CN103649244A

CN103649244A - 光硬化性喷墨墨水及电子电路基板

Info

Publication number: CN103649244A
Application number: CN201280033318.9A
Authority: CN
Inventors: 广田敬幸; 杉原克幸; 山内一辉; 堀川裕矢; 近藤今日子
Original assignee: JNC Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 2011-07-26
Filing date: 2012-07-12
Publication date: 2014-03-19
Anticipated expiration: 2032-07-12
Also published as: TWI582533B; TW201307998A; WO2013015125A1; EP2738226A4; JP6028731B2; KR102011084B1; CN103649244B; KR20140054022A; EP2738226B1; JPWO2013015125A1; EP2738226A1

Abstract

一种光硬化性喷墨墨水，其包括单官能聚合性单体成分(A)与聚合起始剂(C)，上述单官能聚合性单体成分(A)含有具有缩合环式烃基或多环式烃基的单官能聚合性单体(a-1)、及具有单环式烃基的单官能聚合性单体(a-2)。

Description

光硬化性喷墨墨水及电子电路基板

技术领域

本发明涉及一种光硬化性喷墨墨水，其可较佳地用于制造例如液晶显示元件或电致发光(Electroluminescence，EL)显示元件等显示元件，或者印刷线路板、柔性线路板、半导体封装基板及太阳电池基板等电子电路基板。更详细而言，本发明涉及一种光硬化性喷墨墨水，其适合于保护构成规定的电路图案的金属配线或电极等导体、及基板的覆盖膜或阻焊剂等。

背景技术

自之前以来，当制造印刷线路板、柔性线路板、半导体封装基板及太阳电池基板等电子电路基板时，作为保护构成形成于基板上的规定的电路图案的金属配线或电极等导体、及基板的保护膜，使用高分子系覆盖膜。通常，对覆盖膜要求耐热性及与基板的密接性等。

作为将该覆盖膜设置于基板及导体上的方法，通常为如下的方法：将覆盖膜的一侧的表面加工成规定的形状，于该经加工的表面涂上粘着剂，进行对位后，通过按压等来进行热压接。

该方法中，于对覆盖膜进行加工、在加工表面涂上粘着剂、以及进行对位等操作中，有时作业性或位置精度会产生问题。

因此，之前为了改善该些问题，提出有将感光性组成物涂布于基板及导体上来形成保护膜的方法(例如，日本专利特开昭45-115541号公报(专利文献1)、日本专利特开昭51-40922号公报(专利文献2)、日本专利特开2004-156012号公报(专利文献3))。

但是，于使用此种感光性组成物来形成保护膜后，当制造电子电路基板等时，必须使用光阻剂等进行图案曝光、蚀刻处理及显影等，藉此将保护膜加工成规定的图案状，从而需要许多步骤、时间及费用。

为了解决该些问题，揭示有如下的方法：利用喷墨法将感光性组成物直接呈图案状地涂布于基板上，而形成构成规定的图案的保护膜(例如，日本专利特开2010-143982号公报(专利文献4)、日本专利特开2010-215798号公报(专利文献5))。该方法因不需要之前必需的图案曝光、蚀刻处理及显影等，故作为具有设备投资金额少、且材料的损耗少等优点的方法而受到期待。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开昭45-115541号公报

专利文献2：日本专利特开昭51-40922号公报

专利文献3：日本专利特开2004-156012号公报

专利文献4：日本专利特开2010-143982号公报

专利文献5：日本专利特开2010-215798号公报

发明内容

发明欲解决的课题

但是，自上述专利文献4及专利文献5中所记载的组成物所获得的保护膜存在耐热性或与基板的密接性，尤其与硅基板或玻璃基板的密接性欠佳的倾向，因此有时用途受限。

本发明是鉴于上述课题而完成的发明，其目的在于提供一种光硬化性喷墨墨水，该光硬化性喷墨墨水的喷出性及光硬化性优异，且可形成耐热性及与基板、特别是硅基板或玻璃基板的密接性优异的硬化膜。

解决课题采用的手段

本发明人等发现包括含有至少2种特定的单官能聚合性单体的单官能聚合性单体成分、及聚合起始剂的光硬化性喷墨墨水的喷出性及光硬化性优异，并且可形成耐热性及与基板、特别是硅基板或玻璃基板的密接性优异的硬化膜，从而完成了本发明。

即，本发明包括以下的项目。

[1]一种光硬化性喷墨墨水，其包括单官能聚合性单体成分(A)与聚合起始剂(C)，上述成分(A)含有具有缩合环式烃基或多环式烃基的单官能聚合性单体(a-1)、及具有单环式烃基的单官能聚合性单体(a-2)。

[2]如[1]所述的光硬化性喷墨墨水，其还包括多官能聚合性单体(B)。

[3]如[1]或[2]所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述单体(a-1)为包含具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～50的有机基的单官能聚合性单体。

[4]如[1]至[3]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述单体(a-1)为由下述式(1)所表示的单官能聚合性单体。

[化1]

(式(1)中，R¹为氢或甲基，R²为具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～30的一价的有机基，n_A为0～10的整数。)

[5]如[4]所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述式(1)中的R²为由下述式(2)～下述式(5)的任一个所表示的基。

[化2]

(式(2)～式(5)中，R³分别独立为氢或碳数为1～6的烷基，*为键结键。)

[6]如[1]至[5]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述单体(a-2)为包含具有单环式烃基的碳数为4～50的有机基的单官能聚合性单体。

[7]如[1]至[6]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述单体(a-2)为由下述式(6)所表示的单官能聚合性单体。

[化3]

(式(6)中，R⁴为氢或甲基，R⁵为具有单环式烃基的碳数为4～30的一价的有机基，n_B为0～10的整数。)

[8]如[7]所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述式(6)中的R⁵为由下述式(7)所表示的基。

[化4]

(式(7)中，R⁶为氢或碳数为1～6的烷基，n_C为1～21的整数，*为键结键。)

[9]如[7]或[8]所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述式(6)中的R⁵为由下述式(8)所表示的基。

[化5]

(式(8)中，R⁷为氢或碳数为1～6的烷基，*为键结键。)

[10]如[2]至[9]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述单体(B)为选自由三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、异三聚氰酸环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、己内酯改质三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、由下述式(9)所表示的化合物及由下述式(10)所表示的化合物所组成的组群中的至少1种化合物。

[化6]

(式(9)中，R⁸为氢或甲基，R⁹为m价的有机基，m为2～10的整数。)

[化7]

(式(10)中，R¹⁰为氢或甲基，R¹¹为二价的有机基，R¹²为1价的有机基，1为2～20的整数。)

[11]如[1]至[10]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述聚合起始剂(C)为选自由1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、羟苯基(oxyphenyl)乙酸2-[2-侧氧基-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯与羟苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯的混合物、1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)、及苯甲酰基甲酸甲酯所组成的组群中的至少1种化合物。

[12]如[2]至[11]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述成分(A)包含选自由下述式(11)～下述式(14)所组成的组群中的至少1种化合物、及(甲基)丙烯酸环己酯，

上述单体(B)为选自由双酚F环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、及三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯所组成的组群中的至少1种化合物，

上述聚合起始剂(C)为2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮。

[化8]

(式(11)～式(14)中，R¹³为氢或甲基，n为0或1。)

[13]如[12]所述的光硬化性喷墨墨水，其中上述成分(A)还包括选自由(甲基)丙烯酸四氢糠酯及(甲基)丙烯酸正丁酯所组成的组群中的至少1种化合物。

[14]如[2]至[13]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中相对于上述成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％(重量百分比)，以30重量％～80重量％的量包含成分(A)，以10重量％～55重量％的量包含单体(B)，以1重量％～35重量％的量包含聚合起始剂(C)。

[15]如[2]至[14]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中相对于上述成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，以40重量％～75重量％的量包含成分(A)，以15重量％～50重量％的量包含单体(B)，以5重量％～30重量％的量包含聚合起始剂(C)。

[16]一种硬化膜，其是使如[1]至[15]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水硬化而获得。

[17]一种电子电路基板，其包括如[16]所述的硬化膜。

[18]一种电子电路基板的制造方法，其包括：

(步骤1)利用喷墨法将如[1]至[15]中任一项所述的光硬化性喷墨墨水涂布于基板上来形成涂膜的步骤；以及

(步骤2)对步骤1中所获得的涂膜照射光来使涂膜硬化，而于基板上形成硬化膜的步骤。

[19]一种电子电路基板，其通过如[18]所述的制造方法来制造。

[20]如[17]或[19]所述的电子电路基板，其中上述电子电路基板为太阳电池基板。

发明的效果

本发明的光硬化性喷墨墨水的喷出性及光硬化性优异。另外，自该墨水所获得的硬化膜的耐热性及与基板、特别是硅基板或玻璃基板的密接性优异，可较佳地用作电子电路基板、特别是太阳电池基板的保护膜、绝缘膜。另外，自本发明的光硬化性喷墨墨水所获得的硬化膜对于金属配线、电极等导体亦具有充分的密接性。进而，根据本发明的光硬化性喷墨墨水，可不需要复杂的步骤或大笔费用，而制造电子电路基板。

具体实施方式

本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”用于表示丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的两者或一者，“(甲基)丙烯酰基”用于表示丙烯酰基与甲基丙烯酰基的两者或一者。

<光硬化性喷墨墨水>

本发明的光硬化性喷墨墨水(以下亦称为“本发明的墨水”)包括单官能聚合性单体成分(A)与聚合起始剂(C)，上述成分(A)含有具有缩合环式烃基或多环式烃基的单官能聚合性单体(a-1)、及具有单环式烃基的单官能聚合性单体(a-2)。

本发明的墨水含有上述特定的成分(A)与聚合起始剂(C)而形成，因此喷出性及光硬化性优异，且可形成耐热性及与基板、特别是硅基板或玻璃基板或于该些基板上形成有金属配线、电极等导体的基板的密接性优异的硬化膜。

本发明的墨水较佳为进而含有多官能聚合性单体(B)，进而，视需要亦可包含阻燃剂、含有酚性羟基的树脂、三聚氰胺树脂、环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、硬化剂、界面活性剂、着色剂、聚合抑制剂及溶剂等其他成分。

本发明的墨水可为无色，亦可为有色。

1.成分(A)

本发明的墨水包括单官能聚合性单体成分(A)，上述成分(A)含有具有缩合环式烃基或多环式烃基的单官能聚合性单体(a-1)、及具有单环式烃基的单官能聚合性单体(a-2)，藉此可形成耐热性及与基板、特别是玻璃基板或硅基板或于该些基板上形成有金属配线、电极等导体的基板的密接性优异的硬化膜。

于本发明中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，上述成分(A)的含量为30重量％～80重量％，则可获得喷出性良好的墨水，另外，可获得耐热性及对于基板的密接性等十分平衡且优异的硬化膜，故较佳，更佳为40重量％～75重量％。

1.1.具有缩合环式烃基或多环式烃基的单官能聚合性单体(a-1)

作为上述具有缩合环式烃基或多环式烃基的单官能聚合性单体(a-1)，并无特别限制，但较佳为包含具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～50的有机基的单官能聚合性单体，更佳为包含具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～30的有机基的单官能聚合性单体。

再者，所谓“单官能聚合性单体”，是指1分子中具有1个(甲基)丙烯酰基或乙烯基的单体。

另外，所谓“缩合环式烃基”，是指具有2个以上的环的烃(包含碳原子与氢原子)基，且是指具有至少1个构成某一个环，同时亦构成其他环的碳原子的烃基，所谓“多环式烃基”，是指具有2个以上的环的烃基，且是指某一个环与其他环通过单键或碳数为1～10的亚烷基而键结的烃基。

进而，“上述具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～50的有机基”是指例如由上述式(1)所表示的化合物中的包含(甲基)丙烯酰基以外的n_A个重复单元及R²的基。

就可获得耐热性及与基板的密接性优异的硬化膜等的观点而言，较佳为使用由上述式(1)所表示的化合物作为上述单体(a-1)。

上述式(1)中，R²为具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～30的一价的有机基，较佳为具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～30的一价的非极性的有机基，更佳为由上述式(2)～上述式(5)的任一个所表示的基。

另外，n_A较佳为0或1。

上述式(2)～上述式(5)中，R³较佳为氢。再者，*为键结键，其与上述式(1)的右末端的O-键结。

作为上述单体(a-1)，较佳为选自下述化合物群(I)中的至少1种化合物等。

[化9]

该些之中，若考虑所获得的硬化膜的与基板的密接性及耐热性，则更佳为以下的化合物(15)～化合物(24)。

[化10]

上述单体(a-1)可为选自上述化合物等中的1种化合物，另外，亦可为2种以上的上述化合物的混合物。

作为上述单体(a-1)，可使用通过公知的方法所制造的化合物，另外，亦可使用丙烯酸二环戊酯(商品名；Fancryl FA-513AS：日立化成工业(股份))、甲基丙烯酸二环戊酯(商品名；Fancryl FA-513M：日立化成工业(股份))、丙烯酸二环戊烯酯(商品名；Fancryl FA-511AS：日立化成工业股份)、甲基丙烯酸二环戊烯酯(商品名；Fancryl FA-511M：日立化成工业(股份))、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(商品名；Fancryl FA-512AS：日立化成工业(股份))、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(商品名；Fancryl FA-512M：日立化成工业(股份))、丙烯酸异莰酯(商品名；IB-XA：共荣社化学(股份))、甲基丙烯酸异莰酯(商品名；IBXMA：共荣社化学(股份))、及甲基丙烯酸1-金刚烷酯(商品名；Adamantate M-104：出光兴产(股份))等市售品。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，上述单体(a-1)的含量为5重量％～50重量％，则可获得耐热性及对于基板的密接性十分平衡且优异的硬化膜，故较佳，更佳为7.5重量％～45重量％，进而更佳为10重量％～40重量％。

1.2.具有单环式烃基的单官能聚合性单体(a-2)

作为上述具有单环式烃基的单官能聚合性单体(a-2)，并无特别限制，但较佳为包含具有单环式烃基的碳数为4～50的有机基的单官能聚合性单体，更佳为包含具有单环式烃基的碳数为4～30的有机基的单官能聚合性单体。

再者，所谓“单环式烃基”，是指具有1个环(芳香环除外)的烃基。

另外，上述“具有单环式烃基的碳数为4～50的有机基”是指例如由上述式(6)所表示的化合物中的包含(甲基)丙烯酰基以外的n_B个重复单元及R⁵的基。

就可获得耐热性及与基板的密接性优异的硬化膜等的观点而言，较佳为使用由上述式(6)所表示的化合物作为上述单体(a-2)。

上述式(6)中，R⁵为具有单环式烃基的碳数为4～30的一价的有机基，就所获得的硬化膜的与基板、特别是硅基板的密接性等的观点而言，较佳为具有单环式烃基的碳数为4～30的一价的非极性的有机基，更佳为由上述式(7)所表示的基，进而更佳为由上述式(8)所表示的基。

另外，n_B较佳为0或1。

上述式(7)中，R⁶较佳为氢，n_C较佳为2～4的整数。

再者，*为键结键，其与上述式(6)的右末端的O-键结。

上述式(8)中，R⁷较佳为氢。再者，*为键结键，其与上述式(6)的右末端的O-键结。

作为上述单体(a-2)，较佳为选自下述化合物群(II)中的至少1种化合物等。

[化11]

该些之中，若考虑所获得的硬化膜的与基板的密接性及耐热性，则更佳为以下的化合物(25)及化合物(26)。

[化12]

上述单体(a-2)可为选自上述化合物等中的1种化合物，另外，亦可为2种以上的上述化合物的混合物。

作为上述单体(a-2)，可使用通过公知的方法所制造的化合物，另外，亦可使用丙烯酸环己酯(商品名；V#155：大阪有机化学工业(股份))、甲基丙烯酸环己酯(商品名；Light Ester CH：共荣社化学(股份))等市售品。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，上述单体(a-2)的含量为5重量％～60重量％，则可获得耐热性及对于基板的密接性十分平衡且优异的硬化膜，故较佳，更佳为7.5重量％～55重量％，进而更佳为10重量％～50重量％。

1.3.单体(a-1)及单体(a-2)以外的单官能聚合性单体

上述成分(A)只要是含有上述单体(a-1)及单体(a-2)的成分，则并无特别限定，亦可含有单体(a-1)及单体(a-2)以外的单官能聚合性单体。

作为上述单体(a-1)及单体(a-2)以外的单官能聚合性单体，具体而言，可列举：(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改质(甲基)丙烯酸四氢糠酯、N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、环状酰亚胺丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸邻苯二甲酸单羟基乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、2-三氟甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、4-三氟甲基-2-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲酯、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、及N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、以及2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸盐等。

该些之中，较佳为(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、及N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺。

上述单体(a-1)及单体(a-2)以外的单官能聚合性单体可为选自上述化合物等中的1种化合物，另外，亦可为2种以上的上述化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，上述单体(a-1)及单体(a-2)以外的单官能聚合性单体的含量为0.1重量％～45重量％，则可获得喷出性良好的墨水，且可获得与硅基板的密接性良好的硬化膜，故较佳，更佳为0.5重量％～40重量％，进而更佳为1.0重量％～35重量％。

2.多官能聚合性单体(B)

本发明的墨水为了提升该墨水的光硬化性、以及提升自该墨水所获得的硬化膜的耐热性等，亦可含有多官能聚合性单体(B)。作为上述单体(B)，只要无损本发明的效果，则并无特别限制，但较佳为如下的化合物：不对本发明的墨水的喷出性及光硬化性、以及自该墨水所获得的硬化膜的对于基板的密接性造成不良影响，且可提升自该墨水所获得的硬化膜的耐热性。

再者，所谓“多官能聚合性单体”，是指1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的单体。作为上述聚合性基，较佳为(甲基)丙烯酰基。

作为上述单体(B)的具体例，可列举：三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、异三聚氰酸环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯单硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改质甘油三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改质甘油三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、己内酯改质三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、以及由上述式(9)及上述式(10)所表示的化合物。

上述式(9)中，R⁹为m价的有机基。作为该有机基，较佳为可列举：可具有取代基的碳数为1～100的有机基，具有碳数为3～100的单环式烃基的有机基，具有碳数为6～100的芳香族烃基的有机基。再者，上述碳数为1～100的有机基及具有碳数为3～100的单环式烃基的有机基中的-CH₂-可由-O-、-NH--或-CO-等取代，上述碳数为1～100的有机基及具有碳数为3～100的单环式烃基的有机基中的-CH₂CH₂-可由-CH=CH-、-C≡C-取代。但是，连续的多个-CH₂-或-CH₂CH₂-由相同的基取代并不佳，另外，上述组合之中，-NHCOO-除外。另外，作为取代基，较佳为碳数为1～6的烷基、羟基、羧基。m为2～10的整数，较佳为2～5的整数。

上述式(10)中，R¹¹为二价的有机基，较佳为碳数为1～20的二价的亚烷基。R¹²为1价的有机基。作为该有机基，较佳为可列举：可具有取代基的碳数为1～100的有机基、具有碳数为3～100的单环式烃基的有机基、具有碳数为6～100的芳香族烃基的有机基。再者，上述碳数为1～100的有机基及具有碳数为3～100的单环式烃基的有机基中的-CH₂-可由-O-、-NH-、或-CO-等取代，上述碳数为1～100的有机基及具有碳数为3～100的单环式烃基的有机基中的-CH₂CH₂-可由-CH=CH-、-C≡C-取代。但是，连续的多个-CH₂-或-CH₂CH₂-由相同的基取代并不佳。另外，作为取代基，较佳为碳数为1～6的烷基、羟基、羧基。1为2～20的整数，较佳为2～10的整数。

该些之中，较佳为三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、异三聚氰酸环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、己内酯改质三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、以及由上述式(9)及上述式(10)所表示的化合物。

上述单体(B)可为选自上述化合物等中的1种化合物，另外，亦可为2种以上的上述化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，上述单体(B)的含量为10重量％～55重量％，则可获得光硬化性优异的墨水，另外，可获得耐热性及对于基板的密接性十分平衡且优异的硬化膜，故较佳，更佳为15重量％～50重量％，进而更佳为17.5重量％～45重量％，特佳为18重量％～40重量％。

再者，上述(a-1)及(a-2)以外的单官能聚合性单体、以及多官能聚合性单体(B)不包含由下述式(III)所表示的化合物。

[化13]

上述式(III)中，R¹⁴独立为具有(甲基)丙烯酰基的一价的有机基，R¹⁵为(n_E1+n_E2)价的有机基，n_E1及n_E2分别为1以上的整数，且n_E1+n_E2≤10。

3.聚合起始剂(C)

本发明的墨水为了通过光来硬化，而含有聚合起始剂(C)。

上述聚合起始剂(C)较佳为通过紫外线或可见光线的照射而产生自由基的化合物。

作为上述聚合起始剂(C)的具体例，可列举：二苯基酮、米其勒酮、4，4′-双(二乙胺基)二苯基酮、氧杂蒽酮、硫杂蒽酮、异丙基氧杂蒽酮、2，4-二乙基硫杂蒽酮、2-乙基蒽醌、苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-4′-异丙基苯丙酮、1-羟基环己基苯基酮(CAS注册编号：947-19-3，商品名：IRGACURE184，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))，异丙基安息香醚、异丁基安息香醚、2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、樟脑醌、苯并蒽酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(CAS注册编号：71868-10-5，商品名：IRGACURE907，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮(CAS注册编号：119313-12-1，商品名：IRGACURE369，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、4-二甲胺基苯甲酸乙酯、4-二甲胺基苯甲酸异戊酯、4，4′-二(过氧化第三丁基羰基)二苯基酮、3，4，4′-三(过氧化第三丁基羰基)二苯基酮、3，3′，4，4′-四(过氧化第三丁基羰基)二苯基酮、3，3′，4，4′-四(过氧化第三己基羰基)二苯基酮、3，3′-二(甲氧基羰基)-4，4′-二(过氧化第三丁基羰基)二苯基酮、3，4′-二(甲氧基羰基)-4，3′-二(过氧化第三丁基羰基)二苯基酮、4，4′-二(甲氧基羰基)-3，3′-二(过氧化第三丁基羰基)二苯基酮、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(3，4-二甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(2，4-二甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(2-甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-戊氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪、4-[对N，N-二(乙氧基羰基甲基)]-2，6-二(三氯甲基)-均三嗪、1，3-双(三氯甲基)-5-(2-氯苯基)-均三嗪、1，3-双(三氯甲基)-5-(4-甲氧基苯基)-均三嗪、2-(对二甲胺基苯乙烯基)苯并恶唑、2-(对二甲胺基苯乙烯基)苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、3，3′-羰基双(7-二乙胺基香豆素)、2-(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，2′-联咪唑、2，2′-双(2-氯苯基)-4，4′，5，5′-四(4-乙氧基羰基苯基)-1，2′-联咪唑、2，2′-双(2，4-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，2′-联咪唑、2，2′-双(2，4-二溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，2′-联咪唑、2，2′-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-1，2′-联咪唑、3-(2-甲基-2-二甲胺基丙酰基)咔唑、3，6-双(2-甲基-2-吗啉基丙酰基)-9-正十二基咔唑、双(η⁵-2，4-环戊二烯-1-基)-双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(CAS注册编号：125051-32-3，商品名：IRGACURE784，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(CAS注册编号：162881-26-7，商品名：IRGACURE819，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(CAS注册编号：75980-60-8，商品名：LUCIRIN TPO，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、羟苯基乙酸2-[2-侧氧基-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯与羟苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯的混合物(商品名：IRGACURE754，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(CAS注册编号：119344-86-4，商品名：IRGACURE379，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)](CAS注册编号：253585-83-0，商品名：IRGACURE OXE01，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)(CAS注册编号：478556-66-0，商品名：IRGACURE OXE02，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(CAS注册编号：474510-57-1，商品名：IRGACURE127，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(CAS注册编号：24650-42-8，商品名：IRGACURE651，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、2-侧氧基-2-苯基乙酸甲酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(CAS注册编号：7473-98-5，商品名：DAROCUR1173，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(CAS注册编号：106797-53-9，商品名：IRGACURE2959，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))、苯甲酰基甲酸甲酯(商品名：DAROCUR MBF，巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))。

该些之中，较佳为1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、双(η⁵-2，4-环戊二烯-1-基)-双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、羟苯基乙酸2-[2-侧氧基-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯与羟苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯的混合物、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、2-侧氧基-2-苯基乙酸甲酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、苯甲酰基甲酸甲酯及1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮，

更佳为1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、羟苯基乙酸2-[2-侧氧基-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯与羟苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯的混合物、1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)及苯甲酰基甲酸甲酯。

上述聚合起始剂(C)可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，聚合起始剂(C)的含量为1重量％～35重量％，则可获得对于紫外线的感光度高的墨水，故较佳，更佳为5重量％～30重量％，进而更佳为7.5重量％～25重量％，特佳为8重量％～20重量％。

4.较佳的墨水

作为本发明的墨水，就喷出性及光硬化性优异，以及可获得耐热性及与基板、特别是硅基板或玻璃基板的密接性优异的硬化膜等的观点而言，较佳为包含上述成分(A)、单体(B)及聚合起始剂(C)的光硬化性喷墨墨水，更佳为如下的光硬化性喷墨墨水：

该成分(A)含有选自由上述式(11)～上述式(14)所组成的组群中的至少1种化合物、(甲基)丙烯酸环己酯、以及视需要的选自由(甲基)丙烯酸四氢糠酯及(甲基)丙烯酸正丁酯所组成的组群中的至少1种化合物，

单体(B)为选自由双酚F环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯所组成的组群中的至少1种化合物，

聚合起始剂(C)为2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮。

本发明的墨水较佳为相对于上述成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，以30重量％～80重量％的量包含成分(A)，以10重量％～55重量％的量包含单体(B)，以1重量％～35重量％的量包含聚合起始剂(C)，更佳为以40重量％～75重量％的量包含成分(A)，以15重量％～50重量％的量包含单体(B)，以5重量％～30重量％的量包含聚合起始剂(C)。

若成分(A)、单体(B)及聚合起始剂(C)的含量处于上述范围内，则可获得喷出性及光硬化性优异的墨水，另外，可形成耐热性及与基板、特别是硅基板或玻璃基板或于该些基板上形成有金属配线、电极等导体的基板的密接性优异的硬化膜，故较佳。

5.其他成分

为了提升各种特性，本发明的墨水亦可于无损本发明的效果的范围内包含阻燃剂、含有酚性羟基的树脂、三聚氰胺树脂、环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、硬化剂、界面活性剂、着色剂、聚合抑制剂及溶剂等其他成分。

5.1.阻燃剂

本发明的墨水亦可含有阻燃剂。作为上述阻燃剂，只要是可赋予阻燃性的化合物，则并无特别限定，但就低有毒性、低公害性及安全性等的观点而言，较佳为使用有机磷系阻燃剂。

作为上述有机磷系阻燃剂的具体例，可列举：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物、10-(2，5-二羟苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、及缩合9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物。

该些阻燃剂之中，若为由上述式(III)所表示的缩合9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物，则可获得即便于暴露在高温状态下时，亦不易产生阻燃剂的渗出的硬化膜，故较佳，特佳为作为由下述式(IV)所表示的缩合9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物的HFA-3003(商品名；昭和电工(股份))。

[化14]

于本发明的墨水中，阻燃剂可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

作为上述阻燃剂，可使用通过公知的方法所制造的化合物，另外，亦可使用上述昭和电工(股份)的HFA-3003(商品名)等市售品。

于本发明的墨水中，若相对于上述成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，上述阻燃剂的含量为5重量份～30重量份，则可获得阻燃性优异的硬化膜，故较佳，更佳为10重量份～30重量份，进而更佳为10重量份～20重量份，特佳为15重量份～20重量份。

5.2.含有酚性羟基的树脂

为了提升所获得的硬化膜的耐热性，本发明的墨水亦可包含含有酚性羟基的树脂。

作为上述含有酚性羟基的树脂，可较佳地使用通过具有酚性羟基的芳香族化合物与醛类的缩合反应所获得的酚醛清漆树脂、乙烯基苯酚的均聚物(包含氢化物)、以及乙烯基苯酚与可与其进行共聚的化合物的乙烯基苯酚系共聚物(包含氢化物)等。

作为上述具有酚性羟基的芳香族化合物的具体例，可列举：苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、邻丁基苯酚、间丁基苯酚、对丁基苯酚、3，4-二甲酚、2，3-二甲酚、2，4-二甲酚、2，5-二甲酚、2，6二甲酚、3，5-二甲酚、2，3，5-三甲基苯酚、3，4，5-三甲基苯酚、对苯基苯酚、间苯二酚、对苯二酚、对苯二酚单甲醚、五倍子酚、双酚A、双酚F、含有萜烯骨架的二酚、没食子酸、没食子酸酯、α-萘酚及β-萘酚。

作为上述醛类的具体例，可列举：甲醛、三聚甲醛、糠醛、苯甲醛、硝基苯甲醛及乙醛。

作为上述可与乙烯基苯酚进行共聚的化合物的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸或其衍生物、苯乙烯或其衍生物、顺丁烯二酸酐、乙酸乙烯酯及丙烯腈。

作为上述含有酚性羟基的树脂的具体例，可列举：Resitop PSM-6200(商品名；群荣化学工业(股份))，Shonol BRG-555(商品名；昭和电工(股份))，Maruka Lyncur MS-2P、Maruka Lyncur C ST70、Maruka Lyncur PHM-C(商品名；丸善石油化学(股份))。

可用于本发明的墨水中的含有酚性羟基的树脂可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于上述成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，上述含有酚性羟基的树脂的含量为0.5重量份～20重量份，则所获得的硬化膜的耐热性提升，故较佳，若考虑同与基板的密接性等其他特性的平衡，则更佳为0.5重量份～10重量份，进而更佳为0.5重量份～7重量份。

5.3.三聚氰胺树脂

为了提升所获得的硬化膜的耐热性，本发明的墨水亦可含有三聚氰胺树脂。

上述三聚氰胺树脂只要是通过三聚氰胺与甲醛的聚缩合所制造的树脂，则并无特别限定，作为其具体例，可列举羟甲基三聚氰胺、醚化羟甲基三聚氰胺、苯并胍胺、羟甲基苯并胍胺、及醚化羟甲基苯并胍胺等的缩合物，该些之中，较佳为羟甲基三聚氰胺的缩合物。

再者，作为三聚氰胺树脂的市售品的具体例，可列举：Nikalac MW-30、MW-30HM、MW-390、MW--100LM、MX-750LM(商品名；三和化学(SanwaChemical)(股份))。

可用于本发明的墨水中的三聚氰胺树脂可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于上述成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，上述三聚氰胺树脂的含量为0.5重量份～20重量份，则所获得的硬化膜的耐热性提升，故较佳，若考虑同与基板的密接性等其他特性的平衡，则更佳为0.5重量份～10重量份，进而更佳为0.5重量份～7重量份。

5.4.环氧化合物

为了提升所获得的硬化膜的耐热性及与基板的密接性，本发明的墨水亦可含有环氧化合物。

上述环氧化合物只要是1分子中具有至少1个由下述式(2-1)所表示的结构的化合物，则并无特别限定。

[化15]

作为环氧化合物的具体例，可列举酚醛清漆型(苯酚酚醛清漆型及甲酚酚醛清漆型)、双酚A型、双酚F型、氢化双酚A型、氢化双酚F型、双酚S型、三苯酚甲烷型、三羟苯基甲烷型、四苯酚基乙烷型、联二甲酚型、及联苯酚型环氧化合物，脂环式及杂环式环氧化合物，以及具有二环戊二烯骨架或萘骨架的环氧化合物，较佳为酚醛清漆型、双酚A型及双酚F型环氧化合物，该些之中，更佳为双酚A型及双酚F型的环氧化合物。

上述环氧化合物可使用通过公知的方法所制造的化合物，另外，亦可使用市售品。作为市售品的例子，可列举：jER828、jER834、jER1001、jER1004(商品名；三菱化学(股份))，Epiclon840、Epiclon850、Epiclon1050、Epiclon2055，(商品名；迪爱生(DIC)(股份))，Epotohto YD-011、EpotohtoYD-013、Epotohto YD-127、Epotohto YD-128(商品名；新日鐡化学(股份))，D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664(商品名；陶氏化学(DowChemical)日本(股份))，Araldite6071、Araldite6084、Araldite GY250、Araldite GY260(商品名；亨斯迈日本(Huntsman·Japan)(股份))，Sumi-EpoxyESA-011、Sumi-Epoxy ESA-014、Sumi-Epoxy ELA-115、Sumi-Epoxy ELA-128(商品名；住友化学工业(股份))，A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664(商品名；旭化成电子材料(Asahi Kasei E-Materials)(股份))等双酚A型环氧化合物；

jER152、jER154(商品名；三菱化学(股份))，D.E.R.431、D.E.R.438(商品名；陶氏化学日本(股份))，Epiclon N-730、Epiclon N-770、EpiclonN-865(商品名；迪爱生(DIC)(股份))，Epotohto YDCN-701、EpotohtoYDCN-704(商品名；新日鐡化学(股份))，Araldite ECN1235、AralditeECN1273、Araldite ECN1299(商品名；亨斯迈日本(Huntsman·Japan)(股份))，XPY307、EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306(商品名；日本化药(股份))，Sumi-Epoxy ESCN-195X、Sumi-Epoxy ESCN-220(商品名；住友化学工业(股份))，A.E.R.ECN-235、A.E.R.ECN-299(商品名；旭化成电子材料(Asahi Kasei E-Materials)(股份))等酚醛清漆型环氧化合物；

Epiclon830(商品名；迪爱生(DIC)(股份))，jER807(商品名；三菱化学(股份))，Epotohto YDF-170(商品名；新日鐡化学(股份))，YDF-175、YDF-2001、YDF-2004、Araldite XPY306(商品名；亨斯迈日本(Huntsman·Japan)(股份))等双酚F型环氧化合物；

Epotohto ST-2004、Epotohto ST-2007、Epotohto ST-3000(商品名；新日鐡化学(股份))等氢化双酚A型环氧化合物；

Celloxide2021P(商品名；大赛璐(Daicel)化学工业(股份))，AralditeCY175、Araldite CY179(商品名；亨斯迈日本(Huntsman·Japan)(股份))等脂环式环氧化合物；

YL-933(商品名；三菱化学(股份))，EPPN-501、EPPN-502(商品名；陶氏化学日本(股份))等三羟苯基甲烷型环氧化合物；

YL-6056、YX-4000、YL-6121(商品名；三菱化学(股份))等联二甲酚型或联苯酚型环氧化合物或者该些的混合物；

EBPS-200(商品名；日本化药(股份))、EPX-30(商品名；艾迪科(ADEKA)(股份))、EXA-1514(商品名；迪爱生(DIC)(股份))等双酚S型环氧化合物；

jER157S(商品名；三菱化学(股份))等双酚A酚醛清漆型环氧化合物；YL-931(商品名；三菱化学(股份))、Araldite163(商品名；亨斯迈日本(Huntsman·Japan)(股份))等四苯酚基乙烷型环氧化合物；

Araldite PT810(商品名；亨斯迈日本(Huntsman·Japan)(股份))、TEPIC(商品名；日产化学工业(股份))等杂环式环氧化合物；

HP-4032、EXA-4750、EXA-4700(商品名；迪爱生(DIC)(股份))等含有萘基的环氧化合物；

HP-7200、HP-7200H、HP-7200HH(商品名；迪爱生(DIC)(股份))等具有二环戊二烯骨架的环氧化合物；以及

由下述式(V)所表示的Techmore VG3101L(商品名；三井化学(股份))等三苯酚甲烷型环氧化合物。

[化16]

可用于本发明的墨水中的环氧化合物可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，上述环氧化合物的含量为0.5重量份～20重量份，则所获得的硬化膜的耐热性及与基板的密接性提升，故较佳，更佳为0.5重量份～10重量份，进而更佳为0.5重量份～7重量份。

5.5.氧杂环丁烷化合物

为了提升所获得的硬化膜的耐热性及与基板的密接性，本发明的墨水亦可含有氧杂环丁烷化合物。

上述氧杂环丁烷化合物只要是1分子中具有至少1个由下述式(2-2)所表示的结构的化合物，则并无特别限定。

[化17]

作为上述氧杂环丁烷化合物，例如可列举单官能型氧杂环丁烷化合物、多官能型氧杂环丁烷化合物。作为具合例，可列举苯二甲基双氧杂环丁烷。

上述氧杂环丁烷化合物可使用通过公知的方法所制造的化合物，另外，亦可使用市售品。作为市售品的例子，可列举：OXT-101、OXT-211、OXT-212(商品名；东亚合成(股份))等单官能型氧杂环丁烷化合物，OXT-121、OXT-221(商品名；东亚合成(股份))等多官能型氧杂环丁烷化合物。

可用于本发明的墨水中的氧杂环丁烷化合物可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，氧杂环丁烷化合物的含量为0.5重量份～20重量份，则所获得的硬化膜的耐热性及与基板的密接性提升，故较佳，更佳为0.5重量份～10重量份，进而更佳为0.5重量份～7重量份。

5.6.硬化剂

当本发明的墨水含有环氧化合物或氧杂环丁烷化合物时，为了进一步提升所获得的硬化膜的耐热性及与基板的密接性，亦可添加硬化剂。

当本发明的墨水含有环氧化合物时，作为较佳的硬化剂，可列举酸酐系硬化剂及胺系硬化剂等，当本发明的墨水含有氧杂环丁烷化合物时，作为较佳的硬化剂，可列举触媒型硬化剂等。

作为上述酸酐系硬化剂的具体例，可列举：顺丁烯二酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、六氢偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、3，6-内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基-3，6-内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐及苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物。

作为上述胺系硬化剂的具体例，可列举：二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、二氰二胺、聚酰胺胺(聚酰胺树脂)、酮亚胺化合物、异佛尔酮二胺、间二甲苯二胺、间苯二胺、1，3-双(胺基甲基)环己烷、N-胺基乙基哌嗪、4，4′-二胺基二苯基甲烷、4，4′-二胺基-3，3′-二乙基二苯基甲烷及二胺基二苯基砜。

作为上述触媒型硬化剂的具体例，可列举：三级胺化合物、咪唑化合物、鎓盐、及冠醚错合物。

可用于本发明的墨水中的硬化剂可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，上述硬化剂的含量为0.5重量份～20重量份，则所获得的硬化膜的耐热性及与基板的密接性提升，故较佳，更佳为0.5重量份～10重量份，进而更佳为0.5重量份～7重量份。

5.7.界面活性剂

为了提升例如对于(基底)基板的润湿性、或所获得的硬化膜的膜面均匀性，本发明的墨水亦可含有界面活性剂。作为界面活性剂，可列举硅酮系界面活性剂、丙烯酸系界面活性剂及氟系界面活性剂等。

作为界面活性剂的具体例，可列举：BYK-300、BYK-306、BYK-335、BYK-310、BYK-341、BYK-344及BYK-370(商品名；毕克化学日本(BYK-Chemie Japan)(股份))等硅酮系界面活性剂，BYK-354、BYK-358N及BYK-361N(商品名；毕克化学日本(BYK-Chemie Japan)(股份))等丙烯酸系界面活性剂，DFX-18、Ftergent250、Ftergent251(商品名；尼欧斯(Neos)(股份))，Megafac F-475、F-477、F-553、F-554(商品名；迪爱生(DIC)(股份))等氟系界面活性剂。

进而，若上述界面活性剂为具有至少1个光反应性官能基的化合物，则可获得光硬化性高的墨水，故较佳。若上述光反应性官能基为选自由(甲基)丙烯酰基、环氧基及氧杂环丁基所组成的组群中的至少1种基，则可获得光硬化性高的墨水，故更佳。

作为具有(甲基)丙烯酰基作为光硬化性官能基的界面活性剂的具体例，可列举：RS-72K(商品名；迪爱生(DIC)(股份))，BYK UV3500、BYK UV3570(以上均为商品名，毕克化学日本(BYK-Chemie Japan)(股份))，TEGO Rad2100、TEGO Rad2220N、TEGO Rad2250、TEGO Rad2500、TEGORad2600、TEGO Rad2700(以上均为商品名，赢创德固赛日本(Evonik DegussaJapan)(股份))。另外，作为具有环氧基作为光硬化性官能基的界面活性剂，可列举RS-211K(商品名；迪爱生(DIC)(股份))等。

可用于本发明的墨水中的界面活性剂可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，上述界面活性剂的含量为0.001重量份～1重量份，则所获得的硬化膜的膜面均匀性提升，故较佳，若考虑与耐热性等其他特性的平衡，则更佳为0.001重量份～0.5重量份，进而更佳为0.001重量份～0.3重量份。

5.8.着色剂

本发明的墨水为了使对硬化膜的状态进行检查时的硬化膜与基板的识别变得容易，上述硬化膜是通过将该墨水涂布于基板上等并使其硬化而获得的硬化膜，亦可含有着色剂。作为着色剂，较佳为染料及颜料等。

可用于本发明的墨水中的着色剂可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，上述着色剂的含量为0.1重量份～5.0重量份，则所获得的硬化膜的检查变得容易，故较佳，若考虑与耐热性等其他特性的平衡，则更佳为0.1重量份～4.0重量份，进而更佳为0.1重量份～3.0重量份。

5.9.聚合抑制剂

为了提升保存稳定性，本发明的墨水亦可含有聚合抑制剂。作为聚合抑制剂的具体例，可列举4-甲氧基苯酚、对苯二酚及酚噻嗪。该些之中，使用酚噻嗪可获得即便长期保存，粘度的变化(增加)亦小的墨水，故较佳。

可用于本发明的墨水中的聚合抑制剂可为1种化合物，亦可为2种以上的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，聚合抑制剂的含量为0.01重量份～1重量份，则可获得即便长期保存，粘度的变化亦小的墨水，故较佳，若考虑与耐热性等其他特性的平衡，则更佳为0.01重量份～0.5重量份，进而更佳为0.01重量份～0.3重量份。

5.10.溶剂

本发明的墨水即便不含溶剂，亦具有充分的喷射特性(利用喷墨装置的喷出性)，但为了进一步提升喷射特性，亦可含有溶剂。上述溶剂只要无损本发明的效果，则并无特别限制，但较佳为不对墨水的喷出性及光硬化性、以及自该墨水所获得的硬化膜的耐热性及对于基板的密接性造成不良影响，且可降低墨水的粘度的溶剂，更佳为25℃下的粘度为0.1mPa·s～100mPa·s的溶剂。

于利用喷墨法的涂布中，当对喷墨头增温时，为了抑制由溶剂的挥发所引起的粘度上升，较佳为使用高沸点溶剂。特佳为沸点为100℃～300℃的溶剂。

作为沸点为100℃～300℃的溶剂的具体例，可列举：乙酸丁酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、羟乙酸甲酯、羟乙酸乙酯、羟乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羟丙酸甲酯、3-羟丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟丙酸甲酯、2-羟丙酸乙酯、2-羟丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-侧氧基丁酸甲酯、2-侧氧基丁酸乙酯、二恶烷、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、环己酮、环戊酮、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、甲苯、二甲苯、大茴香醚、γ-丁内酯、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯啶酮及二甲基咪唑啶酮。

该些溶剂可为1种化合物，亦可为2种以上的不同的化合物的混合物。

于本发明的墨水中，若相对于成分(A)的重量、单体(B)的重量及聚合起始剂(C)的重量的和100重量份，溶剂的含量为0.1重量份～10重量份，则可获得喷射特性与其他特性的平衡良好的墨水，故较佳，更佳为0.2重量份～8重量份，进而更佳为0.5重量份～6重量份，特佳为1重量份～5重量份。

6.墨水的制备方法

本发明的墨水可通过利用公知的方法将成为原料的各成分混合来制备。

尤其，本发明的墨水较佳为通过如下方式来制备：将上述成分(A)及聚合起始剂(C)、以及视需要的单体(B)和／或其他成分混合，然后使用例如氟树脂制的薄膜过滤器对所获得的溶液进行过滤并除气。以上述方式制备的墨水的利用喷墨装置的喷出性优异。

本发明的墨水的利用E型粘度计所测定的25℃下的粘度较佳为200mPa·s以下，更佳为1mPa·s～200mPa·s，进而更佳为2mPa·s～150mPa·s，特佳为3mPa·s～100mPa·s。若本发明的墨水的粘度为上述范围内，则利用喷墨装置的喷射特性变得良好。

7.墨水的保存

本发明的墨水若于15℃～35℃下保存，则保存中的粘度变化(增加)小，保存稳定性良好。

8.墨水的用途

本发明的墨水因可形成耐热性及与基板的密接性优异的硬化膜，故可较佳地用于制造液晶显示元件或电致发光(EL)显示元件等显示元件，或印刷线路板、柔性线路板、半导体封装基板及太阳电池基板等电子电路基板，进而，可较佳地用于形成保护构成规定的电路图案的金属配线、电极等导体的覆盖膜或阻焊剂等。另外，本发明的墨水尤其可形成耐热性及与硅基板、或于该基板上形成有导体的基板的密接性优异的硬化膜，因此可较佳地用于制造太阳电池基板。

<硬化膜>

本发明的硬化膜是通过使上述本发明的墨水硬化而获得，较佳为通过包括以下的步骤1及步骤2的方法所制造的膜。

(步骤1)利用喷墨法将本发明的墨水涂布于基板上来形成涂膜的步骤。

作为上述喷墨法，并无特别限制，可使用公知的喷墨法。

上述基板只要是可成为供本发明的墨水涂布的对象的基板，则并无特别限定，其形状并不限于平板状，亦可为曲面状等。

另外，作为上述基板，并无特别限定，例如可列举：包含聚对苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate，PET)及聚对苯二甲酸丁二酯(Polybutyleneterephthalate，PBT)等的聚酯系树脂基板；包含聚乙烯及聚丙烯等的聚烯烃树脂基板；包含聚氯乙烯、氟树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺、聚碳酸酯及聚酰亚胺等的有机高分子膜；赛珞玢；金属箔；聚酰亚胺与金属箔的积层膜；利用具有填充效果的玻璃纸、羊皮纸、聚乙烯、粘土粘合剂、聚乙烯醇、淀粉或羧甲基纤维素(Carboxymethyl Cellulose，CMC)等进行填充处理而成的纸；硅基板；以及玻璃基板。

本发明的硬化膜因与硅基板及玻璃基板的密接性特别优异，故可使用该些基板。

作为上述基板，于不对本发明的效果造成不良影响的范围内，亦可使用含有选自由抗氧化剂、防劣化剂、填充剂、紫外线吸收剂、抗静电剂及抗电磁波剂所组成的组群中的1种或多种添加剂的基板。另外，作为上述基板，亦可为视需要对基板的表面的至少一部分实施了拨水处理、电晕处理、等离子处理或喷射处理等表面处理，或者于表面设置有易粘着层或彩色滤光片用保护膜、硬涂膜的基板。

上述基板的厚度并无特别限定，通常为10μm～8mm左右，根据使用目的而适宜调整，但较佳为15μm～7mm，更佳为20μm～6mm。

作为喷墨法，例如可列举：使机械能作用于墨水来使墨水自喷墨头喷出(涂布)的方法(所谓的压电方式)、及使热能作用于墨水来涂布墨水的涂布方法(所谓的热感应方式)。

通过使用喷墨法，可容易地将本发明的墨水涂布成事先规定的图案状，从而可于大的基板上形成均匀的图案。

作为上述喷墨头，例如可列举具有包含选自由金属及金属氧化物所组成的组群中的1种或多种材料的发热部的喷墨头。作为金属及金属氧化物的具体例，可列举：Ta、Zr、Ti、Ni、Al等金属，及该些金属的氧化物。

作为于利用本发明的墨水进行涂布时所使用的较佳的涂布装置，例如可列举如下的装置：对具有收容墨水的墨水收容部的喷墨头内的墨水提供对应于涂布信号的能量，一面通过上述能量而产生墨水液滴，一面进行对应于上述涂布信号的涂布(描绘)。

上述喷墨涂布装置并不限于喷墨头与墨水收容部分离的涂布装置，亦可使用喷墨头与墨水收容部无法分离而成为一体的涂布装置。另外，墨水收容部可为相对于喷墨头可分离或无法分离而一体化，并搭载于托架上，亦可设置于装置的固定部位。于后者的情况下，亦可为经由墨水供给构件，例如管而向喷墨头供给墨水的形态。

利用喷墨涂布装置进行喷出时的温度较佳为10℃～120℃。该温度下的本发明的墨水的粘度较佳为1mPa·s～30mPa·s，更佳为2mPa·s～25mPa·s，进而更佳为3mPa·s～20mPa·s。

当使用25℃下的粘度超过30mPa·s的墨水时，通过对喷墨头进行加热来降低喷出时的墨水的粘度，可实现更稳定的喷出。当对喷墨头进行加热来喷射时，加热温度较佳为40℃～120℃。

当对喷墨头进行加热时，较佳为使用不含上述溶剂的墨水。

所获得的涂膜的厚度只要对应于所期望的用途而适宜选择即可，但较佳为1μm～20μm，更佳为1μm～10μm。

当照射紫外线或可见光线等时，所照射的曝光量只要对应于上述本发明的墨水的组成而适宜调节即可，当利用牛尾(Ushio)电机(股份)制造的安装有受光器UVD-365PD(商品名)的累计光量计UIT-201(商品名)进行测定时，较佳为100mJ／cm²～10,000mJ／cm²左右，更佳为150mJ／cm²～5000mJ／cm²左右，进而更佳为180mJ／cm²～3000mJ／cm²左右，特佳为200mJ／cm²～2000mJ／cm²左右。另外，所照射的紫外线或可见光线等的波长较佳为200nm～500nm，更佳为300nm～450nm。

再者，当照射光时，只要使用曝光机即可，作为曝光机，较佳为搭载高压水银灯灯、超高压水银灯灯、金属卤化物灯、卤素灯或黑光灯等，且于200nm～500nm的范围内照射紫外线或可见光线等的装置。

另外，视需要，亦可对通过光的照射而硬化的上述硬化膜进一步进行加热、煅烧。通常通过在80℃～250℃下进行10分钟～60分钟加热、煅烧，可获得更牢固的硬化膜。

本发明的硬化膜的厚度只要对应于所期望的用途而适宜选择即可，但较佳为1μm～20μm，更佳为1μm～10μm。

本发明的硬化膜就制造可靠性高的电子电路基板或太阳电池基板等的观点而言，使用DVE-V4(商品名；优碧恩(UBM)(股份))所测定的玻璃转移温度较佳为100℃以上，更佳为100℃～160℃。

通常，对电子电路基板或太阳电池基板等实施作为可靠性试验的热循环试验。于热循环试验中，将上述基板分别于高温槽(100℃左右)与低温槽(-40℃左右)中放置规定的时间，并将该操作反复进行多次，确认硬化膜有无异常。因此，为了获得可靠性高的电子电路基板或太阳电池基板等，期望硬化膜的玻璃转移温度处于上述范围内。

本发明的硬化膜为耐热性及与基板的密接性优异的硬化膜，因此可较佳地用作液晶显示元件或电致发光(EL)显示元件等显示元件，或印刷线路板、柔性线路板、半导体封装基板及太阳电池基板等电子电路基板中的保护膜、绝缘膜。进而，本发明的硬化膜可较佳地用于保护构成规定的电路图案的金属配线、电极等导体的覆盖膜或阻焊剂等。

<电子电路基板>

本发明的电子电路基板较佳为包含上述本发明的硬化膜，且通过包括上述步骤1及步骤2的方法来制造。作为上述电子电路基板，较佳为太阳电池基板。

由于本发明的硬化膜的耐热性及与基板的密接性等优异，因此本发明的电子电路基板成为电气特性及长期可靠性等优异的电子电路基板、太阳电池基板。

[实例]

以下，根据实例来更具体地说明本发明，但本发明并不限定于该些实例。

[实例1]

<喷墨墨水的制备>

将作为单体(a-1)的丙烯酸二环戊酯即Fancryl FA-513AS(商品名；日立化成工业(股份)，以下亦称为“FA-513AS”)3.0g、作为单体(a-2)的甲基丙烯酸环己酯即Light Ester CH(商品名；共荣社化学(股份)，以下亦称为“CH-MA”)3.0g、作为单体(B)的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯即IRR214-K(商品名；大赛璐氰特(Daicel-Cytec)(股份))2.5g、以及作为聚合起始剂(C)的2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮即IRGACURE379(商品名；巴斯夫日本(BASF Japan)(股份))1.2g混合，获得溶液后，利用孔径为0.2μm的超高分子量聚乙烯(疏水性)制的薄膜过滤器(日本英特格(Nihon Entegris)(股份))进行过滤，从而获得滤液(喷墨墨水1)。

使用E型粘度计(东机产业(股份)TV-22(商品名)，以下相同)，对25℃下的喷墨墨水1的粘度进行测定，结果为15.7mPa·s。

<硬化膜的形成>

将喷墨墨水1注入至喷墨盒DMC-11610(商品名)中，然后将其安装于喷墨装置(富士胶片迪马堤克士(FUJIFILM Dimatix)公司的DMP-2831(商品名))上，于喷出电压(压电电压)为18V、喷墨头温度为30℃、驱动频率为5kHz、涂布次数为1次的喷出条件下，在硅晶圆(不二见精密科技(FujimiFine Technology)(股份))上描绘一片为3cm的正方形的图案。

使用紫外线(UV)照射装置(杰铁克(Jatec)(股份)的J-CURE1500(商品名))，以1,000mJ／cm²的紫外线(UV)曝光量(利用牛尾(Ushio)电机(股份)的安装有受光器UVD-365PD(商品名)的累计光量计UIT-201(商品名)进行测定)对形成有图案的硅晶圆照射波长为365nm的紫外线，藉此使图案硬化，从而获得形成有厚度为2.0μm的硬化膜的基板1。

硬化膜的膜厚是以如下方式求出：于形成有硬化膜的硅晶圆上，利用切刀削掉硬化膜的一部分，然后通过触针式膜厚计P-15(商品名，科磊日本(KLA-Tencor Japan)(股份)制造)来测定其阶差。

[实例2]

于实例1中，作为单体(a-1)，使用作为丙烯酸二环戊烯酯的FancrylFA-511AS(商品名；日立化成工业(股份)，以下亦称为“FA-511AS”)3.0g来代替FA-513AS(商品名)3.0g，除此以外，以与实例1相同的方式制备喷墨墨水2。

使用E型粘度计，测定25℃的喷墨墨水2的粘度，结果为15.8mPa·s。

使用喷墨墨水2，以与实例1相同的方法获得形成有厚度为2.1μm的硬化膜的基板2。

[实例3]

于实例1中，作为单体(a-1)，使用作为丙烯酸异莰酯的IB-XA(商品名；共荣社化学(股份))3.0g来代替FA-513AS(商品名)3.0g，除此以外，以与实例1相同的方式制备喷墨墨水水3。

使用E型粘度计，测定25℃的喷墨墨水3的粘度，结果为14.1mPa·s。

使用喷墨墨水3，以与实例1相同的方法获得形成有厚度为1.9μm的硬化膜的基板3。

[实例4]

于实例1中，使用CH-MA(商品名)2.0g来代替CH-MA(商品名)3.0g，且作为单体(a-1)及单体(a-2)以外的成分(A)，使用作为甲基丙烯酸四氢糠酯的Light Ester THF(商品名；共荣社化学(股份)，以下亦称为“THF-MA”)1.0g，除此以外，以与实例1相同的方式制备喷墨墨水4。

使用E型粘度计，测定25℃的喷墨墨水4的粘度，结果为15.7mPa·s。

使用喷墨墨水4，以与实例1相同的方法获得形成有厚度为2.0μm的硬化膜的基板4。

[实例5]

于实例1中，作为单体(B)，使用作为双酚A环氧乙烷改质二丙烯酸酯的M210(商品名；东亚合成(股份)，以下亦称为“M210”)2.5g来代替IRR214-K(商品名)2.5g，除此以外，以与实例1相同的方式制备喷墨墨水5。

使用E型粘度计，测定25℃的喷墨墨水5的粘度，结果为23.3mPa·s。

使用喷墨墨水5，并将喷墨头温度设为35℃，除此以外，以与实例1相同的方法获得形成有厚度为2.2μm的硬化膜的基板5。

[比较例1]

于实例1中，使用FA-513AS(商品名)6.0g，且不使用CH-MA(商品名)，除此以外，以与实例1相同的方式制备喷墨墨水6。

使用E型粘度计，测定25℃的喷墨墨水6的粘度，结果为38.7mPa·s。

使用喷墨墨水6，并将喷墨头温度设为50℃，除此以外，以与实例1相同的方法获得形成有厚度为2.2μm的硬化膜的基板6。

[比较例2]

于实例1中，使用CH-MA(商品名)6.0g，且不使用FA-513AS(商品名)，除此以外，以与实例1相同的方式制备喷墨墨水7。

使用E型粘度计，测定25℃的喷墨墨水7的粘度，结果为8.0mPa·s。

使用喷墨墨水7，以与实例1相同的方法获得形成有厚度为1.8μm的硬化膜的基板7。

[比较例3]

于实例1中，使用THF-MA(商品名)3.0g来代替CH-MA(商品名)3.0g，除此以外，以与实例1相同的方式制备喷墨墨水8。

使用E型粘度计，测定25℃的喷墨墨水8的粘度，结果为15.6mPa·s。

使用喷墨墨水8，以与实例1相同的方法获得形成有厚度为2.0μm的硬化膜的基板8。

<喷墨墨水及图案状硬化膜的评价>

继而，对上述所获得的喷墨墨水1～喷墨墨水8的喷出性及光硬化性、以及硬化膜对于基板的密接性及耐热性(玻璃转移温度)进行评价。

各试验方法及评价基准如下所述，将评价结果示于表1。

(墨水的喷出性试验)

以目视观察各实例及比较例中所获得的基板(1～8)上的3cm平方的正方形图案的混乱、印刷的模糊，并对墨水的喷出性进行评价。评价基准如下所述。

◎：完全不存在图案的混乱、印刷的模糊

○：几乎不存在图案的混乱、印刷的模糊

△：图案的混乱、印刷的模糊多

×：无法喷出墨水(即，无法形成图案)

(光硬化性试验)

用手指触摸各实例及比较例中所获得的基板(1～8)表面，并对硬化膜的表面状态进行显微镜观察。评价基准如下所述。

◎：手指触摸痕迹完全不残留于硬化膜表面

○：手指触摸痕迹几乎不残留于硬化膜表面

△：手指触摸痕迹残留于硬化膜表

×：无法获得硬化膜

(硬化膜对于基板的密接性试验)

使用各实例及比较例中所获得的基板(1～8)，进行网格剥离试验(日本工业规格K5400(JIS K5400)(1990))。具体而言，将粘着胶带(住友(Sumitomo)3M(股份)，“聚酯胶带No.56(商品名)：粘着力；5.5N／cm”)贴附于基板的硬化膜面侧，其后，利用显微镜对经剥离时残留于基板上的硬化膜的状态进行观察，藉此评价硬化膜对于基板的密接性。再者，判定是由100格之中，未剥离的网格的数量来表示。即，将硬化膜完全未自基板上剥离的情况设为100／100，将完全剥离的情况设为0／100。

耐热性试验(玻璃转移温度)

使用DVE-V4(商品名；优碧恩(UBM)(股份))测定试验片的tanδ，并将tanδ成为最大的点设为硬化膜的玻璃转移温度。

再者，试验片是通过如下方式制作：使用敷料器将各实例及比较例中所获得的喷墨墨水(1～8)涂布于作为聚酰亚胺膜(厚度为50μm)的Kapton200H(商品名；东丽·杜邦(股份))上(膜厚约为100μm)，并进行紫外线(UV)曝光(1000mJ／cm²)，藉此获得硬化膜，然后将所获得的硬化膜自聚酰亚胺膜上剥离，并切成5mm×22mm的大小。再者，用于紫外线(UV)曝光的光源为金属卤化物灯，曝光量是通过牛尾(Ushio)电机(股份)的安装有受光器UVD-365PD(商品名)的累计光量计UIT-201(商品名)来测定。将玻璃转移温度的测定条件设为基本频率10Hz、升温速度5℃／min。

[表1]

表1

表中的略号如下所述。

·FA-513AS：丙烯酸二环戊酯

·FA-511AS：丙烯酸二环戊烯酯

·IB-XA：丙烯酸异莰酯

·CH-MA：甲基丙烯酸环己酯

·THF-MA：甲基丙烯酸四氢糠酯

·IRR214-K：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯

·M210：双酚A环氧乙烷改质二丙烯酸酯

·IRGACURE379：2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮

如根据表1所示的结果而明确般，于基板1～基板5中，完全未看到图案的混乱、印刷的模糊，本发明的墨水的喷出性良好。

另外，基板1～基板5中，手指触摸痕迹完全未残留于硬化膜表面，膜的硬化性良好。

关于密接性，基板1～基板5中，硬化膜于评价后亦几乎无变化，对于基板的密接性良好，但基板6及基板8中，所有膜均因粘着胶带而剥离。

自喷墨墨水1～喷墨墨水5所获得的硬化膜的玻璃转移温度超过100℃而良好。因此，本发明的硬化膜可较佳地用于电子电路基板或太阳电池基板等的制造。但是，自墨水7所获得的硬化膜的玻璃转移温度低于100℃，耐热性低。

产业上的可利用性

根据本发明，可获得墨水的喷出性及硬化性优异，并且能够形成与基板的密接性及耐热性优异的硬化膜的光硬化性喷墨墨水。因此，使该墨水光硬化而获得的硬化膜可较佳地用作印刷线路板、半导体封装基板及太阳电池基板等电子电路基板中的保护膜或绝缘膜。

Claims

1.一种光硬化性喷墨墨水，其包括单官能聚合性单体成分(A)与聚合起始剂(C)，上述所述成分(A)含有具有缩合环式烃基或多环式烃基的单官能聚合性单体(a-1)、及具有单环式烃基的单官能聚合性单体(a-2)。

2.根据权利要求1所述的光硬化性喷墨墨水，其还包括多官能聚合性单体(B)。

3.根据权利要求1或2所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述单体(a-1)为包含具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～50的有机基的单官能聚合性单体。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述单体(a-1)为由下述式(1)所表示的单官能聚合性单体，

[化1]

(式(1)中，R¹为氢或甲基，R²为具有缩合环式烃基或多环式烃基的碳数为7～30的一价的有机基，n_A为0～10的整数)。

5.根据权利要求4所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述式(1)中的R²为由下述式(2)～下述式(5)的任一个所表示的基，

[化2]

(式(2)～式(5)中，R³分别独立为氢或碳数为1～6的烷基，*为键结键)。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述单体(a-2)为包含具有单环式烃基的碳数为4～50的有机基的单官能聚合性单体。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述单体(a-2)为由下述式(6)所表示的单官能聚合性单体，

[化3]

(式(6)中，R⁴为氢或甲基，R⁵为具有单环式烃基的碳数为4～30的一价的有机基，n_B为0～10的整数)。

8.根据权利要求7所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述式(6)中的R⁵为由下述式(7)所表示的基，

[化4]

(式(7)中，R⁶为氢或碳数为1～6的烷基，n_C为1～21的整数，*为键结键)。

9.根据权利要求7或8所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述式(6)中的R⁵为由下述式(8)所表示的基，

[化5]

(式(8)中，R⁷为氢或碳数为1～6的烷基，*为键结键)。

10.根据权利要求2至9中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述单体(B)为选自由三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、异三聚氰酸环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、己内酯改质三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异三聚氰酸酯、由下述式(9)所表示的化合物及由下述式(10)所表示的化合物所组成的组群中的至少1种化合物，

[化6]

(式(9)中，R⁸为氢或甲基，R⁹为m价的有机基，m为2～10的整数)

[化7]

(式(10)中，R¹⁰为氢或甲基，R¹¹为二价的有机基，R¹²为1价的有机基，1为2～20的整数)。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述聚合起始剂(C)为选自由1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、羟苯基乙酸2-[2-侧氧基-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯与羟苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯的混合物、1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)、及苯甲酰基甲酸甲酯所组成的组群中的至少1种化合物。

12.根据权利要求2至11中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述成分(A)包含选自由下述式(11)～下述式(14)所组成的组群中的至少1种化合物、及(甲基)丙烯酸环己酯，

所述单体(B)为选自由双酚F环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改质二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯所组成的组群中的至少1种化合物，

所述聚合起始剂(C)为2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮，

[化8]

(式(11)～式(14)中，R¹³为氢或甲基，n为0或1)。

13.根据权利要求12所述的光硬化性喷墨墨水，其中所述成分(A)还包括选自由(甲基)丙烯酸四氢糠酯及(甲基)丙烯酸正丁酯所组成的组群中的至少1种化合物。

14.根据权利要求2至13中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中相对于所述成分(A)的重量、所述单体(B)的重量及所述聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，以30重量％～80重量％的量包含所述成分(A)，以10重量％～55重量％的量包含所述单体(B)，以1重量％～35重量％的量包含所述聚合起始剂(C)。

15.根据权利要求2至14中任一项所述的光硬化性喷墨墨水，其中相对于所述成分(A)的重量、所述单体(B)的重量及所述聚合起始剂(C)的重量的和100重量％，以40重量％～75重量％的量包含所述成分(A)，以15重量％～50重量％的量包含所述单体(B)，以5重量％～30重量％的量包含所述聚合起始剂(C)。

16.一种硬化膜，其是使根据权利要求1至15中任一项所述的光硬化性喷墨墨水硬化而获得。

17.一种电子电路基板，其包括根据权利要求16所述的硬化膜。

18.一种电子电路基板的制造方法，其包括：

(步骤1)利用喷墨法将根据权利要求1至15中任一项所述的光硬化性喷墨墨水涂布于基板上来形成涂膜的步骤；以及

(步骤2)对所述步骤1中所获得的所述涂膜照射光来使所述涂膜硬化，而于所述基板上形成硬化膜的步骤。

19.一种电子电路基板，其经由根据权利要求18所述的制造方法所制造。

20.根据权利要求17或19所述的电子电路基板，其中所述电子电路基板为太阳电池基板。