KR102206483B1 - 연속 코일 전처리 방법 - Google Patents

연속 코일 전처리 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102206483B1
KR102206483B1 KR1020177034489A KR20177034489A KR102206483B1 KR 102206483 B1 KR102206483 B1 KR 102206483B1 KR 1020177034489 A KR1020177034489 A KR 1020177034489A KR 20177034489 A KR20177034489 A KR 20177034489A KR 102206483 B1 KR102206483 B1 KR 102206483B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coil
aluminum sheet
acid
pretreatment
aluminum
Prior art date
Application number
KR1020177034489A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180002735A (ko
Inventor
마이클 불
테레사 엘리자베스 맥팔레인
Original Assignee
노벨리스 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=56113037&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR102206483(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 노벨리스 인크. filed Critical 노벨리스 인크.
Publication of KR20180002735A publication Critical patent/KR20180002735A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102206483B1 publication Critical patent/KR102206483B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/60—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using alkaline aqueous solutions with pH greater than 8
    • C23C22/66—Treatment of aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12—Light metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/102—Pretreatment of metallic substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/04—Printing plates or foils; Materials therefor metallic
    • B41N1/08—Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing
    • B41N1/083—Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing made of aluminium or aluminium alloys or having such surface layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/12—Wash primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/56—Treatment of aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C23C22/76—Applying the liquid by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10—Etching compositions
    • C23F1/14—Aqueous compositions
    • C23F1/16—Acidic compositions
    • C23F1/20—Acidic compositions for etching aluminium or alloys thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167—Phosphorus-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

산성 유기인계 화합물의 후속 증착을 위해 알루미늄 합금 시트 또는 코일의 표면을 처리하는데 사용되는 연속 코일 전처리 방법이 본원에 개시되어 있다. 본 방법은 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 세정제를 적용하는 단계; 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 산성 용액으로 에칭하는 단계; 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 탈이온수로 수세하는 단계; 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 산성 유기인계 화합물의 용액을 적용하는 단계; 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 탈이온수로 수세하는 단계; 및 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 건조시키는 단계를 포함할 수 있다.

Description

연속 코일 전처리 방법
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2015년 5월 1일에 출원된 미국가출원 제62/155,731호, 및 2015년 5월 6일에 출원된 미국가출원 제62/157,721호의 이익을 주장하고, 이는 본원에 그 전문이 참조로 포함되어 있다.
기술분야
연속 코일 전처리 방법이 본원에 개시되어 있다. 본 방법은 알루미늄 시트 및 코일의 표면의 처리에서 사용될 수 있다.
전처리는 통상적으로 적용되어 화학 반응을 통해 층으로 전환되는 박막의 형태의 표면 개질을 지칭한다. 상기 층은 금속 또는 금속 표면의 부피와 크게 차이가 있는 경향을 가진 특성 및 성능 품질을 부여한다. 예를 들면, 전처리는 비전처리된 표면과 비교하여 개선된 접착 접합 성능 및 개선된 부식 저항성을 제공할 수 있다. 추가로 이러한 그리고 다른 특성을 향상시키고, 효과적이고 신뢰성 있는 방식으로 전처리된 표면을 생성하기 위해 새로운 전처리 공정이 요구된다.
요약
본 발명의 포함된 구현예는 본 요약이 아닌 청구항에 의해 정의된다. 이러한 요약은 본 발명의 다양한 양태의 높은 수준의 개요이고, 하기 상세한 설명에 추가로 기재된 일부의 개념을 소개한다. 본 요약은 청구된 주제의 중요하거나 또는 본질적인 특징을 확인하는 것으로 의도되지 않으며, 또한 청구된 주제의 범위를 결정하기 위해 별도로 사용되는 것으로 의도되지 않는다. 주제는 전체, 명세서, 임의의 또는 모든 도면 및 각 청구항의 적절한 부분들을 참조하여 이해될 수 있다.
본원에는 연속 코일 전처리 방법이 제공된다. 본원에서 기재된 연속 코일 전처리 방법은 a) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 세정제를 적용하는 단계; b) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 산성 용액으로 에칭하는 단계; c) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 탈이온수로 수세하는 단계; d) 산성 유기인계 화합물의 용액을 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 적용하는 단계; e) 탈이온수로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계; 및 f) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 건조시키는 단계를 포함한다. 산성 유기인계 화합물은 비닐포스폰산-아크릴산 코폴리머 또는 A951일 수 있다. 산성 유기인계 화합물의 농도는 약 0.4 wt% 내지 약 10 wt% (예를 들면, 약 0.6 wt% 내지 약 5 wt%, 약 0.7 wt% 내지 약 3 wt% 또는 약 0.8 wt% 내지 약 1.0 wt%)일 수 있다. 산성 용액은 약 2 부피% 내지 약 15 부피%의 농도로 황산을 포함할 수 있다. 임의로, 산성 용액은 황산, 황산, 및 불화수소산, 질산, 및/또는 인산을 포함한다. 단계 (c)에서의 탈이온수는 임의로 25 uS/cm 이하의 전도성을 가질 수 있다.
알루미늄 시트 또는 코일은 1XXX, 2XXX, 3XXX, 4XXX, 5XXX, 6XXX 및 7XXX 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알루미늄 합금으로 제조될 수 있다. 임의로, 알루미늄 시트 또는 코일은 AA5754, AA5182, AA6451, AA6111 및 AA6014 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알루미늄 합금으로 제조된다. 단계 (a)에서의 세정제는 고온수를 포함할 수 있다. 단계 (a)에서의 세정제는 추가로 산, 알칼리, 계면활성제 또는 세제를 포함할 수 있다. 단계 (d)에서의 적용 단계는 산성 유기인계 화합물의 용액에 알루미늄 시트 또는 코일을 함침시키거나 또는 산성 유기인계 화합물의 용액을 알루미늄 시트 또는 코일에 분무함으로써 수행될 수 있다.
임의로, 단계 (b)는 산성 용액의 분무를 적용함으로써 수행될 수 있다. 단계 (b)에서의 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉하는 산성 용액은 약 1000 ppm 미만의 알루미늄 이온 및 마그네슘 이온을 포함할 수 있다. 임의로, 단계 (d)에서의 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉하는 산성 유기인계 화합물의 용액은 약 80 ppm 이하의 알루미늄 이온을 포함한다.
또한, 본원에 개시된 방법에 따라 처리되는 알루미늄 시트 또는 코일이 개시되어 있다.
추가로, a) 고온수 분무 충돌에 의해 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 세정제를 적용하는 단계; b) 약 5 내지 약 15초의 기간 동안 약 55℃ 내지 약 85℃의 온도에서 계면활성제 첨가제 또는 가속화제와 임의로 조합되는 산성 용액으로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 에칭하는 단계; c) 약 37℃ 내지 약 70℃의 온도에서 탈이온수로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계; d) 약 5초 내지 약 20초의 기간 동안 약 45℃ 내지 약 85℃의 온도에서 산성 유기인계 화합물의 용액을 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 적용하는 단계; e) 산성 유기인계 화합물의 적용 이후 즉시 또는 약 1 내지 약 5초 이후에 탈이온수로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계; 및 f) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 건조시키는 단계를 포함하는 연속 코일 전처리 방법이다.
본 발명의 다른 목적 및 장점은 본 발명의 비제한적인 예의 이후의 상세한 설명으로부터 분명할 것이다.
도 1a는 에칭 (R243) 및 전처리 (A951)에 대한 체류 시간에 대해 플롯팅된 x-선 형광 (XRF) 인 수치(phosphorus value)의 3D 산점도이다. 도 1b는 에칭 (R243) 및 전처리 (A951)에 대한 체류 시간에 대해 플롯팅된 XRF 인 수치의 표면 플롯이다.
도 2a는 에칭 (R243) 및 전처리 (A951)에 대한 체류 시간에 대해 플롯팅된 XRF 인 수치의 3D 산점도이다. 도 2b는 에칭 (R243) 및 전처리 (A951)의 체류 시간에 대해 플롯팅된 XRF 인 수치의 표면 플롯이다.
도 3a는 최종 알루미늄 시트의 인 코트 중량에 대한 산 에칭 체류 시간의 효과를 나타내는 플롯이다. 도 3b는 최종 알루미늄 시트의 인 코트 중량에 대한 유기인산 전처리 체류 시간의 효과를 나타내는 플롯이다.
연속 코일 전처리 방법이 본원에 제공되어 있다. 본원에 기재된 연속 코일 전처리 방법은 a) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 세정제를 적용하는 단계; b) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 산성 용액으로 에칭하는 단계; c) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 탈이온수로 수세하는 단계; d) 산성 유기인계 화합물의 용액을 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 적용하는 단계; e) 탈이온수로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계; 및 f) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 건조시키는 단계를 포함한다. 임의로, 본원에 기재된 연속 코일 전처리 방법은 a) 고온수 분무 충돌에 의해 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 세정제를 적용하는 단계; b) 약 5 내지 약 15초의 기간 동안 약 55℃ 내지 약 85℃의 온도에서 계면활성제 첨가제 또는 가속화제와 임의로 조합되는 산성 용액으로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 에칭하는 단계; c) 약 37℃ 내지 약 70℃의 온도에서 탈이온수로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계; d) 약 5초 내지 약 20초의 기간 동안 약 45℃ 내지 약 85℃의 온도에서 산성 유기인계 화합물의 용액을 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 적용하는 단계; e) 산성 유기인계 화합물의 적용 이후 즉시 또는 약 1 내지 약 5초 이후에 탈이온수로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계; 및 f) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 건조시키는 단계를 포함한다.
본원에 기재된 방법으로 처리된 알루미늄 시트 또는 코일은 예를 들면 부식성 환경에서 가속화된 접착제 응력 내구성 시험(accelerated adhesive stress durability test)에 노출되는 경우 특히 단단하고 내구성인 표면을 가진다. 또한, 본원에 기재된 방법은 전처리 코트 중량 및 알루미늄 시트 또는 코일에 대한 코트 중량의 안정성에 의해 입증될 수 있는 양호하고 반복가능한 제조 공정에 대해 제공된다.
정의 및 설명
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "발명", "상기 발명, "본 발명", 및 "본원의 발명"은 본 특허출원 및 하기의 청구항의 주제의 모두를 광범위하게 지칭하는 것으로 의도된다. 이러한 용어를 포함하는 설명은 본원에 기재된 주제를 제한하거나 또는 하기 특허 청구항의 의미 또는 범위를 제한하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 설명에서, AA 수치 및 다른 관련 표시, 예컨대 "일련표시"에 의해 식별되는 합금을 참조한다. 알루미늄 및 이의 합금을 명명하고 식별하기 위해 가장 일반적으로 사용되는 수치 표시 시스템을 이해하기 위해, "국제 합금 표시 및 가공용 알루미늄 및 가공용 알루미늄 합금에 대한 화학 조성 한계값" 또는 "알루미늄 협회 합금 표시 및 캐스팅 및 잉곳의 형태로의 알루미늄 합금에 대한 화학 조성 한계값"을 참조하며, 이 둘은 알루미늄 협회에 의해 공개되어 있다.
본원에 사용되는 바와 같이, 단수 ("a," "an," 및 "the")의 의미는 문맥에서 분명하게 달리 나타내지 않는 한, 단수 및 복수의 참조를 포함한다.
연속 코일 전처리 방법
전처리 (예를 들면, 유기인계 화합물)의 후속 증착을 위해 알루미늄 합금 시트 또는 코일의 표면을 처리하기 위해 사용되는 연속 코일 전처리 방법이 본원에 개시되어 있다. 본 방법은, 비제한적으로 1XXX, 2XXX, 3XXX, 4XXX, 5XXX, 6XXX, 및 7XXX 합금을 포함하는 수많은 알루미늄 합금에 대해 사용될 수 있다. 예를 들면, 본원에 기재된 방법은 AA5754, AA5182, AA6451, AA6111, AA6014, x608, x615, x616, 및 x621 합금에 대해 사용될 수 있다. 본원에 기재된 방법은 분리되거나 또는 함께 연결된 코일을 연속 코일 전처리 공정에서 이용될 수 있다. 연속 코일 전처리 방법에 대한 라인 속도는 변화가능하고, 본 기술분야의 당업자에 의해 결정될 수 있다. 임의로, 라인 속도는 분당 15-100 미터 (mpm)의 범위일 수 있다. 예를 들면, 라인 속도는 15 mpm, 20 mpm, 25 mpm, 30 mpm, 35 mpm, 40 mpm, 45 mpm, 50 mpm, 55 mpm, 60 mpm, 65 mpm, 70 mpm, 75 mpm, 80 mpm, 85 mpm, 90 mpm, 95 mpm, 또는 100 mpm일 수 있다.
유입 세정제
본원에 기재된 연속 코일 전처리 방법은 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 대해 세정제 (본원에서 유입 세정제로도 지칭됨)의 적용 단계를 포함한다. 유입 세정제는 시트 또는 코일 표면으로부터 잔류 오일, 또는 단단하지 않게 부착된 산화물을 제거한다. 임의로, 유입 세정제는 고온수 분무 충돌을 사용하여 수행될 수 있다. 임의로, 유입 세정제는 용매, 또는 용매의 혼합물, 예컨대 헨산, 에탄올, 아세톤, 및 이들의 조합을 사용하여 수행될 수 있다. 임의로, 하나 이상의 첨가제는 유입 세정제의 효율을 개선하기 위해 고온수와 조합될 수 있다. 예를 들면, 고온수는 이의 효율을 개선하기 위해 산 또는 알칼리 및/또는 계면활성제/세정제의 첨가로 개질될 수 있다.
유입 세정제의 동반된 오일 또는 산화물의 축적을 회피하기 위해, 유입 세정제는 주기적으로 대체되거나 또는 보충될 수 있다. 임의로, 유입 세정제는 예를 들면 적합한 오일 분리기 또는 충전기를 사용하여 오일 및 산화물을 주기적으로 세정할 수 있다. 유입 세정제의 사용은 하기 기재된 산 에칭 단계와 조합되는 경우 상승작용 에칭 반응을 제공할 수 있다. 유입 세정제의 사용은 또한 하기 기재된 바와 같은 전처리 공정 단계와 조합하여 열처리 공정 단계를 사용하는 경우에 유리할 수 있다. 일부 경우에서, 유입 세정제 단계가 생략되는 경우, 존재하는 임의의 잔류 오일은 고온 열처리에 노출될 것이고, 이는 시트의 표면 상에서 오일의 연소를 일으킬 수 있다. 이러한 연소된 오일은 에칭 공정을 사용하여 제거하기 곤란하며; 이에 따라 오일은 열처리 이전 및 에칭 공정 이전에 제거되어야 한다.
산 에칭
본원에 기재된 연속 코일 전처리 방법은 또한 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 에칭하는 단계를 포함한다. 알루미늄 시트 또는 코일의 표면은 산 에칭(즉, 산성 용액을 포함하는 에칭 공정)을 사용하여 에칭될 수 있다. 산 에칭은 전처리의 후속 적용을 수용하는 표면을 생성한다. 임의의 단단하지 않게 부착된 산화물, 예컨대 Al 산화물 및 Mg 풍부 산화물, 동반된 오일, 또는 잔해는 이러한 과정에서 적절하게 제거되어야 한다.
산 에칭을 수행하기 위한 예시적인 산은 황산, 불화수소산, 질산, 인산, 및 이들의 조합을 포함한다. 임의로, 산 에칭 용액은 하나 이상의 첨가제 (예를 들면, 계면활성제 첨가제) 및/또는 하나 이상의 가속화제를 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제 첨가제는 폴리옥시알킬렌을 포함한다. 계면활성제 첨가제는 약 0.1 부피% 내지 10 부피%의 범위의 농도로 산 에칭 용액에 포함될 수 있다. 예를 들면, 계면활성제 첨가제는 약 0.5 부피% 내지 9 부피%, 약 1 부피% 내지 8 부피%, 약 1.5 부피% 내지 7 부피%, 약 2 부피% 내지 6 부피%, 또는 약 3 부피% 내지 5 부피%의 범위의 농도로 산 에칭 용액에 포함될 수 있다. 임의로, 계면활성제 첨가제는 1 부피% 내지 5 부피%의 범위로 포함될 수 있다. 산 에칭 용액에 포함될 수 있는 적합한 가속화제는 황산제이철을 포함한다. 가속화제는 약 0.05 부피% 내지 4 부피%의 범위의 농도로 산 에칭 용액에 포함될 수 있다. 예를 들면, 가속화제는 약 0.06 부피% 내지 3 부피%, 약 0.07 부피% 내지 2 부피%, 또는 약 0.1 부피% 내지 1 부피%의 범위의 농도로 산 에칭 용액에 포함될 수 있다.
임의로, 산 에칭 용액은 상업적으로 이용가능한 예비혼합된 용액으로서 제공될 수 있다. 예를 들면, 계면활성제 첨가제 (예를 들면, 폴리옥시알킬렌) 및 가속화제 (예를 들면, 황산제이철)과 함께 황산을 함유하는 적합한 산 에칭 용액은 예비혼합될 수 있고, 산 에칭 용액으로서 사용될 수 있다. 임의로, 산 에칭 용액은 RIDOLINE 243, Henkel AG (뒤셀도르프, 독일)로부터 상업적으로 이용가능한 산 에칭 용액일 수 있다.
산 에칭 용액은 사용하기 이전에 약 55℃ 내지 약 85℃의 온도로 가열될 수 있다. 예를 들면, 산 에칭 용액은 약 55℃, 60℃, 약 65℃, 약 70℃, 약 75℃, 약 80℃, 또는 약 85℃로 가열될 수 있다. 산 에칭 용액은 (산의 부피% 기준) 약 1% 내지 약 15% 의 범위의 농도로 사용될 수 있다. 예를 들면, 산 에칭 용액 농도 범위는 산의 부피% 기준으로 약 1.5% 내지 약 10%, 약 1.5% 내지 약 8%, 약 1.5% 내지 약 5%, 약 2% 내지 약 4%, 또는 약 5% 미만일 수 있다. 임의로, 산은 약 2.5 부피%의 양으로 사용된다. 농도는 유리 및 총 산에 대한 적정 과정에 의해 또는 유도 결합 플라즈마 (ICP)에 의해 측정될 수 있다. 예를 들면, 황산을 포함하는 산 에칭 용액에서, ICP는 황 농도를 측정하기 위해 사용될 수 있다. 이러한 산 에칭 용액에서의 황 농도는 약 6000 ppm 내지 12000 ppm의 범위일 수 있다. 산 에칭 용액은 개략된 온도 및 농도 범위에서 예를 들면 열교환기 계량형 펌프 및 오버플로우를 사용하여 조절될 수 있고, 적절하게 대체되거나 또는 보충될 수 있다.
산 에칭 용액은 시트 상에 용액을 롤링함으로써, 시트 상에 용액을 분무함으로써, 또는 시트 또는 시트의 일부 (예를 들면, 시트 표면)을 배스에 함침시킴으로써 적용될 수 있다. 임의로, 산 에칭 용액은 새로운 용액이 연속적으로 시트 표면에 노출되는 것을 보장하기 위해 순환될 수 있다. 산 에칭에 대한 체류 시간은 약 5초 내지 약 15초일 수 있다. 예를 들면, 산 에칭에 대한 체류 시간은 약 5초, 약 6초, 약 7초, 약 8초, 약 9초, 약 10초, 약 11초, 약 12초, 약 13초, 약 14초, 또는 약 15초일 수 있다.
에칭 단계로부터의 반응 부산물로서, 산 에칭 용액은 1,000 ppm 미만의 알루미늄 (Al) 및 마그네슘 (Mg) 이온을 포함할 수 있다. 일부 예에서, 산 에칭 용액은 조합하거나 또는 별개로 300 ppm 이상의 Al 및 Mg 이온을 함유한다. 임의로, 산 에칭 용액은 조합되는 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 600 ppm, 700 ppm, 800 ppm, 900 ppm, 또는 1,000 ppm의 Al 및 Mg 이온을 포함한다. 이상적으로는, 더 낮은 수준의 두 양이온이 바람직하고, 더 고도로 에칭된 세정 표면을 생성한다. 임의로, 모든 오일은 임의의 잔해 구축물을 제거하기 위한 오일 분리 루프 및 관련 필터를 사용하여 산과 연속적으로 분리될 수 있다.
산 에칭 이후의 수세
산 에칭 단계 이후, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면은 용매로 세정된다. 임의로, 용매는 수용액, 예컨대 탈이온수 (DI) 또는 역삼투 (RO) 물일 수 있다. 수세 단계는 약 37℃ 내지 약 70℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 예를 들면, 수세 단계는 약 40℃ 내지 약 65℃, 약 45℃ 내지 약 60℃, 또는 약 50℃ 내지 약 55℃의 온도에서 수행될 수 있다.
수세는 진보적 캐스캐이딩 시스템(progressive cascading system)일 수 있다. 임의로, 분무는 수세 단계에 대해 사용된다. 일부 경우에서, 마지막 세정은 25 uS/cm 이하 (예를 들면, 20 uS/cm 이하, 15 uS/cm 이하, 10 uS/cm 이하, 또는 5 uS/cm 이하)의 전도성을 갖는 새로운 (즉, 미사용된 또는 재순환되지 않은) 탈이온수를 사용한 것일 수 있다. 이러한 경우, 용매 파열 무함유 표면(solvent break free surface) (예를 들면, 물 파열 무함유 표면)이 생성될 수 있다. 물 파열 무함유 표면은 표면이 이후 물로 습윤되는 경우에, 이것이 균일하게 표면 상을 유동하고, 수축되지 않고, (즉, 밀어내지 않고), 또는 용액이 조금 내지 전혀 없는 부분을 형성하는 것을 의미한다.
전처리의 적용
유기인계 전처리, 예컨대 산성 유기인계 전처리는 이후 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 적용될 수 있다. 전처리는 약 45℃ 내지 약 85℃의 온도에서 적용된다. 예를 들면, 전처리는 45℃, 50℃, 55℃, 60℃, 65℃, 70℃, 75℃, 80℃, 또는 85℃의 온도에서 적용될 수 있다. 전처리는 약 5초 내지 약 20초의 기간 동안 적용될 수 있다. 예를 들면, 전처리는 5초, 6초, 7초, 8초, 9초, 10초, 11초, 12초, 13초, 14초, 15초, 16초, 17초, 18초, 19초, 또는 20초 동안 적용될 수 있다.
전처리로서 사용하기 위한 적합한 산성 유기인계 화합물은 비닐포스폰산 (VPA) - 아크릴산 코폴리머를 포함한다. 예를 들면, 산성 유기인계 화합물은 Chemetall (뉴프로비던스 , NJ)로부터 구입한 A951 (또한 Alcoa 951P 또는 Alcoa 951C로서 지칭됨)일 수 있다. 전처리는 VPA 및 폴리머 첨가제의 다른 블렌드를 임의로 포함할 수 있다.
전처리의 적용은 알루미늄 시트 또는 코일의 표면 상에 유기인계 화합물, 예컨대 A951의 박막을 생성한다. 예를 들면, 전처리 적용은 알루미늄 시트 또는 코일의 표면 상에 전처리제의 매우 얇은 분자 단층을 제공하고, 이는 임의로 0.4 - 7 mg/m2/사이드 P와 동등할 수 있다. 임의로, 전처리 단층은 0.1 nm 내지 20 nm의 두께 (예를 들면, 0.5 nm 내지 15 nm 또는 1 nm 내지 10 nm의 두께)일 수 있다.
산성 유기인계 전처리제는 전처리제를 포함하는 용액과 함께 시트 또는 코일을 롤링함으로써, 전처리제를 포함하는 용액을 시트 또는 코일에 분무함으로써, 또는 전처리제를 포함하는 용액에 시트 또는 코일을 함침시킴으로써 적용될 수 있다. 전처리제를 포함하는 용액은 약 0.01 wt% 내지 10.0 wt%의 전처리제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 전처리제는 약 0.01 wt% 내지 9.0 wt%, 0.05 wt% 내지 8.0 wt%, 0.1 wt% 내지 7.0 wt%, 0.2 wt% 내지 6.0 wt%, 0.3 wt% 내지 5.0 wt%, 0.5 wt% 내지 4.0 wt%, 약 1.0 wt% 내지 3.0 wt%, 또는 약 1.5 wt% 내지 2.5 wt%의 양으로 전처리제를 포함하는 용액에 존재할 수 있다. 임의로, 전처리제의 농도는 0.4 wt% 내지 10.0 wt%, 0.6 wt% 내지 5.0 wt%, 또는 0.7 wt% 내지 3.0 wt%의 범위일 수 있다. 일부 예에서, 용액에 존재하는 전처리의 양은 0.8 wt% 내지 1.0 wt%의 범위일 수 있다. 전처리 용액에서의 성분의 농도는 본 기술분야의 당업자에게 알려진 바와 같은 기술에 따라, 예컨대 유리 및 총 산에 대한 적정 과정에 의해 또는 ICP에 의해 측정될 수 있다. 예를 들면, 인 함량은 ICP로 측정될 수 있다. 임의로, 인 함량은 약 2250 ppm 내지 약 2750 ppm (예를 들면, 약 2300 ppm 내지 약 2700 ppm, 약 2350 ppm 내지 약 2650 ppm, 또는 약 2400 ppm 내지 약 2600 ppm)의 범위일 수 있다.
전처리 용액은 임의로 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 용액으로 인해 알루미늄 (Al) 이온을 포함할 수 있다. Al 이온은 전처리의 응용의 반응 부산물일 수 있다. 임의로, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 용액에서의 Al 이온의 양은 80 ppm 이하이다. 예를 들면, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 용액은 75 ppm 미만의 Al 이온, 70 ppm 미만의 Al 이온, 65 ppm 미만의 Al 이온, 60 ppm 미만의 Al 이온, 55 ppm 미만의 Al 이온, 50 ppm 미만의 Al 이온, 45 ppm 미만의 Al 이온, 40 ppm 미만의 Al 이온, 또는 35 ppm 미만의 Al 이온을 포함할 수 있다.
전처리 용액은 임의로 마그네슘 (Mg) 이온을 포함할 수 있다. 임의로, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 용액에서의 Mg 이온의 양은 45 ppm 이하이다. 예를 들면, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 용액은 40 ppm 미만의 Mg 이온, 35 ppm 미만의 Mg 이온, 30 ppm 미만의 Mg 이온, 25 ppm 미만의 Mg 이온, 20 ppm 미만의 Mg 이온, 15 ppm 미만의 Mg 이온, 10 ppm 미만의 Mg 이온, 또는 5 ppm 미만의 Mg 이온을 포함할 수 있다.
임의로, 오버플로우(overflow) 및 보충의 수단은 화학적 농도 및 Al 이온 함량을 유지하기 위해 제공될 수 있다.
A951을 포함하여 철 (Fe)은 일부 전처리제의 결합 성능에 부정적인 영향을 주는 것으로 알려져 있다. Fe는 배스에서 30 ppm 미만으로 유지되어야 하고, 규칙적으로 ICP (Chemetall)로 확인되어야 한다. 예를 들면, Fe 함량은 25 ppm 미만, 20 ppm 미만, 15 ppm 미만, 10 ppm 미만, 또는 5 ppm 미만일 수 있다.
전처리의 적용 이후의 수세
전처리의 적용 이후, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면은 용매로 수세될 수 있다. 적합한 용매는 수성 용매 (예를 들면, 탈이온수)를 포함한다. 수세는 알루미늄 시트 또는 코일 표면에 단단하게 부착되지 않은 임의의 미부착된 또는 미반응된 전처리 (예를 들면, A951)을 제거한다. 수세는 전처리가 적용된 이후 최대 5초까지 수행될 수 있다. 예를 들면, 수세는 전처리 적용 이후 즉시 또는 전처리 적용 이후 약 1 내지 약 5초 이후에 일어날 수 있다. 이상적으로는, 순차적인 캐스캐이딩 수체 시스템은 25 uS/cm 이하의 전도성을 갖는 최종 수세와 함께 탈이온수를 사용하여 이용될 수 있다.
최종 수세는 분무를 사용하여 또는 함침에 의해 수행될 수 있다. 다른 경우에서, 탈이온수는 표면으로부터 미부착된 전처리제를 제거하고, 표면 상의 다시 이의 재부착을 방지하기 위해 적절하게 순환되어야 한다. 최종 수세는 표면에 앞서 수세된 임의의 전처리제가 다시 증착되는 것을 회피하기 위해 전처리제 (예를 들면, A951)를 실질적으로 함유하지 않아야 한다. 최종 수세는 최소량의 전처리제를 포함하여야 하고, 이로써 전도성은 약 200 uS/cm 이하 (예를 들면, 175 uS/cm 이하, 150 uS/cm 이하, 125 uS/cm 이하, 또는 100 uS/cm 이하)이게 된다.
수세 용매의 온도는 물이 표면으로부터 적절하게 제거되는 한 특별하게 중요하지 않다. 임의로, 세정 용매는 약 20℃ 내지 약 70℃의 온도일 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 최종 수세는 분무를 사용하여 수행될 수 있다. 분무가 사용되는 경우, 분무 방향이 중요하며 시트 방향에 반대로 유동되어야 한다. 본 기술분야의 당업자에게 알려진 바와 같은 임의의 분무가 사용될 수 있다. 적절한 분무의 비제한적인 예는 할로 분무(halo spray)이다.
전처리제는 세정수를 통해 스퀴즈 롤로부터 배출되기 위해 이동될 수 있고, 이에 의해 배출된 시트 표면 상에 전처리제를 "리프린팅할 수 있다". 스퀴즈 입구에서의 "물턱(water dam)"은 전처리제, 또는 전처리제 겔 또는 침전물이 스퀴즈 롤에 대한 분무로 스퀴즈 롤 표면과 접촉하는 것을 방지하여 스퀴즈 롤 표면을 연속적으로 세정하기 위한 효과적인 수단이다.
수세 이후 건조기
수세 단계 이후, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면이 건조될 수 있다. 건조 단계는 시트 또는 코일의 표면으로부터 임의의 세정수를 제거한다. 건조 단계는 공기 건조기에 의해 또는 적외선 건조기를 사용하여 수행될 수 있다. 건조 단계는 최대 5분의 기간 동안 수행될 수 있다. 예를 들면, 건조 단계는 5초 이상, 10초 이상, 15초 이상, 20초 이상, 25초 이상, 30초 이상, 35초 이상, 40초 이상, 45초 이상, 50초 이상, 55초 이상, 60초 이상, 65초 이상, 또는 90초 이상 동안 수행될 수 있다. 임의로, 건조 단계는 2분 이상, 3분 이상, 4분 이상, 또는 5분 동안 수행될 수 있다. 임의로, 건조 단계는 5분 초과 동안 수행될 수 있다. 경화 단계 또는 화학적 반응은 임의로 수행될 수 있으나, 요구되는 것은 아니다.
시험 조건 및/또는 제어
모든 화학물질은 시트 또는 코일 표면 상의 전처리제의 신중한 측정, 예컨대 ICP, 적정, 전도성 계량기, pH 계량기, 유량 측정계, 및 x-선 형광 (XRF) 검출에 의해 조절되어야 한다.
재수세 시험(Re-Rinse test)
고온수 추출 이후 인계 코팅 중량에서의 변화를 측정하는 것은 전처리 코팅이 표면 상에 효과적으로, 완전하게 화학적흡수되는지 여부를 결정하기 위해 사용될 수 있다. 과정은 XRF로 샘플 디스크를 측정하고, 인계 코팅 중량을 수득하는 것을 수반한다. 디스크는 이후 용매 (예를 들면, 헥산)으로 수세되어 임의의 건조 필름 윤활제를 제거할 수 있다. 샘플은 이후 증가된 온도 (예를 들면, 80 내지 85℃)의 탈이온수 또는 역삼투 (RO) 물을 포함하는 컨테이너에 배치할 수 있다. 샘플은 이후 제거되고, 따듯한 공기 건조기의 사용에 의해 건조하고, 인계 코팅 중량을 재측정하기 위해 XRF 유닛에 배치할 수 있다. 재수세된 코팅 중량은 차이를 결정하기 위해 초기 코팅 중량으로부터 제외된다. 10% 미만의 차이는 전처리제로 처리된 기재에 대해 적합한 것으로 고려된다. 10% 초과의 값에서, 좋지 않은 내구성이 종종 관찰되나, 반면, 내구성은 재수세 값이 10% 미만인 경우 적합하다.
하기 실시예는, 본 발명을 추가로 예시하는 역할을 할 것이나, 그러나, 동시에 이의 임의의 제한을 구성하지 않는다. 반면, 다른 대안은 본 명세서를 읽은 이후 본 발명의 사상을 벗어남 없이 본 기술분야의 당업자가 제시할 수 있는 이의 다양한 구현예, 수정 및 동등물인 것으로 분명하게 이해될 것이다.
실시예 1
알루미늄 합금 시트의 표면을 본원에 기재된 방법에 따라 처리하였다. 실시예에서 사용되는 시트는 합금 5754 시트 (2 mm 게이지); 합금 6111 시트 (1 mm 게이지); 및 합금 5182 시트 (1.34 mm 게이지)을 포함한다. 시트를 세정하고, 산 에칭을 리돌린 243 (R243)을 분무하여 수행하였고, 65℃까지 가열하였고, 257 l/min의 유량에서 2.0 바의 압력 하에 수행하였다. 산 에칭에 대한 체류 시간은 변화되었고, 하기 표 1에 나타나 있다.
시트를 이후 본원에 기재된 탈이온수로 세정하였고, 유기인계 화합물을 65℃에서 1 wt% A951 용액에 시트를 함침시키거나 또는 255 l/min의 유량에서 2.5 바의 압력 하에 65℃에서 1 wt% A951 용액을 시트에 분무하여 적용하였다 (단, 실시예 27은 3.5 바의 압력 하에 분무하였다). 유기인계 체류 시간은 때때로 본원에서 전처리 체류 시간으로 지칭된다. 함침 공정의 초기 및 말기에서의 A951 용액에 존재하는 Al 이온은 표 2에 나타나 있다. 함침에 대한 체류 시간을 변화시켰고, 하기 표 1에 나타나 있다. 시트를 이후 고온 탈이온수를 사용하여 수세하여 임의의 미부착되거나 또는 미반응된 A951을 제거하였다.
[표 1]
Figure 112017118908278-pct00001
적용 공정의 시작 및 종료시의 유기인계 용액에서의 알루미늄 이온 수준을 측정하였다. 인계 코팅 중량에서의 변화를 또한 상기 기재된 방법에 따라 측정하였다. 특별하게는, 인계 코팅 중량을 고온 탈이온수로의 세정 이전 및 이후에 시트의 표면의 상면 및 하면의 XRF에 의해 측정하였다. 그 결과는 표 2에 나타나 있다.
[표 2]
Figure 112017118908278-pct00002
코트 중량에 대한 유기인계 용액에서의 Al 이온 수준의 효과( 실시예 1 내지 6)
최종 인계 코팅 중량에 대한 알루미늄 시트를 전처리 하기 위해 사용되는 유기인계 용액에서의 Al 이온 수준의 효과를 측정하였다. 실시예 1 및 4는 산 에칭 단계 및 유기인계 함침 단계 모두에 대해 32초 체류 시간을 포함하였다. 이러한 샘플에 대한 인계 코트 중량은 대략 9-10 mg/m2이었다. 실시예 2 및 5는 산 에칭 단계 및 유기인계 함침 단계 모두에 대해 5초 체류 시간을 포함하였다. 이러한 샘플에 대한 인계 코트 중량은 대략 4-5 mg/m2이었다. 실시예 3 및 6은 산 에칭 단계 및 유기인계 함침 단계 모두에 대해 2.5초 체류 시간을 포함하였다. 이러한 샘플에 대한 인계 코트 중량은 대략 3-4 mg/m2이었다. 이러한 샘플에 의해 나타난 바와 같이, 산 에칭 및 유기인계 함침에 대한 감소된 체류 시간은 더 낮은 인계 코트 중량을 생성하였다. 그러나, 유기인계 용액에서의 증가된 Al 수준 (예를 들면, 0 ppm 내지 약 10 ppm)은 인계 코트 중량에 영향을 주지 않는다.
코트 중량에 대한 유기인계 용액 적용 공정의 효과 ( 실시예 4-9)
최종 인계 코팅 중량에 대한 알루미늄 시트에 유기인계 용액을 적용하는 공정의 효과를 결정하였다. 실시예 4-6을 유기인계 용액에 시트를 함침시켜 제조하였고, 반면 실시예 7-9를 유기인계 용액을 시트에 분무하여 제조하였다. 함침 공정 및 분무 공정을 사용하여 생성된 인계 코트 중량은 2.5 내지 5초의 더 짧은 전처리 시간 (실시예 5-6 및 8-9)을 사용한 경우와 유사하였다. 그러나, 더 긴 전처리 시간 (예를 들면, 32초; 실시예 4 및 7)에서, 인계 코트 중량에 있어서의 차이는 단지 상부 표면에서만 나타났다. 상부 표면은 더 긴 코트 중량을 가지는 경향을 가졌다.
인계 코트 중량에 대한 산 에칭 시간의 효과 (실시예 7-13 및 15)
최종 인계 코팅 중량에 대한 산 에칭 시간의 효과를 결정하였다. 더 높은 코팅 중량은 더 짧은 체류 시간 (예를 들면, 실시예 8-12에 나타난 바와 같이 2.5, 5.0, 또는 16.0초)과 비교하여 더 긴 산 체류 시간 (예를 들면, 실시예 7, 13, 및 15에서 나타난 바와 같이 32초)을 사용하여 얻었다.
코트 중량에 대한 합금 유형의 효과 (실시예 16-19 및 21)
적합한 인계 코트 중량을 합금 6111 (실시예 16-18 참조) 및 합금 5182 (실시예 19 및 21 참조)를 비롯하여 합금 5754 이외의 합금 유형에 대해 얻었다. 6111 합금에 대해, 1.7 내지 3 mg/m2의 인의 코트 중량은 5초의 에칭/전처리 체류 시간을 사용하여 수득할 수 있다. 5182 합금에 대해, 4.7 내지 5.7 mg/m2의 인의 코트 중량은 5초의 전처리 체류 시간과 조합되는 2.5초의 산 에칭 체류 시간을 사용하여 수득할 수 있다.
함침 방식에서의 인계 코트 중량에 대한 Al 수준의 효과 ( 실시예 1-6 및 22-24)
실시예 1-6은 0 내지 17 ppm의 Al을 포함하는 유기인계 용액 (A951 용액)을 사용하여 제조하였다. 34-37 ppm의 Al을 포함하는 유기인계 용액을 사용하여 실시예 22-24를 제조하였다. 표 2에 나타난 바와 같이, A951에서의 0-17 ppm의 Al 수준은 함침 방식의 경우 주어진 체류 시간에 대한 인계 코트 중량에 유의미한 영향을 주지 않는다. 그러나, 34-37 ppm의 Al 수준은 주어진 체류 시간에 대해 인계 코트 중량을 감소시켰다. 함침 방식에서 더 긴 체류 시간 그리고 높은 Al 수준 (예를 들면, 34-37 ppm)을 사용하는 경우 효과는 더 컸다. 에칭 및 전처리에 대한 체류 시간에 대해 플롯팅된 XRF 인 수치의 3D 산점도인 도 1a 및 에칭 및 전처리에 대한 체류 시간에 대해 플롯팅된 XRF 인 수치의 표면 플롯인 도 1b에 그 효과가 기재되어 있다.
분무 방식에서의 인계 코트 중량에 대한 Al 수준의 효과 ( 실시예 7-15 및 25-27)
실시예 7-15는 17 내지 21.6 ppm의 Al을 포함하는 유기인계 용액 (A951 용액)을 사용하여 제조하였다. 실시예 25-27은 30 ppm 초과의 Al을 포함하는 유기인계 용액을 사용하여 제조하였다. 표 2에 나타난 바와 같이, 분무 방식으로의 인계 코팅은 함침 방식 하에 시트와 같은 Al 수준에 의해 유의미하게 영향을 주지 않았다. 에칭 및 전처리에 대한 더 긴 체류 시간 (예를 들면, 32초)에서, 하부 표면에서의 인계 코트 중량은 Al 수준이 (실시예 7 및 실시예 25와 비교하여) A951 용액에서 약 19-30 ppm을 증가시키는 경우에 약간 강하하였다. 에칭 및 전처리에 대한 5초 체류 시간을 사용하여, 인계 코트 중량은 (실시예 8 및 실시예 26과 비교하여) Al 수준이 19 ppm 내지 30 ppm가 증가한 경우에 약간 감소되었다. 에칭 및 전처리에 대한 체류 시간에 대해 플롯팅된 XRF 인 수치의 3D 산점도인 도 2a 및 에칭 및 전처리에 대한 체류 시간에 대해 플롯팅된 XRF 인 수치의 표면 플롯인 도 2b에 이러한 효과가 도시되어 있다.
산 또는 유기인계 전처리 단계에서의 체류 시간의 효과
도 3a 및 3b에 나타난 플롯에 도시된 바와 같이, 산 에칭 단계 과정에서 그리고 유기인계 전처리 단계 과정에서의 체류 시간은 최종 시트의 인계 코트 중량에 대해 영향을 주었다.
응력 내구성 시험 결과 ( 실시예 1-3, 7-9, 13-15, 및 18)
응력 내구성 시험을 상기 기재된 바와 같이 제조된 시트에 대해 수행하였다. 응력 내구성 시험에서, 한 세트의 6 랩 조인트/결합을 볼트에 의해 일련하여 연결하였고, 100% 상대 습도 (RH) 습도 캐비넷에서 수직으로 배치하였다. 온도를 50 ± 2℃로 유지하였다. 2.4 kN의 인장 하중을 시퀀스를 결합하기 위해 적용하였다. 응력 내구성 시험은 최대 45 사이클 동안 실시된 사이클 노출 시험이다. 각 사이클은 24시간 동안 지속된다. 각 사이클에서, 결합은 22시간 동안 습도 캐비넷에서 노출되어 있고, 이후 15분 동안 5% NaCl에 함침시켰고, 최종적으로 105분 동안 공기-건조시켰다. 3개의 조인트의 파열시, 시험을 특정 세트의 조인트에 대해 중단하였다. 45 사이클의 완료는 한 세트의 조인트가 결합 내구성 시험을 통과한 것을 나타내었다. 그 결과는 표 3에 나타나 있다. 표 3에서, 각각의 조인트는 1 내지 6으로 넘버링되고, 수직으로 배향된 경우에 조인트 1은 상부 조인트이고, 조인트 6은 하부 조인트이다.
[표 3]
Figure 112017118908278-pct00003
적합한 값은 실시예 1이 9-10 mg/m2 P의 코트 중량을 가지는 것을 제외하고 모든 샘플에 대해 얻어졌다.
상기 인용된 모든 특허, 공보, 및 요약은 그 전문이 본원에 참조로 포함되어 있다. 본 발명의 다양한 구현예는 본 발명의 다양한 목적이 충족되는 것으로 기재되어 있다. 이러한 구현예는 본 발명의 원리를 단순하게 예시하는 것으로 인식되어야 한다. 이의 수많은 수정예 및 적용예는 하기 청구항에 정의된 본 발명의 사상 및 범위를 벗어남 없이 본 기술분야의 당업자에게 용이하게 자명할 것이다.

Claims (26)

  1. 연속 코일 전처리 방법으로서,
    a) 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 세정하는 단계;
    b) 5초 내지 15초의 기간 동안 1.5 부피% 내지 8 부피%의 황산을 포함하는 산성 에칭 용액을 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 분무함으로써, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 에칭하는 단계-상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 상기 산성 에칭 용액은 알루미늄 이온 및 마그네슘 이온의 합친 농도가 1,000 ppm을 초과할 때 상기 산성 에칭 용액을 대체하거나 보충함으로써 제어됨-;
    c) 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 탈이온수로 수세하는 단계;
    d) 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액을 적용하는 단계;
    e) (i) 연속 코일 전처리 공정이 진행됨에 따라 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 이송 방향에 반대인 분무 방향으로 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 탈이온수를 분무하고, (ii) 출구 스퀴즈 롤의 엔트리 포인트에서 물턱을 제공하고, (iii) 연속적으로 출구 스퀴즈 롤의 표면을 수세함으로써, 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계; 및
    f) 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 건조시키는 단계
    를 포함하는 연속 코일 전처리 방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액 내 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머의 농도는 0.4 wt% 내지 10 wt%인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액 내 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머의 농도는 0.6 wt% 내지 5 wt%인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액 내 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머의 농도는 0.7 wt% 내지 3 wt%인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액 내 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머의 농도는 0.8 wt% 내지 1.0 wt%인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 산성 에칭 용액은 불화수소산, 질산, 인산, 또는 이의 혼합물을 더 포함하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 산성 에칭 용액은 불화수소산을 더 포함하는 방법.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서, 상기 단계 (c)에서의 탈이온수는 25 uS/cm 이하의 전도성을 가지는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 알루미늄 시트 또는 코일은 5XXX 및 6XXX 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알루미늄 합금으로 제조되는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 알루미늄 시트 또는 코일은 AA5754, AA5182, AA6451, AA6111 및 AA6014 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알루미늄 합금으로 제조되는 방법.
  14. 제1항에 있어서, 상기 단계 (a)에서의 세정은 물을 포함하는 세정제를 적용하는 것을 포함하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 세정제는 산, 알칼리, 계면활성제, 세제, 또는 이들의 혼합물을 더 포함하는 방법.
  16. 제1항에 있어서, 상기 단계 (d)에서의 적용은 상기 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액에 알루미늄 시트 또는 코일을 함침시킴으로써 수행되는 방법.
  17. 제1항에 있어서, 상기 단계 (d)에서의 적용은 상기 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액을 상기 알루미늄 시트 또는 코일에 분무함으로써 수행되는 방법.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 연속 코일 전처리 방법으로서,
    a) 물 분무 충돌에 의해 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 세정하는 단계;
    b) 5초 내지 15초의 기간 동안 1.5 부피% 내지 10 부피%의 황산을 포함하는 산성 에칭 용액을 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 분무함으로써, 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 에칭하는 단계-상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 상기 산성 에칭 용액은 1,000 ppm을 초과하지 않는 알루미늄 이온 및 마그네슘 이온의 농도를 유지하도록 제어되고, 알루미늄 이온 및 마그네슘 이온의 농도가 1,000 ppm을 초과할 때 상기 산성 에칭 용액은 대체되거나 보충됨-;
    c) 37℃ 내지 65℃의 온도에서 탈이온수로 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계;
    d) 5초 내지 20초의 기간 동안 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액을 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 적용하는 단계-상기 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머를 포함하는 용액 내 비닐포스폰산-아크릴산(VPA-AA) 코폴리머의 농도는 0.8 wt% 내지 1.0 wt%임-;
    e) 상기 단계 (d) 이후 즉시 또는 1초 내지 5초 이후에 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 수세하는 단계-상기 수세 단계는 (i) 연속 코일 전처리 공정이 진행됨에 따라 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 이송 방향에 반대인 분무 방향으로 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면에 탈이온수를 분무하고, (ii) 출구 스퀴즈 롤의 엔트리 포인트에서 물턱을 제공하고, (iii) 연속적으로 출구 스퀴즈 롤의 표면을 수세하는 것을 포함함-; 및
    f) 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면을 건조시키는 단계
    를 포함하는 연속 코일 전처리 방법.
  23. 제22항에 있어서, 상기 산성 에칭 용액은 계면활성제 첨가제 또는 가속화제와 조합되는,
    연속 코일 전처리 방법.
  24. 제22항에 있어서, 상기 단계 (b)에서 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 상기 산성 에칭 용액은 1.5 부피% 내지 8 부피%의 황산을 포함하는,
    연속 코일 전처리 방법.
  25. 제22항에 있어서, 상기 단계 (b)에서 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 상기 산성 에칭 용액은 알루미늄 이온 및 마그네슘 이온의 농도를 800 ppm 내지 1,000 ppm 미만의 범위로 유지하도록 제어되는,
    연속 코일 전처리 방법.
  26. 제1항에 있어서, 상기 단계 (b)에서 상기 알루미늄 시트 또는 코일의 표면과 접촉되는 상기 산성 에칭 용액은 알루미늄 이온 및 마그네슘 이온의 합친 농도를 800 ppm 내지 1,000 ppm 미만의 범위로 유지하도록 제어되는,
    연속 코일 전처리 방법.
KR1020177034489A 2015-05-01 2016-04-29 연속 코일 전처리 방법 KR102206483B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562155731P 2015-05-01 2015-05-01
US62/155,731 2015-05-01
US201562157721P 2015-05-06 2015-05-06
US62/157,721 2015-05-06
PCT/US2016/030000 WO2016178963A1 (en) 2015-05-01 2016-04-29 Continuous coil pretreatment process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180002735A KR20180002735A (ko) 2018-01-08
KR102206483B1 true KR102206483B1 (ko) 2021-01-22

Family

ID=56113037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177034489A KR102206483B1 (ko) 2015-05-01 2016-04-29 연속 코일 전처리 방법

Country Status (12)

Country Link
US (2) US11807942B2 (ko)
EP (1) EP3289115B1 (ko)
JP (1) JP6586469B2 (ko)
KR (1) KR102206483B1 (ko)
CN (1) CN107532308A (ko)
AU (1) AU2016257686B2 (ko)
BR (1) BR112017021919B1 (ko)
CA (1) CA2984597C (ko)
ES (1) ES2908928T3 (ko)
MX (1) MX2017013713A (ko)
SA (1) SA517390121B1 (ko)
WO (1) WO2016178963A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3568502A4 (en) * 2017-01-11 2020-09-30 Arconic Technologies LLC PROCESSES FOR THE PREPARATION OF ALUMINUM ALLOY PRODUCTS FOR BONDING
CA3049418C (en) * 2017-01-18 2022-05-03 Arconic Inc. Methods of preparing 7xxx aluminum alloys for adhesive bonding, and products relating to the same
EP3592884A4 (en) * 2017-03-06 2021-01-06 Arconic Technologies LLC PROCESSES FOR THE PREPARATION OF 7XXX SERIES ALUMINUM ALLOYS FOR ADHESIVE BONDING AND ASSOCIATED PRODUCTS
WO2019023273A1 (en) * 2017-07-26 2019-01-31 Arconic Inc. ROLL-COATING PREPARATION METHODS FOR ALUMINUM ALLOY-ADHESION BONDING, AND PRODUCTS RELATED THERETO
KR102156404B1 (ko) 2018-01-09 2020-09-15 주식회사 엘지화학 배터리 셀 성능 테스트 장치 및 방법
EP3850129A1 (en) * 2018-09-11 2021-07-21 Novelis, Inc. Highly deformable and thermally treatable continuous coils and method of producing the same
KR20210109590A (ko) 2019-01-02 2021-09-06 노벨리스 인크. 캔 뚜껑 원료를 라미네이트하기 위한 시스템 및 방법
FR3091880B1 (fr) 2019-01-18 2022-08-12 Constellium Neuf Brisach Traitement de surface en continu des bobines réalisées à partir de tôles d’alliages d’aluminium
WO2020148412A1 (en) 2019-01-18 2020-07-23 Constellium Neuf-Brisach Continuous surface treatment for coils made of aluminum alloys sheets

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002088483A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 Kiwa Kagaku Yakuhin Kk アルミニウム及びその合金の表面処理用組成物及び処理方法
JP2003313680A (ja) * 2002-04-23 2003-11-06 Nippon Paint Co Ltd ノンクロム金属表面処理剤、ノンクロム金属表面処理方法、及び、アルミニウム又はアルミニウム合金板
JP2011145594A (ja) 2010-01-18 2011-07-28 Fuji Xerox Co Ltd 現像装置及びこれを用いた画像形成装置
WO2011145594A1 (ja) * 2010-05-21 2011-11-24 貴和化学薬品株式会社 クロムフリー金属表面処理剤及びこれを使用する金属表面処理方法

Family Cites Families (132)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2446548A (en) 1939-01-16 1948-08-10 John S Nachtman Contact roll construction
US2438877A (en) 1945-09-06 1948-03-30 American Chem Paint Co Composition for and method of coating aluminum
BE540601A (ko) 1950-12-06
US2882153A (en) 1954-02-04 1959-04-14 Polychrome Corp Planographic printing plate
US2762694A (en) 1954-07-22 1956-09-11 Turco Products Inc Method of etching of aluminum and its alloys
US2922715A (en) 1956-03-26 1960-01-26 Polychrome Corp Presensitized printing plate and method for preparing same
NL267931A (ko) 1960-08-05 1900-01-01
NL268724A (ko) 1960-08-31
DE1290410C2 (de) 1963-11-12 1974-05-30 Pennsalt Chemicals Corp Waessrige, saure fluorid-ionen und einen anorganischen inhibitor enthaltende loesung, die praktisch frei von chloridionen ist, und verfahren zum reinigen von aluminium und aluminiumlegierungen
DE1447956A1 (de) 1965-01-02 1968-11-21 Kalle Ag Verfahren zur Herstellung einer mit einem Diazoniumsalz vorsensibilisierten Druckform
US3448055A (en) * 1965-03-31 1969-06-03 Diversey Corp Aluminum alloy deoxidizing-desmutting composition and method
US3416975A (en) 1965-05-04 1968-12-17 Nasa Etching of aluminum for bonding
ZA6807938B (ko) 1967-12-04
AT292408B (de) 1968-09-02 1971-08-25 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Reinigung von Aluminium-Oberflächen vor dem Lackieren
US3634146A (en) 1969-09-04 1972-01-11 American Cyanamid Co Chemical treatment of metal
US3635826A (en) 1969-11-03 1972-01-18 Amchem Prod Compositions and methods for treating metal surfaces
US3864139A (en) 1970-12-04 1975-02-04 Amchem Prod Pretreatment compositions and use thereof in treating metal surfaces
US3809105A (en) 1972-01-05 1974-05-07 Hoechst Co American Apparatus for processing two sides of a printing plate
USRE27662E (en) 1972-08-14 1973-06-12 Compositions and methods for treating metal surfaces
JPS5035033A (ko) * 1973-08-02 1975-04-03
US3921701A (en) 1973-08-20 1975-11-25 Ford Motor Co Method for improving bond between transplanted coating and die-casting
US4085012A (en) 1974-02-07 1978-04-18 The Boeing Company Method for providing environmentally stable aluminum surfaces for adhesive bonding and product produced
US4009115A (en) 1974-02-14 1977-02-22 Amchem Products, Inc. Composition and method for cleaning aluminum at low temperatures
US4206049A (en) 1978-08-14 1980-06-03 Westinghouse Electric Corp. Recovery of uranium by a reverse osmosis process
US4367125A (en) 1979-03-21 1983-01-04 Republic Steel Corporation Apparatus and method for plating metallic strip
US4308079A (en) 1980-06-16 1981-12-29 Martin Marietta Corporation Durability of adhesively bonded aluminum structures and method for inhibiting the conversion of aluminum oxide to aluminum hydroxide
US4668421A (en) 1981-06-24 1987-05-26 Amchem Products, Inc. Non-fluoride acid compositions for cleaning aluminum surfaces
AT377539B (de) 1981-06-24 1985-03-25 Badische Corp Monofiler, aus zwei komponenten bestehender, elektrisch leitender textilfaden
DE3126627A1 (de) 1981-07-06 1983-01-20 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Polyvinylmethylphosphinsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4382825A (en) 1981-07-08 1983-05-10 Amchem Products, Inc. Alkaline cleaner for ferrous-based metal surfaces
US4540444A (en) 1982-08-12 1985-09-10 Amchem Products, Inc. Aluminum cleaner and system
JPS59205488A (ja) 1983-05-04 1984-11-21 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム合金材の表面処理方法
US5139888A (en) 1983-05-07 1992-08-18 Alcan International Limited Structures fabricated from aluminium components and processes involved in making these structures
GB2139538A (en) 1983-05-07 1984-11-14 Bl Tech Ltd Structures fabricated from aluminium components
DE3406101A1 (de) 1984-02-21 1985-08-22 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur zweistufigen hydrophilierenden nachbehandlung von aluminiumoxidschichten mit waessrigen loesungen und deren verwendung bei der herstellung von offsetdruckplattentraegern
GB8420699D0 (en) 1984-08-15 1984-09-19 Singer A R E Flow coating of metals
JPS61106783A (ja) 1984-10-30 1986-05-24 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム表面洗浄剤
JPS61231188A (ja) 1985-04-04 1986-10-15 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム表面洗浄剤の管理方法
US4747954A (en) 1985-09-16 1988-05-31 The Dow Chemical Company Removal of metals from solutions
JP2719612B2 (ja) 1986-01-21 1998-02-25 ヘンケル コーポレイション アルミニウムの洗浄方法
US4778533A (en) 1987-02-04 1988-10-18 Aluminum Company Of America Aluminum-magnesium alloy sheet product and method for inhibiting formation of a film thereon
IN172409B (ko) 1987-05-13 1993-07-17 Alcan Int Ltd
US4861490A (en) 1987-08-21 1989-08-29 Phosphate Engineering & Construction Co., Inc. Removal of cationic impurities from inorganic solutions
EP0310103A1 (en) 1987-10-01 1989-04-05 HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) Pretreatment process for aluminium
US5068299A (en) 1987-12-04 1991-11-26 Henkel Corporation Carbodohydrate-modifed polyphenol compounds and compositions containing them
JPH01240675A (ja) 1988-03-19 1989-09-26 Sumitomo Light Metal Ind Ltd Ａｌ製自動車ボデーパネルの表面処理方法
US5052421A (en) 1988-07-19 1991-10-01 Henkel Corporation Treatment of aluminum with non-chrome cleaner/deoxidizer system followed by conversion coating
JPH0273983A (ja) 1988-09-07 1990-03-13 Nippon Parkerizing Co Ltd アルミニウム用酸性洗浄液
US5100732A (en) 1988-12-22 1992-03-31 Basf Corporation Coil coating aluminum for use as automotive veneer
US5106429A (en) 1989-02-24 1992-04-21 Golden Aluminum Company Process of fabrication of aluminum sheet
DK53690A (da) 1989-03-01 1990-09-02 Austria Metall Fremgangsmaade til mekanisk overfladebehandling af blanke metalplader
US4992116A (en) 1989-04-21 1991-02-12 Henkel Corporation Method and composition for coating aluminum
US5059258A (en) 1989-08-23 1991-10-22 Aluminum Company Of America Phosphonic/phosphinic acid bonded to aluminum hydroxide layer
US5132181A (en) 1989-08-23 1992-07-21 Aluminum Company Of America Phosphonic/phosphinic acid bonded to aluminum hydroxide layer
US4970014A (en) 1989-12-22 1990-11-13 Chem Shield, Inc. Aluminum cleaning and brightening composition and method of manufacture thereof
US5131987A (en) 1989-12-26 1992-07-21 Aluminum Company Of America Process for making an adhesively bonded aluminum article
US5103550A (en) 1989-12-26 1992-04-14 Aluminum Company Of America Method of making a food or beverage container
US5238715A (en) 1989-12-26 1993-08-24 Aluminum Company Of America Food or beverage container or container panel
CA2072592A1 (en) 1990-02-21 1991-08-22 Masayuki Yoshida Conversion treatment method and composition for aluminum and aluminum alloys
US5451271A (en) 1990-02-21 1995-09-19 Henkel Corporation Conversion treatment method and composition for aluminum and aluminum alloys
AU7356091A (en) 1990-03-15 1991-09-19 Jutland Development Cc An etching process
JPH07122152B2 (ja) 1990-06-19 1995-12-25 日本パーカライジング株式会社 アルミニウム用酸性洗浄液
US5089064A (en) 1990-11-02 1992-02-18 Henkel Corporation Process for corrosion resisting treatments for aluminum surfaces
JPH04187788A (ja) * 1990-11-20 1992-07-06 Nippon Parkerizing Co Ltd アルミニウムまたはアルミニウム合金の洗浄方法
JPH059765A (ja) 1991-07-04 1993-01-19 Nippon Parkerizing Co Ltd アルミニウム用酸性洗浄液及び洗浄方法
US5154462A (en) 1991-12-23 1992-10-13 Ford Motor Company Method for making a bonded vehicular cross member bumper beam from two materials
US5290424A (en) 1992-01-31 1994-03-01 Aluminum Company Of America Method of making a shaped reflective aluminum strip, doubly-protected with oxide and fluoropolymer coatings
US5227016A (en) 1992-02-25 1993-07-13 Henkel Corporation Process and composition for desmutting surfaces of aluminum and its alloys
US5306526A (en) 1992-04-02 1994-04-26 Ppg Industries, Inc. Method of treating nonferrous metal surfaces by means of an acid activating agent and an organophosphate or organophosphonate and substrates treated by such method
US5294265A (en) 1992-04-02 1994-03-15 Ppg Industries, Inc. Non-chrome passivation for metal substrates
JP2859788B2 (ja) 1992-10-05 1999-02-24 新日本製鐵株式会社 連続鋼帯等の表面処理プロセスにおける薬液の除去、及び当該薬液回収方法
US5389138A (en) 1993-03-31 1995-02-14 Kay Chemical Company Oven pretreatment and cleaning composition containing silicone
US5437740A (en) 1993-04-21 1995-08-01 Sanchem, Inc. Corrosion resistant aluminum and aluminum coating
US5407702A (en) 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
US5368974A (en) 1993-05-25 1994-11-29 Eastman Kodak Company Lithographic printing plates having a hydrophilic barrier layer comprised of a copolymer of vinylphosphonic acid and acrylamide overlying an aluminum support
US5393447A (en) 1993-07-09 1995-02-28 Henkel Corporation Composition and process for desmutting and deoxidizing without smutting
JP2947695B2 (ja) 1993-07-30 1999-09-13 日本ペイント株式会社 アルミニウム系金属の酸性洗浄水溶液及びその洗浄方法
US5417819A (en) 1994-01-21 1995-05-23 Aluminum Company Of America Method for desmutting aluminum alloys having a highly reflective surface
US5534238A (en) 1994-06-28 1996-07-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for the preparation of purified aqueous hydrogen peroxide solution
US5463804A (en) 1994-08-31 1995-11-07 Aluminum Company Of America Coating aluminum alloy sheet to promote adhesive bonding for vehicle assemblies
DE19516765A1 (de) 1995-05-06 1996-11-07 Henkel Kgaa Chrom- und fluoridfreie Behandlung von Metalloberflächen
US5622569A (en) 1995-06-02 1997-04-22 Aluminum Company Of America Aluminum rigid container sheet cleaner and cleaning method
JP3544761B2 (ja) 1995-10-13 2004-07-21 日本パーカライジング株式会社 アルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法
US6153022A (en) 1995-10-13 2000-11-28 Henkel Corporation Composition and process for surface treatment of aluminum and its alloys
US5797987A (en) 1995-12-14 1998-08-25 Ppg Industries, Inc. Zinc phosphate conversion coating compositions and process
FR2747945B1 (fr) 1996-04-26 1998-08-21 Lorraine Laminage Traitement de surface de tole metallique
US6030710A (en) 1997-06-30 2000-02-29 Alcoa Inc. Copolymer primer for aluminum alloy food and beverage containers
GB9721650D0 (en) 1997-10-13 1997-12-10 Alcan Int Ltd Coated aluminium workpiece
US6167609B1 (en) * 1997-12-26 2001-01-02 Aluminum Company Of America Acid pretreatment for adhesive bonding of vehicle assemblies
US6020030A (en) * 1998-05-07 2000-02-01 Aluminum Company Of America Coating an aluminum alloy substrate
BRPI9917680B1 (pt) 1998-08-28 2016-12-27 Alcoa Inc processos para tratamento superficial de produtos de roda de alumínio e de produtos limpos e lavados de roda de alumínio da série 6000
DE19921842A1 (de) 1999-05-11 2000-11-16 Metallgesellschaft Ag Vorbehandlung von Aluminiumoberflächen durch chromfreie Lösungen
US20060194008A1 (en) 1999-09-22 2006-08-31 Princeton University Devices with multiple surface functionality
US6758916B1 (en) 1999-10-29 2004-07-06 Henkel Corporation Composition and process for treating metals
BR9917547A (pt) 1999-11-03 2002-06-25 Alcoa Inc Revestindo um substrato de liga de alumìnio
US6407047B1 (en) 2000-02-16 2002-06-18 Atotech Deutschland Gmbh Composition for desmutting aluminum
DE10010758A1 (de) 2000-03-04 2001-09-06 Henkel Kgaa Korrosionsschutzverfahren für Metalloberflächen
AUPQ633200A0 (en) 2000-03-20 2000-04-15 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface I
CA2410321C (en) 2000-05-31 2012-02-21 Chemetall Gmbh Method for treating or pretreating containers
AU2001286971A1 (en) 2000-09-01 2002-03-13 Bethlehem Steel Corporation Process for applying a coating to a continuous steel sheet and a coated steel sheet product therefrom
US6488990B1 (en) 2000-10-06 2002-12-03 Chemetall Gmbh Process for providing coatings on a metallic surface
MXPA03003065A (es) 2000-10-10 2004-05-05 Alcoa Inc Pretratamiento acido para adhesivo.
US6893798B2 (en) * 2000-11-21 2005-05-17 Agfa-Gevaert Method of lithographic printing with a reusable substrate
US20020084313A1 (en) 2000-11-30 2002-07-04 Courval Gregory J. Process for joining aluminum components by spot welding
CA2438718A1 (en) 2001-02-16 2002-08-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for treating multi-metal articles
US20040043158A1 (en) * 2002-09-04 2004-03-04 Schultz Paul B. Weather-resistant polymeric coating
US6696106B1 (en) 2002-09-11 2004-02-24 Alcoa Inc. Primer for radiation curable coating compositions
US20040094235A1 (en) * 2002-11-18 2004-05-20 Ge Betz, Inc. Chrome free treatment for aluminum
US6881279B2 (en) 2002-12-11 2005-04-19 Henkel Corporation High performance non-chrome pretreatment for can-end stock aluminum
US20050167005A1 (en) 2004-01-30 2005-08-04 Star Finishes, Inc. Pretreatment of aluminum surfaces
JP2005305740A (ja) 2004-04-20 2005-11-04 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 感光性平版印刷版材料用アルミニウム板支持体、その製造方法及び感光性平版印刷版材料
DE102004041142A1 (de) 2004-08-24 2006-03-02 Basf Ag Verfahren zum Passivieren von metallischen Oberflächen unter Verwendung von Itaconsäure Homo- oder Copolymeren
WO2007024556A2 (en) 2005-08-19 2007-03-01 Houghton Metal Finishing Company Methods and compositions for acid treatment of a metal surface
JP4778769B2 (ja) 2005-10-24 2011-09-21 昭和アルミニウム缶株式会社 アルミニウム缶の製造方法および該方法で製造されたアルミニウム缶
US7947333B2 (en) 2006-03-31 2011-05-24 Chemetall Gmbh Method for coating of metallic coil or sheets for producing hollow articles
US9365931B2 (en) 2006-12-01 2016-06-14 Kobe Steel, Ltd. Aluminum alloy with high seawater corrosion resistance and plate-fin heat exchanger
DE602007002159D1 (de) * 2007-03-20 2009-10-08 Agfa Graphics Nv Verfahren zum Herstellen eines Lithographiedruckplattenträgers
JP5240489B2 (ja) 2007-05-31 2013-07-17 東洋製罐グループホールディングス株式会社 樹脂被覆アルミニウム合金板及びそれを用いた成形体
TWI348399B (en) 2007-07-03 2011-09-11 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd Washing device, washing method, auxiliary discharge device and application device
US20090038640A1 (en) 2007-08-08 2009-02-12 Kestler Francis J Multi-stage metal cleaner
US7732068B2 (en) 2007-08-28 2010-06-08 Alcoa Inc. Corrosion resistant aluminum alloy substrates and methods of producing the same
US8309237B2 (en) 2007-08-28 2012-11-13 Alcoa Inc. Corrosion resistant aluminum alloy substrates and methods of producing the same
DE102007059969A1 (de) 2007-12-11 2009-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabile wässrige Epoxid-Harz Dispersion enthaltend Phenolharze zur autophoretischen Beschichtung von Metallen
JP2010013677A (ja) 2008-07-01 2010-01-21 Nippon Parkerizing Co Ltd 金属構造物用化成処理液および表面処理方法
JP5160981B2 (ja) 2008-07-10 2013-03-13 株式会社神戸製鋼所 耐食性に優れたアルミニウム合金材およびプレート式熱交換器
DE102009001372B4 (de) 2009-03-06 2011-01-27 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen in einem mehrstufigen Verfahren und Verwendung der nach dem Verfahren beschichteten Produkte
DE102010030697A1 (de) 2010-06-30 2012-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur selektiven Phosphatierung einer Verbundmetallkonstruktion
EP2855740A4 (en) 2012-05-28 2016-03-09 Byd Co Ltd METAL COMPOSITE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, METAL RESIN COMPOSITE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP6143431B2 (ja) 2012-09-20 2017-06-07 株式会社神戸製鋼所 アルミニウム合金板、これを用いた接合体および自動車用部材
US8808796B1 (en) 2013-01-28 2014-08-19 Ford Global Technologies, Llc Method of pretreating aluminum assemblies for improved adhesive bonding and corrosion resistance
CN104278264A (zh) 2013-07-01 2015-01-14 新乡学院 铝合金无铬原位磷化液及其制备方法
CN103341428B (zh) 2013-07-01 2015-12-09 山东科技大学 一种金属卷板开平后直接进行硅烷化处理的工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002088483A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 Kiwa Kagaku Yakuhin Kk アルミニウム及びその合金の表面処理用組成物及び処理方法
JP2003313680A (ja) * 2002-04-23 2003-11-06 Nippon Paint Co Ltd ノンクロム金属表面処理剤、ノンクロム金属表面処理方法、及び、アルミニウム又はアルミニウム合金板
JP2011145594A (ja) 2010-01-18 2011-07-28 Fuji Xerox Co Ltd 現像装置及びこれを用いた画像形成装置
WO2011145594A1 (ja) * 2010-05-21 2011-11-24 貴和化学薬品株式会社 クロムフリー金属表面処理剤及びこれを使用する金属表面処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2016257686A1 (en) 2017-10-26
SA517390121B1 (ar) 2022-06-01
CA2984597A1 (en) 2016-11-10
KR20180002735A (ko) 2018-01-08
US20240060187A1 (en) 2024-02-22
JP2018513280A (ja) 2018-05-24
US11807942B2 (en) 2023-11-07
JP6586469B2 (ja) 2019-10-02
WO2016178963A1 (en) 2016-11-10
MX2017013713A (es) 2018-03-02
BR112017021919B1 (pt) 2022-06-14
ES2908928T3 (es) 2022-05-04
BR112017021919A2 (pt) 2018-07-03
CN107532308A (zh) 2018-01-02
EP3289115B1 (en) 2022-02-23
CA2984597C (en) 2020-06-16
EP3289115A1 (en) 2018-03-07
AU2016257686B2 (en) 2019-09-26
US20160319440A1 (en) 2016-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102206483B1 (ko) 연속 코일 전처리 방법
CN107254683B (zh) 一种钢制件的强力除锈剂及其使用方法
JP5390821B2 (ja) アルミホイールの表面処理方法及びアルカリエッチング液
ES2609491T3 (es) Procedimiento y composición para tratar superficies metálicas usando compuestos de cromo trivalente
JP2011052292A (ja) アルミニウム合金物品、アルミニウム合金部材およびその製造方法
US11060174B2 (en) Method for the preparation of a coated metal sheet, comprising the application of an aqueous solution containing an amino acid, and associated use in order to improve corrosion resistance
KR20010095051A (ko) 마그네슘 합금의 표면처리 방법 및 마그네슘 합금 부재
KR20210119586A (ko) 부식 억제제로서의 아졸 화합물
JPH0633503B2 (ja) 陽極酸化したアルミニウム用シ−ラント組成物
KR20170109241A (ko) 아미노산을 함유하는 수용액의 적용을 포함하는 코팅된 금속 시트의 제조 방법, 및 마찰 특성을 향상시키기 위한 관련 용도
JP5520439B2 (ja) 表面調整アルミニウム鋳造物の製造方法
US20190085463A1 (en) Continuous coil pretreatment process
JP7117292B2 (ja) 鋼、亜鉛めっき鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウムおよび／または亜鉛－マグネシウム合金を含む金属表面を腐食保護前処理するための改善された方法
JP5834345B2 (ja) アルミニウム合金物品、アルミニウム合金部材およびその製造方法
US10415140B2 (en) Two-stage pre-treatment of aluminum comprising pickling and passivation
SG184519A1 (en) Process for preparing and treating a substrate
KR20230095098A (ko) 금속성 표면의 처리를 위한 zr, mo 및 산-관능성 중합체 함유 수성 조성물
JPS63186879A (ja) リン酸塩皮膜の形成方法
JP2014522915A (ja) カルボキシレート含有コポリマーを使用して金属表面を不動態化するための方法
KR102094067B1 (ko) 무광 알루미늄합금 표면처리 방법
JP4077275B2 (ja) 金属体の表面処理方法および金属物品の製造方法
US3776783A (en) Aluminum coating
JP2004315864A (ja) アルミ鋳物素地の表面処理方法
JP3252186B2 (ja) エッチング剤
WO2008069977A1 (en) Acidic zincating solution

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E90F Notification of reason for final refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
E801 Decision on dismissal of amendment
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant