KR101437807B1 - 액정 적하 공법용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자 - Google Patents

액정 적하 공법용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자 Download PDF

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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 묘화성, 접착성, 및 경화물의 내습성이 우수한 액정 적하 공법용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 경화성 수지, 탤크, 및 라디칼 중합 개시제 혹은 열경화제, 또는 라디칼 중합 개시제와 열경화제의 양방을 함유하는 액정 적하 공법용 시일제로서, 상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량이 0.1 중량％ 이하인 액정 적하 공법용 시일제이다.

Description

액정 적하 공법용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자 {SEALING AGENT FOR LIQUID CRYSTAL DROPPING METHOD, VERTICAL CONDUCTION MATERIAL, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}
본 발명은 묘화성, 접착성, 및 경화물의 내습성이 우수한 액정 적하 공법용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다.
최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법은, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 종래의 진공 주입 방식에서, 예를 들어, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은 광경화성 수지, 광중합 개시제, 열경화성 수지, 및 열경화제를 함유하는 광, 열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법이라고 불리는 액정 적하 방식으로 변하고 있다.
적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극이 부착된 투명 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 장방형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화 상태에서 액정의 미소 방울을 투명 기판의 프레임 내 전체면에 적하시키고, 바로 타방의 투명 기판을 중첩시켜, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 실시한다. 그 후, 액정 어닐시에 가열하여 본 경화를 실시하여, 액정 표시 소자를 제작한다. 기판의 첩합 (貼合) 을 감압하에서 실시하도록 하면, 매우 높은 효율로 액정 표시 소자를 제조할 수 있고, 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류가 되고 있다.
액정 표시 소자에 있어서, 시일제에는 묘화성이 우수한 것이 요구되고 있고, 또, 제조시에는 공정의 효율화를 위해 디스펜스를 고속화하는 것이 요구되고 있다. 그러나, 종래의 시일제를 고속으로 묘화한 경우, 시일제를 안정적으로 묘화할 수 없고, 단선 불량이 발생하거나, 묘화 후의 시일제의 라인에 굴곡이 생기거나 한다는 문제가 있었다. 시일제에는 통상, 무기 충전제가 배합되어 있어, 묘화성을 향상시키기 위해서는, 시일제에 배합하는 무기 충전제의 양을 줄이는 것을 생각할 수 있지만, 무기 충전제의 양을 줄이면, 시일제가 기판이나 배향막에 대한 접착성이 저하되거나, 시일제의 내습성이 저하되거나 한다는 문제가 있었다.
특허문헌 3 에는, 시일제의 접착성을 향상시키는 것 등을 목적으로 하여, 시일제에 무기 충전제로서 탤크를 배합하는 방법이 개시되어 있지만, 특히, 이와 같이 무기 충전제로서 탤크를 배합한 경우에, 시일제를 안정적으로 묘화하는 것이 곤란하였다.
일본 공개특허공보 2001-133794호 국제 공개 제02/092718호 팜플렛 일본 공개특허공보 2008-40015호
본 발명은 묘화성, 접착성, 및 경화물의 내습성이 우수한 액정 적하 공법용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 경화성 수지, 탤크, 및 라디칼 중합 개시제 혹은 열경화제, 또는 라디칼 중합 개시제와 열경화제의 양방을 함유하는 액정 적하 공법용 시일제로서, 상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량이 0.1 중량％ 이하인 액정 적하 공법용 시일제이다. 이하에 본 발명을 상세히 서술한다.
일반적으로, 탤크에는 돌로마이트 (CaMg(CO3)2), 마그네사이트 (MgCO3) 등의 불순물이 혼입되어 있다. 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 놀랍게도, 이 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 이 시일제의 묘화성의 악화에 크게 영향을 미치고 있는 것을 알아내었다.
그래서 본 발명자들은, CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 함유량을 특정량 이하로 한 탤크를 액정 적하 공법용 시일제에 배합함으로써, 묘화성, 접착성, 및 경화물의 내습성이 우수한 액정 적하 공법용 시일제를 얻을 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 탤크를 함유한다.
상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량은 0.1 중량％ 이하이다. 상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량이 0.1 중량％ 를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제가 묘화성이 열등한 것이 된다. 상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량은 적을수록 좋고, 0.1 중량％ 미만인 것이 바람직하다. 상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량의 실질적인 하한은 0.0001 중량％ 이다.
또한, 상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 의 함유량은 X 선 회절 측정에 있어서 CaMg(CO3)2 유래의 회절각 30.9°의 피크 면적비로부터 구할 수 있다 (±0.2°정도의 오차는 허용되는 것으로 한다).
상기 탤크에 있어서의 MgCO3 의 함유량은 X 선 회절 측정에 있어서 MgCO3 유래의 회절각 32.6°의 피크 면적비로부터 구할 수 있다 (±0.2°정도의 오차는 허용되는 것으로 한다).
또한, 본 발명에 있어서의 X 선 회절 측정의 측정 조건은 다음과 같다.
측정 기기：X'Pert-PRO-MPD (스펙트리스사 제조)
타깃：Cu
주사 각도：5°-60°
주사 속도：2°/분
관 전압：40 kV
관 전류：30 mA
입사측 슬릿：0.04°솔라 슬릿, 자동 가변형 다이버전스 슬릿, AS1°
수광측 슬릿：0.04°
또한, 이 조건에 있어서의 검출 한계는 0.1 ％ 이다.
또한, 본 명세서에 있어서, 「탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량」이란, 불순물을 함유하는 탤크 전체에 대한 탤크 유래의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량을 의미한다.
CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량이 0.1 중량％ 이하인 탤크 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, FG-15F, D-800F (모두 닛폰 탤크사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량을 0.1 중량％ 이하로 하는 방법으로는, 예를 들어, 분급에 의한 분리 정제 등을 들 수 있다.
CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량을 0.1 중량％ 이하로 하기 위한 분리 정제법으로는, 예를 들어, 강제 소용돌이식 분급기, 반자유 소용돌이식 분급기와 같은 분급 장치를 사용하여 분급하는 방법 등을 들 수 있다. 이와 같은 분급 장치 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 터보 클래시파이어, 에디클래시파이어 (모두 닛신 엔지니어링사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 탤크는 표면 처리제에 의해 표면 처리된 것이 바람직하다.
상기 표면 처리제로는, 예를 들어, 실란 커플링제, 지방산, 티타네이트 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 시일제의 접착성을 향상시키는 효과가 우수한 점에서, 실란 커플링제가 바람직하고, 더욱 그 중에서도 에폭시기를 갖는 실란 커플링제가 보다 바람직하다.
상기 탤크의 표면 처리제로서 사용하는 실란 커플링제로는, 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 헥실트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 트리플루오로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 실란 커플링제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, KBM-303, KBM-403, KBM-502, KBM-602, KBM-603 (모두 신에츠 실리콘사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 탤크의 표면 처리제로서 사용하는 지방산으로는, 예를 들어, 스테아르산, 팔미트산, 라우르산, 올레산, 리놀산 등을 들 수 있다.
상기 탤크의 표면 처리제로서 사용하는 티타네이트 커플링제로는, 예를 들어, 트리부톡시티탄스테아레이트, 이소프로폭시티탄트리이소스테아레이트, 모노-i-프로폭시티탄트리-i-스테아레이트 등의 티탄아실레이트나, 티탄테트라에톡사이드, 티탄테트라프로폭사이드, 티탄테트라부톡사이드, 테트라시클로헥실티타네이트, 테트라벤질티타네이트 등의 티탄알콕사이드나, 디-n-부톡시·비스(트리에탄올아미나토)티탄, 티탄디이소프로폭시비스(아세틸아세토네이트), 티탄테트라아세틸아세토네이트, 티타늄디-2-에틸헥소옥시비스(2-에틸-3-하이드록시헥소옥사이드), 티탄디이소프로폭시 비스(에틸아세토아세테이트) 등의 티탄킬레이트 등을 들 수 있다.
상기 티타네이트 커플링제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, TAA, TOG, A-1, TOT, B-1 (모두 닛폰 소다사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 탤크의 평균 입자직경의 바람직한 하한은 0.2 ㎛, 바람직한 상한은 5 ㎛ 이다. 상기 탤크의 평균 입자직경이 0.2 ㎛ 미만이면, 점도, 틱소트로피가 증대되어, 작업성이 열등한 것이 되는 경우가 있다. 상기 탤크의 평균 입자직경이 5 ㎛ 를 초과하면, 갭 불량으로부터 액정 표시 소자에 표시 불균일이 발생하는 경우가 있다. 상기 탤크의 평균 입자직경의 보다 바람직한 하한은 0.6 ㎛, 보다 바람직한 상한은 3 ㎛ 이다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 평균 입자직경은, 주사형 전자 현미경을 사용하여, 5000 배의 배율로 관찰한 입자 10 개의 입자직경 (장경) 의 평균값을 의미한다. 또, 상기 주사형 전자 현미경으로는, S-4300 (히타치 하이테크놀로지즈사 제조) 등을 사용할 수 있다.
상기 탤크의 함유량은, 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 탤크의 함유량이 0.1 중량부 미만이면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제가 접착성이 열등한 것이 되어 박리되거나, 경화물이 내습성이 열등한 것이 되거나 하는 경우가 있다. 상기 탤크의 함유량이 50 중량부를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 점도, 틱소트로피가 증대되어, 작업성이 열등한 것이 되는 경우가 있다. 상기 탤크 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 40 중량부이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 상기 탤크 이외의 그 밖의 무기 충전제를 함유해도 된다.
상기 그 밖의 무기 충전제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 실리카, 알루미나, 산화티탄, 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리카가 바람직하다.
이하, 탤크 및 그 밖의 무기 충전제를 아울러 간단히 무기 충전제라고도 한다.
상기 무기 충전제의 평균 입자직경의 바람직한 하한은 0.01 ㎛, 바람직한 상한은 5.0 ㎛ 이다. 상기 무기 충전제의 평균 입자직경이 0.01 ㎛ 미만이면, 점도, 틱소트로피가 증대되어, 작업성이 열등한 것이 되는 경우가 있다. 상기 무기 충전제의 평균 입자직경이 5.0 ㎛ 를 초과하면, 갭 불량으로부터 액정 표시 소자에 표시 불균일이 발생하는 경우가 있다. 상기 무기 충전제의 평균 입자직경의 보다 바람직한 하한은 0.1 ㎛, 보다 바람직한 상한은 3.0 ㎛ 이다.
상기 그 밖의 무기 충전제를 함유하는 경우, 상기 무기 충전제 전체 함유량의 바람직한 하한은 1 중량％, 바람직한 상한은 60 중량％ 이다. 상기 무기 충전제 전체의 함유량이 1 중량％ 미만이면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 경화물이 내습성이 열등한 것이 되는 경우가 있다. 상기 무기 충전제 전체의 함유량이 60 중량％ 를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 점도나 틱소트로피가 증대되어, 작업성이 나빠지는 경우가 있다. 상기 무기 충전제 전체 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량％, 보다 바람직한 상한은 50 중량％ 이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 경화성 수지를 함유한다.
상기 경화성 수지로는, (메트)아크릴 수지나 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 상기 경화성 수지는 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및/또는 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및/또는 상기 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유함으로써, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 경화물의 내습성이 특히 우수한 것이 된다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, 상기 「(메트)아크릴 수지」란, (메트)아크릴로일기를 갖는 수지를 의미하며, 상기 「(메트)아크릴로일기」란, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 의미한다. 또, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 에톡시화 이소시아누르트리아크릴레이트, 에톡시화 이소시아누르트리메타크릴레이트, 카프로락톤 변성 에톡시화 이소시아누르트리아크릴레이트, 카프로락톤 변성 에톡시화 이소시아누르트리메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 접착성이 양호한 에톡시화 이소시아누르트리아크릴레이트가 바람직하다.
상기 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 접착성이 양호한 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트가 바람직하다.
상기 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및 상기 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트의 함유량은, 상기 경화성 수지 전체 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및 상기 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트의 함유량이 0.1 중량부 미만이면, 액정 적하 공법용 시일제의 경화물의 내습성을 향상시키는 효과가 충분히 발휘되지 않는 경우가 있다. 상기 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및 상기 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트의 함유량이 30 중량부를 초과하면, 액정 오염성이 증대되는 경우가 있다. 상기 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및 상기 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 20 중량부이다.
상기 경화성 수지는 에폭시(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「에폭시(메트)아크릴레이트」란, 에폭시 수지 중의 모든 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킨 화합물인 것을 나타낸다.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, (메트)아크릴산과 에폭시 수지를 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 경화물의 내습성이 우수한 점에서 에폭시메타크릴레이트 수지가 바람직하다.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지, 비페닐노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물, 비스페놀 A 형 에피술파이드 수지 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피코트 828EL, 에피코트 1004 (모두 미츠비시 화학사 제조), 에피클론 850 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 F 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피코트 806, 에피코트 4004 (모두 미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 S 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 EXA1514 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, RE-810NM (닛폰 카야쿠사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 수소첨가 비스페놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 EXA7015 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 레조르시놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EX-201 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 비페닐형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피코트 YX-4000H (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 술파이드형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-50TE (토토 화성사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 디페닐에테르형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YSLV-80DE (토토 화성사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 나프탈렌형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 HP4032, 에피클론 EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 페놀노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 N-770 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피클론 HP7200 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 비페닐노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, NC-3000P (닛폰 카야쿠사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ESN-165S (토토 화성사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 글리시딜아민형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피코트 630 (미츠비시 화학사 제조), 에피클론 430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 알킬폴리올형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, ZX-1542 (토토 화성사 제조), 에피클론 726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 고무 변성형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YR-450, YR-207 (모두 토토 화성사 제조), 에포리드 PB (다이셀 화학 공업사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 글리시딜에스테르 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 데나콜 EX-147 (나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 비스페놀 A 형 에피술파이드 수지 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에피코트 YL-7000 (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 에폭시 수지 중 그 외에 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 토토 화성사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), 에피코트 1031, 에피코트 1032 (모두 미츠비시 화학사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 에폭시(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 에베크릴 860, 에베크릴 3200, 에베크릴 3201, 에베크릴 3412, 에베크릴 3600, 에베크릴 3700, 에베크릴 3701, 에베크릴 3702, 에베크릴 3703, 에베크릴 3800, 에베크릴 6040, 에베크릴 RDX63182 (모두 다이셀 사이테크사 제조), EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 (모두 신나카무라 화학 공업사 제조), 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA (모두 쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜아크릴레이트 DA-141, 데나콜아크릴레이트 DA-314, 데나콜아크릴레이트 DA-911 (모두 나가세 켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 경화성 수지로서 에폭시 수지를 함유해도 된다.
상기 에폭시 수지로는, 에폭시기가 부여된 수지라면 특별히 한정없이 사용할 수 있고, 상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다.
또, 상기 에폭시 수지로서, 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지를 함유해도 된다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 「부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지」란, 1 분자 중에 에폭시기와 (메트)아크릴로일옥시기를 각각 1 개 이상 갖는 수지를 의미한다. 또, 본 명세서에 있어서 상기 (메트)아크릴로일옥시기란, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기를 의미한다.
상기 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지는, 예를 들어, 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 수지의 일부분의 에폭시기를 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 경화성 수지 전체에 있어서의 (메트)아크릴로일옥시기와 에폭시기의 합계량에 대한 에폭시기의 비율의 바람직한 상한은 50 몰％ 이다. 상기 에폭시기의 비율이 50 몰％ 를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 액정에 대한 용해성이 높아져 액정 오염을 일으켜, 얻어지는 액정 표시 소자가 표시 성능이 열등한 것이 되는 경우가 있다. 상기 에폭시기의 비율의 보다 바람직한 상한은 20 몰％ 이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 라디칼 중합 개시제 혹은 열경화제, 또는 라디칼 중합 개시제와 열경화제의 양방을 함유한다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「라디칼 중합 개시제 혹은 열경화제, 또는 라디칼 중합 개시제와 열경화제의 양방을 함유한다」란, 라디칼 중합 개시제 및 열경화제 중 적어도 어느 것을 함유하는 것을 의미한다.
상기 라디칼 중합 개시제로는, 광 라디칼 중합 개시제, 열 라디칼 중합 개시제를 들 수 있다.
상기 라디칼 중합 개시제 중, 광이 조사됨으로써 라디칼을 생성하는 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실 포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티오크산톤 등을 바람직하게 사용할 수 있다.
또, 상기 광 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 이르가큐어 184, 이르가큐어 369, 이르가큐어 379, 이르가큐어 651, 이르가큐어 819, 이르가큐어 907, 이르가큐어 2959, 이르가큐어 OXE01, 루시린 TPO (모두 BASF Japan 사 제조), 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 (모두 토쿄 화성 공업사 제조) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 흡수 파장역이 넓은 점에서, 이르가큐어 651, 이르가큐어 907, 벤조인이소프로필에테르, 및 루시린 TPO 가 바람직하다. 이들 광 라디칼 중합 개시제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 라디칼 중합 개시제 중, 열에 의해 라디칼을 발생시키는 열 라디칼 중합 개시제는 특별히 한정되지 않고, 과산화물이나 아조 화합물을 들 수 있고, 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 퍼부틸 O, 퍼헥실 O, 퍼부틸 PV (모두 니치유사 제조), V-30, V-501, V-601, VPE-0201 (모두 와코 쥰야쿠 공업사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 라디칼 중합 개시제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 라디칼 중합 개시제의 함유량이 0.1 중량부 미만이면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 중합이 충분히 진행되지 않는 경우가 있다. 상기 라디칼 중합 개시제의 함유량이 30 중량부를 초과하면, 미반응의 라디칼 중합 개시제가 많이 남아, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 내후성이 나빠지는 경우가 있다. 상기 라디칼 중합 개시제 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이다.
상기 열경화제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 유기산 히드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고형의 유기산 히드라지드가 바람직하게 사용된다.
상기 고형의 유기산 히드라지드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 1,3-비스[히드라지노카르보에틸-5-이소프로필히단토인], 세바크산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드, 아디프산디히드라지드, 말론산디히드라지드 등을 들 수 있고, 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아미큐어 VDH, 아미큐어 UDH (모두, 아지노모토 파인테크노사 제조), SDH, IDH, ADH (모두, 오오츠카 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 열경화제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 2 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열경화제의 함유량이 2 중량부 미만이면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제가 경화성이 열등한 것이 되는 경우가 있다. 상기 열경화제의 함유량이 50 중량부를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 점도가 높아져, 도포성이 나빠지는 경우가 있다. 상기 열경화제 함유량의 보다 바람직한 하한은 5 중량부, 보다 바람직한 상한은 20 중량부, 더욱 바람직한 상한은 15 중량부이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 카티온 중합 개시제를 함유해도 된다.
상기 카티온 중합 개시제로는, 광 카티온 중합 개시제, 열 카티온 중합 개시제를 들 수 있다.
상기 광 카티온 중합 개시제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 방향족 디아조늄염, 방향족 요오드늄염, 방향족 술포늄염 등을 들 수 있다.
상기 광 카티온 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 옵토마 SP-150, 옵토마 SP-151, 옵토마 SP-170, 옵토마 SP-171 (모두 ADEKA 사 제조), UVE-1014 (제너럴 일렉트로닉스사 제조), 이르가큐어 261 (BASF Japan 사 제조), 산에이드 SI-60L, 산에이드 SI-80L, UVI-6990 (모두 유니온 카바이드사 제조), BBI-103, MPI-103, TPS-103, MDS-103, DTS-103, NAT-103, NDS-103 (모두 미도리 화학사 제조), 산에이드 SI-100L (산신 화학 공업사 제조), CI-2064, CI-2639, CI-2624, CI-2481 (모두 닛폰 소다사 제조), RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074 (롱·프랑사 제조), CD-1012 (사토머사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 광 카티온 중합 개시제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 또, 필요에 따라 안트라센계, 티오크산톤계 등의 증감제를 병용해도 된다.
상기 열 카티온 중합 개시제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 제4급 암모늄염, 포스포늄염, 술포늄염 등의 각종 오늄염류가 예시된다.
상기 제4급 암모늄염으로는, 예를 들어, 테트라부틸암모늄테트라플루오로보레이트, 테트라부틸암모늄헥사플루오로포스페이트, 테트라부틸암모늄하이드로젠술페이트, 테트라에틸암모늄테트라플루오로보레이트, 테트라에틸암모늄p-톨루엔술포네이트, N,N-디메틸-N-벤질아닐리늄헥사플루오로안티모네이트, N,N-디메틸-N-벤질아닐리늄테트라플루오로보레이트, N,N-디메틸-N-벤질피리디늄헥사플루오로안티모네이트, N,N-디에틸-N-벤질트리플루오로메탄술포네이트, N,N-디메틸-N-(4-메톡시벤질)피리디늄헥사플루오로안티모네이트, N,N-디에틸-N-(4-메톡시벤질)톨루이디늄헥사플루오로안티모네이트 등을 들 수 있다.
상기 포스포늄염으로는, 예를 들어, 에틸트리페닐포스포늄헥사플루오로안티모네이트, 테트라부틸포스포늄헥사플루오로안티모네이트 등을 들 수 있다.
상기 술포늄염은, 예를 들어, 트리페닐술포늄테트라플루오로보레이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로알지네이트, 트리스(4-메톡시페닐)술포늄헥사플루오로알지네이트, 디페닐(4-페닐티오페닐)술포늄헥사플루오로알지네이트 등을 들 수 있다.
상기 열 카티온 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아데카옵톤 CP-66, 아데카옵톤 CP-77 (모두 ADEKA 사 제조), 산에이드 SI-60L, 산에이드 SI-80L, 산에이드 SI-100L (모두 산신 화학 공업사 제조), CI 시리즈 (닛폰 소다사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 카티온 중합 개시제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 경화성 수지 전체 100 중량부에 대해 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 카티온 중합 개시제의 함유량이 0.1 중량부 미만이면, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 충분히 경화시킬 수 없는 경우가 있다. 상기 카티온 중합 개시제의 함유량이 10 중량부를 초과하면, 저장 안정성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착하기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.
상기 실란 커플링제는 특별히 한정되지 않지만, 기판 등과의 접착성을 향상시키는 효과가 우수하고, 경화성 수지와 화학 결합함으로써 액정 중으로의 경화성 수지의 유출을 억제할 수 있으므로, 예를 들어, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다. 이들 실란 커플링제는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 실란 커플링제의 함유량은, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 20 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 0.1 중량부 미만이면, 실란 커플링제를 배합하는 것에 의한 효과가 충분히 발휘되지 않는 경우가 있다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 20 중량부를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제가 액정 오염을 일으키는 경우가 있다. 상기 실란 커플링제 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.5 중량부, 보다 바람직한 상한은 10 중량부이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.
상기 티탄 블랙은, 파장 300 ∼ 800 ㎚ 의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ∼ 450 ㎚ 의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제에 의해 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 따라서, 상기 광 라디칼 중합 개시제나 상기 광 카티온 중합 개시제로서, 상기 티탄 블랙의 투과율이 높아지는 파장 (370 ∼ 450 ㎚) 의 광에 의해 반응을 개시할 수 있는 것을 사용함으로써, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제의 광경화성을 보다 증대시킬 수 있다. 또 한편으로, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제에 함유되는 차광제로는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.
상기 티탄 블랙은 1 ㎛ 당의 광학 농도 (OD 값) 가 0.1 이상인 것이 바람직하고, 0.2 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 티탄 블랙의 차광성은 높으면 높을수록 좋고, 상기 티탄 블랙의 OD 값에 바람직한 상한은 특별히 없지만, 통상적으로는 3.0 이하가 된다.
상기 티탄 블랙은 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.
또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는 충분한 차광성을 가지므로, 광의 누출이 없고 높은 콘트라스트를 가져, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.
상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N (모두 미츠비시 머티리얼사 제조), 티락크 D (아코 화성사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이며, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.
또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이며, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.
상기 차광제의 1 차 입자직경은 액정 표시 소자의 기판 간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5 ㎛ 이다. 상기 차광제의 1 차 입자직경이 1 ㎚ 미만이면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 점도나 틱소트로피가 크게 증대되어, 작업성이 나빠지는 경우가 있다. 상기 차광제의 1 차 입자직경이 5 ㎛ 를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 기판에 대한 도포성이 나빠지는 경우가 있다. 상기 차광제의 1 차 입자직경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.
상기 차광제의 함유량은, 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제 전체에 대해, 바람직한 하한이 5 중량％, 바람직한 상한이 80 중량％ 이다. 상기 차광제의 함유량이 5 중량％ 미만이면, 충분한 차광성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 상기 차광제의 함유량이 80 중량％ 를 초과하면, 얻어지는 액정 적하 공법용 시일제의 기판에 대한 밀착성이나 경화 후의 강도가 저하되거나, 묘화성이 저하되거나 하는 경우가 있다. 상기 차광제 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량％, 보다 바람직한 상한은 70 중량％ 이며, 더욱 바람직한 하한은 30 중량％, 더욱 바람직한 상한은 60 중량％ 이다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제는, 추가로, 필요에 따라, 점도 조정을 위한 반응성 희석제, 패널 갭 조정을 위한 폴리머 비즈 등의 스페이서, 3-P-클로로 페닐-1,1-디메틸우레아 등의 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제 등의 첨가제를 함유해도 된다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플라네타륨 믹서, 니더, 3 개 롤 등의 혼합기를 사용하여, 경화성 수지, 탤크, 및 라디칼 중합 개시제 혹은 열경화제, 또는 라디칼 중합 개시제와 열경화제의 양방, 그리고, 필요에 따라 첨가하는 실란 커플링제 등의 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제에 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 액정 적하 공법용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한 본 발명의 하나이다.
상기 도전성 미립자는 특별히 한정되지 않고, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.
본 발명의 액정 적하 공법용 시일제, 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자도 또한 본 발명의 하나이다.
본 발명에 의하면, 묘화성, 접착성, 및 경화물의 내습성이 우수한 액정 적하 공법용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
(실시예 1 ∼ 17, 비교예 1 ∼ 3)
표 1 ∼ 3 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를 유성식 교반기 (싱키사 제조 「아와토리 렌타로」) 를 사용하여 혼합한 후, 추가로 3 개 롤을 사용하여 혼합함으로써 실시예 1 ∼ 17, 비교예 1 ∼ 3 의 액정 적하 공법용 시일제를 조제하였다.
또한, 표 1 ∼ 3 에 있어서의 「SG-2000」은 상기 서술한 조건에서 X 선 회절 장치를 사용하여 측정한 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량이 0.2 중량％ 보다 큰 탤크이고, 「FG-15F」는 상기 서술한 조건에서 X 선 회절 장치를 사용하여 측정한 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량이 0.1 중량％ 이하인 탤크이다.
또, 표 1 ∼ 3 에 있어서, 「스테아르산 처리 FG-15F」는 「FG-15F」100 중량부와 스테아르산 10 중량부를 건식 표면 처리함으로써 얻어진 표면 처리 탤크이고, 「KBM-403 처리 FG-15F」는 「FG-15F」100 중량부와 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 실리콘사 제조, 「KBM-403」) 10 중량부를 건식 표면 처리함으로써 얻어진 표면 처리 탤크이며, 「KBM-603 처리 FG-15F」는 「FG-15F」100 중량부와 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 (신에츠 실리콘사 제조, 「KBM-603」) 10 중량부를 건식 표면 처리함으로써 얻어진 표면 처리 탤크이다.
＜평가＞
실시예 및 비교예에서 얻어진 시일제에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 ∼ 3 에 나타내었다.
(묘화성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 액정 적하 공법용 시일제에, 실리카 스페이서 (세키스이 화학 공업사 제조, 「SI-H055」) 를 1 중량％ 배합하고, 탈포 처리를 하여 시일제 중의 기포를 없앤 후, 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조, 「PSY-10E」) 에 충전하고, 다시 탈포 처리를 실시하였다. 이어서, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조, 「SHOTMASTER300」) 를 사용하여 ITO 박막이 부착된 투명 전극 기판에 장방형의 프레임을 그리듯이 시일제를 도포하고, 타방의 투명 기판을, 진공 부착 장치로 5 Pa 의 감압하에서 부착시켰다. 부착시킨 후의 셀을 메탈할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 열경화시켜, 액정 셀을 각 시일제당 5 장씩 제작하였다. 이 액정 셀 내의 시일제를 관찰하여, 시일제에 단선 불량도 단부의 굴곡도 없이 깨끗한 라인이 그려져 있는 경우를 「◎」, 단선 불량은 없지만 시일제의 단부에 약간 굴곡이 발생하거나 한 경우를 「○」, 단선 불량은 없지만 시일제의 단부에 분명하게 굴곡이 발생하거나 한 경우를 「△」, 단선 불량이 발생된 경우를 「×」로 평가하였다.
(접착성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 시일제에, 실리카 스페이서 (세키스이 화학 공업사 제조, 「SI-H055」) 를 1 중량％ 배합하여, 2 장의 ITO 막이 부착된 알칼리 유리 시험편 (30 × 40 ㎜) 중 일방에 미소 적하시키고, 이것에 다른 일방의 유리 시험편을 십자상으로 부착시킨 것을, 메탈할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 접착 시험편을 얻었다. 이것을 상하에 배치한 척으로 인장 시험 (5 ㎜/sec) 을 실시하였다. 얻어진 측정값 (kgf) 을 시일 도포 단면적 (㎠) 으로 나눈 값이 30 kgf/㎠ 이상이었을 경우를「◎」, 20 kgf/㎠ 이상 30 kgf/㎠ 미만이었을 경우를 「○」, 10 kgf/㎠ 이상 20 kgf/㎠ 미만이었을 경우를 「△」, 10 kgf/㎠ 미만이었을 경우를 「×」로 평가하였다.
(경화물의 내습성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 시일제를, 평활한 이형 (離型) 필름상으로 코터로 두께 200 ∼ 300 ㎛ 로 도포한 후, 메탈할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 투습도 측정용 경화 필름을 얻었다. JIS Z 0208 의 방습 포장 재료의 투습도 시험 방법 (컵법) 에 준한 방법으로 투습도 시험용 컵을 제작하고, 얻어진 투습도 측정용 경화 필름을 장착하여, 온도 80 ℃ 습도 90 ％RH 의 고온 고습 오븐에 투입하여 투습도를 측정하였다. 얻어진 투습도의 값이 40 g/㎡·24 hr 미만이었을 경우를 「◎」, 40 g/㎡·24 hr 이상 60 g/㎡·24 hr 미만이었을 경우를 「○」, 60 g/㎡·24 hr 이상 80 g/㎡·24 hr 미만이었을 경우를 「△」, 80 g/㎡·24 hr 이상이었을 경우를 「×」로 평가하였다.
Figure 112013098375336-pct00001
Figure 112013098375336-pct00002
Figure 112013098375336-pct00003
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 묘화성, 접착성, 및 경화물의 내습성이 우수한 액정 적하 공법용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조되는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.

Claims (13)

  1. 경화성 수지, 탤크, 및, 라디칼 중합 개시제 혹은 열경화제, 또는 라디칼 중합 개시제와 열경화제의 양방을 함유하는 액정 적하 공법용 시일제로서,
    상기 탤크에 있어서의 CaMg(CO3)2 및 MgCO3 의 합계 함유량이 0.1 중량％ 이하인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    탤크는 표면 처리제에 의해 표면 처리된 것인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  3. 제 2 항에 있어서,
    표면 처리제는 실란 커플링제인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  4. 제 3 항에 있어서,
    실란 커플링제는 에폭시기를 갖는 실란 커플링제인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    탤크의 함유량이 경화성 수지 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 50 중량부인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    경화성 수지는 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및/또는 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  7. 제 6 항에 있어서,
    경화성 수지는 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하고,
    상기 이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는 에톡시화 이소시아누르트리아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  8. 제 6 항에 있어서,
    경화성 수지는 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트를 함유하고,
    상기 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트는 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  9. 제 6 항에 있어서,
    이소시아누르 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 및 디시클로펜타디엔 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트의 함유량이 경화성 수지 전체 100 중량부에 대해 0.1 ∼ 30 중량부인 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    차광제를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 적하 공법용 시일제.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 적하 공법용 시일제와, 도전성 미립자를 함유하는 것을 특징으로 하는 상하 도통 재료.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액정 적하 공법용 시일제를 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.
  13. 제 11 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.
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