CN104203209A - 毛发化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种兼顾定型力和脱片的消除、而且重塑发型性和粘腻的消除优异的毛发用化妆品。本发明的毛发用化妆品含有下面的成分(A)～(D)。(A)(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物、(B)选自非离子性、两性、以及阳离子性中的至少一种的皮膜形成性聚合物、(C)一价的低级醇、(D)选自聚烷撑二醇及糖醇中的至少一种。这里，所述成分(A)与成分(B)的含有比例以质量比计优选为(A)：(B)＝1：10～2：1的范围内，另外，毛发用化妆品的25℃的粘度优选为1000mPa·s以下。

Description

毛发化妆品
技术领域
本发明涉及一种毛发化妆品，更具体来说，涉及如下的毛发用化妆品，是以配合(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物、皮膜形成性聚合物、一价的低级醇、以及选自聚烷撑二醇及糖醇中的至少一种为特征的毛发化妆品，重塑发型能力优异，难以引起脱片(flaking)，可以实现重塑造型，并且粘腻少。
背景技术
以往，在毛发化妆品中，为了固定、保持发型，将皮膜形成性聚合物或油性成分作为毛发定型剂使用。例如，在将皮膜形成性聚合物作为毛发定型剂使用的情况下，使用阴离子性、两性、阳离子性、非离子性等各种聚合物，根据发胶、摩丝、染发膏、啫喱等产品的特征单独或者组合地使用。此种皮膜形成性聚合物可以赋予优异的定型力，但另一方面，所形成的皮膜硬，有时会产生发硬或干涩感(squeekiness)等。另外，如果将油性成分作为毛发定型剂使用，则没有皮膜形成性聚合物那样的定型力，然而由于不形成皮膜，因此硬度、发硬少，另外，还有赋予光泽的效果，作为有用的毛发定型剂，尤其多用于乳化剂型的产品中。其中，固形油因发型散架时易于复原，重塑发型性优异，而多用于乳化剂型的整发剂中(例如参照专利文献1～3)。
对于像这样不仅定型力优异、而且重塑发型性优异的制剂化技术的研究近年来进行得很多。例如，有将皮膜形成性聚合物的质的、量的特征加以组合等技术(例如参照专利文献4、5)。
另一方面，不仅是将上述的已有成分组合，还进行了赋予进一步的附加价值的成分的开发。例如，(甲基)丙烯酸系聚合物由于透明、形成皮膜、加工性良好，因此被作为涂料材料、粘接材料、油墨材料、皮肤外用材料、化妆材料等广泛地利用。但是(甲基)丙烯酸系聚合物由于极性高，因此问题也多，所以开发出了各种的共聚物。它们当中，有将在分子链的一个末端具有自由基聚合性基团的二甲基聚硅氧烷化合物与以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体进行自由基共聚而得的有机硅丙烯酸系接枝共聚物(例如参照专利文献6)、包含聚硅氧烷嵌段和阳离子性嵌段的两亲性嵌段共聚物(例如参照专利文献7)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10－45546号公报
专利文献2:日本特开平11－124316号公报
专利文献3:日本特开2004－67622号公报
专利文献4:日本特开2004－182612号公报
专利文献5:日本特开2010－229070号公报
专利文献6:日本专利第2704730号公报
专利文献7:日本特表2010－518190号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，在为了实现高的定型力而使用皮膜强度高的皮膜形成性聚合物的情况下，会有感到发硬、或产生脱片的情况。另外如果是皮膜强度低的皮膜形成性聚合物，则会有无法获得足够的定型力的问题，难以兼顾定型力和脱片的消除。
此外，并用了皮膜形成性聚合物和糖醇的制剂、或并用了皮膜形成性聚合物和聚烷撑二醇的制剂虽然重塑发型性等优异，然而对于防止来自于皮膜形成性聚合物的脱片却无法令人满意。另外在这些技术中，对于毛发化妆品的光泽感的赋予而言无法获得足够满足的产品。
所以，本发明的目的在于，提供兼顾定型力和脱片的消除、此外重塑发型性和粘腻的消除优异的毛发用化妆品。
用于解决问题的方案
鉴于该实际情况，本发明人等为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，通过在以往所采用的使用了选自非离子性、两性、以及阳离子性中的一种以上的皮膜形成性聚合物和选自糖醇及聚烷撑二醇中的至少一种的整发剂中，并用(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物，就可以得到在维持良好的定型力、重塑发型性的同时、实现脱片的消除和粘腻的消除的毛发用化妆品，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述方案。
(1)一种毛发用化妆品，其特征在于，含有下面的成分(A)～(D)：
(A)(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物、
(B)选自非离子性、两性、以及阳离子性中的至少一种皮膜形成性聚合物、
(C)一价的低级醇、
(D)选自聚烷撑二醇及糖醇中的至少一种。
(2)根据(1)中记载的毛发用化妆品，其特征在于，所述成分(A)是使下述(a)、(b)、(c)及(d)的自由基聚合性单体反应而得的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物，在25℃下99.5％乙醇中溶解50质量％以上，
(a)以下述通式(I)表示的化合物
[化1]
式中，Me表示甲基，R1表示氢原子或甲基，R2表示可含有1或2个醚键的、直链状或支链状的碳数1～10的2价的饱和烃基，R3表示碳数1～10的饱和烃基，m表示5～100的任一整数；
(b)选自以下述通式(II)表示的化合物以及以式(III)表示的化合物中的至少1种
[化2]
式中，R4表示氢原子或甲基，R5、R6、R7可相同也可不同，表示氢原子或碳数1～4的烷基，X表示－O－、－NH－、－O－CH2－或－O－CH2CH(OH)－，Y表示直链状或支链状的碳数1～4的2价的饱和烃基，Z－表示平衡阴离子；
[化3]
式中，R8、R9可相同也可不同，表示氢原子或碳数1～4的烷基，R10、R11可相同也可不同，表示氢原子或碳数1～18的烷基，Z－表示平衡阴离子；
(c)以下述通式(IV)表示的化合物
[化4]
式中，R12表示氢原子或甲基，R13表示氢原子或直链状或支链状的碳数1～3的烷基；
(d)以下述通式(V)表示的化合物
[化5]
式中，R14表示氢原子或甲基，R15表示碳数1～4的羟基烷基。
(3)根据(1)中记载的毛发用化妆品，其特征在于，所述成分(B)是选自聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸羟丙酯·甲基丙烯酸丁基氨基乙酯·丙烯酸辛基酰胺共聚物中的至少一种。
(4)根据(2)中记载的毛发用化妆品，其特征在于，所述成分(B)是选自聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸羟丙酯·甲基丙烯酸丁基氨基乙酯·丙烯酸辛基酰胺共聚物中的至少一种。
(5)根据(1)～(4)中任一项记载的毛发用化妆品，其特征在于，所述成分(A)与成分(B)的含有比例以质量比计为(A)：(B)＝1：10～2：1的范围内。
(6)根据(1)～(4)中任一项记载的毛发用化妆品，其特征在于，25℃的粘度为1000mPa·s以下。
(7)根据(5)中记载的毛发用化妆品，其特征在于，25℃的粘度为1000mPa·s以下。
(8)根据(1)中记载的毛发用化妆品，其特征在于，被收容在能够以雾状喷雾而使用的容器中。
发明的效果
本发明的毛发用化妆品具有如下的优点，即，兼顾良好的定型力和脱片的消除，重塑发型性高，而且粘腻少。
此外，本发明的毛发化妆品在将聚烷撑二醇及糖醇并用的情况下，蓬松感也优异。
具体实施方式
以下，针对本发明特别是以其优选的方式为中心进行具体的说明。而且，本说明书中，“～”意味着包含其前后的数值的范围。
(1)本发明的毛发化妆品中所用的成分(A)(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物不仅包含至少使下述(a)、(b)、(c)及(d)的自由基聚合性单体反应而得的聚合物，也包含加入所述(a)～(d)以外的可以共聚的单体后使之反应而得的聚合物。
本发明中所谓(甲基)丙烯酸，是指包含丙烯酸及甲基丙烯酸。
本发明的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物在25℃下在99.5％乙醇中溶解50质量％以上。
各单体的加入比例只要是起到本发明的效果就没有限制，然而相对于(a)～(d)的单体的整体来说，优选为(a)＝20～50质量％、(b)＝0.5～4质量％、(c)及(d)＝46～79.5质量％，(c)/(d)＝0.5～1.5。
在使用(a)～(d)以外的可以共聚的单体的情况下，(a)～(d)的单体的合计优选为整体的66.5质量％以上。
而且，本发明中，所谓单体的加入比例，与共聚物中的它们的组成比例大致同义。
本发明的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物在以使共聚物为20质量％的方式溶解于99.5％乙醇中时的乙醇溶液的在25℃下使用B型旋转粘度计测定的粘度(单位mPa·s＝CS)为50～250，优选为70～150。
另外，本发明的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物的Tg优选为－10～40℃，更优选为0～30℃。
这里，Tg表示利用下述的Fox的式子算出的Tg的值。
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+···+Wn/Tgn
在上述式中，W1到Wn表示毛发化妆品用基剂的合成中所使用的n种单体的各重量百分率，Tg1到Tgn表示仅将各单体聚合而得的均聚物的玻璃化温度。
此外，本发明的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物包含无规共聚物、嵌段共聚物等各种形态。
以下，对作为共聚物的原料的单体进行说明。
(a)以通式(I)表示的自由基聚合性单体
[化6]
式中，Me表示甲基，R1表示氢原子或甲基。
R2表示直链状或支链状的碳数1～10的2价的饱和烃基，也可以包含1或2个醚键。具体来说，可以例示出－CH2－、－(CH2)2、－(CH2)5－、－(CH2)10－、－CH2－CH(CH3)－CH2－、－CH2CH2OCH2CH2CH2－、－CH2CH2OCH(CH3)CH2－、－CH2CH2OCH2CH2CH2OCH2CH2CH2－等。
R3表示碳数1～10的饱和烃基，具体来说，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正壬基、异壬基、正癸基等碳数1～10的烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基等碳数3～10的环烷基；环丙基甲基、2－环丙基乙基、环丁基甲基、环戊基甲基、3－环戊基丙基、环己基甲基、2－环己基乙基、环庚基甲基、环辛基甲基等碳数4～10的环烷基烷基。
m表示5～100的任一整数。
以该式(I)表示的单体例如可以通过使以式(I－a)
[化7]
表示的(甲基)丙烯酸酯取代氯硅烷化合物与以式(I－b)
[化8]
表示的单末端羟基取代聚硅氧烷依照常法进行脱盐酸反应而得到，而合成方法并不限定于此。
作为以式(I)表示的单体，具体例可以举出以下的单体。而且在以下的式中，Me表示甲基，n－Bu表示正丁基。
[化9]
(b)以式(II)或式(III)表示的自由基聚合性单体
(b)成分是选自以下述式(II)或式(III)表示的阳离子性化合物中的至少1种。
[化10]
[化11]
式(II)中，R4表示氢原子或甲基。
R5、R6、R7既可以相同也可以不同，表示氢原子或碳数1～4的烷基，作为碳数1～4的烷基，可以例示出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。
X表示－O－、－NH－、－O－CH2－或－O－CH2CH(OH)－。
Y表示直链状或支链状的碳数1～4的2价的饱和烃基，可以例示出－CH2－、－(CH2)2、－(CH2)3－、－(CH2)4－、－CH2－CH(CH3)－CH2－等。
Z－是平衡阴离子，例如可以例示出氯离子、溴离子、硫酸氢离子、硝酸离子、高氯酸离子、四氟化硼离子、六氟化磷离子等。
式(III)中，R8、R9既可以相同也可以不同，表示氢原子或碳数1～4的烷基，作为碳数1～4的烷基可以例示出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。
R10、R11既可以相同也可以不同，表示氢原子或碳数1～18的烷基，作为碳数1～18的烷基，可以例示出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正壬基、异壬基、正癸基、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、正十五烷基、棕榈基、十七烷基、硬脂基等。
(c)以式(IV)表示的自由基聚合性单体
[化12]
式中，R12表示氢原子或甲基。
R13表示氢原子或直链状或支链状的碳数1～3的烷基，作为直链状或支链状的碳数1～3的烷基，可以例示出甲基、乙基、正丙基、异丙基。
(d)以式(V)表示的自由基聚合性单体
[化13]
式中，R14表示氢原子或甲基。
R15表示碳数1～4的羟基烷基，可以例示出羟基甲基、2－羟基乙基、3－羟基－正丙基、4－羟基－正丁基等。
(e)其他的可以共聚的单体
作为其他的可以共聚的单体，可以例示出以下的物质。
((甲基)丙烯酸系单体)
(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等具有直链状、支链状或脂环式的烃基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈；
丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N,N－二甲基丙烯酰胺、N－叔丁基丙烯酰胺、N－辛基丙烯酰胺、N－叔辛基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺；
2－(甲基)丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸等含有磺酸基的(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸叔丁基氨基乙基甲酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；
(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯；
二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)甲基丙烯酰胺；
(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等环式化合物与(甲基)丙烯酸的酯类；
(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；
聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚烷撑二醇与(甲基)丙烯酸的单酯类；
含有磺酸基的(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等甲基丙烯酰氧基烷基磷酸单酯；
(甲基)丙烯酸甘油酯、2－甲基丙烯酰氧基乙基丁二酸、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基酞酸、β－羧基乙基丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙基水杨酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢酞酸、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢酞酸；
1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙(n＝2～50)二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙(n＝2～50)二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、双酚F EO改性(n＝2～50)二(甲基)丙烯酸酯、双酚A EO改性(n＝2～50)二丙烯酸酯、双酚S EO改性(n＝2～50)二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三己内酯三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基己烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四己内酯、四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基乙烷四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丁烷四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基己烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等具有2个以上的烯键式不饱和双键的(甲基)丙烯酸酯等
((甲基)丙烯酸系以外的单体)
巴豆酸等不饱和单羧酸；
苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；
衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸等不饱和二羧酸；
马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等不饱和二羧酸的单烷基酯；
乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸等链烯基磺酸；
α－甲基苯乙烯磺酸等含有芳香族乙烯基的磺酸；
(甲基)烯丙基胺等的含有1～3级氨基的不饱和化合物；
N,N－二甲基氨基苯乙烯等含有氨基的芳香族乙烯基系化合物；
二乙烯基苯、二异丙烯基苯、三乙烯基苯等具有2个以上的烯键式不饱和双键的化合物；
具有2个以上的烯键式不饱和双键的氨基甲酸酯低聚物；
具有2个以上的烯键式不饱和双键的硅酮化合物；
乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮等
本发明的毛发化妆品中的成分(A)的配合量没有特别限定，但是优选在组成物全部量中为0.01～10质量％(以下简称为“％”)，更优选为0.05～6％，如果是该范围，则在脱片的消除或粘腻的消除的效果方面较佳。
(制造方法)
(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物可以通过将上述(a)～(d)的自由基聚合性单体、以及根据需要使用的其他的可以共聚的(甲基)丙烯酸系单体利用公知的方法共聚来制造，然而例如可以在过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈等通常的自由基聚合引发剂的存在下进行，可以应用溶液聚合法、乳化聚合法、悬浮聚合法、整体聚合法的任意一种方法。它们当中，溶液聚合法容易将所得的接枝共聚物的分子量调整为最佳范围，因而是更优选的方法。作为所用的溶媒，可以举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类、乙酸乙酯、乙酸异丁酯等酯类、异丙醇、丁醇等醇类的1种或2种以上的混合物。
聚合反应可以在50～180℃、优选为60～120℃的温度范围内进行，在该条件下可以在5～10小时左右使之结束。
(2)本发明的毛发化妆品中所用的成分(B)
非离子性、两性、或阳离子性的皮膜形成性聚合物是有助于定型力的成分，只要是通常在毛发化妆品中所用的物质，就没有特别限定，然而可以例示出如下所示的物质。
作为非离子性聚合物，例如可以举出聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚氨酯，可以使用Luviskol K(BASF公司制)、PVP/VA(ISP公司制)、Gohsenol系列(日本合成公司制)、Kuraray Poval系列(Kuraray)、アコーン系列(大阪有机化学工业公司制)等市售品。
作为两性聚合物，可以例示出N－甲基丙烯酰基乙基N,N－二甲基铵·α－N－甲基羧基甜菜碱·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸羟丙酯·甲基丙烯酸丁基氨基乙酯·丙烯酸辛基酰胺共聚物、丙烯酸·氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酰胺共聚物、氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酸共聚物等，可以使用Yukaformer系列(三菱化学公司制)、Amphomer系列(National Starch公司制)、MERQUATPLUS3330、MERQUAT 280(Calgon公司制)等市售品。
作为阳离子性聚合物，可以例示出乙烯基吡咯烷酮·N,N－二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物二乙基硫酸盐、氯化二烯丙基二甲基铵·羟乙基纤维素、氯化缩水甘油基三甲基铵·羟乙基纤维素、氯化二甲基二烯丙基铵聚合物、氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酰胺共聚物等，可以使用Gafquat 734、同样的755(ISP公司制)、Catinal系列(东邦化学工业公司制)、セルコート系列(NationalStarch公司制)、MERQUAT 100、同样的550(Calgon公司制)、H.C.Polymer(大阪有机化学工业公司制)、Catinal系列(东邦化学工业公司制)等市售品。
选自非离子性、两性、以及阳离子性中的至少一种的皮膜形成性聚合物可以配合一种或组合二种以上地配合。另外，在它们当中如果是聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸羟基丙基·甲基丙烯酸丁基氨基乙酯·丙烯酸辛基酰胺共聚物，则在发挥定型力方面较佳。
选自非离子性、两性、以及阳离子性中的至少一种的皮膜形成性聚合物的配合量没有特别限定，但是优选为0.1～30质量％，更优选为1～20质量％。此外，如果配合量是1～15质量％的范围，则会实现脱片的消除，因此优选。
选自非离子性、两性、以及阳离子性中的至少一种的皮膜形成性聚合物的配合量没有特别限定，然而如果所述成分(A)与成分(B)的含有比例以质量比计为(A)：(B)＝1：10～2：1的范围内，则在兼顾定型力和脱片的消除方面较佳。
(3)本发明的毛发化妆品中所用的成分(C)
一价的低级醇是作为所述成分(A)的溶剂配合的成分，只要是通常在毛发化妆品中所用的物质就没有特别限定，例如可以举出乙醇、异丙醇，特别优选乙醇。
本发明中所用的一价的低级醇的配合量没有特别限定，然而大致上可以在10～99质量％的范围中配合。另外，成分(C)也可以组合一种或组合二种以上地配合。
(4)本发明的毛发化妆品中所用的成分(D)
本发明中，作为成分(D)，配合选自聚烷撑二醇(D1)及上述糖醇(D2)中的至少一种，上述聚烷撑二醇及上述糖醇分别既可以是单独一种，也可以组合两种以上。
聚烷撑二醇是为了实现重塑发型性而配合的成分，可以举出将环氧丙烷构成单元聚合而得的聚丙二醇、将环氧乙烷构成单元聚合而得的聚乙二醇、将环氧丁烷构成单元聚合而得的聚丁二醇、或者将它们共聚而得的物质等。聚烷撑二醇的烷撑单元的碳数没有特别限制，但是通常来说碳数为2～6。
聚烷撑二醇的25℃下的性状既可以是液状，也可以是固体状，还可以是它们的混合物，使用哪种都可以。
作为本发明中所用的聚烷撑二醇可以使用市售品的物质。例如可以例示出PEG200、PEG300、PEG400、PEG600、PEG1000、PEG1500、PEG2000、PEG4000、PEG6000、PEG11000、PEG20000(以上为日油株式会社制、东邦化学公司制或三洋化成工业公司制)、UNIOL D－1000、UNIOL D－2000(以上为日油株式会社)等。
本发明中所用的聚烷撑二醇的数均分子量没有特别限定，但是优选为200～20000。
但是，在单独使用聚烷撑二醇的情况下，优选为400～20000，在并用聚烷撑二醇和糖醇的情况下，优选为200～1000，更优选为300～600。
而且，数均分子量是基于医药部外品原料规格中记载的平均分子量试验，利用末端基定量法测定，具体来说是利用由滴定得到的羟基值测定。
糖醇是主要有助于重塑发型性等的成分，而只要是通常在化妆品中所用的物质，就没有特别限定，其来源物质、制法等也没有特别限制。具体来说，可以举出山梨醇、赤藓醇、麦芽糖醇、木糖醇、核糖醇、阿糖醇、半乳糖醇、肌醇、甘露醇、季戊四醇、还原帕拉金糖等。从重塑发型性的方面考虑，更优选的糖醇是山梨醇、麦芽糖醇。本发明中所用的糖醇没有特别限定，可以使用市售品的糖醇。例如，可以例示出Sorbitol S(日研化成公司制)、Amaltisyrup(Malbit)(三菱商事FoodTech公司制)等。
成分(D)的配合量在毛发用化妆品中优选为0.1～20质量％，更优选为2～10质量％。
本发明中，通过将聚烷撑二醇(D1)和糖醇(D2)以特定的质量比组合，就可以进一步提高抑制聚烷撑二醇的脱片或粘腻的效果、和糖醇的定型效果。如果含有比例D1/D2(单位：质量)为0.25～4、优选为0.5～2的范围内，则不仅脱片的消除或重塑发型性优异，而且于在对毛发的光泽感的赋予效果方便也特别适合。
(5)本发明的毛发化妆品的其他的成分
在本发明的毛发用化妆品中，除了上述成分以外，可以在不损害本发明的效果的质的、量的范围中，配合通常在化妆品或医药部外品等的制剂中所使用的成分、即水(净化水、温泉水、深层水等)、表面活性剂、油剂、凝胶化剂、粉体、多元醇类、抗菌剂、防腐剂、pH调整剂、清凉剂、维生素类、美容成分、香料、除臭剂、盐类、螯合剂、紫外线吸收剂、植物提取物等。
作为表面活性剂，可以举出阳离子性、阴离子性、非离子性及两性的各种表面活性剂。
作为阳离子性表面活性剂，可以举出烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、二十二烷基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油基甲基氯化铵(2E.O.)、氯化苯扎氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、山嵛酸酰胺丙基二甲基羟基丙基氯化铵、硬脂酰氧乙基氨基甲酰甲基氯化吡啶(stearoyl-colamino-formyl-methylpyridinium chloride)、十六烷基氯化吡啶、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑、二椰油基乙基羟基乙基铵甲基硫酸盐等。
作为阴离子性表面活性剂，可以举出硬脂酸钠、棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂；
烷基醚羧酸盐、烷基磺酸盐、链烯基磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、脂肪酸酰胺磺酸盐、烷基磺酸盐与其福尔马林缩合物的磺酸盐、烷基硫酸酯盐、第二级高级醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类；
烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N－酰基氨基酸盐、酰基依西酸盐、N－酰基烷基牛磺酸盐、N－酰基多肽盐等。
作为非离子性表面活性剂，可以举出失水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、链烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等。
作为两性表面活性剂，可以举出辛基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酸烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱等乙酸甜菜碱类；月桂基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱类；
N－椰油脂肪酸酰基－N－羧甲基－N－羟乙基乙二胺钠、N－椰油脂肪酸酰基－N－羧基甲氧基乙基－N－羧甲基乙二胺二钠等咪唑啉衍生物类；
椰油烷基亚氨基二羧酸盐等氨基羧酸盐类等。
这些表面活性剂可以从它们中适当地选择使用1种或2种以上。
作为油剂，可以使用高级醇、烃油、酯油、油脂、硅酮等油性成分。例如，可以举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇、油醇、异硬脂基醇、己基十二醇、辛基十二醇、十八十六醇(cetostearyl alcohol)、2－癸基四癸醇、胆甾醇、植物甾醇、谷甾醇、羊毛甾醇、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)等高级醇类；
地蜡、角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡、固体石蜡、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等烃类；
己二酸二异丁酯、己二酸2－己基癸酯、己二酸二(2－庚基十一烷醇)酯、N－烷基乙二醇单异硬脂酸酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、双(2－乙基己酸)乙二醇酯、鲸蜡醇(2－乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三(2－乙基己酸)酯、季戊四醇四(2－乙基己酸)酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛基十二烷基胶酯、油醇油酸酯、辛基十二醇油酸酯、癸基油酸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、丁二酸2－乙基己酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2－乙基己基)酯、鲸蜡醇乳酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2－乙基己酯、棕榈酸2－己基癸酯、棕榈酸2－庚基十一烷基酯、胆甾醇12－羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2－己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、二异硬脂醇苹果酸酯等酯油类；
蜜蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡等蜡类；
以棕榈油、棕榈核油、橄榄油、红花油，大豆油、棉籽油等为代表的植物油脂；
牛油、牛蹄油、牛骨脂、硬化牛油、硬化油、海龟油、猪油、马油、貂油、肝油、卵黄油等动物油；
羊毛脂、液状羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯等羊毛脂衍生物；
低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、聚氧化烯·烷基甲基聚硅氧烷·甲基聚硅氧烷共聚物、烷氧基改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、交联型有机聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、甘油改性聚硅氧烷、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、硅酮树脂、硅酮胶、硅酮树脂等硅酮类等。
作为凝胶化剂，可以举出N－月桂酰基－L－谷氨酸、α，γ－二正丁基胺等氨基酸衍生物；
糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2－乙基己烷酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；
蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；
单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇等山梨醇的亚苄基衍生物；
二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基双十八烷基铵蒙脱石粘土等有机改性粘土矿物等。
作为粉体，只要是在通常的化妆品中所使用的材料，就可以使用任意一种材料，而无论其形状(球状、针状、板状等)或粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、粒子结构(多孔、无孔等)如何。
例如，作为无机粉体，可以举出氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、合成云母、云母(mica)、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝、蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼等。
作为有机粉体，可以举出聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素粉末、蚕丝粉末、尼龙粉末、12尼龙粉末、6尼龙粉末、苯乙烯·丙烯酸共聚物粉末、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物粉末、乙烯基树脂粉末、尿素树脂粉末、酚醛树脂粉末、氟树脂粉末、硅树脂粉末、丙烯酸树脂粉末、密胺树脂粉末、环氧树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、微晶纤维粉末、月桂酰赖氨酸等。
作为有色颜料，可以举出氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁等无机红色颜料；
γー氧化铁等无机褐色系颜料；
黄氧化铁、黄土等无机黄色系颜料；
黑氧化铁、炭黑等无机黑色颜料；
锰紫、钴紫等无机紫色颜料；
氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料；
普鲁士蓝、群青等无机蓝色系颜料；
将焦油系色素色淀化而得的颜料、将天然色素色淀化而得的颜料、以及将这些粉体复合化而得的复合粉体等。
作为珠光颜料，可以举出氧化钛被覆云母、氧化钛被覆云母(mica)、氧氯化铋、氧化钛被覆氧氯化铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛被覆着色云母等。
作为金属粉末颜料，可以举出铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等。
作为焦油色素，可以举出红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等。
作为天然色素，可以举出胭脂红酸、紫胶酸、红花黄(carthamin)、巴西木素(brazilin)、藏花素等。
也可以是将这些粉体复合化、或用油剂或硅酮、或氟化合物等进行了表面处理的粉体。
作为多元醇类，除了前述的数均分子量200～20000的聚烷撑二醇以外，还有甘油、二甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙甘醇、1，3－丁二醇、数均分子量小于200的聚烷撑二醇、数均分子量大于2万的聚烷撑二醇等。
作为抗菌剂，可以举出苯甲酸、苯甲酸钠、水杨酸、石碳酸、山梨酸、山梨酸钾、对氯间甲酚、六氯酚、氯化苄烷铵(苯扎氯胺)、双氯苯双胍己烷(洗必泰)、三氯碳酰苯胺、感光素、双(2－吡啶硫醇－1－氧)锌、异丙基甲基苯酚等。
作为防腐剂，可以举出对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇等。
作为pH调整剂，可以举出乳酸、柠檬酸、乙醇酸、丁二酸、酒石酸、苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、单乙醇胺等。
作为维生素类，可以举出维生素A及其衍生物、维生素B及其衍生物、维生素C及其衍生物、维生素E及其衍生物、亚麻酸及其衍生物等维生素F类；植物甲萘醌(维生素K1)、甲基萘醌(维生素K2)、甲萘醌(维生素K)、甲萘二酚(维生素K4)等维生素K类；圣草枸橼苷、橙皮甙等维生素P类；生物素、肉毒碱(cartinin)、阿魏酸等。
作为清凉剂，可以举出L－薄荷脑、樟脑、吡咯烷酮羧酸薄荷酯、乳酸薄荷酯等。
作为美容成分，可以举出氨基酸及氨基酸衍生物、肽类、甾醇类、2－甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱的均聚物、2－甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱与疏水性单体的共聚物等。
具体来说，作为氨基酸类，例如可以举出甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、乙酰基谷氨酸、天冬酰胺、谷酰胺、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、茶氨酸、三甲基甘氨酸等。
作为氨基酸衍生物，可以举出N－月桂酰基－L－谷氨酸二(植物甾醇·2－辛基十二醇)酯、N－月桂酰基－L－谷氨酸二(胆甾醇·山嵛醇·辛基十二醇)酯、N－月桂酰基－L－谷氨酸二(胆甾醇·辛基十二醇)酯、N－月桂酰基－L－谷氨酸二(植物甾醇·山嵛醇·2－辛基十二醇)酯、N－月桂酰基肌氨酸异丙酯、N－月桂酰基－L－谷氨酸二辛基十二醇酯等。
作为肽类，可以是来自于动物、鱼、贝类、植物、丝绸的任意一种，具体来说，可以举出骨胶原及其衍生物或它们的水解物、弹性蛋白及其衍生物或它们的水解物、角蛋白及其衍生物或它们的分解物、小麦蛋白及其衍生物或它们的水解物、大豆蛋白及其衍生物或它们的水解物等。
作为甾醇类，可以举出胆甾醇、植物甾醇等。
(6)本发明的毛发用化妆品的制造方法
本发明的毛发用化妆品的制造方法没有特别限制，可以利用常法来制备。即，可以通过加入上述成分(A)～(D)及根据需要的上述任意成分，将其混合而制备。
(7)本发明的毛发用化妆品的使用方式
本发明的毛发用化妆品可以加入到气溶胶容器、触发器容器、雾化器容器、瓶状容器、管状容器、泵容器等容器中而使用。特别是如果收容在可以以雾状喷雾而使用的容器中使用，则由于对毛发的涂布均匀，因此在获得本发明的效果方面优选。另外通过与其他的成分的并用，可以以液状、乳液状、乳霜状、啫喱状、摩丝状等各种形态实施，而其中在获得本发明的效果方面，优选设为液状的水系或可溶化系、醇系。
本发明的毛发化妆品的粘度没有特别限定，然而如果25℃的粘度为1000mPa·s以下，则从对毛发的涂布的容易度考虑较佳。粘度可以利用芝浦System公司制单一圆筒型旋转粘度计Vismetron等进行测定。
实施例
下面利用实施例对本发明进行更详细的说明，但是发明并不受它们的任何限定。
而且，在以下的实施例中，％是指质量％。
1(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物的制造
[参考制造例1]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)40g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)31g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)27g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)4g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物87g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝2：31：27：40(质量比)
(注1)IPA 关东化学株式会社制
(注2)V－601 和光纯药工业株式会社制
(注3)X－24－8201 信越化学工业公司制
(注4)EA 关东化学株式会社制
(注5)HEMA 关东化学株式会社制
(注6)MAPTAC Evonik Degussa Japan株式会社制，50％水溶液
[参考制造例2]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(注1)50g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－22－174DX)(注7)40g、丙烯酸乙酯(注4)31g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(注5)27g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(注6)4g、异丙醇(注1)170g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物90g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－22－174DX＝2：31：27：40(质量比)
(注7)X－22－174DX 信越化学工业公司制
[参考制造例3]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－22－174ASX)(注8)40g、丙烯酸乙酯(注 4)31g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(注5)27g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(注6)4g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物83g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－22－174ASX＝2：31：27：40(质量比)
(注8)X－22－174ASX 信越化学工业公司制
[参考制造例4]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)40.4g、丙烯酸乙酯(注4)27.3g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(注5)31.3g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(注 6)2g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物86g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝1：27.3：31.3：40.4(质量比)
[参考制造例5]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(注1)50g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)40g、丙烯酸乙酯(注4)26g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(注5)30g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(注6)8g、异丙醇(注1)120g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物83g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝4：26：30：40(质量比)
[参考制造例6]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)20g、丙烯酸乙酯(注4)41.5g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(注5)36.5g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(注 6)4g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物86g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝2：41.5：36.5：20(质量比)
[参考制造例7]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(注1)50g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)50g、丙烯酸乙酯(注4)23g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(注5)25g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(注6)4g、异丙醇(注1)100g。然后，添加溶解在IPA中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物96g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝2：23：25：50(质量比)
[参考制造例8]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)40g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)31g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)27g、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)(注9)3.34g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物87g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
单体的加入比例如下所示。
DADMAC：EA：HEMA：X－24－8201＝2：31：27：40(质量比)
(注9)DADMAC 东京化成工业株式会社制，60％水溶液
[参考制造例9]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)40g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)30g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)27g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)6g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物89g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为11℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝3：30：27：40(质量比)
[参考制造例10]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)30g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)35g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)32g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)6g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物88g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为11℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝3：35：32：30(质量比)
[参考制造例11]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)30g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)36g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)32g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)4g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物88g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为11℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝2：36：32：30(质量比)
[参考制造例12]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)30g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)37g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)32g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)2g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物90g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为10℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝1：37：32：30(质量比)
[参考制造例13]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－22－174DX)(注7)30g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)36g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)32g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)4g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物86g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为11℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－22－174DX＝2：36：32：30(质量比)
[参考制造例14]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)40g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)16g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)42g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)2g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物91g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为30℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝1：16.2：42.4：40.4(质量比)
[参考制造例15]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)40g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)27g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)31g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)2g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物88g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为15℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝1：27.3：31.3：40.4(质量比)
[参考制造例16]
在三口烧瓶内，在氮气气氛下，在对异丙醇(IPA)(注1)100g进行搅拌下，在70～80℃用3～4小时添加二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(V－601)(注2)4g、单末端甲基丙烯酸酯取代二甲基聚硅氧烷(X－24－8201)(注3)20.2g、丙烯酸乙酯(EA)(注4)65.7g、甲基丙烯酸2－羟基乙酯(HEMA)(注5)13.1g、3－三甲基甲基丙烯酰胺氯化丙铵(MAPTAC)(注6)2g、异丙醇(注1)50g。然后，添加溶解在异丙醇中的二甲基2，2－偶氮二(2－甲基丙酸酯)(注2)1g，在70～80℃的温度范围内使之反应5小时，得到粘稠的溶液。将该溶液注入净化水中，使接枝聚合物沉淀析出后，滤出沉淀物，在80℃下减压干燥而得到透明胶状物87g。
利用红外吸收光谱，确认所得的胶状物是作为目标的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物(对该生成物利用红外吸收光谱确认是具有二甲基聚硅氧烷、酰胺键、酯键、烷基、羟基的聚合物)。
另外，根据EA、HEMA在理论上计算出的玻璃化温度(Tg)为－10℃。
单体的加入比例如下所示。
MAPTAC：EA：HEMA：X－24－8201＝1：65.7：13.1：20.2(质量比)
2毛发用化妆品的制备
1)作为成分(D)使用聚烷撑二醇的情况
[实施例1]
利用下述制造方法制备表1～3中所示的组成的毛发用化妆品，对“定型力”、“脱片的消除”、“重塑发型性”、“粘腻的消除”的各项目，利用以下所示的评价方法及判定基准进行评价判定，将结果一并表示于表1～3中。
[表1]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
[表2]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
[表3]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
〔制造方法〕
(本发明品1、3～19、比较品1～10)
A：将成分1～23均匀地混合。
B：将A填充到雾化器容器中，得到毛发用化妆品。
(本发明品2)
A：将成分1～23均匀地混合。
B：将A与成分24、25一起填充到气溶胶容器中，得到毛发用化妆品。这里所得的发明品1～19在25℃下都是1000mPa·s以下的粘度。
〔评价项目的评价方法〕
请化妆品评价专家小组20名成员使用所述发明品及比较品的毛发用化妆品，对“定型力”、“脱片的消除”、“重塑发型性”、“粘腻的消除”的各项目，各自依照以下的评价基准进行了5等级评价，此外对于全部小组成员的评分的平均分，将小数点后第一位加以二舍三入、七舍八入，每隔0.5地进行记载。
以下，给出使用本发明的毛发用化妆品时的评价基准。而且，评价是将感到非常有效果的情况设为5分，将完全感觉不到效果的情况设为1分，通过记入5个等级的评分来进行。
＜评价基准＞：定型力
＜评价基准＞：脱片的消除
＜评价基准＞：重塑发型性
＜评价基准＞：粘腻的消除
评分的判定基准
[判定]：评分的平均分
◎：评分为4分以上
○：评分为3分以上且小于4分
△：评分为2分以上且小于3分
×：评分小于2分
从表1～表3的结果可以清楚地看到，本发明品1～17的毛发用化妆品是“定型力”、“脱片的消除”、“重塑发型性”、“粘腻的消除”的所有的项目都优异的毛发用化妆品。
与之相对，没有配合成分(A)而制造的比较品1，“脱片的消除”并不良好，另外在“粘腻的消除”方面也无法令人满意。没有配合成分(B)而制造的比较品2，“定型力”并不良好，另外在“重塑发型性”或“粘腻的消除”方面也并非是可以令人满意的产品。未配合成分(C)而制造的比较品3，由于没有乙醇的配合，因此无法获得将成分(A)均匀地溶解了的毛发用化妆品。未配合成分(D)而制造的比较品4，在“脱片的消除”或“重塑发型性”方面并非是可以令人满意的产品。
另外，比较品5～7无法获得均匀的毛发用化妆品。取代成分(B)而配合了阴离子性聚合物的比较品8～10因藻酸Na或羧甲基纤维素Na等阴离子性的物质在制造时与成分(A)反应而生成不溶性物质并分离。
〔实施例2〕啫喱
(制造方法)
A：将成分4、5、14均匀地混合。
B：加热A以外的成分，均匀地混合。
C：将A与B混合，得到啫喱。
作为本发明的实施品的实施例2的啫喱兼顾定型力和脱片的消除，可以进行重塑造型，在粘腻的消除方面优异。
〔实施例3〕发胶
(配方)
(制造方法)
A：将成分1～10均匀地混合。
B：相对于A的原液60份，将气体40份填充到气溶胶容器中，得到发胶。
作为本发明的实施品的实施例3的发胶兼顾定型力和脱片的消除，可以进行重塑造型，在粘腻的消除方面优异。实施例3的发胶在25℃下是1000mPa·s以下的粘度。
〔实施例4〕摩丝
(配方)
(制造方法)
A：将成分1～12均匀地混合。
B：相对于A的原液95份，将气体5份填充到气溶胶容器中，得到摩丝。
作为本发明的实施品的实施例4的摩丝兼顾了定型力和脱片的消除，可以实现重塑造型，在粘腻的消除方面优异。实施例4的摩丝的原液的粘度在25℃下为1000mPa·s以下的粘度。
2)作为成分(D)使用糖醇的情况
〔实施例5〕
利用下述制造方法制备表4～6中所示的组成的毛发用化妆品，对“定型力”、“脱片的消除”、“重塑发型性”、“粘腻的消除”的各项目，利用上述1)中所示的评价方法及判定基准进行评价判定，将结果一并表示于表4～6中。
[表4]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
[表5]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
[表6]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
(制造方法)
(本发明品1、3～19、比较品1～8)
A：将成分1～21均匀地混合。
B：将A填充到雾化器容器中，得到毛发用化妆品。
(本发明品2)
A：将成分1～21均匀地混合。
B：将A与成分22、23一起填充到气溶胶容器中，得到毛发用化妆品。
这里所得的发明品在25℃下都是1000mPa·s以下的粘度。
从表4～表6的结果可以清楚地看到，本发明品1～19的毛发用化妆品、是“定型力”、“脱片的消除”、“重塑发型性”、“粘腻的消除”的所有的项目都优异的毛发用化妆品。
与之不同，未配合成分(A)而制造的比较品1，“脱片的消除”并不良好，另外在“粘腻的消除”方面也并非是可以令人满意的产品。未配合成分(B)而制造的比较品2，“定型力”并不良好，另外在“重塑发型性”、“粘腻的消除”方面也并非是可以令人满意的产品。未配合成分(C)而制造的比较品3，由于没有配合乙醇，因此无法得到将成分(A)均匀地溶解的毛发用化妆品。未配合成分(D)而制造的比较品4在“脱片的消除”、“重塑发型性”方面并非是可以令人满意的产品。
从这些情况可以清楚地看到，本发明中成分(A)～(D)都是必需成分，缺少其中任意一个，都无法获得发明的效果。
另外，取代成分(D)而配合了葡萄糖的比较品5在脱片的消除、重塑发型性方面差，因而可以理解糖醇是必需成分。比较品6～8中，藻酸Na或羧甲基纤维素Na、羧基乙烯基聚合物等阴离子性的物质在制造时与成分(A)反应而生成不溶性物质并分离。即，显而易见，作为皮膜形成性聚合物在与成分(A)的配合中适合为非离子性、两性、阳离子性的聚合物。
〔实施例6〕啫喱
(制造方法)
A：将成分4、5、14均匀地混合。
B：将A以外的成分加热，均匀地混合。
C：将A与B混合，得到啫喱。
作为本发明的实施品的实施例6的啫喱兼顾定型力和脱片的消除，可以重塑发型，在粘腻的消除方面优异。
〔实施例7〕发胶
(配方)
(制造方法)
A：将成分1～9均匀地混合。
B：相对于A的原液60份，将气体40份填充到气溶胶容器中，得到发胶。
作为本发明的实施品的实施例7的发胶兼顾定型力和脱片的消除，可以重塑发型，在粘腻的消除方面优异。实施例7的发胶在25℃下是1000mPa·s以下的粘度。
〔实施例8〕摩丝
(配方)
(制造方法)
A：将成分1～12均匀地混合。
B：相对于A的原液95份，将气体5份填充到气溶胶容器中，得到摩丝。
作为本发明的实施品的实施例8的摩丝兼顾定型力和脱片的消除，可以重塑发型，在粘腻的消除方面优异。实施例8的摩丝的原液的粘度在25℃下是1000mPa·s以下的粘度。
3)作为成分(D)并用聚烷撑二醇和糖醇的情况
〔实施例9〕
利用下述制造方法制备表7～9中所示的组成的毛发用化妆品，对于“脱片的消除”、“重塑发型性”、“对毛发的光泽感的赋予”、“蓬松感”的各项目，利用以下所示的评价方法及判定基准进行评价判定，将结果一并表示于表7～9中。
[表7]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
[表8]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
[表9]
(％)
注1)アコ-ンKS(大阪有机化学工业公司制)
注2)Amphomer KS(Akzo Nobel公司制)
注3)Yukaformer R205(Dia Chemco公司制)
(制造方法)
A：将成分1～23均匀地混合。
B：将A填充到雾化器容器中，得到毛发用化妆品。
〔评价项目的评价方法〕
请化妆品评价专家小组成员20名使用所述发明品及比较品的毛发用化妆品，对于“脱片的消除”、“重塑发型性”、“对毛发的光泽感的赋予”、“蓬松感”的各项目，各自依照以下的评价基准进行5等级评价，再对于全部小组成员的评分的平均分，将小数点后第一位加以二舍三入、七舍八入，每隔0.5地记载。
以下给出使用本发明的毛发用化妆品时的评价基准。而且，评价是将感到非常有效果的情况设为5分，将完全感觉不到效果的情况设为1分，通过记入5个等级的评分来进行。
＜评价基准＞：脱片的消除
＜评价基准＞：重塑发型性
＜评价基准＞：对毛发的光泽感的赋予
＜评价基准＞：对毛发的蓬松感的赋予
评分的判定基准
[判定]：评分的平均分
◎：评分为4分以上
○：评分为3分以上且小于4分
△：评分为2分以上且小于3分
×：评分小于2分
从表7～表9的结果可以清楚地看到，本发明品1～17的整发用化妆品是在“脱片的消除”、“重塑发型性”、“对毛发的光泽感的赋予”、“蓬松感”的所有的项目中优异的毛发用化妆品。
与之相对，未配合成分(A)而制造的比较品1中，“对毛发的光泽感的赋予”、“蓬松感”并不良好。未配合成分(B)而制造的比较品2中，“定型力”并不良好，另外在“重塑发型性”、“对毛发的光泽感的赋予”方面也并非可以令人满意的产品。
取代成分(B)而配合了阴离子性高分子的比较品3～5无法获得均匀的毛发用化妆品。这是因为，藻酸Na或羧甲基纤维素Na等阴离子性的物质与成分(A)在制造时生成不溶性物质并分离。
〔实施例10〕啫喱
(制造方法)
A：将成分4、5、15均匀地混合。
B：加热A以外的成分，均匀地混合。
C：将A与B混合，得到啫喱。
实施例10的啫喱的蓬松感优异，同时还兼顾重塑发型性和脱片的消除，此外在对毛发赋予光泽感方面也优异。
〔实施例11〕发胶
(配方)
(制造方法)
A：将成分1～11均匀地混合。
B：相对于A的原液60份，将气体40份填充到气溶胶容器中，得到发胶。
实施例11的发胶的蓬松感优异，同时还兼顾重塑发型性和脱片的消除，此外在对毛发赋予光泽感方面也优异。
〔实施例12〕摩丝
(配方)
(制造方法)
A：将成分1～13均匀地混合。
B：相对于A的原液95份，将气体5份填充到气溶胶容器中，得到摩丝。
实施例12的摩丝的蓬松感优异，同时还兼顾重塑发型性和脱片的消除，此外在对毛发赋予光泽感方面也优异。

Claims (8)

1.一种毛发用化妆品，其特征在于，
含有下面的成分(A)～(D)：
(A)(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物、
(B)选自非离子性、两性、以及阳离子性中的至少一种的皮膜形成性聚合物、
(C)一价的低级醇、
(D)选自聚烷撑二醇及糖醇中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的毛发用化妆品，其特征在于，
所述成分(A)是使下述(a)、(b)、(c)及(d)的自由基聚合性单体反应而得的(甲基)有机硅丙烯酸系接枝共聚物，在25℃下99.5％乙醇中溶解50质量％以上，
(a)以下述通式(I)表示的化合物
[化1]
式中，Me表示甲基，R1表示氢原子或甲基，R2表示可含有1或2个醚键的、直链状或支链状的碳数1～10的2价的饱和烃基，R3表示碳数1～10的饱和烃基，m表示5～100的任一整数；
(b)选自以下述通式(II)表示的化合物以及以式(III)表示的化合物中的至少1种
[化2]
式中，R4表示氢原子或甲基，R5、R6、R7可相同也可不同，表示氢原子或碳数1～4的烷基，X表示－O－、－NH－、－O－CH2－或－O－CH2CH(OH)－，Y表示直链状或支链状的碳数1～4的2价的饱和烃基，Z－表示平衡阴离子；
[化3]
式中，R8、R9可相同也可不同，表示氢原子或碳数1～4的烷基，R10、R11可相同也可不同，表示氢原子或碳数1～18的烷基，Z－表示平衡阴离子；
(c)以下述通式(IV)表示的化合物
[化4]
式中，R12表示氢原子或甲基，R13表示氢原子或直链状或支链状的碳数1～3的烷基；
(d)以下述通式(V)表示的化合物
[化5]
式中，R14表示氢原子或甲基，R15表示碳数1～4的羟基烷基。
3.根据权利要求1所述的毛发用化妆品，其特征在于，
所述成分(B)是选自聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸羟丙酯·甲基丙烯酸丁基氨基乙酯·丙烯酸辛基酰胺共聚物中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的毛发用化妆品，其特征在于，
所述成分(B)是选自聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮·乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸羟丙酯·甲基丙烯酸丁基氨基乙酯·丙烯酸辛基酰胺共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的毛发用化妆品，其特征在于，
所述成分(A)与成分(B)的含有比例以质量比计为(A)：(B)＝1：10～2：1的范围内。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的毛发用化妆品，其特征在于，
25℃的粘度为1000mPa·s以下。
7.根据权利要求5所述的毛发用化妆品，其特征在于，
25℃的粘度为1000mPa·s以下。
8.根据权利要求1所述的毛发用化妆品，其特征在于，
被收容在能够以雾状喷雾而使用的容器中。
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