TW201619321A - 黏著片材 - Google Patents
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Abstract
本發明之黏著片材具有藉由放射線照射而硬化之丙烯酸系黏著劑層。該丙烯酸系黏著劑層含有丙烯酸系聚合物及多官能丙烯酸酯低聚物。硬化後之丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為500kPa以上且10000kPa以下,硬化後之丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。硬化前之丙烯酸系黏著劑層之黏著力例如為3.0N/20mm以上。硬化前之丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數例如為30kPa以上且200kPa以下。
Description
本發明係關於一種兼具力之傳遞性及接著性之黏著片材(感壓接著性片材)。
黏著片材所具有之黏著劑層(感壓接著劑層)係包含黏著劑(感壓接著劑)之層。該黏著劑通常為黏彈性體。故而,通常黏著劑具有於外力作用之情形時可緩和該力之性質。例如,已知於自外部施加衝擊之情形時可吸收該衝擊而減少衝擊力之傳遞的黏著片材(衝擊吸收用黏著片材)(專利文獻1、專利文獻2)。
專利文獻1:日本專利特開2011-95318號公報
專利文獻2:日本專利特開2011-145683號公報
然而,於黏著片材中,於外力作用之情形時,有時要求不緩和該力或者抑制該力之緩和或衰減而傳遞該力。例如,對於零件、構件之連接用途或固定用途之黏著片材而言,根據完成品之使用態樣,有時要求將作用於一個零件、構件之力經由該黏著片材有效傳遞至另一個零件、構件。對於觸控面板之表面保護用途之黏著片材而言,就對於對面板之觸控操作之響應感度之觀點而言,有時要求將力有效傳遞
至面板。對於用於感測器等電子機器之黏著片材而言,就不妨礙感測器之感測之觀點而言,有時要求將作用於黏著片材之力有效傳遞至被黏著體。
另一方面,於黏著片材中,要求具有一定之接著力(接著強度)從而不會產生自被黏著體之非意圖性剝離。
本發明係基於以上情況而思考得出者,其目的在於提供一種具有良好之接著力並且適合於外力作用之情形時將該力有效傳遞至被黏著體之黏著片材。
本發明者等人為達成上述目的而進行潛心研究,結果發現若黏著片材之黏著劑層為可藉由放射線照射而硬化,含有丙烯酸系聚合物及多官能丙烯酸酯低聚物,硬化後之23℃下之楊氏模數為500kPa以上且硬化後之黏著力為3.0N/20mm以上的丙烯酸系黏著劑層,則可確保充分之接著性並且於外力作用之情形時可抑制該力之緩和或衰減從而將力有效傳遞,從而完成本發明。
即,根據本發明而提供之黏著片材具有藉由放射線照射而硬化之丙烯酸系黏著劑層,該丙烯酸系黏著劑層含有丙烯酸系聚合物及多官能丙烯酸酯低聚物,硬化後之丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為500kPa以上且10000kPa以下,硬化後之丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。
於本發明之黏著片材中,較佳為硬化前之丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。
較佳為硬化前之丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為30kPa以上且200kPa以下。
較佳為硬化後之丙烯酸系黏著劑層之凝膠分率為70質量%以上。
較佳為丙烯酸系黏著劑層內之丙烯酸系聚合物含有0.5~30質量
%之含氮原子之單體作為其構成單體成分。
較佳為丙烯酸系黏著劑層內之丙烯酸系聚合物含有1~30質量%之含羥基之單體作為其構成單體成分。
較佳為丙烯酸系黏著劑層內之丙烯酸系聚合物實質上不含含酸性基之單體作為其構成單體成分。
較佳為丙烯酸系黏著劑層內之丙烯酸系聚合物之重量平均分子量為40萬~200萬。
較佳為丙烯酸系黏著劑層內之多官能丙烯酸酯低聚物於分子內具有兩個以上之(甲基)丙烯醯基。
較佳為丙烯酸系黏著劑層內之多官能丙烯酸酯低聚物係選自由聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯及雙酚A之EO加成物二丙烯酸酯所組成之群中之至少一種。
較佳為丙烯酸系黏著劑層內之多官能丙烯酸酯低聚物之重量平均分子量為400~10000。
較佳為對丙烯酸系黏著劑層內之多官能丙烯酸酯低聚物之均聚物依據JIS K5600-5-4所測定之硬度為4B以上。
較佳為丙烯酸系黏著劑層進而含有光聚合起始劑。於該情形時,較佳為於丙烯酸系黏著劑層中,多官能丙烯酸酯低聚物之含量相對於丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~40質量份,光聚合起始劑之含量相對於丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~5質量份。
較佳為丙烯酸系黏著劑層進而含有相對於丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~5質量份之交聯劑。
較佳為丙烯酸系黏著劑層進而含有相對於丙烯酸系聚合物100質量份為0.01~1質量份之矽烷偶合劑。
本發明之黏著片材(雙面黏著片材)具有良好之接著力並且適合於
外力作用之情形時將該力有效傳遞至被黏著體。
本發明之黏著片材具有含有丙烯酸系聚合物及多官能丙烯酸酯低聚物且藉由放射線照射而硬化的丙烯酸系黏著劑層。於本發明之黏著片材中,硬化後之丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為500kPa以上且10000kPa以下,且硬化後之丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。又,本發明之黏著片材亦包含採用帶狀形態之膠帶。於本說明書中,有時將滿足以下(a)~(d)之丙烯酸系黏著劑層稱為「丙烯酸系黏著劑層A」。
(a)藉由放射線照射而硬化。
(b)含有丙烯酸系聚合物及多官能丙烯酸酯低聚物。
(c)藉由放射線照射而硬化後之23℃下之楊氏模數為500kPa以上且10000kPa以下。
(d)藉由放射線照射而硬化後之黏著力為3.0N/20mm以上。
本發明之黏著片材只要具有丙烯酸系黏著劑層A之表面所形成之黏著面,則其形態並無特別限定。本發明之黏著片材可為僅單面為黏著面之單面黏著片材,亦可為雙面為黏著面之雙面黏著片材。於本發明之黏著片材為雙面黏著片材之情形時,本黏著片材可具有兩個黏著面均由丙烯酸系黏著劑層A提供之形態,亦可具有一個黏著面由丙烯酸系黏著劑層A提供,另一個黏著面由丙烯酸系黏著劑層A以外之黏著劑層(其他黏著劑層)提供之形態。就將被黏著體彼此貼合之觀點而言,較佳為雙面黏著片材。
本發明之黏著片材可為不具有基材(基材層)之黏著片材,即所謂「無基材型」之黏著片材(有時稱為「無基材之黏著片材」),亦可為
具有基材之黏著片材(有時稱為「附基材之黏著片材」)。作為本發明之無基材之黏著片材,例如可列舉:僅由丙烯酸系黏著劑層A構成之雙面黏著片材、及包含丙烯酸系黏著劑層A與其他黏著劑層(丙烯酸系黏著劑層A以外之黏著劑層)之雙面黏著片材。作為本發明之附基材之黏著片材,例如可列舉:於基材之單面側具有丙烯酸系黏著劑層A之單面黏著片材、於基材之雙面側具有丙烯酸系黏著劑層A之雙面黏著片材、及於基材之一面側具有丙烯酸系黏著劑層A且於另一面側具有其他黏著劑層之雙面黏著片材。所謂「基材(基材層)」係指支持體,係於將黏著片材貼附於被黏著體而使用時與黏著劑層一同附著於被黏著體之部位。於黏著片材之使用(貼附)時剝離之隔離件(剝離襯墊)不包含於基材。
本發明之黏著片材可出於保護黏著面之目的等而具有隔離件(剝離襯墊)。又,本黏著片材可於不損及本發明之效果之範圍內具有其他層(例如中間層或下塗層等)。
本發明之黏著片材可具有捲繞為捲筒狀之形態,亦可具有複數個片材積層之形態。例如,本黏著片材可具有於藉由隔離件而保護黏著面之狀態下捲繞為捲筒狀之形態,亦可具有具備基材與黏著劑層之積層結構且於藉由形成於基材背面之剝離處理層(背面處理層)而保護黏著劑層黏著面之狀態下捲繞為捲筒狀的形態。作為於基材背面形成剝離處理層(背面處理層)時所使用之剝離處理劑(剝離劑),例如可列舉:聚矽氧系剝離劑或長鏈烷基系剝離劑等。
(丙烯酸系黏著劑層A)
丙烯酸系黏著劑層A會藉由放射線照射而硬化。例如,將本發明之黏著片材貼附於被黏著體後,若對該黏著片材照射放射線,則丙烯酸系黏著劑層A硬化。於對貼附有伴有硬化之丙烯酸系黏著劑層A之黏著片材之被黏著體經由該黏著片材而施加力之情形時,該黏著
片材可將該力良好地傳遞至被黏著體。
丙烯酸系黏著劑層A至少含有丙烯酸系聚合物與作為反應性之低聚物成分之多官能丙烯酸酯低聚物。藉由放射線照射,多官能丙烯酸酯低聚物發生自由基反應而聚合,故而丙烯酸系黏著劑層A會藉由放射線照射而硬化。
作為硬化用之放射線,例如可列舉:α射線、β射線、γ射線、X射線、中子射線、電子束等離子化放射線或紫外線等。就成本之觀點而言較佳為紫外線。更佳為波長200~400nm之紫外線。作為紫外線照射用之光源,例如可使用:高壓水銀燈、低壓水銀燈、微波激發型燈、金屬鹵化物燈、化學燈、黑光燈或LED(light emitting diode,發光二極體)。又,關於硬化用之放射線之照射能量或照射時間、照射方法,只要可硬化丙烯酸系黏著劑層A且不對被黏著體帶來不當之影響,則可適宜設定。例如,於採用紫外線作為硬化用放射線之情形時,照射量(累計光量)較佳為1000mJ/cm2~10000mJ/cm2,更佳為2000mJ/cm2~4000mJ/cm2。
丙烯酸系黏著劑層A係自黏著劑組合物形成。於本說明書中,「黏著劑組合物」係指用於黏著劑層之形成之組合物,包含用於黏著劑之形成之組合物之含義。用以形成丙烯酸系黏著劑層A之黏著劑組合物可為任一形態之黏著劑組合物,作為黏著劑組合物之形態,例如可列舉:乳液型、溶劑型(溶液型)、活性能量線硬化型、及熱熔融型(hot melt型)。其中,較佳為溶劑型之黏著劑組合物。
丙烯酸系黏著劑層A如上所述至少含有丙烯酸系聚合物與多官能丙烯酸酯低聚物,其中含有丙烯酸系聚合物作為主成分。丙烯酸系黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物之含量並無特別限定,就於丙烯酸系黏著劑層A中獲得充分之接著可靠性之觀點而言,相對於丙烯酸系黏著劑層A總量(總重量,100質量%)較佳為60質量%以上,更佳
為70質量%以上,進而較佳為80質量%以上。
作為用以構成丙烯酸系黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物之單體成分,可列舉具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。即,丙烯酸系聚合物較佳係以具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯作為必需之單體成分而構成之聚合物。換言之,丙烯酸系聚合物較佳係含有源自具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單元或單體單元之聚合物。又,丙烯酸系聚合物可進而含有含氮原子之單體或含羥基之單體等共聚性單體作為其構成單體成分。即,丙烯酸系聚合物亦可為含有源自含氮原子之單體或含羥基之單體等共聚性單體之構成單元之丙烯酸系共聚物。於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」係表示「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」,即表示「丙烯酸」、「甲基丙烯酸」或「丙烯酸」與「甲基丙烯酸」之兩者。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯係用以構成丙烯酸系聚合物之主要單體成分,承擔表現接著性等作為黏著劑(或黏著劑層)之基本特性的作用。丙烯酸烷基酯存在對成為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物賦予柔軟性之傾向,因此,存在發揮於丙烯酸系黏著劑層A中表現密接性或黏著性之效果之傾向。甲基丙烯酸烷基酯存在對成為基礎聚合物之丙烯酸系聚合物賦予硬度之傾向,因此,存在發揮於丙烯酸系黏著劑層A中表現再剝離性或力之傳遞性之效果之傾向。
作為具有直鏈或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有時僅稱為「(甲基)丙烯酸烷基酯」),例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸
異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳數1~20之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。該等之中,作為(甲基)丙烯酸烷基酯,較佳為具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為自由丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸異辛酯及丙烯酸異壬酯所組成之群中選擇。本實施形態之丙烯酸系聚合物中可使用一種(甲基)丙烯酸烷基酯,亦可使用兩種以上之(甲基)丙烯酸烷基酯。
用以構成上述丙烯酸系聚合物之單體成分之總量(100質量%)中之(甲基)丙烯酸烷基酯之含量並無特別限定,較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上。又,該(甲基)丙烯酸烷基酯之同含量較佳為100質量%以下,更佳為90質量%以下,進而更佳為80質量%以下。
如上所述,丙烯酸系聚合物可與(甲基)丙烯酸烷基酯一同含有共聚性單體作為其構成單體成分。本實施形態之丙烯酸系聚合物中可使用一種共聚性單體,亦可使用兩種以上之共聚性單體。
作為此種共聚性單體,並無特別限定,可較佳列舉含羥基之單體(含hydroxyl group之單體)。所謂含羥基之單體,係指分子內具有至少一個羥基之單體。於用以構成丙烯酸系聚合物之單體成分含有含羥基之單體之情形時,即,丙烯酸系聚合物含有源自含羥基之單體之單體單元之情形時,於丙烯酸系黏著劑層A中易於獲得接著性或適度之凝集力。又,於丙烯酸系聚合物含有源自含羥基之單體之單體單元且丙烯酸系黏著劑層A含有異氰酸酯系交聯劑等交聯劑(硬化劑)之情形時,含羥基之單體單元可於該交聯劑之間交聯,故而於丙烯酸系
黏著劑層A中易於獲得硬度或良好之接著可靠性。丙烯酸系黏著劑層A之硬度有助於對放射線硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之加工性之提高或放射線硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之力之傳遞性之提高。本實施形態之丙烯酸系聚合物中可使用一種含羥基之單體,亦可使用兩種以上之含羥基之單體。
作為含羥基之單體,例如可列舉:含羥基之(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇及烯丙醇。作為含羥基之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、(甲基)丙烯酸羥基癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯及(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)酯。作為含羥基之(甲基)丙烯酸酯,較佳為選擇含羥基之(甲基)丙烯酸酯,更佳為自由丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯酸4-羥基丁酯所組成之群中選擇。
用以構成上述丙烯酸系聚合物之單體成分之總量(100質量%)中之含羥基之單體的含量並無特別限定,就於丙烯酸系黏著劑層A中獲得充分之接著性或適度之凝集力之觀點或於丙烯酸系黏著劑層A含有異氰酸酯系交聯劑等交聯劑之情形時於該黏著劑層中獲得硬度或良好之接著可靠性之觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為5質量%以上。又,就抑制丙烯酸系黏著劑層A變得過硬而於該黏著劑層中獲得良好之接著可靠性之觀點而言,該含羥基之單體之同含有率較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為20質量%以下。
作為上述共聚性單體,亦可較佳列舉含氮原子之單體。所謂含氮原子之單體,係指分子內具有至少一個氮原子之單體。於本說明書中,此種含氮原子之單體不包含於上述含羥基之單體中。即,於本說明書中,分子內兼具羥基與氮原子之單體並非含羥基之單體而係包含
於含氮原子之單體中。於用以構成丙烯酸系聚合物之單體成分含有含氮原子之單體之情形時,即丙烯酸系聚合物含有源自含氮原子之單體之單體單元之情形時,於丙烯酸系黏著劑層A中易於獲得硬度或透明性、適度之凝集力、接著性、優異之接著可靠性。丙烯酸系黏著劑層A之硬度有助於放射線硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之力之傳遞性之提高。又,較之丙烯酸系聚合物不含含氮原子之單體單元之情形,含有之情形時存在丙烯酸系黏著劑層A之透明性提高之傾向。考慮其原因在於:於丙烯酸系聚合物含有含氮原子之單體單元之情形時該聚合物與多官能丙烯酸酯低聚物之相溶性提高。本實施形態之丙烯酸系聚合物中可使用一種含氮原子之單體,亦可使用兩種以上之含氮原子之單體。
作為含氮原子之單體,例如可列舉:N-乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺類。
作為上述N-乙烯基環狀醯胺,例如可列舉下述式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺。
[式(1)中,R1表示2價之有機基]
上述式(1)中之R1為2價之有機基,較佳為2價之飽和烴基或不飽和烴基,更佳為碳數3~5之伸烷基。
作為上述式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺,例如可列舉:N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3--2-酮及N-乙烯基-3,5-啉二酮。
作為上述(甲基)丙烯醯胺類,例如可列舉:(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺。作為上述N-烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可列舉:N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺及N-辛基(甲基)丙烯醯胺。上述N-烷基(甲基)丙烯醯胺中亦包含如二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺及二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺之具有胺基之(甲基)丙烯醯胺。作為上述N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可列舉:N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(正丁基)(甲基)丙烯醯胺及N,N-二(第三丁基)(甲基)丙烯醯胺。
又,上述(甲基)丙烯醯胺類中例如亦包含各種N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺。作為N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可列舉:N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺及N-甲基-N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺。
又,上述(甲基)丙烯醯胺類中例如亦包含各種N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺。作為N-烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺,例如可列舉:N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺及N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺。
又,作為上述N-乙烯基環狀醯胺及上述(甲基)丙烯醯胺類以外之含氮原子之單體,例如可列舉:含胺基之單體、含氰基之單體、含雜環之單體、含醯亞胺基之單體及含異氰酸酯基之單體。作為含胺基之單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯。作為含氰基之單體,例如可列舉:丙烯腈及甲基丙烯腈。作為含
雜環之單體,例如可列舉:(甲基)丙烯醯基啉、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡、N-乙烯基啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基唑、乙烯基異唑、乙烯基噻唑、乙烯基異噻唑、乙烯基嗒、(甲基)丙烯醯基吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯基吡咯啶、(甲基)丙烯醯基哌啶及N-甲基乙烯基吡咯啶酮。作為含醯亞胺基之單體,例如可列舉:N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺及N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體,N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺及N-環己基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體以及N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺及N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體。作為含異氰酸酯基之單體,例如可列舉:異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯。
含氮原子之單體例如為上述式(1)所表示之N-乙烯基環狀醯胺或(甲基)丙烯醯胺類,其中較佳為自由N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺所組成之群中選擇,更佳為N-乙烯基-2-吡咯啶酮。
用以構成上述丙烯酸系聚合物之單體成分之總量(100質量%)中之含氮原子之單體的含量並無特別限定,就於丙烯酸系黏著劑層A中獲得充分之硬度或充分之接著性、充分之透明性之觀點而言,較佳為0.5質量%以上,更佳為1質量%以上,進而較佳為2質量%以上。又,就抑制於丙烯酸系黏著劑層A中變得過硬而獲得良好之接著可靠性之觀點或實現較高之透明性之觀點而言,該含氮原子之單體之同含量較佳為30質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為20質量%以下。
作為其他共聚性單體,例如可列舉:含羧基之單體、含環氧基之單體及乙烯基磺酸鈉等含磺酸基之單體、磷酸2-羥基乙基丙烯醯酯等含磷酸基之單體以及異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯等含異氰酸酯基之單體。作為含羧基之單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、異丁烯酸及該等之酸酐(例如順丁烯二酸酐或伊康酸酐)。作為含環氧基之單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。
作為共聚性單體,進而可列舉:(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯[烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯]、具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯、具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯、乙烯酯類及芳香族乙烯系化合物。作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯及(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。作為具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯及(甲基)丙烯酸異酯。作為具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及(甲基)丙烯酸苄酯。作為乙烯酯類,可列舉:乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯。作為芳香族乙烯系化合物,例如可列舉:苯乙烯及乙烯基甲苯。
作為共聚性單體,進而亦可列舉:乙烯、丁二烯、異戊二烯及異丁烯等烯烴類或二烯類、乙烯基烷基醚等乙烯醚類以及氯乙烯。
就實現具有優異之抗腐蝕效果之丙烯酸系黏著劑層A之觀點而言,丙烯酸系黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物較佳為不含或實質上不含含酸性基之單體作為構成單體成分,尤其較佳為不含或實質上不含含羧基之單體。即,就上述觀點而言,丙烯酸系黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物較佳為不含或實質上不含源自含酸性基之單體尤其含
羧基之單體之單體單元。此種構成於抑制於將本發明之黏著片材貼附於被黏著體上之狀態下丙烯酸系黏著劑層A與該被黏著體發生化學性作用而損害該被黏著體之外觀或功能的方面而言較適合。作為含酸性基之單體,例如可列舉:含羧基之單體、含磺酸基之單體及含磷酸基之單體。於用以構成丙烯酸系聚合物之單體成分之總量(100質量%)中之含酸性基之單體之比例為0.05質量%以下(較佳為0.01質量%以下)之情形時,可認為該丙烯酸系聚合物實質上不含含酸性基之單體。
如以上之丙烯酸系聚合物可使上述單體成分聚合而獲得。作為聚合方法,例如可列舉:溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合及藉由活性能量線照射之聚合(活性能量線聚合)。就於丙烯酸系黏著劑層A中實現較高之透明性及較高之耐水性之觀點或控制本發明之黏著片材之製造成本之觀點而言,較佳為溶液聚合。即,丙烯酸系黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物較佳為藉由溶解聚合法使上述單體成分聚合而獲得者。
進行溶液聚合時,作為溶劑可使用各種有機溶劑。作為此種有機溶劑,例如可列舉:乙酸乙酯及乙酸正丁酯等酯類、甲苯及苯等芳香族烴類、正己烷及正庚烷等脂肪族烴類、環己烷及甲基環己烷等脂環式烴類以及甲基乙基酮及甲基異丁酮等酮類。於溶液聚合中,可使用一種溶劑,亦可使用兩種以上之溶劑。
上述丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)並無特別限定,就放射線硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之黏著特性或本發明之黏著片材之加工性之觀點而言,較佳為40萬以上,更佳為60萬以上。就丙烯酸系黏著劑層A之接著性之觀點而言,丙烯酸系聚合物之重量平均分子量較佳為200萬以下,更佳為150萬以下。對於丙烯酸系聚合物之重量平均分子量,可藉由聚合起始劑之種類或使用量、聚合時之溫度或時間、單體濃度、單體滴加速度等而控制。又,重量平均分子
量係藉由GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)之測定中以聚苯乙烯換算而算出之值。具體而言,可藉由關於實施例之後述方法而測定重量平均分子量。
為獲得上述丙烯酸系聚合物而聚合上述單體成分時,可使用聚合起始劑。例如溶液聚合時,可較佳使用熱聚合起始劑。為獲得丙烯酸系聚合物,可使用一種聚合起始劑,亦可使用兩種以上之聚合起始劑。
作為溶液聚合時所使用之聚合起始劑,並無特別限定,例如可列舉:偶氮系起始劑、過氧化物系聚合起始劑及氧化還原系聚合起始劑。作為偶氮系起始劑,可較佳使用日本專利特開2002-69411號公報中揭示之偶氮系起始劑。該偶氮系起始劑於抑制源自聚合起始劑之分解物作為例如加熱產生氣體(釋氣)原因成分而殘留於丙烯酸系聚合物中的方面而言較佳。作為此種偶氮系起始劑,可列舉:2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(AMBN)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸。作為過氧化物系聚合起始劑,例如可列舉:過氧化二苯甲醯及過氧化順丁烯二酸第三丁酯。聚合起始劑之使用量並無特別限定,若為作為可獲得所期望之聚合物分子量或反應性之聚合起始劑而為可利用之範圍內即可。
如上所述,本發明之黏著片材之丙烯酸系黏著劑層A與丙烯酸系聚合物一同含有多官能丙烯酸酯低聚物。多官能丙烯酸酯低聚物係含有2個以上之重複單元且具有2個以上之(甲基)丙烯醯基之化合物。即,多官能丙烯酸酯低聚物係於分子內具有兩個以上之(甲基)丙烯醯基之聚合物。於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯醯基」係指「丙烯醯基」及/或「甲基丙烯醯基」,即「丙烯醯基」、「甲基丙烯醯基」或「丙烯醯基基」與「甲基丙烯醯基」之兩者。於丙烯酸系黏著劑層A中,可使用一種多官能丙烯酸酯低聚物,亦可使用兩種以上之多官能
丙烯酸酯低聚物。
作為多官能丙烯酸酯低聚物,例如可列舉:於聚酯之骨架中加成2個以上之作為官能基之(甲基)丙烯醯基之聚酯(甲基)丙烯酸酯、於環氧之骨架中加成2個以上之作為官能基之(甲基)丙烯醯基之環氧(甲基)丙烯酸酯、於胺基甲酸酯之骨架中加成2個以上之作為官能基之(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、及雙酚A之EO(環氧乙烷)加成物二丙烯酸酯。
聚酯(甲基)丙烯酸酯例如可使多元醇及多元羧酸聚合而獲得之聚酯之末端羥基與(甲基)丙烯酸反應而獲得。作為聚酯(甲基)丙烯酸酯,具體例中可列舉:東亞合成股份有限公司製造之ARONIX M-6000、ARONIX M-7000、ARONIX M-8000及ARONIX M-9000。
環氧(甲基)丙烯酸酯例如可使環氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應而獲得。作為環氧(甲基)丙烯酸酯,具體例中可列舉:昭和高分子股份有限公司製造之Ripoxy SP及Ripoxy VR以及共榮社化學股份有限公司製造之環氧酯系列。
(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯例如可使多元醇、異氰酸酯及(甲基)丙烯酸羥酯反應而獲得。作為異氰酸酯,例如可列舉:芳香族異氰酸酯或脂肪族異氰酸酯,具體可列舉:甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及六亞甲基二異氰酸酯。作為(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯,例如可列舉:根上工業股份有限公司製造之Artresin UN系列、新中村化學工業股份有限公司製造之NK Oligo U系列及日本合成化學工業股份有限公司製造之紫光UV系列。
多官能丙烯酸酯低聚物之分子內之(甲基)丙烯醯基之個數(官能基個數)若為2以上則並無特別限定,就兼顧丙烯酸系黏著劑層A之接著可靠性與硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之硬度的觀點而言,較佳為3以上,更佳為5以上。就於丙烯酸系黏著劑層A中獲得對被
黏著體之良好之接著性之觀點而言,多官能丙烯酸酯低聚物之分子內之(甲基)丙烯醯基之個數較佳為15以下,更佳為12以下。
多官能丙烯酸酯低聚物之重量平均分子量並無特別限定,就於丙烯酸系黏著劑層A硬化前之黏著片材中確保加工性的觀點或抑制丙烯酸系黏著劑層A之接著可靠性之下降的觀點、抑制即使藉由放射線照射亦無法於丙烯酸系黏著劑層A中獲得充分之硬度之不良情形的觀點而言,較佳為400以上,更佳為500以上,進而較佳為600以上,尤佳為700以上。又,就於藉由放射線照射而硬化之丙烯酸系黏著劑層A中獲得充分之硬度的觀點而言,多官能丙烯酸酯低聚物之重量平均分子量較佳為10000以下,更佳為7000以下,進而較佳為5000以下。多官能低聚物之重量平均分子量例如可藉由高效液相層析法(HPLC)而求得。例如可使用Tosoh股份有限公司製造之HPLC8020作為裝置,使用串聯連接之2根TSKgel GMH-H(20)作為管柱,使用四氫呋喃作為溶劑,於流速0.5mL/分鐘之條件下進行重量平均分子量之測定。
多官能丙烯酸酯低聚物之均聚物之硬度並無特別限定,就提高丙烯酸系黏著劑層A之硬度之觀點而言,較佳為4B以上,更佳為HB以上,進而較佳為H以上。為於丙烯酸系黏著劑層A中獲得充分之力之傳遞性,較佳為丙烯酸系黏著劑層A具有充分之硬度。上述硬度係所謂的鉛筆硬度,可依據JIS K5600-5-4中記載之刮痕硬度試驗(鉛筆法)而測定。
對硬化後之丙烯酸系黏著劑層A而言,為實現後述較低之霧度及由此帶來之高透明性,較佳為丙烯酸系黏著劑層A中所使用之丙烯酸系聚合物之折射率與多官能丙烯酸酯低聚物之均聚物之折射率的差較小。即,較佳為使用均聚物顯示與丙烯酸系聚合物之折射率相同或相近之折射率的多官能丙烯酸酯低聚物。多官能丙烯酸酯低聚物之
均聚物之折射率並無特別限定,較佳為1.46~1.54,更佳為1.47~1.52,進而較佳為1.47~1.51。對於折射率,可依據JIS K 0062(1992)藉由使用阿貝折射計且使用鈉D線(波長589nm)之測定而求得。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A中之多官能丙烯酸酯低聚物之含量並無特別限定,就於丙烯酸系黏著劑層A獲得充分之接著性的觀點或藉由放射線照射而於丙烯酸系黏著劑層A獲得充分之硬度的觀點而言,相對於丙烯酸系黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物100質量份,較佳為0.05質量份以上,更佳為3質量份以上,進而較佳為5質量份以上。又,就抑制丙烯酸系黏著劑層A之接著可靠性之下降的觀點或本發明之黏著片材之操作性的觀點而言,丙烯酸系黏著劑層A中之多官能丙烯酸酯低聚物之含量相對於丙烯酸系黏著劑層A中之丙烯酸系聚合物100質量份,較佳為40質量份以下,更佳為35質量份以下,進而較佳為30質量份以下。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A亦可含有鹼性單體作為可聚合之單體。該鹼性單體係指具有鹼性之單體,所謂鹼性係指酸解離常數pKa值較大或鹼解離常數pKb值較小。即,較佳為鹼性較強之單體。此種鹼性單體較佳為於分子內至少具有醯胺基及胺基之任一者。鹼性單體藉由放射線照射而產生聚合反應從而硬化,因此本發明之黏著片材之丙烯酸系黏著劑層A含有鹼性單體的構成於使硬化後之丙烯酸系黏著劑層A中獲得充分之硬度的方面而言較佳,又於獲得良好之接著性之方面而言較佳。丙烯酸系黏著劑層A越硬,丙烯酸系黏著劑層A之力之傳遞性越高。
上述鹼性單體較佳為於黏著片材製作時之乾燥溫度下不揮發之高沸點材料。即,上述鹼性單體之常壓下之沸點較佳為120℃以上,更佳為130℃以上。作為此種鹼性單體,例如可列舉:二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺(DMAPMA)(沸點134℃(2mmHg),pKa=9.30)或二甲胺
基丙基丙烯醯胺(DMAPAA)(沸點117℃(2mmHg),pKa=10.35)。就於丙烯酸系黏著劑層A中實現較高之接著性之觀點而言,較佳為使用二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺(DMAPMA)作為鹼性單體。於丙烯酸系黏著劑層A中,可使用一種鹼性單體,亦可使用兩種以上之鹼性單體。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A中之鹼性單體之含量並無特別限定,就易於獲得丙烯酸系黏著劑層A之硬度或強接著性的觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100質量份,較佳為0.5質量份以上,更佳為1質量份以上。又,就抑制丙烯酸系黏著劑層A之接著可靠性之下降之觀點而言,丙烯酸系黏著劑層A中之鹼性單體之含量相對於丙烯酸系聚合物100質量份,較佳為20質量份以下,更佳為15質量份以下。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A亦可含有光聚合起始劑。於丙烯酸系黏著劑層A含有光聚合起始劑之情形時,可更容易地藉由放射線照射而使丙烯酸系黏著劑層A硬化。例如,於將本發明之黏著片材貼合於被黏著體上後,藉由電子束或紫外線等放射線之照射,可使丙烯酸系黏著劑層A更容易地硬化(即放射線聚合)。於藉由電子束照射進行該放射線聚合之情形時,並非特別需要於丙烯酸系黏著劑層A中含有光聚合起始劑,而於藉由紫外線照射進行之情形時,較佳為於丙烯酸系黏著劑層A中含有光聚合起始劑。於丙烯酸系黏著劑層A中,可使用一種光聚合起始劑,亦可使用兩種以上之光聚合起始劑。
作為光聚合起始劑,並無特別限定,例如可列舉:安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、二苯乙二酮系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、
縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫系光聚合起始劑及醯基氧化膦系光聚合起始劑。
作為安息香醚系光聚合起始劑,例如可列舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名「Irgacure 651」,BASF公司製造)。作為苯乙酮系光聚合起始劑,例如可列舉:1-羥基環己基苯基酮(商品名「Irgacure 184」,BASF公司製造)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名「Irgacure 2959」,BASF公司製造)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名「Darocure 1173」,BASF公司製造)及甲氧基苯乙酮。作為α-酮醇系光聚合起始劑,例如可列舉:2-甲基-2-羥基苯丙酮及1-[4-(2-羥基乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可列舉:2-萘磺醯氯。作為光活性肟系光聚合起始劑,例如可列舉:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟。
又,作為安息香系光聚合起始劑,例如可列舉安息香。作為二苯乙二酮系光聚合起始劑,例如可列舉二苯基乙二酮。作為二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可列舉:二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮及α-羥基環己基苯基酮。作為縮酮系光聚合起始劑,例如可列舉:苄基二甲基縮酮。作為9-氧硫系光聚合起始劑,例如可列舉:9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二異丙基-9-氧硫及十二烷基-9-氧硫。
進而,作為醯基膦系光聚合起始劑,例如可列舉:雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)(2,4,4-三甲基戊
基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-正丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(2-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-(1-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-第三丁基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)環己基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)辛基氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2-甲氧基苯甲醯基)(1-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2,6-二乙氧基苯甲醯基)(1-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2,6-二丁氧基苯甲醯基)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2,4-二甲氧基苯甲醯基)(2-甲基丙-1-基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苄基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基丙基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基苄基辛基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,5-二異丙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-4-甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二-正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(商品名「Irgacure 819」,BASF公司製造)、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)異丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯基-2,4,6-三甲基苯甲醯基-正丁基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-雙[雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦]癸烷及三(2-甲基苯甲醯基)氧化膦。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A中之光聚合起始
劑之含量並無特別限定,就充分獲得藉由含有光聚合起始劑所獲得之效果(可使藉由放射線照射之丙烯酸系黏著劑層A之硬化變得更容易的效果)之觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100質量份,較佳為0.05質量份以上,更佳為0.1質量份以上,進而較佳為0.2質量份以上。又,作為丙烯酸系黏著劑層A中之光聚合起始劑之含量,就抑制對丙烯酸系黏著劑層A之放射線照射時因光聚合起始劑引起之過剩之放射線吸收而導致丙烯酸系黏著劑層A之硬化未充分產生之不良情形的觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100質量份,較佳為5質量份以下,更佳為3質量份以下,進而較佳為1.5質量份以下。
本發明之黏著片材之丙烯酸系黏著劑層A或用以形成其之黏著劑組合物亦可含有交聯劑。交聯劑之該含有於對放射線硬化前之丙烯酸系黏著劑層A賦予凝集力之方面而言較佳,有助於獲得黏著片材之良好之加工性或丙烯酸系黏著劑層A之良好之接著性。於丙烯酸系黏著劑層A或用以形成其之黏著劑組合物中,可使用一種交聯劑,亦可使用兩種以上之交聯劑。
作為上述交聯劑,並無特別限定,例如可列舉:異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、過氧化物系交聯劑、脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑及胺系交聯劑。
作為異氰酸酯系交聯劑(多官能異氰酸酯化合物),例如可列舉:低級脂肪族聚異氰酸酯類、脂環族聚異氰酸酯類及芳香族聚異氰酸酯類。作為低級脂肪族聚異氰酸酯類,例如可列舉:1,2-伸乙基二異氰酸酯、1,4-伸丁基二異氰酸酯及1,6-六亞甲基二異氰酸酯。作為脂環族聚異氰酸酯類,例如可列舉:伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯及氫化二甲苯二
異氰酸酯。作為芳香族聚異氰酸酯類,例如可列舉:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯及苯二甲基二異氰酸酯。又,作為市售之異氰酸酯系交聯劑,例如可列舉:三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(商品名「Coronate L」,Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯加成物(商品名「Coronate HL」,Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)、三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(商品名「Takenate 110N」,三井化學股份有限公司製造)及六亞甲基二異氰酸酯系交聯劑(HDI系交聯劑)(商品名「Duranate」,旭化成化學股份有限公司製造)。
作為環氧系交聯劑(多官能環氧化合物),例如可列舉:N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、二縮水甘油基苯胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、山梨醇酐聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、三縮水甘油基-三(2-羥乙基)異氰尿酸酯、間苯二酚二縮水甘油醚及雙酚-S-二縮水甘油醚,又,亦可列舉於分子內具有兩個以上之環氧基之環氧系樹脂。作為市售之環氧系交聯劑,例如可列舉:三菱瓦斯化學股份有限公司製造之「Tetrad C」。
丙烯酸系黏著劑層A或用以形成其之黏著劑組合物中之交聯劑之含量並無特別限定,較佳為使藉由放射線照射而硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之凝膠分率成為10%(質量%)以上之量。於硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之凝膠分率為10%以上之情形時,於丙烯酸系黏著
劑層A中獲得充分之凝集力且於黏著片材中易於獲得良好之加工性,又,於丙烯酸系黏著劑層A中易於獲得良好之接著性。具體之交聯劑之含量若根據丙烯酸系聚合物之分子量或用以構成丙烯酸系聚合物之單體成分之組成、交聯劑之種類等而設定,則相對於丙烯酸系聚合物100質量份,例如為0.05~5質量份,較佳為0.1~3質量份。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A亦可含有黏著賦予樹脂(黏著賦予劑)。丙烯酸系黏著劑層A含有黏著賦予樹脂之構成於在丙烯酸系黏著劑層A中實現良好之接著性的方面而言較佳。作為黏著賦予樹脂,並無特別限定,例如可列舉:松香衍生物、聚萜烯樹脂、石油樹脂及油溶性酚。於丙烯酸系黏著劑層A中,可使用一種黏著賦予樹脂,亦可使用兩種以上之黏著賦予樹脂。
丙烯酸系黏著劑層A中之黏著賦予樹脂之含量並無特別限定,例如相對於丙烯酸系共聚物100質量份,較佳為1~20質量份,更佳為1~10質量份。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A亦可含有矽烷偶合劑。丙烯酸系黏著劑層A含有矽烷偶合劑之構成於將本發明之黏著片材貼附於玻璃等親水性被黏著體上之情形時於該被黏著體與丙烯酸系黏著劑層A之界面實現良好之耐水性的方面而言較佳。於丙烯酸系黏著劑層A中,可使用一種矽烷偶合劑,亦可使用兩種以上之矽烷偶合劑。
作為矽烷偶合劑,並無特別限定,例如可列舉:含環氧基之矽烷偶合劑、含胺基之矽烷偶合劑、含(甲基)丙烯醯基之矽烷偶合劑及含異氰酸酯基之矽烷偶合劑。作為含環氧基之矽烷偶合劑,例如可列舉:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷及2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷。作為含胺基之矽烷偶合劑,例如可列舉:3-胺基
丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙胺及N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷。作為含(甲基)丙烯醯基之矽烷偶合劑,例如可列舉:3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷及3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷。作為含異氰酸酯基之矽烷偶合劑,例如可列舉3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷。
丙烯酸系黏著劑層A中之矽烷偶合劑之含量並無特別限定,就抑制丙烯酸系黏著劑層A之耐久性之下降之觀點而言,相對於丙烯酸系聚合物100質量份,較佳為0.01質量份以上,更佳為0.02質量份以上。就抑制丙烯酸系黏著劑層A之凝集力變得過強而使接著性下降等之不良情形的觀點而言,丙烯酸系黏著劑層A中之矽烷偶合劑之含量較佳為1質量份以下,更佳為0.6質量份以下。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A亦可於不損及本發明之效果之範圍內含有其他添加劑。例如亦可含有:著色劑、顏料等粉體、染料、界面活性劑、塑化劑、表面潤滑劑、調平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩定劑、聚合抑制劑、無機或有機之填充劑、金屬粉、粒子狀物、箔狀物。對該等添加劑之含量而言,若於不損及本發明之效果之範圍內適宜決定,則相對於丙烯酸系聚合物100質量份例如為10質量份以下。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A係自黏著劑組合物形成。例如,於丙烯酸系黏著劑層A係自溶劑型之黏著劑組合物形成之情形時,可將黏著劑組合物塗佈於基材或隔離件(剝離襯墊)等支持體上而形成塗佈層(黏著劑組合物層),加熱乾燥該塗佈層而去除聚合溶劑等,藉此形成丙烯酸系黏著劑層A。黏著劑組合物之塗佈時,可適宜地於該組合物中新添加聚合溶劑以外之一種以上之溶劑。
作為放射線硬化型之上述黏著劑組合物之塗佈方法,可使用各
種方法。又,亦可使用塗佈用具。例如可列舉:卡馬(comma)塗佈、輥式塗佈、接觸輥式塗佈、凹版塗佈、反向塗佈、輥式刷塗、噴塗、浸漬輥塗佈、棒式塗佈、刮塗、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈及藉由模嘴塗佈機等之擠出式塗佈之方法。
於自溶劑型之黏著劑組合物形成丙烯酸系黏著劑層A之情形時,將該黏著劑組合物層加熱乾燥時,對加熱乾燥溫度或加熱乾燥時間並無特別限定。就形成具有優異之黏著特性之丙烯酸系黏著劑層A之觀點而言,加熱乾燥溫度較佳為於50~120℃之範圍內選擇。加熱乾燥時間較佳為5秒鐘~20分鐘,更佳為5秒鐘~10分鐘,進而較佳為10秒鐘~5分鐘。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A之厚度並無特別限定,較佳為1~300μm,更佳為5~200μm,進而較佳為7~100μm,尤佳為10~80μm。
於本發明之黏著片材中,硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之23℃下之楊氏模數為500kPa以上,較佳為700kPa以上,更佳為1000kPa以上。此種構成於在丙烯酸系黏著劑層A或本黏著片材中實現良好之力之傳遞性的方面而言較佳。又,硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之23℃下之楊氏模數為10000kPa以下,較佳為7000kPa以下。此種構成於抑制丙烯酸系黏著劑層A變得過硬而導致其接著可靠性下降之不良情形的方面而言較佳。
於本發明之黏著片材中,硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之黏著力為3.0N/20mm以上,較佳為4.0N/20mm以上,更佳為6.0N/20mm以上。此種構成於在丙烯酸系黏著劑層A或本黏著片材中實現良好之接著性的方面而言較佳。又,硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之黏著力較佳為30N/20mm以下,更佳為25N/20mm以下。於本實施形態中,所謂硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之黏著力,係指將不鏽
鋼板(SUS304)或PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被黏著體之情形時之黏著力。
丙烯酸系黏著劑層A之黏著力可依據JIS Z 0237而求得,係將丙烯酸系黏著劑層A對被黏著體貼附後加以壓接,於剝離角度(拉伸角度)180°及拉伸速度300mm/分鐘之條件下,將丙烯酸系黏著劑層A自被黏著體剝離所需要之力。
於本發明之黏著片材中,硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之23℃下之楊氏模數並無特別限定,就獲得操作性或作業性良好之黏著片材之觀點或獲得力之傳遞性良好之黏著片材之觀點而言,較佳為30kPa以上,更佳為50kPa以上,進而較佳為70kPa以上。就抑制丙烯酸系黏著劑層A變得過硬而導致其接著可靠性下降之不良情形的觀點而言,硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之23℃下之楊氏模數較佳為200kPa以下,更佳為150kPa以下。
於本發明之黏著片材中,硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之黏著力並無特別限定,就對被黏著體之固定性之觀點,例如將本黏著片材貼合於被黏著體上後直至丙烯酸系黏著劑層A硬化之前之期間內獲得良好之暫時固定性的觀點而言,較佳為3.0N/20mm以上,更佳為5.0N/20mm以上,進而較佳為10.0N/20mm以上。又,硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之黏著力較佳為30N/20mm以下,更佳為25N/20mm以下。於本實施形態中,所謂硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之黏著力,係指將不鏽鋼板(SUS304)或PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被黏著體之情形時之黏著力。
於本發明之黏著片材中,丙烯酸系黏著劑層A之霧度(HAZE)並無特別限定,就於黏著片材中獲得良好之透明性之觀點而言,較佳為10%以下,更佳為5%以下。即,硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之霧度較佳為10%以下,更佳為5%以下,硬化後之丙烯酸系黏著劑層A
之霧度較佳為10%以下,更佳為5%以下。霧度可依據JIS K 7136(2000)而求得。
於本發明之黏著片材中,硬化後之丙烯酸系黏著劑層A之凝膠分率並無特別限定,就兼顧丙烯酸系黏著劑層A之接著性與力之傳遞性之觀點而言,較佳為70%(質量%)以上,更佳為75%以上,進而較佳為80%以上。
於本發明之黏著片材中,硬化前之丙烯酸系黏著劑層A之凝膠分率並無特別限定,就獲得具有良好之加工性之黏著片材之觀點或獲得具有良好之接著性之黏著片材之觀點而言,較佳為1%以上,更佳為30%以上,進而較佳為50%以上。
黏著劑層之凝膠分率如以下方式求得。首先,自黏著劑層收取樣本,測定該樣本之重量,將該重量設為「W1」。其次,將該樣本以四氟乙烯樹脂製多孔質膜包為囊袋狀,將其口以風箏線紮緊,獲得包裹。其次,將該包裹浸漬於乙酸乙酯中,於室溫(典型而言為23℃)下靜置7天。其次,自乙酸乙酯中回收包裹,將回收之包裹以130℃乾燥2小時。乾燥後,測定該包裹之重量,自包裹之重量減去四氟乙烯樹脂製多孔質膜之重量與風箏線之重量而求得樣本之重量,將該重量設為「W2」。繼而藉由下述式而求得凝膠分率。
凝膠分率(質量%)=(W2)/(W1)×100
(基材)
如上所述,本發明之黏著片材亦可為附基材之黏著片材。即,本發明之黏著片材可與丙烯酸系黏著劑層A一同具有基材。該基材可具有單層結構,亦可具有積層結構。
作為基材,並無特別限定,例如可列舉:塑膠膜、多孔質材料製基材、網狀物、橡膠片材、發泡片材及金屬箔。亦可列舉該等之層壓體。作為塑膠膜,並無特別限定,例如可列舉:聚烯烴膜、聚酯膜、
氯乙烯系樹脂膜、乙酸乙烯酯系樹脂膜、聚醯亞胺系樹脂膜、聚醯胺系樹脂膜、氟系樹脂膜及塞璐芬類。作為聚烯烴膜,並無特別限定,例如可列舉:聚乙烯膜、聚丙烯膜及包含乙烯-丙烯共聚物之膜。作為聚酯膜,並無特別限定,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯膜。塑膠膜可為未延伸型者,亦可為延伸型(單軸延伸型或雙軸延伸型)者。作為形成上述多孔質材料製基材之多孔質材料,並無特別限定,例如可列舉:日本紙、牛皮紙、玻璃紙、道林紙、合成紙及面漆紙等紙類以及織布或不織布等布類。作為形成布類之纖維材料,可列舉:棉纖維、人造短纖維、馬尼拉麻、紙漿、嫘縈、乙酸酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚醯胺纖維及聚烯烴纖維等天然纖維、半合成纖維或合成纖維。作為構成上述橡膠片材之橡膠,並無特別限定,例如可列舉:天然橡膠或丁基橡膠。作為構成上述發泡片材之發泡體,並無特別限定,例如可列舉:聚胺基甲酸酯之發泡體及聚氯丁二烯橡膠之發泡體。作為上述金屬箔,並無特別限定,例如可列舉:鋁箔或銅箔。
視需要可於基材中調配填充劑(無機填充劑、有機填充劑等)、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、塑化劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。可對基材之表面實施表面處理。作為該表面處理,例如可列舉:電暈處理或電漿處理等物理性處理及底塗處理或背面處理等化學性處理。
基材之厚度並無特別限定,例如為1~200μm,較佳為10~100μm。
(其他黏著劑層)
本發明之黏著片材可於不損及本發明之效果之範圍內具有其他黏著劑層(丙烯酸系黏著劑層A以外之黏著劑層)。作為該其他黏著劑層,並無特別限定,例如可列舉:由胺基甲酸酯系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系
黏著劑、環氧系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、氟系黏著劑等黏著劑形成之黏著劑層。為形成其他黏著劑層,可使用一種黏著劑,亦可使用兩種以上之黏著劑之混合物。
(隔離件)
本發明之黏著片材可於直至其使用時前於黏著面設置隔離件(剝離襯墊)。隔離件係用以保護黏著片材之黏著劑層以使其不外露而設置之構件,將黏著片材貼附於被黏著體時自該黏著片材剝離。藉由隔離件之保護形態並無特別限定,於本發明之黏著片材為雙面黏著片材之情形時,可採用藉由2片隔離件夾住黏著片材之形態,亦可採用以黏著片材與隔離件交替配置之方式將黏著片材與隔離件一同捲繞為捲筒狀之形態。
作為隔離件,並無特別限定,例如可列舉:具有剝離處理層之基材、包含氟系聚合物之低接著性基材及包含無極性聚合物之低接著性基材。作為具有剝離處理層之基材,例如可列舉:藉由聚矽氧系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離處理劑進行過表面處理之塑膠膜或紙。作為該塑膠膜,可列舉與關於基材於上文技述者相同之塑膠膜。作為上述氟系聚合物,例如可列舉:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物及氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物。作為上述無極性聚合物,例如可列舉:聚乙烯或聚丙烯等烯烴系樹脂。
隔離件之表面可實施脫模處理、防污處理或抗靜電處理。脫模處理可使用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪醯胺系之脫模劑或二氧化矽粉。藉由脫模處理,可提高隔離件自黏著劑層之剝離性。防污處理可使用二氧化矽粉。抗靜電處理可採用塗佈型、混練型或蒸鍍型之抗靜電處理。
隔離件之厚度並無特別限定,例如為5~200μm,較佳為5~
100μm。隔離件之厚度不包含於本發明之黏著片材之厚度。
(黏著片材)
本發明之黏著片材至少具有具備上述構成之丙烯酸系黏著劑層A。故而,本發明之黏著片材具有良好之接著力,並且於外力作用之情形時可抑制該力之緩和或衰減從而適合將力有效傳遞。本發明之黏著片材適合實現接著性與力之傳遞性之兩者。
本發明之黏著片材例如可以如下方式製作。於製作僅由丙烯酸系黏著劑層A構成之無基材之黏著片材時,將黏著劑組合物塗佈於隔離件上後加以乾燥而形成丙烯酸系黏著劑層A,於該丙烯酸系黏著劑層A上設置隔離件。於製作基材之一面具有丙烯酸系黏著劑層A之單面黏著片材時,將黏著劑組合物塗佈於基材之一面上後加以乾燥而形成丙烯酸系黏著劑層A。於製作基材之一面具有丙烯酸系黏著劑層A之單面黏著片材時,亦可將形成於隔離件上之丙烯酸系黏著劑層A轉印至基材上。
本發明之黏著片材之厚度並無特別限定,較佳為5~300μm,更佳為8~150μm,進而較佳為10~100μm。
本發明之黏著片材之霧度並無特別限定,較佳為10%以下,更佳為5%以下。根據此種構成,本黏著片材之透明性優異,故而於將本發明之黏著片材貼附於被黏著體之狀態下,可經由本黏著片材而良好地視認被黏著體之表面。
本發明之黏著片材至少具有具備上述構成之丙烯酸系黏著劑層A,故而具有良好之接著力,並且於外力作用之情形時可抑制該力之緩和或衰減從而適合將力有效傳遞。此種本發明之黏著片材可較佳用作零件、構件之連接用途或固定用途之黏著片材。其原因在於在此種用途中,有時要求將作用於一個零件、構件之力經由該黏著片材有效傳遞至另一個零件、構件。又,本發明之黏著片材可較佳用作觸控面板之
表面保護用途之黏著片材。其原因在於對於觸控面板之表面保護用途之黏著片材,就對於對面板之觸控操作之響應感度之觀點而言,有時要求將力有效傳遞至面板。此外,本發明之黏著片材可較佳用作感測器等電子機器中所使用之黏著片材。其原因在於對於感測器等電子機器中所使用之黏著片材,就不妨礙感測器之感測之觀點而言,有時要求將作用於黏著片材之力有效傳遞至被黏著體。
以下列舉實施例更詳細地說明本發明,但本發明不受該等實施例任何限定。
(丙烯酸系聚合物溶液之製備例1)
將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63質量份、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)15質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)13質量份及作為熱聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.2質量份與作為聚合溶劑之乙酸乙酯177.8質量份一同投入至具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管及冷凝器之四口燒瓶中。並且,於燒瓶內之溶液中,於23℃、氮氣環境下攪拌2小時後,於65℃下反應5小時,繼而於70℃下反應2小時。如此,獲得含有聚合物之聚合物溶液(調整黏著劑溶液)。將該聚合物溶液作為「聚合物溶液(A)」。聚合物溶液(A)中之聚合物之固形物成分濃度為36.0%(質量%),聚合物之重量平均分子量為85萬。
(丙烯酸系聚合物溶液之製備例2)
將丙烯酸(AA)2.9質量份、乙酸乙烯酯(VAc)5質量份、丙烯酸丁酯(BA)92質量份及丙烯酸羥基乙酯(HEA)0.1質量份與作為聚合溶劑之乙酸乙酯30質量份及甲苯120質量份一同投入至具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管及冷凝器之四口燒瓶中。其次,一面導入氮氣一面將燒瓶內之溶液攪拌2小時。如此去除聚合系統內之氧氣後,於燒
瓶內之溶液中添加作為熱聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.2質量份,升溫至60℃進行6小時聚合反應。如此獲得含有聚合物之聚合物溶液(調整黏著劑溶液)。將該聚合物溶液作為「聚合物溶液(B)」。聚合物溶液(B)中之聚合物之固形物成分濃度為40.0%(質量%),聚合物之重量平均分子量為50萬。
(丙烯酸系聚合物溶液之製備例3)
將丙烯酸(AA)10質量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)90質量份與作為聚合溶劑之乙酸乙酯199質量份一同投入至具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管及冷凝器之四口燒瓶中。其次,一面導入氮氣一面將燒瓶內之溶液攪拌2小時。如此去除聚合系統內之氧氣後,於燒瓶內之溶液中添加作為熱聚合起始劑之過氧化苯甲醯(商品名「Nyper BW」,日本油脂股份有限公司製造)0.6質量份,升溫至60℃進行6小時聚合反應。反應停止後添加甲苯137質量份,藉此獲得含有聚合物之聚合物溶液(調整黏著劑溶液)。將該聚合物溶液作為「聚合物溶液(C)」。聚合物溶液(C)中之聚合物之固形物成分濃度為23.0%(質量%),聚合物之重量平均分子量為80萬。
(實施例1)
於聚合物溶液(A)中,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為10質量份之比例添加作為多官能丙烯酸酯低聚物之多官能丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「紫光UV-7650B」,重量平均分子量2300,官能基數4~5,固形物成分濃度99質量%,日本合成化學股份有限公司製造),進而,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為0.2質量份之比例添加光聚合起始劑(商品名「Irgacure 184」,日本BASF股份有限公司製造),充分攪拌該溶液直至該等溶解。攪拌後,於該溶液中,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為0.3質量份之比例添加作為矽烷偶合劑之3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷
(商品名「KBM403」,信越化學工業股份有限公司製造),進而,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為0.2質量份之比例添加作為交聯劑之苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名「Takenate D-110N」,固形物成分濃度75質量%,三井化學股份有限公司製造)。並且,對該溶液,以固形物成分濃度成為30.0質量%之方式以乙酸乙酯稀釋並加以充分攪拌,獲得黏著劑組合物(溶劑型之黏著劑組合物)。其次,於隔離件(表面經聚矽氧系剝離處理之剝離襯墊,聚對苯二甲酸乙二酯製,厚度38μm,商品名「MRF38」,三菱樹脂股份有限公司製造)之經剝離處理之面上,以乾燥後所得之黏著劑層之厚度(乾燥塗膜厚度)成為50μm之方式塗佈上述黏著劑組合物,獲得塗佈層(黏著劑組合物層)。其次,於100℃下進行2分鐘之乾燥,於隔離件上形成黏著劑層。其次,於所得黏著劑層之表面(黏著面)上,以經剝離處理之面與黏著劑層之黏著面相接之形態貼合隔離件(表面經聚矽氧系剝離處理之剝離襯墊,聚對苯二甲酸乙二酯製,厚度38μm,商品名「MRF38」,三菱樹脂股份有限公司製造),獲得具有隔離件(MRF)/黏著劑層/隔離件(MRE)之積層結構之無基材雙面黏著片材。對如此製作之雙面黏著片材進行下述評價或測定前,將該黏著片材以照射不到光之方式於遮光片材內於50℃環境下放置24小時。
(實施例2~15)
除將實施例1中所使用之多官能丙烯酸酯低聚物之種類與添加量、矽烷偶合劑之調配量及交聯劑之調配量如表1所示改變以外,進行與實施例1相同之操作,製作黏著片材。
於表1中,關於單體組成,「2EHA」係丙烯酸2-乙基己酯,「MMA」係甲基丙烯酸甲酯,「NVP」係N-乙烯基吡咯啶酮,「HEA」係丙烯酸2-羥基乙酯,「AA」係丙烯酸。關於多官能丙烯酸酯低聚物,「UV-7650B」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UV-7650B」,硬質型,官能基數:4~5,重量平均分子量:2300,硬度:2H,日本合成化學工業股份有限公司製造),「UV-1700B」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「紫光UV-1700B」,硬質型,官能基數:10,重量平均分子量:2000,硬度:4H,日本合成化學工業股份有限公司製造),「UV-7600B」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「紫光UV-7600B」,硬質型,官能基數:6,重量平均分子量:1400,硬度:3H,日本合成化學工業股份有限公司製造),「UV-7605B」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「紫光UV-7605B」,硬質型,官能基數:6,重量平均分子量:1100,硬度:3~4H,日本合成化學工業股份有限公司製造),「UA-306T」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UA-306T」,胺基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯‧甲苯二異氰酸酯),官能基數:6,重量平均分子量:1270,硬度:5H,共榮社化學股份有限公司製造),「UA-306I」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UA-306I」,胺基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯‧異佛爾酮二異氰酸酯),官能基數:6,重量平均分子量:1150,硬度:5H,共榮社化學股份有限公司製造),「UA-306H」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UA-306H」,胺基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯‧六亞甲基二異氰酸酯),官能基數:6,重量平均分子量:1350,硬度:6H,共榮社化學股份有限公司製造)」,「UA-1100H」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UA-1100H」,硬型,無黃變,官能基數:6,重量平均分子量:760,硬度:6H,新中村化學工業股份有限公司製造),「UA-510H」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UA-510H」,胺基甲酸酯聚合物(季戊四醇五丙烯酸酯‧六亞甲基二異氰酸酯),官能基數:10,
重量平均分子量:1950,硬度:5H,共榮社化學股份有限公司製造),「Light acrylate BP-4EAL」係雙酚A之EO加成物二丙烯酸酯(商品名「Light acrylate BP-4EAL」,官能基數:2,重量平均分子量:500,Tg:75℃,共榮社化學股份有限公司製造),「UV-6640B」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「紫光UV-6640B」,醚型,官能基數:5,重量平均分子量:5000,硬度:3B,Tg:12℃,日本合成化學工業股份有限公司製造)。關於鹼性單體,「DMAPMA」係N-[3-(二甲胺基)丙基]甲基丙烯醯胺。關於光聚合起始劑,「Irgacure.184」係光聚合起始劑(商品名「Irgacure 184」,日本BASF股份有限公司製造),「Irgacure.819」係光聚合起始劑(商品名「Irgacure 819」,日本BASF股份有限公司製造)。關於交聯劑,「Takenate D-110N」係苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名「Takenate D-110N」,固形物成分濃度75質量%,三井化學股份有限公司製造),「Coronate L」係芳香族聚異氰酸酯(商品名「Coronate L」,固形物成分濃度75質量%,Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)。關於矽烷偶合劑,「KBM403」係3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(商品名「KBM403」,信越化學工業股份有限公司製造)。
(實施例16)
於聚合物溶液(A)中,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為10質量份之比例添加作為多官能丙烯酸酯低聚物之多官能丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「紫光UV-7650B」,重量平均分子量2300,官能基數4~5,固形物成分濃度99質量%,日本合成化學股份有限公司製造),進而以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為0.2質量份之比例添加光聚合起始劑(商品名「Irgacure 184」,日本BASF股份有限公司製造),充分攪拌該溶液直至該等溶解。攪拌後,於該溶液中,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為5質量份之
比例添加作為鹼性單體之N-(3-二甲胺基丙基)甲基丙烯醯胺(商品名「DMAPMA」,Evonik‧Japan公司製造)。其次,對該溶液,以固形物成分濃度成為30.0質量%之方式以乙酸乙酯稀釋並加以充分攪拌,獲得黏著劑組合物(溶劑型之黏著劑組合物)。並且,除使用該黏著劑組合物以外,以與實施例1相同之方式製作無基材雙面黏著片材。
(實施例17)
除作為鹼性單體之N-(3-二甲胺基丙基)甲基丙烯醯胺之添加量由5質量份變為10質量份以外,以與實施例16相同之方式製作無基材雙面黏著片材。
(實施例18)
於聚合物溶液(A)中,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為10質量份之比例添加作為多官能丙烯酸酯低聚物之多官能丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UA-306H」,胺基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯‧六亞甲基二異氰酸酯),官能基數:6,重量平均分子量:1350,硬度:6H,共榮社化學股份有限公司製造)」,進而以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為0.4質量份之比例添加光聚合起始劑(商品名「Irgacure 184」,日本BASF股份有限公司製造),進而以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為0.4質量份之比例添加光聚合起始劑(商品名「Irgacure 819」,日本BASF股份有限公司製造),充分攪拌該溶液直至該等溶解。其次,對該溶液,以固形物成分濃度成為30.0質量%之方式以乙酸乙酯稀釋並加以充分攪拌,獲得黏著劑組合物(溶劑型之黏著劑組合物)。並且,除使用該黏著劑組合物以外,以與實施例1相同之方式製作無基材雙面黏著片材。
(實施例19)
除使用聚合物溶液(C)代替聚合物溶液(A);不添加矽烷偶合劑;作為交聯劑,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為1.0質
量份之比例添加芳香族聚異氰酸酯(商品名「Coronate L」,固形物成分濃度75質量%,Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)代替苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名「Takenate D-110N」,固形物成分濃度75質量%,三井化學股份有限公司製造)以外,以與實施例1相同之方式,獲得黏著劑組合物(溶劑型之黏著劑組合物)。並且,除使用該黏著劑組合物以外,以與實施例1相同之方式製作無基材雙面黏著片材。
(比較例1、3~7)
除將實施例1中所使用之多官能丙烯酸酯低聚物之種類與添加量、矽烷偶合劑之調配量及交聯劑之調配量如表1所示改變以外,進行與實施例1相同之操作,製作黏著片材。
(比較例2)
於聚合物溶液(B)中,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為4質量份之比例添加松香樹脂(商品名「PENSEL D-125」,固形物成分100%,荒川化學工業股份有限公司製造),以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為4質量份之比例添加松香樹脂(商品名「Super ester A-100」,固形物成分100%,荒川化學工業股份有限公司製造),以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為2質量份之比例添加松香樹脂(商品名「Foralyn 8020F」,固形物成分100%,Eastman Chemical公司製造),以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為6質量份之比例添加萜酚樹脂(商品名「Tamanol 803L」,固形物成分100%,荒川化學工業股份有限公司製造),充分攪拌該溶液直至該等溶解。攪拌後,於該溶液中,以相對於聚合物溶液中之聚合物100質量份成為1.1質量份之比例添加作為交聯劑之芳香族聚異氰酸酯(商品名「Coronate L」,固形物成分濃度75質量%,Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造)加以充分攪拌,獲得黏著劑
組合物(溶劑型之黏著劑組合物)。並且,除使用該黏著劑組合物以外,以與實施例1相同之方式製作無基材雙面黏著片材。
於表2中,關於單體組成,「2EHA」係丙烯酸2-乙基己酯,「BA」係丙烯酸丁酯,「MMA」係甲基丙烯酸甲酯,「NVP」係N-乙烯基吡咯啶酮,「VAc」係乙酸乙烯酯,「AA」係丙烯酸,「HEA」係丙烯酸2-羥基乙酯。關於多官能丙烯酸酯低聚物,「UV-7650B」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UV-7650B」,硬質型,官能基數:4~5,重量平均分子量:2300,硬度:2H,日本合成化學工業股份有限公司製造),「Light acrylate BP-4EAL」係雙酚A之EO加成物二丙烯酸酯(商品名「Light acrylate BP-4EAL」,官能基數:2,重量平均分子量:500,Tg:
75℃,共榮社化學股份有限公司製造),「UA-306H」係丙烯酸胺基甲酸酯(商品名「UA-306H」,胺基甲酸酯聚合物(季戊四醇三丙烯酸酯‧六亞甲基二異氰酸酯),官能基數:6,重量平均分子量:1350,硬度:6H,共榮社化學股份有限公司製造),「APG-400」係聚丙二醇# 400二丙烯酸酯(商品名「APG-400」,官能基數:2,重量平均分子量:536,Tg:-8℃,新中村化學工業股份有限公司製造),「APG-700」係聚丙二醇# 700二丙烯酸酯(商品名「APG-700」,官能基數:2,重量分子量808,Tg:-32℃,新中村化學工業股份有限公司製造)。關於黏著賦予樹脂,「PENSEL D-125」係松香樹脂(商品名「PENSEL D-125」,固形物成分100%,荒川化學工業股份有限公司製造),「Super ester A-100」係松香樹脂(商品名「Super ester A-100」,固形物成分100%,荒川化學工業股份有限公司製造),「Foralyn 8020F」係松香樹脂(商品名「Foralyn 8020F」,固形物成分100%,Eastman Chemical公司製造),「Tamanol 803」係萜酚樹脂(商品名「Tamanol 803L」,固形物成分100%,荒川化學工業股份有限公司製造)。關於光聚合起始劑,「Irgacure.184」係光聚合起始劑(商品名「Irgacure 184」,日本BASF股份有限公司製造)」。關於交聯劑,「Coronate L」係芳香族聚異氰酸酯(商品名「Coronate L」,固形物成分濃度75質量%,Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製造),「Takenate D-110N」係苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名「Takenate D-110N」,固形物成分濃度75質量%,三井化學股份有限公司製造)。關於矽烷偶合劑,「KBM403」係3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(商品名「KBM403」,信越化學工業股份有限公司製造)。
(評價)
對上述實施例及比較例中獲得之雙面黏著片材進行以下之測定或評價。其測定結果或評價示於表3、表4及表5。
所得聚合物之重量平均分子量係基於以下列記之規格藉由GPC(凝膠滲透層析法)而測定。作為用於測定之樣本液,使用以下方式製作者:將聚合物試樣溶解於四氫呋喃中製備0.1質量%之溶液,將其靜置一晚後,以0.45pm之薄膜過濾器加以過濾而獲得之濾液。
‧分析裝置:HLC-8120GPC(Tosoh股份有限公司製造)
‧管柱:TSKgel GMHHR-H(S)(Tosoh股份有限公司製造)
‧管柱尺寸:7.8mm×30cm
‧洗提液:四氫呋喃(濃度0.1質量%)
‧流量:0.5ml/min
‧檢測器:示差折射率計(RI)
‧管柱溫度:40℃
‧注入量:100μl
‧標準試樣:聚苯乙烯
黏著片材中之黏著劑層之凝膠分率係以如下方式求得。自黏著片材之黏著劑層收取約0.1g(質量:W1 mg)之黏著劑樣本,以平均孔徑0.2μm之四氟乙烯樹脂製多孔質膜(質量:W2 mg)包為囊袋狀,將其口以風箏線(質量:W3 mg)紮緊,獲得包裹。將該包裹裝入至容量50mL之螺旋管中,於該螺旋管中裝滿乙酸乙酯(每個包裹使用1根螺旋管)。將其於室溫(典型而言為23℃)下靜置7天後,將包裹自螺旋管取出,以130℃乾燥2小時。其後測定該包裹之質量(W4 mg)。繼而,藉由將W1~W4之值代入至下述式而算出黏著劑層之凝膠分率。
凝膠分率(質量%)=[(W4-W2-W3)/W1]×100
作為上述四氟乙烯樹脂製多孔質膜,例如可列舉:日東電工股份有限公司製造之商品名「Nitoflon(註冊商標)NTF1122」。凝膠分率
測定中,使用以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保管之黏著片材。關於各實施例及各比較例,「凝膠分率(UV照射前)」係使用未進行UV照射(紫外線照射)者、即以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保管者而求得。關於各實施例及各比較例,「凝膠分率(UV照射後)」係使用對以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保管者自以隔離件(MRE)覆蓋之面側照射紫外線使黏著劑層硬化者而求得。紫外線之照射係使用金屬鹵化物燈(M3000L/22,東芝股份有限公司製造)作為光源。又,紫外線之照度係設為300mW/cm2,累計照射量係設為3000mJ/cm2。
黏著片材中之黏著劑層之楊氏模數(UV照射前)係以如下方式求得。首先,自紫外線照射前之黏著片材收取黏著劑層,將該黏著劑層捲繞為圓柱狀,藉此製作直徑為3mm且長度為30mm之圓柱狀之測定樣本。其次,於溫度為23℃且相對濕度為50%RH之測定環境下,使用拉伸試驗機(商品名「拉伸壓縮試驗機TG-1kN」,Minebea股份有限公司製造),以試驗機中夾盤間之長度(相當於測定初期樣本長度)成為10mm之方式將測定樣本設置於試驗機,以拉伸速度10mm/分鐘之條件拉伸測定樣本。繼而,根據所得位移與應力之結果算出楊氏模數。關於用於此種測定之測定樣本,直至測定時前係以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保管。
黏著片材中之黏著劑層之楊氏模數(UV照射後)係以如下方式求得。首先,對黏著片材(具有隔離件(MRF)/黏著劑層/隔離件(MRE)之積層結構之無基材雙面黏著片材),自隔離件(MRE)側使用金屬鹵化物燈(M3000L/22,東芝股份有限公司製造),以照度300mW/cm2、累計照射量成為3000mJ/cm2之方式照射紫外線,使黏著劑層硬化。其
次,自紫外線照射後之黏著片材收取硬化黏著劑層,將該黏著劑層捲繞為圓柱狀,藉此製作直徑為3mm且長度為30mm之圓柱狀之測定樣本。其次,於23℃且50%RH之測定環境下,使用拉伸試驗機(商品名「拉伸壓縮試驗機TG-1kN」,Minebea股份有限公司製造),以試驗機中夾盤間之長度(相當於測定初期樣本長度)成為10mm之方式將測定樣本設置於試驗機,以拉伸速度10mm/分鐘之條件拉伸測定樣本。繼而,根據所得位移與應力之結果算出楊氏模數。關於用於此種測定之測定樣本,直至測定時前係以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保管。
黏著片材之霧度(UV照射前)係以如下方式求得。首先,將黏著片材之一面之隔離件(MRE)剝離,將該黏著片材貼合於載玻片(商品名「slide glass S1112」,松浪硝子工業股份有限公司製造)上,其後剝離另一個隔離件(MRF),製作測定樣本。對該測定樣本,使用村上色彩技術研究所公司製造之「HAZE METER HM-150」作為測定機器,測定霧度。測定中,使用以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保管之黏著片材。
黏著片材之霧度(UV照射後)係以如下方式求得。首先,將黏著片材之一面之隔離件(MRE)剝離,將該黏著片材貼合於載玻片(商品名「slide glass S1112」,松浪硝子工業股份有限公司製造)上,自以另一個隔離件(MRF)覆蓋之面側,以照度300mW/cm2,累計照射量成為3000mJ/cm2之方式照射紫外線,使黏著劑層硬化。其後,剝離隔離件(MRF),製作測定樣本。對該測定樣本,使用村上色彩技術研究所公司製造之「HAZE METER HM-150」作為測定機器,測定霧度。測定中,使用直至測定時前以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保
管之黏著片材。
黏著片材之「黏著力(UV照射前)」係以如下方式求得。首先,將黏著片材之一面之隔離件(MRE)剝離後,將露出之黏著面貼附於厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜上,將黏著片材襯底。自經襯底之黏著片材切出試驗片(寬度20mm×長度100mm)。自該試驗片剝離另一面之隔離件(MRF),以藉此露出之黏著面將試驗片貼合於被黏著體上,藉由將2kg之滾筒往復一次而將試驗片與被黏著體壓接。其後,保管24小時。保管後,使用拉伸試驗機(商品名「拉伸壓縮試驗機TG-1kN」,Minebea股份有限公司製造),以拉伸速度300mm/分鐘,拉伸角度180°之條件,自被黏著體剝離試驗片,測定剝離強度(N/20mm)。將該剝離強度設為UV照射前之黏著力。試驗片之製作、試驗片之保管及剝離強度之測定係於23℃且50%RH之環境下進行。試驗片之製作及保管係於以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋之狀態下進行。如以上之黏著力測定於各個實施例及比較例中,對將不鏽鋼板(SUS304)作為被黏著體之情形、將PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被黏著體之情形均進行測定。
黏著片材之「黏著力(UV照射後)」係以如下方式求得。首先,將黏著片材之一面之隔離件(MRE)剝離後,將露出之黏著面貼附於厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜上,將黏著片材襯底。自經襯底之黏著片材切出試驗片(寬度20mm×長度100mm)。自該試驗片剝離另一面之隔離件(MRF),將試驗片貼合於被黏著體上,藉由將2kg之滾筒往復一次而將試驗片與被黏著體壓接。其後,保管12小時。保管後,對試驗片自PET膜側照射紫外線,使試驗片之黏著劑層硬化。紫外線照射中使用金屬鹵化物燈(M3000L/22,東芝股份有限公司
製),紫外線之照度為300mW/cm2,累計照射量為3000mJ/cm2。此種紫外線照射後,進而將試驗片保管12小時。保管後,使用拉伸試驗機(商品名「拉伸壓縮試驗機TG-1kN」,Minebea股份有限公司製造),以拉伸速度300mm/分鐘,拉伸角度180°之條件,自被黏著體剝離試驗片,測定剝離強度(N/20mm)。將該剝離強度設為UV照射前之黏著力。試驗片之製作、試驗片之保管、紫外線之照射及剝離強度之測定係於23℃且50%RH之環境下進行。試驗片之製作及保管係於以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋之狀態下進行。如以上之黏著力測定於各個實施例及比較例中,對將不鏽鋼板(SUS304)作為被黏著體之情形、將PC板(聚碳酸酯樹脂板)作為被黏著體之情形均進行測定。
關於對黏著片材作用外力之情形時該黏著片材是否可有效傳遞該力,可基於對黏著片材作用外力之情形時該黏著片材之變形量(變形之程度)而評價。即,對黏著片材作用外力時,該黏著片材之變形量越小,變形能量(蓄存於黏著片材中之能量)越小,與此相應之力之損耗越小。具體而言,如下所述測定「對荷重之伸長係數」,基於其測定結果,以下述基準評價力之傳遞性。
(力之傳遞性之評價基準)
非常良好:對荷重之伸長係數為30%以下
良好:對荷重之伸長係數超過30%且50%以下
比較良好:對荷重之伸長係數超過50%且100%以下
不良:對荷重之伸長係數超過100%
首先,自紫外線照射前之黏著片材收取黏著劑層,將該黏著劑層捲繞為圓柱狀,藉此製作直徑為3mm且長度為30mm之圓柱狀之
測定樣本。其次,於23℃且50%RH之測定環境下,使用拉伸試驗機(商品名「拉伸壓縮試驗機TG-1kN」,Minebea股份有限公司製造),以試驗機中夾盤間之長度(相當於測定初期樣本長度)成為10mm之方式將測定樣本設置於試驗機,以拉伸速度10mm/分鐘之條件拉伸測定樣本。繼而,分析所得位移與應力之結果,根據荷重為0.5N/mm2時之測定樣本之位移量,藉由下述式算出伸長係數。
對荷重之伸長係數[荷重:0.5N/mm2](%)=(荷重為0.5N/mm2時之測定樣本之位移量)/(初期樣本之長度)×100
測定樣本之位移量係指因荷重而使測定樣本變化之量,即施加荷重而使測定樣本伸長時之伸長大小。例如,長度10mm之測定樣本因作用於長度方向之荷重而伸長3mm使長度變為13mm之情形時,此時之位移量為3mm。
首先,對黏著片材(具有隔離件(MRF)/黏著劑層/隔離件(MRE)之積層結構之無基材雙面黏著片材),自隔離件(MRE)側,使用金屬鹵化物燈(M3000L/22,東芝股份有限公司製),以照度300mW/cm2,累計照射量成為3000mJ/cm2之方式照射紫外線,使黏著劑層硬化。其次,自紫外線照射後之黏著片材收取硬化黏著劑層,將該黏著劑層捲繞為圓柱狀,藉此製作直徑為3mm且長度為30mm之圓柱狀之測定樣本。其次,於23℃且50%RH之測定環境下,使用拉伸試驗機(商品名「拉伸壓縮試驗機TG-1kN」,Minebea股份有限公司製造),以試驗機中夾盤間之長度(相當於測定初期樣本長度)成為10mm之方式將測定樣本設置於試驗機,以拉伸速度10mm/分鐘之條件拉伸測定樣本。繼而,根據所得位移與應力之結果算出楊氏模數。關於用於此種測定之測定樣本,直至測定時前係以照射不到光之方式以遮光片材覆蓋而保管。繼而,分析所得位移與應力之結果,自荷重為0.5
N/mm2時之測定樣本之位移量,藉由下述式算出伸長係數。
對荷重之伸長係數[荷重:0.5N/mm2](%)=(荷重為0.5N/mm2時之測定樣本之位移量)/(初期樣本之長度)×100
如下所述測定「電阻值變化率」,基於其測定結果,以下述基準評價金屬抗腐蝕性。
(金屬抗腐蝕性之評價基準)
良好:電阻值變化率未達10%
不良:電阻值變化率為10%以上
首先,於玻璃板(寬度25mm,長度25mm,厚度7mm)之一面上貼合自雙面膠帶(具有隔離件/黏著劑層/基材/黏著劑層之積層構成之附基材雙面膠帶,商品名「No.5606」,日東電工股份有限公司製造)切出之雙面黏著片材(寬度25mm,長度25mm),獲得積層體(積層體1)。其次,將積層體1之雙面黏著片材之隔離件剝離,將自ITO膜(具有經硬塗處理(防眩處理)之PET膜(具有非蒸鍍面之PET膜)/黏著劑層/PET膜/ITO層之積層構成之透明導電性膜,商品名「ELECRYSTA」,日東電工股份有限公司製造)切出之ITO膜(寬度15mm,長度15mm),以其非蒸鍍面與上述黏著面相接之形態貼合於露出之黏著面之中央,獲得積層體(積層體2)。其次,將自測定對象之黏著片材(具有隔離件(MRF)/黏著劑層/隔離件(MRE)之積層結構之無基材雙面黏著片材)切出之測定樣本(寬度8mm,長度8mm)之隔離件(MRE)剝離而露出黏著面,將該測定樣本貼附於積層體2之ITO膜之ITO層表面(蒸鍍面)之中央,獲得積層體(積層體3)。其次,使用霍耳效應測定裝置(裝置名「HL5500PC」,Accent Optical Technologies公司製造),將積層體3之ITO膜之ITO層表面(蒸鍍面)之四角作為測
定點而測定電阻值。將該電阻值設為「R1」。電阻值R1之測定後,將積層體3於60℃且95%RH之條件下放置500小時,進而,於23℃且50%RH之條件下放置1小時。對放置後之積層體3,以與上述相同之方式,測定電阻值。將測定之電阻值設為「R2」。繼而,藉由下述式算出電阻值變化率。
電阻值變化率(%)=[(R2-R1)/R1]×100
作為以上內容之總結,以下列舉本發明之構成及其變化作為附記。
(附記1)
一種黏著片材,其具有藉由放射線照射而硬化之丙烯酸系黏著劑層,上述丙烯酸系黏著劑層含有丙烯酸系聚合物及多官能丙烯酸酯低聚物,硬化後之上述丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為500kPa以上且10000kPa以下,硬化後之上述丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。
(附記2)
如附記1之黏著片材,其中硬化前之上述丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。
(附記3)
如附記1或2之黏著片材,其中硬化前之上述丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為30kPa以上且200kPa以下。
(附記4)
如附記1至3中任一項之黏著片材,其中硬化後之上述丙烯酸系黏著劑層之凝膠分率為70質量%以上。
(附記5)
如附記1至4中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物含有0.5~30質量%之含氮原子之單體作為其構成單體成分。
(附記6)
如附記1至5中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物含有1~30質量%之含羥基之單體作為其構成單體成分。
(附記7)
如附記1至6中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物實質上不含含酸性基之單體作為其構成單體成分。
(附記8)
如附記1至7中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物之重量平均分子量為40萬~200萬。
(附記9)
如附記1至8中任一項之黏著片材,其中上述多官能丙烯酸酯低聚物於分子內具有兩個以上之(甲基)丙烯醯基。
(附記10)
如附記1至9中任一項之黏著片材,其中上述多官能丙烯酸酯低聚物係選自由聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯及雙酚A之EO加成物二丙烯酸酯所組成之群中之至少一種。
(附記11)
如附記1至10中任一項之黏著片材,其中上述多官能丙烯酸酯低聚物之重量平均分子量為400~10000。
(附記12)
如附記1至11中任一項之黏著片材,其中對上述多官能丙烯酸酯低聚物之均聚物依據JIS K5600-5-4所測定之硬度為4B以上。
(附記13)
如附記1至12中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系黏著劑層進而含有光聚合起始劑。
(附記14)
如附記13之黏著片材,其中於上述丙烯酸系黏著劑層中,上述多官能丙烯酸酯低聚物之含量相對於上述丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~40質量份,上述光聚合起始劑之含量相對於上述丙烯酸系
聚合物100質量份為0.05~5質量份。
(附記15)
如附記1至14中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系黏著劑層進而含有相對於上述丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~5質量份之交聯劑。
(附記16)
如附記1至15中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系黏著劑層進而含有相對於上述丙烯酸系聚合物100質量份為0.01~1質量份之矽烷偶合劑。
Claims (16)
- 一種黏著片材,其具有藉由放射線照射而硬化之丙烯酸系黏著劑層,上述丙烯酸系黏著劑層含有丙烯酸系聚合物及多官能丙烯酸酯低聚物,硬化後之上述丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為500kPa以上且10000kPa以下,且硬化後之上述丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。
- 如請求項1之黏著片材,其中硬化前之上述丙烯酸系黏著劑層之黏著力為3.0N/20mm以上。
- 如請求項1或2之黏著片材,其中硬化前之上述丙烯酸系黏著劑層之23℃下之楊氏模數為30kPa以上且200kPa以下。
- 如請求項1至3中任一項之黏著片材,其中硬化後之上述丙烯酸系黏著劑層之凝膠分率為70質量%以上。
- 如請求項1至4中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物含有0.5~30質量%之含氮原子之單體作為其構成單體成分。
- 如請求項1至5中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物含有1~30質量%之含羥基之單體作為其構成單體成分。
- 如請求項1至6中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物實質上不含含酸性基之單體作為其構成單體成分。
- 如請求項1至7中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物之重量平均分子量為40萬~200萬。
- 如請求項1至8中任一項之黏著片材,其中上述多官能丙烯酸酯低聚物於分子內具有兩個以上之(甲基)丙烯醯基。
- 如請求項1至9中任一項之黏著片材,其中上述多官能丙烯酸 酯低聚物係選自由聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯及雙酚A之EO加成物二丙烯酸酯所組成之群中之至少一種。
- 如請求項1至10中任一項之黏著片材,其中上述多官能丙烯酸酯低聚物之重量平均分子量為400~10000。
- 如請求項1至11中任一項之黏著片材,其中對上述多官能丙烯酸酯低聚物之均聚物依據JIS K5600-5-4所測定之硬度為4B以上。
- 如請求項1至12中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系黏著劑層進而含有光聚合起始劑。
- 如請求項13之黏著片材,其中於上述丙烯酸系黏著劑層中,上述多官能丙烯酸酯低聚物之含量相對於上述丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~40質量份,上述光聚合起始劑之含量相對於上述丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~5質量份。
- 如請求項1至14中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系黏著劑層進而含有相對於上述丙烯酸系聚合物100質量份為0.05~5質量份之交聯劑。
- 如請求項1至15中任一項之黏著片材,其中上述丙烯酸系黏著劑層進而含有相對於上述丙烯酸系聚合物100質量份為0.01~1質量份之矽烷偶合劑。
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