KR101435701B1

KR101435701B1 - 윤활유 조성물

Info

Publication number: KR101435701B1
Application number: KR1020097022441A
Authority: KR
Inventors: 가즈히로 데시마; 히데끼 가마노
Original assignee: 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date: 2007-03-28
Filing date: 2008-03-24
Publication date: 2014-09-01
Also published as: US20100113313A1; EP2141220A4; JP5313879B2; KR20090125845A; CN101646757A; EP2141220A1; WO2008117776A1; US8349775B2; JPWO2008117776A1; TW200911977A; EP2141220B1; CN101646757B; TWI425085B; US20120090568A1

Abstract

천연 유지, 천연 유지의 수소화 처리물, 천연 유지의 에스테르 교환물, 및 천연 유지의 에스테르 교환물의 수소화 처리물 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 연료를 이용하는 내연 기관에서 사용되는 윤활유 조성물로서, 윤활유 기유와, (A) 수 평균 분자량 200 내지 5000의 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체와, (B) 알칼리 토류 금속계 청정제를 포함하고, 조성물 전량 기준으로, (A) 성분의 함유량이 붕소 환산량으로 0.01 내지 0.2 질량％이고, (B) 성분의 함유량이 알칼리 토류 금속 환산량으로 0.35 질량％ 이하이다.

윤활유 조성물, 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 천연 유지.

Description

윤활유 조성물{LUBRICANT COMPOSITION}

본 발명은 천연 유지 유래의 연료를 이용하는 내연 기관에 사용되는 윤활유 조성물에 관한 것이다.

현재 지구 규모에서의 환경 규제는 점점 더 엄격해져, 특히 자동차를 둘러싼 상황은 연비 규제, 배출 가스 규제 등이 점점 더 엄격해지고 있다. 이 배경에는 지구 온난화 등의 환경 문제와 석유 자원의 고갈에 대한 우려로 인한 자원 보호가 있다.

한편, 지구 상에 존재하는 식물은 대기 중의 이산화탄소, 물 및 태양광을 흡수하여 광합성을 행하여 탄수화물 및 산소를 생성한다. 그 때문에, 식물을 원료로 한 식물유로부터 제조되는 이른바 바이오 연료는 지구 온난화의 주요 요인인 이산화탄소의 삭감, 또한 자동차로부터 배출되는 대기 오염 물질의 감소 효과 등의 점에서 크게 주목받고 있다. 또한, 식물 바이오매스의 연소에 의해서 생성되는 이산화탄소는 지구 온난화 가스의 증가에 카운팅되지 않는 카본 뉴트럴이라는 생각도 있어, 금후 탄화수소계 연료에의 바이오 연료의 혼합 비율은 증가될 것으로 예상된다(예를 들면, 비특허 문헌 1 참조).

비특허 문헌 1: 야마네 고지 저서 「바이오디젤 튀김 냄비로부터 연료 탱크 로)」 동경 도서 출판회, 2006년 5월 발행

<발명의 개시>

<발명이 해결하고자 하는 과제>

내연 기관, 특히 디젤 엔진에 있어서는, 미립자 물질(PM(particulate matter); 그을음)이나 NO_X 등의 배출 가스 성분에 의한 환경 오염을 경감시키기 위한 대책이 중요한 과제가 되고 있다. 그의 대책으로서는, 자동차에 디젤 미립자 필터(DPF)나 배출 가스 정화 촉매(산화 또는 환원 촉매) 등의 배출 가스 정화 장치를 장착하는 것이 효과적이다. 예를 들면, 디젤 엔진에서 생겨난 그을음은 DPF에 부착된 후, 산화, 연소에 의해 제거된다.

여기서, 디젤 엔진에 DPF를 장착한 경우, 필터에 축적된 그을음을 연소시키기 위해서 일반적으로 연료의 포스트 분사가 행해지고 있다. 이 포스트 분사에 의해 엔진유에 의한 연료 희석이 증대되어, 엔진유 성능의 저하가 예상된다. 특히 바이오 연료는 그의 물성으로 인해 엔진유에 축적되기 쉽다는 것과, 바이오 연료가 열화 분해되었을 때에 극성 화합물이 생기는 것 때문에, 엔진 부품(피스톤 등)의 청정성에 대한 악영향이 크다. 또한, 이러한 불량 현상은 내연 기관에서 이용되는 윤활유의 성상에 따라서 크게 좌우된다.

따라서, 본 발명의 주된 목적은, 바이오 연료나 바이오 연료를 혼합한 연료를 디젤 엔진 등의 내연 기관에 이용하더라도 윤활성이나 엔진 부품의 청정성이 우수하고, 환경에의 악영향이 더 적은 윤활유 조성물을 제공하는 것이다.

<과제를 해결하기 위한 수단>

상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명은 이하에 나타내는 윤활유 조성물을 제공하는 것이다.

(1) 천연 유지, 천연 유지의 수소화 처리물, 천연 유지의 에스테르 교환물, 및 천연 유지의 에스테르 교환물의 수소화 처리물 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 연료를 이용하는 내연 기관에서 사용되는 윤활유 조성물로서, 윤활유 기유와, (A) 수 평균 분자량 200 내지 5000의 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체와, (B) 알칼리 토류 금속계 청정제를 포함하고, 조성물 전량 기준으로, (A) 성분의 함유량이 붕소 환산량으로 0.01 내지 0.2 질량％이고, (B) 성분의 함유량이 알칼리 토류 금속 환산량으로 0.35 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.

(2) 상술한 본 발명의 윤활유 조성물에 있어서, 상기 (A) 성분에 있어서의 붕소(B)와 질소(N)의 질량비(B/N)가 0.5 이상인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.

(3) 상술한 본 발명의 윤활유 조성물에 있어서, 페놀계 산화 방지제 및/또는 아민계 산화 방지제를 조성물 전량 기준으로 0.3 질량％ 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.

(4) 상술한 본 발명의 윤활유 조성물에 있어서, 황 함유량이 조성물 전량 기준으로 0.5 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.

(5) 상술한 본 발명의 윤활유 조성물에 있어서, 인 함유량이 조성물 전량 기 준으로 0.12 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.

(6) 상술한 본 발명의 윤활유 조성물에 있어서, 황산 회분이 1.1 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.

본 발명의 윤활유 조성물에 따르면, 천연 유지 등으로 이루어지는 이른바 바이오 연료를 이용하는 내연 기관에 있어서, 엔진유 중에 바이오 연료가 혼입되더라도 피스톤 등의 엔진 부품에 대하여 우수한 청정성을 나타낸다. 특히 엔진이 고온이 되었을 때의 고온 청정성이 우수하다. 또한, DPF 장착 디젤 엔진에 사용한 경우에도, DPF에 잔존하는 회분을 적게 할 수 있기 때문에, DPF의 성능 저하를 일으키지 않는다.

또한, 본 발명에 있어서의 천연 유지에는, 식물 기원의 것으로 한정되지 않고, 동물 기원의 것도 포함된다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

이하, 본 발명에 대하여 일 실시 형태를 상세히 설명한다.

본 발명은 천연 유지, 천연 유지의 수소화 처리물, 천연 유지의 에스테르 교환물, 및 천연 유지의 에스테르 교환물의 수소화 처리물 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 연료를 이용하는 내연 기관에서 사용되는 윤활유 조성물이다.

여기서, 천연 유지로서는, 천연계에 널리 존재하는 각종 동식물 유지를 사용할 수 있지만, 지방산과 글리세린과의 에스테르를 주성분으로 하는 식물유, 예를 들면 홍화유, 대두유, 채종유, 팜유, 팜핵유, 면실유, 야자유, 미강유, 호마유, 피마자유, 아마인유, 올리브유, 동유, 동백유, 낙화생유, 케이폭유, 카카오유, 목랍, 해바라기유, 옥수수 등이 바람직하게 사용된다.

천연 유지의 수소화 처리물이란, 상기한 유지를 적당한 수소화 촉매의 존재하에서 이른바 수소 첨가한 것이다.

여기서, 수소화 촉매로서는, 니켈계 촉매, 백금족(Pt, Pd, Rh, Ru)계 촉매, 코발트계 촉매, 산화크롬계 촉매, 구리계 촉매, 오스뮴계 촉매, 이리듐계 촉매, 몰리브덴계 촉매 등을 들 수 있다. 또한, 수소화 촉매로서는 상기 촉매를 2개 이상 조합하여 사용하는 것도 바람직하다.

천연 유지의 에스테르 교환물이란, 적당한 에스테르 합성 촉매의 존재하에서 천연 유지를 구성하는 트리글리세리드에 대하여 에스테르 교환 반응을 행하여 얻어진 에스테르이다. 예를 들면, 저급 알코올과 유지를 상기 에스테르 합성 촉매의 존재하에서 에스테르 교환 반응시킴으로써, 바이오 연료가 되는 지방산 에스테르가 제조된다. 저급 알코올은 에스테르화제로서 사용되는 것이고, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올 등의 탄소수 5 이하의 알코올을 들 수 있지만, 반응성의 점에서도 비용의 점에서도 메탄올이 바람직하다. 이러한 저급 알코올은 일반적으로 유지에 대하여 당량 이상의 양으로 이용된다.

또한, 천연 유지의 에스테르 교환물의 수소화 처리물이란, 상기한 에스테르 교환물을 적당한 수소화 촉매의 존재하에서 수소 첨가한 것이다.

천연 유지, 천연 유지의 수소화 처리물, 천연 유지의 에스테르 교환물, 및 천연 유지의 에스테르 교환물의 수소화 처리물은 경유 등의 탄화수소로 구성되는 연료에 첨가함으로써 혼합 연료로서도 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 윤활유 조성물에 이용되는 윤활유 기유에 대해서는 특별히 제한은 없고, 종래에 내연 기관용 윤활유의 기유로서 사용되고 있는 광유나 합성유 중에서 임의의 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.

광유로서는, 예를 들면 원유를 상압 증류하여 얻어지는 상압 잔유를 감압 증류하여 얻어진 윤활유 증류분을, 용제 탈력(solvent-deasphalting), 용제 추출, 수소화 분해, 용제 탈납, 접촉 탈납, 수소화 정제 등의 하나 이상의 처리를 행하여 정제한 광유, 또는 왁스, GTL 왁스를 이성화함으로써 제조되는 광유 등을 들 수 있다.

한편, 합성유로서는, 예를 들면 폴리부텐, 폴리올레핀[α-올레핀 단독 중합체나 공중합체(예를 들면 에틸렌-α-올레핀 공중합체) 등], 각종 에스테르(예를 들면, 폴리올에스테르, 이염기산 에스테르, 인산에스테르 등), 각종 에테르(예를 들면, 폴리페닐에테르 등), 폴리글리콜, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌 등을 들 수 있다. 이들 합성유 중, 특히 폴리올레핀, 폴리올에스테르가 바람직하다.

본 발명에 있어서는 기유로서, 상기 광유를 1종 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 상기 합성유를 1종 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 광유 1종 이상과 합성유 1종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.

기유의 점도에 대해서는 특별히 제한은 없고, 윤활유 조성물의 용도에 따라서 다르지만, 통상 100 ℃에서의 동점도가 바람직하게는 2 내지 30 mm²/s, 보다 바람직하게는 3 내지 15 mm²/s, 특히 바람직하게는 4 내지 10 mm²/s이다. 100 ℃에서의 동점도가 2 mm²/s 이상이면 증발 손실이 적고, 또한 30 mm²/s 이하이면 점성 저항에 의한 동력 손실이 억제되어 연비 개선 효과가 얻어진다.

기유로서는, 환 분석에 의한 ％CA가 3 이하이며 황분 함유량이 50 질량ppm 이하인 것이 바람직하게 이용된다. 여기서, 환 분석에 의한 ％CA란, 환 분석 n-d-M법에 의해 산출된 방향족분의 비율(백분율)을 나타낸다. 또한, 황분은 JIS(Japanese Industrial Standard, 이하 동일함) K 2541에 준거하여 측정한 값이다.

％CA가 3 이하이며, 황분이 50 질량ppm 이하인 기유는 양호한 산화 안정성을 나타내고, 산가의 상승이나 슬러지의 생성을 억제할 수 있음과 동시에 금속에 대한 부식성이 적은 윤활유 조성물을 제공할 수 있다. 보다 바람직한 황분은 30 질량ppm 이하이다. 또한, 보다 바람직한 ％CA는 1 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.5 이하이다.

또한, 기유의 점도 지수는 70 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 이상, 더욱 바람직하게는 120 이상이다. 이 점도 지수가 70 이상인 기유는 온도의 변화에 의한 점도 변화가 작다.

본 발명의 윤활유 조성물을 구성하는 (A) 성분은 수 평균 분자량 200 내지 5000의 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체이다.

이러한 숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체는, 예를 들면 (a) 수 평균 분자량 200 내지 5,000의 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산 또는 그의 무수물, (b) 폴리알킬렌폴리아민 및 (c) 붕소 화합물을 반응시켜 얻어진다.

이하, (a), (b) 및 (c)의 각 원료와 그의 합성 방법에 대하여 설명한다.

원료(a)로서는, 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산 또는 그의 무수물을 이용한다. 이 알킬기 또는 알케닐기의 수 평균 분자량(이하, 분자량 또는 Mn이라 하는 경우가 있음)은 200 내지 5,000이지만, 바람직하게는 500 내지 2,000이다. 이 알킬기 또는 알케닐기의 분자량이 200 미만이면, 최종적으로 얻어지는 숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체가 윤활유 기유 등에 충분히 용해되지 않는 경우가 있고, 또한 분자량이 5,000을 넘으면, 숙신산이미드 화합물이 고점도가 되고, 그의 취급이 곤란해지는 경우가 있다.

이러한 분자량을 갖는 알킬기 또는 알케닐기로서는, 통상적으로 탄소수 2 내지 16의 모노올레핀이나 디올레핀의 중합체 또는 공중합체, 또는 이들을 수소화한 것이 사용된다. 모노올레핀의 구체적인 예로서는, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 부타디엔, 데센, 도데센, 헥사데센 등을 들 수 있다. 이들 모노올레핀 중에서, 본 발명에 있어서는 고온에서의 엔진 부품의 청정성을 높이며, 입수 용이성의 점에서 특히 부텐이 바람직하고, 그의 중합체인 폴리부테닐기, 그것을 수소화한 알킬기인 수소화폴리부테닐기가 더욱 바람직하다.

원료(a)로서의 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산 또는 그의 무수물은 상기 알킬기 또는 알케닐기의 분자량에 해당하는 폴리부텐 등과 무수 말레산 등을 공지된 방법으로 반응시킬 수 있다.

원료(b)로서는, 폴리알킬렌폴리아민을 이용하지만, 전체의 5 몰％ 이상이 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민을 이용하는 것이 바람직하다. 원료(b) 전체가 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민일 수도 있고, 또는 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민과 말단에 환 구조를 갖지 않는 폴리알킬렌폴리아민과의 혼합물일 수도 있다. 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민의 비율이 5 몰％ 이상이면, 본 발명의 목적인 엔진 부품의 청정성이 보다 우수하다. 폴리알킬렌폴리아민의 비율은 10 몰％ 이상, 또한 20 몰％ 이상이면, 청정성이 더욱 향상되고, 특히 고온하에서의 청정성이 우수하다.

본 발명에서는, 이 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민의 비율의 상한이 95 몰％ 이하인 것이 바람직하고, 90 몰％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이 비율이 95 몰％를 초과하면, 제조되는 붕소화 숙신산이미드 화합물이 고점도화되어, 이 화합물의 제조 효율을 저하시키는 경우도 있고, 또한 이 생성물의 윤활유 기유에 대한 용해성이 저하되는 경우가 있기 때문이다. 따라서, 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민의 비율은 5 내지 95 몰％인 것이 보다 바람직하고, 10 내지 90 몰％인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민의 말단의 환 구조에 대해서는, 하기 화학식 1에 나타내어지는 것이 바람직하다.

여기서, 화학식 1 중, p, q는 2 내지 4의 정수를 나타낸다. 그 중에서도 p, q가 모두 2인 것, 즉 피페라지닐기가 특히 바람직하다. 말단이 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민의 대표예로서는, 예를 들면 아미노에틸피페라진, 아미노프로필피페라진, 아미노부틸피페라진, 아미노(디에틸렌디아미노)피페라진, 아미노(디프로필디아미노)피페라진 등 말단에 피페라지닐 구조를 갖는 아미노알킬피페라진을 들 수 있다. 이들 중에서도 아미노에틸피페라진이, 입수가 용이한 점에서 특히 바람직하다.

한편, 말단에 환 구조를 갖지 않는 폴리알킬렌폴리아민으로서는, 환 구조를 갖지 않는 비환 구조의 폴리알킬렌폴리아민과 말단 이외에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민이 있다. 비환 구조의 폴리알킬렌폴리아민의 대표예로서는, 예를 들면 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 등의 폴리에틸렌폴리아민류나, 프로필렌디아민, 디부틸렌트리아민, 트리부틸렌트리아민 등을 들 수 있다. 또한, 말단 이외에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민의 대표예로서는, 예를 들면 디(아미노에틸)피페라진 등의 디(아미노알킬)피페라진 등을 들 수 있다.

이들 환 구조를 포함할 수도 있는 폴리알킬렌폴리아민 중에서, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 등의 폴리에틸렌폴리아민과의 혼합 물이 엔진 부품에 대한 고온 청정성을 높이고, 입수도 용이한 점에서 특히 바람직하다.

원료(c)로서는 붕소 화합물을 이용한다. 이러한 붕소 화합물로서는, 예를 들면 붕산, 붕산 무수물, 붕산에스테르, 산화붕소, 할로겐화붕소 등을 들 수 있다. 그 중에서도 붕산이 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서의 (A) 성분은 상기 원료(a)와 원료(b) 및 원료(c)를 반응시켜 얻을 수 있다. 이 반응 방법은 특별히 제한없이 공지된 방법으로 행할 수 있다. 예를 들면, 이하의 방법으로 반응시켜 목적물을 얻을 수 있다. 우선, 원료(a)와 원료(b)를 반응시키고, 이어서 그 반응 생성물과 원료(c)를 반응시킨다. 원료(a)와 원료(b)의 반응에 있어서의 원료(a)와 (b)의 배합 비율에 대해서는, (a):(b)가 0.1 내지 10:1(몰비)인 것이 바람직하고, 0.5 내지 2:1(몰비)인 것이 보다 바람직하다. 또한, 원료(a)와 원료(b)의 반응 온도에 대해서는, 약 80 내지 250 ℃인 것이 바람직하고, 약 100 내지 200 ℃인 것이 보다 바람직하다. 반응을 행할 때에는, 원료의 취급상 또는 반응을 조정하기 위해서, 필요에 따라서 용제, 예를 들면 탄화수소유 등의 유기 용제를 사용할 수도 있다.

다음에, 상기한 바와 같이 하여 얻어진 원료(a)와 (b)의 반응 생성물을 원료(c)와 반응시킨다. 이 반응 원료(c)인 붕소 화합물의 배합 비율은 폴리알킬렌폴리아민에 대하여 통상 몰비로 1:0.05 내지 10인 것이 바람직하고, 1:0.5 내지 5인 것이 보다 바람직하다. 또한, 반응 온도에 대해서는, 통상 바람직하게는 약 50 내지 250 ℃, 보다 바람직하게는 100 내지 200 ℃이다. 또한, 반응을 행할 때에는, 원료(a)와 (b)의 반응과 동일하게, 취급상 및 반응을 조정하기 위해서, 필요에 따라서 용제, 예를 들면 탄화수소유 등의 유기 용제를 사용할 수도 있다.

상술한 반응에 의해 생성물로서 (A) 성분인 수 평균 분자량 200 내지 5000의 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체가 얻어진다. 본 발명에 있어서는, (A) 성분은 1종을 단독으로 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.

본 발명의 윤활유 조성물에 있어서의 (A) 성분의 함유량은 조성물 전량 기준으로, 붕소(원자) 환산으로 함유량이 0.01 내지 0.2 질량％이고, 바람직하게는 0.01 내지 0.15 질량％이고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.1 질량％이다. (A) 성분에 포함되는 붕소가 일정량 이상 존재함으로써, 윤활유 조성물 중에 바이오 연료가 혼입하여도 고온의 내연 기관에서 높은 피스톤 청정성이 얻어진다. 붕소 함유량이 0.01 질량％ 미만이면, 충분한 고온 청정성은 얻어지지 않는다. 또한, 붕소 함유량이 0.2 질량％를 초과하여도 고온 청정성에 대하여 한층 더 향상이 나타나지 않아서 실용성이 부족하다.

또한, (A) 성분에 있어서의 붕소(B)와 질소(N)의 질량비(B/N)는 0.5 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.6 이상, 더욱 바람직하게는 0.8 이상이다. B/N이 0.5 이상이면, 고온하에서의 엔진 부품의 청정성이 크게 향상된다.

또한, 붕소화 숙신산이미드계 화합물은 상기한 바와 같이 원료(a)와 (b)를 반응시키고, 이어서 그 반응 생성물을 원료(c)와 반응시켜 얻을 수 있지만, 반응 순서를 바꾸어, 우선 원료(a)와 (c)를 반응시키고, 그 후에 그 반응 생성물과 (b) 를 반응시켜도 동일하게 목적하는 붕소화 숙신산이미드 화합물을 얻을 수 있다.

본 발명의 윤활유 조성물을 구성하는 (B) 성분은 알칼리 토류 금속계 청정제이다. 예를 들면, 알칼리 토류 금속 술포네이트, 알칼리 토류 금속 페네이트, 알칼리 토류 금속 살리실레이트 및 이들 중에서 선택되는 2종 이상의 혼합물을 바람직하게 들 수 있다.

알칼리 토류 금속 술포네이트로서는, 분자량 300 내지 1,500, 바람직하게는 400 내지 700의 알킬 방향족 화합물을 술폰화함으로써 얻어지는 알킬 방향족 술폰산의 알칼리 토류 금속염, 특히 마그네슘염 및/또는 칼슘염 등을 들 수 있고, 그 중에서도 칼슘염이 바람직하게 이용된다.

알칼리 토류 금속 페네이트로서는, 알킬페놀, 알킬페놀술파이드, 알킬페놀의 만니치 반응물의 알칼리 토류 금속염, 특히 마그네슘염 및/또는 칼슘염 등을 들 수 있고, 그 중에서도 칼슘염이 특히 바람직하게 이용된다.

알칼리 토류 금속 살리실레이트로서는, 알킬살리실산의 알칼리 토류 금속염, 특히 마그네슘염 및/또는 칼슘염 등을 들 수 있고, 그 중에서도 칼슘염이 바람직하게 이용된다. 상기 알칼리 토류 금속계 청정제를 구성하는 알킬기로서는, 탄소수 4 내지 30의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6 내지 18의 직쇄 또는 분지 알킬기이고, 이들은 직쇄일 수도 분지쇄일 수도 있다. 이들은 또한 1급 알킬기, 2급 알킬기 또는 3급 알킬기일 수도 있다.

또한, 알칼리 토류 금속 술포네이트, 알칼리 토류 금속 페네이트 및 알칼리 토류 금속 살리실레이트로서는, 상기 알킬 방향족 술폰산, 알킬페놀, 알킬페놀술파 이드, 알킬페놀의 만니치 반응물, 알킬살리실산 등을 직접, 마그네슘 및/또는 칼슘의 알칼리 토류 금속의 산화물이나 수산화물 등의 알칼리 토류 금속 염기와 반응시키거나, 또는 일단 나트륨염이나 칼륨염 등의 알칼리 금속염으로 만들고 나서 알칼리 토류 금속염과 치환시키는 것 등에 의해 얻어지는 중성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 중성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 중성 알칼리 토류 금속 살리실레이트뿐만 아니라, 중성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 중성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 중성 알칼리 토류 금속 살리실레이트와 과잉의 알칼리 토류 금속염이나 알칼리 토류 금속 염기를 물의 존재하에서 가열함으로써 얻어지는 염기성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 염기성 알칼리 토류 금속페네이트 및 염기성 알칼리 토류 금속 살리실레이트나, 탄산 가스의 존재하에서 중성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 중성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 중성 알칼리 토류 금속 살리실레이트를 알칼리 토류 금속의 탄산염 또는 붕산염을 반응시킴으로써 얻어지는 과염기성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 과염기성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 과염기성 알칼리 토류 금속 살리실레이트도 포함된다.

본 발명에 있어서, 알칼리 토류 금속계 청정제의 함유량은 알칼리 토류 금속 환산량으로 0.35 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0.01 내지 0.35 질량％이고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.35 질량％이다. 알칼리 토류 금속계 청정제의 함유량이 0.01 질량％ 이상이면, 산화 안정성, 염기가 유지성 및 고온 청정성에 의해 우수한 윤활유 조성물이 된다. 한편, 알칼리 토류 금속계 청정제의 함유량이 0.35 질량％를 초과하면, 배출 가스를 정화하는 촉매의 성능 저하를 야기할 우려가 있다. 또 한, DPF 장착 디젤 엔진에 적용한 경우에, DPF에의 회분 부착물량이 많아져서 DPF의 수명을 단축시킬 우려가 있다.

본 발명의 윤활유 조성물에는, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 및/또는 아민계 산화 방지제를 배합하는 것이 바람직하다.

페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들면 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀); 4,4'-비스(2,6-디-t-부틸페놀); 4,4'-비스(2-메틸-6-t-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀); 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀); 4,4'-이소프로필리덴비스(2,6-디-t-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀); 2,2'-이소부틸리덴비스(4,6-디메틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀); 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀; 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀; 2,4-디메틸-6-t-부틸페놀; 2,6-디-t-아밀-p-크레졸; 2,6-디-t-부틸-4-(N,N'-디메틸아미노메틸페놀); 4,4'-티오비스(2-메틸-6-t-부틸페놀); 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀); 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀); 비스(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸벤질)술피드; 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드; n-옥틸-3-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)프로피오네이트, 2,2'-티오[디에틸-비스-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 비스페놀계 및 에스테르기 함유 페놀계의 것이 바람직하다.

또한, 아민계 산화 방지제로서는, 예를 들면 모노옥틸디페닐아민; 모노노닐 디페닐아민 등의 모노알킬디페닐아민계, 4,4'-디부틸디페닐아민; 4,4'-디펜틸디페닐아민; 4,4'-디헥실디페닐아민; 4,4'-디헵틸디페닐아민; 4,4'-디옥틸디페닐아민; 4,4'-디노닐디페닐아민 등의 디알킬디페닐아민계, 테트라부틸디페닐아민; 테트라헥실디페닐아민; 테트라옥틸디페닐아민; 테트라노닐디페닐아민 등의 폴리알킬디페닐아민계, 및 나프틸아민계의 것, 구체적으로는 α-나프틸아민; 페닐-α-나프틸아민; 또한 부틸페닐-α-나프틸아민; 펜틸페닐-α-나프틸아민; 헥실페닐-α-나프틸아민; 헵틸페닐-α-나프틸아민; 옥틸페닐-α-나프틸아민; 노닐페닐-α-나프틸아민 등의 알킬 치환페닐-α-나프틸아민 등을 들 수 있다. 이들 중에서 디알킬디페닐아민계 및 나프틸아민계의 것이 바람직하다.

다른 산화 방지제로서는, 몰리브덴아민 착체계 산화 방지제를 이용할 수도 있다. 몰리브덴아민 착체계 산화 방지제로서는, 6가의 몰리브덴 화합물, 구체적으로는 삼산화몰리브덴 및/또는 몰리브덴산과 아민 화합물을 반응시켜 이루어지는 것, 예를 들면 일본 특허 공개 제2003-252887호 공보에 기재된 제조 방법으로 얻어지는 화합물을 사용할 수 있다. 6가의 몰리브덴 화합물과 반응시키는 아민 화합물로서는 특별히 제한되지 않지만, 구체적으로는 모노아민, 디아민, 폴리아민 및 알칸올아민을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 메틸아민, 에틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 메틸에틸아민, 메틸프로필아민 등의 탄소수 1 내지 30의 알킬기(이들 알킬기는 직쇄상일 수도 분지상일 수도 있음)를 갖는 알킬아민; 에테닐아민, 프로페닐아민, 부테닐아민, 옥테닐아민 및 올레일아민 등의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기(이들 알케닐기는 직쇄상일 수도 분지상일 수도 있음)를 갖는 알케닐아민; 메탄 올아민, 에탄올아민, 메탄올에탄올아민, 메탄올프로판올아민 등의 탄소수 1 내지 30의 알칸올기(이들 알칸올기는 직쇄상일 수도 분지상일 수도 있음)를 갖는 알칸올아민; 메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민 및 부틸렌디아민 등의 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기를 갖는 알킬렌디아민; 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 등의 폴리아민; 운데실디에틸아민, 운데실디에탄올아민, 도데실디프로판올아민, 올레일디에탄올아민, 올레일프로필렌디아민, 스테아릴테트라에틸렌펜타민 등의 상기 모노아민, 디아민, 폴리아민에 탄소수 8 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 화합물이나 이미다졸린 등의 복소환 화합물; 이들 화합물의 알킬렌옥시드 부가물; 및 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다. 또한, 일본 특허 공고 (평)3-22438호 공보 및 일본 특허 공개 제2004-2866호 공보에 기재되어 있는 숙신산이미드의 황 함유 몰리브덴 착체 등을 예시할 수 있다.

상술한 산화 방지제의 함유량은 조성물 전량 기준으로 0.3 질량％ 이상이 바람직하고, 0.5 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 한편, 2 질량％를 초과하면, 윤활유 기유에 불용이 될 우려가 있다. 따라서, 산화 방지제의 배합량은 조성물 전량 기준으로 0.3 내지 2 질량％의 범위인 것이 바람직하다.

본 발명의 윤활유 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 필요에 따라서 다른 첨가제, 예를 들면 점도 지수 향상제, 유동점 강하제, 내마모제, 무회계(ashless-type) 마찰 감소제, 방청제, 금속 불활성화제, 계면활성제 및 소포제 등을 배합할 수도 있다.

점도 지수 향상제로서는, 예를 들면 폴리메타크릴레이트, 분산형 폴리메타크릴레이트, 올레핀계 공중합체(예를 들면, 에틸렌프로필렌 공중합체 등), 분산형 올레핀계 공중합체, 스티렌계 공중합체(예를 들면, 스티렌디엔 공중합체, 스티렌이소프렌 공중합체 등) 등을 들 수 있다. 이들 점도 지수 향상제의 배합량은 배합 효과의 점에서 조성물 전량 기준으로 0.5 내지 15 질량％ 정도이고, 바람직하게는 1 내지 10 질량％이다.

유동점 강하제로서는, 예를 들면 중량 평균 분자량이 5000 내지 50,000 정도인 폴리메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

내마모제로서는, 디티오인산아연, 디티오카르밤산아연, 인산아연, 디술피드류, 황화 올레핀류, 황화 유지류, 황화 에스테르류, 티오카르보네이트류, 티오카바메이트류(예를 들면, Mo-DTC) 등의 황 함유 화합물; 아인산에스테르류, 인산에스테르류, 포스폰산에스테르류, 및 이들의 아민염 또는 금속염 등의 인 함유 화합물; 티오아인산에스테르류, 티오인산에스테르류(예를 들면, Mo-DTP), 티오포스폰산에스테르류, 및 이들의 아민염 또는 금속염 등의 황 및 인 함유 마모 방지제를 들 수 있다.

무회계 마찰 감소제로서는, 윤활유용 무회계 마찰 감소제로서 통상 이용되고 있는 임의의 화합물이 사용 가능하고, 예를 들면 탄소수 6 내지 30의 알킬기 또는 알케닐기를 분자 중에 적어도 1개 갖는 지방산, 지방족 알코올, 지방족 에테르, 지방족 에스테르, 지방족 아민 및 지방족 아미드 등을 들 수 있다.

방청제로서는, 석유 술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 디노닐나프탈렌술포네 이트, 알케닐숙신산에스테르, 다가 알코올에스테르 등을 들 수 있다. 이들 방청제의 배합량은 배합 효과의 점에서 조성물 전량 기준으로 통상 0.01 내지 1 질량％ 정도이고, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 질량％이다.

금속 불활성화제(구리 부식 방지제)로서는, 예를 들면 벤조트리아졸계, 톨릴트리아졸계, 티아디아졸계, 이미다졸계 및 피리미딘계 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서 벤조트리아졸계 화합물이 바람직하다. 금속 불활성화제를 배합함으로써 엔진 부품의 금속 부식 및 산화 열화를 억제할 수 있다. 이들 금속 불활성화제의 배합량은 배합 효과의 점에서 조성물 전량 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 0.1 질량％, 보다 바람직하게는 0.03 내지 0.05 질량％이다.

계면활성제로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌알킬나프틸에테르 등의 폴리알킬렌글리콜계 비이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.

소포제로서는, 실리콘유, 플루오로실리콘유 및 플루오로알킬에테르 등을 들 수 있고, 소포 효과 및 경제성의 균형 등의 점에서 조성물 전량에 기초하여 0.005 내지 0.1 질량％ 정도 함유시키는 것이 바람직하다.

본 발명의 윤활유 조성물에 있어서는, 황 함유량이 조성물 전량 기준으로 0.5 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.3 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이하이다. 황 함유량이 0.5 질량％ 이하이면, 배출 가스를 정화하는 촉매의 성능 저하를 효과적으로 억제할 수 있다.

본 발명의 윤활유 조성물에 있어서는, 인 함유량은 조성물 전량 기준으로 0.12 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이하이다. 인 함유량이 0.12 질량％ 이하이면, 배출 가스를 정화하는 촉매의 성능 저하를 효과적으로 억제할 수 있다.

또한, 본 발명의 윤활유 조성물에 있어서는, 황산 회분은 1.1 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 1 질량％ 이하이면 보다 바람직하다. 황산 회분이 1.1 질량％ 이하이면, 배출 가스를 정화하는 촉매의 성능 저하를 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 디젤 엔진에 있어서는, DPF의 필터에 퇴적되는 회분량이 적고, 상기 필터의 회분 클로깅이 억제되어 DPF의 수명이 길어진다. 또한, 이러한 황산 회분이란, 시료를 태워 생긴 탄화 잔류물에 황산을 첨가하고 가열하여 일정 질량으로 한 회분을 말하고, 통상 윤활유 조성물 중의 금속계 첨가제의 대략의 양을 알기 위해서 이용된다. 구체적으로는 JIS K 2272의 「5. 황산 회분 시험 방법」에 규정되는 방법에 의해 측정된다.

본 발명의 윤활유 조성물은 상기 (A) 성분과 (B) 성분을 소정량 함유하기 때문에, 바이오 연료를 연소시키는 방식의 내연 기관에 사용하여도 피스톤 등의 엔진 부품의 청정성이 우수하고, 연소 배기 가스 중의 회분량도 더 적다. 따라서, 특히 DPF 장착 디젤 엔진에 바람직하게 적용할 수 있다.

다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되지 않는다.

[실시예 1 내지 9, 비교예 1 내지 3]

표 1, 2에 나타나는 배합 조성을 갖는 윤활유 조성물을 제조하고, 이하에 나타내는 핫 튜브 시험을 행하였다. 또한, 윤활유 조성물의 제조에 사용한 각 성분의 종류는 다음과 같다.

(1) 윤활유 기유: 수소화 정제 기유, 40 ℃ 동점도 21 mm²/s, 100 ℃ 동점도 4.5 mm²/s, 점도 지수 127, ％CA 0.1 이하, 황 함유량 20 질량ppm 미만, 노악(NOACK) 증발량 13.3 질량％

(2) 폴리부테닐숙신산모노이미드 A(A 성분): 폴리부테닐기의 수 평균 분자량 1000, 질소 함유량 1.76 질량％, 붕소 함유량 2.0 질량％, B/N=1.1

또한, 이 폴리부테닐숙신산모노이미드 A는 이하와 같이 하여 제조하였다. 1 L 오토클레이브 중에 폴리부텐(Mn: 980) 550 g, 브롬화세틸 1.5 g(0.005 몰), 무수 말레산 59 g(0.6 몰)을 넣고, 질소 치환하여 240 ℃에서 5 시간 반응시켰다. 215 ℃로 강온하여 미반응의 무수 말레산과 브롬화세틸을 감압 증류 제거하고, 140 ℃로 강온하여 여과하였다. 얻어진 폴리부테닐숙신산 무수물의 수량은 550 g, 비누화가는 86 mgKOH/g이었다. 1 L 분리형 플라스크 중에, 얻어진 폴리부테닐숙신산 무수물 500 g, 아미노에틸피페라진(AEP) 17.4 g(0.135 몰), 디에틸렌트리아민(DETA) 10.3 g(0.10 몰), 트리에틸렌테트라민(TETA) 14.6 g(0.10 몰), 광유 250 g을 넣고, 질소 기류하에 150 ℃에서 2 시간 반응시켰다. 200 ℃로 승온하여 미반응의 AEP, DETA, TETA와 생성물을 감압 증류 제거하였다. 얻어진 폴리부테닐숙신산이미드의 수량은 750 g, 염기가(과염소산법)는 51 mgKOH/g이었다. 500 mL의 분 리형 플라스크 중에, 얻어진 폴리부테닐숙신산이미드 150 g와 붕산 20 g을 넣고, 질소 기류하에 150 ℃에서 4 시간 반응시켰다. 150 ℃에서 생성물을 감압 증류 제거하고, 140 ℃로 강온하여 여과하였다. 생성된 폴리부테닐숙신산모노이미드 A의 수량은 165 g, 붕소 함유량은 2.0 질량％였다. 또한 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민은 폴리알킬렌폴리아민 전체의 약 40 몰％였다.

(3) 폴리부테닐숙신산비스이미드 B: 폴리부테닐기의 수 평균 분자량 2000, 질소 함유량 0.99 질량％, B/N=0

(4) 폴리부테닐숙신산모노이미드 C(A 성분): 폴리부테닐기의 수 평균 분자량 1000, 질소 함유량 1.95 질량％, 붕소 함유량 0.67 질량％, B/N=0.3

이 폴리부테닐숙신산모노이미드 C는 폴리부테닐숙신산모노이미드 A의 제조법에 있어서 아미노에틸피페라진(AEP) 17.4 g(0.135 몰), 디에틸렌트리아민(DETA) 10.3 g(0.10 몰), 트리에틸렌테트라민(TETA) 14.6 g(0.10 몰) 대신에, 디에틸렌트리아민(DETA) 18 g(0.17 몰), 트리에틸렌테트라민(TETA) 25 g(0.17 몰)을 사용하고, 붕산의 첨가량을 13 g으로 한 것 이외에는 동일하게 반응을 행하여 제조하였다. 생성된 폴리부테닐숙신산모노이미드 C의 수량은 161 g이었다. 또한, 말단에 환 구조를 갖는 폴리알킬렌폴리아민은 함유하지 않았다.

(5) 금속계 청정제 A(B 성분): 과염기성 칼슘살리실레이트, 염기가(과염소산법) 225 mgKOH/g, 칼슘 함유량 7.8 질량％, 황 함유량 0.3 질량％

(6) 금속계 청정제 B(B 성분): 과염기성 칼슘페네이트, 염기가(과염소산법) 255 mgKOH/g, 칼슘 함유량 9.3 질량％, 황 함유량 3.0 질량％

(7) 금속계 청정제 C(B 성분): 칼슘술포네이트, 염기가(과염소산법) 17 mgKOH/g, 칼슘 함유량 2.4 질량％, 황 함유량 2.8 질량％

(8) 페놀계 산화 방지제: 옥타데실-3-(3,5-디-tcrt-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트

(9) 아민계 산화 방지제: 디알킬디페닐아민, 질소 함유량 4.62 질량％

(10) 점도 지수 향상제: 올레핀 공중합체, 질량 평균 분자량 90,000, 수지량 11.1 질량％

(11) 유동점 강하제: 폴리알킬메타크릴레이트, 질량 평균 분자량 6,000

(12) 디알킬디티오인산아연: Zn 함유량 9.0 질량％, 인 함유량 8.2 질량％, 황 함유량 17.1 질량％, 알킬기; 2급 부틸기와 2급 헥실기의 혼합물

(13) 구리 부식 방지제: 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]메틸벤조트리아졸

(14) 그 밖의 첨가제: 방청제, 계면활성제 및 소포제

각 윤활유 조성물의 성상 측정 및 핫 튜브 시험에 대해서는, 이하와 같이 하여 행하였다.

(칼슘 함유량)

JPI-5S-38-92에 준거하여 측정하였다.

(붕소 함유량)

JPI-5S-38-92에 준거하여 측정하였다.

(질소 함유량)

JIS K2609에 준거하여 측정하였다.

(인 함유량)

JPI-5S-38-92에 준거하여 측정하였다.

(황 함유량)

JIS K2541에 준거하여 측정하였다.

(황산 회분)

JIS K2272에 준거하여 측정하였다.

(핫 튜브 시험)

시험용 윤활유 조성물로서는, 내연 기관 내에서의 연료와 윤활유와의 혼합 비율을 상정하고, 상기한 각 윤활유 조성물(신유(新油))에 대하여 바이오 연료(채종유를 메틸알코올에 의해 에스테르 교환하여 얻어진 연료)를 5 질량％ 배합한 혼합유를 이용하였다. 시험 온도는 280 ℃로 설정하고, 그 밖의 조건에 대해서는 JPI-5S-55-99에 준거하여 측정하였다. 또한, 참고로서, 신유만을 이용하여 동일하게 시험을 행하였다. 또한, 핫 튜브 시험은 점도 지수 향상제의 양이 영향을 주는 경우도 있기 때문에, 각 실시예ㆍ비교예에서는 점도 지수 향상제의 배합량을 일정하게 하였다. 시험 후의 유리관에의 부착물량이 적을수록 청정성이 양호한 것을 나타내었다.

각 윤활유 조성물의 성상 및 핫 튜브 시험의 결과를 표 1, 2에 나타내었다.

[평가 결과]

표 1, 2의 핫 튜브 시험 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 윤활유 조성물을 이용한 실시예 1 내지 9에서는, 바이오 연료를 첨가하여도 신유(바이오 연료를 첨가하지 않은 윤활유 조성물)에 비해 부착물량은 많아지지 않았다. 한편, 비교예 1, 2는 본 발명에 있어서의 (A) 성분을 함유하지 않기 때문에, 신유의 경우에 비해 부착물량이 매우 많고, 엔진 청정성이 열악한 것을 이해할 수 있었다. 또한, 비교예 3은 본 발명에 있어서의 (B) 성분을 함유하지 않기 때문에, 비교예 1, 2와 동일하게 신유의 경우에 비교하여 부착물량이 매우 많고, 엔진 청정성이 열악한 것을 이해할 수 있었다.

본 발명의 윤활유 조성물은 바이오 연료 또는 바이오 연료를 포함하는 연료를 이용하는 내연 기관에 바람직하게 이용할 수 있다.

Claims

천연 유지, 천연 유지의 수소화 처리물, 천연 유지의 에스테르 교환물, 및 천연 유지의 에스테르 교환물의 수소화 처리물 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 연료를 이용하는 내연 기관에서 사용되는 윤활유 조성물로서,

윤활유 기유와, (A) 수 평균 분자량 200 내지 5000의 알킬기 또는 알케닐기로 치환된 숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체와, (B) 알칼리 토류 금속계 청정제를 포함하고,

조성물 전량 기준으로, (A) 성분의 함유량이 붕소 환산량으로 0.01 내지 0.2 질량％이고, (B) 성분의 함유량이 알칼리 토류 금속 환산량으로 0.35 질량％ 이하이며,

상기 (A) 성분에 있어서의 붕소(B)와 질소(N)의 질량비(B/N)가 0.6 이상인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제1항에 있어서, 페놀계 산화 방지제 및/또는 아민계 산화 방지제를 조성물 전량 기준으로 0.3 질량％ 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 황 함유량이 조성물 전량 기준으로 0.5 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 인 함유량이 조성물 전량 기준으로 0.12 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 황산 회분이 1.1 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제3항에 있어서, 인 함유량이 조성물 전량 기준으로 0.12 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제3항에 있어서, 황산 회분이 1.1 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제4항에 있어서, 황산 회분이 1.1 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
제6항에 있어서, 황산 회분이 1.1 질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 윤활유 조성물.
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