KR101502196B1 - 아크릴 수지 함유 필름, 그것을 사용한 편광판 및 표시 장치 - Google Patents

Abstract

본 발명의 목적은, 투명하고, 고내열성이며, 취성을 현저하게 개선한 아크릴 수지 함유 필름을 제공하는 데 있다. 또한, 상기 아크릴 수지 함유 필름을 사용한 광학 특성, 컷팅성 등의 물성이 개선된 편광판 및 액정 표시 장치를 제공하는 데 있다.　본 발명의 목적은, 1층 이상의 경화성 수지층을 갖고, 헤이즈값이 1% 미만이며, 장력 연화점이 105 내지 145℃이고, 또한 연성 파괴를 일으키지 않는 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름에 의해 달성되었다.

Description

아크릴 수지 함유 필름, 그것을 사용한 편광판 및 표시 장치 {ACRYLIC RESIN-CONTAINING FILM, POLARIZING PLATE USING THE SAME, AND DISPLAY DEVICE}

본 발명은 아크릴 수지 함유 필름, 그것을 사용한 편광판 및 표시 장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 아크릴 수지와 셀룰로오스에스테르 수지를 블렌드하고, 또한 아크릴 입자를 수지와 비상용(非相溶)인 상태로 분산시켜 사용함으로써, 투명하고, 고내열성이며, 취성을 현저하게 개선한 아크릴 수지 필름에 관한 것이다.

종래의 아크릴 수지의 대표인 폴리메타크릴산 메틸(이하, PMMA라고 함)은, 그의 우수한 투명성, 치수 안정성, 저흡습성 등의 관점에서 광학 필름에 적절하게 사용되고 있었다.

그러나, PMMA 필름은 내열성이 부족하고 고온 하에서의 사용, 장기적인 사용 등에 있어서, 형상이 바뀌는, 취성, 내굴곡성이 떨어진다는 문제가 있었다.

특히 필름 가공시의 표면 경도, 굴곡성에 대해서는, 만족스러운 성능이라고 할 수 없어 생산 수율이 오르지 않는 원인의 하나였다.

이 문제는, 필름 단체에서의 물성으로서뿐만 아니라, 이러한 필름을 사용한 편광판, 표시 장치에 있어서도 중요한 과제였다.

즉, 액정 표시 장치에 있어서, 필름의 변형에 수반하여 편광판에 컬이 생기므로, 패널 전체가 휘어져 버리고, 시인측 표면의 위치에서 사용하였을 때에도 설계상의 위상차가 변화되어 버리므로, 시야각의 변동이 일어나거나, 색미의 변화가 일어나는 문제가 발생하였다.

내열성을 개선하기 위하여 아크릴 수지에 폴리카르보네이트(이하, PC라고 함)를 첨가하는 방법이 제안되었지만, 사용할 수 있는 용매에 제한이 있고, 수지끼리의 상용성이 불충분하므로, 백탁되기 쉬워 광학 필름으로서의 사용은 곤란하였다(예를 들어, 하기 특허문헌 1 참조).

아크릴 수지의 공중합 성분으로서 지환식 알킬기를 도입하는 방법이나, 분자 내 환화 반응시켜 분자 주쇄에 환상 구조를 형성하는 방법 등이 개시되어 있다(예를 들어, 하기 특허문헌 2, 3, 4 참조).

그러나, 이들 방법으로는, 내열성은 개량되지만 필름의 취성이 현저하게 열화되고, 이 취성의 열화가 액정 패널이나 편광판 자체의 변형을 조장하여, 결국 복굴절의 위상차의 변화를 억제할 수 없어, 시야각의 변동, 색미의 변화의 문제는 해결되지 않았다.

이 취성의 열화는 필름의 재단 공정에 있어서도 쓰레기의 발생을 조장한다는 문제를 안고 있었다.

또한, 최근 디스플레이의 대형화, 부재의 박막화, 경량화 등에 수반하여, 이들 투명성, 고내열성, 취성 등의 과제는 점점 현저해지고 있다.

일본 특허 공개 평5-306344호 공보 일본 특허 공개 제2002-12728호 공보 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 일본 특허 공개 제2007-191706호 공보

따라서, 본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것이며, 그 목적은, 투명하고, 고내열성이며, 취성을 현저하게 개선한 아크릴 수지 함유 필름을 제공하는 데 있다.

또한, 상기 아크릴 수지 함유 필름의 컷팅성, 취성, 내굴곡성, 표면 경도 등의 물성, 광학 특성이 개선된 편광판, 및 액정 표시 장치를 제공하는 데 있다.

본 발명의 상기 과제는 이하의 구성에 의해 달성된다.

1. 1층 이상의 경화성 수지층을 갖고, 헤이즈값이 1% 미만이며, 장력 연화점이 105 내지 145℃이고, 또한 연성 파괴를 일으키지 않는 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름.

2. 상기 아크릴 수지 함유 필름이 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지(B)를 95:5 내지 30:70의 질량비로 함유하고, 상기 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 아실기의 총 치환도(T)가 2.00 내지 3.00, 아세틸기 치환도(ac)가 0 내지 1.89, 아세틸기 이외의 아실기의 탄소수가 3 내지 7이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 75000 내지 280000인 것을 특징으로 하는 상기 1에 기재된 아크릴 수지 함유 필름.

3. 상기 아크릴 수지(A)가, 중량 평균 분자량(Mw)이 80000 내지 1000000인 것을 특징으로 하는 상기 2에 기재된 아크릴 수지 함유 필름.

4. 상기 아크릴 수지 함유 필름이 상기 필름을 구성하는 수지의 총 질량에 대하여, 0.5 내지 45질량%의 아크릴 입자(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 아크릴 수지 함유 필름.

5. 상기 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 아크릴 수지 함유 필름을 적어도 한쪽 면에 사용한 것을 특징으로 하는 편광판.

6. 상기 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 아크릴 수지 함유 필름을 사용한 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.

7. 1층 이상의 경화성 수지층을 갖고, 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지(B)를 95:5 내지 30:70의 질량비로 함유하고, 상기 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 아실기의 총 치환도(T)가 2.00 내지 3.00, 아세틸기 치환도(ac)가 0 내지 1.89, 아세틸기 이외의 아실기의 탄소수가 3 내지 7이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 75000 내지 280000인 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름.

본 발명에 의해, 투명하고, 고내열성이며, 취성, 표면 경도를 현저하게 개선한 아크릴 수지 함유 필름을 제공할 수 있다.

또한, 상기 아크릴 수지 함유 필름을 사용한 광학 특성, 컷팅성 등이 개선된 편광판 및 액정 표시 장치를 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명에 사용되는 용액 유연 제막 방법의 도프 제조 공정, 유연 공정 및 건조 공정을 모식적으로 도시한 도면이다.

이하 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명은 종래의 아크릴 수지 필름의 결점인, 내열성이 부족하여 고온 하에서의 사용, 장기적인 사용 등에 있어서, 형상이 바뀌기 쉽고, 취성이 떨어져, 높은 표면 경도와의 양립이 불가능하다는 성질을 개선한 것이다.

즉, 장력 연화점이 105 내지 145℃이고, 또한 연성 파괴를 일으키지 않는 것이, 액정 표시 장치 등에 사용되는 광학 필름으로서의 내열성인 것을 발견하고, 그것을 달성하는 수단의 하나로서, 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지(B)를 블렌드함으로써, 투명하고, 고내열성이며, 취성, 표면 경도를 현저하게 개선한 아크릴 수지 함유 필름을 얻을 수 있는 것을 발견하였다.

그 효과는, 1층 이상의 경화성 수지층을 가짐으로써 더욱 개선된다.

즉, 청구범위 1의 발명에서는, 1층 이상의 경화성 수지층을 갖고, 헤이즈값이 1% 미만이며, 장력 연화점이 105 내지 145℃이고, 또한 연성 파괴가 일어나지 않는 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름에 의해, 투명하고, 고내열성이며, 취성을 현저하게 개선한 광학용 아크릴 수지 함유 필름을 얻을 수 있는 것을 발견한 것이다.

청구범위 2의 발명에서는, 아크릴 수지(A) 30 내지 95질량부, 셀룰로오스에스테르 수지(B) 상기 아크릴 수지 함유 필름이 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지를 95:5 내지 30:70의 질량비로 함유하고, 상기 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 아실기의 총 치환도(T)가 2.00 내지 3.00, 아세틸기 치환도(ac)가 0 내지 1.89, 아세틸기 이외의 아실기의 탄소수가 3 내지 7이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 75000 내지 280000인 것을 특징으로 하는 청구범위 1에 기재된 아크릴 수지 함유 필름에 의해, 투명하고, 고내열성이며, 취성을 현저하게 개선한 광학용 아크릴 수지 함유 필름이 얻어지는 것이다.

청구범위 3의 발명에서는, 상기 아크릴 수지(A)가 중량 평균 분자량(Mw)이 80000 내지 1000000인 것을 특징으로 하는 청구범위 2에 기재된 아크릴 수지 함유 필름이다.

청구범위 4의 발명에서는, 상기 아크릴 수지 함유 필름이 상기 필름을 구성하는 수지의 총 질량에 대하여 0.5 내지 45질량%의 아크릴 입자(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 아크릴 수지 함유 필름이며, 본 발명의 효과를 얻는 면에서 청구범위 2 내지 3의 구성을 취하는 것이 바람직하다.

청구범위 5 및 청구범위 6의 발명은, 상기 아크릴 수지 함유 필름을 적어도 한쪽 면에 사용한 것을 특징으로 하는 편광판, 및 상기 편광판을 적어도 액정 셀의 한쪽 면에 사용한 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치이며, 투명하고, 고내열성이며, 취성을 현저하게 개선한 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름을 광학 필름으로서 편광판, 액정 표시 장치에 적용한 용도예이다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

<아크릴 수지 함유 필름>

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 헤이즈값이 1% 미만이며, 장력 연화점이 105 내지 145℃이고, 또한 연성 파괴가 일어나지 않는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 있어서 연성 파괴라 함은, 어떤 재료가 갖는 강도보다 큰 응력이 작용함으로써 발생하는 것으로, 최종 파단까지 재료의 현저한 신장이나 수축을 수반하는 파괴라고 정의된다. 그 파면에는, 딤플이라고 불리는 오목부가 무수히 형성되는 특징이 있다.

따라서,「연성 파괴가 일어나지 않는 아크릴 수지 함유 필름」이라 함은, 23℃, 55%RH에 있어서 필름을 2개로 절곡하는 큰 응력을 작용시켜도 파단 등의 파괴가 보이지 않는 것이 특징이다.

요즘 액정 표시 장치의 대형화에 수반하는 광학 필름의 대판화(大判化), 박막화에 수반하여 리워크성, 생산성의 관점에서도 광학 필름의 내열성, 취성에의 요구는 점점 높아지고 있어, 상기 연성 파괴가 일어나지 않는 것이 요구되고 있다.

연성 파괴를 일으키지 않는 아크릴 수지 함유 필름을 형성하기 위해서는, 사용하는 아크릴 수지나 셀룰로오스에스테르, 그 밖의 첨가제 등의 재료 구성을 후술하는 바와 같이 선택함으로써 달성된다.

본 발명에 관한 아크릴 수지 함유 필름은 헤이즈를 낮게 하고, 프로젝터와 같은 고온이 되는 기기나, 차량 탑재용 표시 기기와 같은 고온의 환경 하에서의 사용을 고려하면, 그의 장력 연화점을 105℃ 내지 145℃로 하는 것이 바람직하고, 110℃ 내지 130℃로 제어하는 것이 보다 바람직하다.

아크릴 수지 함유 필름의 장력 연화점 온도의 구체적인 측정 방법으로서는, 예를 들어 텐실론 시험기(ORIENTEC사제, RTC-1225A)를 사용하여, 아크릴 수지 함유 필름을 120㎜(세로)×10㎜(폭)로 잘라내고, 10N의 장력으로 인장하면서 30℃/min의 승온 속도로 승온을 계속하여, 9N이 된 시점에서의 온도를 3회 측정하고, 그의 평균값에 의해 구할 수 있다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 유리 전이 온도(Tg)가 110℃ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 120℃ 이상이다. 특히 바람직하게는 150℃ 이상이다.

또한, 여기서 말하는 유리 전이 온도라 함은, 시차 주사 열량 측정기(Perkin Elmer사제 DSC-7형)를 사용하여, 승온 속도 20℃/분으로 측정하고, JIS K7121(1987)에 따라서 구한 중간점 유리 전이 온도(Tmg)이다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 필름 면내의 직경 5㎛ 이상의 결점이 1개/10㎝ 사방 이하이다. 더욱 바람직하게는 0.5개/10㎝ 사방 이하, 한층 바람직하게는 0.1개/10㎝ 사방 이하이다.

여기서 결점의 직경이라 함은, 결점이 원형인 경우에는 그의 직경을 나타내고, 원형이 아닌 경우에는 결점의 범위를 하기 방법에 의해 현미경으로 관찰하여 결정하고, 그의 최대 직경(외접원의 직경)으로 한다.

결점의 범위는, 결점이 기포나 이물질인 경우에는, 결점을 미분 간섭 현미경의 투과광으로 관찰하였을 때의 그림자의 크기이다. 결점이 롤 손상의 전사나 찰상 등, 표면 형상의 변화의 경우에는, 결점을 미분 간섭 현미경의 반사광으로 관찰하여 크기를 확인한다.

또한, 반사광으로 관찰하는 경우에, 결점의 크기가 불명료하면, 표면에 알루미늄이나 백금을 증착하여 관찰한다.

이러한 결점 빈도로 나타내어지는 품위가 우수한 필름을 생산성 좋게 얻기 위해서는, 중합체 용액을 유연 직전에 고정밀도 여과하는 것이나, 유연기 주변의 클린도를 높이는 것, 또한 유연 후의 건조 조건을 단계적으로 설정하여, 효율적으로 또한 발포를 억제하여 건조시키는 것이 유효하다.

결점의 개수가 1개/10㎝ 사방보다 많으면, 예를 들어 후공정에서의 가공시 등에서 필름에 장력이 가해지면, 결점을 기점으로 하여 필름이 파단되어 생산성이 현저하게 저하되는 경우가 있다. 또한, 결점의 직경이 5㎛ 이상이 되면, 편광판 관찰 등에 의해 육안으로 확인할 수 있고, 광학 부재로서 사용하였을 때 휘점이 발생하는 경우가 있다.

또한, 육안으로 확인할 수 없는 경우라도, 상기 필름 상에 하드 코트층 등을 형성하였을 때에, 도포제를 균일하게 형성할 수 없어 결점(도포 누락)이 되는 경우가 있다. 여기서, 결점이라 함은, 용액 제막의 건조 공정에 있어서 용매의 급격한 증발에 기인하여 발생하는 필름 내의 공동(발포 결점)이나, 제막 원액 내의 이물질이나 제막 중에 혼입되는 이물질에 기인하는 필름 내의 이물질(이물질 결점)을 말한다.

또한, 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 JIS-K7127-1999에 준거한 측정에 있어서, 적어도 일방향의 파단 신도가 10% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20% 이상이다.

파단 신도의 상한은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 현실적으로는 250% 정도이다. 파단 신도를 크게 하기 위해서는 이물질이나 발포에 기인하는 필름 내의 결점을 억제하는 것이 유효하다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름의 두께는 20㎛ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 30㎛ 이상이다.

두께의 상한은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 용액 제막법으로 필름화하는 경우에는, 도포성, 발포, 용매 건조 등의 관점에서, 상한은 250㎛ 정도이다. 또한, 필름의 두께는 용도에 따라 적절하게 선정할 수 있다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 그의 전광선 투과율이 90% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 93% 이상이다. 또한, 현실적인 상한으로서는, 99% 정도이다. 이러한 전광선 투과율로 나타내어지는 우수한 투명성을 달성하기 위해서는, 가시광을 흡수하는 첨가제나 공중합 성분을 도입하지 않도록 하는 것이나, 중합체 내의 이물질을 고정밀도 여과에 의해 제거하여 필름 내부의 광의 확산이나 흡수를 저감시키는 것이 유효하다.

또한, 제막시의 필름 접촉부(냉각 롤, 캘린더 롤, 드럼, 벨트, 용액 제막에 있어서의 도포 기재, 반송 롤 등)의 표면 거칠기를 작게 하여 필름 표면의 표면 거칠기를 작게 하는 것이나, 아크릴 수지의 굴절률을 작게 함으로써 필름 표면의 광의 확산이나 반사를 저감시키는 것이 유효하다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 투명성을 나타내는 지표의 하나인 헤이즈값(탁도)이 1.0% 이하인 것이 특징이지만, 액정 표시 장치에 조립되었을 때의 휘도, 콘트라스트의 점에서 바람직하게는 0.5% 이하이다.

이러한 헤이즈값을 달성하기 위해서는, 중합체 중의 이물질을 고정밀도 여과에 의해 제거하여 필름 내부의 광의 확산을 저감시키는 것이 유효하다.

아크릴 입자를 사용하는 경우에는, 아크릴계 수지(A)와 아크릴 입자(C)의 굴절률차를 작게 하는 것도 유효하다.

또한, 표면의 거칠기도 표면 헤이즈로서 헤이즈값에 영향을 미치기 때문에, 아크릴 입자(C)의 입자 직경이나 첨가량을 상기 범위 내로 억제하거나, 제막시의 필름 접촉부의 표면 거칠기를 작게 하는 것도 유효하다.

또한, 상기 아크릴 수지 함유 필름의 전광선 투과율 및 헤이즈값은 JIS-K7361-1-1997 및 JIS-K7136-2000에 따라서 측정한 값이다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은, 상기와 같은 물성을 충족시키고 있으면, 광학용 아크릴 수지 함유 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있지만, 이하의 조성으로 함으로써, 가공성, 내열성이 우수한 필름을 얻을 수 있다.

즉, 가공성 및 내열성을 양립시키는 관점에서, 상기 아크릴 수지 함유 필름이 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지를 95:5 내지 30:70의 질량비로 함유하고, 상기 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 아실기의 총 치환도(T)가 2.00 내지 3.00, 아세틸기 치환도(ac)가 0 내지 1.89, 아세틸기 이외의 아실기의 탄소수가 3 내지 7이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 75000 내지 280000인 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름에 의해 본 발명의 우수한 효과를 얻을 수 있다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름에 있어서, 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지는 95:5 내지 30:70의 질량비로 함유되지만, 바람직하게는 아크릴 수지(A)가 50질량% 이상이다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B) 이외의 수지를 함유하여 구성되어 있어도 된다.

아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 총 질량은 아크릴 수지 함유 필름의 55 내지 100질량%이며, 바람직하게는 60 내지 99질량%이다.

<아크릴 수지(A)>

본 발명에 사용되는 아크릴 수지에는 메타크릴 수지도 포함된다. 수지로서는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 메틸메타크릴레이트 단위 50 내지 99질량%, 및 이것과 공중합 가능한 다른 단량체 단위 1 내지 50질량%로 이루어지는 것이 바람직하다.

공중합 가능한 다른 단량체로서는, 알킬수의 탄소수가 2 내지 18인 알킬 메타크릴레이트, 알킬수의 탄소수가 1 내지 18인 알킬아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 등의 α, β-불포화산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등의 불포화기 함유 2가 카르복실산, 스티렌, α-메틸스티렌, 핵 치환 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 α, β-불포화 니트릴, 무수 말레산, 말레이미드, N-치환 말레이미드, 글루타르산 무수물 등을 들 수 있고, 이것들은 단독으로 혹은 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다.

이들 중에서도, 공중합체의 내열분해성이나 유동성의 관점에서, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, s-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등이 바람직하고, 메틸아크릴레이트나 n-부틸아크릴레이트가 특히 바람직하게 사용된다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름에 사용되는 아크릴 수지(A)는, 필름으로서의 기계적 강도, 필름을 생산할 때의 유동성의 점에서 중량 평균 분자량(Mw)이 80000 내지 1000000인 것이 바람직하다.

본 발명의 아크릴 수지의 중량 평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피에 의해 측정할 수 있다. 측정 조건은 이하와 같다.

용매: 메틸렌클로라이드

칼럼: Shodex K806, K805, K803G(쇼와 덴꼬(주)제를 3개 접속하여 사용하였음)

칼럼 온도: 25℃

시료 농도: 0.1질량%

검출기: RI Model 504(GL 사이언스사제)

펌프: L6000(히따찌 세이사꾸쇼(주)제)

유량: 1.0ml/min

교정 곡선: 표준 폴리스티렌 STK standard 폴리스티렌(도소(주)제) Mw=2,800,000 내지 500까지의 13샘플에 의한 교정 곡선을 사용하였다. 13샘플은 대략 등간격으로 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 아크릴 수지(A)의 제조 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 현탁 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 혹은 용액 중합 등의 공지의 방법의 어느 것을 이용해도 된다. 여기서, 중합 개시제로서는, 통상의 퍼옥시드계 및 아조계의 것을 사용할 수 있고, 또한 산화 환원계로 할 수도 있다. 중합 온도에 대해서는, 현탁 또는 유화 중합에서는 30 내지 100℃, 괴상 또는 용액 중합에서는 80 내지 160℃로 실시할 수 있다. 또한, 생성 공중합체의 환원 점도를 제어하기 위해, 알킬머캅탄 등을 연쇄 이동제로서 사용하여 중합을 실시할 수도 있다.

이 분자량으로 함으로써, 내열성과 취성의 양립을 도모할 수 있다.

본 발명의 아크릴 수지로서는, 시판되고 있는 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 델펫 60N, 80N(아사히 가세이 케미컬즈(주)제), 다이아날 BR52, BR80, BR83, BR85, BR88(미쯔비시 레이온(주)제), KT75(덴끼 가가꾸 고교(주)제) 등을 들 수 있다.

<셀룰로오스에스테르 수지(B)>

본 발명의 셀룰로오스에스테르 수지는 지방족의 아실기, 방향족의 아실기 중 어느 것으로 치환되어 있어도 되지만, 아세틸기로 치환되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 셀룰로오스에스테르 수지가, 지방족 아실기와의 에스테르일 때, 지방족 아실기는 탄소 원자수가 2 내지 7이고 구체적으로는 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서 상기 지방족 아실기라 함은 또한 치환기를 갖는 것도 포함하는 의미이며, 치환기로서는 상술한 방향족 아실기에 있어서, 방향족환이 벤젠환일 때, 벤젠환의 치환기로서 예시한 것을 들 수 있다.

상기 셀룰로오스에스테르 수지가 방향족 아실기와의 에스테르일 때, 방향족환에 치환하는 치환기 X의 수는 0 또는 1 내지 5개이며, 바람직하게는 1 내지 3개이고, 특히 바람직한 것은 1 또는 2개이다.

또한, 방향족환에 치환하는 치환기의 수가 2개 이상일 때, 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.

상기 셀룰로오스에스테르 수지에 있어서 치환 혹은 비치환의 지방족 아실기, 치환 혹은 비치환의 방향족 아실기 중 적어도 어느 1종 선택된 구조를 갖는 것이 본 발명의 셀룰로오스 수지에 사용하는 구조로서 사용되고, 이것들은 셀룰로오스의 단독 또는 혼합산 에스테르여도 된다.

본 발명의 셀룰로오스에스테르 수지의 치환도는, 아실기의 총 치환도(T)가 2.00 내지 3.00, 아세틸기 치환도(ac)가 0 내지 1.89이다. 보다 바람직하게는 아세틸기 이외의 아실기 치환도(r)가 2.00 내지 2.89이다.

아세틸기 이외의 아실기는 탄소수가 3 내지 7인 것이 바람직하다.

본 발명의 셀룰로오스에스테르 수지에 있어서, 탄소 원자수 2 내지 7의 아실기를 치환기로서 갖는 것, 즉 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트, 셀룰로오스아세테이트벤조에이트 및 셀룰로오스벤조에이트로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.

이들 중에서 특히 바람직한 셀룰로오스에스테르 수지는 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스아세테이트부티레이트를 들 수 있다.

혼합 지방산으로서, 더욱 바람직하게는, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트나 셀룰로오스아세테이트부티레이트의 저급 지방산 에스테르이며, 탄소 원자수 2 내지 4의 아실기를 치환기로서 갖는 것이 바람직하다.

아실기로 치환되어 있지 않은 부분은 통상 수산기로서 존재하고 있는 것이다. 이들은 공지의 방법으로 합성할 수 있다.

또한, 아세틸기의 치환도나 다른 아실기의 치환도는 ASTM-D817-96에 규정된 방법에 의해 구한 것이다.

본 발명의 셀룰로오스에스테르 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은, 75000 이상이면, 1000000 정도의 것이어도 본 발명의 목적을 달성할 수 있지만, 생산성을 고려하면 75000 내지 280000인 것이 바람직하고, 100000 내지 240000인 것이 더욱 바람직하다.

<아크릴 입자(C)>

본 발명에 있어서는, 아크릴 수지 함유 필름에 아크릴 입자를 함유시켜도 된다.

본 발명에 관한 아크릴 입자(C)는 상기 아크릴 수지(A) 및 셀룰로오스에스테르 수지(B)와 아크릴 수지 함유 필름 내에 입자의 상태로 존재하는 것(비상용 상태라고도 함)이 특징이다.

상기 아크릴 입자(C)는, 예를 들어, 제작한 아크릴 수지 함유 필름을 소정량 채취하고, 용매에 용해시켜 교반하고, 충분히 용해ㆍ분산시킨 결과, 아크릴 입자(C)의 평균 입자 직경 미만의 구멍 직경을 갖는 PTFE제의 멤브레인 필터를 사용하여 여과하고, 여과 포집된 불용물의 무게가 아크릴 수지 함유 필름에 첨가한 아크릴 입자(C)의 90질량% 이상인 것이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 아크릴 입자(C)는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 2층 이상의 층 구조를 갖는 아크릴 입자(C)인 것이 바람직하고, 특히 하기 다층 구조 아크릴계 입상 복합체인 것이 바람직하다.

다층 구조 아크릴계 입상 복합체라 함은, 중심부로부터 외주부를 향해 최내 경질층 중합체, 고무 탄성을 나타내는 가교 연질층 중합체, 및 최외 경질층 중합체가 층상으로 중첩되어 이루어지는 구조를 갖는 입자 형상의 아크릴계 중합체를 말한다.

본 발명의 아크릴계 수지 조성물에 사용되는 다층 구조 아크릴계 입상 복합체의 바람직한 형태로서는, 이하와 같은 것을 예로 들 수 있다. (a) 메틸메타크릴레이트 80 내지 98.9질량%, 알킬기의 탄소수가 1 내지 8인 알킬아크릴레이트 1 내지 20질량%, 및 다관능성 그래프트제 0.01 내지 0.3질량%로 이루어지는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 최내 경질층 중합체, (b) 상기 최내 경질층 중합체의 존재 하에, 알킬기의 탄소수가 4 내지 8인 알킬아크릴레이트 75 내지 98.5질량%, 다관능성 가교제 0.01 내지 5질량% 및 다관능성 그래프트제 0.5 내지 5질량%로 이루어지는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 가교 연질층 중합체, (c) 상기 최내 경질층 및 가교 연질층으로 이루어지는 중합체의 존재 하에, 메틸메타크릴레이트 80 내지 99질량%와 알킬기의 탄소수가 1 내지 8인 알킬아크릴레이트 1 내지 20질량%로 이루어지는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 최외경질층 중합체로 이루어지는 3층 구조를 갖고, 또한 얻어진 3층 구조 중합체가 최내 경질층 중합체(a) 5 내지 40질량%, 연질층 중합체(b) 30 내지 60질량%, 및 최외 경질층 중합체(c) 20 내지 50질량%로 이루어지고, 아세톤으로 분별하였을 때에 불용부(不溶部)가 있고, 그 불용부의 메틸에틸케톤 팽윤도가 1.5 내지 4.0인 아크릴계 입상 복합체를 들 수 있다.

또한, 일본 특허 공고 소60-17406호 혹은 일본 특허 공고 평3-39095호에 있어서 개시되어 있는 바와 같이, 다층 구조 아크릴계 입상 복합체의 각 층의 조성이나 입자 직경을 규정하였을 뿐만 아니라, 다층 구조 아크릴계 입상 복합체의 인장 탄성률이나 아세톤 불용부의 메틸에틸케톤 팽윤도를 특정 범위 내로 설정함으로써, 또한 충분한 내충격성과 내응력백화성의 밸런스를 실현하는 것이 가능해진다.

여기서, 다층 구조 아크릴계 입상 복합체를 구성하는 최내 경질층 중합체(a)는 메틸메타크릴레이트 80 내지 98.9질량%, 알킬기의 탄소수가 1 내지 8인 알킬아크릴레이트 1 내지 20질량% 및 다관능성 그래프트제 0.01 내지 0.3질량%로 이루어지는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 것이 바람직하다.

여기서, 알킬기의 탄소수가 1 내지 8인 알킬아크릴레이트로서는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, s-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등을 예로 들 수 있고, 메틸아크릴레이트나 n-부틸아크릴레이트가 바람직하게 사용된다.

최내 경질층 중합체(a)에 있어서의 알킬아크릴레이트 단위의 비율은 1 내지 20질량%이며, 상기 단위가 1질량% 미만에서는, 중합체의 열분해성이 커지고, 한편, 상기 단위가 20질량%를 초과하면, 최내 경질층 중합체(c)의 유리 전이 온도가 낮아지고, 3층 구조 아크릴계 입상 복합체의 내충격성 부여 효과가 저하되므로, 모두 바람직하지 않다.

다관능성 그래프트제로서는, 다른 중합 가능한 관능기를 갖는 다관능성 단량체, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산의 알릴에스테르 등을 들 수 있고, 알릴메타크릴레이트가 바람직하게 사용된다. 다관능성 그래프트제는 최내 경질층 중합체와 연질층 중합체를 화학적으로 결합하기 위해 사용되고, 그 최내 경질층 중합시에 사용하는 비율은 0.01 내지 0.3질량%이다.

아크릴계 입상 복합체를 구성하는 가교 연질층 중합체(b)는 상기 최내 경질층 중합체(a)의 존재 하에, 알킬기의 탄소수가 1 내지 8인 알킬아크릴레이트 75 내지 98.5질량%, 다관능성 가교제 0.01 내지 5질량% 및 다관능성 그래프트제 0.5 내지 5질량%로 이루어지는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 것이 바람직하다.

여기서, 알킬기의 탄소수가 4 내지 8인 알킬아크릴레이트로서는, n-부틸아크릴레이트나 2-에틸헥실아크릴레이트가 바람직하게 사용된다.

또한, 이들의 중합성 단량체와 함께, 25질량% 이하의 공중합 가능한 다른 단관능성 단량체를 공중합시키는 것도 가능하다.

공중합 가능한 다른 단관능성 단량체로서는, 스티렌 및 치환 스티렌 유도체를 예로 들 수 있다. 알킬기의 탄소수가 4 내지 8인 알킬아크릴레이트와 스티렌의 비율은 전자가 많을수록 생성 중합체(b)의 유리 전이 온도가 저하되고, 즉 연질화할 수 있는 것이다.

한편, 수지 조성물의 투명성의 관점에서는, 연질층 중합체(b)의 상온에서의 굴절률을 최내 경질층 중합체(a), 최외 경질층 중합체(c), 및 경질 열가소성 아크릴 수지에 근접시키는 쪽이 유리하고, 이들을 감안하여 양자의 비율을 선정한다.

예를 들어, 피복층 두께가 작은 용도에 있어서는, 반드시 스티렌을 공중합하지 않아도 된다.

다관능성 그래프트제로서는, 상기한 최내층 경질 중합체(a)의 항에서 예로 든 것을 사용할 수 있다. 여기서 사용하는 다관능성 그래프트제는 연질층 중합체(b)와 최외 경질층 중합체(c)를 화학적으로 결합하기 위해 사용되고, 그 최내 경질층 중합시에 사용하는 비율은 내충격성 부여 효과의 관점에서 0.5 내지 5질량%가 바람직하다.

다관능성 가교제로서는, 디비닐 화합물, 디알릴 화합물, 디아크릴 화합물, 디메타크릴 화합물 등의 일반적으로 알려져 있는 가교제를 사용할 수 있지만, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(분자량 200 내지 600)가 바람직하게 사용된다.

여기서 사용하는 다관능성 가교제는 연질층(b)의 중합시에 가교 구조를 생성하고, 내충격성 부여의 효과를 발현시키기 위해 사용된다. 단, 앞의 다관능성 그래프트제를 연질층의 중합시에 사용하면, 어느 정도는 연질층(b)의 가교 구조를 생성하므로, 다관능성 가교제는 필수 성분은 아니지만, 다관능성 가교제를 연질층 중합시에 사용하는 비율은 내충격성 부여 효과의 관점에서 0.01 내지 5질량%가 바람직하다.

다층 구조 아크릴계 입상 복합체를 구성하는 최외 경질층 중합체(c)는 상기 최내 경질층 중합체(a) 및 연질층 중합체(b)의 존재 하에, 메틸메타크릴레이트 80 내지 99질량% 및 알킬기의 탄소수가 1 내지 8인 알킬아크릴레이트 1 내지 20질량%로 이루어지는 단량체 혼합물을 중합하여 얻어지는 것이 바람직하다.

여기서, 아크릴알킬레이트로서는, 전술한 것이 사용되는데, 메틸아크릴레이트나 에틸아크릴레이트가 바람직하게 사용된다. 최외 경질층(c)에 있어서의 알킬아크릴레이트 단위의 비율은 1 내지 20질량%가 바람직하다.

또한, 최외 경질층(c)의 중합시에, 아크릴 수지(A)와의 상용성 향상을 목적으로 하여, 분자량을 조절하기 위해 알킬머캅탄 등을 연쇄 이동제로서 사용하여 실시하는 것도 가능하다.

특히, 최외 경질층에, 분자량이 내측으로부터 외측을 향해 점차 작아지는 구배를 형성하는 것은, 신장과 내충격성의 밸런스를 개량하는 면에서 바람직하다. 구체적인 방법으로서는, 최외 경질층을 형성하기 위한 단량체 혼합물을 2개 이상으로 분할하고, 각 회마다 첨가하는 연쇄 이동제량을 순차 증가시키는 방법에 의해, 분자량을 내측으로부터 외측을 향해 작게 하는 것이 가능하다.

이때에 형성되는 분자량은 각 회에 사용되는 단량체 혼합물을 그 단독으로 동일한 조건에서 중합하고, 얻어진 중합체의 분자량을 측정함으로써 조사할 수도 있다.

본 발명에 바람직하게 사용되는 다층 구조 중합체인 아크릴계 입상 복합체의 입자 직경에 대해서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 10㎚ 이상, 1000㎚ 이하인 것이 바람직하고, 또한, 20㎚ 이상, 500㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 50㎚ 이상, 400㎚ 이하인 것이 가장 바람직하다.

본 발명에 바람직하게 사용되는 다층 구조 중합체인 아크릴계 입상 복합체에 있어서, 코어와 쉘의 질량비는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 다층 구조 중합체 전체를 100질량부로 하였을 때에, 코어층이 50질량부 이상, 90질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한, 60질량부 이상, 80질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.

이러한 다층 구조 아크릴계 입상 복합체의 시판품의 예로서는, 예를 들어 미쯔비시 레이온사제 "메타블렌", 가네가후찌 가가꾸 고교사제 "가네에이스", 구레하 가가꾸 고교사제 "파랄로이드", 롬 앤드 하스사제 "아크릴로이드", 간쯔 가세이 고교사제 "스타필로이드" 및 구라레사제 "파라펫 SA" 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

또한, 본 발명에 바람직하게 사용되는 아크릴 입자(C)로서 적절하게 사용되는 그래프트 공중합체인 아크릴 입자(c-1)의 구체예로서는, 고무질 중합체의 존재 하에, 불포화 카르복실산 에스테르계 단량체, 불포화 카르복실산계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 및 필요에 따라서 이들과 공중합 가능한 다른 비닐계 단량체로 이루어지는 단량체 혼합물을 공중합시킨 그래프트 공중합체를 들 수 있다.

그래프트 공중합체인 아크릴 입자(c-1)에 사용되는 고무질 중합체에는 특별히 제한은 없지만, 디엔계 고무, 아크릴계 고무 및 에틸렌계 고무 등을 사용할 수 있다. 구체예로서는, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔의 블록 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 아크릴산 부틸-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌, 부타디엔-메타크릴산 메틸 공중합체, 아크릴산 부틸-메타크릴산 메틸 공중합체, 부타디엔-아크릴산 에틸 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔계 공중합체, 에틸렌-이소프렌 공중합체, 및 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 고무질 중합체는 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 사용하는 것이 가능하다.

또한, 아크릴 수지(A) 및 아크릴 입자(C)의 각각의 굴절률이 근사하고 있는 경우, 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름의 투명성을 얻을 수 있으므로 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴 입자(C)와 아크릴 수지(A)의 굴절률차가 0.05 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 이하, 특히 0.01 이하인 것이 바람직하다.

이러한 굴절률 조건을 만족시키기 위해서는, 아크릴 수지(A)의 각 단량체 단위 조성비를 조정하는 방법, 및/또는 아크릴 입자(C)에 사용되는 고무질 중합체 혹은 단량체의 조성비를 조제하는 방법 등에 의해 굴절률차를 작게 할 수 있어, 투명성이 우수한 아크릴 수지 함유 필름을 얻을 수 있다.

또한, 여기서 말하는 굴절률차라 함은, 아크릴 수지(A)가 가용인 용매에, 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름을 적당한 조건에서 충분히 용해시켜 백탁 용액으로 하고, 이를 원심 분리 등의 조작에 의해 용매 가용 부분과 불용 부분으로 분리하고, 이 가용 부분(아크릴 수지(A))과 불용 부분(크릴 입자(C))을 각각 정제한 후, 측정한 굴절률(23℃, 측정 파장: 550㎚)의 차를 나타낸다.

본 발명에 있어서 아크릴 수지(A)에, 아크릴 입자(C)를 배합하는 방법에는, 특별히 제한은 없고, 아크릴 수지(A)와 그 밖의 임의 성분을 미리 블렌드한 후, 통상 200 내지 350℃에서, 아크릴 입자(C)를 첨가하면서 1축 또는 2축 압출기에 의해 균일하게 용융 혼련하는 방법이 바람직하게 사용된다.

또한, 아크릴 입자(C)를 미리 분산한 용액을, 아크릴 수지(A), 및 셀룰로오스에스테르 수지(B)를 용해한 용액(도프액)에 첨가하여 혼합하는 방법이나, 아크릴 입자(C) 및 그 밖의 임의의 첨가제를 용해, 혼합한 용액을 인라인 첨가하는 등의 방법을 사용할 수 있다.

본 발명의 아크릴 입자로서는, 시판하고 있는 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 메타블렌 W-341(C2)(미쯔비시 레이온(주)제)을, 케미 스노우 MR-2G(C3), MS-300X(C4)(소껭 가가꾸(주)제) 등을 들 수 있다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름에 있어서, 상기 필름을 구성하는 수지의 총 질량에 대하여, 0.5 내지 45질량%의 아크릴 입자(C)를 함유하는 것이 바람직하다.

<그 밖의 첨가제>

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름에 있어서는, 조성물의 유동성이나 유연성을 향상시키기 위해, 가소제를 병용하는 것도 가능하다. 가소제로서는, 프탈산 에스테르계, 지방산 에스테르계, 트리멜리트산 에스테르계, 인산 에스테르계, 폴리에스테르계, 혹은 에폭시계 등을 들 수 있다.

이 중에서, 폴리에스테르계와 프탈산 에스테르계의 가소제가 바람직하게 사용된다. 폴리에스테르계 가소제는 프탈산 디옥틸 등의 프탈산 에스테르계의 가소제에 비해 비이행성이나 내추출성이 우수하지만, 가소화 효과나 상용성이 다소 떨어진다.

따라서, 용도에 따라서 이들의 가소제를 선택, 혹은 병용함으로써, 광범위한 용도로 적용할 수 있다.

폴리에스테르계 가소제는 1가 내지 4가의 카르복실산과 1가 내지 6가의 알코올의 반응물이지만, 주로 2가 카르복실산과 글리콜을 반응시켜 얻어진 것이 사용된다. 대표적인 2가 카르복실산으로서는, 글루타르산, 이타콘산, 아디프산, 프탈산, 아젤라산, 세박산 등을 들 수 있다.

특히, 아디프산, 프탈산 등을 사용하면 가소화 특성이 우수한 것이 얻어진다. 글리콜로서는 에틸렌, 프로필렌, 1,3-부틸렌, 1,4-부틸렌, 1,6-헥사메틸렌, 네오펜틸렌, 디에틸렌, 트리에틸렌, 디프로필렌 등의 글리콜을 예로 들 수 있다. 이들 2가 카르복실산 및 글리콜은 각각 단독으로, 혹은 혼합하여 사용해도 된다.

이 에스테르계의 가소제는 에스테르, 올리고에스테르, 폴리에스테르의 형의 어느 것이라도 좋고, 분자량은 100 내지 10000의 범위가 좋지만, 바람직하게는 600 내지 3000의 범위가 가소화 효과가 크다.

또한, 가소제의 점도는 분자 구조나 분자량과 상관이 있지만, 아디프산계 가소제의 경우 상용성, 가소화 효율의 관계로부터 200 내지 5000mPaㆍs(25℃)의 범위가 좋다. 또한, 몇 가지의 폴리에스테르계 가소제를 병용해도 상관없다.

가소제는 아크릴 수지(A)를 함유하는 조성물 100질량부에 대하여, 0.5 내지 30질량부를 첨가하는 것이 바람직하다. 가소제의 첨가량이 30질량부를 초과하면, 표면이 끈적거리므로, 실용상 바람직하지 않다.

본 발명의 아크릴 수지(A)를 함유하는 조성물은 자외선 흡수제를 함유하는 것도 바람직하고, 사용되는 자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸계, 2-히드록시벤조페논계 또는 살리실산 페닐에스테르계의 것 등을 예로 들 수 있다. 예를 들어, 2-(5-메틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸 등의 트리아졸류, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논류를 예시할 수 있다.

여기서, 자외선 흡수제 중에서도, 분자량이 400 이상인 자외선 흡수제는 고비점에서 휘발되기 어렵고, 고온 성형시에도 비산되기 어렵기 때문에, 비교적 소량의 첨가로 효과적으로 내후성을 개량할 수 있다.

또한, 특히 필름의 내부로부터 표면이 얇은 피복층에 자외선 흡수제가 이행하는 것도 작아 표면에도 석출되기 어렵기 때문에, 함유된 자외선 흡수제량이 장시간 유지되어, 내후성 개량 효과의 지속성이 우수한 등의 점에서 바람직하다.

분자량이 400 이상인 자외선 흡수제로서는, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2-벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀] 등의 벤조트리아졸계, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 등의 힌더드아민계, 나아가 2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말론산 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 1-[2-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]에틸]-4-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 등의 분자 내에 힌더드페놀과 힌더드아민의 구조를 함께 갖는 하이브리드계의 것을 예로 들 수 있고, 이들은 단독으로, 혹은 2종 이상을 병용하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2-벤조트리아졸이나 2,2-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀]이 특히 바람직하다.

또한, 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름에 사용되는 아크릴 수지(A)에는 성형 가공시의 열분해성이나 열착색성을 개량하기 위해 각종 산화 방지제를 첨가할 수도 있다. 또한, 대전 방지제를 첨가하여, 아크릴 수지 함유 필름에 대전 방지 성능을 부여하는 것도 가능하다.

본 발명의 아크릴 수지 조성물로서, 인계 난연제를 배합한 난연 아크릴계 수지 조성물을 사용해도 된다.

여기서 사용되는 인계 난연제로서는, 적린, 트리아릴인산 에스테르, 디아릴인산 에스테르, 모노아릴인산 에스테르, 아릴포스폰산 화합물, 아릴포스핀옥시드 화합물, 축합 아릴인산 에스테르, 할로겐화알킬인산 에스테르, 할로겐 함유 축합 인산 에스테르, 할로겐 함유 축합 포스폰산 에스테르, 할로겐 함유 아인산 에스테르 등으로부터 선택되는 1종, 혹은 2종 이상의 혼합물을 예로 들 수 있다.

구체적인 예로서는, 트리페닐포스페이트, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥시드, 페닐포스폰산, 트리스(β-클로로에틸)포스페이트, 트리스(디클로로프로필) 포스페이트, 트리스(트리브로모네오펜틸)포스페이트 등을 들 수 있다.

<1층 이상의 경화성 수지층>

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 1층 이상의 경화성 수지층을 갖는 것을 특징으로 한다. 이 경화성 수지층은 표면 경도뿐만 아니라 취성, 특히 내굴곡성에 대해서도 개선 효과를 나타낸다.

본 발명의 경화성 수지층은 1층이어도 되고, 사용 용도의 정도에 따라서는 2층 이상이어도이상이어도생산성의 점에서 1층 이상 4층 이하인 것이 바람직하다. 또한, 아크릴 수지 필름의 양면에 형성해도 된다.

본 발명의 경화성 수지층을 구성하는 투명 수지의 굴절률로서는, 1.47 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.47 내지 1.70이다.

굴절률을 이 범위로 하기 위해서는, 투명 수지의 종류 및 양 비율을 적절히 선택하면 된다. 굴절률이 1.47 미만이면 경도가 높은 수지를 얻기 어렵다. 굴절률이 1.70보다 크면, 필름의 불균일이 눈에 띄기 쉽다.

또한, 투명 수지의 굴절률은, 예를 들어 23℃에 있어서 아베 굴절계로 직접 측정하거나, 분광 반사 스펙트럼이나 분광 엘립소메트리를 측정하는 등 하여 정량 평가할 수 있다.

경화성 수지는 포화 탄화수소쇄 또는 폴리에테르쇄를 주쇄로서 갖는 바인더 중합체인 것이 바람직하고, 포화 탄화수소쇄를 주쇄로서 갖는 바인더 중합체인 것이 더욱 바람직하다.

경화성 수지로서는, 열 또는 활성선 조사에 의해 경화되는 수지를 사용할 수 있지만, 특히 바람직하게는, 자외선이나 전자선과 같은 활성선 조사에 의해 가교 반응 등에 의해 경화되는 수지이다.

경화성 수지로서 구체적으로는, 예를 들어 자외선 경화형 우레탄아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 에폭시아크릴레이트계 수지, 자외선 경화형 폴리올 아크릴레이트계 수지 또는 자외선 경화형 에폭시 수지 등의 자외선 경화형 아크릴레이트계 수지가 바람직하게 사용된다.

자외선 경화형 우레탄아크릴레이트계 수지는, 일반적으로 폴리에스테르폴리올에 이소시아네이트 단량체 또는 예비 중합체를 반응시켜 얻어진 생성물을 또한 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트(이하 아크릴레이트에는 메타크릴레이트를 포함하는 것으로서 아크릴레이트만을 표시함), 2-히드록시프로필아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 아크릴레이트계의 단량체를 반응시킴으로써 용이하게 얻을 수 있다.

예를 들어, 일본 특허 공개 소59-151110호 공보에 기재된 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 유니딕 17-806(다이닛본 잉키(주)제) 100부와 콜로네이트 L(닛본 폴리우레탄(주)제) 1부의 혼합물 등이 바람직하게 사용된다.

자외선 경화형 폴리에스테르아크릴레이트계 수지로서는, 일반적으로 폴리에스테르폴리올에 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시아크릴레이트계의 단량체를 반응시키면 용이하게 형성되는 것을 예로 들 수 있고, 일본 특허 공개 소59-151112호 공보에 기재된 것을 사용할 수 있다.

자외선 경화형 에폭시아크릴레이트계 수지의 구체예로서는, 에폭시아크릴레이트를 올리고머로 하고, 이에 반응성 희석제, 광중합 개시제를 첨가하여, 반응시켜 생성하는 것을 들 수 있고, 일본 특허 공개 평1-105738호 공보에 기재된 것을 사용할 수 있다.

자외선 경화형 폴리올아크릴레이트계 수지의 구체예로서는, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 알킬 변성 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 등을 들 수 있다.

이들 경화성 수지의 광중합 개시제로서는, 구체적으로는, 벤조인 및 그의 유도체, 아세토페논, 벤조페논, 히드록시벤조페논, 미힐러케톤, α-아밀옥심에스테르, 티오크산톤 등 및 이들의 유도체를 들 수 있다. 광 증감제와 함께 사용해도 된다.

또한, 에폭시아크릴레이트계의 광중합 개시제의 사용시, n-부틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-부틸포스핀 등의 증감제를 사용할 수 있다.

경화성 수지 조성물에 사용되는 광중합 개시제 또한 광 증감제는 상기 조성물 100질량부에 대하여 0.1 내지 25질량부이며, 바람직하게는 1 내지 15질량부이다.

아크릴레이트계 수지로서는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디비닐벤젠, 1,4-시클로헥산디아크릴레이트, 1,4-시클로헥실디메틸디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴에스테르 등을 예로 들 수 있다.

이들의 시판품으로서는, 아데카 옵토머 KRㆍBY 시리즈: KR-400, KR-410, KR-550, KR-566, KR-567, BY-320B(아사히 덴까(주)제); 코에이하드 A-101-KK, A-101-WS, C-302, C-401-N, C-501, M-101, M-102, T-102, D-102, NS-101, FT-102Q8, MAG-1-P20, AG-106, M-101-C(고에이 가가꾸(주)제); 세이카 빔 PHC2210(S), PHC X-9(K-3), PHC2213, DP-10, DP-20, DP-30, P1000, P1100, P1200, P1300, P1400, P1500, P1600, SCR900(다이이치 세이까 고교(주)제); KRM7033, KRM7039, KRM7130, KRM7131, UVECRYL29201, UVECRYL29202(다이셀 UCB(주)제); RC-5015, RC-5016, RC-5020, RC-5031, RC-5100, RC-5102, RC-5120, RC-5122, RC-5152, RC-5171, RC-5180, RC-5181(다이닛본 잉키 가가꾸 고교(주)제); 오렉스 No.340 클리어(중국 도료(주)제); 선래드 H-601, RC-750, RC-700, RC-600, RC-500, RC-611, RC-612(산요 가세이 고교(주)제); SP-1509, SP-1507(쇼와 고분시(주)제); RCC-15C(그레이스ㆍ재팬(주)제), 알로닉스 M-6100, M-8030, M-8060(도아 고세이(주)제), NK 하드 B-420, NK 에스테르 A-DOG, NK 에스테르 A-IBD-2E(신나까무라 가가꾸 고교(주)제) 등을 적절히 선택하여 이용할 수 있다.

또한, 그 밖에, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디옥산글리콜아크릴레이트, 에톡시화아크릴레이트, 알킬 변성 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.

<방현성 경화성 수지층>

본 발명의 경화성 수지층에는, 방현성을 부여하기 위해서 입자를 함유해도 된다. 즉, 방현성 하드 코트층으로서의 기능을 가져도 된다.

투명 수지, 예를 들어 활성 에너지 선 경화 수지를 주성분으로 하는 바인더층에, 평균 입경 0.5 내지 6㎛의 입자를 함유할 수 있지만, 불소 함유 아크릴 수지 입자를 함유하는 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또한 평균 입경 0.01 내지 1.0㎛의 입자를 더 함유시켜도 된다.

<평균 입경 0.5 내지 6㎛의 불소 함유 아크릴 수지 입자>

본 발명의 불소 함유 아크릴 수지 입자로서는, 예를 들어 불소 함유의 아크릴산 에스테르 혹은 메타크릴산 에스테르의 중합체로 형성된 입자이다.

불소 함유의 아크릴산 에스테르 혹은 메타크릴산 에스테르의 구체예로서는, 1H,1H,3H-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸(메트)아크릴레이트, 1H,1H,9H-헥사데카플루오로노닐(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로부틸)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로헥실)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸(메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로데실에틸(메트)아크릴레이트, 3-퍼플루오로부틸-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-퍼플루오로헥실-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-퍼플루오로옥틸-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로-3-메틸부틸)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로-5-메틸헥실)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)에틸(메트)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-3-메틸부틸)-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-5-메틸헥실)-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 1H-1-(트리플루오로메틸)트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 1H,1H,3H-헥사플루오로부틸(메트)아크릴레이트, 트리플루오로에틸메타크릴레이트, 테트라플루오로프로필메타크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸아크릴레이트, 2-(퍼플루오로부틸)에틸-α-플루오로아크릴레이트를 들 수 있다.

또한, 불소 함유 아크릴 수지 입자 중에서도, 2-(퍼플루오로부틸)에틸-α-플루오로아크릴레이트를 포함하는 입자, 불소 함유 폴리메틸메타크릴레이트 입자, 불소 함유 메타크릴산을 가교제의 존재 하에 비닐 단량체와 공중합시킨 입자가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 불소 함유 폴리메틸메타크릴레이트 입자이다.

불소 함유 (메트)아크릴산 에스테르와 공중합 가능한 비닐 단량체를 공중합시켜도 된다.

이들로서는, 비닐기를 갖는 것이면 되고, 구체적으로는 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 부틸 등의 메타크릴산 알킬에스테르, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸 등의 아크릴산 알킬에스테르, 및 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌류 등을 예로 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

중합 반응시에 사용되는 가교제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 2개 이상의 불포화기를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들어 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 등의 2관능성 디메타크릴레이트나, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.

또한, 불소 함유 폴리메틸메타크릴레이트 입자를 제조하기 위한 중합 반응은, 랜덤 공중합 및 블록 공중합 중 어느 것이어도 된다. 구체적으로는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2000-169658호 공보에 기재된 방법 등도 들 수 있다.

시판품으로서는, 닛본 페인트(주)제: F-191, 네가미 고교(주)제: MF-0043 등을 예로 들 수 있다. 또한, 이들 불소 함유 아크릴 수지 입자는 단독으로 사용해도 되지만, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

또한, 이들 불소 함유 아크릴 수지 입자의 상태는 분체 혹은 에멀전 등, 어떤 상태로 첨가되어도 된다.

또한, 일본 특허 공개 제2004-83707호 공보의 단락 0028 내지 0055에 기재된 불소 함유 가교 입자를 사용해도 된다.

본 발명의 불소 함유 아크릴 수지 입자의 굴절률은 1.38 내지 1.46인 것이 바람직하다.

본 발명의 불소 함유 아크릴 수지 입자의 함유량으로서는, 방현성 하드 코트층을 구성하는 투명 수지 100질량부에 대하여, 0.01 내지 500질량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 100질량부, 특히 바람직하게는 1 내지 60질량부이다.

본 발명의 불소 함유 아크릴 수지 입자의 평균 입경은 0.5 내지 6㎛이며, 0.55 내지 4.0㎛인 것이 바람직하다.

또한, 평균 입경은 입자의 주사형 전자 현미경 사진(입자 1000개 이상)을 촬영하여, 이 사진에 찍힌 입자의 직경을 화상 처리 장치 LUZEX-III(니레꼬사제)를 사용하여 100개 측정하고, 그 평균값을 산출하여 평균 입경으로 하였다.

<평균 입경 0.01 내지 1.0㎛의 입자>

본 발명에서 바람직하게 함유되는 평균 입경이 0.01 내지 1㎛인 입자로서는, 아크릴계 입자, 실리카를 주성분으로 하는 무기 입자를 예로 들 수 있다.

실리카 입자로서는, 닛본 아에로질제, 아에로질 200, 200V, 300, 데구사제, 아에로질 OX50, TT600 등, 닛본 쇼꾸바이사제, KEP-10, KEP-50, KEP-100 등의 상품명을 들 수 있다.

또한, 콜로이드 실리카를 사용해도 된다. 콜로이드 실리카라 함은, 이산화규소를 콜로이드상으로 물 또는 유기 용매에 분산시킨 것이며, 특별히 한정은 되지 않지만 구 형상, 침 형상 또는 염주 형상이다.

이러한 콜로이드 실리카는 시판되고 있고, 예를 들어 닛산 가가꾸 고교사의 스노우 텍스 시리즈, 쇼꾸바이 가세이 고교사의 카탈로이드-S 시리즈, 바이엘사의 레바실 시리즈 등을 들 수 있다.

또한, 알루미나졸이나 수산화알루미늄으로 양이온 변성시킨 콜로이드 실리카나 실리카의 1차 입자를 2가 이상의 금속 이온으로 입자간을 결합하여 염주 형상으로 연결한 염주 형상 콜로이드 실리카도 바람직하게 사용된다.

염주 형상 콜로이드 실리카는 닛산 가가꾸 고교사의 스노우 텍스-AK 시리즈, 스노우 텍스-PS 시리즈, 스노우 텍스-UP 시리즈 등을 예로 들 수 있고, 구체적으로는 IPS-ST-L(이소프로판올실리카졸, 입자 직경 40 내지 50㎚, 실리카 농도 30%), MEK-ST-MS(메틸에틸케톤실리카졸, 입자 직경 17 내지 23㎚, 실리카 농도 35%) 등, MEK-ST(메틸에틸케톤실리카졸, 입자 직경 10 내지 15㎚, 실리카 농도 30%), MEK-ST-L(메틸에틸케톤실리카졸, 입자 직경 40 내지 50㎚, 실리카 농도 30%), MEK-ST-UP(메틸에틸케톤실리카졸, 입자 직경 9 내지 15㎚(쇄상 구조), 실리카 농도 20%) 등을 예로 들 수 있다.

또한, 아크릴 입자로서, 불소 함유 아크릴 수지 입자를 예로 들 수 있고, 예를 들어 닛본 페인트제: S-4000, FS-701, 아크릴-스티렌 입자로서, 예를 들어 닛본 페인트제: S-1200, MG-251 등을 들 수 있다.

이들 평균 입경이 0.01 내지 1㎛인 입자 중에서도, 불소 함유 아크릴 수지 입자가 바람직하다.

평균 입경이 0.01 내지 1㎛인 입자는, 방현성 경화 수지층을 형성하는 도공액의 안정성 및 분산액의 분산성으로부터, 함유량으로서는, 방현성 경화 수지층을 구성하는 투명 수지 100질량부에 대하여, 0.01 내지 500질량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 100질량부이다.

또한, 평균 입경이 0.01 내지 1㎛인 입자와의 함유 비율은, 평균 입경이 1.5 내지 6㎛인 입자에 대하여 0 내지 500질량%의 범위에서 적절하게 선택할 수 있다.

상기 입자는 분체 혹은 에멀전 등 어떠한 상태로 첨가되어도 된다. 또한, 투광성 입자의 밀도는, 바람직하게는 10 내지 1000㎎/㎡, 보다 바람직하게는 100 내지 700㎎/㎡이다.

<방현성 경화 수지층에 함유하는 그 밖의 물질>

방현성 경화 수지층에는, 그 밖의 유기 입자로서 실리콘계 수지 분말, 폴리스티렌계 수지 분말, 폴리카르보네이트 수지 분말, 폴리올레핀계 수지 분말, 폴리에스테르계 수지 분말, 폴리아미드계 수지 분말, 폴리이미드계 수지 분말, 또는 폴리 불화에틸렌계 수지 분말 등 자외선 경화성 수지 조성물도 첨가할 수 있다.

또한, 필요에 따라서 일본 특허 공개 제2000-241807호 공보에 기재된 입자를 더 포함해도 된다.

또한, 그 밖의 입자의 굴절률은 1.45 내지 1.70인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.45 내지 1.65이다.

또한, 입자의 굴절률은 굴절률이 다른 2종류의 용매의 혼합비를 변화시켜 굴절률을 변화시킨 용매 중에 입자를 등량 분산하여 탁도를 측정하고, 탁도가 극소로 되었을 때의 용매의 굴절률을 아베 굴절계로 측정함으로써 측정할 수 있다.

또한 방현성 경화 수지층에는, 계면 활성제로서 하기 실리콘계 계면 활성제, 불소계 화합물, 폴리옥시에테르 화합물 등을 함유시키는 것이 바람직하다.

이들 성분은 면 형상 균일성을 높이면서, 고속 도포 적성을 갖게 함으로써 생산성을 높인다.

불소계 화합물의 바람직한 예로서는, 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 들 수 있고, 구체적으로는 일본 특허 공개 제2007-45142호 공보의 단락 0053 내지 0082에 기재된 화합물이나 기재 방법을 이용할 수 있다.

그 밖에, 일본 특허 공개 제2000-119354호 공보의 단락 0008 내지 0031에 기재된 화합물이나 기재 방법도 이용할 수 있다.

이들 성분은 도포액 중의 고형분 성분에 대하여, 0.01 내지 5질량%의 범위로 첨가하는 것이 도포 불균일, 건조 불균일, 점 결함 등의 면 형상 고장을 개량하는 효과가 나타나므로 바람직하다.

또한, 불소계 화합물로서는, 불소 수지에 실록산(폴리실록산을 포함함) 및/또는 오르가노실록산(오르가노폴리실록산을 포함함)을 그래프트화시켜 얻어지는 공중합체의 중합체도 바람직하게 사용할 수 있다.

구체적으로는, 후지 가세이 고교(주)제의 ZX-022H, ZX-007C, ZX-049, ZX-047-D 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 혼합하여 사용해도 된다.

폴리옥시에틸렌알킬에테르의 시판품으로서는, 에멀겐 1108, 에멀겐 1118S-70(이상, 가오(주)제), 폴리옥시에틸렌라우릴에테르의 시판품으로서는, 에멀겐 103, 에멀겐 104P, 에멀겐 105, 에멀겐 106, 에멀겐 108, 에멀겐 109P, 에멀겐 120, 에멀겐 123P, 에멀겐 147, 에멀겐 150, 에멀겐 130K(이상, 가오(주)제), 폴리옥시에틸렌세틸에테르의 시판품으로서는, 에멀겐 210P, 에멀겐 220(이상, 가오(주)제), 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르의 시판품으로서는, 에멀겐 220, 에멀겐 306P(이상, 가오(주)제), 폴리옥시알킬렌알킬에테르의 시판품으로서는, 에멀겐 LS-106, 에멀겐 LS-110, 에멀겐 LS-114, 에멀겐 MS-110(이상, 가오(주)제) 폴리옥시에틸렌 고급 알코올에테르의 시판품으로서는, 에멀겐 705, 에멀겐 707, 에멀겐 709 등을 들 수 있다.

폴리옥시에테르 화합물은 단독 혹은 2종 이상을 병용해도 된다. 또한, 아세틸렌 글리콜계 화합물 또는 비이온성 계면 활성제, 라디칼 중합성의 비이온성 계면 활성제 등을 병용해도 된다.

방현성 경화 수지층은 다양한 표시 소자에 대한 색 보정용 필터로서 색조 조정 기능을 갖는 색조 조정제(염료 혹은 안료 등)을 함유시켜도 된다.

또한, 전자파 차단제 또는 적외선 흡수제 등을 함유시켜 각각의 기능을 갖도록 해도 된다.

방현성 경화 수지층에는, 경화 보조제로서 타관능 티올 화합물을 함유해도 되고, 예를 들어 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부티레이트), 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 등을 들 수 있다.

또한, 시판품으로서는 쇼와 덴꼬사제, 상품명 카렌즈 MT 시리즈 등을 들 수 있다. 타관능 티올 화합물은, 활성 에너지 선 경화 수지 100질량부에 대하여, 0.01 내지 50질량부의 범위로 첨가되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 30질량부이다.

상기 범위로 첨가함으로써, 경화 보조제로서 적절하게 작용하고, 또한 방현성 하드 코트층 중에서도 안정적으로 존재한다.

방현성 경화 수지층에는, 경도 향상, 대전 방지, 층의 굴절률을 조정하기 위해, 본 발명의 유기 입자에 부가하여, 티타늄, 지르코늄, 알루미늄, 인듐, 아연, 주석, 안티몬 중에서 선택되는 1종 이상의 금속의 산화물을 주성분으로 하고, 평균 입경이 10㎛ 이하, 예를 들어 2㎛ 이하, 바람직하게는 0.2㎛ 이하, 특히 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.06㎛ 이하인 무기 입자를 함유해도 된다.

티타늄, 지르코늄, 인듐, 아연, 주석, 안티몬 중에서 선택되는 1종 이상의 금속의 산화물 중에서는 티타늄, 지르코늄이 바람직하다.

방현성 하드 코트층에 사용되는 무기 입자는 표면을 실란 커플링 처리 또는 티타늄 커플링 처리되는 것도 바람직하고, 필러 표면에 바인더종과 반응할 수 있는 관능기를 갖는 표면 처리제가 바람직하게 사용된다.

표면 처리제는 사전에 커플링 처리하지 않고, 도포 조성물 중에 혼합하여 사용할 수도 있다.

이들 무기 입자를 사용하는 경우, 그 첨가량은 방현성 하드 코트층의 전체 질량의 10 내지 90%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 80%이며, 특히 바람직하게는 30 내지 75%이다.

이러한 무기 입자는 입경이 광의 파장보다 충분히 작기 때문에 산란이 발생하지 않고, 바인더 중합체에 상기 필러가 분산한 분산체는 광학적으로 균일한 물질로서 거동한다.

<아크릴 수지 함유 필름의 제막>

아크릴 수지 함유 필름의 제막 방법의 예를 설명하지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름의 제막 방법으로서는, 인플레이션법, T-다이법, 캘린더법, 절삭법, 유연법, 에멀전법, 핫 프레스법 등의 제조법을 사용할 수 있지만, 착색 억제, 이물질 결점의 억제, 다이 라인 등의 광학 결점의 억제 등의 관점에서 유연법에 의한 용액 제막이 바람직하다.

(유기 용매)

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름을 용액 유연법으로 제조하는 경우의 도프를 형성하는 데 유용한 유기 용매는 아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B), 그 밖의 첨가제를 동시에 용해하는 것이면 제한없이 사용할 수 있다.

예를 들어, 염소계 유기 용매로서는, 염화메틸렌, 비염소계 유기 용매로서는, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 아밀, 아세톤, 테트라히드로푸란, 1,3-디옥솔란, 1,4-디옥산, 시클로헥사논, 포름산 에틸, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-헥사플루오로-1-프로판올, 1,3-디플루오로-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-메틸-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올, 2,2,3,3,3-펜타플루오로-1-프로판올, 니트로에탄 등을 들 수 있고, 염화메틸렌, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세톤을 바람직하게 사용할 수 있다.

도프에는, 상기 유기 용매 이외에, 1 내지 40질량%의 탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄상의 지방족 알코올을 함유시키는 것이 바람직하다. 도프 중의 알코올의 비율이 높아지면 웹이 겔화되고, 금속 지지체로부터의 박리가 용이해지고, 또한 알코올의 비율이 적을 때는 비염소계 유기 용매계에서의 아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 용해를 촉진하는 역할도 있다.

특히, 메틸렌클로라이드 및 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄상의 지방족 알코올을 함유하는 용매에, 아크릴 수지(A)와, 셀룰로오스에스테르 수지(B)와, 아크릴 입자(C)의 3종을 적어도 총 15 내지 45질량% 용해시킨 도프 조성물인 것이 바람직하다.

탄소 원자수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄상의 지방족 알코올로서는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, iso-프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올을 예로 들 수 있다. 이들 중 도프의 안정성, 비점도 비교적 낮고, 건조성도 좋은 것 등으로부터 에탄올이 바람직하다.

이하, 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름의 바람직한 제막 방법에 대하여 설명한다.

1) 용해 공정

아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B)에 대한 양용매를 주로 하는 유기 용매에, 용해 가마 중에서 상기 아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B), 경우에 따라 아크릴 입자(C), 그 밖의 첨가제를 교반하면서 용해하여 도프를 형성하는 공정, 혹은 상기 아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B) 용액에, 경우에 따라 아크릴 입자(C) 용액, 그 밖의 첨가제 용액을 혼합하여 주 용해액인 도프를 형성하는 공정이다.

아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 용해에는, 상압에서 행하는 방법, 주 용매의 비점 이하에서 행하는 방법, 주 용매의 비점 이상에서 가압하여 행하는 방법, 일본 특허 공개 평9-95544호 공보, 일본 특허 공개 평9-95557호 공보, 또는 일본 특허 공개 평9-95538호 공보에 기재된 바와 같은 냉각 용해법으로 행하는 방법, 일본 특허 공개 평11-21379호 공보에 기재된 바와 같은 고압으로 행하는 방법 등 다양한 용해 방법을 사용할 수 있지만, 특히 주 용매의 비점 이상에서 가압하여 행하는 방법이 바람직하다.

도프 중의 아크릴 수지(A)와, 셀룰로오스에스테르 수지(B)는 총 15 내지 45질량%의 범위인 것이 바람직하다. 용해 중 또는 후의 도프에 첨가제를 첨가하여 용해 및 분산한 후, 여과재로 여과하고, 탈포하여 송액 펌프로 다음 공정으로 보낸다.

여과는 포집 입자 직경 0.5 내지 5㎛이고 또한 여수 시간 10 내지 25sec/100ml의 여과재를 사용하는 것이 바람직하다.

이 방법으로는, 입자 분산시에 잔존하는 응집물이나 주 도프 첨가시 발생하는 응집물을 포집 입자 직경 0.5 내지 5㎛이고 또한 여수 시간 10 내지 25sec/100ml의 여과재를 사용함으로써 응집물만 제거할 수 있다. 주 도프에서는 입자의 농도도 첨가액에 비해 충분히 얇기 때문에, 여과시에 응집물끼리가 달라붙어 급격하게 여과압을 상승시키는 일도 없다.

도 1은 본 발명에 바람직한 용액 유연 제막 방법의 도프 제조 공정, 유연 공정 및 건조 공정을 모식적으로 도시한 도면이다.

필요한 경우에는, 아크릴 입자 투입 가마(41)로부터 여과기(44)로 큰 응집물을 제거하고, 저장 가마(42)로 송액한다. 그 후, 저장 가마(42)로부터 주도프 용해 가마(1)로 아크릴 입자 첨가액을 첨가한다.

그 후 주 도프액은 주 여과기(3)에서 여과되고, 이것에 자외선 흡수제 첨가액이 16으로부터 인라인 첨가된다.

대부분의 경우, 주 도프에는 반재(返材)가 10 내지 50질량% 정도 포함되는 경우가 있다. 반재에는 아크릴 입자가 포함되는 경우가 있고, 그 경우에는 반재의 첨가량에 맞추어 아크릴 입자 첨가액의 첨가량을 컨트롤하는 것이 바람직하다.

아크릴 입자를 함유하는 첨가액에는, 아크릴 입자를 0.5 내지 10질량% 함유하고 있는 것이 바람직하고, 1 내지 10질량% 함유하고 있는 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 5질량% 함유하고 있는 것이 가장 바람직하다.

아크릴 입자의 함유량이 적은 쪽이, 저점도에서 취급하기 쉽고, 아크릴 입자의 함유량이 많은 쪽이, 첨가량이 적고, 주도프에의 첨가가 용이해지므로, 상기의 범위가 바람직하다.

반재로는, 아크릴 수지 함유 필름을 미세하게 분쇄한 것으로, 아크릴 수지 함유 필름을 제막할 때에 발생하는, 필름의 양 사이드 부분을 잘라낸 것이나, 찰상 등에서 스펙 아웃한 아크릴 수지 함유 필름 원재료가 사용된다.

또한, 미리 아크릴 수지, 셀룰로오스에스테르 수지, 경우에 따라 아크릴 입자를 혼련하여 펠릿화한 것도 바람직하게 사용할 수 있다.

2) 유연 공정

도프를 송액 펌프(예를 들어, 가압형 정량 기어 펌프)를 통하여 가압 다이(30)에 송액하고, 무한하게 이송하는 무단의 금속 벨트(31), 예를 들어 스테인리스 벨트, 혹은 회전하는 금속 드럼 등의 금속 지지체 상의 유연 위치에, 가압 다이 슬릿으로부터 도프를 유연하는 공정이다.

다이의 구금 부분의 슬릿 형상을 조정할 수 있고, 막 두께를 균일하게 하기 쉬운 가압 다이가 바람직하다. 가압 다이에는 코트 행어 다이나 T다이 등이 있고, 모두 바람직하게 사용된다. 금속 지지체의 표면은 경면으로 되어 있다. 제막 속도를 높이기 위해 가압 다이를 금속 지지체 상에 2기 이상 설치하고, 도프량을 분할하여 겹침 적층해도 된다. 혹은 복수의 도프를 동시에 유연하는 공유연법에 의해 적층 구조의 필름을 얻는 것도 바람직하다.

3) 용매 증발 공정

웹(유연용 지지체 상에 도프를 유연하고, 형성된 도프막을 웹이라 부름)을 유연용 지지체 상에서 가열하여, 용매를 증발시키는 공정이다.

용매를 증발시키기 위해서는, 웹측으로부터 바람을 불게 하는 방법 및/또는 지지체의 이면으로부터 액체에 의해 전열(傳熱)시키는 방법, 복사열에 의해 표리로부터 전열하는 방법 등이 있지만, 이면 액체 전열 방법이 건조 효율이 좋아 바람직하다. 또한, 그것들을 조합하는 방법도 바람직하게 사용된다. 유연 후의 지지체 상의 웹을 40 내지 100℃의 분위기 하, 지지체 상에서 건조시키는 것이 바람직하다. 40 내지 100℃의 분위기 하로 유지하기 위해서는, 이 온도의 온풍을 웹 상면에 쐬게 하거나 적외선 등의 수단에 의해 가열하는 것이 바람직하다.

면 품질, 투습성, 박리성의 관점에서, 30 내지 120초 이내로 상기 웹을 지지체로부터 박리하는 것이 바람직하다.

4) 박리 공정

금속 지지체 상에서 용매가 증발한 웹을 박리 위치에서 박리하는 공정이다. 박리된 웹은 다음 공정으로 보내진다.

금속 지지체 상의 박리 위치에 있어서의 온도는 바람직하게는 10 내지 40℃이며, 더욱 바람직하게는 11 내지 30℃이다.

또한, 박리하는 시점에서의 금속 지지체 상에서의 웹의 박리시 잔류 용매량은 건조 조건의 강약, 금속 지지체의 길이 등에 의해 50 내지 120질량%의 범위에서 박리하는 것이 바람직하지만, 잔류 용매량이 보다 많은 시점에서 박리하는 경우, 웹이 지나치게 무르면 박리시 평면성을 손상시키거나, 박리 장력에 의한 끌림이나 세로줄이 발생하기 쉽기 때문에, 경제 속도와 품질의 균형을 맞추어 박리시의 잔류 용매량이 결정된다.

웹의 잔류 용매량은 하기 식으로 정의된다.

잔류 용매량(%)=(웹의 가열 처리 전 질량-웹의 가열 처리 후 질량)/(웹의 가열 처리 후 질량)×100

또한, 잔류 용매량을 측정할 때의 가열 처리라 함은, 115℃에서 1시간의 가열 처리를 행하는 것을 나타낸다.

금속 지지체와 필름을 박리할 때의 박리 장력은, 통상 196 내지 245N/m이지만, 박리시에 주름이 생기기 쉬운 경우, 190N/m 이하의 장력으로 박리하는 것이 바람직하고, 또한 박리할 수 있는 최저 장력 내지 166.6N/m, 계속해서 최저 장력 내지 137.2N/m로 박리하는 것이 바람직하지만, 특히 바람직하게는 최저 장력 내지 100N/m로 박리하는 것이다.

본 발명에 있어서는, 상기 금속 지지체 상의 박리 위치에 있어서의 온도를 -50 내지 40℃로 하는 것이 바람직하고, 10 내지 40℃가 보다 바람직하고, 15 내지 30℃로 하는 것이 가장 바람직하다.

5) 건조 및 연신 공정

박리 후, 웹을 건조 장치 내에 복수 배치한 롤에 교대로 통과시켜 반송하는 건조 장치(35), 및/ 또는 클립으로 웹의 양단부를 클립하여 반송하는 텐터 연신 장치(34)를 사용하여 웹을 건조한다.

건조 수단은 웹의 양면에 열풍을 불게 하는 것이 일반적이지만, 바람 대신에 마이크로웨이브를 가하여 가열하는 수단도 있다. 너무 급격한 건조는 완성된 필름의 평면성을 손상시키기 쉽다. 고온에 의한 건조는 잔류 용매가 8질량% 이하 정도로부터 행하는 것이 좋다. 전체를 통하여, 건조는 대략 40 내지 250℃로 행해진다. 특히 40 내지 160℃로 건조시키는 것이 바람직하다.

텐터 연신 장치를 사용하는 경우는, 텐터의 좌우 파지 수단에 의해 필름의 파지 길이(파지 개시로부터 파지 종료까지의 거리)를 좌우에서 독립으로 제어할 수 있는 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 텐터 공정에 있어서, 평면성을 개선하기 위해 의도적으로 다른 온도를 갖는 구획을 만드는 것도 바람직하다.

또한, 다른 온도 구획의 사이에 각각의 구획이 간섭을 일으키지 않도록, 뉴트럴존을 마련하는 것도 바람직하다.

또한, 연신 조작은 다단계로 분할하여 실시해도 되고, 유연 방향, 폭 방향으로 2축 연신을 실시하는 것도 바람직하다. 또한, 2축 연신을 행하는 경우에는 동시 2축 연신을 행해도 되고, 단계적으로 실시해도 된다.

이 경우, 단계적이라 함은, 예를 들어, 연신 방향이 다른 연신을 순차 행하는 것도 가능하고, 동일 방향의 연신을 다단계로 분할하고, 또한 다른 방향의 연신을 그 어느 하나의 단계에 가하는 것도 가능하다. 즉, 예를 들어, 다음과 같은 연신 스텝도 가능하다.

ㆍ유연 방향으로 연신-폭 방향으로 연신-유연 방향으로 연신-유연 방향으로 연신

ㆍ폭 방향으로 연신-폭 방향으로 연신-유연 방향으로 연신-유연 방향으로 연신

또한, 동시 2축 연신에는, 일방향으로 연신하고, 다른 한쪽을 장력을 완화하여 수축시키는 경우도 포함된다. 동시 2축 연신이 바람직한 연신 배율은 폭 방향, 길이 방향 모두 ×1.01배 내지 ×1.5배의 범위로 취할 수 있다.

텐터를 행하는 경우의 웹의 잔류 용매량은 텐터 개시시에 20 내지 100질량%인 것이 바람직하고, 또한 웹의 잔류 용매량이 10질량% 이하로 될 때까지 텐터를 가하면서 건조를 행하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하이다.

텐터를 행하는 경우의 건조 온도는 30 내지 150℃가 바람직하고, 50 내지 120℃가 더욱 바람직하고, 70 내지 100℃가 가장 바람직하다.

텐터 공정에 있어서, 분위기의 폭 방향의 온도 분포가 적은 것이 필름의 균일성을 높이는 관점에서 바람직하고, 텐터 공정에서의 폭 방향의 온도 분포는 ±5℃ 이내가 바람직하고, ±2℃ 이내가 보다 바람직하고, ±1℃ 이내가 가장 바람직하다.

6) 권취 공정

웹 중 잔류 용매량이 2질량% 이하로 된 후 아크릴 수지 함유 필름으로서 권취기(37)에 의해 권취하는 공정이며, 잔류 용매량을 0.4질량% 이하로 함으로써 치수 안정성이 양호한 필름을 얻을 수 있다.

권취 방법은, 일반적으로 사용되고 있는 것을 사용하면 되고, 정토크법, 정텐션법, 테이퍼 텐션법, 내부 응력이 일정한 프로그램 텐션 컨트롤법 등이 있어, 그것들을 구분하여 사용하면 된다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름은 긴 필름인 것이 바람직하고, 구체적으로는 100m 내지 5000m 정도의 것을 나타내고, 통상 롤 형상으로 제공되는 형태의 것이다. 또한, 필름의 폭은 1.3 내지 4m인 것이 바람직하고, 1.4 내지 2m인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름의 막 두께에 특별히 제한은 없지만, 후술하는 편광판 보호 필름에 사용하는 경우에는 20 내지 200㎛인 것이 바람직하고, 25 내지 100㎛인 것이 보다 바람직하고, 30 내지 80㎛인 것이 특히 바람직하다.

<경화 수지층의 제조 방법>

경화 수지층은 그라비아 코터, 딥 코터, 리버스 코터, 와이어 바 코터, 다이 코터, 잉크젯법 등 공지의 방법을 이용하여, 경화 수지층을 형성하는 도포 조성물을 아크릴 함유 수지 필름 상에 도포하고, 도포 후, 가열 건조하여, UV 경화 처리하는 것이 바람직하다.

도포량은 습윤 막 두께로서 0.1 내지 40㎛가 적당하고, 바람직하게는 0.5 내지 30㎛이다.

또한, 건조 막 두께로서는 평균 막 두께 0.1 내지 30㎛, 바람직하게는 1 내지 20㎛이다. 이 범위 내에 있어서, 하드성의 부족, 컬이나 취성의 악화, 가공 적성의 저하가 방지된다.

상기 UV 경화 처리의 광원으로서는, 자외선을 발생하는 광원이면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 카본 아크등, 메탈할라이드 램프, 크세논 램프 등을 사용할 수 있다.

조사 조건은 각각의 램프에 따라 다르지만, 활성선의 조사량은 통상 5 내지 500mJ/㎠, 바람직하게는 5 내지 150mJ/㎠이다.

또한, 활성선을 조사할 때는, 필름의 반송 방향으로 장력을 부여하면서 행하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 폭 방향으로도 장력을 부여하면서 행하는 것이다. 부여하는 장력은 30 내지 300N/m가 바람직하다.

장력을 부여하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 백 롤 상에서 반송 방향으로 장력을 부여해도 되고, 텐터로 폭 방향, 또는 2축 방향으로 장력을 부여해도 된다. 이에 의해 또한 평면성이 우수한 필름을 얻을 수 있다.

방현성 하드 코트층을 형성하는 도포 조성물에는 용매가 포함되어 있어도 된다. 도포 조성물에 함유되는 유기 용매로서는, 예를 들어 탄화수소류(톨루엔, 크실렌), 알코올류(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 시클로헥산올), 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤), 에스테르류(아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 락트산 메틸), 글리콜에테르류, 그 밖의 유기 용매로부터도 적절히 선택하거나, 또는 이들을 혼합하여 이용할 수 있다.

유기 용매로서는, 프로필렌글리콜모노알킬에테르(알킬기의 탄소 원자수로서 1 내지 4) 또는 프로필렌글리콜모노알킬에테르아세트산 에스테르(알킬기의 탄소 원자수로서 1 내지 4) 등이 바람직하다. 또한, 유기 용매의 함유량으로서는 도포 조성물 중, 5 내지 80질량%가 바람직하다.

<편광판>

본 발명에 사용되는 편광판은 일반적인 방법으로 제작할 수 있다. 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름의 경화성 수지층과는 반대측에 점착층을 형성하고, 요오드 용액 중에 침지 연신하여 제작한 편광자의 적어도 한쪽 면에 접합하는 것이 바람직하다.

다른 한쪽 면에는 상기 필름을 사용해도 되고, 다른 편광판 보호 필름을 사용해도 된다. 예를 들어, 시판되고 있는 셀룰로오스에스테르 필름(예를 들어, 코니카미놀타 태크 KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KV8UY-HA, KV8UX-RHA, 이상 코니카미놀타 옵토(주)제) 등이 바람직하게 사용된다.

편광판의 주된 구성 요소인 편광자라 함은, 일정 방향의 편파면의 광만을 통과시키는 소자이며, 현재 알려져 있는 대표적인 편광막은 폴리비닐알코올계 편광 필름이고, 이것은 폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 염색시킨 것과 2색성 염료를 염색시킨 것이 있다.

편광자는 폴리비닐알코올 수용액을 제막하고, 이를 일축 연신시켜 염색하거나, 염색한 후 일축 연신하고 나서, 바람직하게는 붕소 화합물로 내구성 처리를 행한 것이 사용되고 있다.

상기 점착층에 사용되는 점착제로서는, 점착층의 적어도 일부분에 있어서 25℃에서의 저장 탄성률이 1.0×10㎩ 내지 1.0×10㎩의 범위인 점착제가 사용되고 있는 것이 바람직하고, 점착제를 도포하고, 접합한 후에 다양한 화학 반응에 의해 고분자량체 또는 가교 구조를 형성하는 경화형 점착제가 적절하게 사용된다.

구체예로서는, 예를 들어, 우레탄계 점착제, 에폭시계 점착제, 수성 고분자-이소시아네이트계 점착제, 열경화형 아크릴 점착제 등의 경화형 점착제, 습기 경화 우레탄 점착제, 폴리에테르메타크릴레이트형, 에스테르계 메타크릴레이트형, 산화형 폴리에테르메타크릴레이트 등의 혐기성 점착제, 시아노아크릴레이트계의 순간 점착제, 아크릴레이트와 퍼옥시드계의 2액형 순간 점착제 등을 들 수 있다.

상기 점착제로서는 1액형이어도 되고, 사용 전에 2액 이상을 혼합하여 사용하는 형이어도 된다.

또한 상기 점착제는 유기 용제를 매체로 하는 용제계여도 되고, 물을 주성분으로 하는 매체인 에멀전형, 콜로이드 분산액형, 수용액형 등의 수계여도 되고, 무용제형이어도 된다. 상기 점착제액의 농도는 점착 후의 막 두께, 도포 방법, 도포 조건 등에 따라 적절하게 결정되면 되고, 통상은 0.1 내지 50질량%이다.

<액정 표시 장치>

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름을 접합한 편광판을 액정 표시 장치에 조립함으로써, 다양한 시인성이 우수한 액정 표시 장치를 제작할 수 있다. 본 발명에 관한 편광판은 상기 점착층 등을 개재하여 액정 셀에 접합한다.

본 발명에 관한 편광판은 반사형, 투과형, 반투과형 LCD 또는 TN형, STN형, OCB형, HAN형, VA형(PVA형, MVA형), IPS형 등의 각종 구동 방식의 LCD에서 바람직하게 사용된다. 특히 화면이 30형 이상, 특히 30형 내지 54형의 대형 화면의 표시 장치에서는, 화면 주변부에서의 핀 홀 등도 없어, 그 효과가 장기간 유지된다.

또한, 색 불균일, 번쩍임이나 물결 형상 불균일이 적어, 장시간의 감상으로도 눈이 피곤해지지 않는다는 효과가 있었다.

<실시예>

이하에 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1>

이하의 아크릴 수지 A1-A5를 공지의 방법에 의해 제작하였다.

A1: 폴리(MMA-MA) 질량비 98:2 Mw70000

A2: 폴리(MMA-MA) 질량비 97:3 Mw800000

A3: 폴리(MMA-MA) 질량비 94:6 Mw920000

A4: 폴리(MMA-MA) 질량비 95:5 Mw1200000

MMA: 메틸메타크릴레이트

MA: 메틸아크릴레이트

(A5의 합성)

우선, 메타크릴산 메틸/아크릴아미드 공중합체계 현탁제를 다음과 같이 하여 조정하였다.

메타크릴산 메틸 20질량부

아크릴아미드 80질량부

과황산 칼륨 0.3질량부

이온 교환수 1500질량부

상기를 반응기 내에 투입하고, 반응기 내를 질소 가스로 치환하면서, 단량체가 완전히 중합체로 전화될 때까지, 70℃로 유지하여 반응을 진행시켰다. 얻어진 수용액을 현탁제로 하였다. 용량이 5리터이고 배플 및 파우들러형 교반 날개를 구비한 스테인리스제 오토클레이브에, 상기 현탁제 0.05질량부를 이온 교환수 165질량부에 용해한 용액을 공급하고, 시스템 내를 질소 가스로 치환하면서 400rpm으로 교반하였다.

다음에, 하기 투입 조성의 혼합 물질을, 반응계를 교반하면서 첨가하였다.

메타크릴산 27질량부

메타크릴산 메틸 73질량부

t-도데실머캅탄 1.2질량부

2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.4질량부

첨가 후, 70℃까지 승온시키고, 내부 온도가 70℃에 도달한 시점을 중합 개시 시점으로 하여, 180분간 유지하여 중합을 진행시켰다.

그 후, 통상의 방법에 따라서, 반응계의 냉각, 중합체의 분리, 세정, 건조를 행하여, 비즈 형상의 공중합체를 얻었다. 이 공중합체의 중합률은 97%이며, 중량 평균 분자량은 13만이었다.

이 공중합체에 첨가제(NaOCH)를 0.2질량% 배합하고, 2축 압출기(TEX30(닛본 세이코사제), L/D=44.5)를 사용하여, 호퍼부로부터 질소를 10L/분의 양으로 퍼지하면서, 스크류 회전수 100rpm, 원료 공급량 5㎏/h, 실린더 온도 290℃에서 분자 내 환화 반응을 행하여 펠릿을 제작하고, 80℃에서 8시간 진공 건조하여 아크릴 수지 A5를 얻었다. 아크릴 수지 A5의 중량 평균 분자량(Mw)은 130000, Tg는 140℃였다.

<아크릴 수지 함유 필름(1)의 제작>

(도프액 조성)

아크릴 수지 다이아날 BR85(미쯔비시 레이온(주)제) 70질량부

CAP482-20(아실기 총 치환도 2.75, 아세틸기 치환도 0.19, 프로피오닐기 치환도 2.56, Mw=200000 이스트만 케미컬(주)제) 30질량부

메틸렌클로라이드 300질량부

에탄올 40질량부

상기 조성물을 가열하면서 충분히 용해하여, 도프액을 제작하였다.

(아크릴 수지 필름(1)의 제막)

상기 제작한 도프액을, 벨트 유연 장치를 사용하여, 온도 22℃, 2m 폭으로 스테인리스 밴드 지지체에 균일하게 유연하였다. 스테인리스 밴드 지지체에서, 잔류 용제량이 100%가 될 때까지 용매를 증발시켜, 박리 장력 162N/m로 스테인리스 밴드 지지체 상에서 박리하였다.

박리한 아크릴 수지의 웹을 35℃에서 용매를 증발시키고, 1.6m 폭으로 슬릿하고, 그 후, 텐터로 폭 방향으로 1.1배로 연신하면서, 135℃의 건조 온도로 건조시켰다. 이때 텐터로 연신을 시작하였을 때의 잔류 용제량은 10%였다.

텐터로 연신 후 130℃에서 5분간 완화를 행한 후, 120℃, 130℃의 건조 대역을 다수의 롤로 반송시키면서 건조를 종료시키고, 1.5m 폭으로 슬릿하여, 필름 양단부에 폭 10㎜ 높이 5㎛의 널링 가공을 실시하고, 초기 장력 220N/m, 말기 장력 110N/m로 내경 6인치 코어에 권취하여, 아크릴 수지 함유 필름(1)을 얻었다.

스테인리스 밴드 지지체의 회전 속도와 텐터의 운전 속도로부터 산출되는 MD 방향의 연신 배율은 1.1배였다.

표 1, 표 2에 기재된 아크릴 수지 함유 필름(1)의 잔류 용제량은 0.1%이며, 막 두께는 60㎛, 권취 길이는 4000m였다.

이하, 아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 종류와 조성비를 표 1, 표 2에 기재한 바와 같이 바꾼 것 이외는, 아크릴 수지 함유 필름(1)과 마찬가지로 하여, 그 밖의 아크릴 수지 함유 필름을 제작하였다.

또한, 아크릴 수지 함유 필름(6, 11)은, 하기 자외선 흡수제를 첨가하여 도프를 제작하고, 아크릴 수지 함유 필름(7)은 셀룰로오스에스테르 수지로서, CAB381-20(아실기 총 치환도 2.92, 아세틸기 치환도 1.08, 프로피오닐기 치환도 1.84, Mw=200000, 이스트만 케미컬(주)제)을 사용하였다.

6: 티누빈 109(시바 스페셜티 케미컬즈(주)제) 1.5질량부

티누빈 171(시바 스페셜티 케미컬즈(주)제) 0.7질량부

11: LA-31(ADEKA(주)제) 1.5질량부

또한, 셀룰로오스에스테르 수지의 아실기는, p는 프로피오닐기, b은 부티릴기, bz는 벤조일기, ph는 프탈릴기를 나타낸다.

또한, 아크릴 수지 필름(34)으로서, 용융 유연법에 의해 제막한 시료를 하기와 같이, 통상의 방법에 의해 제작하였다.

아크릴 수지 다이아날 BR85(미쯔비시 레이온(주)제)와 CAP482-20(이스트만 케미컬즈(주)제)을 70:30의 비율로 혼합하여, 공기를 유통시킨 열풍 건조기를 사용하여 90℃로 2시간 건조하여 수분을 충분히 제거한 후, 65㎜φ의 스크류를 구비한 수지 용융 혼련기를 갖는 T다이식 필름 용융 압출 성형기(T다이 폭 500㎜)를 사용하여, 용융 수지 온도 240℃, T다이 온도 240℃의 성형 조건에서 압출하여, 아크릴 수지 필름(34)을 제막하였다. 성형한 필름의 두께는 60㎛였다.

<하드 코트층(경화성 수지층)의 제작>

이하와 같이 하여, 상기 아크릴 수지 함유 필름에 하기 경화성 수지층인 하드 코트층, 배면에 백 코트층을 형성하고, 실시예 시료 및 비교예 시료를 제작하였다.

아크릴 수지 필름에, 하드 코트층용 도포 조성물(1)을 다이 코트하고, 80℃로 건조한 후, 0.30J/㎠의 자외선을 고압 수은등으로 조사하여, 경화 후의 막 두께가 5㎛가 되도록 하드 코트층을 도설하였다. 투명 수지만의 굴절률은 1.49였다.

이 하드 코트층과 반대측 면에, 하기의 백 코트층용 도포 조성물(1)의 액을 습윤 막 두께 6㎛가 되도록 다이 코트하여 백 코트층을 형성하고, 셀룰로오스에스테르 필름에 하드 코트층, 및 백 코트층을 형성한 하드 코트 필름 실시예 시료를 제작하였다.

또한, 시료에 의해 변경한 내용은 표 1, 표 2에 기록한다.

(하드 코트층용 도포 조성물 1)

아세톤 35질량부

아세트산 에틸 35질량부

시클로헥사논 15질량부

톨루엔 15질량부

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 30질량부

펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 45질량부

우레탄아크릴레이트 25질량부

(상품명 U-4HA 신나까무라 가가꾸 고교사제)

1-히드록시시클로헥실-페닐-케톤 8질량부

(이르가큐어 184 시바 스페셜티 케미컬즈(주)제)

2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모노폴리노프로판-1-온(이르가큐어 907), 시바 스페셜티 케미컬즈(주)제) 8질량부

또한, 시료(36)의 도포 조성물에는, 방현성을 부여하기 위해 하기 입자를 첨가하였다.

입자 1: 입자 A 5질량부

입자 2: 입자 B 20질량부

그 밖의 실시예 및 비교예에서 사용한 입자는 하기와 같다.

입자 A: 불소 함유 폴리메틸메타크릴레이트 입자(닛본 페인트(주)제 F-191 평균 입경 0.55㎛, 굴절률 1.42)

입자 B: 실리카 입자(시호스타 KE-P100, 평균 입경 1.10㎛, 굴절률 1.43, 닛본 쇼꾸바이(주)제)

또한, 시료(35)(비교예)는 아크릴 수지 필름 시료(1)에 상기 하드 코트층, 하기 백 코트층을 도포하지 않았다.

(백 코트층용 도포 조성물 1)

아세톤 30질량부

아세트산 에틸 45질량부

이소프로필알코올 10질량부

디아세틸셀룰로스 0.6질량부

평균 입경 16㎚의 실리카 입자 2% 아세톤 분산액 0.2질량부

비교 시료로서 일본 특허 공개 제2007-191706호 명세서 실시예 1에 기재된 열가소성 공중합체를 제작하고, 실시예 7에 준한 펠릿 조성물을 제작, 본원 실시예 34와 마찬가지의 방법에 의해 막 두께 60㎛의 비교 시료 필름(37)을 얻었다.

《평가 방법》

얻어진 아크릴 수지 함유 필름 시료 및 비교 시료에 대하여 이하의 평가를 실시하였다.

(헤이즈)

상기 제작한 각각의 필름 시료에 대하여, 필름 시료 1매를 JIS K-7136에 따라서, 헤이즈 미터(NDH2000형, 닛본 덴쇼꾸 고교(주)제)를 사용하여 측정하였다.

(장력 연화점)

텐실론 시험기(ORIENTEC사제, RTC-1225A)를 사용하여, 이하와 같은 평가를 행하였다.

23℃, 55%RH의 공조실에서 24시간 습도 조절한 아크릴 수지 함유 필름을 120㎜(세로)×10㎜(폭)으로 잘라내고, 10N의 장력으로 인장하면서 30℃/min의 승온 속도로 승온을 계속하여, 9N이 된 시점에서의 온도를 3회 측정하고, 그 평균을 냈다.

(연성 파괴)

23℃, 55%RH의 공조실에서 24시간 습도 조절한 아크릴 수지 함유 필름을, 100㎜(세로)×10㎜(폭)으로 잘라내고, 동일 공조 조건에서 세로 방향의 중앙부에서 산접기, 골접기로 2개에 각각 1회씩 절곡하고, 이 평가를 3회 측정하여, 이하와 같이 평가하였다. 또한, 여기서의 평가의 접힌다라 함은, 갈라져 2개 이상의 피스로 분리된 것을 나타낸다.

○…3회 모두 접히지 않음

×…3회 중 1회 이상은 접힘

(컷팅성)

23℃, 55%RH의 공조실에서 24시간 시료를 습도 조절하고, 동일 공조 조건 하, 엘멘돌프 인열 시험기(도요 세이끼(주)제)를 사용하여 필름을 인열하고, 인열면을 이하와 같이 평가하였다.

○…인열면이 매우 매끄럽고, 또한 똑바로 찢어져 있음

△… 인열면에 약간 버어가 있지만, 똑바로 찢어져 있음

×…인열면에 버어가 상당히 있거나, 똑바로 찢어져 있지 않음

(습도 변화에 대한 필름 변형)

제작한 필름의 유연 방향으로, 표시(십자)를 2군데 부여하여 60℃, 90%RH로 1000시간 방치 처리하고, 처리 전과 처리 후의 표시(십자)의 거리를 광학 현미경으로 측정하여, 하기 기준의 치수 변화율로 평가하였다.

치수 변화율(%)=〔(a1-a2)/a1〕×100

a1: 열처리 전의 거리

a2: 열처리 후의 거리

○…0.3% 미만

△…0.3 내지 0.5%

×…0.5% 이상

얻어진 하드 코트층을 형성한 아크릴 수지 함유 필름 시료 및 비교 시료에 대하여 이하의 평가를 실시하였다.

(내굴곡성)

JISK5600-5-1에 준하여, 내굴곡성의 시험을 행하였다.

투명 필름에 대하여, 23℃, 55%RH의 조건 하, 시료 3매 중 2매 이상이 갈라지지 않는 최소의 절곡 직경을 경화 수지층을 내측으로 한 경우에 대하여 조사하고, 하기 기준에 의해 평가하였다.

또한, 시료(35)(비교예)는 경화 수지층을 갖고 있지 않지만 절곡 시험을 행하여, 동일한 기준에서 평가하였다.

◎: 직경 2㎜의 절곡 시험을 행해도 갈라지지 않음

○: 직경 4㎜의 절곡 시험을 행해도 갈라지지 않지만, 직경 2㎜에서는 갈라짐

△: 직경 10㎜의 절곡 시험을 행해도 갈라지지 않지만, 직경 4㎜에서는 갈라짐, 단 실용상 사용할 수 있는 범위

×: 직경 10㎜의 절곡 시험에서 갈라짐

(경도)

23℃, 55%RH의 조건 하, JISK5600-5-4에 따라서, 시료의 경화 수지층 상을, 측 기지의 경도의 연필을 연필 경도 시험기(HA-301, 클레멘스형 긁힘 경도 시험기, 테스터 산교(주))로 1㎏의 하중으로 긁어내어, 육안으로 흠집의 발생 유무를 평가하였다.

5회의 긁힘으로 흠집이 생긴 것이 1회 이하이면 합격으로 한다(예: 5H의 연필로 흠집이 2회 이상 생기고, 4H의 연필로 흠집이 1회 이하 생긴 경우에는 4H로 함).

(액정 표시 장치로서의 특성 평가)

<편광판의 제작>

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름 및 비교 시료를 편광판 보호 필름으로 한 편광판을 이하와 같이 하여 제작하였다.

두께 120㎛의 긴 롤 폴리비닐알코올 필름을 요오드 1질량부, 붕산 4질량부를 포함하는 수용액 100질량부에 침지하고, 50℃에서 5배로 반송 방향으로 연신하여 편광막을 만들었다.

다음에, 이 편광막의 한쪽 면에 폴리비닐알코올계의 접착제를 사용하여, 실시예 1에서 제작한 아크릴 수지 함유 필름의 백 코트층측에 접합하였다.

또한, 편광막의 다른 한쪽 면에 알칼리 비누화 처리한 위상차 필름인 코니카미놀타 옵토사제 KC8UCR-5를 접합하고, 건조시켜 편광판 P를 제작하였다.

본 발명의 아크릴 수지 함유 필름을 사용한 편광판은 필름 컷팅성이 우수하여, 가공하기 쉬웠다.

<액정 표시 장치의 제작>

상기 제작한 편광판을 사용하여, 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름의 표시 특성 평가를 행하였다.

샤프(주)제 32형 텔레비전 AQ-32AD5의 미리 접합되어 있었던 양면의 편광판을 벗기고, 상기 제작한 편광판을 각각 KC8UCR-5가 액정 셀의 유리면측이 되도록, 또한 미리 접합되어 있었던 편광판과 동일한 방향으로 흡수축이 향하도록 접합하여, 액정 표시 장치를 각각 제작하였다.

(시야각 변동)

이상과 같이 하여 제작한 액정 표시 장치를 사용하여 하기의 평가를 행하였다.

23℃, 55%RH의 환경에서, ELDIM사제 EZ-Contrast160D를 사용하여 액정 표시 장치의 시야각 측정을 행하였다. 계속해서 상기 편광판을 60℃, 90%RH로 1000시간 처리한 것을 마찬가지로 측정하고, 하기 기준으로 4단계 평가하였다.

◎: 시야각 변동이 전혀 없음

○: 시야각 변동이 약간 확인됨

△: 시야각 변동이 확인됨

×: 시야각 변동이 매우 큼

(컬러 시프트)

디스플레이를 흑색 표시로 하고, 기울기 45°의 각도로부터 관찰하였을 때의 색 변화를 하기 기준으로 평가하였다.

◎: 색 변화가 전혀 없음

○: 색 변화가 약간 확인됨

△: 색 변화가 확인됨

×: 색 변화가 매우 큼

이상의 평가의 결과를 표 3, 4에 나타낸다.

본 발명의 아크릴 수지 필름에 따르면, 광학 필름으로서의 내열성이 향상되고, 필름 변형, 컷팅성뿐만 아니라, 내굴곡성, 경도까지 개선된다.

그리고, 본 발명의 아크릴 수지 함유 필름을 사용하여 제작한 편광판, 액정 표시 장치는 시인성이나 컬러 시프트가 우수한 특성을 나타낸다.

<실시예 2>

<아크릴 입자(C1)의 제조>

내용적 60리터의 환류 냉각기를 갖는 반응기에, 이온 교환수 38.2리터, 디옥틸술포숙신산 나트륨 111.6g을 투입하고, 250rpm의 회전수로 교반하면서, 질소 분위기 하 75℃로 승온하여, 산소의 영향이 사실상 없는 상태로 하였다. APS 0.36g을 투입하고, 5분간 교반 후에 MMA 1657g, BA 21.6g, 및 ALMA 1.68g으로 이루어지는 단량체 혼합물을 일괄 첨가하여, 발열 피크의 검출 후 추가로 20분간 유지하여 최내 경질층의 중합을 완결시켰다.

다음에, APS 3.48g을 투입하고, 5분간 교반 후에 BA 8105g, PEGDA(200) 31.9g, 및 ALMA 264.0g으로 이루어지는 단량체 혼합물을 120분간에 걸쳐서 연속적으로 첨가하고, 첨가 종료 후 추가로 120분간 유지하여, 연질층의 중합을 완결시켰다.

다음에, APS 1.32g을 투입하고, 5분간 교반 후에 MMA 2106g, BA 201.6g으로 이루어지는 단량체 혼합물을 20분간에 걸쳐서 연속적으로 첨가하고, 첨가 종료 후 추가로 20분간 유지하여 최외 경질층(1)의 중합을 완결하였다.

계속해서, APS 1.32g을 투입하고, 5분 후에 MMA 3148g, BA 201.6g, 및 n-OM 10.1g으로 이루어지는 단량체 혼합물을 20분간에 걸쳐서 연속적으로 첨가하고, 첨가 종료 후에 20분간 더 유지하였다. 계속해서 95℃로 승온하여 60분간 유지하여, 최외 경질층(2)의 중합을 완결시켰다.

이와 같이 하여 얻어진 중합체 라텍스를 소량 채취하고, 흡광도법에 의해 평 입자 직경을 구한 결과 0.10㎛였다. 나머지 라텍스를 3질량% 황산나트륨 온수 용액 내에 투입하여, 염석ㆍ응고시키고, 계속해서, 탈수ㆍ세정을 반복한 후 건조시켜, 3층 구조의 아크릴 입자(C1)를 얻었다.

상기의 약호는 각각 하기 재료이다.

MMA: 메틸메타크릴레이트

MA: 메틸아크릴레이트

BA: n-부틸아크릴레이트

ALMA: 알릴메타크릴레이트

PEGDA: 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(분자량 200)

n-OM: n-옥틸머캅탄

APS: 과황산 암모늄

<아크릴 수지 함유 필름 25-1의 제작>

(도프액 조성)

다이아날 BR80(미쯔비시 레이온(주)제) 66.5질량부

셀룰로오스에스테르(셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 아실기 총 치환도 2.75, 아세틸기 치환도 0.19, 프로피오닐기 치환도 2.56, Mw=100000)

28.5질량부

상기 제조한 아크릴 입자(C1) 5.0질량부

메틸렌클로라이드 300질량부

에탄올 40질량부

상기 조성물을 가열하면서 충분히 용해하여, 도프액을 제작하였다.

이하, 아크릴 수지(A), 셀룰로오스에스테르 수지(B), 아크릴 입자(C), 조성비를 표 5에 기재한 바와 기재와 같이 바꾼 이외는, 실시예 1에 기재된 아크릴 수지 함유 필름(25)의 제조 방법과 마찬가지로 하여, 아크릴 수지 함유 필름 25-1 내지 25-6까지를 제작하였다.

또한, 아크릴 수지 함유 필름 25-5는 하기 자외선 흡수제를 첨가하여 도프를 제작하였다.

티누빈 109(시바 스페셜티 케미컬즈(주)제) 1.5질량부

티누빈 171(시바 스페셜티 케미컬즈(주)제) 0.7질량부

또한, 아크릴 수지 함유 필름 25-4는 아크릴 입자 C1 대신에 C2로서 메타블렌W-341(미쯔비시 레이온사제)을, 아크릴 수지 함유 필름 25-5는 단층 구조인 MR-2G(소껭 가가꾸사제)를 C3으로서, 아크릴 수지 함유 필름 25-6은 MS-300X(소껭 가가꾸사제)를 C4로서 사용하였다.

《평가 방법》

얻어진 아크릴 수지 함유 필름 25-1 내지 25-6에 대하여 이하의 평가를 실시하였다.

(수지와 입자의 상태: 상용/비상용)

제작한 아크릴 수지 함유 필름 25-1에 관해서, 필름 시료를 12g 측정하여 취하고, 다시 상기 조성의 메티클로/에탄올 용매에 용해시켜 교반하고, 충분히 용해ㆍ분산시킨 결과 0.1㎛의 구멍 직경을 갖는 PTFE제의 멤브레인 필터 T010A(ADVANTEC사제)를 사용하여 여과하고, 여과된 불용물을 충분히 건조시키고 나서 무게를 측정한 결과, 1.8g이었다.

또한, 이 불필요한 물질을 다시 용매에 분산시키고, 마루반(마루 반사제)을 사용하여 입도 분포를 측정한 결과, 0.10 내지 0.20㎛ 부근에 분포가 보였다.

이상으로부터, 첨가한 아크릴 입자(C)의 90질량% 이상이 불용물로서 잔존하고 있는 것을 알 수 있고, 아크릴 수지 함유 필름 내에 아크릴 입자(C)가 비상용인 상태로 존재하고 있는 것을 알 수 있었다.

마찬가지로, 아크릴 수지 함유 필름 25-2 내지 25-6에 대하여 같은 측정을 행한 결과, 아크릴 수지 함유 필름 25-6만이 불용물이 없고, 아크릴 입자(C)가 수지에 상용한 상태로 존재하고 있는 것을 알 수 있었다.

이 아크릴 수지 필름에 상기 실시예 1에 기재한 하드 코트층을 실시예 1과 마찬가지로 하여 도설하였다.

이들 시료에 대하여, 실시예 1과 마찬가지의 평가를 행하였다. 결과를 표 6에 나타낸다.

본 발명의 입자를 함유한 아크릴 수지 함유 필름을 사용하여 제작한 편광판, 액정 표시 장치는 시인성이나 컬러 시프트에 더욱 우수한 특성을 나타냈다.

1: 용해 가마
3, 6, 12, 15: 여과기
4, 13: 저장 탱크
5, 14: 송액 펌프
8, 16: 도관
10: 자외선 흡수제 투입 가마
20: 합류관
21: 혼합기
30: 다이
31: 금속 지지체
32: 웹
33: 박리 위치
34: 텐터 장치
35: 롤 건조 장치
41: 입자 투입 가마
42: 저장 탱크
43: 펌프
44: 여과기

Claims (7)

1. 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지(B)를 95:5 내지 30:70의 질량비로 함유하며, 상기 아크릴 수지(A)의 중량 평균 분자량(Mw)이 80000 내지 1000000이고, 상기 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 아실기의 총 치환도(T)가 2.00 내지 3.00, 아세틸기 치환도(ac)가 0 내지 1.89, 아세틸기 이외의 아실기의 탄소수가 3 내지 7이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 75000 내지 280000이며, 추가로, 1층 이상의 경화성 수지층을 갖고, 헤이즈값이 1% 미만이며, 장력 연화점이 105 내지 145℃이고, 또한 연성 파괴를 일으키지 않는 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름.
2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 총 질량은 상기 아크릴 수지 함유 필름에 대하여 55 내지 99질량%인 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름.
3. 삭제
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴 수지 함유 필름이 상기 필름을 구성하는 수지의 총 질량에 대하여 0.5 내지 45질량%의 아크릴 입자(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름.
5. 제1항 또는 제2항에 기재된 아크릴 수지 함유 필름을 적어도 한쪽 면에 사용한 것을 특징으로 하는 편광판.
6. 제1항 또는 제2항에 기재된 아크릴 수지 함유 필름을 사용한 것을 특징으로 하는 액정 표시 장치.
7. 아크릴 수지(A)와 셀룰로오스에스테르 수지(B)를 95:5 내지 30:70의 질량비로 함유하며, 상기 아크릴 수지(A)의 중량 평균 분자량(Mw)이 80000 내지 1000000이고, 상기 셀룰로오스에스테르 수지(B)의 아실기의 총 치환도(T)가 2.00 내지 3.00, 아세틸기 치환도(ac)가 0 내지 1.89, 아세틸기 이외의 아실기의 탄소수가 3 내지 7이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 75000 내지 280000이고, 추가로, 1층 이상의 경화성 수지층을 갖는 것을 특징으로 하는 아크릴 수지 함유 필름.
   

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