KR101930560B1 - 심초 복합섬유, 동 심초 복합섬유로 이루어지는 가연 가공사 및 그의 제조방법, 및 그들 섬유로 구성된 직편물 - Google Patents

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Abstract

섬유의 감촉을 손상함이 없이, 태양의 복사열을 차단하고, 방사 공정의 안정성 및 가연 공정의 통과성이 양호한 섬유, 및 그 섬유를 이용한 복사열을 차단하는 직편물을 제공한다. 심부와 초부를 갖는 심초 복합섬유로서, 심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1 내지 3질량% 함유하며, 심부가 굴절률 A의 수지를 주성분으로 하고, 초부가 굴절률 B의 수지를 주성분으로 하되, A 및 B가 이하의 식(1)을 만족하는 심초 복합섬유, 및 그 심초 복합섬유로 평량 40 내지 400g/㎡의 직편물을 구성한다.
|A-B|≥0.01 ···(1)

Description

심초 복합섬유, 동 심초 복합섬유로 이루어지는 가연 가공사 및 그의 제조방법, 및 그들 섬유로 구성된 직편물{CORE-SHEATH COMPOSITE FIBER, FALSE TWIST YARN COMPRISING THE CORE-SHEATH COMPOSITE FIBER AND PROCESS FOR PRODUCING SAME, AND WOVEN/KNITTED FABRIC CONSTITUTED OF THE FIBER}
본 발명은 태양으로부터의 복사열을 차단하는 심초(core-sheath) 복합섬유 및 그 섬유를 포함하는 직편물(織編物)에 관한 것이다.
본원은, 2010년 6월 8일에 일본에 출원된 특허출원 2010-131416호에 근거하여 우선권을 주장하며, 그 내용을 여기에 원용한다.
종래, 차광성을 목적으로 한 커튼이나 의복에 이용하는 섬유로서, 산화타이타늄이나 탈크, 황산바륨과 같은 백색 안료나, 카본블랙, 알루미늄 분말과 같은 무기 미립자를 섬유 중에 분산시키는 방법에 의한 섬유가 알려져 있다(특허문헌 1, 2). 또한, 눈 위에서의 백색 위장 용도의 포백(布帛)으로서, 폴리바이닐알코올계 섬유가 초사(sheath yarn)이고 합성섬유 멀티필라멘트가 심사(芯絲)인 코어 얀(core yarn)으로 이루어지는 자외선 반사성 백색 포백이 알려져 있다(특허문헌 3).
한편, 심초 복합섬유의 기술은 널리 알려져 있다. 예컨대, 다음과 같이 심초 복합섬유의 기술을 이용하여, 내마찰용융성(耐摩擦溶融性)을 갖는 섬유를 제조하는 것이 알려져 있다. 그 섬유는, 초부가 200℃ 이상의 융점을 갖는 열가소성 중합체이고, 심부가 결정핵제를 포함하는 폴리프로필렌인 심초 복합섬유이다(특허문헌 4).
그러나, 특허문헌 1, 2의 방법은, 태양으로부터의 복사열을 충분히 차단하기 위해서는, 섬유 중에 대량의 무기 미립자를 함유시키지 않으면 안된다. 그 결과, 제사(製絲) 공정의 안정성이 나빠질 뿐만 아니라, 섬유 및 제품의 감촉이 현저히 손상된다고 하는 문제가 있다.
또한, 특허문헌 3의 폴리바이닐알코올계 섬유는 복사열을 차단하는 효과는 있지만, 사(絲)의 강도가 낮다고 하는 문제가 있다.
일본 특허공개 평11-81048호 공보 일본 특허공개 평9-137345호 공보 일본 특허공개 평9-228188호 공보 일본 특허 제3452291호 공보
본 발명의 목적은, 섬유의 감촉을 손상함이 없이 태양의 복사열, 즉 적외광을 효율적으로 차폐 또는 흡수하는 섬유, 및 그 섬유를 이용한 직편물을 제공하는 것에 있다. 또한, 본 발명의 다른 목적은, 그 섬유의 방사 공정의 안정성 및 가연(假撚) 공정의 통과성을 양호하게 하는 것이다.
본 발명의 요지는, 심부와 초부를 갖는 심초 복합섬유로서, 심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1 내지 3질량% 함유하며, 심부가 굴절률 A의 수지를 주성분으로 하고, 초부가 굴절률 B의 수지를 주성분으로 하되, A 및 B가 이하의 식(1)을 만족하는 심초 복합섬유에 있다.
|A-B|≥0.01 ···(1)
또한, 본 발명의 요지는, 심부와 초부를 갖는 심초 복합섬유로서, 심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1 내지 3질량% 함유하며, 심부가 열전도율(W/m·K) C의 수지를 주성분으로 하고, 초부가 열전도율(W/m·K) D의 수지를 주성분으로 하되, C 및 D가 이하의 식(2)를 만족하는 심초 복합섬유에 있다.
|C-D|≥0.01 ···(2)
또한, 본 발명의 요지는, 다음 식(5)를 만족하는 심초 복합섬유에 있다.
10≤CMVR≤40 ···(5)
단, CMVR은, 심부 및 초부의 주성분의 수지 중 높은 융점을 갖는 수지의 융점보다 25℃ 높은 온도에 있어서, 낮은 융점을 갖는 수지의 MVR(cm3/10분)이다.
또한, 본 발명의 요지는, 상기 식(5)를 만족하는 심초 복합섬유를, 이하의 (6) 내지 (8)을 만족하는 조건으로 가연 가공하는 가연 가공사의 제조방법에 있다.
(TL-20)≤TT≤(TL+30) ··········(6)
K≤31000 ················(7)
0.1cN/dtex≤TE≤0.2cN/dtex ·······(8)
단, TL은 심부 및 초부의 주성분의 수지 중 낮은 융점을 갖는 수지의 융점, TT는 가연 온도, K는 가연 계수, TE는 가연 장력을 나타낸다. 한편, 가연 계수는, 가연 가공을 실시한 섬유의 섬도와 가연수의 관계로 표시되는 계수이며, 하기의 식으로 표시된다.
가연 계수 = 가연수(t/m)×(섬유의 섬도(dtex)÷10×9)1/2
본 발명의 심초 복합섬유는, 섬유의 감촉을 손상함이 없이 태양으로부터의 복사열을 차단한다. 즉, 적외광을 효율적으로 차폐 또는 흡수한다. 그리고, 그 섬유를 이용한 직편물은, 커튼이나 의복으로 했을 때에, 태양으로부터의 복사열, 즉 적외광을 효율적으로 차폐 또는 흡수한다.
또한, 본 발명의 심초 복합섬유는 자외광 및 가시광을 효율적으로 차폐 또는 흡수한다. 그리고, 그 섬유를 이용한 직편물은, 커튼이나 의복으로 했을 때에, 자외광 및 가시광을 효율적으로 차폐 또는 흡수한다.
또한, 본 발명의 심초 복합섬유는 내마찰용융성을 갖는다. 그리고, 그 섬유를 이용한 직편물은, 스포츠 의복재료로 했을 때에, 슬라이딩 또는 전도 등에 의한 마찰열을 받더라도, 직편물이 용융되기 어렵다.
또한, 본 발명의 심초 복합섬유는 방사 공정에서 안정적으로 얻어지고, 그 섬유의 가연 공정의 통과성도 양호하다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세히 설명한다.
<심부가 굴절률 A의 수지를 주성분으로 하고, 초부가 굴절률 B의 수지를 주성분으로 하되, A 및 B가 이하의 식(1)을 만족한다>
본 발명의 심초 복합섬유는, 심부가 주성분으로서 굴절률 A의 수지로부터 형성되는 수지 조성물로 이루어지고, 초부가 주성분으로서 굴절률 B의 수지로부터 형성되는 수지 조성물로 이루어지되, A 및 B가 이하의 식(1)을 만족할 필요가 있다. |A-B|는 A와 B의 차의 절대치를 의미한다(이하, '굴절률차'라고도 한다).
|A-B|≥0.01 ···(1)
심초 복합섬유가 식(1)을 만족함으로써, 과잉의 산화타이타늄을 함유하지않기 때문에 섬유의 감촉을 손상함이 없이, 태양으로부터의 복사열을 차단한다. 즉, 적외광을 효율적으로 차폐 또는 흡수한다. 이 이유의 하나로서는, 심초 계면에서 빛이 반사되기 때문이라고 생각된다.
예컨대, 심부 및/또는 초부를 형성하는 수지는, 폴리에틸렌 수지, 나일론 6 수지, 폴리에스터 수지, 폴리프로필렌 수지 등이다.
문헌[섬유편람 원료편 섬유학회편(1968년 11월 30일 발행)의 218~219쪽의 표 2·26]에는, 각종 수지의 섬유의 섬유축에 직각 방향의 굴절률에 대하여 다음과 같이 기재되어 있다.
폴리에틸렌 섬유 1.512 내지 1.520, 폴리프로필렌 섬유 1.488, 나일론 6 섬유 1.515, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 1.372 내지 1.781
<심부가 열전도율(W/m·K) C의 수지를 주성분으로 하고, 초부가 열전도율(W/m·K) D의 수지를 주성분으로 하되, C 및 D가 이하의 식(2)를 만족한다>
본 발명의 심초 복합섬유는, 심부가 열전도율(W/m·K) C의 수지를 주성분으로 하고, 초부가 열전도율(W/m·K) D의 수지를 주성분으로 하되, C 및 D가 이하의 식(2)를 만족하는 것이 필요하다. |C-D|는 C과 D의 차의 절대치를 의미한다(이하, '열전도율차'라고도 한다).
|C-D|≥0.01 ···(2)
예컨대, 심부 및/또는 초부를 형성하는 수지는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리에스터 수지, 폴리염화바이닐 수지 등이다.
문헌[섬유편람 원료편 섬유학회편(1968년 11월 30일 발행)의 107쪽의 표 1·28]에는, 각종 고분자 물질의 50℃의 열전도율[10-4·cal·deg-1·cm-1·sec-1]에 대하여 다음과 같이 기재되어 있다.
밀도 0.918g·cm-3의 폴리에틸렌 7.0 내지 9.7, isot-폴리프로필렌 5.2, 폴리에틸렌테레프탈레이트 5.2 내지 6.8, 폴리염화바이닐 4.0
위의 열전도율의 값의 단위를 (W/m·K)로 변환하면 이하의 값이 된다.
밀도 0.918g·cm-3의 폴리에틸렌 0.29 내지 0.41, isot-폴리프로필렌 0.22, 폴리에틸렌테레프탈레이트 0.22 내지 0.28, 폴리염화바이닐 0.17
<심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1 내지 3질량% 함유한다>
본 발명의 심초 복합섬유는, 심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1 내지 3질량% 함유할 필요가 있다. 이산화타이타늄이 3질량% 이하인 것은, 태양의 복사열을 차단하는 효과를 나타내고, 이산화타이타늄의 첨가에 의한 증점(增粘)도 그다지 크지 않기 때문에 제사성 불량을 발생시키지 않는다. 반대로, 이산화타이타늄이 1질량% 이상인 것은, 목적의 태양의 복사열을 차단하는 효과를 갖는다. 초부에 이산화타이타늄을 배합한 경우는, 제사 후의 공정에서 사도(絲道) 가이드를 마모시키는 경우가 있다. 이 때문에, 이산화타이타늄은 심부에 배합하는 것이 바람직하다.
또한, 심부 및 초부의 수지에 이산화타이타늄을 함유하는 것은, 태양의 복사열을 차단하는 효과가 최고로 얻어지기 때문에 바람직하다. 사용되는 이산화타이타늄은, 합성섬유 등의 제조 시에 사용되는 이산화타이타늄이면 한정되지 않는다.
그러나, 분산성의 점에서 아나타제형 이산화타이타늄을 사용하는 것이 바람직하다.
더욱이, 심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1.4 내지 2질량% 함유하는 것이 바람직하다.
또한 이산화타이타늄의 일차입자의 평균 입자직경은, 방사 공정에서의 안정성을 고려하여, 0.1 내지 1㎛의 범위 내가 바람직하고, 0.1 내지 0.3㎛의 범위 내가 보다 바람직하다. 용이하게 입수할 수 있는 산화타이타늄은, 예컨대 크로노스사제 이산화타이타늄 ADD 등이다.
<R값이 24 이하인 것>
본 발명의 심초 복합섬유는, 통기도가 240 내지 350cm3/cm2/초이고, 평량이 220 내지 300g/m2인 직편물로 했을 때에, R값이 24 이하인 것이 바람직하다. R값은 차열성 시험에 의해서 측정되는 온도 상승(℃)이다. R값이 24 이하인 것에 의해, 직편물을 사용하는 환경에서 쾌적하게 사용할 수 있다. R값은, 보다 바람직하게는 23 이하, 더 바람직하게는 22 이하이면 좋다.
한편, 220 내지 300g/m2라는 평량의 수치는 의복재료용 직편물의 표준 평량이며, 통기도가 240 내지 350cm3/cm2/초라는 수치는 전술한 평량의 직편물의 표준 통기도이다.
비교예 1, 2 및 5를 보면, 중실(中實)의 폴리에스터 섬유에 있어서, 섬유 중의 이산화타이타늄의 함유율(질량%)이 2질량%로부터 내려감에 따라서, R값이 감소하고 있다.
그러나, 심부의 주성분이 폴리에틸렌 수지이고, 초부의 주성분이 폴리에스터 수지이며, 심과 초의 체적비를 변경한 실시예 1 내지 5에 의하면, 섬유 중의 이산화타이타늄의 함유율(질량%)이 2질량%로부터 내려감에 따라서 R값이 상승하고 있다.
이 이유로서는, 심부와 초부의 수지의 굴절률차 또는 열전도율차가 영향을 주고 있다고 생각된다.
<적외선 투과율이 32% 이하인 것>
본 발명의 심초 복합섬유는, 평량이 220 내지 300g/m2의 직편물로 했을 때에, 적외선 투과율이 32% 이하인 것이 바람직하다. 적외선 투과율이 32% 이하인 것에 의해, 태양의 복사열, 즉 적외광이 효율적으로 차폐 또는 흡수된다. 적외선 투과율은 보다 바람직하게는 30 이하, 더 바람직하게는 27% 이하이면 좋다.
한편, 전술한 R값의 경우와 마찬가지로, 실시예 1 내지 5에 의하면, 섬유 중의 이산화타이타늄의 함유율(질량%)이 2질량%로부터 내려감에 따라서 적외선 투과율이 상승하고 있다. 전술한 R값의 범위와 적외선 투과율의 범위는 동시에 만족하는 것이 바람직하다.
<심부의 수지 조성물의 주성분>
본 발명의 심초 복합섬유는, 심부의 수지 조성물이 주로 폴리올레핀 수지로부터 형성되는 것이 바람직하다. 심부를 형성하는 폴리올레핀 수지는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등이다.
열전도율이 높은 폴리에틸렌 수지를 심부에 배합하고, 폴리에틸렌 수지보다 열전도율이 낮은 폴리에스터 수지 등을 초부에 배합하는 것은, 열전도율차가 양이고, 또 열전도율차가 커진다. 이 때문에, 열이 섬유의 직경 방향에 비하여 섬유의 길이 방향으로 전달되기 쉬워지고, 열이 직편물의 두께 방향으로 전달되기 어려워진다고 생각된다. 사용되는 폴리에틸렌 수지는, 공지된 섬유 등급의 분자량, 밀도의 것이며, 특별히 한정되지 않는다. 용이하게 입수할 수 있는 폴리에틸렌 수지는, 예컨대 일본폴리에틸렌사제 커늘(kernel) KF283, KF380 등이다.
열전도율이 낮은 폴리프로필렌 수지를 심부에 배합하고, 폴리프로필렌 수지보다 열전도율이 높은 나일론 6 수지 등을 초부에 배합하는 것은, 열전도율차가 음이고, 또 전도율차가 커진다. 이 때문에, 열이 섬유의 직경 방향으로 전달되기 어려워지고, 열이 섬유의 길이 방향으로 전달되기 쉬워진다고 생각된다. 사용되는 폴리프로필렌은, 공지된 섬유 등급의 분자량, 밀도의 것이며, 특별히 한정되지 않는다. 용이하게 입수할 수 있는 폴리프로필렌 수지는, 예컨대 일본폴리프로사제 노바 테크(nova tech) SA01, SA03 등이다.
또한, 본 발명의 심초 복합섬유는, 직편물에 신축성, 벌키성 등을 부여하기 위해서 필요에 따라 가연 가공이 실시된다. 이 가연 가공의 공정에 있어서, 심부의 수지 조성물의 주성분은, 130℃ 내지 180℃의 범위 내의 융점을 갖는 폴리올레핀 수지인 것이 바람직하다.
상기 폴리올레핀 수지의 융점이 130℃ 이상인 것은, 가연 공정에서의 백분(白粉)의 발생을 감소시킨다. 융점이 180℃ 이하인 것은, 본 발명의 직편물의 내마찰용융성을 향상시킨다.
<초부의 수지 조성물의 주성분>
본 발명의 심초 복합섬유는, 초부의 수지 조성물이 주로 폴리에스터 수지로부터 형성되는 것이 바람직하다. 초부를 형성하는 폴리에스터 수지는, 공지된 섬유 등급의 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트 등이지만, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트인 것이 바람직하다.
게다가, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 다음 식(3) 및 (4)를 만족하는 폴리에틸렌테레프탈레이트인 것이 보다 바람직하다. 다음 식(3) 및 (4)를 만족하는 것은, 양이온 염료로 염색 가능하게 하고, 또 상압 염색이 가능하게 한다.
0.8≤s≤5 ···(3)
2≤a≤15 ···(4)
단, s 및 a는, 각각 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 중의 설포아이소프탈산 단위의 공중합률(몰%) 및 탄소수 2 내지 8의 지방족 다이카복실산의 공중합률(몰%)이다.
s가 0.8몰% 이상인 것은 양이온 염료 특유의 선명성을 양호하게 한다. 또한, s가 5몰% 이하인 것은 중합시의 폴리머의 용융 점도를 상승시키지 않고, 폴리머의 중합도를 적절하게 한다. 그 결과, 섬유 강도가 저하되지 않는다.
설포아이소프탈산의 금속염은, 5-설포아이소프탈산의 알칼리 금속염(리튬염, 나트륨염, 칼륨염, 루비듐염, 세슘염) 등이다.
또한 필요에 따라 이들 화합물의 마그네슘염, 칼슘염 등의 알칼리토류염이 병용된다. 그 중에서도, 5-설포아이소프탈산의 나트륨염이 가장 잘 사용된다.
a가 2몰% 이상인 것은 상압 염색에 있어서의 염색성을 양호하게 한다. A가 15몰% 이하인 것은, 폴리에스터 수지의 유리전이온도나 융점을 적절한 범위로 한다. 그 결과, 필요한 역학 특성, 견뢰성, 내열성 등을 갖는 섬유 제품이 얻어진다. 탄소수 2 내지 8의 지방족 다이카복실산은, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 세바스산 등이며, 그 중에서도 아디프산이 바람직하다. 아디프산을 이용하는 것은 섬유의 비결정 구조에 적당한 흐트러짐을 생기게 하여, 염색성이 향상된다.
<심부와 초부의 체적비가 1/2 내지 1/10이다>
본 발명의 심초 복합섬유에 있어서의 심부와 초부의 체적비는 1/2 내지 1/10일 것이 필요하다. 심부 초부 체적비가 1/2을 초과하는 것은, 초부가 파괴되고 심부가 노출되는 원인이 되어, 제사 안정성을 저하시킨다. 심부 초부 체적비가 1/10미만인 것은, 섬유의 차열성을 악화시킨다. 이 심부와 초부의 체적비는, 제사 안정성 및 차열성의 점에서, 1/4 내지 1/8의 범위 내인 것이 바람직하다.
<10≤CMVR≤40 ···(5)를 만족하는 것>
CMVR은, 심부 및 초부의 주성분의 수지 중 높은 융점을 갖는 수지의 융점보다 25℃ 높은 온도에 있어서, 낮은 융점을 갖는 수지의 MVR이다.
CMVR은 10≤CMVR≤40인 것이 바람직하다. CMVR이 10 이상인 것은, 심초 복합섬유를 방사할 때의 안정성을 양호하게 한다. CMVR이 40 이하인 것은, 심부의 주성분의 수지의 융점이 초부의 주성분의 수지의 융점보다 낮은 경우에, 가연 가공에서 발생하는 백분을 감소시킨다.
한편, 백분은 가연 가공할 때에 스피너, 가이드 등에 부착되는 것이다. 백분이 발생하는 것은, 본 발명의 심초 복합섬유의 특징인, 태양의 복사열을 차단하는 효과나 내마찰용융성의 성능을 저하시켜, 직편물의 품위도 저하시킨다.
또한, 백분의 발생은, 가연 가공의 통과성 및 직물 또는 편물을 제조할 때의 공정 통과성을 저하시킨다.
CMVR이 40 이하인 것이 백분을 감소시키는 이유는 확실하지는 않지만, 이하와 같이 추찰된다.
심초 구조의 수지 조성물이 방사 노즐로부터 토출되기 직전 내지 직후의 영역에서는, 용융 상태의 초부의 수지 조성물이 용융 상태의 심부의 수지 조성물을 덮고 있다. 이때에, 드물게 심부의 주성분의 수지의 저분자량 성분이 초부 중으로 들어가는 경우가 있다. 가연 가공에서 섬유가 변형되고, 초부로 들어간 미량의 저분자량 성분이 노출되어, 백분이 된다. CMVR이 40 이하인 것은, 심부의 주성분의 수지의 저분자량 성분이 초부의 수지 조성물 중으로 들어가기 어렵게 한다.
<섬유축에 직각 방향의 단면 형상이 삼각, 사각, 중공 또는 Y형>
본 발명의 심초 복합섬유의 섬유축에 직각 방향의 단면 형상은, 삼각, 사각, 중공 또는 Y형인 것이 바람직하다. 당해 단면 형상이 삼각, 사각, 중공 또는 Y형 등의 다각형인 것은 태양광의 반사율을 높게 하여, 태양의 복사열을 차단하는 효과를 향상시킨다. 또한, 중공 단면인 것은, 열전도율이 낮은 공기층의 존재에 의해, 태양의 복사열을 차단하는 효과를 향상시킨다.
<단섬유 섬도가 3dtex 이하이다>
본 발명의 심초 복합섬유의 단섬유 섬도는 3dtex 이하인 것이 바람직하고, 2dtex 이하인 것이 보다 바람직하며, 1dtex 이하인 것이 더 바람직하다. 단섬유 섬도가 이와 같이 작아지는 것은, 섬유의 표면적을 크게 하여, 태양광의 반사 부분이 많아지기 때문에, 태양의 복사열을 차단하는 효과가 향상된다.
<심초 복합섬유의 제조방법>
본 발명의 심초 복합섬유는, 공지된 심초 복합섬유의 제사방법으로 제조된다. 한편, 심초 복합섬유의 방사에 이용하는 방사구금의 방사공은, 통상의 방사에 있어서의 방사구금의 방사공보다 구멍 직경이 크고, 0.3 내지 9.5㎛인 것이 바람직하다.
또한, 방사 후의 연신 방법은, 미연신사를 일단 권취한 후에 연신을 행하는 방법 또는 미연신사를 권취함이 없이 연신을 행하는 방법 중 어느 방법이어도 좋다.
<심초 복합섬유로 이루어지는 가연 가공사>
본 발명의 심초 복합섬유는 가연 가공사인 것이 바람직하다. 가연 가공사 인 것은, 섬유축에 직각 방향의 단면 형상이 다각형 단면이 되어, 태양광의 반사율이 높아져, 태양의 복사열을 차단하는 효과가 향상된다.
<심초 복합섬유로 이루어지는 가연 가공사의 제조방법>
본 발명의 심초 복합섬유로 이루어지는 가연 가공사를 제조하는 가연 조건은, 이하의 (6) 내지 (8)식을 만족하는 것이 바람직하다.
(TL-20)≤TT≤(TL+30) ······(6)
K≤31000 ············(7)
0.1cN/dtex≤TE≤0.2cN/dtex ···(8)
단, TL은 심부 및 초부의 주성분의 수지 중 낮은 융점을 갖는 수지의 융점, TT는 가연 온도, K는 가연 계수, TE는 가연 장력을 나타낸다. 한편, 가연 계수는, 가연 가공이 실시된 섬유의 섬도와 가연수의 관계로 표시되는 계수이며, 하기의 식으로 표시된다.
가연 계수 = 가연수(t/m)×(섬유의 섬도(dtex)÷10×9)1/2
예컨대, 초부의 주성분이 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지이고, 심부의 주성분이 폴리프로필렌 수지인 경우, 가연 온도는 147 내지 197℃인 것이 바람직하다.
또한, 가연 계수가 31000 이하인 것은, 권축반(斑)이나 사절을 억제하기 때문에 바람직하다.
또한, 가연 장력이 0.1cN/dtex 이상인 것은, 권축반이나 사절을 억제하기 때문에 바람직하다. 또한, 가연 장력이 0.2cN/dtex 이하인 것은, 가연 가공사의 모우(毛羽) 발생이나 사절이 억제되기 때문에 바람직하다.
<평량이 40 내지 400g/m2인 직편물>
본 발명의 심초 복합섬유는 직편물의 구성사로서 사용된다. 본 발명의 직편물을 얻을 때에, 직물 조직, 편물 조직, 혹은 직조 방법, 편성 방법, 직기, 편기 등은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 직편물은 평량이 150 내지 400g/m2인 것이 바람직하다. 평량이 150g/m2 이상인 것은, 복사열을 차단하는 효과가 발휘되기 쉽다. 평량이 400g/m2 이하인 것은, 두께가 증가하지 않아, 축열되기 어렵다.
<심초 복합섬유를 표면사 및/또는 이면사로 하여 리버서블(reversible) 편지(編地)로 편성한 직편물>
본 발명의 직편물의 조직은, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 심초 복합섬유만으로 구성되는 것이 바람직하다. 그리고, 본 발명의 심초 복합섬유를 고밀도로 배합하여, 그 심초 복합섬유의 특유의 장점을 효율적으로 발휘시키는 조직으로서, 리버서블 편지를 들 수 있다. 리버서블 편지는, 본 발명의 심초 복합섬유를 표면사 또는 이면사로 하여 편성된다.
상기 리버서블 편지는, 편지의 한쪽 면이 복사열을 차단하는 심초 복합섬유의 구성면이고, 다른쪽 면이 다른 섬유의 구성면이며, 다른 섬유의 기능 또는 특유의 장점이 부가되어 있다.
또한, 리버서블 편지의 심초 복합섬유의 구성면은, 태양으로부터의 복사열뿐만 아니라, 인체로부터의 방사열을 차단하는 효과를 갖는다. 이 때문에, 리버서블 편지에 의한 의복 등은 계절, 환경에 따라 가려 사용된다.
한편, 전술한 다른쪽 면에 사용하는 다른 섬유는, 예컨대 면, 마, 견 등의 천연섬유, 레이온 등의 재생섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유, 폴리에스터 섬유 등의 열가소성 섬유이다. 또한, 각각의 섬유를 구성하는 단섬유의 섬유축에 직각 방향의 단면 형상은 특별히 한정되지 않는다. 이 단면 형상은, 얻어지는 직편물의 촉감 및 광택 등을 고려하여, 국화형, 원형, 편평 및 Y자 등의 단면 형상으로부터 선택된다.
<심초 복합섬유를 포함한 연사(撚絲)>
그 외, 상기 직편물은, 본 발명의 심초 복합섬유를 포함한 연사가 사용되어도 좋다. 상기 연사는, 본 발명의 심초 복합섬유를 연사한 것, 본 발명의 심초 복합섬유끼리를 합연(合撚)한 것, 또는 본 발명의 심초 복합섬유와 다른 섬유를 합연한 것이다. 예컨대, 본 발명의 심초 복합섬유와 다른 섬유가 합연되어 있는 것은, 상기 다른 섬유의 특징(예컨대, 광택감, 청량감, 습윤(wet)감 등)을 직편물에 부여한다. 또한, 섬유에 꼬임이 부여되는 것은, 탄력성을 직편물에 부여한다. 상기 연사의 꼬임 방향 및 합연수는, 특별히 한정되지 않고, 원하는 촉감 및 외관에 따라 결정된다.
한편, 전술한 합연에 사용하는 다른 섬유란, 예컨대, 면, 마, 견 등의 천연섬유, 레이온 등의 재생섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유, 폴리에스터 섬유 등의 열가소성 섬유이다. 또한, 각각의 섬유를 구성하는 단섬유의 섬유축에 직각 방향의 단면 형상은, 특별히 한정되지 않는다. 이 단면 형상은, 얻어지는 직편물의 촉감 및 광택 등을 고려하여, 국화형, 원형, 편평 및 Y자 등의 단면 형상으로부터 선택된다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 한편, 각 평가 항목은 다음 방법에 의해서 측정했다.
(R값)
섬유의 직편물을 작성하고, 일본 화학섬유검사협회의 차열성 측정방법으로 측정하여, 측정 개시 15분 후의 온도 상승을 R값으로 했다.
차열성 측정방법은 이하와 같다.
흑 도화지의 약 5mm 상에 시료를 유지하고, 시료측으로부터 램프광을 조사하여 이면의 도화지 중앙의 온도를 열전대로 경시적으로 측정했다.
사용 램프: 이와사키전기(주)제 아이 램프(스폿) PRS100V500W
조사 거리: 50cm
조사 시간: 15분간
시험실 온도: 20±2℃
(적외선 투과율, 가시광선 투과율 및 자외선 투과율)
분광광도계(히타치사 제품 U-3400형)를 이용하여, 이하의 (1) 내지 (6)의 조작을 순차로 행하여, 각 투과율을 측정했다.
(1) 직편물의 시료를 작성했다.
(2) 250 내지 2000nm의 범위에서 5nm마다, 시료 없는 상태의 투과율(%)(이하 Tg라고 함)을 측정했다.
(3) 시료를 분광광도계에 부착하여, 250 내지 2000nm의 범위에서 5nm마다, 시료 있는 상태의 투과율(%)(이하 Ts라고 함)을 측정했다.
(4) 250 내지 2000nm의 범위에서 5nm마다, Ts를 이하의 식을 이용하여 보정하여, 보정한 투과율(%)(이하 T라고 함)을 산출했다.
T = (Ts/Tg)×100
(5) 적외선 영역, 가시광선 영역 및 자외선 영역을 이하의 파장의 범위로 했다.
적외선 영역 700 내지 2000nm, 가시광선 영역 400 내지 700nm, 자외선 영역 250 내지 400nm
(6) (5)의 각 영역마다 T의 산술 평균치를 산출하여, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%) 및 자외선 투과율(%)로 했다.
(고유점도)
폴리머 0.25g을 분쇄하고, 페놀/테트라클로로에탄(50/50)의 혼합 용제 50ml에 용해시키고, 25℃로 온도 조절하여 자동 점도계(산전자공업사 제품 AVL-4형)로 측정했다. 한편, 계산식은 이하와 같다.
[η] = [(1+1.04ηsp)1/2-1]/0.26
(융점)
시차 주사형 열량계(세이코전자공업사 제품 DSC220)를 이용하여, 승온 속도 10℃/분으로 측정했다.
(용융 유동 속도(MFR))
JIS K6758(230℃, 2.16kg 하중)에 준거하여 측정했다.
(용융 체적 속도(MVR))
ISO 1133(2.16kg 하중)에 준거하여, 280℃에서 측정했다.
(가연 공정에서의 백분량)
심초 복합섬유를, 이시카와제작소제 IVF338 가연기를 이용하여, 가연 가공을 행하여, 가연 가공 개시 후 1시간 이상 2시간 미만에 백분이 발생한 경우를 C, 2시간 이상 8시간 미만에 백분이 발생한 경우를 B~C, 8시간 이상 16시간 미만에 백분이 발생하지 않은 경우를 B, 16시간 이상에서도 백분이 발생하지 않은 경우를 A로 했다. 한편, 각각의 실시예 및 비교예에 있어서의 가연 조건은, 특별히 기재가 없으면, 가연수가 3000t/m(84dtex의 연신사의 경우, 연 계수는 27500이다), 가연 온도가 170℃, 가연 속도가 150m/분, 가연 장력이 0.15cN/dtex이다.
(통기도)
20℃, 상대습도 65%의 환경 가변 실내에서 JIS L 1096 통기성 A법(fragile형법)에 따라서, 통기도 시험기 FX3300(TEXTEST사 제품)을 이용하여 측정했을 때의 통기도(cm3/cm2/초)를 구했다.
(내마찰용융성)
JIS L1056(B법)에 준거하여 로터형 마찰용융 시험(하중 10kg, 3초간의 접압)을 행하는 것에 의해 측정했다. 측정 결과는, 용융 흔적이 생기지 않는 상태를 A, 용융 흔적이 생기지만 절단되어 있지 않은 것을 B, 절단되는 것을 C로 했다.
(권축 특성)
JIS L-1013법에 준거하여 측정했다.
(실시예 1)
폴리에틸렌 수지(PE)(일본폴리에틸렌사 제품, MFR 4g/10분)를 심부로 했다. 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)(미쓰비시레이온사 제품, 고유점도[η] 0.676, 융점 256℃)에 이산화타이타늄(아나타제형, 일차입자의 평균 입자직경 0.3㎛)을 2질량%첨가한 PET를 초부로 했다.
심초 복합비(체적비)를 1/6로 하고, 구멍 직경 0.4mm, 구멍수 24의 심초 복합 방사구금을 설치한 방사장치로써, 방사 온도 290℃, 방사 속도 1800m/분으로 방사하여 미연신사를 수득했다. 수득된 미연신사를 연신 속도 600m/분, 연신 온도 85℃, 열고정 온도 150℃, 최대 연신배율 0.68배로 연신하여, 84dtex 24필라멘트의 연신사를 작성했다. 수득된 연신사를 4본 합사하여 약 330dtex의 섬도로 했다. 16게이지(본/2.54cm)의 횡편기를 이용하여 리브 조직의 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(실시예 2 내지 7 및 비교예 3, 4)
실시예 1에 있어서, 심초 복합비(체적비), 심부의 주성분의 수지를 표 1과 같이 변경한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 심초 복합섬유의 연신사 및 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(비교예 1)
PET에 이산화타이타늄을 2질량% 첨가한 수지 조성물(미쓰비시레이온사 제품, 고유점도[η] 0.676, 융점 256℃)을 이용하여, 구멍 직경 0.3mm, 구멍수 24의 방사구금을 설치한 방사장치로써, 방사 온도 290℃, 방사 속도 1800m/분으로 방사하여 미연신사를 수득했다.
수득된 미연신사를 연신 속도 600m/분, 연신 온도 85℃, 열고정 온도 150℃, 최대 연신배율 0.68배로 연신하여, 84dtex/24필라멘트의 연신사를 작성했다. 수득된 연신사를 4본 합사하여 약 330dtex의 섬도로 했다. 16게이지(본/2.54cm)의 횡편기를 이용하여 리브 조직의 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(비교예 2, 5)
이산화타이타늄의 첨가량을 표 1과 같이 변경한 것 이외는 비교예 1과 마찬가지로 연신사 및 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(실시예 8)
구멍 직경 0.3mm, 구멍수 36의 심초 복합 방사구금을 이용하여 33dtex/36필라멘트의 연신사를 작성한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 본 발명의 심초 복합섬유의 연신사를 수득했다. 이 연신사를 이용하여, 경 165본/2.54cm, 위 154본/2.54cm(커버 팩터(cover facter)값 1832)의 리플 태피터(ripple taffeta) 조직의 직물을 작성했다. 수득된 직물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
한편, 커버 팩터값은 이하의 식에 의해 얻어지는 값이다.
커버 팩터값 = (DWp)1/2×MWp+(DWf)1/2×MWf
단, DWp는 경사 총섬도(dtex), MWp는 경사직 밀도(본/2.54cm), DWf는 위사 총섬도(dtex), MWf는 위사직 밀도(본/2.54cm)이다.
(비교예 6)
미쓰비시레이온사 제품인 브라이트(bright) 33dtex/36필라멘트 상압 양이온 가염사(可染絲)를 이용하여, 경 170본/2.54cm, 위 161본/2.54cm(커버 팩터값 1901)의 리플 태피터 조직의 직물을 작성했다. 수득된 직물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(실시예 9)
구멍 직경 0.5mm, 구멍수 48의 심초 복합 방사구금을 이용하여 167dtex/48필라멘트의 연신사를 작성한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 본 발명의 심초 복합섬유의 연신사를 수득했다. 본 발명의 심초 복합섬유를 4본 끌어 합쳐, S 꼬임 방향 30t/m의 합연사로 하여, 경 27본/2.54cm, 위 30본/2.54cm(커버 팩터 CF값 1473)의 평조직의 자재 방향 타폴린 기포(基布)를 작성했다. 수득된 직물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(비교예 7)
미쓰비시레이온사 제품인 세미덜(semi-dull) 167dtex/48필라멘트 폴리에스터 멀티필라멘트를 4본 끌어 합쳐, S 꼬임 방향 30t/m의 합연사로 하여, 경 27본/2.54cm, 위 32본/2.54cm(커버 팩터 CF값 1525)의 평조직의 자재 방향 타폴린 기포를 작성했다. 수득된 직물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(실시예 10)
실시예 9와 마찬가지로 본 발명의 심초 복합섬유의 연신사를 수득했다. 22게이지(본/2.54cm)의 더블 저지 편기로써, 표면사에 본 발명의 167dtex/48필라멘트의 S 방향 가연사와 Z 방향 가연사를 인터레이스(interlace) 가공한 가공사를 이용하고, 이면사에 표면사와 동일한 인터레이스 가공한 가공사와 아크릴 방적사 1/52(미쓰비시레이온사 제품)을 1:1로 이용하여, 2×2 가노코(사슴 무늬) 블리스터 조직의 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(비교예 8)
본 발명의 심초 복합섬유의 연신사 대신에, 미쓰비시레이온사 제품인 세미덜 167dtex/48필라멘트 폴리에스터 멀티필라멘트의 S 꼬임 방향 가연사와 Z 꼬임 방향 가연사를 인터레이스 가공한 가공사를 이용한 것 이외는 실시예 10과 마찬가지로 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%) 및 통기도를 표 1에 나타내었다.
(실시예 11 내지 24)
실시예 1에 있어서, 심부의 주성분의 수지를 표 2와 같이 변경한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 심초 복합섬유의 연신사 및 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%), 통기도 및 내마찰용융성 및 가연 공정에서의 백분량을 표 2에 나타내었다.
(실시예 25)
실시예 11에 있어서, 섬유축에 직각 방향의 단면 형상을 삼각으로 한 것 이외는 실시예 11과 마찬가지로 하여 심초 복합섬유의 연신사 및 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%), 통기도, 내마찰용융성 및 가연 공정에서의 백분량을 표 3에 나타내었다.
(실시예 26)
실시예 11에 있어서, 연신사를 84dtex 48필라멘트로 한 것 이외는 실시예 11과 마찬가지로 하여 심초 복합섬유의 연신사 및 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%), 통기도, 내마찰용융성 및 가연 공정에서의 백분량을 표 3에 나타내었다.
(실시예 27)
실시예 11에 있어서, 연신사를 추가로 가연사로 하여, 이 가연사의 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%), 통기도, 내마찰용융성, 방사 안정성 및 가연 공정에서의 백분량을 표 3에 나타내었다.
(실시예 28)
실시예 26에 있어서, 연신사를 추가로 가연사로 하여, 이 가연사의 편물을 작성했다. 수득된 편물의 R값, 적외선 투과율(%), 가시광선 투과율(%), 자외선 투과율(%), 통기도, 내마찰용융성 및 가연 공정에서의 백분량을 표 3에 나타내었다.
(실시예 29 내지 34)
실시예 12의 연신사를, 이시카와제작소제 IVF338 가연기를 이용하여, 가연 속도가 150m/분, 가연 장력이 0.15cN/dtex이고, 표 4에 나타낸 바와 같이 가연 온도 및 가연수(t/m)를 변경하여 가연 가공을 행했다. 가연 공정에서의 백분량의 측정 결과 및 가연사의 권축률을 표 4에 나타내었다.
(실시예 35 내지 40)
실시예 16의 연신사를, 이시카와제작소제 IVF338 가연기를 이용하여, 가연 속도가 150m/분, 가연 장력이 0.15cN/dtex이고, 표 4에 나타낸 바와 같이 가연 온도 및 가연수(t/m)를 변경하여 가연 가공을 행했다. 가연 공정에서의 백분량의 측정 결과 및 가연사의 권축률을 표 4에 나타내었다.
[표 1]
Figure 112016052245515-pct00005
[표 2]
Figure 112016052245515-pct00006
[표 3]
Figure 112016052245515-pct00007
[표 4]
Figure 112016052245515-pct00008
[산업상 이용가능성]
본 발명의 심초 복합섬유는, 섬유의 감촉을 손상함이 없이, 태양의 복사열, 즉 적외광을 효율적으로 차폐 또는 흡수하고, 방사 공정의 안정성 및 가연 공정의 통과성이 양호하다. 또한 본 발명의 심초 복합섬유를 이용하여 이루어지는 직편물은, 복사열을 차단하는 차열성이 우수한 것으로, 특별히 사용분야가 한정되는 것은 아니고, 복사열의 차단을 필요로 하는 폭넓은 용도에 적합하며, 예컨대 스포츠 의복재료 분야, 모자 재료, 텐트, 우산 등의 야외용품, 중·근동 등의 혹서지역의 민족의상 등의 소재로서 극히 유용하다.

Claims (20)

  1. 심부와 초부를 갖는 심초 복합섬유로서, 심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1 내지 3질량% 함유하며, 심부가 굴절률 A의 수지를 포함하고, 초부가 굴절률 B의 수지를 포함하되, A 및 B가 이하의 식(1)을 만족하며, 심부와 초부의 체적비가 1/4 내지 1/10이며, 단섬유 섬도가 3dtex 이하인 심초 복합섬유.
    |A-B|≥0.01 ···(1)
  2. 심부와 초부를 갖는 심초 복합섬유로서, 심초 복합섬유가 이산화타이타늄을 1 내지 3질량% 함유하며, 심부가 열전도율(W/m·K) C의 수지를 포함하고, 초부가 열전도율(W/m·K) D의 수지를 포함하되, C 및 D가 이하의 식(2)를 만족하고, 심부와 초부의 체적비가 1/4 내지 1/10이며, 단섬유 섬도가 3dtex 이하인 심초 복합섬유.
    |C-D|≥0.01 ···(2)
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    심부가 폴리올레핀 수지를 포함하고, 초부가 폴리에스터 수지를 포함하는 심초 복합섬유.
  4. 제 3 항에 있어서,
    폴리올레핀 수지가 폴리에틸렌 수지 또는 폴리프로필렌 수지인 심초 복합섬유.
  5. 제 4 항에 있어서,
    폴리올레핀 수지의 융점이 130℃ 내지 180℃의 범위 내인 심초 복합섬유.
  6. 제 3 항에 있어서,
    폴리에스터 수지가 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지인 심초 복합섬유.
  7. 제 6 항에 있어서,
    폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 다음 식(3) 및 (4)를 만족하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지인 심초 복합섬유.
    0.8≤s≤ 5 ···(3)
    2≤a≤15 ···(4)
    (단, s 및 a는, 각각 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 중의 설포아이소프탈산 단위의 공중합률(몰%) 및 탄소수 2 내지 8의 지방족 다이카복실산의 공중합률(몰%)이다.)
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    다음 식(5)를 만족하는 심초 복합섬유.
    10≤CMVR≤40 ···(5)
    (단, CMVR은, 심부 및 초부에 포함된 수지 중 높은 융점을 갖는 수지의 융점보다 25℃ 높은 온도에 있어서, 낮은 융점을 갖는 수지의 MVR(cm3/10분)이다.)
  9. 제 8 항에 있어서,
    섬유축에 직각 방향의 단면 형상이 삼각, 사각, 중공 또는 Y형인 심초 복합섬유.
  10. 삭제
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 심초 복합섬유로 이루어지는 가연 가공사.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 심초 복합섬유를, 이하의 (6) 내지 (8)을 만족하는 조건으로 가연 가공하는 가연 가공사의 제조방법.
    (TL-20)≤TT≤(TL+30) ··········(6)
    K≤31000 ················(7)
    0.1cN/dtex≤TE≤0.2cN/dtex ······(8)
    (단, TL은 심부 및 초부에 포함된 수지 중 낮은 융점을 갖는 수지의 융점, TT는 가연 온도, K는 가연 계수, TE는 가연 장력을 나타낸다. 한편, 가연 계수는, 가연 가공이 실시된 섬유의 섬도와 가연수의 관계로 표시되는 계수이며, 하기의 식으로 표시된다.)
    가연 계수 = 가연수(t/m)×(섬유의 섬도(dtex)÷10×9)1/2
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 심초 복합섬유로 구성되고, 통기도가 240 내지 350cm3/cm2/초이며, 평량이 220 내지 300g/m2인 직편물로서, 이하의 (E) 및 (F) 중 적어도 하나를 만족하는 직편물.
    (E) R값이 24 이하이다.
    (F) 적외선 투과율이 32% 이하이다.
    (단, R값은 차열성 시험에 의해서 측정되는 온도 상승(℃)이다.)
  14. 제 13 항에 있어서,
    섬유 중의 이산화타이타늄의 함유율이 1.4 내지 2(질량%)인 직편물.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 심초 복합섬유로 구성된 직편물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    평량이 40 내지 400g/m2인 직편물.
  17. 제 15 항에 있어서,
    심초 복합섬유를 표면사 또는 이면사, 또는 이들 둘다로 하여 리버서블 편지로 편성한 직편물.
  18. 제 11 항에 기재된 가연 가공사로 구성된 직편물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    평량이 40 내지 400g/m2인 직편물.
  20. 제 18 항에 있어서,
    가연 가공사를 표면사 또는 이면사, 또는 이들 둘다로 하여 리버서블 편지로 편성한 직편물.
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