는 (메트)아크릴아미드도 포함된다. 상기 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드로는, 예를 들어 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디(n-부틸)(메트)아크릴아미드 및 N,N-디(t-부틸)(메트)아크릴아미드를 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들면 각종 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드로는 예를 들어, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드 및 N-메틸-N-2-히드록시에틸(메트)아크릴아미드를 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴아미드류에는, 예를 들면 각종 N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드도 포함된다. N-알콕시알킬(메트)아크릴아미드로는 예를 들어, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드 및 N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드를 들 수 있다.
또한, 상기 N-비닐 환상 아미드 및 상기 (메트)아크릴아미드류 이외의 질소 원자 함유 모노머로는, 예를 들면, 아미노기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 헤테로 고리 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머 및 이소시아네이트기 함유 모노머를 들 수 있다. 아미노기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노프로필 및(메트)아크릴산t-부틸아미노에틸을 들 수 있다. 시아노기 함유 모노머로는, 예를 들면, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 들 수 있다. 헤테로 고리 함유 모노머로는, 예를 들면, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐피라진, N-비닐모르폴린, N-비닐피라졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸, 비닐이소옥사졸, 비닐티아졸, 비닐이소티아졸, 비닐피리다진, (메트)아크릴로일피롤리돈, (메트)아크릴로일피롤리딘, (메트)아크릴로일피페리딘 및 N-메틸비닐피롤리돈을 들 수 있다. 이미드기 함유 모노머로는, 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드 및 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 및 N-시클로헥실이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머, 및 N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드 및 N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머를 들 수 있다. 이소시아네이트기 함유 모노머로는, 예컨대 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트를 들 수 있다.
질소 원자 함유 모노머는 예를 들어 상기 화학식(1)로 표시되는 N-비닐 환상 아미드나 (메트)아크릴아미드류인데, 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드 및 N,N-디에틸(메트)아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 N-비닐-2-피롤리돈이다.
상기 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분의 전량(100질량%)의 질소 원자 함유 모노머의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 경도나 충분한 접착성, 충분한 투명성을 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 0.5질량% 이상, 보다 바람직하게는 1질량% 이상, 더욱 바람직하게는 2질량% 이상이다. 또한 상기 질소 원자 함유 모노머의 함유량은 아크릴계 점착제층 A에서 너무 경화되는 것을 억제하여 양호한 접착 신뢰성을 얻는다는 관점이나 높은 투명성을 실현한다는 관점에서는, 바람직하게는 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 25질량% 이하, 더욱 바람직하게는 20질량% 이하이다.
다른 공중합성 모노머로는 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머 및 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 모노머, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머, 및 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머를 들 수 있다. 카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 및 이들의 산무수물(예를 들면, 무수 말레산이나 무수 이타콘산)을 들 수 있다. 에폭시기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메트)아크릴산글리시딜 및 (메트)아크릴산메틸글리시딜을 들 수 있다.
공중합성 모노머로는 또한, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르[알콕시알킬(메트)아크릴레이트], 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 비닐에스테르류 및 방향족 비닐 화합물도 들 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르로는 예를 들면, (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸 및 (메트)아크릴산4-에톡시부틸을 들 수 있다. 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로는 예를 들어, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로는 예를 들면, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 및 벤질(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 비닐에스테르류로는 아세트산비닐 및 프로피온산비닐을 들 수 있다. 방향족 비닐 화합물로는, 예를 들어 스티렌 및 비닐톨루엔을 들 수 있다.
공중합성 모노머로는 또한, 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌 및 이소부틸렌 등의 올레핀류 또는 디엔류, 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류, 및 염화 비닐도 들 수 있다.
아크릴계 점착제층 A 중의 아크릴계 폴리머는 우수한 부식 방지 효과를 갖는 아크릴계 점착제층 A를 실현한다는 관점에서는 구성 모노머 성분으로서 산성기 함유 모노머를 포함하지 않거나 혹은 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하며, 특히 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않거나 혹은 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 점착제층 A 중의 아크릴계 폴리머는 상기 관점에서는, 산성기 함유 모노머 특히 카르복실기 함유 모노머에서 유래하는 모노머 유닛을 포함하지 않거나 혹은 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 이러한 구성은 본 발명의 점착 시트를 피착체에 첩부한 상태에서 아크릴계 점착제층 A가 그 피착체에 화학적으로 작용하여 그 피착체의 외관이나 기능을 손상시키는 것을 억제하는 데 바람직한 것이다. 산성기 함유 모노머로는, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머, 술폰산기 함유 모노머 및 인산기 함유 모노머를 들 수 있다. 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분의 전량(100질량%)의 산성기 함유 모노머의 비율이 0.05질량% 이하(바람직하게는 0.01질량% 이하)인 경우, 그 아크릴계 폴리머는 산성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는다고 할 수 있다.
이상과 같은 아크릴계 폴리머는 상기 모노머 성분을 중합하여 얻을 수 있다. 중합 수단으로는 예를 들면, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합 및 활성 에너지선 조사에 의한 중합(활성 에너지선 중합)을 들 수 있다. 아크릴계 점착제층 A에서 높은 투명성 및 높은 내수성을 실현한다는 관점이나 본 발명의 점착 시트의 제조 비용을 억제한다는 관점에서는 용액 중합이 바람직하다. 즉, 아크릴계 점착제층 A 중의 아크릴계 폴리머는 상기 모노머 성분을 용액 중합법에 의해 중합하여 얻어지는 것이 바람직하다.
용액 중합을 할 때에는 용제로서 각종 유기 용제를 사용할 수 있다. 이러한 유기 용제로는, 예를 들면, 아세트산에틸 및 아세트산n-부틸 등의 에스테르류, 톨루엔 및 벤젠 등의 방향족 탄화수소류, N-헥산 및 N-헵탄 등의 지방족 탄화수소류, 시클로헥산 및 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류, 및 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류를 들 수 있다. 용액 중합에서는 1종류의 용제를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 용제를 사용해도 좋다.
상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 특별히 한정되지 않지만, 방사선 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 점착 특성과 본 발명의 점착 시트의 가공성의 관점에서는, 바람직하게는 40만 이상, 더욱 바람직하게는 60만 이상이다. 아크릴계 점착제층 A의 접착성의 관점에서는, 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 200만 이하, 보다 바람직하게는 150만 이하이다. 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 중합 개시제의 종류나 사용량, 중합 시의 온도나 시간, 모노머 농도, 모노머 적하 속도 등에 의해 제어할 수 있다. 또한 중량 평균 분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의한 측정에서 폴리스티렌 환산에 의해 산출되는 값을 말한다. 구체적으로는, 실시예에 관하여 후술하는 방법에 의해 중량 평균 분자량을 측정할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머를 얻기 위해 상기 모노머 성분을 중합할 때에는 중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들면 용액 중합 시에는 열중합 개시제를 바람직하게 사용할 수 있다. 아크릴계 폴리머를 얻기 위해서 1종류의 중합 개시제를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 중합 개시제를 사용해도 좋다.
용액 중합 시에 사용되는 중합 개시제로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 아조계 개시제, 과산화물계 중합 개시제 및 레독스계 중합 개시제를 들 수 있다. 아조계 개시제로는, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시되어 있는 아 조계 개시제를 바람직하게 사용할 수 있다. 그 아조계 개시제는 중합 개시제에서 유래하는 분해물이, 예를 들면 가열 발생 가스(아웃 가스) 원인 성분으로서 아크릴계 폴리머 중에 잔류하는 것을 억제하는 데 바람직하다. 그러한 아조계 개시제로는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(AMBN), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸 및 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산을 들 수 있다. 과산화물계 중합 개시제로는, 예를 들면, 디벤조일퍼옥사이드 및 tert-부틸퍼말레에이트를 들 수 있다. 중합 개시제의 사용량은 특별히 한정되지 않고, 원하는 폴리머 분자량이나 반응성이 얻어지는 중합 개시제로서 사용 가능한 범위이면 된다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 점착 시트의 아크릴계 점착제층 A는 아크릴계 폴리머와 함께 다관능 아크릴 올리고머를 포함한다. 다관능 아크릴 올리고머는 반복 단위를 2개 이상 포함하고, 또한 2 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 즉 다관능 아크릴 올리고머는 분자 내에 두 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 중합체이다. 본 명세서에서, 「(메트)아크릴로일기」란 「아크릴로일기」 및/또는 「메타크릴로일기」, 즉 「아크릴로일기」, 「메타크릴로일기」 또는 「아크릴로일기」와 「메타크릴로일기」 모두를 의미한다. 아크릴계 점착제층 A에서는 1종류의 다관능 아크릴 올리고머를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 다관능 아크릴 올리고머를 사용해도 좋다.
다관능 아크릴 올리고머로는, 예를 들면, 폴리에스테르의 골격에 관능기로서 (메트)아크릴로일기를 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시의 골격에 관능기로서 (메트)아크릴로일기를 2개 이상 부가한 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄의 골격에 관능기로서 (메트)아크릴로일기를 2개 이상 부가한 우레탄(메트)아크릴레이트 및 비스페놀 A의 EO(에틸렌옥사이드) 부가물 디아크릴레이트를 들 수 있다.
폴리에스테르(메트)아크릴레이트는, 예를 들면, 다가 알콜 및 다가 카르복실산을 중합하여 얻어지는 폴리에스테르의 말단 수산기에 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻을 수 있다. 폴리에스테르(메트)아크릴레이트로서 구체적인 예로는 동아 합성 주식회사 제조의 아로닉쿠스 M-6000, 아로닉쿠스 M-7000, 아로닉쿠스 M-8000 및 아로닉쿠스 M-9000을 들 수 있다.
에폭시(메트)아크릴레이트는, 예를 들어 에폭시 수지에 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻을 수 있다. 에폭시(메트)아크릴레이트로서 구체적인 예로는 쇼와폴리머 주식회사 제조의 리폭시 SP와 리폭시 VR, 및 교에이샤 화학 주식회사 제조의 에폭시에스테르 시리즈를 들 수 있다.
우레탄(메트)아크릴레이트는 예를 들면, 폴리올, 이소시아네이트 및 히드록시(메트)아크릴레이트를 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 이소시아네이트로는 예를 들면, 방향족 이소시아네이트나 지방족 이소시아네이트를 들 수 있으며, 구체적으로는 톨루엔디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트를 들 수 있다. 우레탄(메트)아크릴레이트로서, 예를 들어 네가미 공업(根上工業) 주식회사 제조의 아트레진 UN 시리즈, 신나카무라 화학 공업 주식회사 제조의 NK 올리고 U 시리즈 및 일본 합성 화학 공업 주식회사 제조의 자광(紫光) UV 시리즈를 들 수 있다.
다관능 아크릴 올리고머에서 분자 내의 (메트)아크릴로일기의 수(관능기 수)는 2 이상인 한 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A의 접착 신뢰성과 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 경도의 양립의 관점에서는 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 5 이상이다. 아크릴계 점착제층 A에서 피착체에 대한 양호한 접착성을 얻는다는 관점에서는 다관능 아크릴 올리고머의 분자 내의 (메트)아크릴로일기의 수는 바람직하게는 15 이하, 보다 바람직하게는 12 이하이다.
다관능 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A를 경화시키기 전에 점착 시트에서 가공성을 확보한다는 관점이나 아크릴계 점착제층 A의 접착 신뢰성의 저하를 억제한다는 관점, 방사선 조사에 의해서도 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 경도를 얻을 수 없는 결함을 억제한다는 관점에서는, 바람직하게는 400 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 더욱 바람직하게는 600 이상, 특히 바람직하게는 700 이상이다. 또한 다관능 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은 방사선 조사에 의해 경화시킨 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 경도를 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 10000 이하, 보다 바람직하게는 7000 이하, 더욱 바람직하게는 5000 이하이다. 다관능 올리고머의 중량 평균 분자량은, 예를 들어 고속 액체 크로마토 그래피(HPLC)에 의해 구할 수 있다. 예를 들어, 장치로서 도소 주식회사 제조의 HPLC8020을 사용하여 직렬로 연결한 2개의 TSK겔 GMH-H(20)를 컬럼으로 사용하고 용매로서 테트라히드로푸란을 사용하여 유속 0.5mL/분의 조건에서 중량 평균 분자량을 측정할 수 있다.
다관능 아크릴 올리고머의 단독 중합물의 경도는 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A의 경도를 향상시킨다는 관점에서는, 바람직하게는 4B 이상, 보다 바람직하게는 HB 이상, 더욱 바람직하게는 H 이상이다. 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 힘의 전달성을 얻기 위해 아크릴계 점착제층 A가 충분한 경도를 갖는 것이 바람직하다. 상기 경도는 이른바 연필 경도이고, JIS K 5600-5-4에 기재된 긁기 경도 시험(연필법)에 따라 측정할 수 있다.
경화 후의 아크릴계 점착제층 A에 대해서, 후술하는 낮은 헤이즈, 따라서 높은 투명성을 실현하기 위해서는 아크릴계 점착제층 A 중에 사용되는 아크릴계 폴리머의 굴절률과 다관능 아크릴 올리고머의 단독 중합물의 굴절률과의 차이가 작은 것이 바람직하다. 즉, 아크릴계 폴리머의 굴절률과 동일하거나 비슷한 굴절률을 단독 중합물이 나타내는 다관능 아크릴 올리고머를 사용하는 것이 바람직하다. 다관능 아크릴 올리고머의 단독 중합체의 굴절률은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1.46~1.54, 보다 바람직하게는 1.47~1.52, 더욱 바람직하게는 1.47~1.51이다. 굴절률은 JIS K 0062(1992)에 준거하여, 아베 굴절계를 사용하고 또한 나트륨 D선(파장 589nm)을 이용해 측정함으로써 구할 수 있다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A 중의 다관능 아크릴 올리고머의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 접착성을 얻는다는 관점이나 방사선 조사에 의해 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 경도를 얻는다는 관점에서는 아크릴계 점착제층 A 중의 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.05질량부 이상, 보다 바람직하게는 3질량부 이상, 더욱 바람직하게는 5질량부 이상이다. 또한 아크릴계 점착제층 A 중의 다관능 아크릴 올리고머의 함유량은 아크릴계 점착제층 A의 접착 신뢰성의 저하를 억제한다는 관점이나 본 발명의 점착 시트의 취급성의 관점에서는 아크릴계 점착제층 A 중의 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 바람직하게는 40질량부 이하, 보다 바람직하게는 35질량부 이하, 더욱 바람직하게는 30질량부 이하이다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A는 중합 가능한 모노머로서 염기성 모노머를 함유해도 좋다. 이 염기성 모노머는 염기성을 갖는 모노머를 의미하고, 염기성이란 산해리 상수 pKa 값이 큰 것, 혹은 염기 해리 상수 pKb 값이 작은 것을 의미한다. 즉 염기성이 강한 모노머가 바람직하다. 이러한 염기성 모노머는 바람직하게는 분자 내에 아미드기 및 아미노기 중 어느 하나를 적어도 갖는다. 염기성 모노머는 방사선 조사에 의해 중합 반응을 일으켜서 경화하는데, 본 발명의 점착 시트의 아크릴계 점착제층 A가 염기성 모노머를 함유하는 구성은 경화 후의 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 경도를 얻는 데 적합하며, 또한 양호한 접착성을 얻는 데 적합하다. 아크릴계 점착제층 A가 딱딱할수록 아크릴계 점착제층 A의 힘의 전달성은 높다.
상기 염기성 모노머는 점착 시트 제작 시의 건조 온도에서 휘발하지 않는 고비점 재료인 것이 바람직하다. 즉, 상기 염기성 모노머의 상압에서의 비점은 바람직하게는 120℃ 이상, 보다 바람직하게는 130℃ 이상이다. 이러한 염기성 모노머로는 예를 들면, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드(DMAPMA)(비점 134℃(2mmHg), pKa=9.30) 나 디메틸아미노프로필아크릴아미드(DMAPAA)(비점 117℃(2mmHg), pKa=10.35)를 들 수 있다. 아크릴계 점착제층 A에서 높은 접착성을 실현한다는 관점에서는, 염기성 모노머로서 디메틸아미노프로필메타크릴아미드(DMAPMA)를 사용하는 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제층 A에서는 1종류의 염기성 모노머를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 염기성 모노머를 사용해도 좋다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A 중의 염기성 모노머의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A의 경도나 강한 접착성을 얻기 쉽다는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.5질량부 이상, 보다 바람직하게는 1질량부 이상이다. 또한 아크릴계 점착제층 A 중의 염기성 모노머의 함유량은 아크릴계 점착제층 A의 접착 신뢰성의 저하를 억제한다는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 바람직하게는 20질량부 이하, 보다 바람직하게는 15질량부 이하이다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A는 광중합 개시제를 함유할 수 있다. 아크릴계 점착제층 A가 광중합 개시제를 함유하고 있는 경우, 방사선 조사에 의해 아크릴계 점착제층 A를 보다 용이하게 경화시킬 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 점착 시트를 피착체에 첩합한 후 전자선이나 자외선 등의 방사선 조사에 의해 아크릴계 점착제층 A를 더 쉽게 경화(즉 방사선 중합)시킬 수 있다. 이 방사선 중합을 전자선 조사에 의해 실시하는 경우에는 아크릴계 점착제층 A에 광중합 개시제를 함유시키는 것이 특별히 필요하지는 않지만, 자외선 조사에 의해 실시하는 경우에는 아크릴계 점착제층 A에 광중합 개시제를 함유시키는 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제층 A에서는 1종류의 광중합 개시제를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 광중합 개시제를 사용해도 좋다.
광중합 개시제로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 설 포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 및 아실포스핀옥사이드계 광중합 개시제를 들 수 있다.
벤조인에테르계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명 「이르가큐어 651」 BASF사 제조)을 들 수 있다. 아세토페논계 광개시제로는, 예를 들면, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(상품명 「이르가큐어 184」 BASF사 제조), 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명 「이르가큐어 2959」 BASF사 제조), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(상품명 「다로큐아 1173」 BASF사 제조) 및 메톡시아세토페논을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로는 예를 들면, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논 및 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온을 들 수 있다. 방향족 설포닐클로라이드계 광중합 개시제로는, 예컨대 2-나프탈렌설포닐클로라이드를 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로는, 예컨대 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)-옥심을 들 수 있다.
또한 벤조인계 광중합 개시제로는, 예를 들어 벤조인을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로는, 예컨대 벤질을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논 및 α-히드록시시클로헥실페닐케톤을 들 수 있다. 케탈계 광중합 개시제로는, 예컨대 벤질디메틸케탈을 들 수 있다. 티오크산톤계 광중합 개시제로는, 예를 들면, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 및 도데실티오크산톤을 들 수 있다.
또한, 아실포스핀계 광중합 개시제로는 예를 들면, 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)시클로헥실포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드(상품명 「이르가큐어 819」 BASF사 제조), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐포스핀옥시드, 1,10-비스 [비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥시드]데칸 및 트리(2-메틸벤조일)포스핀옥시드를 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A 중의 광중합 개시제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 광중합 개시제를 함유함으로써 얻어지는 효과(방사선 조사에 의한 아크릴계 점착제층 A의 경화를 보다 용이하게 하는 효과)를 충분히 얻는다는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.05질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.2질량부 이상이다. 또한 아크릴계 점착제층 A 중의 광중합 개시제의 함유량은 아크릴계 점착제층 A에 대한 방사선 조사 시에 광중합 개시제에 의한 과도한 방사선 흡수에 기인하여 아크릴계 점착제층 A의 경화가 충분히 발생하지 않는다는 문제를 억제한다는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 바람직하게는 5질량부 이하, 보다 바람직하게는 3질량부 이하, 더욱 바람직하게는 1.5질량부 이하이다.
본 발명의 점착 시트의 아크릴계 점착제층 A 내지 그것을 형성하기 위한 점착제 조성물은 가교제를 함유해도 좋다. 가교제를 함유하는 것은 방사선 경화 전의 아크릴계 점착제층 A에 응집력을 부여하는 데 적합하며, 점착 시트의 양호한 가공성이나 아크릴계 점착제층 A의 양호한 접착성을 얻는 데 기여한다. 아크릴계 점착제층 A 내지 그것을 형성하기 위한 점착제 조성물에서는 1종류의 가교제를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 가교제를 사용해도 좋다.
상기 가교제로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제, 우레아계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제 및 아민계 가교제를 들 수 있다.
이소시아네이트계 가교제(다관능 이소시아네이트 화합물)로는, 예를 들어, 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 지환족 폴리이소시아네이트류 및 방향족 폴리이소시아네이트류를 들 수 있다. 저급 지방족 폴리이소시아네이트류로는, 예를 들면, 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트 및 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트를 들 수 있다. 지환족 폴리이소시아네이트류로는, 예를 들면, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 트릴렌디이소시아네이트 및 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트를 들 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트류로는, 예를 들면, 2,4-트릴렌디이소시아네이트, 2,6-트릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 및 크실릴렌디이소시아네이트를 들 수 있다. 또한 시판 이소시아네이트계 가교제로는 예를 들어, 트리메틸올프로판/트릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 L」 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「코로네이트 HL」 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조), 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명 「타케네이트 110N」, 미츠이화학 주식회사 제조) 및 헥사메틸렌디이소시아네이트계 가교제(HDI계 가교제)(상품명 「듀라네이트」 아사히카세이 케미컬즈 주식회사 제조)를 들 수 있다.
에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로는, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레졸신디글리시딜에테르 및 비스페놀-S-디글리시딜에테르를 들 수 있으며, 또한 분자 내에 에폭시기를 두 개 이상 갖는 에폭시계 수지도 들 수 있다. 시판 에폭시계 가교제로는 예를 들어, 미쓰비시가스화학 주식회사 제조의 「테트라드 C」를 들 수 있다.
아크릴계 점착제층 A 내지 그것을 형성하기 위한 점착제 조성물에 있어서 가교제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 방사선 조사에 의해 경화하기 전의 아크릴계 점착제층 A의 겔 분율이 10%(질량%) 이상이 되는 양인 것이 바람직하다. 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 겔 분율이 10% 이상인 경우, 아크릴계 점착제층 A에서 충분한 응집력을 얻어 점착 시트에서 양호한 가공성을 얻기 쉽고, 또한 아크릴계 점착제층 A에서 양호한 접착성을 얻기 쉽다. 구체적인 가교제의 함유량은 아크릴계 폴리머의 분자량이나 아크릴계 폴리머를 구성하기 위한 모노머 성분의 조성, 가교제의 종류 등에 따라 설정되는 바, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대해, 예를 들어 0.05~5질량부이고, 바람직하게는 0.1~3질량부이다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A는 점착 부여 수지(점착 부여 제)를 함유할 수 있다. 아크릴계 점착제층 A가 점착 부여 수지를 함유하는 구성은 아크릴계 점착제층 A에서 양호한 접착성을 실현하는 데 적합하다. 점착 부여 수지로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 및 지용성 페놀을 들 수 있다. 아크릴계 점착제층 A에서는 1종류의 점착 부여 수지를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 점착 부여 수지를 사용해도 좋다.
아크릴계 점착제층 A 중의 점착 부여 수지의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 아크릴 공중합체 100질량부에 대하여 바람직하게는 1~20질량부, 보다 바람직하게는 1~10질량부이다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A는 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 아크릴계 점착제층 A가 실란 커플링제를 함유하는 구성은 유리 등의 친수성 피착체에 본 발명의 점착 시트가 첩부되는 경우에 그 피착체와 아크릴계 점착제층 A와의 계면에서 양호한 내수성을 실현하는 데 적합하다. 아크릴계 점착제층 A에서는 1종류의 실란 커플링제를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 실란 커플링제를 사용해도 좋다.
실란 커플링제로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 에폭시기 함유 실란 커플링제, 아미노기 함유 실란 커플링제, (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제 및 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제를 들 수 있다. 에폭시기 함유 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란을 들 수 있다. 아미노기 함유 실란 커플링제로는 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민 및 N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란을 들 수 있다. (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 및 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란을 들 수 있다. 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제로는, 예를 들어 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란을 들 수 있다.
아크릴계 점착제층 A의 실란 커플링제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A의 내구성 저하를 억제한다는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.02질량부 이상이다. 아크릴계 점착제층 A 중의 실란 커플링제의 함유량은 아크릴계 점착제층 A의 응집력이 너무 강해져서 접착성이 저하되는 등의 문제를 억제한다는 관점에서는, 바람직하게는 1질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.6질량부 이하이다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 다른 첨가제를 함유해도 좋다. 예를 들어, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 광안정제, 중합금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 가루, 입자상 물질, 박상 물질을 함유해도 좋다. 이러한 첨가제의 함유량은 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 적절히 결정되는 바, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 예를 들어 10질량부 이하이다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A는 점착제 조성물로부터 형성된다. 예를 들어, 아크릴계 점착제층 A가 용제형 점착제 조성물로부터 형성되는 경우, 점착제 조성물을 기재나 세퍼레이터(박리 라이너) 등의 지지체 상에 도포하여 도포층(점착제 조성물층)을 형성하고, 이 도포층을 가열 건조시켜 중합 용제 등을 제거함으로써 아크릴계 점착제층 A를 형성할 수 있다. 점착제 조성물의 도포 시에는 적절하게 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 그 조성물에 새로 추가해도 좋다.
방사선 경화형의 상기 점착제 조성물의 도포 방법으로는 각종 방법이 이용된다. 또한 도포 장치가 사용될 수 있다. 예를 들어, 콤마 코팅, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 및 다이 코터 등에 의한 압출 코팅 방법을 들 수 있다.
용제형 점착제 조성물로부터 아크릴계 점착제층 A를 형성하는 경우에, 그 점착제 조성물층을 가열 건조시키는 데에는 가열 건조 온도나 가열 건조 시간은 특별히 한정되지 않는다. 우수한 점착 특성을 갖는 아크릴계 점착제층 A를 형성한다는 관점에서는 가열 건조 온도는 50~120℃ 범위에서 선택하는 것이 바람직하다. 가열 건조 시간은 바람직하게는 5초~20분, 보다 바람직하게는 5초~10분, 더욱 바람직하게는 10초~5분이다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1~300㎛, 보다 바람직하게는 5~200㎛, 더욱 바람직하게는 7~100㎛, 특히 바람직하게는 10~80㎛이다.
본 발명의 점착 시트에서, 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 23℃에서의 영률은 500kPa 이상, 바람직하게는 700kPa 이상, 보다 바람직하게는 1000kPa 이상이다. 이러한 구성은 아크릴계 점착제층 A, 나아가 본 점착 시트에서 양호한 힘의 전달성을 실현하는 데 적합하다. 또한 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 23℃에서의 영률은 10000kPa 이하이고, 바람직하게는 7000kPa 이하이다. 이러한 구성은 아크릴계 점착제층 A가 너무 경화되어 그 접착 신뢰성이 저하되는 문제를 억제하는 데 적합하다.
본 발명의 점착 시트에서, 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 점착력은 3.0N/20mm 이상이고, 바람직하게는 4.0N/20mm 이상, 보다 바람직하게는 6.0N/20mm 이상이다. 이러한 구성은 아크릴계 점착제층 A 내지 본 점착 시트에서 양호한 접착성을 실현하는 데 적합하다. 또한 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 점착력은 바람직하게는 30N/20mm 이하, 보다 바람직하게는 25N/20mm 이하이다. 본 실시예에서, 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 점착력은 스테인레스 판(SUS304) 또는 PC판(폴리카보네이트 수지판)을 피착체로 하는 경우의 점착력을 말한다.
아크릴계 점착제층 A의 점착력은 JIS Z 0237에 준거하여 구할 수 있고, 아크릴계 점착제층 A를 피착체에 대하여 첩부한 후 압착하여 박리 각도(인장 각도) 180 ° 및 인장 속도 300mm/분의 조건에서 아크릴계 점착제층 A를 피착체로부터 떼어내는 데 필요한 힘이다.
본 발명의 점착 시트에서, 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 23℃에서의 영률은 특별히 한정되지 않지만, 취급성이나 작업성이 양호한 점착 시트를 얻는다는 관점이나 힘의 전달성이 양호한 점착 시트를 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 30kPa 이상, 보다 바람직하게는 50kPa 이상, 더욱 바람직하게는 70kPa 이상이다. 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 23℃에서의 영률은 아크릴계 점착제층 A가 너무 경화되어 그 접착 신뢰성이 저하되는 문제를 억제한다는 관점에서는, 바람직하게는 200kPa 이하, 보다 바람직하게는 150kPa 이하이다.
본 발명의 점착 시트에서, 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 점착력은 특별히 한정되지 않지만, 피착체로의 고정성의 관점, 예를 들어, 본 점착 시트를 피착체에 첩합하고 나서 아크릴계 점착제층 A를 경화시킬 때까지의 사이에서 양호한 임시 고정성을 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 3.0N/20mm 이상, 보다 바람직하게는 5.0N/20mm 이상, 더욱 바람직하게는 10.0N/20mm 이상이다. 또한 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 점착력은 바람직하게는 30N/20mm 이하, 보다 바람직하게는 25N/20mm 이하이다. 본 실시예에서, 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 점착력은 스테인레스 판(SUS304) 또는 PC판(폴리카보네이트 수지판)을 피착체로 하는 경우의 점착력을 말한다.
본 발명의 점착 시트에서, 아크릴계 점착제층 A의 헤이즈(HAZE)는 특별히 한정되지 않지만, 점착 시트에서 양호한 투명성을 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하이다. 즉 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 헤이즈는 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하이고, 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 헤이즈는 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하이다. 헤이즈는 JIS K 7136(2000)에 준거하여 구할 수 있다.
본 발명의 점착 시트에서, 경화 후의 아크릴계 점착제층 A의 겔 분율은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴계 점착제층 A의 접착성과 힘의 전달성의 양립의 관점에서는 바람직하게는 70%(질량%) 이상, 보다 바람직하게는 75% 이상, 더욱 바람직하게는 80% 이상이다.
본 발명의 점착 시트에서, 경화 전의 아크릴계 점착제층 A의 겔 분율은 특별히 한정되지 않지만, 양호한 가공성을 갖는 점착 시트를 얻는다는 관점과 양호한 접착성을 갖는 점착 시트를 얻는다는 관점에서는, 바람직하게는 1% 이상, 보다 바람직하게는 30% 이상, 더욱 바람직하게는 50% 이상이다.
점착제층의 겔 분율은 다음과 같이 구할 수 있다. 우선, 점착제층에서 샘플을 채취하여 그 샘플의 중량을 측정하고 이 중량을 「W1」로 한다. 다음은 해당 샘플을 테트라플루오로에틸렌 수지로 만들어진 다공질 막으로 돈주머니 모양으로 감싸고, 그 입구를 연실로 묶어서 소포를 얻는다. 다음은, 이 소포를 아세트산에틸에 침지하여 실온(일반적으로 23℃)에서 7일간 정치(靜置)한다. 다음은, 아세트산에틸 중에서 소포를 회수하고, 회수한 소포를 130℃에서 2시간 건조시킨다. 건조 후, 이 소포의 무게를 측정하고, 소포의 무게에서 테트라플루오로에틸렌 수지로 만들어진 다공질 막의 무게와 연실의 무게를 제외하여 샘플의 중량을 구하고, 이 중량을 「W2」로 한다. 그리고 하기 식에 의해 겔 분율을 구한다.
겔 분율(질량%) = (W2)/(W1) × 100
(기재)
상술한 바와 같이, 본 발명의 점착 시트는 기재 부착 점착 시트이어도 좋다. 즉, 본 발명의 점착 시트는 아크릴계 점착제층 A와 함께 기재를 가질 수 있다. 이 기재는 단층 구조를 가져도 좋고, 적층 구조를 가져도 좋다.
기재로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 플라스틱 필름, 다공질 재료로 만들어진 기재, 네트, 고무 시트, 발포 시트 및 금속 호일을 들 수 있다. 이러한 라미네이트체도 들 수 있다. 플라스틱 필름으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리올레핀 필름, 폴리에스테르 필름, 염화비닐계 수지 필름, 아세트산비닐계 수지 필름, 폴리이미드계 수지 필름, 폴리아미드계 수지 필름, 불소계 수지 필름 및 셀로판 류를 들 수 있다. 폴리올레핀 필름으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 및 에틸렌-프로필렌 공중합체로 이루어진 필름을 들 수 있다. 폴리에스테르 필름으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 들 수 있다. 플라스틱 필름은 무연신 타입의 것이어도 좋고, 연신 타입(1축 연신 타입 또는 2축 연신 타입)의 것이어도 좋다. 상기 다공질 재료로 만들어진 기재를 구성하는 다공질 재료로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 화지(일본 종이), 크래프트지, 글라신지, 고급지, 합성지, 탑코팅지 등의 종이류, 및 직포나 부직포 등의 포류(布類)를 들 수 있다. 포류를 구성하는 섬유 소재로는 면 섬유, 스프, 마닐라 삼, 펄프, 레이온, 아세테이트 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리비닐알콜 섬유, 폴리아미드 섬유 및 폴리올레핀 섬유 등의 천연 섬유, 반합성 섬유 또는 합성 섬유를 들 수 있다. 상기 고무 시트를 구성하는 고무로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 천연 고무나 부틸 고무를 들 수 있다. 상기 발포 시트를 구성하는 발포체로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리우레탄 발포체 및 폴리클로로프렌 고무 발포체를 들 수 있다. 상기 금속 호일로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 알루미늄 호일이나 구리 호일을 들 수 있다.
기재에는 필요에 따라 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 윤활제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 좋다. 기재의 표면에는 표면 처리가 되어 있어도 좋다. 표면 처리로는 예를 들면, 코로나 처리나 플라즈마 처리 등의 물리적 처리 및 언더코팅 처리나 후면 처리 등의 화학적 처리를 들 수 있다.
기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1~200㎛이고, 바람직하게는 10~100㎛이다.
(그 밖의 점착제층)
본 발명의 점착 시트는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 그 밖의 점착제층(아크릴계 점착제층 A 이외의 점착제층)을 가져도 좋다. 그 밖의 점착제층으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 우레탄계 점착제, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 불소계 점착제 등의 점착제로 형성된 점착제층을 들 수 있다. 그 밖의 점착제층을 형성하는 데는 1종류의 점착제를 사용해도 좋고, 2종류 이상의 점착제의 혼합물을 사용해도 좋다.
(세퍼레이터)
본 발명의 점착 시트는, 사용 시까지 점착면에 세퍼레이터(박리 라이너)가 설치되어 있어도 좋다. 세퍼레이터는 점착 시트의 점착제층이 노출되지 않도록 보호하기 위한 부재이고, 점착 시트를 피착체에 첩부할 때에 그 점착 시트에서 벗겨진다. 세퍼레이터에 의한 보호 형태는 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우, 2매의 세퍼레이터에 의해 점착 시트가 끼워지는 형태를 취해도 좋고, 점착 시트와 세퍼레이터가 교대로 배치되도록 점착 시트가 세퍼레이터를 동반하여 롤 형태로 권회된 형태를 취해도 좋다.
세퍼레이터로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 박리 처리층을 갖는 기재, 불소 폴리머로 이루어진 저접착성 기재 및 무극성 폴리머로 이루어진 저접착성 기재를 들 수 있다. 박리 처리층을 갖는 기재로는 예를 들면, 실리콘계, 장쇄 알킬 계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리 처리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이를 들 수 있다. 그 플라스틱 필름으로는 기재에 관해서 상술한 것과 같은 플라스틱 필름을 들 수 있다. 상기 불소계 폴리머로는 예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체 및 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체를 들 수 있다. 상기 무극성 폴리머로는 예를 들면 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지를 들 수 있다.
세퍼레이터의 표면은 이형 처리, 방오 처리 또는 정전기 방지 처리가 되어 있어도 좋다. 이형 처리에는 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계, 또는 지방산 아미드계의 이형제, 또는 실리카 분말을 사용할 수 있다. 이형 처리에 의해 점착제층으로부터의 세퍼레이터의 박리성을 높일 수 있다. 방오 처리에는 실리카 분말을 사용할 수 있다. 정전기 방지 처리에는 도포형, 혼련형 또는 증착형의 정전기 방지 처리를 채용할 수 있다.
세퍼레이터의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 5~200㎛이고, 바람직하게는 5~100㎛이다. 세퍼레이터의 두께는 본 발명의 점착 시트의 두께에 포함되지 않는 것으로 한다.
(점착 시트)
본 발명의 점착 시트는 상기의 구성을 구비하는 아크릴계 점착제층 A를 적어도 갖는다. 이에 따라 본 발명의 점착 시트는 양호한 접착력을 가지면서, 외력이 작용하는 경우에 그 힘의 완화 내지 감쇠를 억제할 수 있어서 효율적으로 힘을 전달하는 데 적합하다. 본 발명의 점착 시트는 접착성과 힘의 전달성 모두를 실현하는 데 적합한 것이다.
본 발명의 점착 시트는 예를 들어 다음과 같이 하여 제작할 수 있다. 아크릴계 점착제층 A만으로 이루어지는 기재 비포함 점착 시트를 제작하기 위해서는, 점착제 조성물을 세퍼레이터 상에 도포한 후 건조시켜서 아크릴계 점착제층 A를 형성하고, 이 아크릴계 점착제층 A 상에 세퍼레이터를 설치한다. 기재의 한쪽 면에 아크릴계 점착제층 A를 갖는 편면 점착 시트를 제작하기 위해서는, 점착제 조성물을 기재의 한쪽 면 상에 도포한 후 건조시켜서 아크릴계 점착제층 A를 형성한다. 기재의 한쪽 면에 아크릴계 점착제층 A를 갖는 편면 점착 시트를 제작하기 위해서는, 세퍼레이터 상에 형성한 아크릴계 점착제층 A를 기재 상에 전사해도 좋다.
본 발명의 점착 시트의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5~300㎛, 더욱 바람직하게는 8~150㎛, 더욱 바람직하게는 10~100㎛이다.
본 발명의 점착 시트의 헤이즈는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하이다. 이러한 구성에 의하면, 본 점착 시트는 투명성이 뛰어나므로, 본 발명의 점착 시트가 피착체에 첩부되어 있는 상태에서 본 점착 시트를 개재하여 피착체의 표면을 양호하게 시인(視認)하는 것이 가능하다.
본 발명의 점착 시트는 상기의 구성을 구비하는 아크릴계 점착제층 A를 적어도 갖고 있기 때문에, 양호한 접착력을 가지면서 외력이 작용하는 경우에 그 힘의 완화 내지 감쇠를 억제할 수 있어서 효율적으로 힘을 전달하는 데 적합하다. 이러한 본 발명의 점착 시트는 부품·부재의 접속 용도나 고정 용도의 점착 시트로서 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 용도에서는 하나의 부품·부재에 작용하는 힘을 그 점착 시트 경유로 다른 부품·부재에 효율적으로 전달하는 것이 요구되는 경우가 있기 때문이다. 또한, 본 발명의 점착 시트는 터치 패널의 표면 보호 용도의 점착 시트로서 적합하게 사용할 수 있다. 터치 패널의 표면 보호 용도의 점착 시트에는, 패널에 대한 터치 조작으로의 응답 감도의 관점에서는, 패널에 효율적으로 힘을 전달하는 것이 요구되는 경우가 있기 때문이다. 또한, 본 발명의 점착 시트는 센서 등의 전자 기기에 사용되는 점착 시트로서 적합하게 사용할 수 있다. 센서 등의 전자 기기에 사용되는 점착 시트에는 센서의 센싱을 저해하지 않는다는 관점에서는, 점착 시트에 작용하는 힘을 피착체에 효율적으로 전달하는 것이 요구되는 경우가 있기 때문이다.
실시예
다음에 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(아크릴계 폴리머 용액의 조제예 1)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구(口) 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 63질량부와, N-비닐피롤리돈(NVP) 15질량부와, 메틸메타크릴레이트(MMA) 9질량부와 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 13질량부와 열중합 개시제로서의 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2질량부를, 중합 용매로서 아세트산에틸 177.8질량부와 함께 투입했다. 그리고 플라스크 내의 용액을 23℃에서 질소 분위기 하에서 2시간 동안 교반한 후, 65℃에서 5시간 반응시키고, 이어서 70℃에서 2시간 반응시켰다. 이렇게 하여 폴리머를 함유하는 폴리머 용액(조정 점착제 용액)을 얻었다. 이 폴리머 용액을 「폴리머 용액(A)」라고 했다. 폴리머 용액(A) 중의 폴리머의 고형분 농도는 36.0%(질량%)이고, 폴리머의 중량 평균 분자량은 85만이었다.
(아크릴계 폴리머 용액의 조제예 2)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 아크릴산(AA) 2.9질량부와 아세트산비닐(VAc) 5질량부와 아크릴산부틸(BA) 92질량부와 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 0.1질량부를 중합 용매로서 아세트산에틸 30질량부 및 톨루엔 120질량부와 함께 투입했다. 다음에, 플라스크 내의 용액을 질소 가스를 도입하면서 2시간 동안 교반했다. 이렇게 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 플라스크 내의 용액을, 열중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2질량부를 첨가하고, 60℃로 승온하여 6시간 중합 반응을 실시했다. 이렇게 하여 폴리머를 함유하는 폴리머 용액(조정 점착제 용액)을 얻었다. 이 폴리머 용액을 「폴리머 용액(B)」라고 했다. 폴리머 용액(B) 중의 폴리머의 고형분 농도는 40.0%(질량%)이고, 폴리머의 중량 평균 분자량은 50만이었다.
(아크릴계 폴리머 용액의 조제예 3)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 아크릴산(AA) 10질량부 및 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 90질량부를, 중합 용매로서 아세트산에틸 199질량부와 함께 투입했다. 다음에, 플라스크 내의 용액을 질소 가스를 도입하면서 2시간 동안 교반했다. 이렇게 하여 중합계 내의 산소를 제거한 후, 플라스크 내의 용액을 열중합 개시제로서 벤조일퍼옥사이드(상품명 「나이퍼-BW」, 일본 유지 주식회사 제조) 0.6질량부를 첨가하고, 60℃로 승온하여 6시간 중합 반응을 실시했다. 반응 정지 후에 톨루엔 137질량부를 첨가하여 폴리머를 함유하는 폴리머 용액(조정 점착제 용액)을 얻었다. 이 폴리머 용액을 「폴리머 용액(C)」라고 했다. 폴리머 용액(C) 중의 폴리머의 고형분 농도는 23.0%(질량%)이고, 폴리머의 중량 평균 분자량은 80만이었다.
(실시예 1)
폴리머 용액(A)에 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 10질량부가되는 비율로 다관능 아크릴 올리고머로서의 다관능 우레탄아크릴레이트(상품명 「자광 UV-7650B」, 중량 평균 분자량 2300, 관능기수 4~5, 고형분 농도 99질량%, 일본 합성 화학 주식회사 제조)를 첨가하고, 또한, 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 0.2질량부가 되는 비율로 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 184」 BASF 재팬 주식회사 제조)를 첨가하여 이들이 용해할 때까지 그 용액을 충분히 교반했다. 교반 후, 그 용액에 폴리머 용액의 폴리머 100질량부에 대하여 0.3질량부가 되는 비율로 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명 「KBM403」 신에츠 화학 공업 주식회사 제조)을 첨가하고, 또한, 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 0.2질량부가 되는 비율로 가교제로서 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명 「타케네이트 D-110N」, 고형분 농도 75질량%, 미쓰이 화학 주식회사 제조)을 첨가했다. 그리고 그 용액을, 고형분 농도가 30.0질량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고 충분히 교반하여 점착제 조성물(용제형 점착제 조성물)을 얻었다. 다음에, 세퍼레이터(표면이 실리콘계 박리 처리되어 있는 박리 라이너, 폴리에틸렌테레프탈레이트제, 두께 38㎛, 상품명 「MRF38」 미쓰비시 수지 주식회사 제조)의 박리 처리된 면에, 건조 후에 얻어지는 점착제층의 두께(건조 도막 두께)가 50㎛가 되도록 상기 점착제 조성물을 도포하고, 도포층(점착제 조성물층)을 얻었다. 다음에, 100℃에서 2분간 건조를 행하고, 세퍼레이터 위에 점착제층을 형성했다. 다음에, 얻어진 점착제층의 표면(점착면)에 세퍼레이터(표면이 실리콘계 박리 처리된 박리 라이너, 폴리에틸렌테레프탈레이트제, 두께 38㎛, 상품명 「MRE38」 미쓰비시 수지 주식회사 제조)를 박리 처리된 면과 점착제층의 점착면이 접하는 형태로 첩합시켜서, 세퍼레이터(MRF)/점착제층/세퍼레이터(MRE)의 적층 구조를 갖는 기재 미부착 양면 점착 시트를 얻었다. 이렇게 하여 제작된 양면 점착 시트에 대해 아래의 평가나 측정을 하기 전에는, 그 점착 시트를 빛이 닿지 않도록 차광 시트 내에서 50℃분위기 하에서 24시간 방치했다.
(실시예 2~15)
실시예 1에서 사용한 다관능 아크릴 올리고머의 종류와 첨가량, 실란 커플링제의 배합량 및 가교제의 배합량을 표 1에 제시된 바와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조작을 하여 점착 시트를 제작했다.
Figure 112017035379537-pct00002
표 1에서, 모노머 조성에 관련하여, 「2EHA」는 2-에틸헥실아크릴레이트이고, 「MMA」는 메틸메타크릴레이트이고, 「NVP」는 N-비닐피롤리돈이고, 「HEA」는 2-히드록시에틸아크릴레이트이고, 「AA」는 아크릴산이다. 다관능 아크릴 올리고머에 관련하여, 「UV-7650B」는 우레탄아크릴레이트(상품명「UV-7650B」, 경질 타입, 관능기수: 4~5, 중량 평균 분자량: 2300, 경도: 2H, 일본 합성 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「UV-1700B」는 우레탄아크릴레이트(상품명「자광 UV-1700B」, 경질 타입, 관능기수: 10, 중량 평균 분자량: 2000, 경도: 4H, 일본 합성 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「UV-7600B」는 우레탄아크릴레이트(상품명「자광 UV-7600B」, 경질 타입, 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 1400, 경도: 3H, 일본 합성 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「UV-7605B」는 우레탄아크릴레이트(상품명 「자광 UV-7605B」,경질 타입, 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 1100, 경도: 3~4H, 일본 합성 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「UA-306T」는 우레탄아크릴레이트(상품명 「UA-306T」, 우레탄 폴리머(펜타에리스리톨트리아크릴레이트·톨루엔디이소시아네이트), 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 1270, 경도: 5H, 교에이샤 화학 주식회사 제조)이고, 「UA-306I」는 우레탄아크릴레이트(상품명 「UA-306I」, 우레탄 폴리머(펜타에리스리톨트리아크릴레이트·이소포론디이소시아네이트), 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 1150, 경도: 5H, 교에이샤 화학 주식회사 제조) 이고, 「UA-306H」는 우레탄아크릴레이트(상품명 「UA-306H」, 우레탄 폴리머(펜타에리스리톨트리아크릴레이트·헥사메틸렌디이소시아네이트), 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 1350, 경도: 6H, 교에이샤 화학 주식회사 제조)」이고, 「UA-1100H」는 우레탄아크릴레이트(상품명 「UA-1100H」, 하드 타입, 무황변, 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 760, 경도: 6H, 신나카무라 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「UA-510H」는 우레탄아크릴레이트(상품명 「UA-510H」, 우레탄 폴리머(펜타에리트리톨펜타아크릴레이트·헥사메틸렌디이소시아네이트), 관능기수: 10, 중량 평균 분자량: 1950, 경도: 5H, 교에이샤 화학 주식회사 제조)이고, 「라이트 아크릴레이트 BP-4EAL」는 비스페놀 A의 EO 부가물 디아크릴레이트(상품명 「라이트 아크릴레이트 BP-4EAL」, 관능기수: 2, 중량 평균 분자량: 500, Tg: 75℃, 교에이샤 화학 주식회사 제조)이고, 「UV-6640B」는 우레탄아크릴레이트(상품명「자광 UV-6640B」, 에테르 타입, 관능기수: 5, 중량 평균 분자량: 5000, 경도: 3B, Tg: 12℃, 일본 합성 화학 공업 주식회사 제조)이다. 염기성 모노머에 관련하여, 「DMAPMA」는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드이다. 광중합 개시제에 관련하여, 「Irgacure.184」는 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 184」 BASF 재팬 주식회사 제조)이고, 「Irgacure.819」는 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 819」 , BASF 재팬 주식회사 제조)이다. 가교제에 관련하여, 「타케네이트 D-110N」은 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명「타케네이트 D-110N」, 고형분 농도 75질량%, 미쓰이화학 주식회사 제조)이고, 「코로네이트 L」은 방향족 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」, 고형분 농도 75질량%, 일본폴리우레탄공업 주식회사 제조)이다. 실란 커플링제에 관련하여, 「KBM403」은 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명 「KBM403「신에츠 화학 공업 주식회사 제조)이다.
(실시예 16)
폴리머 용액(A)에 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 10질량부가되는 비율로 다관능 아크릴 올리고머로서의 다관능 우레탄아크릴레이트(상품명 「자광 UV-7650B」, 중량 평균 분자량 2300, 관능기수 4-5, 고형분 농도 99질량%, 일본 합성 화학 주식회사 제조)를 첨가하고, 또한, 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 0.2질량부가 되는 비율로 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 184」 BASF 재팬 주식회사 제조)를 첨가하여 이들이 용해할 때까지 그 용액을 충분히 교반했다. 교반 후 그 용액에 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 5질량부가 되는 비율로 염기성 모노머로서의 N-(3-디메틸아미노프로필)메타크릴아미드(상품명 「DMAPMA」 에보닉·재팬사 제조)를 첨가했다. 다음에, 그 용액에 대해 고형분 농도가 30.0질량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고 충분히 교반하여 점착제 조성물(용제형 점착제 조성물)을 얻었다. 그리고 이 점착제 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 기재 미부착 양면 점착 시트를 제작했다.
(실시예 17) 　
염기성 모노머로서 N-(3-디메틸아미노프로필)메타크릴아미드의 첨가량에 대하여 5질량부 대신에 10질량부로 한 것 이외에는 실시예 16과 동일하게 하여 기재 미부착 양면 점착 시트를 제작했다.
(실시예 18)
폴리머 용액(A)에 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 10질량부가되는 비율로 다관능 아크릴 올리고머로서 다관능 우레탄아크릴레이트(상품명 「UA-306H」 우레탄 폴리머(펜타에리스리톨트리아크릴레이트·헥사메틸렌디이소시아네이트), 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 1350, 경도: 6H, 교에이샤 화학 주식회사 제조)」를 첨가하고, 또한 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 0.4질량부가 되는 비율로 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 184」 BASF 재팬 주식회사 제조)를 첨가하고, 또한, 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 0.4질량부가 되는 비율로 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 819」 BASF 재팬 주식회사 제조)를 첨가하고, 이들이 용해할 때까지 그 용액을 충분히 교반했다. 다음에, 그 용액에 대해 고형분 농도가 30.0질량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고 충분히 교반하여 점착제 조성물(용제형 점착제 조성물)을 얻었다. 그리고 이 점착제 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 기재 미부착 양면 점착 시트를 얻었다.
(실시예 19) 　
폴리머 용액(A) 대신에 폴리머 용액(C)를 사용한 것, 실란 커플링제는 첨가하지 않은 것, 가교제로서, 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명 「타케네이트 D-110N」, 고형분 농도 75질량%, 미쓰이 화학 주식회사 제조) 대신 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 1.0질량부가 되는 비율로 방향족 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」, 고형분 농도 75질량%, 일본 폴리우레탄 공업 주식회사 제조)를 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(용제형 점착제 조성물)을 얻었다. 그리고 이 점착제 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 기재 미부착 양면 점착 시트를 얻었다.
(비교예 1, 3~7)
실시예 1에서 사용한 다관능 아크릴 올리고머의 종류와 첨가량, 실란 커플링제의 배합량 및 가교제의 배합량을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일한 조작을 하여 점착 시트를 제작했다.
(비교예 2)
폴리머 용액(B)에 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 4질량부가 되는 비율로 로진 수지(상품명 「펜셀 D-125」, 고형분 100%, 아라카와 화학 공업 주식회사 제조)를 첨가하여 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 4질량부가 되는 비율로 로진 수지(상품명 「슈퍼에스테르 A-100」, 고형분 100%, 아라카와 화학 공업 주식회사 제조)를 첨가하여 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 2질량부가 되는 비율로 로진 수지(상품명 「포라린 8020F」, 고형분 100%, 이스트맨 케미컬사 제조)를 첨가하여 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 6질량부가 되는 비율로 테르펜페놀 수지(상품명 「타마노루 803L」, 고형분 100%, 아라카와 화학 공업 주식회사 제조)를 첨가하고, 이들이 용해할 때까지 그 용액을 충분히 교반했다. 교반 후, 그 용액에서 폴리머 용액 중의 폴리머 100질량부에 대하여 1.1질량부가 되는 비율로 가교제로서 방향족 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」, 고형분 농도 75질량%, 일본 폴리우레탄 공업 주식회사 제조)를 첨가하고 충분히 교반하여 점착제 조성물(용제형 점착제 조성물)을 얻었다. 그리고 이 점착제 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 기재 미부착 양면 점착 시트를 얻었다.
Figure 112017035379537-pct00003
표 2에서, 모노머 조성과 관련하여 「2EHA」는 2-에틸헥실아크릴레이트이고, 「BA」는 부틸아크릴레이트이고, 「MMA」는 메틸메타크릴레이트이고, 「NVP」는 N-비닐피롤리돈이고, 「VAc」는 아세트산비닐이며,「AA」는 아크릴산이며,「HEA」는 2-히드록시에틸아크릴레이트이다. 다관능 아크릴 올리고머에 관련하여 「UV-7650B」는 우레탄아크릴레이트(상품명「UV-7650B」, 경질 타입, 관능기수: 4~5, 중량 평균 분자량: 2300, 경도: 2H, 일본 합성 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「라이트 아크릴레이트 BP-4EAL」은 비스페놀 A의 EO 부가물 디아크릴레이트(상품명 「라이트 아크릴레이트 BP-4EAL」, 관능기수: 2, 중량 평균 분자량: 500, Tg: 75℃, 교에이샤 화학 주식회사 제조)이고, 「UA-306H」는 우레탄아크릴레이트(상품명 「UA-306H」, 우레탄 폴리머(펜타에리스리톨트리아크릴레이트·헥사메틸렌디이소시아네이트), 관능기수: 6, 중량 평균 분자량: 1350, 경도: 6H , 교에이샤 화학 주식회사 제조)이고, 「APG-400」은 폴리프로필렌글리콜 #400 디아크릴레이트(상품명「APG-400」, 관능기수: 2, 중량 평균 분자량: 536, Tg :-8℃, 신나카무라 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「APG-700 」은 폴리프로필렌글리콜 #700 디아크릴레이트(상품명「APG-700」, 관능기수: 2, 중량 평균 분자량 808, Tg: -32℃, 신나카무라 화학 공업 주식회사 제조)이다. 점착 부여 수지에 관련하여 「펜셀 D-125」는 로진 수지(상품명「펜셀 D-125」, 고형분 100%, 아라카와 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「슈퍼에스테르 A-100」은 로진 수지(상품명 「슈퍼에스테르 A-100」, 고형분 100%, 아라카와 화학 공업 주식회사 제조)이고, 「포라린 8020F」는 로진 수지(상품명「포라린 8020F」, 고형분 100%, 이스트맨 케미컬사 제조)이고, 「타마노루 803」은 테르펜페놀 수지(상품명 「타마노루 803L」, 고형분 100%, 아라카와 화학 공업 주식회사 제조)이다. 광중합 개시제에 관련하여 「Irgacure.184」는 광중합 개시제(상품명 「이르가큐어 184」, BASF 재팬 주식회사 제조)」이다. 가교제에 관련하여 「코로네이트 L」은 방향족 폴리이소시아네이트(상품명 「코로네이트 L」, 고형분 농도 75질량%, 일본 폴리우레탄 공업 주식회사 제조)이고, 「타케네이트 D-110N」은 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(상품명 「타케네이트 D-110N」, 고형분 농도 75질량%, 미쓰이 화학 주식회사 제조)이다. 실란 커플링제와 관련하여 「KBM403」은 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(상품명 「KBM403」, 신에츠 화학 공업 주식회사 제조)이다.
(평가)
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 양면 점착 시트에 대하여 다음의 측정 또는 평가를 실시했다. 그 측정 결과 또는 평가를 표 3, 표 4 및 표 5에 나타낸다.
<중량 평균 분자량>
얻어진 폴리머의 중량 평균 분자량은 다음에 열거하는 사양으로 GPC(겔투과 크로마토그래피)에 의해 측정했다. 측정 대상 샘플액으로는 폴리머 시료를 테트라하이드로퓨란에 용해하여 0.1질량%의 용액을 조제하고, 이것을 하룻밤 정치한 후 0.45㎛의 멤브레인 필터로 여과한 여과액을 사용했다.
- 분석 장치: HLC-8120GPC(도소 주식회사 제조)
- 컬럼: TSKgel GMHHR-H(S)(도소 주식회사 제조)
- 컬럼 크기: 7.8mmφ×30cm
- 용리액: 테트라히드로푸란(농도 0.1질량%)
- 유량: 0.5ml/분
- 검출기: 시차 굴절률계(RI)
- 컬럼 온도: 40℃
- 주입량: 100μl
- 표준 시료: 폴리스티렌
<겔 분율> 　
점착 시트의 점착제층의 겔 분율은 다음과 같이 구했다. 점착 시트의 점착제층에서 약 0.1g(질량: W1 mg)의 점착제 샘플을 채취하여 평균 공경 0.2㎛의 테트라플루오로에틸렌 수지제 다공질막(질량: W2 mg)으로 돈주머니 모양으로 감싸고, 입구를연실(질량: W3 mg)로 묶어 소포를 얻었다. 이 소포를 용량 50mL의 스크류 관에 넣고, 그 스크류 관에 아세트산에틸을 채웠다(소포마다 1개의 스크류 관을 사용했다). 이것을 실온(일반적으로 23℃)에서 7일간 정치한 후, 소포를 스크류 관에서 꺼내어 130℃에서 2시간 동안 건조시켰다. 그 후에 그 소포의 질량(W4 mg)을 측정했다. 그리고 W1~W4의 값을 하기 식에 대입하여 점착제층의 겔 분율을 산출했다.
겔 분율(질량%) = [(W4-W2-W3)/W1] × 100
상기 테트라플루오로에틸렌 수지제 다공질 막으로는 예를 들어, 닛토덴코 주식회사 제조의 상품명 「니토프론(등록상표) NTF1122」를 들 수 있다. 겔 분율 측정에는 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관한 점착 시트를 사용했다. 각 실시예 및 각 비교예에 대해, 「겔 분율(UV 조사 전)」은 UV 조사(자외선 조사)를 하지 않은 것, 즉 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관하고 있던 것을 사용하여 구했다. 각 실시예 및 각 비교예에 대해, 「겔 분율(UV 조사 후)」는 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관하고 있던 것에 반해서, 세퍼레이터(MRE)로 덮였던 면쪽에서 자외선을 조사하여 점착제층을 경화시킨 것을 사용하여 구했다. 자외선의 조사에는 광원으로서 메탈할라이드 램프(M3000L/22, 도시바(주) 제조)를 사용했다. 또한 자외선의 조도는 300mW/㎠ 로 하고, 적산 조사량은 3000mJ/㎠ 로 했다.
<영률(UV 조사 전)>
점착 시트의 점착제층의 영률(UV 조사 전)은 다음과 같이 하여 구했다. 우선, 자외선 조사 전에 점착 시트에서 점착제층을 채취하고, 그 점착제층을 원주 형태로 권취하여, 직경이 3mm이고 길이가 30mm인 원통형의 측정 샘플을 제작했다. 다음은 온도가 23℃이고 상대 습도가 50% RH인 측정 환경 하에서, 인장 시험기(상품명 「인장 압축 시험기 TG-1kN」, 미네베아 주식회사 제조)를 사용하여 시험기의 척 사이 길이(측정과 관련된 초기 샘플 길이에 해당)가 10mm가 되도록 측정 샘플을 시험기에 세팅하고, 측정 샘플을 인장 속도 10mm/분의 조건으로 인장했다. 그리고 얻어진 변위와 응력의 결과로부터 영률을 산출했다. 이러한 측정의 대상이 되는 측정 샘플은 측정 시까지 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관했다.
<영률(UV 조사 후)>
점착 시트의 점착제층의 영률(UV 조사 후)은 다음과 같이 하여 구했다. 우선, 점착 시트(세퍼레이터(MRF)/점착제층/세퍼레이터(MRE)의 적층 구조를 갖는 기재 미부착 양면 점착 시트)에 대해, 세퍼레이터(MRE) 쪽에서 메탈할라이드 램프(M3000L/22, (주)도시바 제조)를 사용하여 조도 300mW/㎠에서 적산 조사량이 3000mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여 점착제층을 경화시켰다. 다음에, 자외선 조사 후의 점착 시트에서 경화 점착제층을 채취하고 그 점착제층을 원주 형태로 권취하여, 직경이 3mm이고 길이가 30mm인 원통형의 측정 샘플을 제작했다. 다음은 23℃ 및 50% RH의 측정 환경 하에서, 인장 시험기(상품명 「인장 압축 시험기 TG-1kN」, 미네베아 주식회사 제조)를 사용하여, 시험기의 척 간의 길이(측정과 관련된 초기 샘플 길이에 해당)가 10mm가 되도록 측정 샘플을 시험기에 세팅하고 측정 샘플을 인장 속도 10mm/분의 조건으로 인장했다. 그리고 얻어진 변위와 응력의 결과로부터 영률을 산출했다. 이러한 측정의 대상이 되는 측정 샘플은 측정 시까지 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관했다.
<헤이즈(UV 조사 전)>
점착 시트의 헤이즈(UV 조사 전)는 다음과 같이 하여 구했다. 우선, 점착 시트의 한쪽 면의 세퍼레이터(MRE)를 박리하고, 그 점착 시트를 슬라이드 유리(상품명 「슬라이드 유리 S1112」, 마츠나미 유리 공업 주식회사 제조)에 첩합한 다음에, 다른 쪽의 세퍼레이터(MRF)를 박리하여 측정 샘플을 제작했다. 이 측정 샘플에 대해, 측정 기기로서 무라카미 색채기술연구소사제의 「HAZE METER HM-150」을 사용하여 헤이즈를 측정했다. 측정에는 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관하고 있던 점착 시트를 사용했다.
<헤이즈(UV 조사 후)>
점착 시트의 헤이즈(UV 조사 후)는 다음과 같이 하여 구했다. 우선, 점착 시트의 한쪽 면의 세퍼레이터(MRE)를 박리하고, 그 점착 시트를 슬라이드 유리(상품명 「슬라이드 유리 S1112」, 마츠나미 유리 공업 주식회사 제조)에 첩합한 다음에, 다른 쪽의 세퍼레이터(MRF)로 덮였던 면쪽에서 조도 300mW/㎠으로 적산 조사량이 3000mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여 점착제층을 경화시켰다. 그 후, 세퍼레이터(MRF)를 박리하여 측정 샘플을 제작했다. 이 측정 샘플에 대해, 측정 기기로서 무라카미 색채 기술 연구소사 제조의 「HAZE METER HM-150」을 사용하여 헤이즈를 측정했다. 측정에는 측정 시까지는 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관하고 있던 점착 시트를 사용했다.
<점착력(UV 조사 전)>
점착 시트의 「점착력(UV 조사 전)」은 다음과 같이 하여 구했다. 우선, 점착 시트의 한쪽 면의 세퍼레이터(MRE)를 박리한 후, 노출된 점착면을 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 첩부하여 점착 시트를 배접(褙接)했다. 이 배접한 점착 시트에서 시험편(폭 20mm×길이 100mm)을 잘라냈다. 이 시험편에서 다른쪽 면의 세퍼레이터(MRF)를 박리하고, 이것에 의해 노출된 점착면에서 시험편을 피착체에 첩합하고 2kg의 롤러를 1회 왕복시켜서 시험편과 피착체를 압착시켰다. 그 후, 24시간 동안 보관했다. 보관 후, 인장 시험기(상품명 「인장 압축 시험기 TG-1kN」 미네베아 주식회사 제조)를 사용하여 인장 속도 300mm/분, 인장 각도 180 °의 조건에서 피착체로부터 시험편을 박리하고, 박리 강도(N/20mm)를 측정했다. 그 박리 강도를 UV 조사 전의 점착력으로 했다. 시험편의 제작, 시험편의 보관 및 박리 강도의 측정은 23℃ 및 50% RH의 환경 하에서 실시했다. 시험편의 제작 및 보관은, 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮은 상태에서 실시했다. 이상과 같은 점착력의 측정은 실시예마다 및 비교예마다 스테인레스 판(SUS304)을 피착체로 하는 경우에 대해서도, PC판(폴리카보네이트 수지판)을 피착체로 하는 경우에 대해서도 실시 했다.
<점착력(UV 조사 후)>
점착 시트의 「점착력(UV 조사 후)」은 다음과 같이 하여 구했다. 우선, 점착 시트의 한쪽 면의 세퍼레이터(MRE)를 박리한 후, 노출된 접착면을 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 첩부하여 점착 시트에 안을 댔다. 이 안을 댄 점착 시트에서 시험편(폭 20mm×길이 100mm)을 잘라냈다. 이 시험편에서 다른쪽 면의 세퍼레이터를 박리하고 시험편을 피착체에 첩합하고 2kg의 롤러를 1회 왕복시켜서 시험편과 피착체를 압착시켰다. 그 후, 12시간 동안 보관했다. 보관 후 시험편에 대해 PET 필름 측에서 자외선을 조사하여 시험편의 점착제층을 경화시켰다. 자외선 조사에는 메탈할라이드 램프(M3000L/22, 주식회사 도시바 제조)를 사용하여 자외선의 조도는 300mW/㎠로 하고, 적산 조사량은 3000mJ/㎠ 로 했다. 이러한 자외선 조사 후, 시험편을 12시간 더 보관했다. 보관 후 인장 시험기(상품명 「인장 압축 시험기 TG-1kN」 미네베아 주식회사 제조)를 사용하여 인장 속도 300mm/분, 인장 각도 180°의 조건에서 피착체에서 시험편을 박리하고, 박리 강도(N/20mm)를 측정했다. 그 박리 강도를 UV 조사 후의 점착력으로 했다. 시험편의 제작, 시험편의 보관, 자외선의 조사 및 박리 강도의 측정은 23℃ 및 50% RH의 환경 하에서 실시했다. 시험편의 제작 및 보관은 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮은 상태에서 실시했다. 이상과 같은 접착력 측정은 실시예마다 그리고 비교예마다 스테인레스 판(SUS304)을 피착체로 하는 경우에 대해서도, PC판(폴리카보네이트 수지판)을 피착체로 하는 경우에 대해서도 실시했다.
<힘의 전달성의 평가>
점착 시트에 외력이 작용한 경우에 그 점착 시트가 효율적으로 그 힘을 전달 할 수 있는지 여부에 대해서는, 점착 시트에 외력이 작용한 경우에 그 점착 시트의 변형량(변형 정도)에 기초하여 평가할 수 있다. 즉, 점착 시트에 외력이 작용했을 때, 그 점착 시트의 변형량이 작을수록 변형 에너지(점착 시트에 저장되는 에너지)가 작고, 그 만큼의 힘의 손실이 작다. 구체적으로는 후술하는 바와 같이 「하중에 대한 신장률」을 측정하고 그 측정 결과에 기초하여 아래 기준으로 힘의 전달성을 평가했다.
(힘의 전달성 평가 기준)
매우 양호: 하중에 대한 신장률이 30% 이하
양호: 하중에 대한 신장률이 30%를 초과하고 50% 이하
약간 양호: 하중에 대한 신장률이 50%를 초과하고 100% 이하
불량: 하중에 대한 신장률이 100%를 초과
<하중에 대한 신장률(UV 조사 전)>
우선, 자외선 조사 전에 점착 시트에서 점착제층을 채취하고, 그 점착제층을 원통 모양으로 권취하여 직경이 3mm, 길이가 30mm인 원통형 측정 샘플을 제작했다. 이어서 23℃ 및 50% RH의 측정 환경 하에서, 인장 시험기(상품명 「인장 압축 시험기 TG-1kN」 미네베아 주식회사 제조)를 사용하여, 시험기의 척 간의 길이(측정과 관련된 초기 샘플 길이에 해당)가 10mm가 되도록 측정 샘플을 시험기에 세팅하고 측정 샘플을 인장 속도 10mm/분의 조건으로 인장했다. 그리고 얻어진 변위와 응력의 결과를 분석하고, 하중이 0.5N/㎟일 때의 측정 샘플의 변위량으로부터 하기 식에 의해 신장률을 산출했다.
하중에 대한 신장률 [하중: 0.5N/㎟](%) = (하중이 0.5N/㎟일 때의 측정 샘플의 변위량)/(초기 샘플의 길이) × 100
측정 샘플의 변위량은 하중에 의해 측정 샘플이 변화한 양, 즉 하중이 걸려 측정 샘플이 신장했을 때의 신장의 크기를 의미한다. 예를 들어, 길이 10mm의 측정 샘플이 길이 방향으로 작용한 하중에 의해 3mm 신장하여 길이가 13mm가 된 경우, 그 때의 변위량은 3mm이다.
<하중에 대한 신장률(UV 조사 후)>
우선, 점착 시트(세퍼레이터(MRF)/점착제층/세퍼레이터(MRE)의 적층 구조를 갖는 기재 미부착 양면 점착 시트)에 대해, 세퍼레이터(MRE) 측에서 메탈할라이드 램프(M3000L/22, 주식회사 도시바 제조)를 사용하여 조도 300mW/㎠, 적산 조사량이 3000mJ/㎠가 되도록 자외선을 조사하여 점착제층을 경화시켰다. 이어서, 자외선 조사 후의 점착 시트에서 경화 점착제층을 채취하고, 그 점착제층을 원통 모양으로 권취하여 직경이 3mm이고 길이가 30mm인 원통형의 측정 샘플을 제작했다. 다음은 23℃ 및 50% RH의 측정 환경 하에서, 인장 시험기(상품명 「인장 압축 시험기 TG-1kN」, 미네베아 주식회사 제조)를 사용하여, 시험기의 척 간의 길이(측정과 관련된 초기 샘플 길이에 해당)가 10mm가 되도록 측정 샘플을 시험기에 세팅하고 측정 샘플을 인장 속도 10mm/분의 조건으로 인장했다. 그리고 얻어진 변위와 응력의 결과로부터 영률을 산출했다. 이러한 측정의 대상이 된 측정 샘플은 측정 시까지 빛이 닿지 않도록 차광 시트로 덮어 보관했다. 그리고 얻어진 변위와 응력의 결과를 분석하고 하중이 0.5N/㎟일 때의 측정 샘플의 변위량으로부터 하기 식에 의해 신장률을 산출했다.
하중에 대한 신장률[하중: 0.5N/㎟](%) = (하중이 0.5N/㎟일 때의 측정 샘플의 변위량)/(초기 샘플의 길이) × 100
<금속 부식 방지성의 평가 방법>
후술하는 바와 같이 「저항값 변화율」을 측정하고, 그 측정 결과에 따라 아래 기준으로 금속 부식 방지성을 평가했다.
(금속 부식 방지성 평가 기준)
양호: 저항값 변화율이 10% 미만
불량: 저항값 변화율이 10% 이상
<저항값 변화율(ITO 부식 시험 후의 저항값 변화율)>
우선, 유리판(폭 25mm, 길이 25mm, 두께 7mm)의 한쪽 면에 양면 점착 테이프(세퍼레이터/점착제층/기재/점착제층의 적층 구성을 갖는 기재 부착 양면 점착 테이프, 상품명 「No.5606」 닛토덴코 주식회사 제조)에서 잘라 낸 양면 점착 시트(폭 25mm, 길이 25mm)를 첩합하여 적층체(적층체 1)를 얻었다. 다음에, 적층체(1)의 양면 점착 시트의 세퍼레이터를 박리하고, 노출된 점착면의 중앙에 ITO 필름(하드 코팅 처리(눈부심 방지 처리)된 PET 필름(비증착면을 갖는 PET 필름)/점착제층/PET 필름/ITO 층의 적층 구성을 갖는 투명 전도성 필름, 상품명 「ELECRYSTA」, 닛토덴코 주식회사 제조)에서 잘라낸 ITO 필름(폭 15mm, 길이 15mm)을 그 비증착면과 상기 점착면이 접하는 형태로 첩합하여 적층체(적층체 2)를 얻었다. 다음에, 측정 대상인 점착 시트(세퍼레이터(MRF)/점착제층/세퍼레이터(MRE)의 적층 구조를 갖는 기재 미부착 양면 점착 시트)에서 잘라 낸 측정 샘플(폭 8mm, 길이 8mm)의 세퍼레이터(MRE)를 박리하여 점착면을 노출시키고, 적층체(2)의 ITO 필름의 ITO층 표면(증착면)의 중앙에 그 측정 샘플을 첩부하여 적층체(적층체 3)를 얻었다. 다음은 홀 효과 측정 장치(장치명 「HL5500PC」, Accent Optical Technologies사 제조)를 사용하여 적층체(3)의 ITO 필름의 ITO층 표면(증착면)의 모서리를 측정 지점으로 하여 전기 저항값을 측정했다. 이 전기 저항값을 「R1」으로 했다. 전기 저항값 R1 측정 후, 적층체(3)를 60℃ 및 95% RH의 조건 하에 500시간 방치하고, 다시 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 1시간 방치했다. 방치 후의 적층체(3)에 대하여 상기와 같이 하여 전기 저항값을 측정했다. 측정된 전기 저항값을 「R2」로 했다. 그리고 전기 저항값 변화율을 하기 식에 의해 계산했다.
전기 저항값 변화율(%) = [(R2-R1)/R1] × 100
Figure 112017035379537-pct00004
Figure 112017035379537-pct00005
Figure 112017035379537-pct00006
　이상의 결론으로서 본 발명의 구성 및 그 변형을 이하에 부기로서 열거한다.
(부기 1)
방사선 조사에 의해 경화하는 아크릴계 점착제층을 가지며,
상기 아크릴계 점착제층은 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 포함하고,
경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 500kPa 이상 10000kPa 이하이고,
경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상인 점착 시트.
(부기 2)
부기 1에 있어서,
경화 전의 상기 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상인 점착 시트.
(부기 3)
부기 1 또는 2에 있어서,
경화 전의 상기 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 30kPa 이상 200kPa 이하인 점착 시트.
(부기 4)
부기 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서,
경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 겔 분율은 70질량% 이상인 점착 시트.
(부기 5)
부기 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 질소 원자 함유 모노머를 0.5~30질량% 함유하는 점착 시트.
(부기 6)
부기 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 수산기 함유 모노머를 1~30질량% 함유하는 점착 시트.
(부기 7)
부기 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 산성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 점착 시트.
(부기 8)
부기 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 40만~200인 점착 시트.
(부기 9)
부기 1 내지 8 중 어느 하나에 있어서,
상기 다관능 아크릴 올리고머는 분자 내에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 점착 시트.
(부기 10)
부기 1 내지 9 중 어느 하나에 있어서,
상기 다관능 아크릴 올리고머는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 및 비스페놀 A의 EO 부가물 디아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종인 점착 시트.
(부기 11)
부기 1 내지 10 중 어느 하나에 있어서,
상기 다관능 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은 400~10000인 점착 시트.
(부기 12)
부기 1 내지 11 중 어느 하나에 있어서,
상기 다관능 아크릴 올리고머는 단독 중합물에 대해 JIS K5600-5-4에 따라 측정된 경도가 4B 이상인 점착 시트.
(부기 13)
부기 1 내지 12 중 어느 하나에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층은 광중합 개시제를 더 포함하는 점착 시트.
(부기 14)
부기 13에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층에서, 상기 다관능 아크릴 올리고머의 함유량은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~40질량부이고, 상기 광중합 개시제의 함유량은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부인 점착 시트.
(부기 15)
부기 1 내지 14 중 어느 하나에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층은, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부의 가교제를 더 포함하는 점착 시트.
(부기 16)
부기 1 내지 15 중 어느 하나에 있어서,
상기 아크릴계 점착제층은, 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.01~1질량부의 실란 커플링제를 더 포함하는 점착 시트.

Claims (17)

  1. 방사선 조사에 의해 경화하는 아크릴계 점착제층을 가지며,
    상기 아크릴계 점착제층은 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 포함하고,
    경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 500kPa 이상 7000kPa 이하이고,
    경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상인,
    점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    경화 전의 상기 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상인 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    경화 전의 상기 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 30kPa 이상 200kPa 이하인 점착 시트.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 겔 분율은 70질량% 이상인 점착 시트.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 질소 원자 함유 모노머를 0.5~30질량% 함유하는 점착 시트.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 수산기 함유 모노머를 1~30질량% 함유하는 점착 시트.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 산성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 점착 시트.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 40만~200만인 점착 시트.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴 올리고머는 분자 내에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 점착 시트.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴 올리고머는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 및 비스페놀 A의 EO 부가물 디아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종인 점착 시트.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은 400~10000인 점착 시트.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴 올리고머는 그 단독 중합물에 대해 JIS K5600-5-4에 따라 측정되는 경도가 4B 이상인 점착 시트.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 점착제층은 광중합 개시제를 더 포함하는 점착 시트.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 아크릴계 점착제층에서, 상기 다관능 아크릴 올리고머의 함유량은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~40질량부이고, 상기 광중합 개시제의 함유량은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부인 점착 시트.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 점착제층은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부의 가교제를 더 포함하는 점착 시트.
  16. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 아크릴계 점착제층은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.01~1질량부의 실란 커플링제를 더 포함하는 점착 시트.
  17. 방사선 조사에 의해 경화하는 아크릴계 점착제층을 가지며,
    상기 아크릴계 점착제층은 아크릴계 폴리머 및 다관능 아크릴 올리고머를 포함하고,
    경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 500kPa 이상 7000kPa 이하이고,
    경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상이며,
    경화 전의 상기 아크릴계 점착제층의 점착력은 3.0N/20mm 이상이고,
    경화 전의 상기 아크릴계 점착제층의 23℃에서의 영률은 30kPa 이상 200kPa 이하이며,
    경화 후의 상기 아크릴계 점착제층의 겔 분율은 70질량% 이상이고,
    상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 질소 원자 함유 모노머를 0.5~30질량% 함유하며,
    상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 수산기 함유 모노머를 1~30질량% 함유하고,
    상기 아크릴계 폴리머는 그 구성 모노머 성분으로서 산성기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않으며,
    상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 40만~200만이고,
    상기 다관능 아크릴 올리고머는 분자 내에 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖고,
    상기 다관능 아크릴 올리고머는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 및 비스페놀 A의 EO 부가물 디아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종이며,
    상기 다관능 아크릴 올리고머의 중량 평균 분자량은 400~10000이고,
    상기 다관능 아크릴 올리고머는 그 단독 중합물에 대해 JIS K5600-5-4에 따라 측정되는 경도가 4B 이상이며,
    상기 아크릴계 점착제층은 광중합 개시제를 더 포함하고,
    상기 아크릴계 점착제층에서, 상기 다관능 아크릴 올리고머의 함유량은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~40질량부이고, 상기 광중합 개시제의 함유량은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부이며,
    상기 아크릴계 점착제층은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.05~5질량부의 가교제를 더 포함하고,
    상기 아크릴계 점착제층은 상기 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여 0.01~1질량부의 실란 커플링제를 더 포함하는,
    점착 시트.
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