KR102011084B1 - 광경화성 잉크젯 잉크, 경화막, 전자 회로 기판 및 그 제조 방법 - Google Patents

광경화성 잉크젯 잉크, 경화막, 전자 회로 기판 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광경화성 잉크젯 잉크, 경화막, 전자 회로 기판 및 그 제조 방법을 제공한다. 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-1) 및 단환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-2)를 함유하는 단관능 중합성 모노머 성분(A)과 중합 개시제(C)를 포함하는 광경화성 잉크젯 잉크.

Description

광경화성 잉크젯 잉크, 경화막, 전자 회로 기판 및 그 제조 방법{PHOTOCURABLE INK JET INK, CURABLE FILM, ELECTRONIC CIRCUIT BOARD AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은, 예를 들면, 액정 표시 소자 또는 EL(electroluminescence) 표시 소자 등의 표시 소자나 프린트 배선판, 플렉서블 배선판, 반도체 패키지 기판, 태양 전지 기판 등의 전자 회로 기판을 제조하기 위해서 적절하게 사용되는 광경화성 잉크젯 잉크에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 소정의 회로 패턴을 이루는 금속 배선이나 전극 등의 도체 및 기판을 보호하는 커버레이 필름이나 솔더 레지스트 등에 적합한 광경화성 잉크젯 잉크에 관한 것이다.
종래부터, 프린트 배선판, 플렉서블 배선판, 반도체 패키지 기판 및 태양 전지 기판 등의 전자 회로 기판을 제조할 때, 기판 위에 형성된 소정의 회로 패턴을 이루는 금속 배선이나 전극 등의 도체 및 기판을 보호하는 보호막으로서 고분자계 커버레이 필름이 사용되어 왔다. 커버레이 필름에는 일반적으로 내열성 및 기판과의 밀착성 등이 요구된다.
이러한 커버레이 필름을 기판 및 도체 위에 마련하는 방법으로서는, 커버레이 필름의 한쪽 표면을 소정의 형상으로 가공하고, 이 가공된 표면에 접착제를 발라서 위치 맞춤을 실시한 후, 프레스 등으로 열압착하는 방법이 일반적이다.
이러한 방법에서는, 커버레이 필름을 가공하는, 가공 표면에 접착제를 바르는, 그리고 위치 맞춤을 실시하는 등의 조작에 있어서, 작업성이나 위치 정밀도가 문제가 되는 일이 있었다.
따라서 종래에는 이 문제들의 개선을 목적으로, 감광성 조성물을 기판 및 도체 위에 도포하여 보호막을 형성하는 방법이 제안되어 왔다(예를 들면, 일본 특허 공개 공보 소(昭)45-115541호(특허 문헌 1), 일본 특허 공개 공보 소51-40922호 공보(특허 문헌 2), 일본 특허 공개 공보 2004-156012호 공보(특허 문헌 3)).
그러나 이와 같은 감광성 조성물을 사용하여 보호막을 형성한 후, 전자 회로 기판 등을 제조하기 위해서는, 보호막을 포토레지스트 등을 사용해서 패턴 노광, 식각 처리 및 현상 등을 실시하는 것으로, 소정의 패턴 형상으로 가공할 필요가 있어서 많은 공정, 시간 및 비용이 들었다.
이러한 문제들을 해결하기 위해서, 잉크젯법에 의해 감광성 조성물을 기판 위에 직접 패턴 형상으로 도포하여 소정의 패턴을 이루는 보호막을 형성하는 방법이 개시되어 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 공보 2010-143982호 공보(특허 문헌 4), 일본 특허 공개 공보 2010-215798호 공보(특허 문헌 5)). 이러한 방법은 종래에 필요했던 패턴 노광, 식각 처리 및 현상 등이 불필요하다는 점에서, 설비 투자 금액이 적으며, 또한 재료의 로스가 적다는 등의 이점을 갖는 방법으로서 기대되고 있다.
선행 기술 문헌
[특허 문헌]
특허문헌 1：일본 특허 공개 공보 소45-115541호
특허문헌 2：일본 특허 공개 공보 소51-40922호
특허문헌 3：일본 특허 공개 공보 제2004-156012호
특허문헌 4：일본 특허 공개 공보 제2010-143982호
특허문헌 5：일본 특허 공개 공보 제2010-215798호
그러나 이들 특허 문헌 4 및 5에 기재된 조성물에서 수득되는 보호막은 내열성이나 기판과의 밀착성, 특히 실리콘 기판이나 유리기판과의 밀착성에 있어 뒤떨어지는 경향이 있었기 때문에 용도가 한정되는 경우도 있었다.
본 발명은 전술한 과제에 비추어 실시된 것으로, 토출성 및 광경화성이 우수한 광경화성 잉크젯 잉크로서, 내열성 및 기판, 특히 실리콘 기판이나 유리 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 형성할 수 있는 광경화성 잉크젯 잉크를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자 등은 적어도 두 종류의 특정한 단관능 중합성 모노머들을 함유하는 단관능 중합성 모노머 성분과 중합 개시제를 포함하는 광경화성 잉크젯 잉크가 토출성 및 광경화성이 우수하면서, 동시에 내열성 및 기판 특히 실리콘 기판이나 유리 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 형성할 수 있다는 것을 찾아내어 본 발명을 완성하였다.
다시 말하면, 본 발명은 이하의 사항들을 포함한다.
[1] 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-1) 및 단환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-2)를 함유하는 단관능 중합성 모노머 성분(A)과 중합 개시제(C)를 포함하는 광경화성 잉크젯 잉크.
[2] 다관능 중합성 모노머(B)를 더 포함하는 사항 [1]에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
[3] 상기 모노머(a-1)가 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 50의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 사항 [1] 또는 [2]에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
[4] 상기 모노머(a-1)가 하기 화학식 (1)로 나타내는 단관능 중합성 모노머인 사항 [1] 내지 사항 [3] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
Figure 112014011566053-pct00001
(상기 화학식 (1)에서, R1은 수소 또는 메틸이고, R2는 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 30의 1가의 유기기이며, nA는 0 내지 10의 정수이다.)
[5] 상기 화학식 (1)에서의 R2가 하기 화학식 (2) 내지 화학식 (5) 중에서 어느 하나로 나타내는 기인 사항 [4]에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
Figure 112014011566053-pct00002
(상기 화학식 (2) 내지 상기 화학식 (5)에서, R3은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬이며, *은 결합손이다.)
[6] 상기 모노머(a-2)가 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 50의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 사항 [1] 내지 사항 [5] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
[7] 상기 모노머(a-2)가 하기 화학식 (6)으로 나타내는 단관능 중합성 모노머인 사항 [1] 내지 사항 [6] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
Figure 112014011566053-pct00003
(상기 화학식 (6)에서, R4는 수소 또는 메틸이고, R5는 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 30의 1가의 유기기이며, nB는 0 내지 10의 정수이다.)
[8] 상기 화학식 (6)에서의 R5가 하기 화학식 (7)으로 나타내는 기인 사항 [7]에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
Figure 112014011566053-pct00004
(상기 화학식 (7)에서, R6은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬이고, nC는 1 내지 21의 정수이며, *은 결합손이다.)
[9] 상기 화학식 (6)에서의 R5가 하기 화학식 (8)으로 나타내는 기인 사항 [7] 또는 사항 [8]에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
Figure 112014011566053-pct00005
(상기 화학식 (8)에서, R7은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬이며, *은 결합손이다.)
[10] 상기 모노머(B)가, 트리시클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 인산 트리(메타)아크릴레이트, 트리스[(메타)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트, 카프로락톤변성 트리스[(메타)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트, 하기 화학식 (9)로 나타내는 화합물 및 하기 화학식 (10)으로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물인 사항 [2] 내지 사항 [9] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
Figure 112014011566053-pct00006
(상기 화학식 (9)에서, R8은 수소 또는 메틸이고, R9는 m값의 유기기이며, m은 2 내지 10의 정수이다.)
Figure 112014011566053-pct00007
(상기 화학식 (10)에서, R10은 수소 또는 메틸이고, R11은 2가의 유기기이며, R12는 l가의 유기기이고, l은 2 내지 20의 정수이다.)
[11] 상기 중합 개시제(C)가, 1-하이드록시 시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐 포스핀옥사이드, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 옥시-페닐-초산2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸에스테르와 옥시-페닐-초산2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸에스테르와의 혼합물, 1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논1-(O-아세틸옥심) 및 벤조일 포름산 메틸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물인 사항 [1] 내지 사항 [10] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
[12] 상기 성분(A)이 하기 화학식 (11) 내지 화학식 (14)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물과 시클로헥실(메타)아크릴레이트를 포함하고,
상기 모노머(B)가 비스페놀F 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 트리시클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물이며,
상기 중합 개시제(C)가 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸 아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온인 사항 [2] 내지 사항 [11] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
Figure 112014011566053-pct00008
(상기 화학식 (11) 내지 상기 화학식 (14)에서, R13은 수소 또는 메틸이며, n은 0 또는 1이다.)
[13] 상기 성분(A)이 테트라 하이드로 푸르푸릴(메타)아크릴레이트 및 n-부틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 더 포함하는 사항 [12]에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
[14] 상기 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 성분(A)이 30 중량% 내지 80 중량%의 양으로, 모노머(B)가 10 중량% 내지 55 중량%의 양으로, 중합 개시제(C)가 1 중량% 내지 35 중량%의 양으로 포함되는, 사항 [2] 내지 사항 [13] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
[15] 상기 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 성분(A)이 40 중량% 내지 75 중량%의 양으로, 모노머(B)가 15 중량% 내지 50 중량%의 양으로, 중합 개시제(C)가 5 중량% 내지 30 중량%의 양으로 포함되는 사항 [2] 내지 사항 [14] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크.
[16] 사항 [1] 내지 사항 [15] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크를 경화시켜서 수득되는 경화막.
[17] 사항 [16]에 기재된 경화막을 포함하는, 전자 회로 기판.
[18] (공정 1) 잉크젯법에 의해 사항 [1] 내지 사항 [15] 중에서 어느 하나의 사항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크를 기판 위에 도포하여 도막을 형성하는 공정; 및
(공정 2) 공정 1에서 수득된 도막에 광을 조사하여 도막을 경화하여, 기판 위에 경화막을 형성하는 공정을 포함하는, 전자 회로 기판의 제조 방법.
[19] 사항 [18]에 기재된 제조 방법으로 제조된 전자 회로 기판.
[20] 상기 전자 회로 기판이 태양 전지 기판인 사항 [17] 또는 사항 [19]에 기재된 전자 회로 기판.
본 발명의 광경화성 잉크젯 잉크는 토출성 및 광경화성이 우수하다. 또한, 해당 잉크에서 수득되는 경화막은 내열성 및 기판, 특히 실리콘 기판이나 유리 기판과의 밀착성이 우수하여 전자 회로 기판, 특히 태양 전지 기판의 보호막, 절연막으로서 적절하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 광경화성 잉크젯 잉크에서 수득되는 경화막은 금속 배선, 전극 등의 도체에 대해서도 충분한 밀착성을 가지고 있다. 더욱이, 본 발명의 광경화성 잉크젯 잉크에 의하면, 복잡한 공정이나 고가의 비용을 필요로 하는 일 없이 전자 회로 기판을 제조하는 것이 가능하다.
본 명세서에 있어서, '(메타)아크릴레이트'는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 양쪽 또는 한쪽을 나타내기 위하여, '(메타)아크릴로일'은 아크릴로일과 메타크릴로일 양쪽 또는 한쪽을 나타내기 위하여 사용된다.
<광경화성 잉크젯 잉크>
본 발명의 광경화성 잉크젯 잉크(이하, '본 발명의 잉크'라고도 한다.)는 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-1) 및 단환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-2)를 함유하는 단관능 중합성 모노머 성분(A)과 중합 개시제(C)를 포함한다.
본 발명의 잉크는 상기 특정 성분(A)과 중합 개시제(C)를 포함하여 이루어지기 때문에 토출성 및 광경화성이 우수하면서, 동시에 내열성 및 기판, 특히 실리콘 기판, 유리 기판 또는 이러한 기판 위에 금속 배선, 전극 등의 도체가 형성된 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 형성할 수 있다.
본 발명의 잉크는 다관능 중합성 모노머(B)를 더 함유하는 것이 바람직하고, 나아가 필요에 따라 난연제, 페놀성 수산기를 함유하는 수지, 멜라민 수지, 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물, 경화제, 계면 활성제, 착색제, 중합 금지제, 용매 등 기타의 성분을 포함해도 좋다.
본 발명의 잉크는 무색이어도 유색이어도 좋다.
1. 성분(A)
본 발명의 잉크는 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-1) 및 단환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-2)을 함유하는 단관능 중합성 모노머 성분(A)을 포함하는 것에 의해, 내열성 및 기판, 특히 유리 기판이나 실리콘 기판이나 이들 기판 위에 금속 배선, 전극 등의 도체가 형성된 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 형성할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 성분(A)의 함유량은 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 30 중량% 내지 80 중량%이면 토출성이 양호한 잉크를 수득할 수 있으며, 또한 내열성 및 기판에 대한 밀착성 등의 밸런스가 좋고 우수한 경화막을 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 40 중량% 내지 75 중량%이다.
1.1. 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-1)
상기 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-1)로서는 특별히 제한은 없으나, 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 50의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 것이 바람직하고, 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 30의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 것이 더욱 바람직하다.
그리고 '단관능 중합성 모노머'라는 것은 1 분자 중에 1개의 (메타)아크릴로일기 또는 비닐기를 갖는 모노머를 말한다.
또한, '축합환식 탄화수소기'라는 것은 고리를 2개 이상 갖는 탄화수소(탄소 원자와 수소 원자로 이루어진다)기로서, 어떤 고리를 구성하면서 동시에 다른 고리도 구성하는 탄소원자를 적어도 1개 갖는 탄화수소기를 말하고, '다환식 탄화수소기'라는 것은 고리를 2개 이상 갖는 탄화수소기이며, 어떤 고리와 다른 고리가 단결합 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌으로 결합한 탄화수소기를 말한다.
나아가, 상기 "축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 50의 유기기"라는 것은, 예를 들면, 상기 화학식 (1)로 나타내는 화합물에 있어서의 (메타)아크릴로일기 외의 nA개의 반복 단위 및 R2를 포함하는 기를 말한다.
상기 모노머(a-1)로서는 상기 화학식 (1)으로 나타내는 화합물을 사용하는 것이 내열성 및 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 수득할 수 있다는 점 등에서 바람직하다.
상기 화학식 (1)에서, R2는 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 30의 1가의 유기기이고, 바람직하게는 비극성이며, 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 30의 1가의 유기기이고, 보다 바람직하게는 상기 화학식 (2) 내지 상기 화학식 (5) 중에서 어느 하나로 나타내는 기이다.
또한, nA로서는 0 또는 1이 바람직하다.
상기 화학식 (2) 내지 상기 화학식 (5)에서, R3으로서는 수소가 바람직하다. 그리고 *은 결합손으로 상기 화학식 (1)의 우측말단의 O-와 결합한다.
상기 모노머(a-1)로서는 하기 화합물군 (I)에서 선택되는 적어도 1종의 화합물 등이 바람직하다.
Figure 112014011566053-pct00009
이들 중에서도, 수득되는 경화막의 기판과의 밀착성 및 내열성을 고려하면 이하의 화합물 (15) 내지 화합물 (24)가 보다 바람직하다.
Figure 112014011566053-pct00010
상기 모노머(a-1)는 상술한 화합물들 등에서 선택되는 1종의 화합물이라도 좋고, 또는 이들 2종 이상의 혼합물이라도 좋다.
상기 모노머(a-1)로서는, 공지의 방법으로 제조한 화합물을 사용해도 좋고, 또한, 디시클로펜타닐 아크릴레이트(상품명; 팬크릴(FANCRYL)FA-513AS: 히타치카세이(日立化成)공업(주)(Hitachi Chemical Co., Ltd.)), 디시클로펜타닐 메타크릴레이트(상품명; 팬크릴FA-513M: 히타치카세이공업(주)), 디시클로펜테닐 아크릴레이트(상품명; 팬크릴FA-511AS: 히타치카세이공업(주)), 디시클로펜테닐 메타크릴레이트(상품명; 팬크릴FA-511M: 히타치카세이공업(주)), 디시클로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트(상품명; 팬크릴FA-512AS: 히타치카세이공업(주)), 디시클로펜테닐 옥시에틸 메타크릴레이트(상품명; 팬크릴FA-512M: 히타치카세이공업(주)), 이소보닐 아크릴레이트(상품명; IB-XA: 쿄에이샤(共榮社)화학(주)(KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD)), 이소보닐 메타크릴레이트(상품명; IBXMA: 쿄에이샤화학(주)) 및 1-아다만틸 메타크릴레이트(상품명; 아다만테이트(ADAMANTATE)M-104: 이데미쓰코우산(出光興産)(주)(Idemitsu Kosan Co., Ltd)) 등의 시판품을 사용해도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 모노머(a-1)의 함유량은 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 5 중량% 내지 50 중량%이면 내열성 및 기판에 대한 밀착성의 밸런스가 좋고 우수한 경화막을 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 7.5 중량% 내지 45 중량%이며, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량%이다.
1.2. 단환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-2)
상기 단환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-2)로서는 특별히 제한은 없으나, 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 50의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 것이 바람직하고, 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 30의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 것이 보다 바람직하다.
그리고 '단환식 탄화수소기'라는 것은 고리(방향환 제외)를 1개 갖는 탄화수소기를 말한다.
또한, 상기 '단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 50의 유기기'라는 것은, 예를 들면, 상기 화학식 (6)으로 나타내는 화합물에 있어서의 (메타)아크릴로일기 이외의 nB개의 반복 단위 및 R5를 포함하는 기(基)를 말한다.
상기 모노머(a-2)로서는 상기 화학식 (6)으로 나타내는 화합물을 사용하는 것이 내열성 및 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 수득할 수 있다는 점 등에 있어서 바람직하다.
상기 화학식 (6)에서, R5는 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 30의 1가의 유기기이고, 수득되는 경화막의 기판, 특히 실리콘 기판과의 밀착성 등에 있어서, 바람직하게는 비극성이며, 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 30의 1가의 유기기이고, 보다 바람직하게는 상기 화학식 (7)로 나타내는 기이며, 더욱 바람직하게는 상기 화학식 (8)로 나타내는 기이다.
또한, nB로서는 0 또는 1이 바람직하다.
상기 화학식 (7)에서, R6으로서는 수소가 바람직하고, nC으로서는 2 내지 4의 정수가 바람직하다.
그리고 *는 결합손이며, 상기 화학식 (6)의 우측 말단의 O-와 결합한다.
상기 화학식 (8)에서, R7로서는 수소가 바람직하다. 그리고 *는 결합손이며, 상기 화학식 (6)의 우측 말단의 O-와 결합한다.
상기 모노머(a-2)로서는 하기 화합물군 (II)에서 선택되는 적어도 1종의 화합물 등이 바람직하다.
Figure 112014011566053-pct00011
이들 중에서도, 수득되는 경화막의 기판과의 밀착성 및 내열성을 고려한다면 이하의 화합물 (25) 및 화합물 (26)이 보다 바람직하다.
Figure 112014011566053-pct00012
상기 모노머(a-2)는 상술한 화합물 등에서 선택되는 1종의 화합물이라도 좋고, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물이라도 좋다.
상기 모노머(a-2)로서는 공지의 방법으로 제조한 화합물을 사용해도 좋고, 또한, 시클로헥실 아크릴레이트(상품명; V#155: 오사카 유기화학공업㈜(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)), 시클로헥실 메타크릴레이트(상품명; 라이트에스테르CH: 쿄에이샤 화학(주)) 등의 시판품을 사용해도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 모노머(a-2)의 함유량은 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 5 중량% 내지 60 중량%이면 내열성 및 기판에 대한 밀착성의 밸런스가 좋고 우수한 경화막을 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 7.5 중량% 내지 55 중량%이며, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량%이다.
1.3. 모노머(a-1) 및 (a-2) 이외의 단관능 중합성 모노머
상기 성분(A)은 상기 모노머(a-1) 및 모노머(a-2)을 포함하는 성분이면 특별히 한정되지 않고, 모노머(a-1) 및 (a-2) 이외의 단관능 중합성 모노머를 함유해도 좋다.
상기 모노머(a-1) 및 (a-2) 이외의 단관능 중합성 모노머로서는, 구체적으로는, n-헥실(메타)아크릴레이트, 테트라 하이드로 푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 테트라 하이드로 푸르푸릴(메타)아크릴레이트, N-아크릴로일옥시에틸 헥사 하이드로프탈이미드, 고리상 이미드아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 프탈산 모노하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에틸디글리콜(메타)아크릴레이트, 글리세롤모노(메타)아크릴레이트, 트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 3-메틸-3-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-(메타)아크릴옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-(메타)아크릴옥시에틸옥세탄, 2-트리플루오로메틸-3-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, 4-트리플루오로메틸-2-(메타)아크릴옥시메틸옥세탄, (3-에틸-3-옥세타닐)메틸(메타)아크릴레이트, N-비닐포름아미드, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드 및 N-하이드록시에틸(메타)아크릴아미드 및 2-(메타)아크릴로일옥시에틸애시드 포스페이트 등을 들 수 있다.
이들 중에서도 테트라 하이드로 푸르푸릴(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 N,N-디에틸(메타)아크릴아미드가 바람직하다.
상기 모노머 (a-1) 및 (a-2) 이외의 단관능 중합성 모노머는 상술한 화합물 등에서 선택되는 1종의 화합물이라도 좋고, 또는 이들 2종 이상의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 모노머(a-1) 및 (a-2) 이외의 단관능 중합성 모노머의 함유량은, 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 0.1 중량% 내지 45 중량%이면 토출성이 양호한 잉크를 수득할 수 있어서, 실리콘 기판과의 밀착성이 양호한 경화막을 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 40 중량%이며, 더욱 바람직하게는 1.0 중량% 내지 35 중량%이다.
2. 다관능 중합성 모노머(B)
본 발명의 잉크는 해당 잉크의 광경화성을 향상시키기 위해 그리고 해당 잉크에서 수득되는 경화막의 내열성의 향상 등을 위해서 다관능 중합성 모노머(B)를 함유하고 있어도 좋다. 상기 모노머(B)로서는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한 특별히 제한되지 않으나, 본 발명의 잉크의 토출성 및 광경화성 및 해당 잉크에서 수득되는 경화막의 기판에 대한 밀착성에 악영향을 주지 않고, 해당 잉크에서 수득되는 경화막의 내열성을 향상시킬 수 있는 화합물인 것이 바람직하다.
그리고 '다관능 중합성 모노머'라는 것은 1 분자 중에 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 모노머를 말한다. 상기 중합성기로는 (메타)아크릴로일기가 바람직하다.
상기 모노머(B)의 구체적인 예로서는, 트리시클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 디(메타)아크릴레이트 모노스테아레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로하이드린변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌 옥사이드변성 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 에피클로로 하이드린변성 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드변성 인산 트리(메타)아크릴레이트, 트리스[(메타)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트, 카프로락톤변성 트리스[(메타)아크릴옥시 에틸]이소시아누레이트 및 상기 화학식 (9) 및 (10)로 나타내는 화합물을 들 수 있다.
상기 화학식 (9)에서, R9는 m가의 유기기이다. 이러한 유기기로서는, 바람직하게는, 치환기를 가져도 좋은 탄소수 1 내지 100의 유기기, 탄소수 3 내지 100의 단환식 탄화수소기를 갖는 유기기, 탄소수 6 내지 100의 방향족 탄화수소기를 갖는 유기기를 들 수 있다. 한편, 상기 탄소수 1 내지 100의 유기기 및 탄소수 3 내지 100의 단환식 탄화수소기를 갖는 유기기 중 -CH2-는 -O-, -NH- 또는 -CO- 등으로 치환되어도 좋고, 상기 탄소수 1 내지 100의 유기기 및 탄소수 3 내지 100의 단환식 탄화수소기를 갖는 유기기 중 -CH2CH2-는 -CH=CH-, -C≡C-로 치환되어도 좋다. 단, 연속하는 복수의 -CH2-이나 -CH2CH2-가 같은 기로 치환되는 것은 바람직하지 못하며, 또한, 상기 조합 중에서 -NHCOO-는 제외한다. 또한, 치환기로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 하이드록시, 카복실인 것이 바람직하다. m은 2 내지 10의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 5의 정수이다.
상기 화학식 (10)에서, R11은 2가의 유기기이며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20에 2가의 알킬렌이다. R12는 l가의 유기기이다. 이러한 유기기로서는, 바람직하게는 치환기를 가져도 좋은 탄소수 1 내지 100의 유기기, 탄소수 3 내지 100의 단환식 탄화수소기를 갖는 유기기, 탄소수 6 내지 100의 방향족 탄화수소기를 갖는 유기기를 들 수 있다. 또한, 상기 탄소수 1 내지 100의 유기기 및 탄소수 3 내지 100의 단환식 탄화수소기를 갖는 유기기 중 -CH2-는 -O-, -NH-, 또는 -CO- 등으로 치환되어도 좋고, 상기 탄소수 1 내지 100의 유기기 및 탄소수 3 내지 100의 단환식 탄화수소기를 갖는 유기기 중 -CH2CH2-는 -CH=CH-, -C≡C-로 치환되어도 좋다. 다만, 연속하는 복수의 -CH2-이나 -CH2CH2-가 같은 기로 치환되는 것은 바람직하지 못하다. 또한, 치환기로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 하이드록실, 카복실인 것이 바람직하다. l은 2 내지 20의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 10의 정수이다.
이들 중에서도, 트리시클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 인산 트리(메타)아크릴레이트, 트리스[(메타)아크릴옥시 에틸]이소시아누레이트, 카프로락톤변성 트리스[(메타)아크릴옥시 에틸]이소시아누레이트 및 상기 화학식 (9) 및 상기 화학식 (10)으로 나타내는 화합물이 바람직하다.
상기 모노머(B)는 상술한 화합물 등에서 선택되는 1종의 화합물이라도 좋고, 또는 이들 2종 이상의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 모노머(B)의 함유량은, 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 10 중량% 내지 55 중량%이면 광경화성이 우수한 잉크를 수득할 수 있으며, 또한 내열성 및 기판에 대한 밀착성의 밸런스가 좋고 우수한 경화막을 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 50 중량%이며, 더욱 바람직하게는 17.5 중량% 내지 45 중량%이며, 특히 바람직하게는 18 중량% 내지 40 중량%이다.
그리고 상기 (a-1) 및 (a-2) 이외의 단관능 중합성 모노머 및 다관능 중합성 모노머(B)에는 하기 화학식 (III)에서 나타내는 화합물은 포함되지 않는다.
Figure 112014011566053-pct00013
상기 화학식 (III)에서, R14는 독립으로 (메타)아크릴로일기를 갖는 1가의 유기기이고, R15는 (nE1＋nE2)가의 유기기이며, nE1 및 nE2는 각각 1 이상의 정수이면서 또한 nE1＋nE2≤10이다.
3. 중합 개시제(C)
본 발명의 잉크는 광으로 경화하기 위해서, 중합 개시제(C)를 함유한다.
상기 중합 개시제(C)는, 자외선 또는 가시광선의 조사에 의해 라디칼을 발생하는 화합물인 것이 바람직하다.
상기 중합 개시제(C)의 구체적인 예로서는, 벤조페논, 미힐러케톤, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 크산톤, 티옥산톤, 이소프로필크산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2-에틸안트라퀴논, 아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 2-하이드록시-2-메틸-4'-이소프로필프로피오페논, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤(CAS(Chemical Abstract Service) 등록번호: 947-19-3, 상품명: 이르가큐어(IRGACURE) 184, BASF 재팬(주)), 이소프로필벤조인에테르, 이소부틸벤조인에테르, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 캄파퀴논, 벤즈안트론, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온(CAS 등록번호: 71868-10-5, 상품명: 이르가큐어(IRGACURE) 907, BASF 재팬(주)), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논(CAS 등록번호: 119313-12-1, 상품명: 아르가큐어 369, BASF 재팬(주)), 4-디메틸아미노안식향산에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀, 4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4,4'-트리(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3',4,4'-테트라(t-헥실퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,3'-디(메톡시카르보닐)-4,4'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 3,4'-디(메톡시카르보닐)-4,3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 4,4'-디(메톡시카르보닐)-3,3'-디(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2-(4-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3,4-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2,4-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(2-메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-펜틸옥시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-[p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)]-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(2-클로로페닐)-s-트리아진, 1,3-비스(트리클로로메틸)-5-(4-메톡시페닐)-s-트리아진, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈옥사졸, 2-(p-디메틸아미노스티릴)벤즈티아졸, 2-머캅토벤조티아졸, 3,3'-카르보닐 비스(7-디에틸아미노쿠마린), 2-(o-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라키스(4-에톡시카르보닐페닐)-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디브로모페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 3-(2-메틸-2-디메틸아미노프로피오닐)카르바졸, 3,6-비스(2-메틸-2-모르폴리노프로피오닐)-9-n-도데실카르바졸, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄(CAS 등록번호: 125051-32-3, 상품명: 이르가큐어 784, BASF 재팬(주)), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드(CAS 등록번호: 162881-26-7, 상품명: 이르가큐어 819, BASF 재팬(주)), 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드(CAS 등록번호: 75980-60-8, 상품명: 루시린(LUCIRIN) TPO, BASF 재팬(주)), 옥시-페닐-초산2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸에스테르와 옥시-페닐-초산2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸에스테르와의 혼합물(상품명: 이르가큐어 754, BASF 재팬(주)), 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(CAS 등록번호: 119344-86-4, 상품명: 이르가큐어 379, BASF 재팬(주)), 1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심)(CAS 등록번호: 253585-83-0, 상품명: 이르가큐어 OXE 01, BASF 재팬(주)), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논1-(O-아세틸옥심)(CAS 등록번호: 478556-66-0, 상품명: 이르가큐어 OXE 02, BASF 재팬(주)), 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온(CAS 등록번호: 474510-57-1, 상품명: 이르가큐어 127, BASF 재팬(주)), 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(CAS 등록번호: 24650-42-8, 상품명: 이르가큐어 651, BASF 재팬(주)), 2-옥소-2-페닐초산메틸에스테르, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(CAS 등록번호: 7473-98-5, 상품명: 다로컬(DAROCUR) 1173, BASF 재팬(주)), 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(CAS 등록번호: 106797-53-9, 상품명: 이르가큐어 2959, BASF 재팬(주)), 벤조일포름산메틸(상품명: 다로컬(DAROCUR) MBF, BASF 재팬(주))을 들 수 있다.
이들 중에서도, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 옥시-페닐-초산2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸에스테르와 옥시-페닐-초산2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸에스테르와의 혼합물, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논1-(O-아세틸 옥심), 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2-옥소-2-페닐초산메틸에스테르, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 벤조일포름산메틸 및 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온이 바람직하며,
1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 옥시-페닐-초산2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸에스테르와 옥시-페닐-초산2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸에스테르와의 혼합물, 1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논1-(O-아세틸옥심) 및 벤조일포름산메틸이 보다 바람직하다.
상기 중합 개시제(C)는 1종의 화합물이어도 좋고, 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명에 있어서, 중합 개시제(C)의 함유량은 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 1 중량% 내지 35 중량%이면 자외선에 대하여 고감도인 잉크를 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량%이며, 더욱 바람직하게는 7.5 중량% 내지 25 중량%이고, 특히 바람직하게는 8 중량% 내지 20 중량%이다.
4. 바람직한 잉크
본 발명의 잉크로서는, 토출성 및 광경화성이 우수하고 내열성 및 기판, 특히 실리콘 기판이나 유리 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 수득할 수 있다는 점 등에서 상기 성분(A), 모노머(B) 및 중합 개시제(C)를 포함하는 광경화성 잉크젯 잉크가 바람직하며,
해당 성분(A)이 상기 화학식 (11) 내지 상기 화학식 (14)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물과 시클로헥실(메타)아크릴레이트와, 필요에 따라 테트라하이드로 푸르푸릴(메타)아크릴레이트 및 n-부틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고,
모노머(B)가 비스페놀F 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 트리시클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물이며,
중합 개시제(C)가 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온인 광경화성 잉크젯 잉크가 보다 바람직하다.
본 발명의 잉크는 상기 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 성분(A)을 30 중량% 내지 80 중량%의 양으로, 모노머(B)을 10 중량% 내지 55 중량%의 양으로, 중합 개시제(C)를 1 중량% 내지 35 중량%의 양으로 포함하는 것이 바람직하고, 성분(A)을 40 중량% 내지 75 중량%의 양으로, 모노머(B)를 15 중량% 내지 50 중량%의 양으로, 중합 개시제(C)를 5 중량% 내지 30 중량%의 양으로 포함하는 것이 보다 바람직하다.
성분(A), 모노머(B) 및 중합 개시제(C)의 함유량이 상기 범위에 있으면, 토출성 및 광경화성에 뛰어나는 잉크를 수득할 수 있으면서, 또한 내열성 및 기판, 특히 실리콘 기판, 유리 기판 또는 이 기판 위에 금속 배선, 전극 등의 도체가 형성된 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 형성할 수 있기 때문에 바람직하다.
5. 기타 성분
본 발명의 잉크는 각종 특성을 향상시키기 위해서, 난연제, 페놀성 수산기를 함유하는 수지, 멜라민 수지, 에폭시 화합물, 옥세탄 화합물, 경화제, 계면활성제, 착색제, 중합 금지제, 용매 등의 기타의 성분을 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내에서 포함해도 좋다.
5.1. 난연제
본 발명의 잉크는 난연제를 포함해도 좋다. 상기 난연제로서는, 난소성을 부여할 수 있는 화합물이라면 특별히 한정되지 않지만, 저유독성, 저공해성 및 안전성 등의 관점에서, 유기 인(燐)계 난연제를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 유기 인계 난연제의 구체적인 예로서, 트리페닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 트리크실레닐포스페이트, 크레질페닐포스페이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10H-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 그리고 축합9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드 등을 들 수 있다.
이들 난연제들 중에서도, 상기 화학식 (III)으로 나타내는 축합9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드라면 고온 상태에 방치한 경우에도 난연제의 블리드 아웃(bleed out)이 발생하기 어려운 경화막을 수득할 수 있기 때문에 바람직하며, 하기 화학식 (IV)로 나타내는 축합9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드인 HFA-3003(상품명; 쇼와덴코(昭和電工)(주)(SHOWA DENKO K.K.))이 특히 바람직하다.
Figure 112014011566053-pct00014
본 발명의 잉크에 있어서, 난연제는 1종의 화합물이라도 좋고 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
상기 난연제로서는 공지의 방법으로 제조한 화합물을 사용해도 좋고, 또는 상기의 쇼와덴코(주)의 HFA-3003 등의 시판품을 사용해도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 난연제의 함유량이, 상기 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 5 중량부 내지 30 중량부이면, 난소성이 우수한 경화막을 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 중량부 내지 30 중량부이며, 더욱 바람직하게는 10 중량부 내지 20 중량부이고, 특히 바람직하게는 15 중량부 내지 20중량부이다.
5.2. 페놀성 수산기를 함유하는 수지
본 발명의 잉크에는 수득되는 경화막의 내열성을 향상시키기 위해서, 페놀성 수산기를 함유하는 수지를 함유시켜도 좋다.
상기 페놀성 수산기를 함유하는 수지로서는, 페놀성 수산기를 갖는 방향족 화합물과 알데하이드류와의 축합 반응에 의해 수득되는 노볼락 수지, 비닐 페놀의 단독 중합체(수소 첨가물을 포함) 및 비닐 페놀과 이와 공중합 가능한 화합물과의 비닐 페놀계 공중합체(수소 첨가물 포함) 등을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 페놀성 수산기를 갖는 방향족 화합물의 구체적인 예로서는, 페놀, o-크레졸, m-크레졸, ｐ-크레졸, o-에틸페놀, m-에틸페놀, ｐ-에틸페놀, o-부틸페놀, m-부틸페놀, ｐ-부틸페놀, 3,4-크실렌올, 2,3-크실렌올, 2,4-크실렌올, 2,5-크실렌올, 2,6-크실렌올, 3,5-크실렌올, 2,3,5-트리메틸페놀, 3,4,5-트리메틸페놀, ｐ-페닐페놀, 레졸시놀, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 피로갈롤, 비스페놀A, 비스페놀F, 테르펜골격 함유 디페놀, 몰식자산, 몰식자산에스테르, α-나프톨, β-나프톨 등을 들 수 있다.
상기 알데하이드류 화합물의 구체적인 예로서는, 포름알데하이드, 파라포름알데하이드, 푸르푸란, 벤즈알데하이드, 니트로벤즈알데하이드 및 아세토알데하이드를 들 수 있다.
상기 비닐 페놀과 공중합 가능한 화합물의 구체적인 예로서는, (메타)아크릴산 또는 그 유도체, 스티렌 또는 그 유도체, 무수 말레인산, 초산비닐, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.
상기 페놀성 수산기를 함유하는 수지의 구체적인 예로서는, 레시톱(Resitop) PSM-6200(상품명; 군에이(群榮) 화학(주)(GUN EI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)), 쇼놀(Shonol)BRG-555(상품명; 쇼와 덴코(주)), 마루카 린컬(Maruka Lyncur)MS-2P, 마루카 린컬CST70, 마루카 린컬PHM-C(상품명; 마루젠(丸善) 석유화학(주)(Maruzen Petrochemical Co., LTD.))를 들 수 있다.
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 페놀성 수지기를 함유하는 수지는 1종의 화합물이라도 좋고 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 페놀성 수산기를 함유하는 수지의 함유량이, 상기 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 내지 20 중량부이면 수득되는 경화막의 내열성이 향상되기 때문에 바람직하고, 기판과의 밀착성 등의 다른 특성과의 밸런스를 고려한다면 보다 바람직하게는 0.5 중량부 내지 10 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부이다.
5.3. 멜라민 수지
본 발명의 잉크에는 수득되는 경화막의 내열성을 향상시키기 위해서, 멜라민 수지를 함유시켜도 좋다.
상기 멜라민 수지는 멜라민과 포름알데히드의 중축합에 의해 제조되는 수지면 특별히 제한되지는 않으나, 그 구체적인 예로서, 메틸올멜라민, 에테르화 메틸올멜라민, 벤조구아나민, 메틸올벤조구아나민 및 에테르화 메틸올벤조구아나민 등의 축합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서도 메틸올멜라민의 축합물이 바람직하다.
그리고 상기 멜라민 수지 시판품의 구체적인 예로서는, 니칼락(Nikalac)MW-30, MW-30HM, MW-390, MW-100LM, MX-750LM(상품명; (주)산와(三和) 케미컬(Sanwa Chemical Co., Ltd.))을 들 수 있다.
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 멜라민 수지는 1종의 화합물이라도 좋고2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 멜라민 수지의 함유량이 상기 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 내지 20 중량부이면 수득되는 경화막의 내열성이 향상되기 때문에 바람직하고, 기판과의 밀착성 등의 다른 특성과의 밸런스를 고려한다면, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 내지 10 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부이다.
5.4. 에폭시 화합물
본 발명의 잉크에는 수득되는 경화막의 내열성 및 기판과의 밀착성을 향상시키기 위해서, 에폭시 화합물을 함유시켜도 좋다.
상기 에폭시 화합물은, 1 분자 중에 적어도 하나의 하기 화학식 (2-1)로 나타내는 구조를 갖는 화합물이라면 특별히 한정되지 않는다.
Figure 112014011566053-pct00015
에폭시 화합물의 구체적인 예로서는, 노볼락형(페놀노볼락형 및 크레졸노볼락형), 비스페놀A형, 비스페놀F형, 수소첨가 비스페놀A형, 수소첨가 비스페놀F형, 비스페놀S형, 트리스페놀메탄형, 트리하이드록시페닐메탄형, 테트라페닐올에탄형, 비크실렌올형 및 비페놀형 에폭시 화합물, 지환식 및 복소환식 에폭시 화합물 및 디시클로펜타디엔 골격이나 나프탈렌 골격을 갖는 에폭시 화합물을 들 수 있으며, 바람직하게는 노볼락형, 비스페놀A형 및 비스페놀F형 에폭시 화합물이며, 이 중에서도 더욱 바람직하게는 비스페놀A형 및 비스페놀F형의 에폭시 화합물이다.
상기 에폭시 화합물은 공지의 방법으로 제조한 화합물을 사용해도 좋고 또는 시판품을 사용해도 좋다. 시판품의 예로서는, jER828, jER834, jER1001, jER1004(상품명; 미쓰비시(三菱) 화학(주)(Mitsubishi Chemical Corporation)), 에피클론(Epiclon)840, 에피클론850, 에피클론1050, 에피클론2055(상품명; DIC(주)), 에포토토(Epotohto)YD-011, 에포토토YD-013, 에포토토YD-127, 에포토토YD-128(상품명; 신닛테츠(新日鐵) 화학(주)(Nippon Steel Chemical CO., LTD.)), D.E.R.317, D.E.R.331, D.E.R.661, D.E.R.664(상품명; 다우케미컬니혼(Dow Chemical)(주)), 애럴다이트(Araldite)6071, 애럴다이트6084, 애럴다이트GY250, 애럴다이트GY260(상품명; 헌츠만 재팬(주)), 스미에폭시(Sumiepoxy)ESA-011, 스미에폭시ESA-014, 스미에폭시ELA-115, 스미에폭시ELA-128(상품명; 스미토모(住友) 화학(주)(Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), A.E.R.330, A.E.R.331, A.E.R.661, A.E.R.664(상품명; 아사히카세이(旭化成) E-머티어리얼즈(주)(Asahi Kasei E-materials Corp.)) 등의 비스페놀A형 에폭시 화합물과,
jER152, 154(상품명; 미쓰비시 화학(주)), D.E.R.431, D.E.R.438(상품명; 다우케미컬니혼(주)), 에피클론N-730, 에피클론N-770, 에피클론N-865(상품명; DIC(주)), 에포토토YDCN-701, 에포토토YDCN-704(상품명; 신닛테츠 화학(주)), 애럴다이트ECN1235, 애럴다이트ECN1273, 애럴다이트ECN1299(상품명; 헌츠만 재팬(주)), XPY307, EPPN-201, EOCN-1025, EOCN-1020, EOCN-104S, RE-306(상품명; 닛폰카야쿠(日本化藥)(주)(NIPPON KAYAKU Co., Ltd.)), 스미에폭시ESCN-195X, 스미에폭시ESCN-220(상품명; 스미토모(住友) 화학(주)), A.E.R.ECN-235, A.E.R.ECN-299(상품명; 아사히카세이 E-머티어리얼즈(주)) 등의 노볼락형 에폭시 화합물과,
에피클론830(상품명; DIC(주)), jER807(상품명; 미쓰비시 화학(주)), 에포토토YDF-170, YDF-175, YDF-2001, YDF-2004(상품명; 신닛테츠 화학(주)), 애럴다이트XPY306(상품명; 헌츠만 재팬(주)) 등의 비스페놀F형 에폭시 화합물과,
에포토토ST-2004, 에포토토ST-2007, 에포토토ST-3000(상품명; 신닛테츠 화학(주)) 등의 수소첨가 비스페놀A형 에폭시 화합물과,
셀옥사이드(Celloxide)2021P(상품명; (주)다이셀(Daicel Corporation)), 애럴다이트CY175, 애럴다이트CY179(상품명; 헌츠만 재팬(주)) 등의 지환식 에폭시 화합물과,
YL-933(상품명; 미쓰비시 화학(주)), EPPN-501, EPPN-502(상품명; 다우케미컬니혼(주)) 등의 트리하이드록시페닐메탄형 에폭시 화합물과,
YL-6056, YX-4000, YL-6121(상품명; 미쓰비시 화학(주)) 등의 비크실렌올형 혹은 비페놀형 에폭시 화합물 또는 이들의 혼합물과,
EBPS-200(상품명; 닛폰카야쿠(주)), EPX-30(상품명; (주)ADEKA), EXA-1514(상품명; DIC(주)) 등의 비스페놀S형 에폭시 화합물과,
jER157S(상품명; 미쓰비시 화학(주)) 등의 비스페놀A 노볼락형 에폭시 화합물과,
YL-931(상품명; 미쓰비시 화학(주)), 애럴다이트163(상품명; 헌츠만 재팬(주)) 등의 테트라페닐올에탄형 에폭시 화합물과,
애럴다이트PT810(상품명; 헌츠만 재팬(주)), TEPIC(상품명; 닛산(日産) 화학공업(주)(NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.)) 등의 복소환식 에폭시 화합물과,
HP-4032, EXA-4750, EXA-4700(상품명; DIC(주)) 등의 나프탈렌기 함유 에폭시 화합물과,
HP-7200, HP-7200H, HP-7200HH(상품명; DIC(주)) 등의 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 에폭시 화합물과,
하기 화학식 (V)으로 나타내는 테크모어(TECHMORE)VG3101L(상품명; 미쓰이화학(주)) 등의 트리스페놀 메탄형 에폭시 화합물을 들 수 있다.
Figure 112014011566053-pct00016
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 에폭시 화합물은 1종의 화합물이라도 좋고 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 에폭시 화합물의 함유량이 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 내지 20 중량부이면 수득되는 경화막의 내열성 및 기판과의 밀착성이 향상되기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 내지 10 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부이다.
5.5. 옥세탄 화합물
본 발명의 잉크에는 수득되는 경화막의 내열성 및 기판과의 밀착성을 향상시키기 위해서, 옥세탄 화합물을 함유시켜도 좋다.
상기 옥세탄 화합물은 1 분자 중에 적어도 하나의 하기 화학식 (2-2)로 나타내는 구조를 갖는 화합물이라면 특별히 한정되지 않는다.
Figure 112014011566053-pct00017
상기 옥세탄 화합물로서는, 예를 들면, 단관능형 옥세탄 화합물, 다관능형 옥세탄 화합물을 들 수 있다. 구체적인 예로서는 크실리렌비스옥세탄을 들 수 있다.
상기 옥세탄 화합물은 공지의 방법으로 제조한 화합물을 사용해도 좋고 또는 시판품을 사용해도 좋다. 시판품의 예로서는, OXT-101, OXT-211, OXT-212(상품명; 토아고세이(東亞合成)(주)(TOAGOSEI CO., LTD.)) 등의 단관능형 옥세탄 화합물, OXT-121, OXT-221(상품명; 토아고세이(주)) 등의 다관능형 옥세탄 화합물을 들 수 있다.
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 옥세탄 화합물은 1종의 화합물이라도 좋고 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 옥세탄 화합물의 함유량이 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 내지 20 중량부이면 수득되는 경화막의 내열성 및 기판과의 밀착성이 향상하기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 내지 10 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부이다.
5.6. 경화제
본 발명의 잉크가 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물을 포함할 경우, 수득되는 경화막의 내열성 및 기판과의 밀착성을 더욱 향상시키기 위해서 경화제를 첨가해도 좋다.
본 발명의 잉크가 에폭시 화합물을 포함할 경우, 바람직한 경화제로서는 산무수물계 경화제 및 아민계 경화제 등을 들 수 있고, 옥세탄 화합물을 포함할 경우, 바람직한 경화제로서는 촉매형 경화제 등을 들 수 있다.
상기 산무수물계 경화제의 구체적인 예로서는, 무수 말레인산, 테트라하이드로프탈산무수물, 헥사하이드로프탈산무수물, 메틸헥사하이드로 프탈산무수물, 헥사하이드로트리 멜리트산무수물, 무수프탈산, 무수트리멜리트산, 무수피로멜리트산, 메틸테트라하이드로 무수프탈산, 3,6-엔도메틸렌테트라하이드로 무수프탈산, 헥사클로로엔도메틸렌테트라하이드로 무수프탈산, 메틸-3,6-엔도메틸렌테트라하이드로 무수프탈산 및 스티렌-무수 말레인산 공중합체를 들 수 있다.
상기 아민계 경화제의 구체적인 예로서는, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 디시안디아미드, 폴리아미드아민(폴리아미드수지), 케티민 화합물, 이소포론디아민, m-크실렌디아민, m-페닐렌디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, N-아미노에틸피페라진, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노-3,3'-디에틸디페닐메탄 및 디아미노디페닐술폰을 들 수 있다.
상기 촉매형 경화제의 구체적인 예로서는, 3급 아민화합물, 이미다졸 화합물, 오늄염 및 크라운 에테르 착체를 들 수 있다.
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 경화제는 1종의 화합물이라도 좋고 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 경화제의 함유량이 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 내지 20 중량부이면 수득되는 경화막의 내열성 및 기판과의 밀착성이 향상하기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 내지 10 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부이다.
5.7. 계면 활성제
본 발명의 잉크는, 예를 들면, (바탕)기판에서의 습윤성이나 수득되는 경화막의 막면 균일성을 향상시키기 위해서 계면 활성제를 포함해도 좋다. 계면 활성제로서는, 실리콘계 계면 활성제, 아크릴계 계면 활성제 및 불소계 계면 활성제 등을 들 수 있다.
계면 활성제의 구체적인 예로서는, BYK-300, BYK-306, BYK-335, BYK-310, BYK-341, BYK-344 및 BYK-370(상품명; 빅크(BYK) 케미 재팬(주)) 등의 실리콘계 계면 활성제, BYK-354, BYK-358N 및 BYK-361N(상품명 빅크 케미 재팬(주)) 등의 아크릴계 계면 활성제, DFX-18, 푸타르겐트(Futargent)250, 푸타르겐트251(상품명; (주)네오스(NEOS Co., Ltd.)), 메가팩(Megafac)F-475, F-477, F-553, F-554(상품명; DIC(주)) 등의 불소계 계면 활성제를 들 수 있다.
나아가서는 상기 계면 활성제가 광반응성 관능기를 적어도 1개 갖는 화합물이면 광경화성이 높은 잉크를 수득할 수 있으므로 바람직하다. 상기 광반응성 관능기가 (메타)아크릴로일, 에폭시 및 옥세타닐로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 기이면 광경화성이 높은 잉크를 수득할 수 있으므로 보다 바람직하다.
광경화성 관능기로서 (메타)아크릴로일을 갖는 계면 활성제의 구체적인 예로서는, RS-72K(상품명; DIC(주)), BYK UV 3500, BYK UV 3570 (이상 모두 상품명, 빅크 케미 재팬(주)), 테고 라드(TEGO Rad) 2100, 테고 라드 2220N, 테고 라드 2250, 테고 라드 2500, 테고 라드 2600, 테고 라드 2700(이상 모두 상품명, 에보닉 데구사 재팬(주)(Evonik Degussa Japan Co., Ltd.))을 들 수 있다. 또한, 광경화성 관능기로서 에폭시를 갖는 계면 활성제로서 RS-211K(상품명: DIC(주)) 등을 들 수 있다.
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 계면 활성제는 1종의 화합물이라도 좋고 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 계면 활성제의 함유량이 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.001 중량부 내지 1 중량부이면 수득되는 경화막의 막면 균일성이 향상하기 때문에 바람직하고, 내열성 등의 다른 특성과의 밸런스를 고려한다면, 보다 바람직하게는 0.001 중량부 내지 0.5 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.001 중량부 내지 0.3 중량부이다.
5.8. 착색제
본 발명의 잉크는 해당 잉크를 기판에 도포 등을 하여 경화시키는 것으로 수득되는 경화막의 상태를 검사할 때의 경화막과 기판과의 식별을 용이하게 하기위해서 착색제를 포함해도 좋다. 착색제로서는 염료 및 안료 등이 바람직하다.
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 착색제는 1종의 화합물이라도 좋고 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 상기 착색제의 함유량이 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 5.0 중량부이면 수득되는 경화막의 검사가 용이해지기 때문에 바람직하고, 내열성 등의 다른 특성과의 밸런스를 고려한다면, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 내지 4.0 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 내지 3.0 중량부이다.
5.9. 중합 금지제
본 발명의 잉크는 보존 안정성을 향상시키기 위해서 중합 금지제를 포함해도 좋다. 중합 금지제의 구체적인 예로서는, 4-메톡시페놀, 하이드로퀴논 및 페노티아진을 들 수 있다. 이들 중에서도 페노티아진을 사용하는 것이 장기 보존에 있어서도 점도의 변화(증가)가 작은 잉크를 수득할 수 있기 때문에 바람직하다.
본 발명의 잉크에 사용될 수 있는 중합 금지제는 1종의 화합물이라도 좋고, 2종 이상의 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 중합 금지제의 함유량이 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 1 중량부이면 장기 보존에 있어서도 점도의 변화가 작은 잉크를 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 내열성 등의 다른 특성과의 밸런스를 고려한다면, 보다 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.5 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.01 중량부 내지 0.3 중량부이다.
5.10. 용매
본 발명의 잉크는 용매를 포함하지 않더라도 충분한 제팅 특성(잉크젯 장치에 의한 토출성)을 가지고 있으나, 제팅 특성을 더욱 향상시키기 위해 용매를 포함해도 좋다. 상기 용매는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한 특별히 제한되지 않으나, 잉크의 토출성 및 광경화성 그리고 해당 잉크에서 수득되는 경화막의 내열성 및 기판에 대한 밀착성에 악영향을 주지 않으면서 또한 잉크의 점도를 내릴 수 있는 용매인 것이 바람직하고, 25℃에 있어서의 점도가 0.1mPa·s 내지 100mPa·s인 용매가 보다 바람직하다.
잉크젯법에 의한 도포에 있어서, 잉크젯 헤드를 가열할 경우, 용매의 휘발에 의한 점도 상승을 억제하기 위해서, 끓는점이 높은 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 끓는점이 100℃ 내지 300℃의 용매가 바람직하다.
끓는점이 100℃ 내지 300℃인 용매의 구체적인 예로서는, 초산 부틸, 프로피온산 부틸, 유산 에틸, 옥시초산 메틸, 옥시초산 에틸, 옥시 초산부틸, 메톡시초산 메틸, 메톡시초산 에틸, 메톡시초산 부틸, 에톡시초산 메틸, 에톡시초산 에틸, 3-옥시프로피온산 메틸, 3-옥시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-옥시프로피온산 메틸, 2-옥시프로피온산 에틸, 2-옥시프로피온산 프로필, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 프로필, 아세토초산 메틸, 아세토초산 에틸, 2-옥소부탄산 메틸, 2-옥소부탄산 에틸, 디옥산, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 에틸렌글리콜 모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 톨루엔, 크실렌, 아니솔, γ-부티롤락톤, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 디메틸이미다졸리디논을 들 수 있다.
이들 용매는 1종의 화합물이라도 좋고, 2종 이상의 다른 화합물의 혼합물이라도 좋다.
본 발명의 잉크에 있어서, 용매의 함유량은 성분(A)의 중량, 모노머(B)의 중량 및 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10 중량부이면 제팅 특성과 다른 특성과의 밸런스가 좋은 잉크를 수득할 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 중량부 내지 8 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 6 중량부이며, 특히 바람직하게는 1 중량부 내지 5 중량부이다.
6. 잉크의 조제 방법
본 발명의 잉크는 원료가 되는 각 성분을 공지의 방법으로 혼합하는 것으로 조제할 수 있다.
특히, 본 발명의 잉크는 상기 성분 (A) 및 중합 개시제(C) 그리고 필요에 따라 모노머(E) 및/또는 기타 성분을 혼합하여, 수득된 용액을 예를 들면 불소수지제의 멤브레인 필터를 사용하여 여과해서 탈기(脫氣)하는 것에 의해 조제되는 것이 바람직하다. 이렇게 하여 조제된 잉크는 잉크젯 장치에 의한 토출성이 우수하다.
본 발명의 잉크의 E형 점도계로 측정한 25℃에 있어서의 점도는, 바람직하게는 200mPa·s 이하이고, 보다 바람직하게는 1mPa·s 내지 200mPa·s이며, 더욱 바람직하게는 2mPa·s 내지 150mPa·s이고, 특히 바람직하게는 3mPa·s 내지 100mPa·s이다. 본 발명의 잉크 점도가 상기 범위 내이면 잉크젯 장치에 의한 제팅 특성이 양호해진다.
7. 잉크의 보존
본 발명의 잉크는 15℃ 내지 35℃에서 보존하면 보존 중의 점도 변화(증가)가 작아서 보존 안정성이 양호하다.
8. 잉크의 용도
본 발명의 잉크는 내열성 및 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 형성할 수 있기 때문에, 액정 표시 소자 또는 EL 표시 소자 등의 표시 소자나 프린트 배선판, 플렉서블 배선판, 반도체 패키지 기판 및 태양 전지 기판 등의 전자 회로 기판을 제조하기 위하여, 나아가 소정의 회로 패턴을 이루는 금속 배선, 전극 등의 도체를 보호하는 커버레이 필름이나 솔더 레지스트 등의 형성에 적절하게 사용된다. 또한, 본 발명의 잉크는, 특히 내열성 및 실리콘 기판이나 이러한 기판 위에 도체가 형성된 기판과의 밀착성이 우수한 경화막을 형성할 수 있기 때문에, 태양 전지 기판을 제조하기 위해서 적절하게 사용된다.
<경화막>
본 발명의 경화막은 상기 본 발명의 잉크를 경화시키는 것으로 수득할 수 있고, 이하의 공정 1 및 공정 2를 포함하는 방법에 의해 제조되는 막인 것이 바람직하다.
(공정 1) 잉크젯법에 의해 본 발명의 잉크를 기판 위에 도포하여 도막을 형성하는 공정.
(공정 2) 공정 1에서 수득된 도막에 광을 조사하여 도막을 경화하고, 기판 위에 경화막을 형성하는 공정.
상기 잉크젯법으로는 특별히 제한은 없으며, 공지의 잉크젯법을 사용할 수 있다.
상기 기판은 본 발명의 잉크가 도포되는 대상이 될 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 그 형상은 평판 형상에 한정되지 않으며, 곡면 형상이라도 좋다.
또한, 상기 기판으로서는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 등으로 이루어지는 폴리에스테르계 수지 기판과, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등으로 이루어지는 폴리올레핀계 수지 기판과, 폴리염화비닐, 불소 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드, 폴리카보네이트 및 폴리이미드 등으로 이루어지는 유기 고분자 필름과, 셀로판과, 금속박과, 폴리이미드와 금속박의 적층 필름, 필링 효과가 있는 글라신(glassine)지, 양피지, 폴리에틸렌, 클레이 바인더, 폴리비닐알코올, 전분 또는 카르복시메틸셀룰로오스(CMC) 등으로 필링 처리한 종이와, 실리콘 기판과, 유리 기판 등을 들 수 있다.
본 발명의 경화막은 실리콘 기판 및 유리 기판과의 밀착성이 특히 우수하기 때문에 이들 기판을 사용할 수 있다.
상기 기판으로서는 본 발명의 효과에 악영향을 끼치지 않는 범위에 있어서, 산화 방지제, 열화 방지제, 충전제, 자외선 흡수제, 대전 방지제 및 전자파 방지제로 이루어지는 군에서 선택된 1종 또는 복수의 첨가제를 함유한 기판을 사용해도 좋다. 또한 상기 기판으로서는 기판 표면의 적어도 일부에, 필요에 따라 발수 처리, 코로나 처리, 플라즈마 처리 또는　블래스트 처리 등의 표면 처리를 실시하거나 표면에 이접착층(易接着層)이나 컬러 필터용 보호막, 하드 코트막을 마련한 기판이라도 좋다.
상기 기판의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로, 10㎛ 내지 8㎜ 정도이고, 사용하는 목적에 따라 적절히 조정되지만, 15㎛ 내지 7㎜가 바람직하고, 20㎛ 내지 6㎜가 더욱 바람직하다.
잉크젯법으로서는, 예를 들면, 잉크에 역학적 에너지를 작용시켜서 잉크를 잉크젯 헤드로부터 토출(도포)시키는 방법(즉, 피에조 방식) 및 잉크에 열 에너지를 작용시켜서 잉크를 도포하는 도포 방법(즉, 서멀 방식)을 들 수 있다.
잉크젯법을 사용하는 것에 의해, 본 발명의 잉크를 미리 정해진 패턴 형상으로 용이하게 도포할 수 있고, 균일한 패턴을 큰 기판 위에 형성할 수 있다.
상기 잉크젯 헤드로서는, 예를 들면, 금속 및 금속 산화물 등으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 복수의 재료로 이루어지는 발열부를 갖는 것을 들 수 있다. 금속 및 금속 산화물의 구체적인 예로서는 탄탈륨(Ta), 지르코늄(Zr), 티타늄(Ti), 니켈(Ni), 알루미늄(Al) 등의 금속 및 이들 금속의 산화물을 들 수 있다.
본 발명의 잉크를 사용하여 도포를 실시할 때에 이용하는 바람직한 도포 장치로서는, 예를 들면, 잉크가 수용되는 잉크 수용부를 갖는 잉크젯 헤드 내의 잉크에 도포 신호에 대응한 에너지를 부여하여, 상기 에너지에 의해 잉크 액적(液滴)을 발생시키면서 상기 도포 신호에 대응한 도포(묘화)를 실시하는 장치를 들 수 있다.
상기 잉크젯 도포 장치는 상기 잉크젯 헤드와 잉크 수용부가 분리되어 있는 것에 한정되지 않으며, 이들이 분리가 불가능하게 일체로 된 것을 사용할 수도 있다. 또한, 상기 잉크 수용부는 상기 잉크젯 헤드에 대하여 분리 가능 또는 분리 불가능하게 일체화되어 캐리지에 탑재되는 것도 좋고, 장치의 고정 부위에 설치되어도 좋다. 후자의 경우, 잉크 공급 부재, 예를 들면, 튜브를 통해 잉크젯 헤드에 잉크를 공급하는 형태의 것이라도 좋다.
잉크젯 도포 장치에서 토출할 때의 온도는, 바람직하게는 10℃ 내지 120℃이다. 해당 온도에 있어서의 본 발명의 잉크 점도는 1mPa·s 내지 30mPa·s인 것이 바람직하고, 2mPa·s 내지 25mPa·s인 것이 보다 바람직하며, 3mPa·s 내지 20mPa·s인 것이 더욱 바람직하다.
25℃에 있어서의 점도가 30mPa·s를 넘는 잉크를 사용할 경우는, 잉크젯 헤드를 가열하여 토출할 때의 잉크 점도를 내리는 것으로서 보다 안정된 토출이 가능해진다. 잉크젯 헤드를 가열하여 제팅할 경우는, 가열 온도는 40℃ 내지 120℃도가 바람직하다.
잉크젯 헤드를 가열할 경우는 상기 용매를 포함하지 않는 잉크를 사용하는 것이 바람직하다.
수득되는 도막의 두께는 원하는 용도에 따라서 적절히 선택하면 좋으나, 바람직하게는 1㎛ 내지 20㎛이며, 보다 바람직하게는 1㎛ 내지 10㎛이다.
자외선이나 가시광선 등을 조사할 경우, 조사하는 노광량은 상기 본 발명의 잉크 조성에 따라 적절히 조절하면 되지만, 우시오 전기(電機)(주)(USHIO INC.)의 수광기 UVD-365PD를 부착한 적산 광량계 UIT-201로 측정한 경우, 100mJ/cm2 내지 10,000mJ/cm2정도가 바람직하고, 150mJ/cm2 내지 5,000mJ/cm2가 보다 바람직하며, 180mJ/cm2 내지 3,000mJ/cm2가 더욱 바람직하고, 200mJ/cm2 내지 2,000mJ/cm2가 특히 바람직하다. 또한, 조사하는 자외선이나 가시광선 등의 파장은 200㎚ 내지 500㎚가 바람직하고, 300㎚ 내지 450㎚가 보다 바람직하다.
그리고 광을 조사할 때에는 노광기를 사용하면 좋으며, 노광기로서는, 고압 수은 램프, 초고압 수은등, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 또는 블랙라이트 램프 등을 탑재하여, 200㎚ 내지 500㎚의 범위에서 자외선이나 가시광선 등을 조사하는 장치인 것이 바람직하다.
또한, 필요에 따라 광의 조사에 의해 경화된 상기 경화막을 더 가열·소성해도 좋다. 통상적으로 80℃ 내지 250℃에서 10 내지 60분간 가열·소성함으로써, 보다 견고한 경화막을 수득할 수 있다.
본 발명의 경화막의 두께는 원하는 용도에 따라서 적절히 선택하면 되지만, 바람직하게는 1㎛ 내지 20㎛이며, 보다 바람직하게는 1㎛ 내지 10㎛이다.
본 발명의 경화막은 DVE-V4((주)UBM)를 사용하여 측정한 유리 전이 온도가, 신뢰성이 높은 전자 회로 기판이나 태양 전지 기판 등을 제조한다는 점 등에 있어서, 바람직하게는 100℃ 이상이며, 보다 바람직하게는 100℃ 내지 160℃이다.
일반적으로, 전자 회로 기판이나 태양 전지 기판 등에서는 신뢰성 시험으로서 열 사이클 시험이 실시된다. 열 사이클 시험에서는, 고온조(100℃ 정도)와 저온조(-40℃ 정도)에 각각 소정의 시간을 두고, 이를 수차례 반복 실시하여, 경화막의 이상 유무를 확인한다. 이 때문에, 신뢰성이 높은 전자 회로 기판이나 태양 전지 기판 등을 수득하기 위해서는 경화막의 유리 전이 온도가 상기 범위에 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 경화막은 내열성 및 기판과의 밀착성이 우수한 경화막이기 때문에, 액정 표시 소자 또는 EL 표시 소자 등의 표시 소자나, 프린트 배선판, 플렉서블 배선판, 반도체 패키지 기판 및 태양 전지 기판 등의 전자 회로 기판에 있어서의 보호막, 절연막으로서 적절하게 사용된다. 더욱이, 본 발명의 경화막은 소정의 회로 패턴을 이루는 금속 배선, 전극 등의 도체를 보호하는 커버레이 필름이나 솔더 레지스트 등에 적절하게 사용된다.
<전자 회로 기판>
본 발명의 전자 회로 기판은 상기 본 발명의 경화막을 포함하며, 상기 공정 1 및 공정 2를 포함하는 방법으로 제조되는 것이 바람직하다. 상기 전자 회로 기판으로서는, 태양 전지 기판인 것이 바람직하다.
본 발명의 경화막은 내열성 및 기판과의 밀착성 등이 우수하기 때문에, 본 발명의 전자 회로 기판은 전기 특성 및 장기(長期)의 신뢰성 등이 우수한 전자 회로 기판, 태양 전지 기판이 된다.
실시예
이하, 실시예들에 근거하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하겠지만, 본 발명은 이들 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
<잉크젯 잉크의 조제>
모노머(a-1)로서 디시클로펜타닐아크릴레이트인 팬크릴FA-513AS(상품명; 히타치카세이공업(주), 이하 'FA-513AS'라고도 한다.) 3.0g 및 모노머(a-2)로서 시클로헥실메타크릴레이트인 라이트에스테르 CH(상품명; 쿄에이샤 화학(주), 이하 'CH-MA'라고도 한다.) 3.0g와, 모노머(B)로서 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트인 IRR214-K(상품명; 다이셀 사이테크(주)) 2.5g와, 중합 개시제(C)로서 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온인 아르가큐어(IRGACURE) 379(상품명; BASF 재팬(주)) 1.2g를 혼합하여, 용액을 수득한 후, 구경 0.2㎛의 초고분자량 폴리에틸렌(소수성)제 멤브레인필터(니혼 인테그리스(주)(Entegris, Inc.))로 여과하여, 여과액(잉크젯 잉크 1)을 수득하였다.
E형 점도계(토키산교(東機産業)(주)(TOKI SANGYO CO., LTD.) TV-22, 이하 동일)를 사용하여 25℃에 있어서의 잉크젯 잉크 1의 점도를 측정한 결과, 15.7mPa·s이었다.
<경화막의 형성>
잉크젯 잉크 1을 잉크젯 카트리지 DMC-11610에 주입하여, 이를 잉크젯 장치(FUJIFILM Dimatix사의 DMP-2831)에 장착하고, 토출 전압(피에조 전압) 18V, 헤드 온도 30℃, 구동 주파수 5㎑, 도포 회수 1회의 토출 조건으로, 실리콘 웨이퍼((주)후지미파인테크놀로지) 위에 한변의 길이가 3㎝인 정사각형의 패턴을 그렸다.
패턴이 형성된 실리콘 웨이퍼에, UV 조사 장치((주)쟈텍(JATEC)의 J-CURE1500)를 사용하여, 파장 365㎚의 자외선을 1000mJ/cm2의 UV 노광량(우시오 전기 (주)의 수광기 UVD-365PD를 부착한 적산 광량계 UIT-201로 측정)으로 조사하는 것으로 패턴을 경화시켜, 두께 2.0㎛의 경화막이 형성된 기판 1을 수득하였다.
경화막의 막 두께는 경화막이 형성된 실리콘 웨이퍼에 있어서, 경화막의 일부를 커터로 긁어내어, 그 단차를 접촉식 막 두께 측정계 P-15(상품명, KLA-텐코르 재팬(Tencor Japan)(주))로 측정하여 구했다.
실시예 2
실시예 1에 있어서, FA-513AS 3.0g 대신, 모노머(a-1)로서 디시클로펜테닐아크릴레이트인 팬크릴FA-511AS(상품명: 히타치카세이공업(주), 이하 'FA-511AS'라고도 한다.) 3.0g를 사용한 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 잉크젯 잉크 2를 조제하였다.
E형 점도계를 사용하여 25℃의 잉크젯 잉크 2의 점도를 측정한 결과, 15.8mPa·s이었다.
잉크젯 잉크 2를 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2.1㎛의 경화막이 형성된 기판 2를 수득하였다.
실시예 3
실시예 1에 있어서, FA-513AS 3.0g 대신, 모노머(a-1)로서 이소보닐 아크릴레이트인 IB-XA(상품명; 쿄에이샤 화학(주)) 3.0g를 사용한 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 잉크젯 잉크 3을 조제하였다.
E형 점도계를 사용하여 25℃의 잉크젯 잉크 3의 점도를 측정한 결과, 14.1mPa·s이었다.
잉크젯 잉크 3을 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 두께 1.9㎛의 경화막이 형성된 기판 3을 수득하였다.
실시예 4
실시예 1에 있어서, CH-MA 3.0g 대신, CH-MA 2.0g 및 모노머(a-1) 및 모노머(a-2) 외의 성분(A)으로서 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트인 라이트에스테르 THF(상품명: 쿄에이샤 화학(주), 이하 'THF-MA'라고도 한다.) 1.0g를 사용한 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 잉크젯 잉크 4를 조제하였다.
E형 점도계를 사용하여 25℃의 잉크젯 잉크 4의 점도를 측정한 결과, 15.7mPa·s이었다.
잉크젯 잉크 4를 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2.0㎛의 경화막이 형성된 기판 4를 수득하였다.
실시예 5
실시예 1에 있어서, IRR214-K 2.5g 대신, 모노머(B)로서 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디아크릴레이트인 M210(상품명; 토아고세이(주), 이하 'M210'이라고도 말한다.) 2.5g를 사용한 것 외에는 실시예 1과 같이 해서 잉크젯 잉크 5를 조제하였다.
E형 점도계를 사용하여 25℃의 잉크젯 잉크 5의 점도를 측정한 결과, 23.3mPa·s이었다.
잉크젯 잉크 5를 사용하여, 헤드 온도를 35℃로 한 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2.2㎛의 경화막이 형성된 기판 5를 수득하였다.
비교예 1
실시예 1에 있어서, FA-513AS를 6.0g 사용하고, CH-MA를 사용하지 않은 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 잉크젯 잉크 6을 조제하였다.
E형 점도계를 사용하여 25℃의 잉크젯 잉크 6의 점도를 측정한 결과, 38.7mPa·s이었다.
잉크젯 잉크 6을 사용하고, 헤드 온도를 50℃로 한 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2.2㎛의 경화막이 형성된 기판 6을 수득하였다.
비교예 2
실시예 1에 있어서, CH-MA를 6.0g 사용하고, FA-513AS를 사용하지 않은 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 잉크젯 잉크 7을 조제하였다.
E형 점도계를 사용하여 25℃의 잉크젯 잉크 7의 점도를 측정한 결과, 8.0mPa·s이었다.
잉크젯 잉크 7을 사용하고, 실시예 1과 같은 방법으로 두께 1.8㎛의 경화막이 형성된 기판 7을 수득하였다.
비교예 3
실시예 1에 있어서, CH-MA 3.0g 대신, THF-MA 3.0g를 사용한 것 외에는 실시예 1과 같은 방법으로 잉크젯 잉크 8을 조제하였다.
E형 점도계를 사용하여 25℃의 잉크젯 잉크 8의 점도를 측정한 결과, 15.6mPa·s이었다.
잉크젯 잉크 8을 사용하여, 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2.0㎛의 경화막이 형성된 기판 8을 수득하였다.
<잉크젯 잉크 및 패턴 형상 경화막의 평가>
이어서 상술한 바에 따라 수득한 잉크젯 잉크 1 내지 8의 토출성 및 광경화성 및 경화막의 기판에 대한 밀착성 및 내열성(유리 전이 온도)을 평가했다.
각 시험 방법 및 평가 기준은 이하와 같으며, 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
잉크의 토출성 시험
각 실시예 및 비교예에서 수득한 기판(1 내지 8) 위의 한 변의 길이가 3㎝인 정사각형 패턴의 흐트러짐, 인쇄의 긁힘을 육안으로 관찰하여 잉크의 토출성을 평가하였다. 평가 기준은 이하와 같다.
◎：패턴의 흐트러짐, 인쇄의 긁힘이 전혀 없다.
○：패턴의 흐트러짐, 인쇄의 긁힘이 거의 없다.
△：패턴의 흐트러짐, 인쇄의 긁힘이 많다.
Ｘ：잉크를 토출할 수 없다(즉, 패턴을 형성할 수 없다)
광경화성 시험
각 실시예 및 비교예에서 수득한 기판(1 내지 8) 표면을 손가락으로 터치하여 경화막의 표면상태를 현미경 관찰하였다. 평가 기준은 이하와 같다.
◎：경화막 표면에 손가락 터치 흔적이 전혀 남지 않는다.
○：경화막 표면에 손가락 터치 흔적이 거의 남지 않는다.
△：경화막 표면에 손가락 터치 흔적이 남는다.
Ｘ：경화막을 수득할 수 없다.
경화막의 기판에 대한 밀착성 시험
각 실시예 및 비교예에서 수득한 기판(1 내지 8)을 사용하여 바둑판눈 박리 시험(JIS K 5400(1990))을 실시하였다. 구체적으로는, 점착 테이프(스미토모 3M(주), '폴리에스텔 테이프 No. 56: 점착력; 5.5N/㎝')를 기판의 경화막면측에 붙이고, 그 후 박리했을 때에 기판 위에 남은 경화막의 상태를 현미경으로 관찰하는 것으로 경화막의 기판에 대한 밀착성을 평가했다. 또한, 판정은 바둑판눈 100개 중에서 박리되지 않은 눈의 수로 나타냈다. 즉, 경화막이 기판에서 전혀 박리되지 않은 경우를 100/100, 완전히 박리되는 경우를 0/100으로 했다.
내열성 시험(유리 전이 온도)
DVE-V4((주)UBM)를 사용하여 시험편의 tanδ을 측정하고, tanδ이 최대가 되는 점을 경화막의 유리 전이 온도로 하였다.
또한, 시험편은 각 실시예 및 비교예에서 수득한 잉크젯 잉크(1 내지 8)를 폴리이미드필름(두께 50㎛)인 캡톤(KAPTON) 200H(상품명: 토우레 듀퐁(주)(DU PONT-TORAY CO., LTD)) 위에, 애플리케이터를 사용해서 도막하여(막 두께 약 100㎛), UV 노광(1000mJ/cm2)하는 것으로 수득한 경화막을, 폴리이미드필름에서 벗겨내어, 5㎜ㅧ22㎜의 크기로 잘라내는 것으로 작성하였다. 그리고 UV 노광에 사용한 광원은 메탈할라이드 램프이며, 노광량은 우시오 전기(주) 제품의 수광기 UVD-365PD를 부착한 적산 광량계 UIT-201로 측정했다. 유리 전이 온도의 측정 조건은 기본 주파수 10㎐, 승온 속도 5℃/min으로 하였다.
[표 1]
Figure 112014011566053-pct00018
상기 표에서의 약호는 아래와 같다.
ㆍFA-513AS：디시클로펜타닐아크릴레이트
ㆍFA-511AS：디시클로펜테닐아크릴레이트
ㆍIB-XA：이소보닐아크릴레이트
ㆍCH-MA：시클로헥실메타크릴레이트
ㆍTHF-MA：테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트
ㆍIRR214-K：트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트
ㆍM210：비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디아크릴레이트
ㆍ이르가큐어(IRGACURE) 379：2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온
표 1에 나타내는 결과에서 명확하게 알 수 있듯이, 기판 1 내지 기판 5에는 패턴의 흐트러짐, 인쇄의 긁힘이 전혀 보이지 않아 본 발명의 잉크는 토출성이 양호하였다.
또한, 기판 1 내지 기판 5는 경화막 표면에 손가락 터치 흔적이 전혀 남지 않아 막의 경화성이 양호하였다.
밀착성에 대해서는, 기판 1 내지 기판 5는 평가 후에도 경화막에는 변화가 거의 없고 기판에 대한 밀착성이 양호했지만, 기판 6 및 기판 8은 모두 점착 테이프에 의해 모든 막이 박리되어 버렸다.
잉크젯 잉크 1 내지 5에서 수득되는 경화막의 유리 전이 온도는 100℃를 넘어 양호하였다. 이에 따라, 본 발명의 경화막은 전자 회로 기판이나 태양 전지 기판 등의 제조로 적절하게 사용된다. 그러나 잉크 7에서 수득되는 경화막의 유리 전이 온도는 100℃를 밑돌아 내열성이 낮았다.
본 발명에 의하면, 잉크의 토출성 및 경화성이 우수하면서, 동시에 기판과의 밀착성 및 내열성이 우수한 경화막을 형성 가능한 광경화성 잉크젯 잉크를 수득할 수 있다. 이에 따라, 해당 잉크를 광경화시켜 수득되는 경화막은 프린트 배선판, 반도체 패키지 기판 및 태양 전지 기판 등의 전자 회로 기판에 있어서의 보호막이나 절연막으로 적절하게 사용할 수 있다.

Claims (20)

  1. 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-1) 및 단환(방향환 제외)식 탄화수소기를 갖는 단관능 중합성 모노머(a-2)를 함유하는 단관능 중합성 모노머 성분(A), 다관능 중합성 모노머(B) 및 중합 개시제(C)를 포함하며,
    상기 성분(A)의 중량, 상기 모노머(B)의 중량 및 상기 중합 개시제(C)의 중량합 100 중량%에 대하여, 상기 성분(A)이 40 중량% 내지 75 중량%의 양으로, 상기 모노머(B)가 15 중량% 내지 50 중량%의 양으로, 상기 중합 개시제(C)가 5 중량% 내지 30 중량%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노머(a-1)가 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 50의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노머(a-1)가 하기 화학식 (1)로 나타내는 단관능 중합성 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
    Figure 112019026062998-pct00019

    상기 화학식 (1)에서, R1은 수소 또는 메틸이고, R2는 축합환식 탄화수소기 또는 다환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 7 내지 30의 1가의 유기기이며, nA는 0 내지 10의 정수이다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 화학식 (1)에서 R2가 하기 화학식 (2) 내지 화학식 (5) 중에서 어느 하나로 나타내는 기인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
    Figure 112019026062998-pct00020

    상기 화학식 (2) 내지 상기 화학식 (5)에서, R3은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬이며, *은 결합손이다.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노머(a-2)가 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 50의 유기기를 포함하는 단관능 중합성 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노머(a-2)가 하기 화학식 (6)으로 나타내는 단관능 중합성 모노머인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
    Figure 112019026062998-pct00021

    상기 화학식 (6)에서, R4는 수소 또는 메틸이고, R5는 단환식 탄화수소기를 갖는 탄소수 4 내지 30의 1가의 유기기이며, nB는 0 내지 10의 정수이다.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 화학식 (6)에서의 R5가 하기 화학식 (7)으로 나타내는 기인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
    Figure 112019026062998-pct00022

    상기 화학식 (7)에서, R6은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬이고, nC는 1 내지 21의 정수이며, *은 결합손이다.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 화학식 (6)에서의 R5가 하기 화학식 (8)로 나타내는 기인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
    Figure 112019026062998-pct00023

    상기 화학식 (8)에서, R7은 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬이며, *은 결합손이다.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 모노머(B)가, 트리시클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀F 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 이소시아눌산 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌 옥사이드변성 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 카프로락톤변성 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드변성 인산 트리(메타)아크릴레이트, 트리스[(메타)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트, 카프로락톤변성 트리스[(메타)아크릴옥시에틸]이소시아누레이트, 하기 화학식 (9)으로 나타내는 화합물 및 하기 화학식 (10)으로 나타내는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
    Figure 112019026062998-pct00024

    상기 화학식 (9)에서, R8은 수소 또는 메틸이고, R9는 m값의 유기기이며, m은 2 내지 10의 정수이다.
    Figure 112019026062998-pct00025

    상기 화학식 (10)에서, R10은 수소 또는 메틸이고, R11은 2가의 유기기이며, R12는 l가의 유기기이고, l은 2 내지 20의 정수이다.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합 개시제(C)가, 1-하이드록시 시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐 포스핀옥사이드, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 옥시-페닐-초산2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸에스테르와 옥시-페닐-초산2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸에스테르와의 혼합물, 1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논1-(O-아세틸옥심) 및 벤조일 포름산 메틸로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 성분(A)이 하기 화학식 (11) 내지 화학식 (14)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물과 시클로헥실(메타)아크릴레이트를 포함하고,
    상기 모노머(B)가 비스페놀F 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌 옥사이드변성 디(메타)아크릴레이트 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 트리시클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물이며,
    상기 중합 개시제(C)가 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸 아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온인 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
    Figure 112019026062998-pct00026

    상기 화학식 (11) 내지 상기 화학식 (14)에서, R13은 수소 또는 메틸이며, n은 0 또는 1이다.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 성분(A)이 테트라 하이드로 푸르푸릴(메타)아크릴레이트 및 n-부틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 잉크젯 잉크.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크를 경화시켜서 수득되는 경화막.
  14. 제 13 항에 기재된 경화막을 포함하는 전자 회로 기판.
  15. 잉크젯법에 의해 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 광경화성 잉크젯 잉크를 기판 위에 도포하여 도막을 형성하는 공정 1; 및
    상기 공정 1에서 수득한 도막에 광을 조사하여 도막을 경화하여, 기판 위에 경화막을 형성하는 공정 2를 포함하는 전자 회로 기판의 제조 방법.
  16. 제 15 항에 기재된 전자 회로 기판의 제조 방법으로 제조된 전자 회로 기판.
  17. 제 14 항에 있어서, 상기 전자 회로 기판이 태양 전지 기판인 것을 특징으로 하는 전자 회로 기판.
  18. 삭제
  19. 삭제
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6287049B2 (ja) * 2013-10-23 2018-03-07 株式会社リコー 光重合性インクジェットインク、インクカートリッジ、画像乃至硬化物の形成方法、及び画像乃至硬化物の形成装置
GB201408467D0 (en) 2014-05-13 2014-06-25 Sericol Ltd Inks
KR101724322B1 (ko) * 2014-10-16 2017-04-06 한국다이요잉크 주식회사 잉크젯용 경화성 수지 조성물, 이를 이용한 솔더레지스트 및 그 제조방법
KR101688974B1 (ko) * 2014-10-16 2016-12-22 한국다이요잉크 주식회사 잉크젯용 경화성 수지 조성물, 이를 이용한 솔더레지스트 및 그 제조방법
KR101905347B1 (ko) * 2014-12-04 2018-10-05 쇼와 덴코 가부시키가이샤 반도체 나노 입자 함유 경화성 조성물, 경화물, 광학 재료 및 전자 재료
JP6789032B2 (ja) * 2015-08-11 2020-11-25 積水化学工業株式会社 硬化物膜の製造方法
KR101826020B1 (ko) * 2016-11-15 2018-02-06 (주)휴넷플러스 무용제형 광경화 잉크젯 조성물 및 투명 경화막
EP3498788B1 (en) * 2017-12-18 2023-05-03 Agfa-Gevaert Nv Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards
US11441046B2 (en) 2017-12-18 2022-09-13 Agfa-Gevaert Nv Solder mask inkjet inks for manufacturing printed circuit boards
DE102018205210A1 (de) * 2018-04-06 2019-10-10 Marabu Gmbh & Co. Kg UV-härtbare Zusammensetzung zum Beschichten oder Bedrucken eines Substrats und/oder einer Substratoberfläche
TW202134290A (zh) 2020-03-10 2021-09-16 日商捷恩智股份有限公司 光硬化性組成物、噴墨用油墨組成物、活性能量線硬化型油墨組成物、硬化物及電子零件
KR20230034932A (ko) 2020-07-08 2023-03-10 제이엔씨 주식회사 광경화성 조성물
CN112457714A (zh) * 2020-11-19 2021-03-09 西安思摩威新材料有限公司 一种基于环烷烃的紫外光固化封装油墨及其使用方法和应用
WO2024004899A1 (ja) 2022-06-30 2024-01-04 株式会社Ｄｎｐファインケミカル 樹脂及び樹脂組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010215798A (ja) * 2009-03-17 2010-09-30 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
WO2011064977A1 (ja) * 2009-11-24 2011-06-03 株式会社Ｄｎｐファインケミカル 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、および絵柄付熱可塑性樹脂シート

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2437348B2 (de) 1974-08-02 1976-10-07 Ausscheidung in: 24 62 105 Verfahren zur herstellung von reliefstrukturen
KR100532590B1 (ko) 2002-11-07 2005-12-01 삼성전자주식회사 감광성 폴리이미드 전구체용 가용성 폴리이미드 및, 이를포함하는 감광성 폴리이드 전구체 조성물
JP2004182930A (ja) * 2002-12-05 2004-07-02 Riso Kagaku Corp 光重合インクジェットインク
JP4874719B2 (ja) * 2006-06-19 2012-02-15 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法、平版印刷版の製造方法、及び平版印刷版
JP5276264B2 (ja) * 2006-07-03 2013-08-28 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、平版印刷版の製造方法
JP2008105393A (ja) * 2006-09-25 2008-05-08 Fujifilm Corp 成形印刷物の製造方法及び成形印刷物
ATE425876T1 (de) * 2006-11-30 2009-04-15 Fujifilm Corp Tintenzusammensetzung zur tintenstrahlaufzeichnung und verfahren zur tintenstrahlaufzeichnung
JP5171131B2 (ja) * 2007-06-29 2013-03-27 富士フイルム株式会社 インクジェットインク及びその製造方法、カラーフィルタ及びその製造方法、表示装置、並びに機能膜の形成方法
US20090073356A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-19 Seiko Epson Corporation Color filter ink, color filter, image display device, and electronic device
US8076393B2 (en) * 2007-09-26 2011-12-13 Fujifilm Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
JP5457636B2 (ja) * 2008-01-22 2014-04-02 富士フイルム株式会社 光硬化性組成物、光硬化性インク組成物、光硬化物の製造方法、及び、インクジェット記録方法
JP2009197194A (ja) * 2008-02-25 2009-09-03 Fujifilm Corp インク組成物、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び印刷物
JP2010143982A (ja) 2008-12-17 2010-07-01 Chisso Corp 光硬化性インクジェット用インク
JP6769709B2 (ja) 2015-12-25 2020-10-14 株式会社Ｋｖｋ 水栓

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010215798A (ja) * 2009-03-17 2010-09-30 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
WO2011064977A1 (ja) * 2009-11-24 2011-06-03 株式会社Ｄｎｐファインケミカル 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、および絵柄付熱可塑性樹脂シート

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