TW201335311A - 丙烯酸系壓感黏著帶 - Google Patents

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Abstract

本發明提供包括丙烯酸系壓感黏著層之丙烯酸系壓感黏著帶,其中該丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大,且該丙烯酸系壓感黏著帶與丙烯酸系板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大。該丙烯酸系壓感黏著層含有丙烯酸系聚合物(A),具有65%或更大之凝膠分率,且具有7 N/cm2至16 N/cm2之300%抗張殘餘應力。

Description

丙烯酸系壓感黏著帶
本發明係關於丙烯酸系壓感黏著帶。
最近,諸如液晶顯示器(LCD)等顯示器件或藉由組合該顯示器件使用之輸入器件(例如觸控面板)已廣泛用於各種領域中。在製造顯示器件或輸入器件中,壓感黏著帶(壓感黏著片材)用於層壓光學部件。舉例而言,透明壓感黏著帶用於將觸控面板層壓至各種顯示器件或光學部件(保護板或諸如此類)(例如,參見專利文件1至3)。
隨著前述顯示器件或輸入器件之使用之實施例擴展,要求欲用於該器件之壓感黏著帶除正常狀態外亦在多種環境下呈現高黏著可靠性。特定而言,要求壓感黏著帶即使在高溫環境下亦呈現高黏著可靠性。
專利文件1:JP-A-2003-238915
專利文件2:JP-A-2003-342542
專利文件3:JP-A-2004-231723
近年來,欲用於前述顯示器件或輸入器件之塑膠黏合體之材料已改變,且除習用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)外,亦已使用光學各向同性材料(例如,環烯烴(COP)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲基酯(PMMA)等)。然而,存在以下問題:在前述壓感黏著帶中,在高溫環 境下在與由光學各向同性材料構成之塑膠黏合體之界面處引起起泡或脫模,致使不可獲得黏著可靠性。舉例而言,在前述壓感黏著帶層壓至聚甲基丙烯酸甲基酯樹脂製得之黏合體之情形下,存在以下問題:在壓感黏著帶中,由於黏合體中含有之未反應單體,在高溫環境下在與黏合體之界面處由外部材料引起發泡,致使不可獲得黏著可靠性。另外,在前述壓感黏著帶層壓至聚碳酸酯製得之黏合體之情形下,存在以下問題:在壓感黏著帶中,在高溫環境下在與黏合體之界面處由含於黏合體中之水及由二氧化碳之放氣引起起泡或脫模,致使不可獲得黏著可靠性。
另外,前述壓感黏著帶用於在玻璃黏合體(例如,玻璃板、玻璃透鏡或諸如此類)與塑膠黏合體之間層壓。然而,涉及以下該問題:在前述壓感黏著帶中,在高溫環境下針對由光學各向同性材料構成之塑膠黏合體易於引起掀離或脫模。此乃因由光學各向同性材料構成之塑膠黏合體與習用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)相比具有大的線性膨脹係數,且因此,對壓感黏著帶施加大的應力,且可不減輕應力。具體而言,若玻璃黏合體經受裝飾性印刷,則更易於在玻璃黏合體與印刷部分之間之階差部分中引起掀離或脫模。此乃因壓感黏著帶可不隨隨階差部分。
除上述外,在已經受裝飾性印刷之玻璃黏合體中,印刷部分之厚度往往因設計性質進步而變大,且玻璃黏合體與印刷部分之間之階差部分往往變大。因此,要求壓感黏著帶具有優良階差追隨性(對階差之追隨性)。
因此,本發明之目的係提供黏著性質及消泡脫模性質優良(特徵在於在高溫環境下在壓感黏著帶與黏合體之間之界面處幾乎不引起起泡或脫模)且此外階差追隨性優良的壓感黏著帶。
隨後,本發明者進行廣泛且深入之研究。因此,已發現,藉由 形成包括丙烯酸系壓感黏著層之丙烯酸系壓感黏著帶,獲得具有優良黏著性質及優良消泡脫模性質且此外具有優良階差追隨性之丙烯酸系壓感黏著帶,該丙烯酸系壓感黏著層之凝膠分率為指定值或更大且300%抗張殘餘應力在指定範圍內且與玻璃板及丙烯酸系板中之每一者之180°剝離黏著力為指定值或更大。已基於該知識完成本發明。
本發明提供包括丙烯酸系壓感黏著層之丙烯酸系壓感黏著帶,其中:丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大;丙烯酸系壓感黏著帶與丙烯酸系板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大;丙烯酸系壓感黏著層含有丙烯酸系聚合物(A);丙烯酸系壓感黏著層之凝膠分率為65%或更大;且丙烯酸系壓感黏著層之300%抗張殘餘應力為7 N/cm2至16 N/cm2
在丙烯酸系壓感黏著帶中,丙烯酸系聚合物(A)較佳含有分子中具有羥基之單體作為單體單元。
在丙烯酸系壓感黏著帶中,丙烯酸系壓感黏著層較佳進一步含有重量平均分子量為1,000至30,000之丙烯酸系聚合物(B)。
丙烯酸系壓感黏著帶較佳係光學壓感黏著帶。
本發明丙烯酸系壓感黏著帶包括凝膠分率為指定值或更大之丙烯酸系壓感黏著層,且因此,其消泡脫模性質優良;且本發明丙烯酸系壓感黏著帶包括300%抗張殘餘應力在指定範圍內之丙烯酸系壓感黏著層,且因此,其階差追隨性優良。另外,本發明丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板及丙烯酸系板中之每一者之180°剝離黏著力為指定值或更大,且因此,其黏著性質優良。因此,本發明丙烯酸系壓感黏著帶之黏著可靠性、尤其於高溫下之黏著可靠性優良。具體而言,本發明丙烯酸系壓感黏著帶可用於在玻璃黏合體與塑膠黏合體之間層壓。
1‧‧‧具有階差之玻璃(階差測試片)
11‧‧‧玻璃板
12‧‧‧階差
A-A'‧‧‧線
B-B'‧‧‧線
圖1係具有階差之玻璃之俯視圖。
圖2係具有階差之玻璃之剖視圖(A-A'線剖視圖)。
圖3係具有階差之玻璃之剖視圖(B-B'線剖視圖)。
本發明丙烯酸系壓感黏著帶包括至少一個丙烯酸系壓感黏著層。丙烯酸系壓感黏著層係含有丙烯酸系聚合物(A)且凝膠分率為65%或更大且300%抗張殘餘應力為7 N/cm2至16 N/cm2之壓感黏著層。在本說明書中,前述丙烯酸系壓感黏著層有時稱作「本發明壓感黏著層」。
本發明丙烯酸系壓感黏著帶可為在其兩個表面上具有壓感黏著層表面之雙面壓感黏著帶,或可為僅在其一個表面上具有壓感黏著層表面之單面壓感黏著帶。其中,自使兩個部件彼此層壓之觀點來看,雙面壓感黏著帶較佳。在本說明書中,「壓感黏著帶」亦涵蓋片材形狀之壓感黏著帶,亦即「壓感黏著片材」。另外,在本說明書中,壓感黏著層表面有時稱作「壓感黏著表面」。
在本發明丙烯酸系壓感黏著帶中,壓感黏著表面上可提供隔離件(脫模襯墊)直至其使用。
本發明丙烯酸系壓感黏著帶可為不具有基板(基板層)之無基板型壓感黏著帶(下文可稱作「無基板壓感黏著帶」)或具有基板之壓感黏著片材(下文可稱作「具有基板之壓感黏著帶」)。無基板壓感黏著帶之實例包括由本發明壓感黏著層組成之雙面壓感黏著帶、由本發明壓感黏著層及除本發明壓感黏著層外之壓感黏著層(可稱作「另一壓感黏著層」)組成之雙面壓感黏著帶及諸如此類。另一方面,具有基板之壓感黏著帶之實例包括壓感黏著帶,其包括基板及在基板之至少一個表面上之本發明壓感黏著層及諸如此類。其中,無基板壓感黏著帶(無基板雙面壓感黏著帶)較佳,且由本發明壓感黏著層組成之無基板雙面壓感黏著帶更佳。「基板(基板層)」不包括欲在其使用(層壓)時脫 模之隔離件。
本發明丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大、較佳12 N/20 mm或更大且更佳14 N/20 mm或更大。本發明丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板之180°剝離黏著力為10 N/20 mm或更大,且因此,其與玻璃之黏著性質優良且在階差中掀離之抑制優良。本發明丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板之180°剝離黏著力之上限並無特別限制。舉例而言,與玻璃板之180°剝離黏著力之上限較佳係60 N/20 mm且更佳40 N/20 mm。藉由如稍後所述之180°剝離黏著力之量測方法測定與玻璃板之180°剝離黏著力。
儘管玻璃板並無特別限制,但其實例包括商品名「SODA LIME GLASS #0050」(由Matsunami Glass有限公司製造)、另外,其實例包括無鹼玻璃及化學強化玻璃。
本發明丙烯酸系壓感黏著帶與丙烯酸系板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大、較佳12 N/20 mm或更大且更佳14 N/20 mm或更大。本發明丙烯酸系壓感黏著帶與丙烯酸系板之180°剝離黏著力為10 N/20 mm或更大,且因此,其與丙烯酸系板之黏著性質優良且在階差中掀離之抑制優良。本發明丙烯酸系壓感黏著帶與丙烯酸系板之180°剝離黏著力之上限並無特別限制。舉例而言,與丙烯酸系板之180°剝離黏著力之上限較佳係60 N/20 mm且更佳40 N/20 mm。藉由如稍後所述之180°剝離黏著力之量測方法測定與丙烯酸系板之180°剝離黏著力。
儘管丙烯酸系板並無特別限制,但其實例包括PMMA板(商品名:「ACRYLITE」,由Mitsubishi Rayon有限公司製造)。
[180°剝離黏著力之量測方法]
將壓感黏著帶之壓感黏著表面層壓至黏合體,且藉由將2 kg輥前後移動一次使壓層接觸黏結且隨後在氣氛中於23℃及50% RH下老化 30分鐘。在老化後,在氣氛中於23℃及50% RH下在300 mm/min之拉伸速度及根據JIS Z0237 180°剝離角之條件下自黏合體剝離壓感黏著帶,藉此量測180°剝離黏著力(N/20 mm)。
如上文所述,在本發明丙烯酸系壓感黏著帶中,與玻璃板之180°剝離黏著力及與丙烯酸系板之180°剝離黏著力二者均係10 N/20 mm或更大,且因此,本發明丙烯酸系壓感黏著帶與各種材料之黏合體之黏著性質優良且在階差中掀離之抑制優良。因此,本發明丙烯酸系壓感黏著帶可用於使各種材料之黏合體彼此層壓,且具體而言,其可用於在玻璃黏合體與塑膠黏合體之間層壓。
儘管本發明丙烯酸系壓感黏著帶之厚度(總厚度)並無特別限制,但其較佳係50 μm至600 μm且更佳75 μm至500 μm。在丙烯酸系壓感黏著帶之厚度係50 μm或更大時,鑒於易於鬆弛印刷階差之事實,幾乎不引起階差梯部分中之脫模,且因此,該情形較佳。另外,在丙烯酸系壓感黏著帶之厚度600 μm或更小時,在帶製造期間易於保持優良外觀,且因此,該情形較佳。本發明丙烯酸系壓感黏著帶之厚度不包括隔離件之厚度。
儘管本發明丙烯酸系壓感黏著帶之霧度(根據JIS K7136)並無特別限制,但其較佳係3.0%或更小且更佳1.5%或更小。在丙烯酸系壓感黏著帶之霧度係3.0%或更小時,獲得優良透明性及優良外觀,且因此,該情形較佳。舉例而言,可藉由使用霧度計(商品名:「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)藉由量測藉由將壓感黏著帶層壓至載玻片(例如,總透光率為91.8%且霧度為0.4%者)製備之試樣來測定霧度,該壓感黏著帶於正常狀態下(於23℃及50% RH下)靜置至少24小時,且其中在具有隔離件之情形下,隨後使其脫模。
儘管本發明丙烯酸系壓感黏著帶之可見光波長區域中之總透光 率(根據JIS K7361-1)並無特別限制,但其較佳係85%或更大且更佳88%或更大。在丙烯酸系壓感黏著帶之可見光波長區域中之總透光率係85%或更大時,獲得優良透明性及優良外觀,且因此,該情形較佳。舉例而言,可藉由使用霧度計(商品名:「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)藉由量測藉由將壓感黏著帶層壓至載玻片(例如,總透光率為91.8%且霧度為0.4%者)製備之試樣來測定總透光率,該壓感黏著帶於正常狀態下(於23℃及50% RH下)靜置至少24小時,且其中在具有隔離件之情形下,隨後使其脫模。
(本發明壓感黏著層)
本發明壓感黏著層至少含有丙烯酸系聚合物(A)。
本發明壓感黏著層之凝膠分率(不溶於溶劑中之組份之比例)較佳係65%至99%,更佳68%至95%,且仍更佳70%至95%。由於本發明壓感黏著層之凝膠分率係65%或更大,故增強壓感黏著層之內聚力,抑制在高溫環境下於與黏合體之界面處起泡或脫模,且消泡脫模性質優良。在凝膠分率係95%或更小時,獲得適當撓性,且更加增強黏著性質,且因此,該情形較佳。
本發明壓感黏著帶包括具有高凝膠分率之本發明壓感黏著層,且因此,其消泡脫模性質優良。
特定而言,凝膠分率(不溶於溶劑中之組份之比例)係(例如)藉由下文欲闡述之「量測凝膠分率之方法」計算之值。
(量測凝膠分率之方法)
自壓感黏著帶取樣約0.1 g丙烯酸系壓感黏著層,之後用具有0.2 μm之平均孔徑之多孔四氟乙烯片材(商品名「NTF1122」,由Nitto Denko公司製造)纏繞,且用風箏線將其綁好,且同時,量測其重量,且將所量測重量命名為浸沒之前之重量。浸沒之前之重量係丙烯酸系壓感黏著層(上文取樣之丙烯酸系壓感黏著劑)、四氟乙烯片材及風箏 線之總重量。亦量測四氟乙烯片材及風箏線之總重量,且將此重量命名為封皮重量。
隨後,將經四氟乙烯片材纏繞且用風箏線綁好之丙烯酸系壓感黏著層(下文稱作「試樣」)放入填充有乙酸乙酯之50 ml體積容器中,之後將其於23℃下靜置7天。隨後自容器取出試樣(乙酸乙酯處理後),並將其轉移至鋁製杯,之後於130℃下在乾燥器中乾燥2小時以去除乙酸乙酯,且量測其重量,並將此重量命名為浸沒之後之重量。
根據下式計算凝膠分率:凝膠分率(wt%)=((X-Y)/(Z-Y))×100(其中X係浸沒之後之重量,Y係封皮重量,且Z係浸沒之前之重量)。
可由(例如)丙烯酸系聚合物(A)之單體組成或重量平均分子量、交聯劑之使用量(添加量)或諸如此類控制凝膠分率。
本發明壓感黏著層之300%抗張殘餘應力係7 N/cm2至16 N/cm2,更佳7 N/cm2至15 N/cm2,且仍更佳7 N/cm2至14 N/cm2。由於壓感黏著層之300%抗張殘餘應力係7 N/cm2或更大,故獲得有利消泡脫模性質,且因此,該情形較佳。另外,由於壓感黏著層之300%抗張殘餘應力係16 N/cm2或更小,故獲得有利應力鬆弛性質,且獲得有利階差追隨性。
本發明壓感黏著帶包括本發明壓感黏著層,其中其300%抗張殘餘應力在指定範圍內,且因此,其應力鬆弛性質優良。因此,本發明壓感黏著帶呈現優良階差追隨性。舉例而言,本發明壓感黏著帶能夠有利地追隨大的階差(例如,高度為約45 μm之階差,尤其高度為20 μm至50 μm之階差)。
300%抗張殘餘應力係藉由以下獲得之值(N/cm2):在23℃之環境下在長度方向上將壓感黏著層拉伸至300%之伸長率(應變)、保持該伸長率、在完成拉伸後延遲300秒後測定施加至壓感黏著層之拉伸負荷 及用拉伸負荷除以壓感黏著層之初始橫截面積(拉伸之前之橫截面積)。壓感黏著層之初始伸長率係100%。
儘管本發明壓感黏著層之厚度並無特別限制,但其較佳係50 μm至600 μm,且更佳75 μm至500 μm。
本發明壓感黏著層含有作為主要組份之丙烯酸系聚合物(A)。儘管丙烯酸系聚合物(A)於本發明壓感黏著層中之含量並無特別限制,但其相對於本發明壓感黏著層之總量(總重量,亦即100 wt%)較佳係75 wt%或更大(例如,75 wt%至100 wt%),且更佳85 wt%或更大(例如,85 wt%至100 wt%)。
本發明壓感黏著層係由丙烯酸系壓感黏著組合物形成。「壓感黏著組合物」亦包括「形成壓感黏著劑之組合物」之含義。
本發明壓感黏著層中之壓感黏著劑可為具有任一形式之壓感黏著劑。其實例包括乳液型壓感黏著劑、溶劑型壓感黏著劑、熱熔融型壓感黏著劑、活化能射線可固化壓感黏著劑及諸如此類。
因此,儘管丙烯酸系壓感黏著組合物隨壓感黏著層之形成方法而變且並無特別限制,但其實例包括含有作為基本組份之丙烯酸系聚合物(A)的丙烯酸系壓感黏著組合物;含有作為基本組份之用於形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之混合物(有時稱作「單體混合物」)或其部分聚合產物的丙烯酸系壓感黏著組合物。儘管無特別限制,但前者之實例包括所謂溶劑型壓感黏著組合物;且後者之實例包括所謂活化能射線固化型壓感黏著組合物。除基本組份(丙烯酸系聚合物(A)或用於形成丙烯酸系聚合物(A)之單體混合物或其部分聚合產物)外,丙烯酸系壓感黏著組合物在有需要時亦可含有其他添加劑。
如本文中所提及之「單體混合物」意指僅由用於形成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份組成之混合物。另外,如本文中所提及之「部分聚合產物」意指藉由部分聚合單體混合物之成份組份中之一種或兩 種或更多種組份獲得的組合物。
其中,丙烯酸系壓感黏著組合物較佳係含有作為基本組份之單體混合物或其部分聚合產物的丙烯酸系壓感黏著組合物。
(丙烯酸系聚合物(A))
丙烯酸系聚合物(A)係包括作為基本單體單元(單體單元、單體結構單元)之丙烯酸系單體的聚合物。換言之,丙烯酸系聚合物(A)包括衍生自作為其結構單元之丙烯酸系單體之結構單元。亦即,丙烯酸系聚合物(A)係由作為基本單體組份之丙烯酸系單體構成(形成)之聚合物。在本說明書中,術語「(甲基)丙烯醯基」代表「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」(「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」中之一者或二者),且此同樣適用於其他。
丙烯酸系聚合物(A)較佳包括作為基本單體單元之具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(下文可稱作「(甲基)丙烯酸烷基酯」)。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,其實例包括烷基具有1至20個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯((甲基)丙烯酸正丁基酯)、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯)、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九 烷基酯及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
其中,自增加與玻璃板之180°剝離黏著力及與丙烯酸系板之180°剝離黏著力中之每一者以獲得強黏著性質及調節壓感黏著層之300%殘餘應力之角度來看,(甲基)丙烯酸烷基酯較佳係具有含1至14個碳原子之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,且更佳甲基丙烯酸甲基酯(MMA)、丙烯酸丁基酯(BA)或丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)。
儘管(甲基)丙烯酸烷基酯於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量)中之含量(比例)並無特別限制,但自黏著可靠性、尤其低溫下之黏著可靠性角度來看,其於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(100 wt%)中較佳係30 wt%至95 wt%,更佳35 wt%至90 wt%,且仍更佳40 wt%至85 wt%。
除(甲基)丙烯酸烷基酯外,丙烯酸系聚合物(A)亦可含有作為單體單元之能夠共聚之單體(可共聚單體)。可共聚單體可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
作為可共聚單體,較佳例示分子中具有羥基之單體。亦即,丙烯酸系聚合物(A)較佳含有分子中具有羥基之單體作為單體單元。在丙烯酸系聚合物(A)含有分子中具有羥基之單體作為單體單元時,在成份單體組份之聚合期間,易於達成聚合,且易於獲得有利內聚力。因此,藉由增加與玻璃板之180°剝離黏著力及與丙烯酸系板之180°剝離黏著力,易於獲得強黏著性質,且藉由增加凝膠分率,易於獲得優良消泡脫模性質。此外,易於抑制壓感黏著帶之白化,白化可能在高濕度環境下發生。
分子中具有羥基之單體係其分子(一個分子)中具有至少一個羥基之單體。在本說明書中,「分子中具有羥基之單體」有時稱作「含有羥基之單體」。
作為含有羥基之單體,其實例包括含有羥基之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯、(甲基)丙烯酸羥基辛基酯、(甲基)丙烯酸羥基癸基酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂基酯及(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)酯;乙烯基醇及芳基醇。其中,作為含有羥基之單體,含有羥基之(甲基)丙烯酸酯較佳,且(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)及(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯(4HBA)更佳。含有羥基之單體可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
儘管含有羥基之單體於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元中之含量(比例)並無特別限制,但其於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(100 wt%)中較佳係1 wt%至40 wt%,更佳2 wt%至35 wt%,且仍更佳3 wt%至30 wt%。在含有羥基之單體之含量係1 wt%或更大時,更易於抑制壓感黏著帶之白化,白化可能在高濕度環境下發生,且因此,該情形較佳。另外,在含有羥基之單體之含量係40 wt%或更小時,易於獲得適當內聚力,且更易於獲得優良黏著性質及優良消泡脫模性質,且因此,該情形較佳。
此外,作為可共聚單體,較佳例示分子中具有氮原子之單體。亦即,丙烯酸系聚合物(A)較佳含有分子中具有氮原子之單體作為單體單元。在丙烯酸系聚合物(A)含有分子中具有氮原子之單體作為單體單元時,易於獲得有利內聚力。因此,藉由增加與玻璃板之180°剝離黏著力及與丙烯酸系板之180°剝離黏著力中之每一者,易於獲得強黏著性質,且藉由增加凝膠分率,易於獲得優良消泡脫模性質。此外,在壓感黏著層中易於獲得適當撓性,且藉由將300%抗張殘餘應力調節在指定範圍內,易於獲得優良應力鬆弛性質及優良階差追隨性。
分子中具有氮原子之單體係其分子(一個分子)中具有至少一個氮 原子之單體。在本說明書中,「分子中具有氮原子之單體」有時稱作「含有氮原子之單體」。然而,含有氮原子之單體不包括於含有羥基之單體之含義中。亦即,在本說明書中,分子中具有羥基及氮原子之單體包括於含有羥基之單體之含義中。
含有氮原子之單體之實例包括N-乙烯基環狀醯胺、(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。含有氮原子之單體可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
作為N-乙烯基環狀醯胺,其實例包括由下式(1)代表之N-乙烯基環狀醯胺。
(在式(1)中,R1代表二價有機基團)
在式(1)中,R1係二價有機基團、較佳二價飽和烴基團或二價不飽和烴基團,且更佳二價飽和烴基團(例如,具有3至5個碳原子之伸烷基及諸如此類)。
由式(1)代表之N-乙烯基環狀醯胺的實例包括N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-六氫吡啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮及諸如此類。
(甲基)丙烯醯胺之實例包括(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。N-烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基丙烯醯胺及諸如此類。N-烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括具有胺基之(甲基)丙烯醯胺,例如二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺及二甲基胺基丙 基(甲基)丙烯醯胺。N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。
(甲基)丙烯醯胺之實例亦包括各種N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺。N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。
(甲基)丙烯醯胺之實例亦包括各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺。N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺之實例包括N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺及諸如此類。
除上述N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺外之含有氮原子之單體的實例包括含有胺基之單體,例如(甲基)丙烯酸胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙基酯及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙基酯;含有氰基之單體,例如丙烯腈及甲基丙烯腈;含有雜環之單體,例如(甲基)丙烯醯嗎啉、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑、乙烯基異噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基異噻唑、乙烯基噠嗪、(甲基)丙烯醯吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯吡咯啶、(甲基)丙烯醯六氫吡啶及N-甲基乙烯基吡咯啶酮;含有醯亞胺基團之單體,例如基於馬來醯亞胺之單體(例如N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺及N-苯基馬來醯亞胺)、基於衣康醯亞胺之單體(例如N-甲基衣康 醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺及N-環己基衣康醯亞胺)、基於琥珀醯亞胺之單體(例如N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺及N-(甲基)丙烯醯-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺);含有異氰酸酯基團之單體,例如異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙基酯;及諸如此類。
其中,自改良消泡脫模性質之觀點來看,作為含有氮原子之單體,由式(1)代表之N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺較佳;N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-2-己內醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺更佳;且N-乙烯基-2-吡咯啶酮甚至更佳。
儘管含有氮原子之單體於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元中之含量(比例)並無特別限制,但其於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(100 wt%)中較佳係1 wt%至30 wt%,更佳3 wt%至27 wt%,且仍更佳5 wt%至24 wt%。在含有氮原子之單體之含量係1 wt%或更大時,易於獲得適當內聚力,且更易於獲得優良黏著性質及優良消泡脫模性質,且因此,該情形較佳。另外,在含有氮原子之單體之含量係30 wt%或更小時,在壓感黏著層中易於獲得適當撓性,且易於獲得優良應力鬆弛性質及優良階差追隨性,且因此,該情形較佳。
較佳地,實質上不含有分子(一個分子)中具有羧基之單體(有時稱作「含有羧基之單體」)作為丙烯酸系聚合物之單體單元(構成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份)。鑒於實質上不包含含有羧基之單體之事實,即使在本發明壓感黏著帶層壓至金屬黏合體(例如,在其表面上具有金屬表面之黏合體(尤其在其表面上具有金屬表面之塑膠黏合體)、金屬製得之黏合體等,例如,金屬薄膜及金屬氧化物薄膜(例如,ITO等))之情形下,該黏合體亦幾乎不被腐蝕,且例如,導電膜 (例如ITO膜)之導電特性幾乎不降低。
術語「實質上不含有」意指不主動摻和,除其不可避免併入之情形外。特定而言,含有羧基之單體於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元中之含量(比例)於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(100 wt%)中較佳係0.05 wt%或更小(例如,0 wt%至0.05 wt%),更佳0.01 wt%或更小(例如,0 wt%至0.01 wt%),且仍更佳0.001 wt%或更小(例如,0 wt%至0.001 wt%)。含有羧基之單體之實例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸及異巴豆酸。另外,含有羧基之單體之實例亦包括含有酸酐之單體,例如馬來酸酐及衣康酸酐。
除前述含有氮原子之單體及含有羥基之單體外,丙烯酸系聚合物(A)中之可共聚單體之實例亦包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁基酯等];含有環氧基團之單體[例如,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等];含有磺酸酯基之單體[例如,乙烯基磺酸鈉等];含有磷酸酯基之單體;具有脂環族烴基團之(甲基)丙烯酸酯[例如,(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯等];具有芳香族烴基團之(甲基)丙烯酸酯[例如,(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等];乙烯基酯[例如,乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯等];芳香族乙烯基化合物[例如,苯乙烯、乙烯基甲苯等];烯烴或二烯[例如,乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等];乙烯基醚[例如,乙烯基烷基醚等];及氯乙烯。
作為丙烯酸系聚合物(A)中之可共聚單體,亦可例示多官能基單體。多官能基單體用作交聯組份。作為多官能基單體,其實例包括己 二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、丙烯酸環氧酯、聚酯丙烯酸酯及胺基甲酸酯丙烯酸酯。多官能基單體可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
儘管多官能基單體於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元中之含量(比例)並無特別限制,但其於丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(100 wt%)中較佳係0.5 wt%或更少(例如0 wt%至0.5 wt%),更佳0 wt%至0.35 wt%,且仍更佳0 wt%至0.2 wt%。在多官能基單體之含量係0.5 wt%或更小時,壓感黏著層具有適當內聚力,且易於增強壓感黏著力及階差吸收性,且因此,該情形較佳。在使用交聯劑之情形下,可不使用多官能基單體。然而,在不使用交聯劑之情形下,多官能基單體之含量較佳係0.001 wt%至0.5 wt%,更佳0.001 wt%至0.35 wt%,且仍更佳0.002 wt%至0.2 wt%。
作為丙烯酸系聚合物(A)之較佳具體實施例,其實例包括含有作為單體單元之以下物質之丙烯酸系聚合物:[1]前述(甲基)丙烯酸烷基酯(較佳具有含1至14個碳原子之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯),[2]前述含有羥基之單體(較佳含有羥基之(甲基)丙烯酸酯),及[3]前述含有氮原子之單體(較佳至少一種選自由N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺組成之群之單體)。
其中,作為丙烯酸系聚合物(A)之較佳具體實施例,其實例包括含有作為單體單元之以下物質之丙烯酸系聚合物:[1]前述(甲基)丙烯酸烷基酯,[2]前述含有羥基之單體,及[3]前述含有氮原子之單 體,其中分別在丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(100 wt%)中,前述(甲基)丙烯酸烷基酯[1]之含量係30 wt%至95 wt%(較佳35 wt%至90 wt%,且更佳40 wt%至85 wt%),前述含有羥基之單體[2]之含量係1 wt%至40 wt%(較佳2 wt%至35 wt%,且更佳3 wt%至30 wt%),且前述含有氮原子之單體[3]之含量係1 wt%至30 wt%(較佳3 wt%至27 wt%,且更佳5 wt%至24 wt%)。然而,應理解,丙烯酸系聚合物(A)並不限於前述特定構成。
丙烯酸系聚合物(A)可藉由使用已知/習用方法聚合單體單元(單體組份)來製得。作為丙烯酸系聚合物(A)之聚合方法,其實例包括溶液聚合方法、乳液聚合方法、本體聚合方法及藉由活化能射線輻照之聚合方法(活化能射線聚合方法)。其中,自壓感黏著層之透明性、耐水性及成本角度來看,溶液聚合方法及活化能射線聚合方法較佳,且活化能射線聚合方法更佳。
作為在活化能射線聚合(光聚合)期間輻照之活化能射線,其實例包括紫外射線或電離放射,例如α-射線、β-射線、γ-射線、中子射線及電子射線。其中,紫外射線較佳。活化能射線之輻照能、輻照時間及輻照方法並無特別限制,只要可活化光聚合引發劑以引起單體組份之反應即可。
在丙烯酸系聚合物(A)之聚合中,可使用不同種類之通用溶劑。該溶劑之實例包括有機溶劑,例如:酯類,例如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳香族烴,例如甲苯及苯;脂肪族烴,例如正己烷及正庚烷;脂環族烴,例如環己烷及甲基環己烷;及酮類,例如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
在丙烯酸系聚合物(A)之聚合中,可根據聚合反應之種類使用聚合引發劑(例如熱聚合引發劑或光聚合引發劑(光引發劑))。聚合引發劑可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
光聚合引發劑並無特別限制,且其實例包括基於安息香醚之光聚合引發劑、基於苯乙酮之光聚合引發劑、基於α-酮醇之光聚合引發劑、基於芳香族磺醯氯之光聚合引發劑、基於光活性肟之光聚合引發劑、基於安息香之光聚合引發劑、基於苄基之光聚合引發劑、基於二苯甲酮之光聚合引發劑、基於縮酮之光聚合引發劑及基於噻噸酮之光聚合引發劑。光聚合引發劑可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
基於安息香醚之光聚合引發劑的實例包括安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮及苯甲醚甲基醚。基於苯乙酮之光聚合引發劑之實例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮及4-(第三丁基)二氯苯乙酮。基於α-酮醇之光聚合引發劑之實例包括2-甲基-2-羥基苯丙酮及1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙-1-酮。基於芳香族磺醯氯之光聚合引發劑之實例包括2-萘磺醯氯。基於光活化肟之光聚合引發劑之實例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟。基於安息香之光聚合引發劑之實例包括安息香。基於苄基之光聚合引發劑之實例包括苄基。基於二苯甲酮之光聚合引發劑之實例包括二苯甲酮、苯甲酸苯甲醯酯、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮及α-羥基環己基苯基酮。基於縮酮之光聚合引發劑之實例包括苄基二甲基縮酮。基於噻噸酮之光聚合引發劑之實例包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮及十二烷基噻噸酮。
儘管光聚合引發劑之使用量並無特別限制,但(例如)基於100重量份數之丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量),其較佳係0.001至1重量份數,且更佳0.01至 0.50重量份數。
熱聚合引發劑並無特別限制,且其實例包括基於偶氮之聚合引發劑、基於過氧化物之聚合引發劑(例如,過氧化苯醯、過馬來酸第三丁基酯及諸如此類)、基於氧化還原劑之聚合引發劑及諸如此類。在引發劑中,如JP-A-2002-69411中揭示之基於偶氮之聚合引發劑尤佳。作為基於偶氮之聚合引發劑,其實例包括2,2'-偶氮雙異丁腈(下文可稱作「AIBN」)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(下文可稱作「AMBN」)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸二甲基酯)、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸及諸如此類。
儘管熱聚合引發劑之使用量並無特別限制,但(例如)在基於偶氮之聚合引發劑之情形下,基於100重量份數之丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(A)之單體組份之總量),其較佳係0.05至0.5重量份數,且更佳0.1至0.3重量份數。
(丙烯酸系聚合物(B))
本發明壓感黏著層較佳含有與丙烯酸系聚合物(A)一起之重量平均分子量為1,000至30,000之丙烯酸系聚合物(B)。在本發明壓感黏著層含有丙烯酸系聚合物(B)時,增強壓感黏著帶中與黏合體於界面處之黏著性質。因此,藉由增加與玻璃板之180°剝離黏著力及與丙烯酸系板之180°剝離黏著力中之每一者,易於獲得強黏著性質,且易於獲得優良消泡脫模性質。在本說明書中,「重量平均分子量為1,000至30,000之丙烯酸系聚合物(B)」有時簡稱為「丙烯酸系聚合物(B)」。
作為丙烯酸系聚合物(B),較佳例示由分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯作為基本單體組份構成之丙烯酸系聚合物,且更佳例示由分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為基本單體組份構成的丙烯酸系聚合物。亦即,作為丙烯酸系聚合物(B),較佳例示含有分子中具有環狀結構之 (甲基)丙烯酸酯作為單體單元之丙烯酸系聚合物,且更佳例示含有分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元的丙烯酸系聚合物。
分子(一個分子)中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯的環狀結構(環)(下文有時稱作「含有環之(甲基)丙烯酸酯」)可為芳香族環及非芳香族環中之任一者且並無特別限制。芳香族環之實例包括芳香族碳環[例如,單環碳環(例如苯環);稠合碳環(例如萘環)等];及不同芳香族雜環。非芳香族環之實例包括非芳香族脂肪族環(非芳香族脂環族環)[例如,環烷烴環,例如環戊烷環、環己烷環、環庚烷環及環辛烷環;環烯烴環,例如環己烯環等]、非芳香族交聯環[例如,二環烴環,例如蒎烷、蒎烯、莰烷、降莰烷及降莰烯;三環或多環脂肪族烴環(交聯烴環),例如金剛烷等]、及非芳香族雜環[例如,環氧環、四氫呋喃環、環氧丙烷環等]。
作為三環或多環脂肪族烴環(三環或多環交聯烴環),其實例包括由下式(2a)代表之二環戊烷基、由下式(2b)代表之二環戊烯基、由下式(2c)代表之金剛烷基、由下式(2d)代表之三環戊烷基、由下式(2e)代表之三環戊烯基及諸如此類。
亦即,作為含有環之(甲基)丙烯酸酯,其實例包括(甲基)丙烯酸 環烷基酯,例如(甲基)丙烯酸環戊基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸環庚基酯及(甲基)丙烯酸環辛基酯;具有二環脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸異莰基酯;具有三環或多環脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸二環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烷基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸三環戊烷基酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯;具有芳香族環之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯基酯)、(甲基)丙烯酸烷基芳基氧基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄基酯)。其中,作為含有環之(甲基)丙烯酸酯,含有非芳香族環之(甲基)丙烯酸酯較佳,丙烯酸環己基酯(CHA)、甲基丙烯酸環己基酯(CHMA)、丙烯酸二環戊烷基酯(DCPA)及甲基丙烯酸二環戊烷基酯(DCPMA)更佳,且丙烯酸二環戊烷基酯(DCPA)及甲基丙烯酸二環戊烯基酯(DCPMA)甚至更佳。含有環之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
在含有非芳香族環之(甲基)丙烯酸酯中,自幾乎不引起聚合抑制之觀點來看,較佳使用具有三環或多環脂肪族烴環(尤其三環或多環交聯烴環)之(甲基)丙烯酸酯。另外,自可更加改良消泡脫模性質且可大大改良與低極性黏合體(例如聚乙烯或聚丙烯)黏著性質之觀點來看,較佳使用具有由式(2a)代表之二環戊烷基、由式(2c)代表之金剛烷基或由式(2d)代表之三環戊烷基的(甲基)丙烯酸酯,其不具有不飽和鍵。
儘管含有環之(甲基)丙烯酸酯於丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量)中之含量(比例)並無特別限制,但其於丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(100 wt%)中(於構成丙烯酸系聚合物(B)之單體單元之總量(100 wt%)中)較佳係10 wt% 至90 wt%,且更佳20 wt%至80 wt%。在含有環之(甲基)丙烯酸酯之含量係10 wt%或更大時,易於增強消泡脫模性質,且因此,該情形較佳。另外,在含量係90 wt%或更小時,壓感黏著層具有適當撓性,且易於增強壓感黏著力、階差吸收性及諸如此類,且因此,該情形較佳。
作為具有作為丙烯酸系聚合物(B)之單體單元之直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,其實例包括烷基具有1至20個碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸第二丁基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯及(甲基)丙烯酸二十烷基酯。在(甲基)丙烯酸烷基酯中,自改良與丙烯酸系聚合物(A)之相容性之觀點來看,甲基丙烯酸甲基酯(MMA)較佳。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯於丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量)中之含量(比例)並無特別限制。然而,自消泡脫模性質之角度來看,在丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(100 wt%)(構成丙烯酸系聚合物(B)之單體單元之總量(100 wt%))中,含量較佳係10 wt%至90 wt%,更佳 20 wt%至80 wt%,且仍更佳20 wt%至60 wt%。在含量係10 wt%或更大時,具體而言,易於增強與由丙烯酸系樹脂或聚碳酸酯製得之黏合體之壓感黏著力,且因此,該情形較佳。
作為丙烯酸系聚合物(B)之單體單元,除上述含有環之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯外,亦可包括能夠與該單體共聚之單體(可共聚單體)。儘管可共聚單體於丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量)中之含量(比例)並無特別限制,但其於丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(100 wt%)中(於構成丙烯酸系聚合物(B)之單體單元之總量(100 wt%)中)較佳係49.9 wt%或更小(例如,0 wt%至49.9 wt%),且更佳30 wt%或更小。可共聚單體可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
作為丙烯酸系聚合物(B)之單元單元之可共聚單體(構成丙烯酸系聚合物(B)之可共聚單體)的實例包括(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁基酯等];含有羧基之單體[例如,(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等,亦包括含有酸酐之單體,例如馬來酸酐];含有羥基之單體[例如,(甲基)丙烯酸羥基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯及(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯、乙烯基醇、烯丙基醇等];含有醯胺基團之單體[例如,(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等];含有胺基之單體[例如,(甲基)丙烯酸胺基乙基酯、 (甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙基酯等];含有氰基之單體[例如,丙烯腈、甲基丙烯腈等];含有磺酸酯基團之單體[例如,乙烯基磺酸鈉等];含有磷酸酯基團之單體[例如,磷酸2-羥基乙基丙烯醯酯等];含有異氰酸酯基團之單體[例如,異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙基酯等];及含有醯亞胺基團之單體[例如,環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺等]。
如上文所述,丙烯酸系聚合物(B)較佳係含有分子中具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體單元的丙烯酸系聚合物。其中,丙烯酸系聚合物(B)較佳係如上文所述含有作為單體單元之含有環之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的丙烯酸系聚合物。在含有作為單體單元之含有環之(甲基)丙烯酸酯及具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的前述丙烯酸系聚合物中,儘管含有環之(甲基)丙烯酸酯於丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元中之含量並無特別限制,但其較佳係10 wt%至90 wt%,且更佳20 wt%至80 wt%。另外,儘管具有直鏈或具支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量並無特別限制,但其較佳係10 wt%至90 wt%,更佳20 wt%至80 wt%,且仍更佳20 wt%至60 wt%。
此外,作為丙烯酸系聚合物(B)之尤佳特定構成,其實例包括含有作為單體單元之以下物質之丙烯酸系聚合物:[1]至少一種選自由以下組成之群之單體:丙烯酸二環戊烷基酯、甲基丙烯酸二環戊烷基酯、丙烯酸環己基酯及甲基丙烯酸環己基酯及[2]甲基丙烯酸甲基酯。在作為尤佳特定構成之前述丙烯酸系聚合物(B)中,較佳地,在丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元中,[1]丙烯酸二環戊烷基酯、甲基丙烯酸二環戊烷基酯、丙烯酸環己基酯及甲基丙烯酸環己基酯之含量(在含有其兩種或更多種之情形下,含量係指其總和)係30 wt%至 70 wt%,且[2]甲基丙烯酸甲基酯之含量係30 wt%至70 wt%。然而,應理解,丙烯酸系聚合物(B)並不限於前述特定構成。
丙烯酸系聚合物(B)可藉由已知/通用聚合方法聚合前述單體組份來獲得。丙烯酸系聚合物(B)之聚合方法之實例包括溶液聚合方法、乳液聚合方法、本體聚合方法及藉由活化能射線輻照之聚合方法(活化能射線聚合方法)。其中,本體聚合方法及溶液聚合方法較佳,且溶液聚合方法更佳。
在丙烯酸系聚合物(B)之聚合中,可使用不同種類之通用溶劑。該溶劑之實例包括有機溶劑,例如:酯類,例如乙酸乙酯及乙酸正丁酯;芳香族烴,例如甲苯及苯;脂肪族烴,例如正己烷及正庚烷;脂環族烴,例如環己烷及甲基環己烷;及酮類,例如甲基乙基酮及甲基異丁基酮。該等溶劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
此外,在丙烯酸系聚合物(B)之聚合中,可使用已知且通用聚合引發劑(例如,熱聚合引發劑、光聚合引發劑等)。聚合引發劑可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
熱聚合引發劑之實例包括基於偶氮之聚合引發劑,例如2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(AMBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸二甲基酯)、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸酯、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)及2,2'-偶氮雙(2,4,4'-三甲基戊烷);基於過氧化物之聚合引發劑,例如過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化氫、二-第三丁基過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁基酯、過氧化二異丙苯、1,1-雙(第三丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷及1,1-雙(第三丁基過氧基)環十二烷。在實施溶液聚合之情形下,較佳使用油溶性聚合引發劑。另外,熱聚合引發劑可單獨使用或以其兩種或更多種之組合使用。
儘管熱聚合引發劑之使用量並無特別限制,但(例如)基於100重 量份數之丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量),其係0.1至15重量份數。
另外,儘管光聚合引發劑並無特別限制,但其實例包括與彼等如上文所例示丙烯酸系聚合物(A)之聚合中所用者相同之光聚合引發劑。光聚合引發劑之使用量並無特別限制且經適當選擇。
在丙烯酸系聚合物(B)之聚合中,為調節分子量(特定而言,為將重量平均分子量調節至1,000至30,000),可使用鏈轉移劑。鏈轉移劑之實例包括2-巰基乙醇、α-硫代甘油、2,3-二巰基-1-丙醇、辛基硫醇、第三壬基硫醇、十二烷基硫醇(月桂基硫醇)、第三-十二烷基硫醇、縮水甘油基硫醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸甲基酯、硫代乙醇酸乙基酯、硫代乙醇酸丙基酯、硫代乙醇酸丁基酯、硫代乙醇酸第三丁基酯、硫代乙醇酸2-乙基己基酯、硫代乙醇酸辛基酯、硫代乙醇酸異辛基酯、硫代乙醇酸癸基酯、硫代乙醇酸十二烷基酯、乙二醇之硫代乙醇酸酯、新戊二醇之硫代乙醇酸酯、異戊四醇之硫代乙醇酸酯及α-甲基苯乙烯二聚體。其中,自抑制因濕化引起之丙烯酸系壓感黏著帶之白化的觀點來看,α-硫代甘油及硫代乙醇酸甲基酯較佳,且α-硫代甘油尤佳。鏈轉移劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
儘管鏈轉移劑之含量(使用量)並無特別限制,但基於100重量份數之丙烯酸系聚合物(B)之整個單體單元(構成丙烯酸系聚合物(B)之單體組份之總量),其較佳係0.1至20重量份數,更佳0.2至15重量份數,且仍更佳0.3至10重量份數。藉由使鏈轉移劑之含量(使用量)在前述範圍內,可容易地獲得重量平均分子量控制為1,000至30,000之丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量(Mw)係1,000至30,000,較佳1,000至20,000,更佳1,500至10,000且仍更佳2,000至8,000。由於丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量係1,000或更大,故增強壓感黏著 力或維持性質,且增強消泡脫模性質。另一方面,由於丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量係30,000或更小,故易於增加壓感黏著力且增強消泡脫模性質。
可藉由使用GPC方法及轉化成聚苯乙烯測定丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量(Mw)。舉例而言,可在以下條件下使用由Tosoh Corporation製造之高性能GPC裝置「HPLC-8120GPC」量測重量平均分子量。
管柱:TSKGEL SUPER HZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶劑:四氫呋喃
流速:0.6 mL/min
儘管丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度(Tg)並無特別限制,但其較佳係20℃至300℃,更佳30℃至300℃,且仍更佳40℃至300℃。在丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度係20℃或更高時,易於增強消泡脫模性質,且因此,該情形較佳。另外,在丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度係300℃或更低時,丙烯酸系壓感黏著層具有適當撓性,易於獲得有利壓感黏著力及有利階差吸收性,且易於獲得優良黏著可靠性,且因此,該情形較佳。
丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度(Tg)係由以下方程表示之玻璃化轉變溫度(理論值):1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn
在以上方程式中,Tg代表丙烯酸系聚合物(B)之玻璃化轉變溫度(單位:K);Tgi代表在由單體i形成均聚物之情形下之玻璃化轉變溫度(單位:K);且Wi代表整個單體組份中之單體i(i=1、2、......n)之重量分率。
關於構成丙烯酸系聚合物(B)之單體之均聚物的Tg,可採用下表1 中所述之值。另外,關於下表1中未顯示之單體之均聚物的Tg,可採用Polymer Handbook(第三版,John Wiley & Sons公司,1989)中所述之數值。此外,關於下表1中未顯示且上述文件中未闡述之單體之均聚物的Tg,可採用藉由前述量測方法獲得之值(藉由黏彈性測試之tan 8之峰最高溫度)。
在表1中,「DCPMA/MMA=60/40」之共聚物意指60重量份數DCPMA及40重量份數MMA之共聚物。
儘管丙烯酸系聚合物(B)於本發明壓感黏著層中之含量並無特別限制,但基於100重量份數之丙烯酸系聚合物(A),其較佳係1至30重量份數,更佳2至20重量份數,且仍更佳2至10重量份數。亦即,儘管丙烯酸系聚合物(B)於本發明壓感黏著層中之含量並無特別限制,但基於100重量份數之丙烯酸系聚合物(A)之整個單體單元,其較佳係1至30重量份數,更佳2至20重量份數,且仍更佳2至10重量份數。舉例而言,在本發明壓感黏著層係由含有作為基本組份之單體混合物或其部分聚合產物的丙烯酸系壓感黏著組合物形成之情形下,儘管丙烯酸系聚合物(B)於丙烯酸系壓感黏著組合物中之含量並無特別限制,但 基於100重量份數之單體混合物,其較佳係1至30重量份數,更佳2至20重量份數,且仍更佳2至10重量份數。在丙烯酸系聚合物(B)之含量係1重量份數或更大時,易於獲得優良黏著性質及優良消泡脫模性質,且因此,該情形較佳。另外,在丙烯酸系聚合物(B)之含量係30重量份數或更小時,易於獲得優良透明性及黏著可靠性,且因此,該情形較佳。
在形成本發明壓感黏著層之丙烯酸系壓感黏著組合物中,若需要,可使用已知添加劑,例如交聯劑、交聯加速劑、矽烷偶合劑、增黏樹脂(松香衍生物、多萜樹脂、石油樹脂及油溶性苯酚)、抗老化劑、填充劑、著色劑(染料或顏料)、UV吸收劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增塑劑、軟化劑、表面活性劑及抗靜電劑,只要不損害本發明之性質即可。該添加劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
在丙烯酸系壓感黏著組合物中含有交聯劑時,能夠在本發明壓感黏著層中交聯丙烯酸系聚合物(尤其丙烯酸系聚合物(A)),藉此容易地增加凝膠分率,且因此,易於增強消泡脫模性質。交聯劑之實例包括基於異氰酸酯之交聯劑、基於環氧之交聯劑、基於三聚氰胺之交聯劑、基於過氧化物之交聯劑、基於脲之交聯劑、基於金屬氧化物之交聯劑、基於金屬螯合物之交聯劑、基於金屬鹽之交聯劑、基於碳化二亞胺之交聯劑、基於噁唑啉之交聯劑、基於氮丙啶之交聯劑及基於胺之交聯劑。其中,自增強消泡脫模性質之角度來看,基於異氰酸酯之交聯劑及基於環氧之交聯劑較佳,且基於異氰酸酯之交聯劑更佳。交聯劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
作為基於異氰酸酯之交聯劑(多官能基異氰酸酯化合物),其實例包括低碳數脂肪族聚異氰酸酯,例如二異氰酸1,2-伸乙基酯、二異氰酸1,4-伸丁基酯及二異氰酸1,6-六亞甲基酯;脂環族聚異氰酸酯,例如二異氰酸伸環戊基酯、二異氰酸伸環己基酯、異佛爾酮二異氰酸 酯、氫化二異氰酸伸甲苯基酯及氫化二甲苯二異氰酸酯;及芳香族聚異氰酸酯,例如二異氰酸2,4-伸甲苯基酯、二異氰酸2,6-伸甲苯基酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及二異氰酸伸二甲苯基酯。基於異氰酸酯之交聯劑可為(例如)市售產品,例如三羥甲基丙烷/伸甲苯基二異氰酸酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造,商品名「CORONATE L」)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加合物(由Nippon Polyurethane Industry有限公司製造,商品名「CORONATE HL」)、三羥甲基丙烷/伸二甲苯基二異氰酸酯加合物(由Mitsui Chemicals有限公司製造,商品名「TAKENATE D-110N」)。
作為基於環氧之交聯劑(多官能基環氧化合物),其實例包括N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、異戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油基-叁(2-羥乙基)酯、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚-S-二縮水甘油醚及分子中具有兩個或更多個環氧基團之基於環氧之樹脂。基於環氧之交聯可為(例如)市售產品,例如商品名「TETRAD C」,由Mitsubishi Gas Chemical公司製造。
儘管交聯劑於丙烯酸系壓感黏著組合物中之含量並無特別限制,但基於100重量份數之丙烯酸系聚合物(A),其較佳係0.001至10重量份數,且更佳0.01至5重量份數。在交聯劑之含量係0.001重量份數或更大時,易於增強消泡脫模性質,且因此,該情形較佳。另一方面,在交聯劑之含量係10重量份數或更小時,壓感黏著層具有適當撓 性,且易於增強壓感黏著力,且因此,該情形較佳。
在丙烯酸系壓感黏著組合物中含有矽烷偶合劑時,易於獲得與玻璃之優良黏著性質(具體而言,於高溫及高濕度下與玻璃之優良黏著可靠性),且因此,該情形較佳。儘管矽烷偶合劑並無特別限制,但其實例包括γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-苯基-胺基丙基三甲氧基矽烷。其中,γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷較佳。此外,矽烷偶合劑之實例包括市售產品,例如商品名「KBM-403」(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造)。矽烷偶合劑可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。
儘管矽烷偶合劑於丙烯酸系壓感黏著組合物中之含量並無特別限制,但自增強與玻璃之黏著可靠性之角度來看,基於100重量份數之丙烯酸系聚合物(A),其較佳係0.01至1重量份數,且更佳0.03至0.5重量份數。
丙烯酸系壓感黏著組合物之製備方法並無特別限制。舉例而言,藉由向用於形成丙烯酸系聚合物(A)之單體混合物或其部分聚合產物中添加丙烯酸系聚合物(B)及(若需要)添加劑或諸如此類並將其混合來製備含有作為基本組份之單體混合物或其部分聚合產物的丙烯酸系壓感黏著組合物。
儘管本發明壓感黏著層之製備方法並無特別限制,但其實例包括將丙烯酸系壓感黏著組合物塗佈(施加)於基板或脫模襯墊、之後在需要時乾燥及/或固化之方法。
在施加(塗佈)丙烯酸系壓感黏著組合物中,可採用已知塗佈方法。舉例而言,可使用塗佈機,例如凹版輥塗佈機、反向輥塗佈機、吻合輥塗佈機、浸漬輥塗佈機、棒狀塗佈機、刀塗機、噴塗機、缺角輪塗佈機及直接塗佈機。
(其他層)
除本發明壓感黏著層外,本發明壓感黏著帶亦可包括其他層。其他層之實例包括其他壓感黏著層(除本發明壓感黏著層外之壓感黏著層)、間層及底塗層。本發明壓感黏著帶可包括兩個或更多個其他層。
(基板)
在本發明壓感黏著帶係具有基板之壓感黏著帶之情形下,基板並無特別限制,但其實例包括各種光學膜,例如塑膠膜、抗反射(AR)膜、偏光板及延遲膜。作為塑膠膜及諸如此類之材料,其實例包括塑膠材料,例如聚酯樹脂,例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET);丙烯酸樹脂,例如聚甲基丙烯酸甲基酯(PMMA);聚碳酸酯;三乙醯基纖維素(TAC);聚碸;聚芳酯;聚醯亞胺;聚氯乙烯;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯;聚丙烯;乙烯-丙烯共聚物;基於環狀烯烴之聚合物,例如商品名「ARTON(基於環狀烯烴之聚合物,由JSR製造)」及商品名「ZEONOR(基於環狀烯烴之聚合物,由Nippon Zeon有限公司製造)」。塑膠材料可單獨使用或以其兩種或更多種組合使用。在將壓感黏著帶層壓至黏合體時,「基板」係與壓感黏著層一起層壓至黏合體之部分。「基板」之含義中不包括在使用(層壓)壓感黏著帶中脫模之隔離件(脫模襯墊)。
基板較佳係透明基板。基板之可見光波長區域中之總透光率(根據JIS K7361-1)並無特別限制,但較佳係85%或更大,且更佳88%或更大。基板之霧度(根據JIS K7136)並無特別限制,但較佳係1.5%或更小,且更佳1.0%或更小。透明基板可為PET膜或非定向膜,例如商品名「ARTON」及商品名「ZEONOR」。
基板之厚度並無特別限制,但較佳係(例如)12 μm至500 μm。基板可具有單層形狀或多層形狀。可在基板表面上適當地實施(例如)已 知/通用表面處理,例如物理處理(例如電暈放電處理及電漿處理)及化學處理(例如底塗處理)。
(隔離件)
在本發明壓感黏著帶之壓感黏著表面上可提供隔離件(脫模襯墊)直至其使用。在本發明壓感黏著帶係雙面壓感黏著帶之情形下,可分別使用隔離件保護每一壓感黏著表面,或以輥形式纏繞表面之方式藉由使用兩側係脫模表面之一個隔離件加以保護。隔離件用作壓感黏著層之保護材料,且在壓感黏著層層壓至黏合體時剝離。在本發明壓感黏著帶係無基板壓感黏著帶之情形下,隔離件起壓感黏著層之載體之作用。可不提供隔離件。
作為隔離件,可使用任一已知脫模紙。隔離件可為(但未特別限制於)例如具有脫模處理層之基板、由氟聚合物組成之低黏著性基板或由非極性聚合物組成之低黏著性基板。作為具有脫模處理層之基板,其實例包括表面經脫模劑(例如矽型試劑、長鏈烷基型試劑、氟型試劑或硫化鉬)處理之塑膠膜或紙。作為由氟聚合物組成之低黏著性基板中的基於氟之聚合物,其實例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物。作為非極性聚合物,其實例包括基於烯烴之樹脂(例如,聚乙烯、聚丙烯及諸如此類)。該隔離物可使用已知/通用方法來形成。隔離件之厚度並無特別限制。
(本發明之壓感黏著帶)
儘管並無特別限制,但較佳根據已知且通用製造方法製造本發明壓感黏著帶。舉例而言,在本發明壓感黏著帶係無基板壓感黏著帶之情形下,其係藉由前述方法在隔離件上形成本發明壓感黏著層來獲得。另外,在本發明壓感黏著帶係具有基板之壓感黏著帶之情形下,其可藉由直接在基板表面上形成本發明壓感黏著層(直接施加方法)來 獲得,或其可藉由在隔離件上形成本發明壓感黏著層且隨後將所得物轉移(層壓)至基板上,藉此在基板上提供本發明壓感黏著層(轉移方法)來獲得。
本發明壓感黏著帶包括本發明壓感黏著層,且因此,其黏著性質及消泡脫模性質優良。此外,本發明壓感黏著帶之應力鬆弛性質及階差追隨性優良。因此,本發明壓感黏著帶之黏著可靠性、尤其於高溫下之黏著可靠性優良。
因此,本發明壓感黏著帶通常用於在高溫下易於在界面處引起起泡之黏合體。舉例而言,可存在以下情形:聚甲基丙烯酸甲基酯樹脂(PMMA)含有未反應單體,於高溫下易於因外部材料引起起泡。另外,聚碳酸酯(PC)於高溫下易於產生水及放氣二氧化碳。本發明壓感黏著帶之消泡脫模性質優良,且因此,其亦通常用於含有該樹脂之塑膠黏合體。
另外,除具有小的線性膨脹係數之黏合體外,本發明壓感黏著帶亦通常用於具有大的線性膨脹係數之黏合體。儘管具有小的線性膨脹係數之黏合體並無特別限制,但其實例包括玻璃板(線性膨脹係數:0.3×10-5至0.8×10-5/℃)及聚對苯二甲酸乙二酯基板(PET膜,線性膨脹係數:1.5×10-5至2×10-5/℃)。另外,儘管具有大的線性膨脹係數之黏合體並無特別限制,但其實例包括具有大的線性膨脹係數之樹脂基板。更特定而言,其實例包括聚碳酸酯樹脂基板(PC,線性膨脹係數:7×10-5至8×10-5/℃)、聚甲基丙烯酸甲基酯樹脂基板(PMMA,線性膨脹係數:7×10-5至8×10-5/℃)、環烯烴聚合物基板(COP,線性膨脹係數:6×10-5至7×10-5/℃)、商品名「ZEONOR」(由Nippon Zeon公司製造)及商品名「ARTON」(由JSR公司製造)。
本發明壓感黏著帶通常用於在具有小的線性膨脹係數之黏合體與具有大的線性膨脹係數之黏合體之間層壓。特定而言,本發明壓感 黏著帶較佳用於在玻璃基板(例如,玻璃板、化學強化玻璃、玻璃透鏡等)與如上所述具有大的線性膨脹係數之樹脂基板之間層壓。
以此方式,本發明壓感黏著帶通常用於在玻璃黏合體與塑膠黏合體之間層壓。塑膠黏合體亦可為光學膜,例如其表面上具有ITO(銦及錫之氧化物)層之塑膠膜。
此外,除具有平滑表面之黏合體外,本發明壓感黏著帶亦通常用於在其表面上具有階差之黏合體。具體而言,即使在玻璃黏合體及如上所述具有大的線性膨脹係數之樹脂基板中之至少一者在其表面上具有階差時,本發明壓感黏著帶亦通常用於在玻璃黏合體與如上所述具有大的線性膨脹係數之樹脂基板之間層壓。
本發明壓感黏著帶較佳用於製造可攜式電子器件之應用。可攜式電子器件之實例包括移動電話、PHS、智能電話、平板(平板電腦)、移動電腦(移動PC)、可攜式數位助理(PDA)、電子筆記本、可攜式廣播接收機(例如可攜式電視接收機及可攜式無線電接收機)、可攜式遊戲機、可攜式音頻播放器、可攜式DVD播放器、相機(例如數位相機)及攝錄機視頻相機。
本發明壓感黏著帶較佳用於使配置可攜式電子器件之部件或模組彼此層壓、將配置可攜式電子器件之部件或模組固定至外殼或諸如此類。更特定而言,其實例包括在蓋玻璃或透鏡(尤其玻璃透鏡)與觸控面板或觸控感測器之間層壓、將蓋玻璃或透鏡(尤其玻璃透鏡)固定至外殼、將顯示面板固定至外殼、將輸入器件(例如片材鍵盤及觸控面板)固定至外殼、在資訊顯示部分之保護面板與外殼之間層壓、使外殼彼此層壓、在外殼與裝飾性片材之間層壓及固定或層壓配置可攜式電子器件之各種部件或模組。如在本說明書中提及之顯示面板意指至少配置透鏡(尤其玻璃透鏡)及觸控面板之結構。另外,在本說明書中,透鏡係包括呈現光折射作用之透明體及不具有光折射作用之透明 體的概念。即,在本說明書中,透鏡亦包括不具有光折射作用之僅窗面板。
此外,本發明壓感黏著帶較佳用於光學應用。亦即,本發明壓感黏著帶較佳係用於光學應用之光學丙烯酸系壓感黏著帶。更特定而言,本發明壓感黏著帶較佳用於(例如)層壓光學部件之應用(用於層壓光學部件)、使用前述光學部件製造產品(光學產品)之應用或諸如此類。
光學部件係指具有光學特性(例如,偏光性質、光折射性質、光散射性質、光反射性質、光透射性質、光吸收性質、光繞射性質、光學旋轉性質及可見性)之部件。光學部件並無特別限制,只要光學部件係具有光學特性之部件即可,且例示構成諸如顯示器件(影像顯示器件)及輸入器件等器件(光學器件)之部件或用於器件中之部件,且其實例包括偏光板、波板、延遲板、光學補償膜、亮度增強膜、光導板、反射膜、抗反射膜、透明導電膜(例如,其表面上具有ITO層之塑膠膜(ITO膜)及諸如此類)、設計膜、裝飾膜、表面保護膜、稜鏡、透鏡、濾色器、透明基板及層壓該等部件之部件(在一些情形下統稱為「功能膜」)。「板」及「膜」中之每一者皆包括板形狀、膜形狀及片材形狀,且例如,「偏光膜」包括「偏光板」及「偏光片材」。
作為顯示器件,其實例包括液晶顯示器件、有機電致發光(EL)顯示器件、電漿顯示面板(PDP)、電子紙及諸如此類。作為輸入器件,其實例包括觸控面板及諸如此類。
光學部件並無特別限制,但例如,可為由玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、環烯烴聚合物、金屬薄膜或諸如此類組成之部件(例如,片材形狀、膜形狀或板形狀之部件)。如上文所述,本發明「光學部件」亦包括用於裝飾或保護、同時維持作為黏合體之顯示器件或輸入器件之可見性之部件(設計膜、裝飾膜、表面保 護膜或諸如此類)。
儘管由本發明壓感黏著帶層壓光學部件之實施例並無特別限制,但其可為(1)經由本發明壓感黏著帶使光學部件彼此層壓之實施例,(2)經由本發明壓感黏著帶使光學部件層壓至除光學部件外之部件的實施例,或(3)使含有光學部件之本發明壓感黏著帶層壓至光學部件或除光學部件外之部件的實施例。在前述實施例(3)中,本發明壓感黏著帶較佳係雙面壓感黏著帶,其中基板係光學部件(例如,光學膜等)。
在本發明壓感黏著帶係具有基板之壓感黏著帶且前述功能膜用作基板情形下,本發明壓感黏著帶亦可用作在功能膜之至少一個面上具有本發明壓感黏著層之「壓感黏著功能膜」。
實例
下文參照以下實例更詳細闡述本發明,但應理解,本發明並不限於該等實例。
(丙烯酸系聚合物之製造實例1)
將60重量份數甲基丙烯酸二環戊烷基酯(DCPMA)、40重量份數甲基丙烯酸甲基酯(MMA)、3.5重量份數作為鏈轉移劑之α-硫代甘油及100重量份數作為聚合溶劑之甲苯放入四頸燒瓶中,且在氮氣氛下將內容物於70℃下攪拌1小時。隨後,將0.2重量份數作為聚合引發劑之2,2'-偶氮雙異丁腈放入四頸燒瓶中,且使內容物於70℃下反應2小時,之後於80℃下反應2小時。其後,將反應溶液放入130℃下之氣氛中,且乾燥並去除甲苯、鏈轉移劑及未反應單體,藉此獲得固體形狀之丙烯酸系聚合物。將所得丙烯酸系聚合物命名為「丙烯酸系聚合物(B-1)」。
丙烯酸系聚合物(B-1)之重量平均分子量(Mw)為5.1×103
(實例1)
將由68重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、14.5重量份數N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)及17.5重量份數丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)組成之單體混合物與0.035重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 184」,由BASF SE製造)及0.035重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 651」,由BASF SE製造)摻和。其後,將混合物用紫外射線輻照直至黏度(於10 rpm及30℃之量測溫度下使用配備有5號轉子之BH黏度計)達到約20 Pa‧s,藉此獲得一部分前述單體組份經聚合之預聚物組合物。
隨後,向由此獲得之預聚物組合物中添加5重量份數前述丙烯酸系聚合物(B-1)、0.150重量份數己二醇二丙烯酸酯(HDDA)及0.3重量份數矽烷偶合劑(商品名:「KBM-403」,由Shin-Etsu Chemical有限公司製造),且混合內容物以獲得丙烯酸系壓感黏著組合物。
將前述丙烯酸系壓感黏著組合物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)隔離件(商品名:「MRF50」,由Mitsubishi Plastics公司製造)上,以使最終厚度(丙烯酸系壓感黏著層之厚度)係150 μm,藉此形成塗佈層。隨後,在前述塗佈層上提供PET隔離件(商品名:「MRF38」,由Mitsubishi Plastics公司製造)以覆蓋塗佈層,藉此阻斷氧。隨後,獲得MRF50/塗佈層/MRF38之壓層。隨後,將此壓層自壓層之表面(MRF38側)藉由黑光(由Toshiba公司製造)用紫外射線以5 mW/cm2之照度輻照300秒。此外,在乾燥箱中於90℃下實施乾燥處理2分鐘以蒸發殘餘單體。隨後,獲得由丙烯酸系壓感黏著層組成且厚度為150 μm之無基板雙面壓感黏著帶,其中由隔離件保護丙烯酸系壓感黏著層之兩個表面。
(實例2)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合 物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.100重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例3)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.075重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例4)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.050重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例5)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.025重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例6)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添加量變為2重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例7)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添加量變為2重量份數且亦將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.100重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例8)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添加量變為2重量份數且亦將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.075重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例9)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添 加量變為0重量份數。由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物不含有丙烯酸系聚合物(B-1)。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例10)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添加量變為0重量份數且亦將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.100重量份數。由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物不含有丙烯酸系聚合物(B-1)。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例11)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添加量變為0重量份數且亦將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.075重量份數。由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物不含有丙烯酸系聚合物(B-1)。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例12)
將由78重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、18重量份數N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)及4重量份數丙烯酸2-羥基乙基酯(HEA)組成之單體混合物與0.035重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 184」,由BASF SE製造)及0.035重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 651」,由BASF SE製造)摻和。其後,將混合物用紫外射線輻照直至黏度(於10 rpm及30℃之量測溫度下使用配備有5號轉子之BH黏度計)達到約20 Pa‧s,藉此獲得一部分前述單體組份經聚合之預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(實例13)
以與實例12中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.100重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(比較實例1)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0.250重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(比較實例2)
以與實例1中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合 物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將己二醇二丙烯酸酯(HDDA)之添加量變為0重量份數。由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物不含有己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(比較實例3)
將由80重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、9重量份數N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)及11重量份數丙烯酸甲氧基乙基酯(MEA)組成之單體混合物與0.05重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 184」,由BASF SE製造)及0.09重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 651」,由BASF SE製造)摻和。其後,將混合物用紫外射線輻照直至黏度(於10 rpm及30℃之量測溫度下使用配備有5號轉子之BH黏度計)達到約20 Pa‧s,藉此獲得一部分前述單體組份經聚合之預聚物組合物。
隨後,向由此獲得之預聚物組合物中添加2重量份數前述丙烯酸系聚合物(B-1)、0.100重量份數二異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)及0.3重量份數矽烷偶合劑(商品名:「KBM-403」,由Shin-Etsu Chemical有限公司製造),且混合內容物以獲得丙烯酸系壓感黏著組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(比較實例4)
以與比較實例3中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與比較實例3中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將二異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)之添加量變為0.150重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著 帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(比較實例5)
以與比較實例3中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與比較實例3中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添加量變為5重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(比較實例6)
以與比較實例3中之方式相同之方式獲得預聚物組合物。
隨後,以與比較實例3中之方式相同之方式自由此獲得之預聚物組合物獲得丙烯酸系壓感黏著組合物,只是將丙烯酸系聚合物(B-1)之添加量變為5重量份數且亦將二異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)之添加量變為0.150重量份數。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(比較實例7)
將由90重量份數丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)及10重量份數丙烯酸(AA)組成之單體混合物與0.05重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 184」,由BASF SE製造)及0.05重量份數光聚合引發劑(商品名:「IRGACURE 651」,由BASF SE製造)摻和。其後,將混合物用紫外射線輻照直至黏度(於10 rpm及30℃之量測溫度下使用配備有5號轉子之BH黏度計)達到約20 Pa‧s,藉此獲得一部分前述單體組份經聚合之預聚物組合物。
隨後,向由此獲得之預聚物組合物中添加0.070重量份數二異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)及0.3重量份數矽烷偶合劑(商品名:「KBM- 403」,由Shin-Etsu Chemical有限公司製造),且混合內容物以獲得丙烯酸系壓感黏著組合物。
隨後,以與實例1中之方式相同之方式獲得無基板雙面壓感黏著帶,只是使用由此獲得之丙烯酸系壓感黏著組合物。
(評價)
以下列方式量測或評價實例及比較實例之無基板雙面壓感黏著帶中之每一者。評價結果示於表1中。
(1)總透光率及霧度:
剝離雙面壓感黏著帶之隔離件中之一者,將所得雙面壓感黏著帶層壓至載玻片(「SHIROKENMA NO.1」,由Matsunami Glass有限公司製造,厚度:0.8 mm至1.0 mm,總透光率:92%,霧度:0.2%)。此外,剝離另一隔離件,藉此製備具有雙面壓感黏著帶(丙烯酸系壓感黏著層)/載玻片之層配置的測試件。
量測前述測試件之可見光區域中之總透光率並藉由使用霧度計(裝置名稱:「HM-150」,由Murakami Color Research Laboratory有限公司製造)量測霧度。
(2)凝膠分率:
根據前述「量測凝膠分率之方法」量測雙面壓感黏著帶之丙烯酸系壓感黏著層之凝膠分率。
(3)300%抗張殘餘應力:
自雙面壓感黏著帶切出長度為40 mm且寬度為40 mm之片材片。隨後,自片材片剝離隔離件,且其後,將片材片在寬度方向上捲成圓柱形狀,隨後使用其作為量測試樣。
將量測試樣設定於張力測試器(裝置名稱:「AUTOGRAPH AG-IS」,由Shimadzu公司製造)上,以使卡盤之間之距離(夾子之間之距離)係20 mm。
於23℃下以200 mm/min之拉伸速度將量測試樣拉伸60 mm(伸長率:300%),且保持伸長率。拉伸後卡盤之間之距離係80 mm。
隨後,在完成拉伸後固定(保持)量測試樣300秒後,測定施加至量測試樣之拉伸負荷,且用拉伸負荷除以量測試樣之初始橫截面積(拉伸之前之橫截面積),藉此測定300%抗張殘餘應力(N/cm2)。
(4)180°剝離黏著力(與玻璃板之180°剝離黏著力及與丙烯酸系板之180°剝離黏著力):
自雙面壓感黏著帶切出長度為100 mm且寬度為20 mm之片材片。隨後,自片材片剝離隔離件中之一者,且將所得片材片層壓至(背襯有)PET膜(商品名:「LUMIRROR S-10」,厚度:25 μm)。隨後,剝離另一隔離件,且藉由將2 kg輥前後移動一次使所得壓層接觸黏結至測試板且隨後在氣氛中於23℃及50% RH下老化30分鐘。在老化後,在氣氛中於23℃及50% RH下在300 mm/min之拉伸速度及根據JIS Z0237 180°剝離角之條件下藉由使用張力測試器(裝置名稱:「AUTOGRAPH AG-IS」,由Shimadzu公司製造)自測試板剝離壓感黏著帶,藉此量測180°剝離黏著力(N/20 mm)。
使用玻璃板(商品名:「SODA LIME GLASS #0050」,由Matsunami Glass有限公司製造)及丙烯酸系板(商品名:「ACRYLITE MR-200」,由Mitsubishi Rayon有限公司製造)作為測試板。
(5)階差追隨性:
剝離雙面壓感黏著帶之隔離件中之一者,且藉由將2 kg輥前後移動一次將雙面壓感黏著帶接觸黏結並層壓至膜表面之ITO層之側上,其中ITO(銦及錫之氧化物)層已提供於環烯烴(COP)基板(商品名:「ZEONOR」,由Nippon Zeon公司製造,厚度:100 μm)之一個表面上(下文稱作「COP-ITO膜」)。隨後,獲得具有COP-ITO膜及雙面壓感黏著帶之層壓結構之結構A。
隨後,剝離結構A中之雙面壓感黏著帶之隔離件,且藉由將2 kg輥前後移動一次將結構A接觸黏結並層壓至具有階差之玻璃之表面之存在階差之側上(參見圖1、2及3)。隨後,獲得具有COP-ITO膜、雙面壓感黏著帶及具有階差之玻璃之層壓結構的結構B。
在使結構B靜置後,將結構B放入高壓閥中並在50℃之溫度下及0.5 MPa之壓力下之條件下使其經受高壓閥處理15分鐘。
在高壓閥處理後,自高壓閥取出結構B。將結構B放入設定於85℃下之乾燥箱中且隨後使其靜置24小時。
其後,自乾燥箱取出結構B且隨後使其在23℃及50% RH下之氣氛中靜置30分鐘。
隨後,目視觀察結構B中階差附近之雙面黏著帶並根據以下標準進行評價。(評價標準)
A:雙面壓感黏著帶追隨階差,且未觀察到掀離。
B:雙面壓感黏著帶未追隨階差,且觀察到掀離。
具有階差之前述玻璃配置為玻璃板及階差。藉由在玻璃板上施加框架形狀之印刷提供階差。即,藉由印刷墨提供階差。
(6)消泡脫模性質:
以與前述「(5)階差追隨性」中相同之方式獲得結構B。其後,使結構B在23℃及50% RH下之氣氛中靜置1小時。
在使結構B靜置後,將結構B放入高壓閥中並在50℃之溫度下及0.5 MPa之壓力下之條件下使其經受高壓閥處理15分鐘。
在高壓閥處理後,自高壓閥取出結構B。將結構B放入設定於85℃下之乾燥箱中且隨後使其靜置24小時。
其後,自乾燥箱取出結構B且隨後使其在23℃及50% RH下之氣氛中靜置30分鐘。隨後,藉由顯微鏡觀察結構B中起泡(包括因外部材料引起之起泡的起泡)或脫模之存在或不存在。隨後,根據以下評價標 準評價消泡脫模性質。
(評價標準)
A:根本未觀察到起泡或脫模。
B:觀察到僅因大小為100 μm或更大之外部材料引起之起泡。
C:觀察到因大小小於100 μm之外部材料引起之起泡。
D:不管外部材料存在或不存在均觀察到起泡或脫模。
實例之壓感黏著帶之黏著性質優良且階差追隨性優良,且此外,消泡脫模性質優良。因此,實例之壓感黏著帶之黏著可靠性優良。
儘管本文已參考其具體實施例詳盡闡述了本發明,但熟習此項技術者將瞭解,可在不背離其精神及範疇情況下在其中實施多種改變及修改。
本申請案係基於2012年2月6日提出申請之日本專利申請案第2012-022615號,其整體標的物以引用方式併入本文中。
本發明提供以下丙烯酸系壓感黏著帶。
(1)一種丙烯酸系壓感黏著帶,其包含丙烯酸系壓感黏著層,其中 該丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大, 該丙烯酸系壓感黏著帶與丙烯酸系板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大, 該丙烯酸系壓感黏著層含有丙烯酸系聚合物(A), 該丙烯酸系壓感黏著層具有65%或更大之凝膠分率,且 該丙烯酸系壓感黏著層具有7 N/cm2至16 N/cm2之300%抗張殘餘應力。
(2)如(1)之丙烯酸系壓感黏著帶,其中該丙烯酸系聚合物(A)含有分子中具有羥基之單體作為單體單元。
(3)如(1)或(2)之丙烯酸系壓感黏著帶,其中該丙烯酸系壓感黏著層進一步含有具有1,000至30,000之重量平均分子量之丙烯酸系聚合物(B)。
(4)如(1)至(3)中任一項之丙烯酸系壓感黏著帶,其係光學壓感黏著帶。

Claims (5)

  1. 一種丙烯酸系壓感黏著帶,其包含丙烯酸系壓感黏著層,其中該丙烯酸系壓感黏著帶與玻璃板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大,該丙烯酸系壓感黏著帶與丙烯酸系板之180°剝離黏著力係10 N/20 mm或更大,該丙烯酸系壓感黏著層含有丙烯酸系聚合物(A),該丙烯酸系壓感黏著層具有65%或更大之凝膠分率,且該丙烯酸系壓感黏著層具有7 N/cm2至16 N/cm2之300%抗張殘餘應力。
  2. 如請求項1之丙烯酸系壓感黏著帶,其中該丙烯酸系聚合物(A)含有分子中具有羥基之單體作為單體單元。
  3. 如請求項1之丙烯酸系壓感黏著帶,其中該丙烯酸系壓感黏著層進一步含有具有1,000至30,000之重量平均分子量之丙烯酸系聚合物(B)。
  4. 如請求項2之丙烯酸系壓感黏著帶,其中該丙烯酸系壓感黏著層進一步含有具有1,000至30,000之重量平均分子量之丙烯酸系聚合物(B)。
  5. 如請求項1至4中任一項之丙烯酸系壓感黏著帶,其係光學壓感黏著帶。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI716677B (zh) * 2017-04-07 2021-01-21 日商綜研化學股份有限公司 黏著劑組成物及黏著片

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10793755B2 (en) * 2014-03-13 2020-10-06 Dic Corporation Adhesive sheet and electronic device
JP6870930B2 (ja) * 2016-07-05 2021-05-12 日東電工株式会社 表面保護フィルム
JP7320960B2 (ja) * 2019-03-13 2023-08-04 日東電工株式会社 フィルム積層体、および、パターニング導電性フィルムの製造方法
JP7300855B2 (ja) * 2019-03-13 2023-06-30 日東電工株式会社 フィルム積層体、および、パターニング導電性フィルムの製造方法
WO2022163700A1 (ja) * 2021-01-29 2022-08-04 日東電工株式会社 光学用粘着テープ
WO2022163705A1 (ja) * 2021-01-29 2022-08-04 日東電工株式会社 光学用粘着テープ
KR20230136744A (ko) * 2021-01-29 2023-09-26 닛토덴코 가부시키가이샤 광학용 점착 테이프
KR20230136746A (ko) * 2021-01-29 2023-09-26 닛토덴코 가부시키가이샤 광학용 점착 테이프
JP7435889B1 (ja) 2023-07-05 2024-02-21 王子ホールディングス株式会社 粘着剤シート及び積層体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886126A (en) * 1973-04-09 1975-05-27 Monsanto Co Solutions of pressure-sensitive resin solutions with improved viscosity and flow
JP5135494B2 (ja) * 1999-12-22 2013-02-06 綜研化学株式会社 アクリル系粘着テープおよびその製造方法
JP4716603B2 (ja) * 2001-05-30 2011-07-06 日東電工株式会社 再剥離性粘着剤組成物及び再剥離用粘着シート
JP3880418B2 (ja) 2002-02-21 2007-02-14 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネルの表示装置への貼着固定方法
JP4151828B2 (ja) 2002-05-29 2008-09-17 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
JP4493273B2 (ja) 2003-01-29 2010-06-30 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
KR100831558B1 (ko) 2005-11-18 2008-05-21 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
JP4228026B2 (ja) 2007-02-28 2009-02-25 日東電工株式会社 バックライトシステムおよび粘着剤付光学シート
JP4782183B2 (ja) * 2007-02-28 2011-09-28 日東電工株式会社 バックライトシステムおよび粘着剤付光学シート
KR101293879B1 (ko) * 2010-02-26 2013-08-07 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
US8945710B2 (en) 2010-03-10 2015-02-03 Nitto Denko Corporation Optical pressure-sensitive adhesive sheet
JP5781063B2 (ja) * 2010-03-25 2015-09-16 日東電工株式会社 光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープ
JP2011202012A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ
JP2012153788A (ja) * 2011-01-25 2012-08-16 Nitto Denko Corp 光学用粘着シート

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI716677B (zh) * 2017-04-07 2021-01-21 日商綜研化學股份有限公司 黏著劑組成物及黏著片

Also Published As

Publication number Publication date
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TWI560251B (en) 2016-12-01
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CN103242748A (zh) 2013-08-14
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