KR101915280B1 - Ptfe/pfsa 블렌딩된 막 - Google Patents

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Abstract

PFSA로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막이 개시된다.

Description

PTFE/PFSA 블렌딩된 막{PTFE/PFSA BLENDED MEMBRANE}
본 발명은 PTFE/PFSA 블렌딩된 막에 관한 것이다.
PTFE 막, 특히 팽창된(expanded) PTFE(ePTFE) 막은 부식성 또는 화학적으로 활성인 액체와 같은 다루기 힘든 유체들(challenging fluid)을 처리하는 것과 관련된 응용 분야를 포함하여, 다양한 액체 및 기체 여과 응용 분야에 사용된다. 그러나, 뜨거운 황산 과산화수소 혼합물 (SPM) 유체를 여과하고/하거나 낮은 유동 저항(flow resistance)을 제공하면서 금속 스캐빈징(metal scavenging) 또는 금속 제거 효율을 나타낼 수 있는 다공성 막에 대한 요구가 있다.
본 발명의 이러한 장점 및 다른 장점은 하기에 명시된 설명으로부터 명백해질 것이다.
본 발명의 일 구현예는 퍼플루오로설폰산(perfluorosulfonic acid)(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막을 제공하고, 상기 막은 약 27 dynes/cm (약 27 x 10-5 N/cm) 이상, 일부 구현예에 있어서, 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 이상의 CWST를 갖는다.
다른 구현예에 있어서, 황산 과산화수소 혼합물(sulfuric perioxide mixture)(SPM) 유체를 여과하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 퍼플루오로설폰산(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막을 통해 상기 유체를 통과시키는 단계를 포함하고, 상기 막은 약 27 dynes/cm (약 27 x 10-5 N/cm) 이상, 일부 구현예에 있어서, 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 이상의 CWST를 갖고, 상기 유체로부터 입자를 제거한다.
또 다른 구현예에 있어서, 금속-함유 유체를 여과하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 퍼플루오로설폰산(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막을 통해 금속-함유 유체를 통과시키는 단계를 포함하고, 상기 막은 약 27 dynes/cm (약 27 x 10-5 N/cm) 이상, 일부 구현예에 있어서, 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 이상의 CWST를 갖고, 상기 유체로부터 금속을 제거한다.
또한, 상기 막을 포함하는 장치, 및 상기 막을 제조하는 방법이 본 발명의 구현예들에서 제공된다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 다공성 막은 퍼플루오로설폰산(perfluorosulfonic acid)(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하고, 상기 막은 약 27 dynes/cm (약 27 x 10-5 N/cm) 이상, 일부 구현예에 있어서, 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 이상의 CWST를 갖는다.
상기 막의 일 구현예에 있어서, 상기 PFSA는 가교되고(cross-linked), 다른 구현예에 있어서, 상기 PFSA는 비가교된다(non-cross-linked).
다른 구현예에 있어서, SPM 유체를 여과하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 퍼플루오로설폰산(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막을 통해 상기 유체를 통과시키는 단계를 포함하고, 상기 막은 약 27 dynes/cm (약 27 x 10-5 N/cm) 이상, 일부 구현예에 있어서, 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 이상의 CWST를 갖고, 상기 유체로부터 입자(예를 들어 실리카-함유 입자)를 제거한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 금속-함유 유체를 여과하는 방법은 퍼플루오로설폰산(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막을 통해 금속-함유 유체를 통과시키는 단계를 포함하고, 상기 막은 약 27 dynes/cm (약 27 x 10-5 N/cm) 이상, 일부 구현예에 있어서, 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 이상의 CWST를 갖고, 상기 유체로부터 금속을 제거한다. 상기 방법의 일부 구현예에 있어서, 상기 막은 상기 유체로부터 2족 금속(예를 들어 Ma 및/또는 Ca), 다가 금속(polyvalent metal) 및/또는 전이 금속(예를 들어 Cr, Mn, Fe 및/또는 Ni)을 제거한다.
다른 구현예에 있어서, 막을 제조하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 퍼플루오로설폰산(PFSA)과 PTFE 수지를 조합하는 단계로서, 선택적으로 또한 윤활제를 포함하는 단계; 테이프(tape)를 형성하는 단계; 상기 테이프를 연신(stretch)하여 다공성 막을 제조하는 단계; 및 상기 막을 이소프로필 알콜(IPA)에 담그는 단계;를 포함한다.
다른 구현예에 있어서, 다공성 막을 제조하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 선택적으로 윤활제와 함께, PTFE 및 PFSA를 포함하는 블렌드를 제조하는 단계; 상기 블렌드를 테이프로 압출하는(extrude) 단계; 상기 테이프를 이축으로(biaxially) 연신하여 다공성 막을 얻는 단계; 및 선택적으로 상기 다공성 막을 약 325℃의 온도에서 약 5 분 동안 어닐링하는(annealing) 단계;를 포함한다.
본 발명에 따른 막을 제조하는 일부 구현예들에 있어서, 가교제(cross-linking agent)가 포함되고, 다른 구현예들에 있어서, 가교제는 사용되지 않는다.
유리하게는, 금속 시약(metal agent)이 사용되고, 상기 금속 시약이 후 세척 공정(post washing process)(예를 들어, HCl를 사용함)에 의해 제거되어 표준(예를 들어, 마이크로전자 산업(microelectronics industry)에서)을 충족시키는 일부 응용 분야에 대한 막의 제조와 대조적으로, 본 발명에 따른 막은 금속 시약 없이 제조될 수 있다. 추가적으로, 코팅으로 제조되는 막과 대조적으로, 본 발명에 따른 막은 제조된 상태 그대로 기능적(functional) 이도록 제조될 수 있고, 코팅이 없기 때문에, 기공 구조가 부정적인 영향을 받지 않는다. 또한, 막은 제조 친화적인 공정(manufacturing friendly process)으로 본 발명에 따라 제조될 수 있고, 예를 들어, 상기 제조는 기존의 제조 공정에 쉽게 통합될 수 있고, 증가된 제조 속도를 얻을 수 있다.
대조(블렌딩되지 않은) PTFE 막과 비교하여, 본 발명에 따른 막의 주사 전자 현미경 사진(scanning electron micrograph)은 유사한 기공, 피브릴(fibril) 및 노드(node) 구조를 보여준다.
본 발명에 따른 상기 다공성 막은 유리하게는 높은 금속 스캐빈징(scavenging) 또는 금속 제거 효율 및 낮은 유동 저항의 조합을 제공하면서, 처리되는 유체에서 젖은 상태를 유지(즉, 상기 막은 공정 유체(process fluid)에서 비-제습(non-dewetting)됨)하고, 살균 여과(sterile filtration) 응용 분야를 포함하는 다양한 액체 및 기체(공기를 포함함) 여과 응용 분야에서 유용하다. 예시적인 응용 분야는, 예를 들어 진단 응용(예를 들어, 시료 조제 및/또는 진단 측방 유동 장치(diagnostic lateral flow device)를 포함한다), 잉크젯 응용, 예를 들어, HD/UHMW PE 기반의 미디어(HD/UHMW PE based media) 교체로서 리소그래피, 제약 산업용 유체의 여과, 금속 제거, 초순수(ultrapure water)의 제조, 공업 용수 및 지표수(industrial and surface water)의 처리, 의료용 유체의 여과(가정용 및/또는 환자 사용용, 예를 들어 정맥 응용을 포함하고, 또한, 예를 들어, (예를 들어, 바이러스를 제거하기 위해) 혈액과 같은 생물학적 유체의 여과를 포함함), 전자 산업용 유체의 여과(예를 들어, 마이크로전자 산업에서 포토레지스트 유체 및 뜨거운 황산 과산화수소 혼합물 (SPM) 유체의 여과), 식음료 산업용 유체의 여과, 맥주 여과(beer filtration), 정화, 항체- 및/또는 단백질-함유 유체의 여과, 핵산 함유 유체의 여과, 세포 검출(인 시튜(in situ) 포함), 세포 수확 및/또는 세포 배양 유체(cell culture fluid)의 여과를 포함한다. 대안적으로, 또는 부가적으로, 본 발명의 구현예들에 따른 다공성 막은 공기 및/또는 기체를 여과시키기 위해 사용될 수 있고, 및/또는 (예를 들어, 공기 및/또는 기체는 막을 통과하는 것이 허용되나, 액체는 아닌) 통기 응용 분야를 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 구현예들에 따른 다공성 막들은 예를 들어, 안과 수술용 제품(ophthalmic surgical products)과 같은 수술 기기 및 제품을 포함하는 다양한 장치에 사용될 수 있다. 본 발명의 막은 치수적으로(dimensionally) 안정하다. 일부 구현예에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막은 개별적으로 예를 들면, 지지되지 않은 막으로 사용될 수 있고, 다른 구현예에 있어서, 상기 다공성 PTFE 막은 기타 다공성 요소 및/또는 다른 성분과 결합되어 예를 들면 복합체, 필터 요소, 및/또는 필터와 같은 물품을 제공할 수 있다.
PTFE와 블렌딩하는데 사용하기 위한 적절한 PFSA 첨가제의 예는 Aquivion® PFSA(예를 들어, AQUIVION PFSA D83-24B, AQUIVION PFSA D83-06A, 및 AQUIVION PFSA D79-20BS)로서 Solvay Specialty Polymers (Borger, Texas)로부터 입수 가능하고, 이는 테트라플루오로에틸렌 및 설포닐 플루오라이드 비닐 에테르(SFVE) F2C=CF-O-CF2-CF2-SO2F의 단측쇄(Short Side Chain) (SSC) 코폴리머에 기반한다. 이오노머 분산액은 그것의 설폰산 형태를 함유한다. 적절한 PFSA 첨가제의 다른 예는 DuPont™ Nafion® PFSA 폴리머 분산액이다.
블렌드 제조에 있어서, PFSA의 농도는 응용 분야에 따라 달라질 수 있다. 전형적으로, 상기 농도는 약 0.05% 이상, 바람직하게는 약 1% 내지 약 20%의 범위, 더욱 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%의 범위이다.
다양한 PTFE 수지(상업적으로 입수 가능한 수지를 포함함)는 본 발명에 따른 PFSA와 블렌딩될 수 있다. 바람직하게는 윤활제가 포함될 수 있다. 다양한 윤활제 및 윤활제 농도는 당해 기술 분야에 공지된 바와 같이 적합하다.
막은 당해 기술 분야에 공지된 바에 따라 제조될 수 있다. 바람직하다면, PFSA를 PTFE와 조합하는 단계에서, 상기 윤활제와 함께 물리적 혼합물 이전에, 상기 PFSA 첨가제가 상기 PTFE 수지에 (예를 들어 향상된 분배(improved distribution)를 위해) 분사될 수 있다.
예를 들어, 필요한 양의 PTFE 파우더가 적절한 용매(예를 들어, 메탄올, 에탄올, 또는 이소프로판올과 같은 알콜 용매)에서 PFSA 용액과 혼합되어 블렌드를 얻고, 그 후 상기 블렌드는 무취의 미네랄 스피릿(odorless mineral spirit), 예를 들어, Isopar G와 같은 윤활제와 혼합되고, 얻어진 페이스트는 예를 들어, 트윈 롤러(twin roller)에서 전단되고, 각각 약 55 초의 시간 동안 적어도 두 번, 약 300 psi 이상의 압력 하에서, 빌렛(billet)으로 형성된다. 얻어진 빌렛은 상온에서 약 12 시간 이상 동안 평형을 유지한다. 그 후 상기 빌렛은 원하는 형태로 압출된다. 예를 들어, 압출은 26 mm 다이 갭 크기(die gap size), 최대 압력 및 55℃의 일정한 온도에서 수행되어 튜브 형상의 PTFE 테이프를 얻는다. 다음으로, 상기 튜브 형상의 테이프는 중심 축을 따라 절단하여 개방하고, 피펫(pipette) 주위에서 재압연(re-rolled)하여 새로운 빌렛(비압축된(non-compressed))을 얻는다. 상기 새로운 빌렛은 첫번째 압출 공정 동안 사용된 것과 동일한 조건에서 재압출(re-extruded)된다. 이 단계는 상기 PTFE 테이프에 유리한 횡방향(cross-directional) 기계적 특성들을 제공하기 위하여 추가된다. 캘린더링(calendaring)이 9-10 mil 두께의 테이프를 목표로 30℃에서 수행되고 4x4”로 절단된다. 그 후 얻어진 테이프는 1 시간 동안 125℃에서 건조되고, 이에 의해 상기 압출된 테이프로부터 상기 윤활제가 제거된다.
그 후 상기 테이프는 예를 들어, 다음의 조건에서 연신된다: 300%/초 연신 비율에서 기계 방향(machine direction)(MD) 및 횡방향(transverse direction)(TD)의 연신 비율은 3이다. 상기 연신 오븐의 온도는 150℃로 설정된다.
그 후 상기 연신된 테이프가 어닐링된다. 어닐링은 어닐링 오븐에서 수행되고, 이어서 상기 테이프가 냉각된다. 상기 연신에 의해 제조된 기공도(porosity)는 냉각시 유지된다.
임의의 특정 이론에 얽매이지 않고, 상기 막을 이소프로필 알콜(IPA)에 담그는 단계는 처리될 유체와 접촉하기 위해 더 많은 표면을 노출시키고, 금속 스캐빈징 능력(metal scavenging capability)을 향상시키는 것으로 생각된다.
상기 막은 임의의 적절한 기공 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 기공 크기(예를 들면, 포점(bubble point), 또는 예를 들면, 미국 등록특허 제4,340,479호에 설명되거나, 또는 모세관 응축 유동 기공 측정기(capillary condensation flow porometry)에 의해 입증된 KL), 평균 유동 기공(mean flow pore) (MFP) 크기(예를 들면, 기공 측정기, 예를 들면, Povair Porometer(Povair plc, Norfolk, UK), 또는 상품명 POROLUX(Porometer.com; Belgium)하에서 입수할 수 있는 기공 측정기를 사용하여 특성분석 되는 경우), 기공 등급(pore rating), 기공 직경(예를 들면, 미국 등록특허 제4,925,572호에 설명된 바와 같이 변형된 OSU F2 테스트를 사용하여 특성분석 되는 경우), 또는 제거 등급 미디어를 가질 수 있다. 사용되는 기공 크기는 사용될 입자의 크기, 처리될 유체의 조성, 및 처리될 유체의 바람직한 유출 수준(effluent level)에 의존한다.
전형적으로, 본 발명에 따른 상기 다공성 PTFE 막은 약 1 마이크로미터 이하, 바람직하게는(특히 비-제습(non-dewetting) 응용 분야에 대해) 약 0.05 마이크로미터 내지 약 0.02 마이크로미터의 범위, 또는 그 미만의 기공 등급을 갖는다. 예를 들어, 상기 막은 나노포러스 막, 예를 들어 직경 1 nm 내지 100 nm 범위의 기공을 갖는 막일 수 있다.
전형적으로, 상기 막은 약 0.2 내지 5.0 mil(약 5 내지 약 127 micron)의 범위, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1.0 mil(약 13 내지 약 25 micron)의 범위의 두께를 갖지만, 상기 막은 그 값보다 더 두껍거나 얇을 수 있다.
상기 다공성 막은 임의의 원하는 임계 젖음 표면 장력(CWST, 예를 들면, 미국 등록특허 제4,925,572호에 정의되어 있음)을 가질 수 있다. CWST는 특정한 조성의 용액의 세트에 의존하여 측정될 수 있다. 각각의 용액은 특정한 표면 장력을 갖는다. 용액의 표면 장력의 범위는 작은 비등가 증가(non-equivalent increment)에서 25 내지 92 dyne/cm 이다. 상기 막의 표면 장력을 측정하기 위하여, 상기 막을 백색광 테이블(white light table)의 상단에 위치시키고, 특정 표면 장력의 용액 한 방울을 막 표면에 도포하고, 용액 방울이 상기 막을 통해 관통하고 상기 막을 통해 가는 것을 빛의 표시로서 밝은 백색이 되는 시간을 기록한다. 용액 방울이 상기 막을 관통하는 시간이 10 초 이하일 때 즉각적인 젖음(instant wetting)으로 간주된다. 만약 그 시간이 10 초 초과라면, 상기 용액은 상기 막을 부분적으로 적시는 것으로 간주된다. 상기 CWST는 당해 기술 분야에서 알려진 바와 같이, 예를 들면, 미국 등록 특허 제5,152,905호, 제5,443,743호, 제5,472,621호 및 제6,074,869호에 개시된 바와 같이 선택될 수 있다.
전형적으로, 상기 PTFE 막은 약 27 dynes/cm (약 27 x 10-5 N/cm) 이상, 더욱 바람직하게는 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 이상, 및 일부 구현예에서 약 35 dynes/cm (약 35 x 10-5 N/cm) 이상의 CWST를 갖는다. 예를 들어, 상기 PTFE 막은 약 30 dynes/cm (약 30 x 10-5 N/cm) 내지 약 40 dynes/cm (약 40 x 10-5 N/cm)의 범위 또는 그 초과의 CWST를 가질 수 있다.
상기 막은 제1 다공성 표면 및 제2 다공성 표면, 및 상기 제1 다공성 표면과 상기 제2 다공성 표면 사이의 몸체(bulk)를 갖고, 상기 몸체는 PFSA로 블렌딩된 PTFE를 포함한다.
상기 다공성 막을 포함하는 필터, 필터 요소 및/또는 복합체와 같은 물품은 추가적인 요소, 층 또는 성분을 포함할 수 있고, 이들은 서로 다른 구조 및/또는 기능을 가질 수 있으며, 예시적으로, 예비 여과(prefiltration), 지지(support), 배출(drainage), 간격 유지(spacing) 및 완충(cushioning) 중 적어도 하나를 담당할 수 있다. 예를 들면, 필터는 또한, 메쉬 및/또는 스크린과 같은 추가적인 요소를 적어도 하나 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 막, 필터 요소, 복합체 및/또는 필터는 평판형, 주름형, 나선형 및/또는 중공 실린더형(hollow cylindrical)을 포함하는, 다양한 형태를 가질 수 있다.
상기 막, 필터 요소, 복합체 및/또는 필터는 적어도 하나의 유입구 및 적어도 하나의 유출구를 포함하고 상기 유입구 및 상기 유출구 사이에 적어도 하나의 유체 유로를 규정하는 하우징 내에 전형적으로 배치되며, 상기 막은 상기 유체 유로를 가로질러, 필터 장치를 제공한다. 바람직하게는, 교차 유동(crossflow) 응용 분야의 경우, 상기 막, 복합체 및/또는 필터는 적어도 하나의 유입구 및 적어도 두 개의 유출구를 포함하고 적어도 상기 유입구 및 제1 유출구 사이의 제1 유체 유로와, 상기 유입구 및 제2 유출구 사이의 제2 유체 유로를 한정하는 하우징 내에 배치되며, 상기 막은 제1 유체 유로를 가로질러, 필터 장치를 제공한다. 상기 필터 장치는 살균 가능하다. 적절한 형태를 가지며 적어도 하나의 유입구 및 적어도 하나의 유출구를 제공하는 임의의 하우징이 채용될 수 있다.
상기 하우징은 처리되고 있는 유체와 상용성(compatible)인, 임의의 불투과성 열가소성 재료를 포함하는 임의의 적절한 강성(rigid) 불투과성 물질로부터 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 하우징은 스테인리스 강과 같은 금속 또는 폴리머로부터 제조될 수 있다. 일 구현예에 있어서, 상기 하우징은 아크릴, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 또는 폴리카보네이트화 수지와 같은 폴리머로부터 제조될 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 추가적으로 예시하지만, 당연하게도, 본 발명의 범위를 어떠한 방식으로도 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
실시예 1
이 실시예는 본 발명의 구현예들에 따라 다른 농도의 PFSA와 블렌딩된 막을 제조하는 방법을 실증한다.
PTFE 수지를 15 phr 윤활제(EXXOL D80) 및 5 phr, 10 phr, 및 20 phr (24% w/w; AQUIVION PFSA 24; D83-24B Solvay Plastics)의 PFSA 첨가제와 20 분 동안 혼합하였고, 12 시간 동안 평형을 유지하였다.
빌렛(billet)은 20 bar에서 55 초 동안 두 번 혼합물에 압력을 가하여 형성되었고, 상온에서 약 12 시간 동안 평형을 유지하였다.
압출은 26 mm 갭 크기, 최대 압력 및 55℃의 일정한 온도에서 수행되어 튜브 형상의 PTFE 테이프를 얻었다. 상기 튜브는 중심축을 따라 절단되어 열렸고 피펫(pipette) 주위에서 재압연(re-rolled)하여 새로운 빌렛을 얻었다. 상기 빌렛을 첫번째 압출 공정 동안 사용된 것과 동일한 조건에서 재압출(re-extruded)하였다.
길이와 폭 치수가 4×4 인치, 두께가 9-10 mil인 테이프를 얻기 위해 캘린더링(calendaring)을 상온에서 수행하였다. 테이프를 1 시간 동안 125℃에서 건조시켰다. 테이프를 연신하여, 300%/초 연신 비율에서 기계 방향(machine direction)(MD) 및 횡방향(transverse direction)(TD) 모두의 연신 비율이 1.5 및 3.0이었다. 상기 연신 오븐의 온도를 150℃로 설정하였고, 어닐링을 350℃의 상기 어닐링 오븐에서 5 초 동안 수행하였다.
막을 1:1의 이소프로필 알콜(IPA):탈이온(DI)수에 5 일 동안 담궈 두었다.
가장 높은 PFSA 농도(20 phr)의 막을 황산 과산화수소 혼합물(SPM)로 140℃에서 3 시간 동안 정적 모드(static mode)로 실험하였다.
상기 막을 밤새 탈이온수로 세척하였고, 160℃에서 10 분 동안 건조시켰다(SPM 실험된 막을 포함함).
이 결과(PFSA와 블렌딩 없이 처리되지 않은 (대조) PTFE 막과 비교)는 하기와 같다:
막 CWST 범위 (dynes/cm)
대조 PTFE, PFSA 없음 25-27
PFSA 함량 5 phr (w/w) 31-33
PFSA 함량 10 phr (w/w) 31-33
PFSA 함량 20 phr (w/w) 31-33
IPA:DI 에 담근 후 (PFSA 5 phr) 31-35
IPA:DI 에 담근 후 (PFSA 20 phr) 35-41
정적 SPM 실험 후 (PFSA 20 phr) 35-41
이 실시예는 CWST가 안정적으로 증가하여, 본 발명의 일 구현예에 따라 SPM에 노출시킨 이후에도 비-제습(non-dewetting) 막을 제공하는 것을 보여준다.
본 명세서에서 인용된, 간행물, 특허출원 및 특허를 포함하는 모든 인용문헌은 인용에 의하여 본 명세서에 통합되는데, 이는, 각 인용문헌이 인용에 의하여 통합되는 것으로 개별적으로 그리고 구체적으로 표시되고 그 전체가 본 명세서에 기재되어 있는 것과 마찬가지의 효과를 갖는다.
본 발명을 기술하는 문맥에서(특히, 하기 청구항의 문맥에서), "하나의", "일", "상기", "적어도 하나의" 등의 용어 및 이와 유사한 지시어의 사용은, 본 명세서에서 달리 표시되거나 문맥상 명백한 모순이 발생하지 않는 한, 단수 및 복수를 모두 포괄하는 것으로 해석되어야 한다. 열거된 하나 이상의 항목의 앞에 나오는 "적어도 하나의"라는 용어의 사용(예를 들면, "적어도 하나의 A 및 B")은, 본 명세서에서 달리 표시되거나 문맥상 명백한 모순이 발생하지 않는 한, 열거된 항목들 중에서 선택된 하나의 항목(A 또는 B)을 의미하거나, 또는, 열거된 항목들의 둘 이상의 임의의 조합(A 및 B)을 의미하는 것으로 해석되어야 한다. "포함하는(comprising 또는 including)", "갖는", "함유하는" 등의 용어는 달리 표시되지 않는 한, 말단 개방형 용어(즉, "포함하되 이에 제한되지 않는"의 의미)인 것으로 해석되어야 한다. 본 명세서에서의 수치 범위의 언급은, 달리 표시되어 있지 않은 한, 그 범위 내에 들어오는 각각의 수치들을 개별적으로 일일이 언급하는 것의 축약법의 역할을 하고자 하는 것으로 단순히 의도되며, 각각의 개별적인 수치는, 마치 그것이 본 명세서에 개별적으로 언급된 것처럼, 본 명세서에 통합된다. 본 명세서에서 기술된 모든 방법은 임의의 적합한 순서로 수행될 수 있다. 다만, 달리 표시되거나 문맥상 명백히 모순되는 경우에는 그러하지 아니하다. 본 명세서에 제공된 임의의 모든 예들 또는 예시적인 표현(예를 들면, "와 같은")의 사용은 단지 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 하는 것으로 의도되며, 달리 청구되지 않는 한, 본 발명의 범위에 제한을 부과하지 않는다. 본 명세서의 어떠한 표현도, 임의의 청구되지 않은 요소를, 본 발명의 실시에 필수적인 것으로 표시하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
본 발명을 수행하는데 있어서 본 발명자가 알고 있기에는 베스트 모드인 구현예를 포함하는 본 발명의 바람직한 구현예가 본 명세서에 기술되어 있다. 그러한 바람직한 구현예의 변형은, 앞에 기술된 상세한 설명을 읽은 당업자에게는 명백해질 것이다. 본 발명자들이 예상하기에, 당업자는 그러한 변형을 적합하게 채용할 수 있다. 본 발명자들이 의도하는 바는, 본 명세서에 구체적으로 기술된 것과 다른 방식으로도, 본 발명이 수행될 수 있다는 것이다. 따라서, 본 발명은, 관련 법규에 의하여 허용되는 바와 같이, 본 명세서에 첨부된 청구항에 언급된 주제에 대한 모든 변형예 및 균등물을 포함한다. 또한, 상술된 요소들의 임의의 조합을 통한 모든 가능한 변형예도 본 발명의 범위에 속한다. 다만, 본 명세서에 달리 표시되어 있거나 문맥상 명백하게 모순되는 경우에는 그러하지 아니하다.

Claims (10)

  1. 퍼플루오로설폰산(perfluorosulfonic acid)(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막으로서, 상기 막은 31 dynes/cm (31 x 10-5 N/cm) 내지 41 dynes/cm (41 x 10-5 N/cm)의 임계 젖음 표면 장력(CWST) 및 1 nm 내지 100 nm의 기공 등급(pore rating)을 갖고, 상기 막은 이소프로필 알콜(IPA)에 담궈지고 건조된, 다공성 막.
  2. 삭제
  3. 금속-함유 유체의 여과 방법으로서,
    상기 방법은 퍼플루오로설폰산(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막을 통해 상기 금속-함유 유체를 통과시키는 단계를 포함하고, 상기 막은 31 dynes/cm (31 x 10-5 N/cm) 내지 41 dynes/cm (41 x 10-5 N/cm)의 임계 젖음 표면 장력(CWST) 및 1 nm 내지 100 nm의 기공 등급(pore rating)을 갖고, 상기 막은 이소프로필 알콜(IPA)에 담궈지고 건조되며, 상기 유체로부터 금속을 제거하는, 여과 방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 금속-함유 유체가 전자 산업(electronics industry)에 사용되는 유체인 여과 방법.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서,
    상기 금속-함유 유체로부터 2족 금속 및/또는 전이 금속을 제거하는 단계를 포함하는 여과 방법.
  6. 황산 과산화수소 혼합물 (SPM) 유체의 여과 방법으로서,
    상기 방법은 퍼플루오로설폰산(PFSA)으로 블렌딩된 PTFE를 포함하는 다공성 막을 통해 상기 SPM 유체를 통과시키는 단계를 포함하고, 상기 막은 31 dynes/cm (31 x 10-5 N/cm) 내지 41 dynes/cm (41 x 10-5 N/cm)의 임계 젖음 표면 장력(CWST) 및 1 nm 내지 100 nm의 기공 등급(pore rating)을 갖고, 상기 막은 이소프로필 알콜(IPA)에 담궈지고 건조되며, 상기 유체로부터 입자를 제거하는, 여과 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유체로부터 금속을 제거하는 단계를 포함하는 여과 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 금속-함유 유체로부터 2족 금속 및/또는 전이 금속을 제거하는 단계를 포함하는 여과 방법.
  9. 제1항의 다공성 막의 제조 방법으로서, 상기 방법은,
    퍼플루오로설폰산(PFSA)과 PTFE 수지를 조합하는 단계로서, 또한 윤활제(lubricant)를 포함하는 단계;
    테이프(tape)를 형성하는 단계;
    상기 테이프를 연신(stretch)하여 다공성 막을 형성하는 단계;
    상기 다공성 막을 이소프로필 알콜(IPA)에 담그는 단계; 및
    상기 막을 건조시키는 단계;를 포함하는 제조 방법.
  10. 삭제
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102455269B1 (ko) 2018-03-22 2022-10-18 후지필름 가부시키가이샤 여과 장치, 정제 장치, 약액의 제조 방법
CN112339388B (zh) 2020-11-05 2021-08-03 中国长江三峡集团有限公司 一种基于ptfe纳米功能复合膜制备方法及应用
CN112500593B (zh) 2020-11-05 2021-07-06 中国长江三峡集团有限公司 一种对基于ptfe膜进行纳米深度表面活化的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010026883A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-04 Asahi Glass Company, Ltd. Electrolyte membrane for polymer electrolyte fuel cell and producing method thereof
JP2005325437A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Toyama Univ 廃液に含有される有用金属の回収方法
KR100570036B1 (ko) * 2001-04-05 2006-04-10 다이킨 고교 가부시키가이샤 필터 여재, 그것을 이용한 필터 팩 및 에어 필터 유니트및 필터 여재의 제조 방법
US20130112621A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Lei Zheng Water filtration article and related methods
JP2014010971A (ja) * 2012-06-28 2014-01-20 Panasonic Corp 高分子電解質膜、膜電極接合体、高分子電解質型燃料電池および高分子電解質膜の製造方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI70421C (fi) 1978-05-15 1986-09-19 Pall Corp Foerfarande foer framstaellning av skinnfria hydrofila i alkohol oloesliga polyamidmembraner polyamidhartsmembranhinna filterelement och gjuthartsloesning
US4925572A (en) 1987-10-20 1990-05-15 Pall Corporation Device and method for depletion of the leukocyte content of blood and blood components
US4902308A (en) * 1988-06-15 1990-02-20 Mallouk Robert S Composite membrane
US5152905A (en) 1989-09-12 1992-10-06 Pall Corporation Method for processing blood for human transfusion
US5082472A (en) * 1990-11-05 1992-01-21 Mallouk Robert S Composite membrane for facilitated transport processes
US5443743A (en) 1991-09-11 1995-08-22 Pall Corporation Gas plasma treated porous medium and method of separation using same
CA2083075A1 (en) 1992-06-10 1993-12-11 Vlado I. Matkovich System for treating transition zone material
WO1996003194A1 (en) 1994-07-28 1996-02-08 Pall Corporation Fibrous web and process of preparing same
JP2626577B2 (ja) * 1994-09-28 1997-07-02 日本電気株式会社 フィルタ
US5599614A (en) * 1995-03-15 1997-02-04 W. L. Gore & Associates, Inc. Integral composite membrane
JPH11204486A (ja) * 1998-01-09 1999-07-30 Mitsubishi Electric Corp 硫酸−過酸化水素洗浄槽の連続的運転方法
US6495209B1 (en) * 1998-02-20 2002-12-17 Lynntech, Inc. Process of making a composite membrane
US6179132B1 (en) * 1998-03-13 2001-01-30 Millipore Corporation Surface modified polymeric substrate and process
EP1090436A1 (en) * 1999-04-20 2001-04-11 Lynntech, Inc. Process of making a composite menbrane
EP2813278B1 (en) * 2000-05-24 2019-01-09 EMD Millipore Corporation Process of forming multilayered membranes
JP2003045449A (ja) * 2001-08-01 2003-02-14 Masaru Ichikawa 化学発電／有機ハイドライド製造装置および化学発電／有機ハイドライド製造方法
JP2007042912A (ja) * 2005-08-04 2007-02-15 Toshiba Corp 基板洗浄装置および基板洗浄方法
EP1924334A4 (en) * 2005-09-13 2009-11-11 Rasirc METHOD FOR PRODUCING A HIGH-PURITY FLOW
JP4808551B2 (ja) * 2006-06-16 2011-11-02 クロリンエンジニアズ株式会社 過硫酸の製造方法
JP5087325B2 (ja) * 2006-06-16 2012-12-05 株式会社東芝 洗浄システム及び洗浄方法
CN100589869C (zh) * 2006-11-30 2010-02-17 中国人民解放军总后勤部军需装备研究所 一种聚四氟乙烯纳米孔径滤膜的加工方法
JP2009170692A (ja) * 2008-01-17 2009-07-30 Renesas Technology Corp 半導体装置の製造方法および半導体ウエハ洗浄装置
JP5156504B2 (ja) * 2008-06-25 2013-03-06 日本ゴア株式会社 複合膜及びそれを用いた水分量調整モジュール
WO2010029985A1 (ja) * 2008-09-12 2010-03-18 東レ株式会社 複合半透膜およびその製造方法
US20100167100A1 (en) * 2008-12-26 2010-07-01 David Roger Moore Composite membrane and method for making
JP6026087B2 (ja) * 2011-07-29 2016-11-16 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス 基板処理装置、フィルタ洗浄方法、およびフィルタ洗浄装置
US20170028359A1 (en) * 2015-07-31 2017-02-02 Pall Corporation Coated ptfe membrane

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010026883A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-04 Asahi Glass Company, Ltd. Electrolyte membrane for polymer electrolyte fuel cell and producing method thereof
KR100570036B1 (ko) * 2001-04-05 2006-04-10 다이킨 고교 가부시키가이샤 필터 여재, 그것을 이용한 필터 팩 및 에어 필터 유니트및 필터 여재의 제조 방법
JP2005325437A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Toyama Univ 廃液に含有される有用金属の回収方法
US20130112621A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Lei Zheng Water filtration article and related methods
JP2014010971A (ja) * 2012-06-28 2014-01-20 Panasonic Corp 高分子電解質膜、膜電極接合体、高分子電解質型燃料電池および高分子電解質膜の製造方法

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