KR102012188B1

KR102012188B1 - 모발 화장료

Info

Publication number: KR102012188B1
Application number: KR1020147026670A
Authority: KR
Inventors: 마사타케 무라세; 유지 마수부치
Original assignee: 가부시키가이샤 코세
Priority date: 2012-03-30
Filing date: 2013-03-28
Publication date: 2019-08-20
Also published as: TWI586374B; US9364421B2; US20150050231A1; CN104203209B; HK1202075A1; KR20150002619A; WO2013145755A1; CN104203209A; TW201343193A

Abstract

본 발명은 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립시킬 뿐만 아니라, 리스타일링성과 끈적임 없음 항목에서도 우수한 모발용 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 모발용 화장료는 다음과 같은 성분 (A)~(D)를 함유한다. (A) (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체, (B) 비이온성, 양성, 및 양이온성으로부터 선택되는 적어도 1종의 피막형성성 중합체, (C) 1가의 저급 알코올, (D) 폴리알킬렌글리콜 및 당 알코올로부터 선택되는 적어도 1종. 여기서, 상기 성분 (A)와 성분 (B)의 함유비율은 질량비로, (A):(B)=1:10~2:1의 범위 내인 것인 바람직하고, 또한, 모발용 화장료는 25℃의 점도가 1000mPa·s 이하인 것이 바람직하다.

Description

모발 화장료{HAIR COSMETIC}

본 발명은 모발 화장료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체, 피막형성성 중합체, 1가의 저급 알코올, 그리고 폴리알킬렌글리콜 및 당 알코올로부터 선택되는 적어도 1종을 배합하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료로서, 스타일링력이 우수하고, 플레이킹(flaking) 현상을 잘 일으키지 않으며, 리스타일링(restyling)이 가능할 뿐만 아니라 끈적임이 적은 모발용 화장료에 관한 것이다.

종래, 모발 화장료에서는 헤어스타일을 고정하거나 유지하기 위하여, 피막형성성 중합체나 유성 성분이 모발 세팅제로서 사용되어 왔다. 예를 들면, 피막형성성 중합체의 경우, 음이온성, 양성, 양이온성, 비이온성 등의 각종 중합체가 사용되었으며, 헤어스프레이, 헤어무스, 컬러로션, 헤어젤 등의 제품의 특징에 따라 단독으로 혹은 조합하여 사용되어 왔다. 이와 같은 피막형성성 중합체는 뛰어난 세팅력을 부여할 수 있는데, 한편으로, 형성되는 피막이 딱딱하고, 뻣뻣함이나 버석거림 등이 발생하는 경우가 있었다. 또한, 유성 성분에서는 피막형성성 중합체 정도의 세팅력은 없지만 피막을 형성하지 않기 때문에, 딱딱함이나 뻣뻣함이 적고, 또한 윤기를 부여하는 효과도 있으며, 유용한 모발세팅제로서, 특히 유화제형의 것에 많이 사용되어 왔다. 그 중에서도 고형 오일은, 헤어스타일이 망가졌을 때 되돌리기 쉽고 리스타일링성이 우수함으로 인해, 유화제형의 스타일링 재료에 많이 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1~3 참조).

이와 같이 세팅력 뿐만 아니라 리스타일링성이 뛰어난 제제화 기술이 근래 특히 많이 검토되고 있다. 예를 들면, 피막형성성 중합체의 질적, 양적 특징을 조합하는 등의 기술이 있다(예를 들면, 특허문헌 4, 5 참조).

한편, 상기의 기존성분을 조합할 뿐만 아니라, 추가적인 부가가치를 부여하는 성분의 개발도 이루어지고 있다. 예를 들면, (메타)아크릴계 중합체는 투명하고 피막을 형성하며, 가공성이 양호하기 때문에, 도료재료, 접착재료, 잉크재료, 피부외용재료, 화장재료 등으로서 널리 이용되고 있다. 그러나, (메타)아크릴계 중합체는 극성이 높기 때문에 과제도 많고, 그 때문에 여러 가지 공중합체가 개발되어 왔다. 그것들 중에는 분자쇄의 한쪽 말단에 라디칼 중합성기를 갖는 디메틸폴리실록산 화합물과 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 주체로 하는 라디칼 중합성 모노머를 라디칼 공중합하여 얻은 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체(예를 들면, 특허문헌 6 참조)나, 폴리실록산 블록과 양이온성 블록을 포함하는 양친매성 블록 공중합체(예를 들면, 특허문헌 7 참조) 등이 있다.

특허문헌 1 : 일본 특허공개 평10-45546호 공보 특허문헌 2 : 일본 특허공개 평11-124316호 공보 특허문헌 3 : 일본 특허공개 2004-67622호 공보 특허문헌 4 : 일본 특허공개 2004-182612호 공보 특허문헌 5 : 일본 특허공개 2010-229070호 공보 특허문헌 6 : 일본 특허 제2704730호 공보 특허문헌 7 : 일본 특허공표 2010-518190호 공보

그러나, 높은 세팅력을 구현하기 위해 피막강도가 높은 피막형성성 중합체를 사용한 경우에는 뻣뻣함을 느끼거나 플레이킹 현상이 발생하는 일이 있었다. 또한, 피막강도가 낮은 피막형성성 중합체로는 충분한 세팅력을 얻을 수 없다는 문제가 있고, 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립하는 것은 곤란하였다.

또한, 피막형성성 중합체와 당 알코올을 병용한 제제나, 피막형성성 중합체와 폴리알킬렌글리콜을 병용한 제제는 리스타일링성 등은 우수하지만, 피막형성성 중합체에서 유래하는 플레이킹 현상의 방지에 관하여 만족할 만한 것은 아니었다. 또한, 이들 기술에서는 모발 화장료의 윤기 부여와 관련해서는 충분히 만족할 만한 것을 얻을 수 없었다.

따라서, 본 발명에서는 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립하고, 나아가 리스타일링성과 끈적임 없음에 뛰어난 모발용 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

이러한 실정을 감안하여, 본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 열심히 검토를 거듭한 결과, 종래부터 사용되어 온 비이온성, 양성 및 양이온성으로부터 선택되는 1종 이상의 피막형성성 중합체와 당 알코올 및 폴리알킬렌글리콜로부터 선택되는 적어도 1종을 사용한 스타일링 재료에, (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체를 병용시킴으로써, 양호한 세팅력이나 리스타일링성을 유지한 채, 플레이킹 현상 없음과 끈적임 없음을 구현한 모발용 화장료가 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은,

(1) 다음 성분 (A)~(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 모발용 화장료,

(A) (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체

(B) 비이온성, 양성, 및 양이온성으로부터 선택되는 적어도 1종의 피막형성성 중합체

(C) 1가의 저급 알코올

(D) 폴리알킬렌글리콜 및 당 알코올로부터 선택되는 적어도 1종

(2) 상기 성분 (A)가, 하기 (a), (b), (c) 및 (d)의 라디칼 중합성 모노머를 반응시켜 얻어지는 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체로서, 25℃에서 99.5% 에탄올 중에 50질량% 이상 용해되는 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 모발용 화장료,

(a) 하기 일반식 (Ⅰ)

(식 중, Me는 메틸기, R1은 수소원자 또는 메틸기, R2는 1개 또는 2개의 에테르 결합을 포함하고 있어도 좋은, 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~10의 2가 포화 탄화수소기를 나타내고, R3은 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기, m은 5~100 중 어느 하나의 정수를 나타낸다.)로 나타내는 화합물

(b) 하기 일반식 (Ⅱ)

(식 중, R4는 수소원자 또는 메틸기, R5, R6, R7은 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, X는 -O-, -NH-, -O-CH₂- 또는 -O-CH₂CH(OH)-를 나타내며, Y는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~4의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, Z^-는 상대 음이온을 나타낸다.)로 나타내는 화합물, 및 식 (Ⅲ)

(식 중, R8, R9는 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, R10, R11은 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~18의 알킬기, Z^-는 상대 음이온을 나타낸다.)로 나타내는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종

(c) 하기 일반식 (Ⅳ)

(식 중, R12는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R13은 수소원자 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다.)로 나타내는 화합물

(d) 하기 일반식 (Ⅴ)

(식 중, R14는 수소원자 또는 메틸기, R15는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기를 나타낸다.)로 나타내는 화합물

(3) 상기 성분 (B)가, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈 아세트산비닐 공중합체, 아크릴산하이드록시프로필 메타크릴산부틸아미노에틸 아크릴산옥틸아미드 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 모발용 화장료,

(4) 상기 성분 (B)가, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈 아세트산비닐 공중합체, 아크릴산하이드록시프로필 메타크릴산부틸아미노에틸 아크릴산옥틸아미드 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 (2)에 기재된 모발용 화장료,

(5) 상기 성분 (A)와 성분 (B)의 함유비율이 질량비로 (A):(B)=1:10~2:1의 범위 내인 것을 특징으로 하는 (1)~(4) 중 어느 한 곳에 기재된 모발용 화장료,

(6) 25℃의 점도가 1000mPa·s 이하인 것을 특징으로 하는 (1)~(4) 중 어느 한 곳에 기재된 모발용 화장료, 및

(7) 25℃의 점도가 1000mPa·s 이하인 것을 특징으로 하는 (5)에 기재된 모발용 화장료, 및

(8) 안개상(霧狀)으로 분무하여 사용할 수 있는 용기에 수용되어 있는 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 모발용 화장료에 관한 것이다.

본 발명의 모발용 화장료는 양호한 세팅력과 플레이킹 현상 없음이 양립할 뿐만 아니라, 리스타일링성이 높고 끈적임이 적다는 이점이 있다.

또한, 본 발명의 모발 화장료는 폴리알킬렌글리콜 및 당 알코올을 병용할 경우에는 볼륨감도 뛰어나다.

이하, 본 발명에 대해 특히 그 바람직한 형태를 중심으로 구체적으로 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서, '~'는 그 전후 수치를 포함하는 범위를 의미하는 것으로 한다.

(1) 본 발명의 모발 화장료에 사용되는 성분 (A)

(메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체는, 적어도 하기 (a), (b), (c) 및 (d)의 라디칼 중합성 모노머를 반응시켜 얻어지는 중합체 뿐만 아니라, 상기 (a)~(d) 이외의 공중합가능한 모노머를 첨가하여 반응시켜 얻어지는 중합체도 포함한다.

본 발명에 있어서, (메타)아크릴이란 아크릴 및 메타아크릴을 포함하는 것을 의미한다.

본 발명의 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체는 25℃에서 99.5% 에탄올 중에 50질량% 이상 용해되는 것이다.

각 모노머의 투입비율은 본 발명의 효과를 나타내는 한 제한은 없지만, (a)~(d)의 모노머 전체에 대하여, (a)=20~50질량%, (b)=0.5~4질량%, (c) 및 (d)=46~79.5질량%이고, (c)/(d)=0.5~1.5인 것이 바람직하다.

(a)~(d) 이외의 공중합 가능한 모노머를 사용하는 경우에는 (a)~(d)의 모노머 합계는 전체의 66.5질량% 이상인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서, 모노머의 투입비율이란 공중합체 중 그들의 조성비율과 거의 동일한 의미이다.

본 발명의 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체는 공중합체를 20질량%가 되도록 99.5% 에탄올에 용해시켰을 때의 에탄올 용액의, 25℃에서 B형 회전점도계를 사용하여 측정한 점도(단위 mPa·s=CS)는 50~250, 바람직하게는 70~150이다.

또한, 본 발명의 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체의 Tg는 바람직하게는 -10~40℃, 더욱 바람직하게는 0~30℃이다.

여기서, Tg는 하기의 Fox 식으로 산출한 Tg의 값을 나타낸다.

1/Tg=W₁/Tg₁+W₂/Tg₂+‥‥+W_n/Tg_n

상기 식에 있어서, W₁~W_n은 모발 화장료용 기제의 합성에 사용되는 n종의 모노머의 각 중량분율을 나타내고, Tg₁~Tg_n은 각 모노머만을 중합하여 얻어지는 호모폴리머의 유리전이온도를 나타낸다.

또한, 본 발명의 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체는 랜덤 공중합체나 블록 공중합체 등의 여러 가지 형태를 포함한다.

이하에, 공중합체의 원료인 모노머에 대하여 설명한다.

(a) 일반식 (Ⅰ)로 나타내는 라디칼 중합성 모노머

식 중, Me는 메틸기, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.

R2는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~10의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 1개 또는 2개의 에테르 결합을 포함하고 있어도 좋다. 구체적으로는 -CH₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₁₀-, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂OCH(CH₃)CH₂-, -CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂- 등을 예시할 수 있다.

R3은 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타내고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-노닐기, 이소노닐기, n-데실기 등의 탄소수 1~10의 알킬기; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기, 시클로도데실기 등의 탄소수 3~10의 시클로알킬기; 시클로프로필메틸기, 2-시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로펜틸메틸기, 3-시클로펜틸프로필기, 시클로헥실메틸기, 2-시클로헥실에틸기, 시클로헵틸메틸기, 시클로옥틸메틸기 등의 탄소수 4~10의 시클로알킬알킬기를 들 수 있다.

m은 5~100 중 어느 하나의 정수를 나타낸다.

이 식 (Ⅰ)로 나타내는 모노머는 예를 들면 식 (Ⅰ-a)

로 나타내는 (메타)아크릴레이트 치환 클로로실란 화합물과 식 (Ⅰ-b)

로 나타내는 편말단 수산기 치환 폴리실록산을 통상적인 방법에 따라서, 탈염산 반응시킴으로써 얻을 수 있는데, 합성방법은 이에 한정되는 것은 아니다.

식 (Ⅰ)로 나타내는 모노머로서는, 구체예로 이하의 것을 들 수 있다. 또한, 이하의 식 중, Me는 메틸기를 나타내고, n-Bu는 n-부틸기를 나타낸다.

(b) 식 (Ⅱ) 또는 식 (Ⅲ)으로 나타내는 라디칼 중합성 모노머

(b) 성분은 하기 식(Ⅱ) 또는 식 (Ⅲ)으로 나타내는 양이온성 화합물로부터 선택되는 적어도 1종이다.

식 (Ⅱ) 중, R4는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.

R5, R6, R7은 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1~4의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기를 예시할 수 있다.

X는 -O-, -NH-, -O-CH₂- 또는 -O-CH₂CH(OH)-를 나타낸다.

Y는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~4의 2가의 포화 탄화수소기를 나타내고, -CH₂-, -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂- 등을 예시할 수 있다.

Z^-는 상대 음이온이고, 예를 들면 염소이온, 브롬이온, 황산수소이온, 질산이온, 과염소산이온, 사불화붕소이온, 육불화인이온 등을 예시할 수 있다.

식 (Ⅲ) 중, R8, R9는 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1~4의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기를 예시할 수 있다.

R10, R11은 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~18의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1~18의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-노닐기, 이소노닐기, n-데실기, 라우릴기, 트리데실기, 미리스틸기, n-펜타데실기, 팔미틸기, 헵타데실기, 스테아릴기 등을 예시할 수 있다.

(c) 식 (Ⅳ)로 나타내는 라디칼 중합성 모노머

식 중, R12는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.

R13은 수소원자 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~3의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기를 예시할 수 있다.

(d) 식 (Ⅴ)로 나타내는 라디칼 중합성 모노머

식 중, R14는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.

R15는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기를 나타내고, 하이드록시메틸기, 2-하이드록시에틸기, 3-하이드록시-n-프로필기, 4-하이드록시-n-부틸기 등을 예시할 수 있다.

(e) 기타 공중합 가능한 모노머

기타 공중합 가능한 모노머로서는 이하의 것을 예시할 수 있다.

((메타)아크릴계 모노머)

(메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 이소부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 운데실, (메타)아크릴산 라우릴, (메타)아크릴산 트리데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 펜타데실, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 헵타데실, (메타)아크릴산 스테아릴, (메타)아크릴산 이소스테아릴, (메타)아크릴산 올레일, (메타)아크릴산 베헤닐 등의 직쇄상, 분기쇄상 또는 지환식의 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르; 아크릴로니트릴;

아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-옥틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드;

2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 등의 술폰산기 함유 (메타)아크릴아미드;

아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸메타크릴레이트, 메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트;

디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트;

디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴아미드 등의 디알킬아미노알킬(메타)메타아크릴아미드;

(메타)아크릴산 테트라하이드로퍼프릴, (메타)아크릴산 이소보르닐, (메타)아크릴산 글리시딜 등의, 환식 화합물과 (메타)아크릴산의 에스테르류;

(메타)아크릴산 에톡시에틸, (메타)아크릴산 메톡시에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시알킬에스테르;

폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜과 (메타)아크릴산과의 모노에스테르류;

술폰산기 함유 (메타)아크릴에스테르;

(메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등의 메타아크릴로일옥시알킬인산 모노에스테르;

(메타)아크릴산 글리세릴, 2-메타아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, β-카르복시에틸아크릴레이트, 아크릴로일옥시에틸석시네이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 테트라하이드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸 헥사하이드로프탈산;

1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌(n=2~50)글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌(n=2~50)글리콜 디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 디(메타)아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 비스페놀F EO변성(n=2~50) 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A EO변성(n=2~50) 디아크릴레이트, 비스페놀S EO변성(n=2~50) 디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤에탄 트리(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리카프로락토네이트 트리(메타)아크릴레이트, 트리메티롤헥산 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메티롤프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메티롤프로판 테트라카프로락토네이트, 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메티롤에탄 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메티롤부탄 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메티롤헥산 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 헵타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨 옥타(메타)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 등

((메타)아크릴계 이외의 모노머)

크로톤산 등의 불포화 모노카르본산;

스티렌 등의 방향족 비닐화합물;

이타콘산, 말레산, 푸마르산, 무수말레산, 시트라콘산 등의 불포화 디카르본산;

말레산모노알킬에스테르, 푸마르산모노알킬에스테르, 이타콘산모노알킬에스테르 등의 불포화 디카르본산의 모노알킬에스테르;

비닐술폰산, (메타)알릴술폰산 등의 알켄술폰산;

α-메틸스티렌술폰산 등의 방향족 비닐기 함유 술폰산;

(메타)알릴아민 등의 1~3급 아미노기 함유 불포화화합물;

N,N-디메틸아미노스티렌 등의 아미노기 함유 방향족 비닐계 화합물;

디비닐벤젠, 디이소프로페닐벤젠, 트리비닐벤젠 등의 에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 화합물;

에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 우레탄올리고머;

에틸렌성 불포화 이중결합을 2개 이상 갖는 실리콘 화합물;

아세트산비닐, 비닐피롤리돈 등

본 발명의 모발 화장료에서의 성분 (A)의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 조성물 전량 중의 0.01~10질량%(이하, 단순히 '%'라 한다), 더욱 바람직하게는 0.05~6%이고, 이 범위이면 플레이킹 현상 없거나 끈적임 없는 효과에 적합하다.

(제조방법)

(메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체는 상기 (a)~(d)의 라디칼 중합성 모노머, 및 필요에 따라서, 기타 공중합 가능한 (메타)아크릴계 모노머를 공지의 방법으로 공중합함으로써 제조할 수 있는데, 예를 들면, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 통상의 라디칼 중합개시제의 존재 하에 실시할 수 있고, 용액중합법, 유화중합법, 현탁중합법, 벌크중합법 중 어느 방법의 적용도 가능하다. 이들 중에서도 용액중합법은 얻어지는 그래프트 공중합체의 분자량을 최적의 범위로 조정하는 것이 용이한 점에서 바람직한 방법이다. 사용되는 용매로서는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산이소부틸 등의 에스테르류, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올류의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.

중합반응은 50~180℃, 바람직하게는 60~120℃의 온도 범위 내에서 수행할 수 있고, 이 조건하에서 5~10시간 정도로 완결시킬 수 있다.

(2) 본 발명의 모발 화장료에 사용되는 성분 (B)

비이온성, 양성, 또는 양이온성의 피막형성성 중합체는 세팅력에 기여하는 성분으로서, 통상, 모발 화장료에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 다음과 같은 것을 예시할 수 있다.

비이온성 중합체로서는, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈 아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리우레탄을 들 수 있고, 루비스콜 K(BASF사 제), PVP/VA(ISP사제), 고세놀 시리즈(일본합성사제), 쿠라레포발 시리즈(쿠라레사제), 아콘 시리즈(오사카유기화학공업사제) 등의 시판품을 사용할 수 있다.

양성 중합체로서는 N-메타크릴로일에틸N,N-디메틸암모늄 α-N-메틸카르복시베타인 메타크릴산알킬 공중합체, 아크릴산하이드록시프로필 메타크릴산부틸아미노에틸 아크릴산옥틸아미드 공중합체, 아크릴산 염화디메틸디알릴암모늄 아크릴아미드 공중합체, 염화디메틸디알릴암모늄 아크릴산 공중합체 등을 예시할 수 있고, 유카포마 시리즈(미츠비시화학사제), 안포마 시리즈(내셔날스타치사제), 마코토 플러스 3330, 마코토 280(칼곤사제) 등의 시판품을 사용할 수 있다.

양이온성 중합체로서는 비닐피롤리돈 N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 디에틸황산염, 염화디알릴디메틸암모늄 하이드록시에틸셀룰로오스, 염화글리시딜트리메틸암모늄 하이드록시에틸셀룰로오스, 염화디메틸디알릴암모늄 중합체, 염화디메틸디알릴암모늄 아크릴아미드 공중합체 등을 예시할 수 있고, 가프코토 734, 가프코토 755(ISP사제), 카티날 시리즈(토호화학공업사제), 셀코토 시리즈(내셔날스타치사제), 마코토 100, 마코토 550(칼곤사제), H.C.폴리머(오사카유기화학공업사제), 카티날 시리즈(토호화학공업사제) 등의 시판품을 사용할 수 있다.

비이온성, 양성 및 양이온성으로부터 선택되는 적어도 1종의 피막형성성 중합체는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 배합하는 것이 가능하다. 또한, 이들 중에서도 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈 아세트산비닐 공중합체, 아크릴산하이드록시프로필 메타크릴산부틸아미노에틸 아크릴산옥틸아미드 공중합체이면, 세팅력을 발휘하는 데에 적합하다.

비이온성, 양성, 및 양이온성으로부터 선택되는 적어도 1종의 피막형성성 중합체의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 0.1~30질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~20질량%이다. 또한, 배합량이 1~15질량%의 범위이면, 플레이킹 현상 없음을 구현하는 데에 적합하다.

비이온성, 양성, 및 양이온성으로부터 선택되는 적어도 1종의 피막형성성 중합체의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 성분 (A)와 성분 (B)의 함유비율이 질량비로 (A):(B)=1:10~2:1의 범위 내이면 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립하는 데에 바람직하다.

(3) 본 발명의 모발 화장료에 사용되는 성분 (C)

1가의 저급 알코올은 상기 성분 (A)의 용제로서 배합되는 것으로서, 통상, 모발 화장료에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 에탄올이나 이소프로판올을 들 수 있으며, 특히 에탄올이 적합하다.

본 발명에 사용되는 1가의 저급 알코올의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 대략 10~99질량%의 범위에서 배합할 수 있다. 또한, 성분 (C)는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 배합하는 것도 가능하다.

(4) 본 발명의 모발 화장료에 사용되는 성분 (D)

본 발명에서는 성분 (D)로서, 폴리알킬렌글리콜(D1) 및 상기 당 알코올(D2)로부터 선택되는 적어도 1종이 배합되고, 상기 폴리알킬렌글리콜 및 상기 당 알코올은 각각 1종 단독으로도 좋으며, 2종 이상을 조합하여도 좋다.

폴리알킬렌글리콜은 리스타일링성을 구현하기 위해 배합되는 것으로서, 프로필렌옥사이드 구성단위가 중합된 폴리프로필렌글리콜, 에틸렌옥사이드 구성단위가 중합된 폴리에틸렌글리콜, 부틸렌옥사이드 구성단위가 중합된 폴리부틸렌글리콜, 혹은 이들이 공중합된 것을 들 수 있다. 폴리알킬렌글리콜의 알킬렌 단위의 탄소수는 특별히 제한은 없지만, 통상, 탄소수 2~6이다.

폴리알킬렌글리콜의 25℃에서의 성상은 액상이든, 고체상이든, 그들의 혼합물이든 어느 것이나 사용하는 것이 가능하다.

본 발명에서 사용되는 폴리알킬렌글리콜로서는 시판품의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 4000, PEG 6000, PEG 11000, PEG 20000(이상, NOF주식회사제, 토호화학사제 또는 산요화성공업사제), 유니올 D-1000, 유니올 D-2000(이상, NOF주식회사제) 등을 예시할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 폴리알킬렌글리콜의 수평균분자량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 200~20,000이다.

단, 폴리알킬렌글리콜 단독으로 사용할 경우에는 바람직하게는 400~20,000이고, 폴리알킬렌글리콜과 당 알코올을 병용하는 경우, 바람직하게는 200~1,000, 더욱 바람직하게는 300~600이다.

또한, 수평균분자량은 의약부외품 원료 규격에 기재된 평균분자량 시험에 기초하여, 말단기 정량법에 따라, 구체적으로는 적정(滴定)에 의해 얻어지는 수산기가에 의해 측정된다.

당 알코올은 주로 리스타일링성 등에 기여하는 성분이지만, 통상, 화장료에 사용되는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 그 유래 물질, 제법 등도 특별히 따지지 않는다. 구체적으로는 소르비톨, 에리스리톨, 말티톨, 크실리톨, 리비톨, 아라비톨, 갈락티톨, 이노시톨, 만니톨, 펜타에리스리톨, 환원 파라티노스 등을 들 수 있다. 보다 바람직한 당 알코올은 리스타일링 관점에서 소르비톨, 말티톨이다. 본 발명에서 사용되는 당 알코올은 특별히 한정되는 것은 아니며, 시판품을 사용할 수 있다. 예를 들면, 소르비톨 S(닛켄화성사제), 아밀티시럽(마빗트)(미츠비시상사 푸드텍사제) 등을 예시할 수 있다.

성분 (D)의 배합량은 모발용 화장료에서 0.1~20질량%가 바람직하며, 보다 바람직하게는 2~10질량%이다.

본 발명에 있어서, 폴리알킬렌글리콜(D1)과 당 알코올(D2)은 특정 질량비로 조합함으로써, 폴리알킬렌글리콜의 플레이킹 현상이나 끈적임을 억제하는 효과와, 당 알코올의 세팅효과를 보다 높이는 것이 가능하게 된다. 함유비율 D1/D2(단위: 질량)가 0.25~4, 바람직하게는 0.5~2의 범위 내이면, 플레이킹 현상 없음이나 리스타일링성이 우수할 뿐만 아니라, 모발의 윤기 부여효과에 특히 적합하다.

(5) 본 발명의 모발 화장료의 다른 성분

본 발명의 모발용 화장료에는 상기 성분 이외에, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 질적, 양적 범위에서, 통상, 화장품이나 의약부외품 등의 제제에 사용되는 성분, 즉 물(정제수, 온천수, 심층수 등), 계면활성제, 유제, 겔화제, 분체, 다가 알코올류, 항균제, 방부제, pH 조절제, 청량제, 비타민류, 미용성분, 향료, 소취제, 염류, 킬레이트제, 자외선 흡수제, 식물추출물 등을 배합할 수 있다.

계면활성제로서는 양이온성, 음이온성, 비이온성 및 양성의 각 계면활성제를 들 수 있다.

양이온성 계면활성제로서는 염화알킬트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄, 염화세틸트리메틸암모늄, 염화우지(牛脂)알킬트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화디코코일디메틸암모늄, 염화디옥틸디메틸암모늄, 염화디(POE)올레일메틸암모늄(2E.O), 염화벤잘코늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 라놀린 유도 제4급 암모늄염, 스테아르산 디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드, 염화베헨산 아미드프로필 디메틸하이드록시프로필암모늄, 염화스테아로일 콜라미노포르밀메틸피리디늄, 염화세틸피리디늄, 염화톨유(tall oil) 알킬벤질하이드록시에틸이미다졸리늄, 디코코일에틸하이드록시에틸모늄 메토설페이트 등을 들 수 있다.

음이온성 계면활성제로서는 스테아르산나트륨, 팔미트산트리에탄올아민 등의 지방산 비누;

알킬에테르카르본산염, 알킬술폰산염, 알켄술폰산염, 지방산에스테르술폰산염, 지방산아미드술폰산염, 알킬술폰산염과 그 포르마린 축합물의 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급알코올 황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르 황산에스테르염, 지방산에스테르의 황산에스테르염, 지방산 알킬롤아미드의 황산에스테르염, 황산화유 등의 황산에스테르염류;

알킬인산염, 알킬에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실아미노산염, 아실이세티온산염, N-아실알킬타우린염, N-아실폴리펩타이드염 등을 들 수 있다.

비이온성 계면활성제로서는 소르비탄 지방산에스테르, 글리세린 지방산에스테르, 폴리글리세린 지방산에스테르, 프로필렌글리콜 지방산에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산에스테르, 수크로스 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화피마자유 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌 알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 알칸올아미드, 당 에테르, 당 아미드 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로서는 옥틸디메틸아미노아세트산베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 야자유 지방산 알킬디메틸아미노 아세트산베타인, 야자유 지방산 아미드프로필디메틸아미노 아세트산베타인, 라우르산 아미드프로필디메틸아미노 아세트산베타인 등의 아세트산베타인류; 라우릴술포베타인 등의 술포베타인류;

N-야자유 지방산 아실-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸에틸렌디아민나트륨, N-야자유 지방산 아실-N-카르복시메톡시에틸-N-카르복시메틸에틸렌디아민 이나트륨 등의 이미다졸린 유도체류;

야자유 알킬이미노디카르본산염 등의 아미노카르본산염류 등을 들 수 있다.

이들 계면활성제는 이들을 1종 또는 2종 이상 적절히 선택하여 사용할 수 있다.

유제로서는 고급 알코올, 탄화수소유, 에스테르유, 유지, 실리콘 등의 유성성분을 사용할 수 있다. 예를 들면, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 헥사데실알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, 시토스테롤, 라노스테롤, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올) 등의 고급 알코올류;

오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 마이크로크리스탈린 왁스, 바셀린 등의 탄화수소류;

아디프산 디이소부틸, 아디프산 2-헥실데실, 아디프산 디2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메티롤프로판, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산세틸, 트리-2-에틸헥산 산 트리메티롤프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨, 옥탄산세틸, 옥틸도데실 검에스테르, 올레인산올레일, 올레인산옥틸도데실, 올레인산데실, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 구연산트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 세바신산 디이소프로필, 세바신산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸헥실, 팔미트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헵틸운데실, 12-하이드록시스테아르산 콜레스테릴, 디펜타에리스리톨 지방산에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 옥틸도데실, 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우르산 에틸, 라우르산 헥실, 말산 디이소스테아릴 등의 에스테르유류;

밀납, 카나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 경납 등의 왁스류;

팜유, 팜핵유, 올리브유, 해바라기유, 대두유, 면실유 등으로 대표되는 식물유지;

우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 경화유, 거북이 오일(turtle oil), 돈지(lard), 마유, 밍크유, 간유, 난황유 등의 동물유;

라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필 등의 라놀린 유도체;

저중합도 디메틸폴리실록산, 고중합도 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 폴리옥시알킬렌 알킬메틸폴리실록산 메틸폴리실록산 공중합체, 알콕시 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 가교형 오르가노폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산, 아미노 변성 폴리실록산, 글리세린 변성 폴리실록산, 고급알콕시 변성 실리콘, 고급지방산 변성 실리콘, 실리콘 수지, 실리콘 고무, 실리콘 레진 등의 실리콘류 등을 들 수 있다.

겔화제로서는 N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체;

덱스트린팔미트산에스테르, 덱스트린스테아르산에스테르, 덱스트린 2-에틸헥산산 팔미트산에스테르 등의 덱스트린 지방산에스테르;

수크로오스 팔미트산에스테르, 수크로오스 스테아르산에스테르 등의 수크로오스 지방산에스테르;

모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체;

디메틸벤질도데실암모늄 몬모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄 몬모릴로나이트 클레이 등의 유기변성 점토 광물 등을 들 수 있다.

분체로서는 통상의 화장료에 사용되는 것이면, 그 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입자지름(연무 형태, 미립자, 안료급 등), 입자구조(다공질, 무공질 등)에 상관없이, 어느 것이나 사용할 수 있다.

예를 들면, 무기분체로서는 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 합성운모, 마이카, 카올린, 셀리사이트, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 하이드록시아파타이트, 버미큘라이트, 하이질라이트, 몬모릴로나이트, 제올라이트, 세라믹 파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화보론 등을 들 수 있다.

유기분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스 파우더, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12 나일론 파우더, 6 나일론 파우더, 스티렌 아크릴산 공중합체 파우더, 디비닐벤젠 스티렌 공중합체 파우더, 비닐수지 파우더, 요소수지 파우더, 페놀수지 파우더, 불소수지 파우더, 규소수지 파우더, 아크릴수지 파우더, 멜라민수지 파우더, 에폭시수지 파우더, 폴리카보네이트수지 파우더, 미세결정 섬유 파우더, 라우로일리신 등을 들 수 있다.

유색 안료로서는 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색 안료;

γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료;

황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료;

흑산화철, 카본블랙 등의 무기 흑색 안료;

망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색 안료;

수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색 안료;

감청, 군청 등의 무기 청색계 안료;

타르계 색소를 레이크화 한 것, 천연 색소를 레이크화 한 것, 및 이들 분체를 복합화한 복합분체 등을 들 수 있다.

펄 안료로서는 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화 비스무스, 산화티탄 피복 옥시염화 비스무스, 산화티탄 피복 타르크, 어린박(argentine), 산화티탄 피복 착색운모 등을 들 수 있다.

금속분말 안료로서는 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인리스 파우더 등을 들 수 있다.

타르 색소로서는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 등색 201호, 등색 203호, 등색 204호, 등색 206호, 등색 207호 등을 들 수 있다. 천연 색소로서는 카민산, 락카인산, 카르사민(carthamin), 브라질린(brazilin), 크로신(crocin) 등을 들 수 있다.

이들 분체를 복합화하거나, 유제나 실리콘(silicone), 또는 불소화합물 등으로 표면처리를 실시한 분체여도 좋다.

다가의 알코올류로서는, 상술한 수평균분자량 200~20,000의 폴리알킬렌글리콜 이외에, 글리세린, 디글리세린, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 수평균분자량이 200미만인 폴리알킬렌글리콜, 수평균분자량이 2만을 초과하는 폴리알킬렌글리콜 등이 있다.

항균제로서는 안식향산, 안식향산 나트륨, 살리실산, 석탄산, 소르빈산, 소르빈산칼륨, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 비스(2-피리딜티오-1-옥사이드)아연, 이소프로필메틸페놀 등을 들 수 있다.

방부제로서는 파라옥시안식향산 에스테르, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 락트산, 구연산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, 말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 트리에탄올아민, 모노에탄올아민 등을 들 수 있다.

비타민류로서는 비타민 A 및 그 유도체, 비타민 B 및 그 유도체, 비타민 C 및 그 유도체, 비타민 E 및 그 유도체, 리놀렌산 및 그 유도체 등의 비타민 F류; 피토나디온, 메나퀴논, 메나디온, 메나디올 등의 비타민 K류; 에리오시트린, 헤스페리딘 등의 비타민 P류; 비오틴, 칼치닌, 페룰산 등을 들 수 있다.

청량제로서는 L-멘톨, 캠퍼, 피롤리돈카르본산멘틸, 락트산멘틸 등을 들 수 있다.

미용성분으로서는 아미노산 및 아미노산 유도체, 펩타이드류, 스테롤류, 2-메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린의 단독중합체, 2-메타크릴로일옥시에틸포스포릴콜린과 소수성 모노머의 공중합체 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 아미노산류로서는 예를 들면 글리신, 알라닌, 바린, 이소류신, 세린, 트레오닌, 아스파라긴산, 글루탐산, 아세틸글루탐산, 아스파라긴, 글루타민, 리신, 하이드록시리신, 알기닌, 시스틴, 시스테인, 아세틸시스테인, 메티오닌, 페닐알라닌, 티로신, 프롤린, 하이드록시플로린, 오르니틴, 시트룰린, 테아닌, 트리메틸글리신 등을 들 수 있다.

아미노산 유도체로서는 N-라우로일-L-글루탐산 디(피토스테릴 2-옥틸도데실), N-라우로일-L-글루탐산 디(콜레스테릴 베헤닐 옥틸도데실), N-라우로일-L-글루탐산 디(콜레스테릴 옥틸도데실), N-라우로일-L-글루탐산 디(피토스테릴 베헤닐 2-옥틸도데실), N-라우로일사르코신이소프로필, N-라우로일-L-글루탐산 디옥틸도데실 등을 들 수 있다.

펩타이드류로서는 동물, 물고기, 조개, 식물, 견(絹) 유래 중 어느 것이어도 좋고, 구체적으로는 콜라겐 및 그 유도체 또는 그들의 가수분해물, 엘라스틴 및 그 유도체 또는 그들의 가수분해물, 케라틴 및 그 유도체 또는 그들의 분해물, 밀단백 및 그 유도체 또는 그들의 가수분해물, 대두단백 및 그 유도체 또는 그들의 가수분해물 등을 들 수 있다.

스테롤류로서는 콜레스테롤, 피토스테롤 등을 들 수 있다.

(6) 본 발명의 모발용 화장료의 제조방법

본 발명의 모발용 화장료의 제조방법은 특별히 제한은 없으며, 통상적인 방법에 의해 조제된다. 즉, 상기 성분 (A)~(D) 및 필요에 따라 상기 임의 성분을 첨가하고, 이를 혼합함으로써 조제할 수 있다.

(7) 본 발명의 모발용 화장료의 사용형태

본 발명의 모발용 화장료는 에어졸 용기, 트리거 용기, 아토마이저 용기, 보틀 용기, 튜브 용기, 펌프 용기 등의 용기에 넣어 사용할 수 있다. 특히 안개상으로 분무하여 사용할 수 있는 용기에 수용하여 사용하면, 모발에 균일하게 도포되기 때문에, 본 발명의 효과를 얻기에 바람직하다. 또한 다른 성분과 병용함으로써, 액상, 유액 형태, 크림 형태, 젤 형태, 무스 형태 등의 여러 가지 형태로 실시하는 것은 가능하지만, 그 중에서도 액상의 수계나 가용화계, 알코올계로 하는 것이 본 발명의 효과를 얻기에 바람직하다.

본 발명의 모발 화장료의 점도는 특별히 한정되지 않지만, 25℃의 점도가 1000mPa·s 이하이면, 모발에 대한 도포용이성 측면에서 적합하다. 점도는 시바우라시스템사 제조의 단일원통형 회전점도계인 비스메토론 등으로 측정할 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예를 통해 본 발명를 보다 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.

또한, 이하의 실시예에 있어서, %은 질량%을 의미한다.

1. (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체의 제조

[참고제조예 1]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 31g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 27g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 4g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣고, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하며, 80℃에서 감압건조시켜 투명한 고무형태 물질을 87g 얻었다.

적외 흡수 스펙트럼으로, 얻어진 고무형태 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체인 것을 확인하였다(이 생성물은 적외 흡수 스펙트럼에 의해 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머임이 확인되었다).

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=2:31:27:40(질량비)

(주1) IAP 칸토화학주식회사제

(주2) V-601 와코쥰야쿠공업주식회사제

(주3) X-24-8201 신에츠화학공업사제

(주4) EA 칸토화학주식회사제

(주5) HEMA 칸토화학주식회사제

(주6) MAPTAC 에보닉 데구사 재팬주식회사제, 50% 수용액

[참고제조예 2]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올^(주1) 50g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-22-174DX)^(주7) 40g, 에틸아크릴레이트^(주4) 31g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트^(주5) 27g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드^(주6) 4g, 이소프로판올^(주1) 170g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 90g 얻었다.

적외 흡수 스펙트럼으로, 얻어진 고무형태 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체인 것을 확인하였다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-22-174DX=2:31:27:40(질량비)

(주7) X-22-174DX 신에츠화학공업사제

[참고제조예 3]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-22-174ASX)^(주8) 40g, 에틸아크릴레이트^(주4) 31g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트^(주5) 27g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드^(주6) 4g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃로 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 83g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-22-174ASX=2:31:27:40(질량비)

(주8) X-22-174ASX 신에츠화학공업사제

[참고제조예 4]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 40.4g, 에틸아크릴레이트^(주4) 27.3g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트^(주5) 31.3g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드^(주6)2g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 86g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=1:27.3:31.3:40.4(질량비)

[참고제조예 5]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올^(주1) 50g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 40g, 에틸아크릴레이트^(주4) 26g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트^(주5) 30g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드^(주6)8g, 이소프로판올^(주1) 120g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 83g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=4:26:30:40(질량비)

[참고제조예 6]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 20g, 에틸아크릴레이트^(주4) 41.5g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트^(주5) 36.5g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드^(주6)4g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 86g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=2:41.5:36.5:20(질량비)

[참고제조예 7]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올^(주1) 50g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 50g, 에틸아크릴레이트^(주4) 23g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트^(주5) 25g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드^(주6)4g, 이소프로판올^(주1) 100g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, IPA에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 96g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=2:23:25:50(질량비)

[참고제조예 8]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 31g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 27g, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드(DADMAC)^(주9) 3.34g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 87g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

DADMAC:EA:HEMA:X-24-8201=2:31:27:40(질량비)

(주9) DADMAC 도쿄화성공업주식회사제, 60% 수용액

[참고제조예 9]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 30g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 27g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 6g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 89g 얻었다.

또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 11℃이다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=3:30:27:40(질량비)

[참고제조예 10]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 35g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 32g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 6g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 88g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=3:35:32:30(질량비)

[참고제조예 11]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 36g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 32g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 4g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 88g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=2:36:32:30(질량비)

[참고제조예 12]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 37g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 32g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 2g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 90g 얻었다.

또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 10℃이다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=1:37:32:30(질량비)

[참고제조예 13]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-22-174DX)^(주7) 30g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 36g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 32g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 4g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 86g 얻었다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-22-174DX=2:36:32:30(질량비)

[참고제조예 14]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 16g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 42g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 2g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 91g 얻었다.

또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 30℃이다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=1:16.2:42.4:40.4(질량비)

[참고제조예 15]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서, 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 40g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 27g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 31g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 2g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 88g 얻었다.

또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 15℃이다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=1:27.3:31.3:40.4(질량비)

[참고제조예 16]

3구 플라스크 내, 질소 분위기 하에서 이소프로판올(IPA)^(주1) 100g을 교반하면서 70~80℃에서 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)(V-601)^(주2) 4g, 편말단 메타크릴레이트 치환 디메틸폴리실록산(X-24-8201)^(주3) 20.2g, 에틸아크릴레이트(EA)^(주4) 65.7g, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA)^(주5) 13.1g, 3-트리메틸암모늄프로필메타크릴아미드 클로라이드(MAPTAC)^(주6) 2g, 이소프로판올^(주1) 50g을 3~4시간에 걸쳐 첨가하였다. 이어서, 이소프로판올에 용해한 디메틸2,2-아조비스(2-메틸프로피오네이트)^(주2) 1g을 첨가하고, 70∼80℃의 온도범위 내에서 5시간 반응시켜 점조성 용액을 얻었다. 이 용액을 정제수에 부어 넣어, 그래프트 폴리머를 침전 석출시킨 후, 침전물을 여과분리하고, 80℃에서 감압건조시켜 투명 고무형태 물질을 87g 얻었다.

적외 흡수 스펙트럼으로, 얻어진 고무형태 물질이 목적으로 하는 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체인 것을 확인하였다(이 생성물은 적외 흡수 스펙트럼에 의해 디메틸폴리실록산, 아미드 결합, 에스테르 결합, 알킬기, 수산기를 갖는 폴리머인 것이 확인되었다).

또한, EA, HEMA로부터 이론적으로 계산되는 유리전이온도(Tg)는 -10℃이다.

모노머의 투입비율은 다음과 같다.

MAPTAC:EA:HEMA:X-24-8201=1:65.7:13.1:20.2(질량비)

2. 모발용 화장료의 조제

1) 성분 (D)로서 폴리알킬렌글리콜을 사용하는 경우

[실시예 1]

표 1~3에 나타낸 조성의 모발용 화장료를 하기 제조방법으로 조제하여, '세팅력', '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '끈적임 없음'의 각 항목에 대하여, 이하에 나타낸 평가방법 및 판정기준에 의해 평가판정하였고, 그 결과를 함께 표 1~3에 나타내었다.

[제조방법]

(본발명품 1, 3~19, 비교품 1~10)

A : 성분 1~23을 균일하게 혼합하였다.

B : A를 아토마이저 용기에 충전하여 모발용 화장료를 얻었다.

(본 발명품 2)

A : 성분 1~23을 균일하게 혼합하였다.

B : A를 성분 24, 25와 함께 에어졸 용기에 충전하여 모발용 화장료를 얻었다.

여기에서 얻어진 발명품 1~19는 모두 25℃에서 1000mPa·s 이하의 점도였다.

[평가항목의 평가방법]

화장품 평가전문 패널 20명에게, 상기 발명품 및 비교품의 모발용 화장료를 사용하게 하여, '세팅력', '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '끈적임 없음'의 각 항목에 대해, 각자가 이하의 평가기준에 따라 5단계로 평가하고, 다시 전 패널의 평점의 평균점을 소수점 1자리째를 2사3입, 7사8입하여 0.5 단위로 기재하였다.

이하에, 본 발명의 모발용 화장료를 사용했을 때의 평가기준을 나타낸다. 또한, 평가는 효과를 많이 느낀 경우를 5점, 효과를 전혀 느끼지 않은 경우를 1점으로 하여, 5단계의 평점을 기입하는 방식으로 하였다.

<평가기준> : 세팅력

[평가결과] : [평점]

세팅력이 매우 있음 : 5점

세팅력이 있음 : 4점

세팅력은 약간 있음 : 3점

세팅력이 별로 없음 : 2점

세팅력이 전혀 없음 : 1점

<평가기준> : 플레이킹 현상 없음

[평가결과] : [평점]

플레이킹 현상이 전혀 없음 : 5점

플레이킹 현상이 별로 없음 : 4점

플레이킹 현상은 약간 있음 : 3점

플레이킹 현상이 있음 : 2점

플레이킹 현상이 매우 있음 : 1점

<평가기준> : 리스타일링성

[평가결과] : [평점]

리스타일링성이 매우 있음 : 5점

리스타일링성이 있음 : 4점

리스타일링성은 약간 있음 : 3점

리스타일링성이 별로 없음 : 2점

리스타일링성이 전혀 없음 : 1점

<평가기준> : 끈적임 없음

[평가결과] : [평점]

끈적임이 전혀 없음 : 5점

끈적임이 그다지 없음 : 4점

끈적임은 약간 있음 : 3점

끈적임이 있음 : 2점

끈적임이 매우 있음 : 1점

평점의 판정기준

[판정] : 평점의 평균점

◎ : 평점 4점 이상

○ : 평점 3점 이상 4점 미만

△ : 평점 2점 이상 3점 미만

× : 평점 2점 미만

표 1~표 3의 결과로부터 분명한 것처럼, 본 발명품 1~17의 모발용 화장료는 '세팅력', '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '끈적임 없음'의 모든 항목에서 우수한 모발용 화장료였다.

이에 반하여, 성분 (A)를 배합하지 않고 제조한 비교품 1에서는 '플레이킹 현상 없음' 항목이 양호하지 않고, 또한 '끈적임 없음' 항목에서도 만족할 만한 것은 아니었다. 성분 (B)를 배합하지 않고 제조한 비교품 2에서는 '세팅력'이 양호하지 않고, 또한 '리스타일링성'이나 '끈적임 없음' 항목에서도 만족할 만한 것은 아니었다. 성분 (C)를 배합하지 않고 제조한 비교품 3에서는 에탄올의 배합이 없기 때문에 성분 (A)를 균일하게 용해한 모발용 화장료를 얻을 수 없었다. 성분 (D)를 배합하지 않고 제조한 비교품 4는 '플레이킹 현상 없음'이나 '리스타일링성' 항목에서 만족할 만한 것은 아니었다.

또한, 비교품 5~7은 균일한 모발용 화장료를 얻을 수 없었다. 성분 (B) 대신에 음이온성 중합체를 배합한 비교품 8~10은 알긴산 Na이나 카르복시메틸셀룰로오스 Na 등의 음이온성 물질이 제조시에 성분 (A)와 반응하여 불용성 물질을 생성하여 분리하였다.

[실시예 2] 헤어젤

(처방) (%)

1 폴리비닐피롤리돈 5.0

2 폴리우레탄-14 2.0

3 참고제조예 1의 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체 0.5

4 이소스테아르산 폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.2

5 향료 0.2

6 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 0.5

7 글리세린 2.0

8 1,3-부틸렌글리콜 2.0

9 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 6000) 2.0

10 파라옥시 안식향산 에스테르 0.1

11 페녹시에탄올 0.1

12 가수분해 대두 단백 0.5

13 글리신 0.5

14 에탄올 30.0

15 정제수 잔량

(제조방법)

A : 성분 4, 5, 14를 균일하게 혼합하였다.

B : A 이외의 성분을 가열하여 균일하게 혼합하였다.

C : A와 B를 혼합하여 헤어젤을 얻었다.

본 발명의 실시품인 실시예 2의 헤어젤은 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립하고, 리스타일링이 가능하며, 끈적임 없음 항목에서 우수한 것이었다.

[실시예 3] 헤어스프레이

(처방)

원액 (%)

1 아크릴아미드/디메틸아미노프로필아크릴아미드/메톡시PEG메타크릴레이트 공중합체 5.0

2 참고제조예 1의 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체 1.0

3 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 20000) 3.0

4 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 400) 1.0

5 메톡시 신남산 에틸헥실 1.0

6 살리실산 에틸헥실 1.0

7 디메틸폴리실록산(10cs) 2.0

8 라벤더 오일 1.0

9 이소프로판올 2.0

10 에탄올 잔량

가스 (%)

1 LPG 60.0

2 디메틸에테르 40.0

(제조방법)

A : 성분 1~10을 균일하게 혼합한다.

B : A의 원액 60부에 대하여 가스 40부를 에어졸 용기에 충전하여 헤어스프레이를 얻었다.

본 발명의 실시품인 실시예 3의 헤어스프레이는 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립시키고, 리스타일링이 가능하며 끈적임 없음 항목에서 우수한 것이었다. 실시예 3의 헤어스프레이는 25℃에서 1000mPa·s 이하의 점도였다.

[실시예 4] 헤어무스

(처방)

원액 (%)

1 비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체 2.0

2 참고제조예 1의 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체 2.0

3 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 1000) 2.0

4 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 2000000) 1.0

5 프로필렌글리콜 1.0

6 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 0.2

7 메틸페닐폴리실록산 2.0

8 염화스테아릴트리메틸암모늄 0.2

9 스클레로티움 검 0.2

10 시어 버터 1.0

11 에탄올 2.0

12 정제수 잔량

가스 (%)

LPG 100.0

(제조방법)

A : 성분 1~12를 균일하게 혼합한다.

B : A의 원액 95부에 대하여 가스 5부를 에어졸 용기에 충전하고, 헤어무스를 얻었다.

본 발명의 실시품인 실시예 4의 헤어무스는 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립시키고, 리스타일링이 가능하며 끈적임 없음 항목에서 우수한 것이었다. 실시예 4의 헤어무스의 원액 점도는 25℃에서 1000mPa·s 이하의 점도였다.

2) 성분 (D)로서 당 알코올을 사용하는 경우

[실시예 5]

표 4~6에 나타낸 조성의 모발용 화장료를 하기 제조방법으로 조제하여, '세팅력', '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '끈적임 없음'의 각 항목에 대해, 상기 1)에 나타낸 평가방법 및 판정기준에 따라 평가판정하고, 그 결과를 함께 표 4~6에 나타내었다.

(제조방법)

(본 발명품 1, 3~19, 비교품 1~8)

A : 성분 1~21을 균일하게 혼합하였다.

(본 발명품 2)

A : 성분 1~21을 균일하게 혼합하였다.

B : A를 성분 22, 23과 함께 에어졸 용기에 충전하여 모발용 화장료를 얻었다.

여기서 얻어진 발명품은 모두 25℃에서 1000mPa·s 이하의 점도였다.

표 4~표 6의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명품 1~19의 모발용 화장료는 '세팅력', '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '끈적임 없음'의 모든 항목에서 우수한 모발용 화장료였다.

이에 반하여, 성분 (A)를 배합하지 않고 제조한 비교품 1에서는 '플레이킹 현상 없음' 항목이 양호하지 않고, 또한 '끈적임 없음' 항목에서도 만족할 만한 것은 아니었다. 성분 (B)를 배합하지 않고 제조한 비교품 2에서는 '세팅력'이 양호하지 않고, 또한 '리스타일링성'이나 '끈적임 없음' 항목에서 만족할 만한 것은 아니었다. 성분 (C)를 배합하지 않고 제조한 비교품 3에서는, 에탄올의 배합이 없기 때문에 성분 (A)를 균일하게 용해한 모발용 화장료를 얻을 수 없었다. 성분 (D)를 배합하지 않고 제조한 비교품 4는 '플레이킹 현상 없음'이나 '리스타일링성' 항목에서 만족할 만한 것은 아니었다.

이들로부터, 본 발명에서는 성분 (A)~(D) 모두가 필수 성분이며, 그 중 어느 것이 빠지더라도 발명의 효과를 얻을 수 없음이 분명해졌다.

또한, 성분 (D) 대신에 글루코오스를 배합한 비교품 5는 플레이킹 현상 없음이나 리스타일링성 항목에서 뒤떨어지는 것으로서, 당 알코올이 필수임을 이해할 수 있었다. 비교품 6~8에서는 알긴산 Na이나 카르복시메틸셀룰로오스 Na, 카르복시비닐폴리머 등의 음이온성 물질이, 제조시에 성분 (A)와 반응하여 불용성 물질을 생성하여 분리하였다. 즉, 피막형성성 중합체로서 비이온성, 양성, 양이온성의 것이 성분 (A)와의 배합에서 적합함이 밝혀졌다.

[실시예 6] 헤어젤

(처방) (%)

1 폴리비닐피롤리돈 5.0

2 폴리우레탄-14 2.0

4 이소스테아르산폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.2

5 향료 0.2

6 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 0.5

7 글리세린 2.0

8 1,3-부틸렌글리콜 2.0

9 말티톨 2.0

10 파라옥시 안식향산 에스테르 0.1

11 페녹시에탄올 0.1

12 가수분해 대두 단백 0.5

13 글리신 0.5

14 에탄올 30.0

15 정제수 잔량

(제조방법)

A : 성분 4, 5, 14를 균일하게 혼합하였다.

B : A 이외의 성분을 가열하여 균일하게 혼합하였다.

C : A와 B를 혼합하여 헤어젤을 얻었다.

본 발명의 실시품인 실시예 6의 헤어젤은 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립시키고, 리스타일링이 가능하며, 끈적임 없음 항목에서 우수한 것이었다.

[실시예 7] 헤어스프레이

(처방)

원액 (%)

3 소르비톨 1.0

4 메톡시 신남산 에틸헥실 1.0

5 살리실산 에틸헥실 1.0

6 디메틸폴릭실록산(10cs) 2.0

7 라벤더 오일 1.0

8 이소프로판올 2.0

9 에탄올 잔량

가스 (%)

1 LPG 60.0

2 디메틸에테르 40.0

(제조방법)

A : 성분 1~9를 균일하게 혼합하였다.

B : A의 원액 60부에 대해 가스 40부를 에어졸 용기에 충전하여 헤어스프레이를 얻었다.

본 발명의 실시품인 실시예 7의 헤어스프레이는 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립시키고, 리스타일링이 가능하며, 끈적임 없음 항목에서 우수한 것이었다. 실시예 7의 헤어스프레이는 25℃에서 1000mPa·s 이하의 점도였다.

[실시예 8] 헤어무스

(처방)

원액 (%)

1 비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체 2.0

3 소르비톨 2.0

4 폴리에틸렌글리콜(평균분자량 2000000) 1.0

5 프로필렌글리콜 1.0

6 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 0.2

7 메틸페닐폴리실록산 2.0

8 염화스테아릴트리메틸암모늄 0.2

9 스클레로티움 검 0.2

10 시어 버터 1.0

11 에탄올 2.0

12 정제수 잔량

가스 (%)

LPG 100.0

(제조방법)

A : 성분 1~12를 균일하게 혼합한다.

B : A의 원액 95부에 대해 가스 5부를 에어졸 용기에 충전하여 헤어무스를 얻었다.

본 발명의 실시품인 실시예 8의 헤어무스는 세팅력과 플레이킹 현상 없음을 양립시키고, 리스타일링이 가능하며, 끈적임 없음 항목에서 우수한 것이었다. 실시예 8의 헤어무스의 원액 점도는 25℃에서 1000mPa·s 이하의 점도였다.

3) 성분 (D)로서 폴리알킬렌글리콜과 당 알코올을 병용하는 경우

[실시예 9]

표 7~9에 나타낸 조성의 모발용 화장료를 하기 제조방법으로 조제하여, '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '모발의 윤기 부여', '볼륨감'의 각 항목에 대하여, 이하에 나타낸 평가방법 및 판정기준에 따라 평가판정하였고, 그 결과를 함께 표 7~9에 나타내었다.

(제조방법)

A : 성분 1~23을 균일하게 혼합하였다.

[평가항목의 평가방법]

화장품 평가전문 패널 20명에게, 상기 발명품 및 비교품의 모발용 화장료를 사용하게 하여, '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '모발 윤기 부여', '볼륨감'의 각 항목에 대하여, 각자가 이하의 평가기준에 따라 5단계로 평가하고, 다시 전 패널의 평점의 평균점을 소수점 1자리째를 2사3입, 7사8입하여 0.5 단위로 기재하였다.

<평가기준> : 플레이킹 현상 없음

[평가결과] : [평점]

플레이킹 현상이 전혀 없음 : 5점

플레이킹 현상이 그다지 없음 : 4점

플레이킹 현상은 있음 : 3점

플레이킹 현상이 약간 있음 : 2점

플레이킹 현상이 매우 있음 : 1점

<평가기준> : 리스타일링성

[평가결과] : [평점]

리스타일링성이 매우 있음 : 5점

리스타일링성이 약간 있음 : 4점

리스타일링성은 있음 : 3점

리스타일링성이 그다지 없음 : 2점

리스타일링성이 전혀 없음 : 1점

<평가기준> : 모발 윤기 부여

[평가결과] : [평점]

윤기가 매우 있음 : 5점

윤기가 약간 있음 : 4점

윤기는 있음 : 3점

윤기가 그다지 없음 : 2점

윤기가 전혀 없음 : 1점

<평가기준> : 모발 볼륨감 부여

[평가결과] : [평점]

볼륨감이 매우 있음 : 5점

볼륨감이 약간 있음 : 4점

볼륨감은 있음 : 3점

볼륨감이 그다지 없음 : 2점

볼륨감이 전혀 없음 : 1점

평점의 판정기준

[판정] : 평점의 평균점

◎ : 평점 4점 이상

○ : 평점 3점 이상 4점 미만

△ : 평점 2점 이상 3점 미만

× : 평점 2점 미만

표 7~표 9의 결과로부터, 본 발명품 1~17의 스타일링용 화장료는 '플레이킹 현상 없음', '리스타일링성', '모발 윤기 부여', '볼륨감'의 모든 항목에서 우수한 모발용 화장료임을 알 수 있었다.

이에 비해, 성분 (A)를 배합하지 않고 제조한 비교품 1에서는 '모발 윤기 부여', '볼륨감' 항목이 양호하지 않았다. 성분 (B)를 배합하지 않고 제조한 비교품 2에서는 '세팅력'이 양호하지 않고, 또한 '리스타일링성'이나 '모발 윤기 부여' 항목에서도 만족할 만한 것은 아니었다.

성분 (B) 대신에 음이온성 고분자를 배합한 비교품 3~5에서는 균일한 모발용 화장료를 얻을 수 없었다. 이는 알긴산 Na이나 카르복시메틸셀룰로오스 Na 등의 음이온성 물질이 성분 (A)와 제조시에 불용성 물질을 생성하여 분리하였기 때문이다.

[실시예 10] 헤어젤

(처방) (%)

1 폴리비닐피롤리돈 5.0

2 폴리우레탄-14 2.0

4 이소스테아르산 폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.2

5 향료 0.2

6 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 0.5

7 글리세린 2.0

8 1,3-부틸렌글리콜 2.0

9 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 6000) 2.0

10 소르비톨 1.0

11 파라옥시 안식향산 에스테르 0.1

12 페녹시에탄올 0.1

13 가수분해 대두 단백 0.5

14 글리신 0.5

15 에탄올 30.0

16 정제수 잔량

(제조방법)

A : 성분 4, 5, 15를 균일하게 혼합하였다.

B : A 이외의 성분을 가열하여 균일하게 혼합하였다.

C : A와 B를 혼합하여 헤어젤을 얻었다.

실시예 10의 헤어젤은 볼륨감이 우수하면서도, 리스타일링성과 플레이킹 현상 없음을 양립시키고, 나아가 모발에 윤기를 부여하는 점에서 우수한 것이었다.

[실시예 11] 헤어스프레이

(처방)

원액 (%)

3 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 20000) 3.0

4 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 400) 1.0

5 말티톨 1.0

6 메톡시 신남산 에틸헥실 1.0

7 살리실산 에틸헥실 1.0

8 디메틸폴리실록산(10cs) 2.0

9 라벤더 오일 1.0

10 이소프로판올 2.0

11 에탄올 잔량

가스 (%)

1 LPG 60.0

2 디메틸에테르 40.0

(제조방법)

A : 성분 1~11을 균일하게 혼합한다.

실시예 11의 헤어스프레이는 볼륨감이 우수하면서도, 리스타일링성과 플레이킹 현상 없음을 양립시키며, 나아가 모발에 윤기를 부여하는 점에서 우수한 것이었다.

[실시예 12] 헤어무스

(처방)

원액 (%)

1 비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체 2.0

3 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 1000) 2.0

4 폴리에틸렌글리콜(수평균분자량 2000000) 1.0

5 소르비톨 1.0

6 프로필렌글리콜 1.0

7 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 0.2

8 메틸페닐폴리실록산 2.0

9 염화스테아릴트리메틸암모늄 0.2

10 스클레로티움 검 0.2

11 시어 버터 1.0

12 에탄올 2.0

13 정제수 잔량

가스 (%)

LPG 100.0

(제조방법)

A : 성분 1~13을 균일하게 혼합한다.

B : A의 원액 95부에 대하여 가스 5부를 에어졸 용기에 충전하여 헤어무스를 얻었다.

실시예 12의 헤어무스는 볼륨감이 우수하면서도, 리스타일링성과 플레이킹 현상 없음을 양립시키며, 나아가 모발에 윤기를 부여하는 점에서 우수한 것이었다.

Claims

하기의 성분 (A)~(D)를 함유하는 것을 특징으로 하는 모발용 화장료.
(A) 하기 (a), (b), (c) 및 (d)의 라디칼 중합성 모노머를 반응시켜 얻어지는 공중합체로서, 25℃에서 99.5% 에탄올 중에 50질량% 이상 용해되는 것인 (메타)아크릴실리콘계 그래프트 공중합체
(a) 하기 일반식 (Ⅰ)

(식 중, Me는 메틸기를 나타내고, R1은 수소원자 또는 메틸기를 나타내며, R2는 1개 또는 2개의 에테르 결합을 포함하고 있어도 좋은, 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~10의 2가 포화 탄화수소기를 나타내고, R3은 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기를 나타내며, m은 5~100 중 어느 하나의 정수를 나타낸다.)로 나타내는 화합물
(b) 하기 일반식 (Ⅱ)

(식 중, R4는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R5, R6, R7은 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, X는 -O-, -NH-, -O-CH₂- 또는 -O-CH₂CH(OH)-를 나타내며, Y는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~4의 2가 포화 탄화수소기를 나타내고, Z^-는 상대 음이온을 나타낸다.)로 나타내는 화합물, 및 식 (Ⅲ)

(식 중, R8, R9는 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, R10, R11은 동일해도 좋고 달라도 좋으며, 수소원자 또는 탄소수 1~18의 알킬기를 나타내고, Z^-는 상대 음이온을 나타낸다.)로 나타내는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종
(c) 하기 일반식 (Ⅳ)

(식 중, R12는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R13은 수소원자 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 탄소수 1~3의 알킬기를 나타낸다.)로 나타내는 화합물
(d) 하기 일반식 (Ⅴ)

(식 중, R14는 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R15는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기를 나타낸다.)로 나타내는 화합물
(B) 비이온성, 양성, 및 양이온성으로부터 선택되는 적어도 1종의 피막형성성 중합체
(C) 1가의 저급 알코올
(D) 폴리알킬렌글리콜 및 당 알코올로부터 선택되는 적어도 1종
제1항에 있어서,
상기 성분 (B)가 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈 아세트산비닐 공중합체, 아크릴산하이드록시프로필 메타크릴산부틸아미노에틸 아크릴산옥틸아미드 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 모발용 화장료.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 성분 (A)와 성분 (B)의 함유비율이 질량비로 (A):(B)=1:10~2:1의 범위 내인 것을 특징으로 하는 모발용 화장료.
제1항 또는 제2항에 있어서,
25℃의 점도가 1000mPa·s 이하인 것을 특징으로 하는 모발용 화장료.
제3항에 있어서,
25℃의 점도가 1000mPa·s 이하인 것을 특징으로 하는 모발용 화장료.
제1항에 있어서,
안개상으로 분무하여 사용할 수 있는 용기에 수용되어 있는 것을 특징으로 하는 모발용 화장료.
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