KR101419666B1 - 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자 - Google Patents

유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR101419666B1
KR101419666B1 KR1020137015996A KR20137015996A KR101419666B1 KR 101419666 B1 KR101419666 B1 KR 101419666B1 KR 1020137015996 A KR1020137015996 A KR 1020137015996A KR 20137015996 A KR20137015996 A KR 20137015996A KR 101419666 B1 KR101419666 B1 KR 101419666B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
ring
phenanthroline
organic
Prior art date
Application number
KR1020137015996A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130083477A (ko
Inventor
마사키 누마타
히데아키 나가시마
Original Assignee
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 filed Critical 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Publication of KR20130083477A publication Critical patent/KR20130083477A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101419666B1 publication Critical patent/KR101419666B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/20—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the material in which the electroluminescent material is embedded
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene

Abstract

카바졸릴기의 N위(9위)에 다이벤조퓨란일기 또는 다이벤조싸이오페닐기가 직접 또는 결합기를 통해서 결합하는 특정 구조를 갖는 유기 전기발광 소자용 재료, 및 음극과 양극 사이에, 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기 박막층을 갖고, 상기 유기 박막층의 적어도 1층이 본 발명의 유기 전기발광 소자용 재료를 함유하는 유기 전기발광 소자이다.

Description

유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자{MATERIAL FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE ELEMENT, AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE ELEMENT USING SAME}
본 발명은, 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자에 관한 것이다.
유기 전기발광 소자(이하, 전기발광을 EL로 약기하는 경우가 있다)는, 전계를 인가하는 것에 의해, 양극으로부터 주입된 정공과 음극으로부터 주입된 전자의 재결합 에너지에 의해 형광성 물질 또는 인광성 물질이 발광하는 원리를 이용한 자발광 소자이다. 저전압 구동의 적층형 유기 EL 소자가 보고된 이래, 유기 재료를 구성 재료로 하는 유기 EL 소자에 관한 연구가 활발히 실시되고 있다. 이 적층형 소자로서는, 트리스(8-퀴놀린올레이토)알루미늄을 발광층에, 테트라페닐다이아민 유도체를 정공 수송층에 이용하고 있다. 적층 구조의 이점으로서는, 발광층에의 정공의 주입 효율을 높이는 것, 음극으로부터 주입된 전자를 블록하여 재결합에 의해 생성되는 여기자의 생성 효율을 높이는 것, 발광층 내에서 생성된 여기자를 가두는 것 등을 들 수 있다. 이 예와 같이 유기 EL 소자의 소자 구조로서는, 정공 수송(주입)층, 전자 수송 발광층의 2층형, 또는 정공 수송(주입)층, 발광층, 전자 수송(주입)층의 3층형 등이 잘 알려져 있다. 이러한 적층형 구조 소자에서는 주입된 정공과 전자의 재결합 효율을 높이기 위해, 소자 구조나 소자의 형성 방법의 궁리가 이루어지고 있다.
유기 EL 소자의 발광 재료로서는 트리스(8-퀴놀린올레이토)알루미늄 착체 등의 금속 착체, 쿠마린 유도체, 테트라페닐뷰타다이엔 유도체, 다이스타이릴아릴렌 유도체, 옥사다이아졸 유도체 등의 발광 재료가 알려져 있다. 이들 발광 재료로부터는 청색으로부터 적색까지의 가시 영역의 발광이 얻어지는 것이 보고되어 있고, 컬러 표시 소자가 실현되고 있다.
종래, 유기 EL 소자의 발광 재료로서 1중항 여기자에 의해 발광하는 형광 발광 재료가 사용되고 있지만, 최근, 형광 발광 재료에 더하여 3중항 여기자에 의해 발광하는 인광 발광 재료를 이용하는 것도 제안되어 있다(예컨대, 비특허문헌 1과 2). 유기 EL 소자 내에서 전자와 정공이 재결합할 때는 스핀 다중도의 차이로부터 1중항 여기자와 3중항 여기자가 1:3의 비율로 생성된다고 생각되고 있기 때문에, 인광 발광 재료를 이용한 유기 EL 소자는, 형광 발광 재료만을 사용한 유기 EL 소자에 비하여 3∼4배의 발광 효율을 달성할 수 있다. 그러나, 청색 인광 발광에서는, 고효율이면서 장수명의 달성이 곤란하여, 그들을 달성하는 호스트 재료의 개발이 요망되고 있다.
특허문헌 1에는, 2개의 카바졸 골격이 연결기를 통해서 결합된 화합물이 제안되어 있다. 특허문헌 2에는, 2개의 카바졸 골격이 하나의 다이벤조퓨란 골격 또는 다이벤조싸이오펜 골격에 결합한 화합물이 기재되어 있다(예컨대, 화합물 23 및 24). 특허문헌 3에는, 2개의 카바졸 골격이 하나의 다이벤조퓨란 골격에 결합한 화합물이 기재되어 있다(예컨대, 화합물 43).
그러나, 이들에는, 2개의 카바졸 골격을 갖고, 각각의 골격의 N의 부위에 필요에 따라 연결기를 통해서 다이벤조퓨란 골격이나 다이벤조싸이오펜 골격이 결합하고 있는 화합물은 기재되어 있지 않다.
또한, 특허문헌 1∼3에 기재된 화합물은 청색 인광 발광의 효율 및 수명이 불충분했다.
WO2007/108459 WO2007/119816 WO2007/077810
Applied Physics letters Vol.74 No.3, pp442-444 Applied Physics letters Vol.75 No.1, pp4-6
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 인광 발광이 고효율이면서 장수명인 유기 EL 소자 및 그것을 실현하는 유기 EL 소자용 재료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 다음 화학식 1로 표시되는 화합물의 구성이, 유기 EL 소자 재료로서 이용한 경우에, 후술하는 이유에 의해 높은 효율로 인광 발광을 발생시키고, 또한 소자의 수명을 길게 할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 해결하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 다음 화학식 1로 표시되는 유기 전기발광 소자용 재료이다.
Figure 112013055073390-pat00001
(화학식 1에 있어서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이고 동시에 황 원자가 되는 일은 없고, R1∼R8은 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알킬기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알콕시기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴옥시기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴기, 아미노기, 실릴기, 플루오로기, 또는 사이아노기를 나타내고, 이들 치환기 R1∼R8은 추가로 이들 치환기로 치환되어 있더라도 좋다. 또한, R1∼R8의 각각이 복수 있는 경우는 각각 동일하더라도 상이하더라도 좋다.
a, d, f, h는 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내고, b, c, e, g는 각각 독립적으로 0∼3 중 어느 하나의 정수를 나타내고, a∼h의 합계가 6 이하이다.
L1은 단일 결합, N을 포함하는 2가의 연결기, O를 포함하는 2가의 연결기, Si를 포함하는 2가의 연결기, P를 포함하는 2가의 연결기, S를 포함하는 2가의 연결기, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴렌기, 2가의 아미노기, 또는 2가의 실릴기를 나타내고,
L2 및 L3은 각각 독립적으로, 단일 결합, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴렌기를 나타낸다. L1∼L3은 추가로 상기 치환기 R1∼R8 중 어느 하나로 치환되어 있더라도 좋다. 단, L1이 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기 또는 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴렌기인 경우는 a 및 d는 각각 독립적으로 1∼4 중 어느 하나의 정수를 나타낸다. )
또한, 본 발명은, 음극과 양극 사이에, 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기 박막층을 갖고, 상기 유기 박막층의 적어도 1층이, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 전기발광 소자용 재료를 함유하는 유기 전기발광 소자이다.
본 발명에 의하면, 인광 발광이 고효율이면서 장수명인 유기 EL 소자 및 그것을 실현하는 유기 EL 소자용 재료를 제공할 수 있다.
본 발명의 유기 전기발광 소자용 재료는 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
Figure 112013055073390-pat00002
(화학식 1에 있어서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이고 동시에 황 원자가 되는 일은 없고(즉, X1 및 X2가 산소 원자이거나, 한쪽이 산소 원자이고 다른 쪽이 황 원자), R1∼R8은 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알킬기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알콕시기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴옥시기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴기, 아미노기, 실릴기, 플루오로기, 또는 사이아노기를 나타내고, 이들 치환기 R1∼R8은 추가로 이들 치환기(이하, 통틀어 「치환기 R」이라고 하는 경우가 있다)로 치환되어 있더라도 좋다. 또한, R1∼R8의 각각이 복수 있는 경우는 각각 동일하더라도 상이하더라도 좋다.
a, d, f, h는 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내고, b, c, e, g는 각각 독립적으로 0∼3 중 어느 하나의 정수를 나타내고, a∼h의 합계가 6 이하이다.
L1은 단일 결합, N을 포함하는 2가의 연결기, O를 포함하는 2가의 연결기, Si를 포함하는 2가의 연결기, P를 포함하는 2가의 연결기, S를 포함하는 2가의 연결기, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴렌기, 2가의 아미노기, 또는 2가의 실릴기를 나타내고,
L2 및 L3은 각각 독립적으로 단일 결합, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴렌기를 나타낸다. L1∼L3은 추가로 상기 치환기 R 중 어나 하나로 치환되어 있더라도 좋다. 단, L1이 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기 또는 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴렌기인 경우는 a 및 d는 각각 독립적으로 1∼4 중 어느 하나의 정수를 나타낸다.)
특히 화학식 1과 같이, 카바졸릴기의 N위(9위)에 다이벤조퓨란일기 또는 다이벤조싸이오페닐기가 직접 또는 결합기를 통해서 결합함으로써, 다이벤조퓨란 또는 다이벤조싸이오펜의 LUMO 준위가 깊게 되어, 본 발명의 유기 전기발광 소자용 재료를 이용한 유기 EL 소자의 발광층 등에의 전자의 주입이 용이하게 된다. 이것에 의해, 캐리어 밸런스 조정을 용이하게 하는 것이 가능해져, 본 발명의 효과가 양호하게 발휘된다.
R1∼R8의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기, n-운데실기, n-도데실기, n-트리데실기, n-테트라데실기, n-펜타데실기, n-헥사데실기, n-헵타데실기, n-옥타데실기, 네오펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 1-펜틸헥실기, 1-뷰틸펜틸기, 1-헵틸옥틸기, 3-메틸펜틸기 등을 들 수 있다.
R1∼R8의 사이클로알킬기의 예로서는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 노보닐기, 아다만틸기 등을 들 수 있다.
R1∼R8의 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 뷰톡시기, 헵틸옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있고, 탄소수가 3 이상인 것은 직쇄상, 환상 또는 분기를 갖는 것이라도 좋다.
R1∼R8의 사이클로알콕시기로서는, 사이클로펜톡시기, 사이클로헥실옥시기 등을 들 수 있다.
R1∼R8의 아릴기로서는, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 메시틸기, o-바이페닐기, m-바이페닐기, p-바이페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 페난트릴기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 페닐기, 메시틸기가 바람직하다.
R1∼R8의 아릴옥시기로서는, 예컨대, 페녹시기, 바이페닐옥시기 등을 들 수 있다.
R1∼R8의 헤테로아릴기로서는, 카바졸릴기, 다이벤조퓨란일기, 다이벤조싸이오페닐기, 피롤릴기, 퓨릴기, 싸이엔일기, 실릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 벤조퓨릴기, 이미다졸릴기, 피리미딜기, 셀레노페닐기, 옥사다이아졸릴기, 트라이아졸릴기 등을 들 수 있다.
R1∼R8의 아미노기 및 실릴기는 이미 기술한 바와 같은 치환기로 치환되어 있더라도 좋다. 실릴기에 대해서는, 트라이메틸실릴기가 바람직하다.
a, d, f, h는 각각 독립적으로 0∼3 중 어느 하나의 정수인 것이 바람직하고, 0∼2 중 어느 하나의 정수인 것이 보다 바람직하다. 또한, b, c, e, g는 각각 독립적으로 0∼2 중 어느 하나의 정수인 것이 바람직하고, 0∼1 중 어느 하나의 정수인 것이 보다 바람직하다. 또한, 승화성 및 분자량이 지나치게 크면 증착시에 열분해를 수반하기 쉽게 되는 것을 고려하여, a∼h의 합계가 4 이하인 것이 바람직하다.
L1의, N을 포함하는 2가의 연결기, O를 포함하는 2가의 연결기, Si를 포함하는 2가의 연결기, P를 포함하는 2가의 연결기, S를 포함하는 2가의 연결기로서는, 하기와 같은 기를 들 수 있다.
Figure 112013055073390-pat00003
(상기 각 식 중, Rx, Ry 및 Rz는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 이미 기술한 치환기 R로부터 선택되는 기이다. 또한, Rx'은 산소이다.)
상기 중에서는, 「-S-」기, 포스폭사이드기, 에터기가 바람직하다.
L1∼L3의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기, 환형성 탄소수 5∼18의 헤테로아릴렌기, 2가의 아미노기, 또는 2가의 실릴기로서는, R1∼R8의 치환기의 하나의 수소 원자를 결합수로 바꿔 놓은 것을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는 아릴렌기에는 9,9-플루오렌일리덴기도 포함된다.
아릴렌기로서는 후술하는 것 외에, p-페닐렌기, m-페닐렌기, 바이페닐렌기가 적합하며, 아미노기로서는 후술하는 것 외에, 바이페닐아미노기가 적합하다.
L1∼L3의 연결기는 추가로 치환기를 갖더라도 좋고, 상기 치환기와 R1∼R8의 치환기로 설명한 치환기와 동의이다.
본 발명의 유기 EL 소자용 재료는, 인광 발광성 재료와 함께 사용하는, 호스트 재료 또는 정공 수송 재료인 것이 바람직하다. 또한, 3중항의 에너지 레벨이 2.0eV 이상인 것이 바람직하고, 2.5eV 이상인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 소자용 재료는, 하기 화학식 2로 표시되는 것이 바람직하다. 하기 화학식 2와 같이, 2개의 카바졸릴기가 3위에, 직접 또는 연결기를 통해서 결합하는 경우의 이점으로서는 하기와 같다.
(1) 합성상의 편리성이 높다.
(2) 카바졸의 3, 6위는 화학적 안정성이 뒤떨어지는 부위로, 3, 6위 중 한쪽이라도 수소 원자 이외의 치환기를 도입함으로써 화학적 안정성을 높일 수 있을 가능성이 있다. 이 때문에, 추가로 6위에도 치환기를 도입한 구조는 더 바람직하다.
(3) 3위에 카바졸이 단일 결합을 통해서 결합한 경우는 2개의 카바졸 상의 N 원자끼리가 공액함으로써 HOMO가 얕게 되어, 정공 주입·수송성이 높아져, 캐리어 밸런스 조정을 용이하게 할 수 있다.
Figure 112013055073390-pat00004
(화학식 2 중, X1 및 X2, R1∼R8, a∼h, L1∼L3은 상기와 마찬가지이다.)
또한, 본 발명의 유기 EL 소자용 재료는, 화학적 안정성을 더욱 높인다는 점에서, 하기 화학식 3으로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure 112013055073390-pat00005
(화학식 3 중, R1a, R4a, R6a, R8a는 각각 독립적으로 수소 원자(화학식 1에 있어서의 a, d, h, f가 0인 경우에 상당) 또는 환형성 탄소수 6∼18의 아릴기(상기 치환기 R과 같은 아릴기)를 나타내고, 상기 아릴기는, 추가로 상기 치환기 R로 치환되어 있더라도 좋다. X1, X2, L1∼L3은 상기와 마찬가지이다.)
또한, L2 및 L3이 단일 결합인 것이 바람직하고, L1도 단일 결합인 것이 바람직하다. 이것은, 승화성 및 분자량이 지나치게 크면 증착시에 열분해를 수반하기 쉽게 될 가능성이 있기 때문이다. 또한, 저전압화나 반감 수명의 점에서도, 「L1」 및/또는 「L2 및 L3」이 단일 결합인 것이 바람직하다. 또한, 화학식 1∼3에 있어서의 X1 및 X2는, 산소 원자인 것이 외부 양자 효율과 수명의 점에서 바람직하다.
또한, 화학식 3은 또한 저전압화나 반감 수명의 점에서, 하기 화학식 3a로 표시되는 것이 바람직하다.
[화학식 3a]
Figure 112013055073390-pat00006
(화학식 3a 중, R1a, R4a는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기로 치환되어 있더라도 좋은 페닐기를 나타내고, L1a는 단일 결합 또는 페닐렌기이다. 단, R1a 및 R4a가 둘 모두 수소 원자이고, L1a가 페닐렌기인 경우는 없다.)
상기에 있어서, R1a 및 R4a가 둘 모두 수소 원자이고, L1a가 페닐렌기인 경우에는, 카바졸의 6위가 수소 원자이며, 또한, 3위에 단일 결합을 통해서 결합하지 않고 있기 때문에, 화학적 안정성이나 캐리어 밸런스 조정의 점에서, 유기 EL 소자용 재료로서 특별히 우수한 재료가 아니다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 유기 EL 소자용 재료의 구체예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들 예시 화합물에 한정되는 것이 아니다. 한편, 하기 구체예에 나타내는 치환기는, 본 발명에 있어서 바람직한 치환기로서 들 수 있다.
Figure 112013055073390-pat00007
Figure 112013055073390-pat00008
Figure 112013055073390-pat00009
Figure 112013055073390-pat00010
Figure 112013055073390-pat00011
Figure 112013055073390-pat00012
Figure 112013055073390-pat00013
Figure 112013055073390-pat00014
Figure 112013055073390-pat00015
상기 화합물 중, 화합물(1), (2), (3), (4), (5), (7), (8), (13), (35), (36), (48), (49), (54), (55), (56), (59), (60)이 바람직하고, 화합물(1), (2), (3), (8), (13), (54), (55), (56), (60)이 보다 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 소자용 재료는, 유기 EL 소자의 발광층에 포함되는 호스트 재료이면 바람직하다.
다음으로 본 발명의 유기 EL 소자에 대하여 설명한다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 음극과 양극 사이에, 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기 박막층을 갖고, 이 유기 박막층의 적어도 1층이, 본 발명의 유기 전기발광 소자용 재료를 함유한다.
다층형의 유기 EL 소자의 구조로서는, 예컨대, 양극/정공 수송층(정공 주입층)/발광층/음극, 양극/발광층/전자 수송층(전자 주입층)/음극, 양극/정공 수송층(정공 주입층)/발광층/전자 수송층(전자 주입층)/음극, 양극/정공 수송층(정공 주입층)/발광층/정공 장벽층/전자 수송층(전자 주입층)/음극 등의 다층 구성으로 적층한 것을 들 수 있다. 한편, 본 발명에 있어서 「정공 주입·수송층」은, 정공 수송층의 태양에 포함된다.
본 발명의 유기 EL 소자에 있어서는, 상기 발광층이, 상기 화학식 1로 표시되는 유기 EL 소자용 재료를 호스트 재료로서 함유하는 것이 바람직하고, 추가로 인광 발광성 재료를 함유하고 있는 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명의 유기 EL 소자가 정공 수송층(정공 주입층)을 갖는 경우, 상기 정공 수송층(정공 주입층)에 본 발명의 유기 EL 소자용 재료를 바람직하게 함유시킬 수도 있다.
인광 발광성 재료로서는, 인광 양자 수율이 높고, 발광 소자의 외부 양자 효율을 보다 향상시킬 수 있다고 하는 점에서, 이리듐(Ir), 오스뮴(Os) 및 백금(Pt)으로부터 선택되는 금속을 함유하는 화합물이면 바람직하고, 이리듐 착체, 오스뮴 착체, 백금 착체 등의 금속 착체이면 더 바람직하고, 그 중에서도 이리듐 착체 및 백금 착체가 보다 바람직하다. 상기 금속 착체는, 중심 금속 원자와 리간드에 포함되는 탄소 원자가 오쏘메탈 결합하고 있는 오쏘메탈화 금속 착체인 것이 바람직하고, 오쏘메탈화 이리듐 착체가 보다 바람직하다. 오쏘메탈화 금속 착체의 더 바람직한 형태로서는, 이하에 나타내는 이리듐 착체를 들 수 있다.
Figure 112013055073390-pat00016
Figure 112013055073390-pat00017
Figure 112013055073390-pat00018
Figure 112013055073390-pat00019
또한, 본 발명의 유기 EL 소자는, 상기 발광층이 본 발명의 유기 EL용 소자용 재료를 함유하는 호스트 재료와 인광 발광성 재료를 함유하고, 인광 발광성 재료로서 발광 파장의 극대치가 500nm 이하인 청색계 금속 착체를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 정공 수송층(정공 주입층)을 갖고, 상기 정공 수송층(정공 주입층)이 본 발명의 유기 EL 소자용 재료를 함유하더라도 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 음극과 유기 박막층의 계면 영역에 환원성 도펀트를 갖는 것이 바람직하다. 환원성 도펀트로서는, 알칼리 금속, 알칼리 금속 착체, 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토금속, 알칼리 토금속 착체, 알칼리 토금속 화합물, 희토류 금속, 희토류 금속 착체, 및 희토류 금속 화합물 등으로부터 선택된 적어도 1종류를 들 수 있다.
알칼리 금속으로서는, Na(일함수: 2.36eV), K(일함수: 2.28eV), Rb(일함수: 2.16eV), Cs(일함수: 1.95eV) 등을 들 수 있고, 일함수가 2.9eV 이하인 것이 특히 바람직하다. 이들 중 바람직하게는 K, Rb, Cs, 더 바람직하게는 Rb 또는 Cs이며, 가장 바람직하게는 Cs이다.
알칼리 토금속으로서는, Ca(일함수: 2.9eV), Sr(일함수: 2.0∼2.5eV), Ba(일함수: 2.52eV)등을 들 수 있고, 일함수가 2.9eV 이하인 것이 특히 바람직하다.
희토류 금속으로서는, Sc, Y, Ce, Tb, Yb 등을 들 수 있고, 일함수가 2.9eV 이하인 것이 특히 바람직하다.
이상의 금속 중 바람직한 금속은, 특히 환원 능력이 높아, 전자 주입역에의 비교적 소량의 첨가에 의해, 유기 EL 소자에 있어서의 발광 휘도의 향상이나 장수명화가 가능하다.
알칼리 금속 화합물로서는, Li2O, Cs2O, K2O 등의 알칼리 산화물, LiF, NaF, CsF, KF 등의 알칼리 할로젠화물 등을 들 수 있고, LiF, Li2O, NaF가 바람직하다.
알칼리 토금속 화합물로서는, BaO, SrO, CaO 및 이들을 혼합한 BaxSr1 -xO(0<x<1), BaxCa1 -xO(0<x<1) 등을 들 수 있고, BaO, SrO, CaO가 바람직하다.
희토류 금속 화합물로서는, YbF3, ScF3, ScO3, Y2O3, Ce2O3, GdF3, TbF3 등을 들 수 있고, YbF3, ScF3, TbF3가 바람직하다.
알칼리 금속 착체, 알칼리 토금속 착체, 희토류 금속 착체로서는, 각각 금속 이온으로서 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속 이온, 희토류 금속 이온의 적어도 하나를 함유하는 것이면 특별히 한정은 없다. 또한, 리간드에는 퀴놀린올, 벤조퀴놀린올, 아크리딘올, 페난트리딘올, 하이드록시페닐옥사졸, 하이드록시페닐싸이아졸, 하이드록시다이아릴옥사다이아졸, 하이드록시다이아릴싸이아다이아졸, 하이드록시페닐피리딘, 하이드록시페닐벤조이미다졸, 하이드록시벤조트라이아졸, 하이드록시플루보레인, 바이피리딜, 페난트롤린, 프탈로시아닌, 포르피린, 사이클로펜타다이엔, β-다이케톤류, 아조메타인류, 및 그들의 유도체 등이 바람직하지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
환원성 도펀트의 첨가 형태로서는, 계면 영역에 층상 또는 섬 형상으로 형성하면 바람직하다. 형성 방법으로서는, 저항 가열 증착법에 의해 환원성 도펀트를 증착하면서, 계면 영역을 형성하는 발광 재료나 전자 주입 재료인 유기물을 동시에 증착시켜, 유기물 중에 환원 도펀트를 분산시키는 방법이 바람직하다. 분산 농도는 몰비로 유기물:환원성 도펀트=100:1∼1:100, 바람직하게는 5:1∼1:5이다. 환원성 도펀트를 층상으로 형성하는 경우는, 계면의 유기층인 발광 재료나 전자 주입 재료를 층상으로 형성한 후에, 환원 도펀트를 단독으로 저항 가열 증착법에 의해 증착하고, 바람직하게는 층의 두께 0.1∼15nm로 형성한다. 환원성 도펀트를 섬 형상으로 형성하는 경우는, 계면의 유기층인 발광 재료나 전자 주입 재료를 섬 형상으로 형성한 후에, 환원 도펀트를 단독으로 저항 가열 증착법에 의해 증착하고, 바람직하게는 섬의 두께 0.05∼1nm로 형성한다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 발광층과 음극 사이에 전자 주입층을 갖고, 상기전자 주입층이 함질소 헤테로환 유도체를 주성분으로서 함유하면 바람직하다. 전자 주입층에 이용하는 전자 수송 재료로서는, 분자 내에 헤테로원자를 1개 이상 함유하는 방향족 헤테로환 화합물이 바람직하게 사용되고, 특히 함질소 헤테로환 유도체가 바람직하다.
이 함질소 헤테로환 유도체로서는, 예컨대 화학식 A로 표시되는 함질소 헤테로환 금속 킬레이트 착체가 바람직하다.
이 함질소 헤테로환 유도체로서는, 예컨대 화학식 A로 표시되는 함질소 헤테로환 금속 킬레이트 착체가 바람직하다.
[화학식 A]
Figure 112013055073390-pat00020
R102∼R107은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로젠 원자, 아미노기, 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알콕시카보닐기, 또는 헤테로환기이며, 이들은 치환되어 있더라도 좋다.
할로젠 원자의 예로서는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다. 또한, 치환되어 있더라도 좋은 아미노기의 예로서는, 상기 알킬아미노기, 아릴아미노기와 마찬가지인 것을 들 수 있다. 또한, 아르알킬아미노기라도 좋다.
탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, 치환 또는 비치환된 알킬기, 알켄일기, 사이클로알킬기, 아릴기, 아르알킬기 등을 들 수 있다. 알킬기, 사이클로알킬기, 알콕시기, 아릴기, 헤테로환기, 아릴옥시기의 예로서는 상기와 같은 것을 들 수 있다. 알켄일기로서는 상기 알킬기에 대응하는 기를 들 수 있다. 아르알킬기로서는, 상기 아릴기로 치환된 상기 알킬기를 들 수 있다. 알콕시카보닐기는 -COOY'으로 표시되고, Y'의 예로서는 상기 알킬기와 같은 것을 들 수 있다.
M은 알루미늄(Al), 갈륨(Ga) 또는 인듐(In)이며, In이면 바람직하다.
화학식 A의 L은 하기 화학식 A' 또는 A''으로 표시되는 기이다.
[화학식 A']
Figure 112013055073390-pat00021
[화학식 A'']
Figure 112013055073390-pat00022
(식 중, R108∼R112는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼40의 탄화수소기이며, 서로 인접하는 기가 환상 구조를 형성하고 있더라도 좋다. 또한, R113∼R127은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼40의 탄화수소기이며, 서로 인접하는 기가 환상 구조를 형성하고 있더라도 좋다.)
화학식 A' 및 화학식 A''의 R108∼R112 및 R113∼R127이 나타내는 탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, R1∼R8의 구체예와 같은 것을 들 수 있다.
또한, R108∼R112 및 R113∼R127의 서로 인접하는 기가 환상 구조를 형성한 경우의 2가의 기로서는, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 다이페닐메탄-2,2'-다이일기, 다이페닐에탄-3,3'-다이일기, 다이페닐프로판-4,4'-다이일기 등을 들 수 있다.
화학식 A로 표시되는 함질소 헤테로환의 금속 킬레이트 착체의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 예시 화합물에 한정되는 것이 아니다.
Figure 112013055073390-pat00023
Figure 112013055073390-pat00024
Figure 112013055073390-pat00025
함질소 헤테로환 유도체로서는, 이하의 화학식을 갖는 유기 화합물로 이루어지는 함질소 헤테로환 유도체이고, 금속 착체가 아닌 함질소 화합물도 들 수 있다. 예컨대, 화학식 a로 나타내는 골격을 함유하는 5원환 또는 6원환이나, 화학식 b로 나타내는 구조의 것을 들 수 있다.
[화학식 a]
Figure 112013055073390-pat00026
[화학식 b]
Figure 112013055073390-pat00027
(화학식 b 중, X는 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타낸다. Z1 및 Z2는 각각 독립적으로 함질소 헤테로환을 형성가능한 원자군을 나타낸다.)
바람직하게는, 5원환 또는 6원환으로 이루어지는 함질소 방향 다환족을 갖는 유기 화합물. 또한, 이와 같은 복수 질소 원자를 갖는 함질소 방향 다환족의 경우는, 상기 (a)와 (b)를 조합시킨 골격을 갖는 함질소 방향 다환 유기 화합물.
함질소 유기 화합물의 함질소기는, 예컨대, 이하의 화학식으로 표시되는 함질소 헤테로환기로부터 선택된다.
Figure 112013055073390-pat00028
(각 식 중, R28은 n개 존재하고, 탄소수 6∼40의 아릴기, 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기, 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 탄소수 1∼20의 알콕시기이며, R28의 개수를 나타내는 n은 0∼5의 정수이고, n이 2 이상의 정수일 경우, 복수의 R28은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. )
또한, 바람직한 구체적인 화합물로서, 하기 화학식으로 표시되는 함질소 헤테로환 유도체를 들 수 있다.
Figure 112013055073390-pat00029
(식 중, HAra는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 함질소 헤테로환 이고, L6은 단일 결합, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴렌기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴렌기이며, Arb는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 2가의 방향족 탄화수소기이고, Arc는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기이다. )
HAra는 예컨대 하기의 군으로부터 선택된다.
Figure 112013055073390-pat00030
L6은 예컨대 하기의 군으로부터 선택된다.
Figure 112013055073390-pat00031
Arc는 예컨대 하기의 군으로부터 선택된다.
Figure 112013055073390-pat00032
Arb는 예컨대 하기의 아릴안트라닐기로부터 선택된다.
Figure 112013055073390-pat00033
(식 중, R29∼R42는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로젠 원자, 탄소수 1∼20의 알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 탄소수 6∼40의 아릴옥시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기이고, Ard는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기이다. )
또한, 상기 식으로 표시되는 Arb에서, R29∼R36은 어느 것이나 수소 원자인 함질소 헤테로환 유도체가 바람직하다.
이밖에, 하기의 화합물(일본 특허공개 1997-3448호 공보 참조)도 적합하게 사용된다.
Figure 112013055073390-pat00034
(식 중, R43∼R46은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 지방족기, 치환 또는 비치환된 지방족식환기, 치환 또는 비치환된 탄소환식 방향족 환기, 치환 또는 비치환된 헤테로환기를 나타내고, X1, X2는 각각 독립적으로 산소 원자, 황 원자 또는 다이사이아노메틸렌기를 나타낸다. )
또한, 하기의 화합물(일본 특허공개 2000-173774호 공보 참조)도 적합하게 사용된다.
Figure 112013055073390-pat00035
식 중, R47, R48, R49 및 R50은 서로 동일하거나 상이한 기이고, 하기 화학식으로 표시되는 아릴기이다.
Figure 112013055073390-pat00036
(식 중, R51, R52, R53, R54 및 R55는 서로 동일하거나 상이한 기이고, 수소 원자, 또는 그들의 적어도 하나가 포화 또는 불포화 알콕실기, 알킬기, 아미노기 또는 알킬아미노기이다. )
또한, 상기 함질소 헤테로환기 또는 함질소 헤테로환 유도체를 포함하는 고분자 화합물이더라도 좋다.
또한, 전자 수송층은, 하기 화학식 201∼203으로 표시되는 함질소 헤테로환 유도체 중 적어도 어느 하나를 함유하는 것이 바람직하다.
[화학식 201]
Figure 112013055073390-pat00037
[화학식 202]
Figure 112013055073390-pat00038
[화학식 203]
Figure 112013055073390-pat00039
화학식 201∼203 중, R56은 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기이고, n은 0∼4의 정수이며, R57은 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 탄소수 1∼20의 알콕시기이고, R58 및 R59는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기이며, L7은 단일 결합, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴렌기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딘일렌기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀린일렌기 또는 치환기를 가질 수도 있는 플루오렌일렌기이고, Are는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴렌기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딘일렌기 또는 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀린일렌기이며, Arf는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기이다.
Arg는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기, 또는 -Are-Arf로 표시되는 기(Are 및 Arf는 각각 상기와 같음)이다.
한편, 상기 화학식 201∼203에 있어서, R56은 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기이다.
상기 탄소수 6∼60의 아릴기로서는, 탄소수 6∼40의 아릴기가 바람직하고, 탄소수 6∼20의 아릴기가 더 바람직하고, 구체적으로는, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 나프타센일기, 크라이센일기, 피렌일기, 바이페닐기, 터페닐기, 톨릴기, t-뷰틸페닐기, (2-페닐프로필)페닐기, 플루오란텐일기, 플루오렌일기, 스파이로바이플루오렌으로 이루어지는 1가 기, 퍼플루오로페닐기, 퍼플루오로나프틸기, 퍼플루오로안트릴기, 퍼플루오로바이페닐기, 9-페닐안트라센으로 이루어지는 1가 기, 9-(1'-나프틸)안트라센으로 이루어지는 1가 기, 9-(2'-나프틸)안트라센으로 이루어지는 1가 기, 6-페닐크라이센으로 이루어지는 1가 기, 9-[4-(다이페닐아미노)페닐]안트라센으로 이루어지는 1가 기 등을 들 수 있고, 페닐기, 나프틸기, 바이페닐기, 터페닐기, 9-(10-페닐)안트릴기, 9-[10-(1'-나프틸)]안트릴기, 9-[10-(2'-나프틸)]안트릴기 등이 바람직하다.
탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 탄소수 1∼6의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 뷰틸기, 펜틸기, 헥실기 등 외에, 트라이플루오로메틸기 등의 할로알킬기를 들 수 있고, 탄소수가 3 이상인 것은 직쇄상, 환상 또는 분기를 갖는 것이라도 좋다.
탄소수 1∼20의 알콕시기로서는, 탄소수 1∼6의 알콕시기가 바람직하고, 구체적으로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 뷰톡시기, 헵틸옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있고, 탄소수가 3 이상인 것은 직쇄상, 환상 또는 분기를 갖는 것이라도 좋다.
R56이 나타내는 각 기의 치환기로서는, 할로젠 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴옥시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기 등을 들 수 있다.
할로젠 원자로서는, 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다.
탄소수 1∼20의 알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 탄소수 6∼40의 아릴기로서는, 상기와 같은 것을 들 수 있다.
탄소수 6∼40의 아릴옥시기로서는, 예컨대 페녹시기, 바이페닐옥시기 등을 들 수 있다.
탄소수 3∼40의 헤테로아릴기로서는, 예컨대 피롤릴기, 퓨릴기, 싸이엔일기, 실릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 벤조퓨릴기, 이미다졸릴기, 피리미딜기, 카바졸릴기, 셀레노페닐기, 옥사다이아졸릴기, 트라이아졸릴기 등을 들 수 있다.
n은 0∼4의 정수이며, 0∼2이면 바람직하다.
상기 화학식 201에 있어서, R57은 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 탄소수 1∼20의 알콕시기이다.
이들 각 기의 구체예, 바람직한 탄소수 및 치환기로서는, 상기 R에 대하여 설명한 것과 같다.
상기 화학식 202 및 203에 있어서, R58 및 R59는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기이다.
이들 각 기의 구체예, 바람직한 탄소수 및 치환기로서는, 상기 R56에 대하여 설명한 것과 같다.
상기 화학식 201∼203에 있어서, L7은 단일 결합, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴렌기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딘일렌기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀린일렌기 또는 치환기를 가질 수도 있는 플루오렌일렌기이다.
탄소수 6∼60의 아릴렌기로서는, 탄소수 6∼40의 아릴렌기가 바람직하고, 탄소수 6∼20의 아릴렌기가 더 바람직하고, 구체적으로는, 상기 R에 대하여 설명한 아릴기로부터 수소 원자 1개를 제거하여 형성되는 2가 기를 들 수 있다. L7이 나타내는 각 기의 치환기로서는, 상기 R56에 대하여 설명한 것과 같다.
또한, L7은,
Figure 112013055073390-pat00040
으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기이면 바람직하다.
상기 화학식 201에 있어서, Are는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴렌기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딘일렌기 또는 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀린일렌기이다. Are 및 Arg가 나타내는 각 기의 치환기로서는, 각각 상기 R에 대하여 설명한 것과 같다.
또한, Are는 하기 화학식(101)∼(110)으로 표시되는 축합환기로부터 선택되는 어느 하나의 기이면 바람직하다.
Figure 112013055073390-pat00041
상기 화학식(101)∼(110) 중, 각각의 축합환은, 할로젠 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴옥시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기로 이루어지는 결합기가 결합하고 있더라도 좋고, 상기 결합기가 복수 있는 경우는, 상기 결합기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이들 각 기의 구체예로서는 상기와 같은 것을 들 수 있다.
상기 화학식(110)에 있어서, L'은 단일 결합, 또는
Figure 112013055073390-pat00042
으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기이다.
Are가 나타내는 상기 화학식(103)이, 하기 화학식(111)∼(125)로 표시되는 축합환기이면 바람직하다.
Figure 112013055073390-pat00043
상기 화학식(111)∼(125) 중, 각각의 축합환은, 할로젠 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴옥시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기로 이루어지는 결합기가 결합하고 있더라도 좋고, 상기 결합기가 복수 있는 경우는, 상기 결합기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이들 각 기의 구체예로서는 상기와 같은 것을 들 수 있다.
상기 화학식 201에 있어서, Arf는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기이다.
이들 각 기의 구체예, 바람직한 탄소수 및 치환기로서는, 상기 R56에 대하여 설명한 것과 같다.
상기 화학식 202 및 203에 있어서, Arg는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼60의 아릴기, 치환기를 가질 수도 있는 피리딜기, 치환기를 가질 수도 있는 퀴놀릴기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기, 또는 -Are-Arf로 표시되는 기(Are 및 Arf는 각각 상기와 같음)이다.
이들 각 기의 구체예, 바람직한 탄소수 및 치환기로서는, 상기 R56에 대하여 설명한 것과 같다.
또한, Arg는 하기 화학식(126)∼(135)로 표시되는 축합환기로부터 선택되는 어느 하나의 기이면 바람직하다.
Figure 112013055073390-pat00044
상기 화학식(126)∼(135) 중, 각각의 축합환은, 할로젠 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴옥시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기로 이루어지는 결합기가 결합하고 있더라도 좋, 상기 결합기가 복수 있는 경우는, 상기 결합기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이들 각 기의 구체예로서는 상기와 같은 것을 들 수 있다.
상기 화학식(135)에 있어서, L'는 상기와 같다.
상기 화학식(126)∼(135)에 있어서, R'는 수소 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기이다. 이들 각 기의 구체예로서는, 상기와 같은 것을 들 수 있다.
Arg가 나타내는 화학식(128)이, 하기 화학식(136)∼(158)로 표시되는 축합환기이면 바람직하다.
Figure 112013055073390-pat00045
상기 화학식(136)∼(158) 중, 각각의 축합환은, 할로젠 원자, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알킬기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 1∼20의 알콕시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴옥시기, 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 6∼40의 아릴기 또는 치환기를 가질 수도 있는 탄소수 3∼40의 헤테로아릴기로 이루어지는 결합기가 결합하고 있더라도 좋고, 상기 결합기가 복수 있는 경우는, 상기 결합기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이들 각 기의 구체예로서는, 상기와 같은 것을 들 수 있다. R'은 상기와 같다.
또한, Arf 및 Arg는 각각 독립적으로,
Figure 112013055073390-pat00046
로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기이면 바람직하다.
본 발명의 상기 화학식 201∼203으로 표시되는 함질소 헤테로환 유도체의 구체예를 하기에 나타내지만, 본 발명은 이들 예시 화합물에 한정되는 것이 아니다.
한편, 하기 표에 있어서, HAr은 상기 화학식 201∼203에 있어서의,
Figure 112013055073390-pat00047
를 나타낸다.
Figure 112013055073390-pat00048
Figure 112013055073390-pat00049
Figure 112013055073390-pat00050
Figure 112013055073390-pat00051
Figure 112013055073390-pat00052
Figure 112013055073390-pat00053
Figure 112013055073390-pat00054
Figure 112013055073390-pat00055
Figure 112013055073390-pat00056
Figure 112013055073390-pat00057
Figure 112013055073390-pat00058
Figure 112013055073390-pat00059
Figure 112013055073390-pat00060
Figure 112013055073390-pat00061
Figure 112013055073390-pat00062
Figure 112013055073390-pat00063
Figure 112013055073390-pat00064
이상의 구체예 중, 특히, (1-1), (1-5), (1-7), (2-1), (3-1), (4-2), (4-6), (7-2), (7-7), (7-8), (7-9), (9-1), (9-7)이 바람직하다.
또한, 함질소환 유도체로서는, 함질소 5원환 유도체도 바람직하게 들 수 있다. 상기 함질소 5원환으로서는, 예컨대 이미다졸환, 트라이아졸환, 테트라졸환, 옥사다이아졸환, 싸이아다이아졸환, 옥사트라이아졸환, 싸이아트라이아졸환 등을 들 수 있고, 함질소 5원환 유도체로서는, 벤조이미다졸환, 벤조트라이아졸환, 피리디노이미다졸환, 피리미디노이미다졸환, 피리다지노이미다졸환이며, 특히 바람직하게는 하기 화학식 B로 표시되는 것이다.
[화학식 B]
Figure 112013055073390-pat00065
화학식 B 중, LB는 2가 이상의 연결기를 나타내고, 예컨대 탄소 원자, 규소 원자, 질소 원자, 붕소 원자, 산소 원자, 황 원자, 금속 원자(예컨대, 바륨 원자, 베릴륨 원자), 방향족 탄화수소환, 방향족 헤테로환 등을 들 수 있고, 이들 중 탄소 원자, 질소 원자, 규소 원자, 붕소 원자, 산소 원자, 황 원자, 방향족 탄화수소환, 방향족 헤테로환기가 바람직하고, 탄소 원자, 규소 원자, 방향족 탄화수소환, 방향족 헤테로환기가 더 바람직하다.
LB의 방향족 탄화수소환 및 방향족 헤테로환기는 치환기를 갖고 있더라도 좋고, 이러한 치환기로서는, 바람직하게는 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카보닐아미노기, 아릴옥시카보닐아미노기, 설폰일아미노기, 설팜오일기, 카밤오일기, 알킬싸이오기, 아릴싸이오기, 설폰일기, 할로젠 원자, 사이아노기, 방향족 헤테로환기이고, 보다 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기, 할로젠 원자, 사이아노기, 방향족 헤테로환기이며, 더 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기, 방향족 헤테로환기이고, 특히 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 방향족 헤테로환기이다.
LB의 구체예로서는, 이하에 나타내는 것을 들 수 있다.
Figure 112013055073390-pat00066
화학식 B에 있어서의 XB2는 -O-,-S- 또는 -N(RB2)-를 나타낸다. RB2는 수소 원자, 지방족 탄화수소기, 아릴기 또는 헤테로환기를 나타낸다.
RB2의 지방족 탄화수소기는, 직쇄상 또는 분기상 알킬기(바람직하게는 탄소수 1∼20, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12, 특히 바람직하게는 탄소수 1∼8의 알킬기이며, 예컨대, 메틸기, 에틸기, 아이소프로필기, t-뷰틸기, n-옥틸기, n-데실기, n-헥사데실기 등을 들 수 있다.), 사이클로알킬기(바람직하게는 환형성 탄소수 3∼10이고, 예컨대, 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기 등을 들 수 있다.), 알켄일기(바람직하게는 탄소수 2∼20, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼12, 특히 바람직하게는 탄소수 2∼8의 알켄일기이며, 예컨대, 바이닐기, 알릴기, 2-뷰텐일기, 3-펜텐일기 등을 들 수 있다.), 알킨일기(바람직하게는 탄소수 2∼20, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼12, 특히 바람직하게는 탄소수 2∼8의 알킨일기이며, 예컨대 프로파질기, 3-펜틴일기 등을 들 수 있다.)이며, 알킬기가 바람직하다.
RB2의 아릴기는 단환 또는 축합환이며, 바람직하게는 환형성 탄소수 6∼30, 보다 바람직하게는 환형성 탄소수 6∼20, 더 바람직하게는 환형성 탄소수 6∼12의 아릴기이고, 예컨대 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-트라이플루오로메틸페닐기, 펜타플루오로페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기 등을 들 수 있고, 페닐기, 2-메틸페닐기가 바람직하다.
RB2의 헤테로환기는 단환 또는 축합환이며, 바람직하게는 환형성 탄소수 1∼20, 보다 바람직하게는 환형성 탄소수 1∼12, 더 바람직하게는 환형성 탄소수 2∼10의 헤테로환기이고, 질소 원자, 산소 원자, 황 원자, 셀레늄 원자 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 방향족 헤테로환기이다. 이 헤테로환기의 예로서는, 예컨대 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진, 모폴린, 싸이오펜, 셀레노펜, 퓨란, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 피리딘, 피라진, 피리다진, 피리미딘, 트라이아졸, 트라이아진, 인돌, 인다졸, 퓨린, 싸이아졸린, 싸이아졸, 싸이아다이아졸, 옥사졸린, 옥사졸, 옥사다이아졸, 퀴놀린, 아이소퀴놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프테리딘, 아크리딘, 페난트롤린, 페나진, 테트라졸, 벤조이미다졸, 벤조옥사졸, 벤조싸이아졸, 벤조트라이아졸, 테트라자인덴, 카바졸, 아제핀 등으로부터 유도되는 기를 들 수 있고, 바람직하게는 퓨란, 싸이오펜, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 트라이아진, 퀴놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 퀴녹살린, 퀴나졸린이며, 보다 바람직하게는 퓨란, 싸이오펜, 피리딘 및 퀴놀린으로부터 유도되는 기이고, 더 바람직하게는 퀴놀린일기이다.
RB2로 표시되는 지방족 탄화수소기, 아릴기 및 헤테로환기는 치환기를 갖고 있더라도 좋고, 이러한 치환기로서는, 바람직하게는 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카보닐아미노기, 아릴옥시카보닐아미노기, 설폰일아미노기, 설팜오일기, 카밤오일기, 알킬싸이오기, 아릴싸이오기, 설폰일기, 할로젠 원자, 사이아노기, 방향족 헤테로환기이며, 보다 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기, 할로젠 원자, 사이아노기, 방향족 헤테로환기이고, 더 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기, 방향족 헤테로환기이며, 특히 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 방향족 헤테로환기이다.
RB2로서는, 바람직하게는 지방족 탄화수소기, 아릴기 또는 헤테로환기이며, 보다 바람직하게는 지방족 탄화수소기(바람직하게는 탄소수 6∼30, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼20, 더 바람직하게는 탄소수 6∼12의 것) 또는 아릴기이고, 더 바람직하게는 지방족 탄화수소기(바람직하게는 탄소수 1∼20, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12, 더 바람직하게는 탄소수 2∼10의 것)이다.
XB2로서는, 바람직하게는 -O- 또는 N(RB2)-이며, 보다 바람직하게는 -N(RB2)-이다.
ZB2는, 방향족환을 형성하기 위해서 필요한 원자군을 나타낸다. ZB2로 형성되는 방향족환은 방향족 탄화수소환, 방향족 헤테로환의 어느 것이라도 좋고, 구체예로서는, 예컨대 벤젠환, 피리딘환, 피라진환, 피리미딘환, 피리다진환, 트라이아진환, 피롤환, 퓨란환, 싸이오펜환, 셀레노펜환, 텔루로펜환, 이미다졸환, 싸이아졸환, 셀렌아졸환, 텔루라졸환, 싸이아다이아졸환, 옥사다이아졸환, 피라졸환 등을 들 수 있고, 바람직하게는 벤젠환, 피리딘환, 피라진환, 피리미딘환, 피리다진환이며, 보다 바람직하게는 벤젠환, 피리딘환, 피라진환이고, 더 바람직하게는 벤젠환, 피리딘환이며, 특히 바람직하게는 피리딘환이다.
ZB2로 형성되는 방향족환은, 추가로 다른 환과 축합환을 형성할 수도 있고, 치환기를 갖고 있더라도 좋다. 치환기로서는 상기 LB로 표시되는 기의 치환기로서 든 것과 같고, 바람직하게는 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 아릴기, 아미노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카보닐기, 아실옥시기, 아실아미노기, 알콕시카보닐아미노기, 아릴옥시카보닐아미노기, 설폰일아미노기, 설팜오일기, 카밤오일기, 알킬싸이오기, 아릴싸이오기, 설폰일기, 할로젠 원자, 사이아노기, 헤테로환기이며, 보다 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기, 할로젠 원자, 사이아노기, 헤테로환기이고, 더 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기, 방향족 헤테로환기이며, 특히 바람직하게는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 방향족 헤테로환기이다.
nB2는 1∼4의 정수이며, 2∼3이면 바람직하다.
상기 화학식 B로 표시되는 함질소 5원환 유도체 중, 더 바람직하게는 하기 화학식 B'으로 표시되는 것이 바람직하다.
[화학식 B']
Figure 112013055073390-pat00067
화학식 B' 중, RB71, RB72 및 RB73은 각각 화학식 B에 있어서의 RB2와 같고, 또한 바람직한 범위도 같다.
ZB71, ZB72 및 ZB73은 각각 화학식 B에 있어서의 ZB2와 같고, 또한 바람직한 범위도 같다.
LB71, LB72 및 LB73은 각각 연결기를 나타내고, 화학식 B에 있어서의 LB의 예를 2가로 한 것을 들 수 있으며, 바람직하게는 단일 결합, 2가 방향족 탄화수소환기, 2가 방향족 헤테로환기, 및 이들의 조합으로 이루어지는 연결기이고, 보다 바람직하게는 단일 결합이다. LB71, LB72 및 LB73은 치환기를 갖고 있더라도 좋고, 치환기로서는 상기 화학식 B에 있어서의 LB로 표시되는 기의 치환기로서 든 것과 같고, 또한 바람직한 치환기도 같다.
YB는 질소 원자, 1,3,5-벤젠트라이일기 또는 2,4,6-트라이아진트라이일기를 나타낸다. 1,3,5-벤젠트라이일기는 2,4,6-위에 치환기를 갖고 있더라도 좋고, 치환기로서는, 예컨대 알킬기, 방향족 탄화수소환기, 할로젠 원자 등을 들 수 있다.
화학식 B 또는 화학식 B'으로 표시되는 함질소 5원환 유도체의 구체예를 이하에 나타내지만, 이들 예시 화합물에 한정되는 것이 아니다.
Figure 112013055073390-pat00068
Figure 112013055073390-pat00069
전자 주입층 및 전자 수송층을 구성하는 화합물로서는, 전자 결핍성 함질소 5원환 또는 전자 결핍성 함질소 6원환 골격과, 치환 또는 비치환된 인돌 골격, 치환 또는 비치환된 카바졸 골격, 치환 또는 비치환된 아자카바졸 골격을 조합시킨 구조를 갖는 화합물 등도 들 수 있다. 또한, 바람직한 전자 결핍성 함질소 5원환 또는 전자 결핍성 함질소 6원환 골격으로서는, 예컨대 피리딘, 피리미딘, 피라진, 트라이아진, 트라이아졸, 옥사다이아졸, 피라졸, 이미다졸, 퀴녹살린, 피롤골격 및, 그들이 서로 축합한 벤즈이미다졸, 이미다조피리딘 등의 분자 골격을 들 수 있다. 이들 조합 중에서도, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 트라이아진 골격과, 카바졸, 인돌, 아자카바졸, 퀴녹살린 골격을 바람직하게 들 수 있다. 전술한 골격은 치환되어 있더라도 좋고, 비치환이라도 좋다.
전자 수송성 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 특별히 이들에 한정되지 않는다.
Figure 112013055073390-pat00070
Figure 112013055073390-pat00071
전자 주입층 및 전자 수송층은, 상기 재료의 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 단층 구조이더라도 좋고, 동일 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어지는 다층 구조이더라도 좋다. 이들 층의 재료는, π 전자 결핍성 함질소 헤테로환기를 갖고 있는 것이 바람직하다.
또한, 전자 주입층의 구성 성분으로서, 함질소환 유도체 이외에 무기 화합물로서, 절연체 또는 반도체를 사용하는 것이 바람직하다. 전자 주입층이 절연체나 반도체로 구성되어 있으면, 전류의 누출을 유효하게 방지하여, 전자 주입성을 향상시킬 수 있다.
이러한 절연체로서는, 알칼리 금속 칼코게나이드, 알칼리 토금속 칼코게나이드, 알칼리 금속의 할로젠화물 및 알칼리 토금속의 할로젠화물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 전자 주입층이 이들 알칼리 금속 칼코게나이드 등으로 구성되어 있으면, 전자 주입성을더욱 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 구체적으로, 바람직한 알칼리 금속 칼코게나이드로서는, 예컨대 Li2O, K2O, Na2S, Na2Se 및 Na2O를 들 수 있고, 바람직한 알칼리 토금속 칼코게나이드로서는, 예컨대 CaO, BaO, SrO, BeO, BaS 및 CaSe를 들 수 있다. 또한, 바람직한 알칼리 금속의 할로젠화물로서는, 예컨대 LiF, NaF, KF, LiCl, KCl 및 NaCl 등을 들 수 있다. 또한, 바람직한 알칼리 토금속의 할로젠화물로서는, 예컨대 CaF2, BaF2, SrF2, MgF2 및 BeF2 등의 불화물이나, 불화물 이외의 할로젠화물을 들 수 있다.
또한, 반도체로서는, 예컨대 Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb 및 Zn으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 원소를 포함하는 산화물, 질화물 또는 산화질화물 등을 들 수 있고, 이들은 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 또한, 전자 주입층을 구성하는 무기 화합물이, 미결정 또는 비정질의 절연성 박막인 것이 바람직하다. 전자 주입층이 이들 절연성 박막으로 구성되어 있으면, 보다 균질한 박막이 형성되기 때문에, 다크 스폿 등의 화소 결함을 감소시킬 수 있다. 한편, 이러한 무기 화합물로서는, 예컨대 알칼리 금속 칼코게나이드, 알칼리 토금속 칼코게나이드, 알칼리 금속의 할로젠화물 및 알칼리 토금속의 할로젠화물 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서의 전자 주입층에는, 전술한 환원성 도펀트를 바람직하게 함유시킬 수 있다.
한편, 전자 주입층 또는 전자 수송층의 막 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1∼100nm이다.
정공 주입층 또는 정공 수송층(정공 주입 수송층도 포함한다)에는 방향족 아민 화합물, 예컨대, 화학식 I로 표시되는 방향족 아민 유도체가 적합하게 사용된다.
[화학식 I]
Figure 112013055073390-pat00072
화학식 I에 있어서, Ar1∼Ar4는 치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로환기를 나타낸다.
치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴기로서는, 예컨대 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐릴기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 플루오란텐일기, 플루오렌일기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로환기로서는, 예컨대 1-피롤릴기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 1-인돌릴기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 2-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 9-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 10-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 10-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기, 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 페닐기, 나프틸기, 바이페닐기, 안트라닐기, 페난트릴기, 피렌일기, 크라이센일기, 플루오란텐일기, 플루오렌일기 등을 들 수 있다.
L은 연결기이다. 구체적으로는 치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로아릴렌기, 또는 2개 이상의 아릴렌기 또는 헤테로아릴렌기를 단일 결합, 에터 결합, 싸이오에터 결합, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 탄소수 2∼20의 알켄일렌기, 아미노기로 결합하여 얻어지는 2가의 기이다. 환형성 탄소수 6∼50의 아릴렌기로서는, 예컨대 1,4-페닐렌기, 1,2-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 1,4-나프틸렌기, 2,6-나프틸렌기, 1,5-나프틸렌기, 9,10-안트라닐렌기, 9,10-페난트렌일렌기, 3,6-페난트렌일렌기, 1,6-피렌일렌기, 2,7-피렌일렌기, 6,12-크라이센일렌기, 4,4'-바이페닐렌기, 3,3'-바이페닐렌기, 2,2'-바이페닐렌기, 2,7-플루오렌일렌기 등을 들 수 있다. 환형성 원자수 5∼50의 아릴렌기로서는, 예컨대 2,5-싸이오페닐렌기, 2,5-실롤릴렌기, 2,5-옥사다이아졸릴렌기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 1,4-페닐렌기, 1,2-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 1,4-나프틸렌기, 9,10-안트라닐렌기, 6,12-크라이센일렌기, 4,4'-바이페닐렌기, 3,3'-바이페닐렌기, 2,2'-바이페닐렌기, 2,7-플루오렌일렌기이다.
L이 2개 이상의 아릴렌기 또는 헤테로아릴렌기로 이루어지는 연결기인 경우, 이웃하는 아릴렌기 또는 헤테로아릴렌기는 2가의 기를 통해서 서로 결합하여 새로운 환을 형성할 수도 있다. 환을 형성하는 2가 기의 예로서는, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 다이페닐메테인-2,2'-다이일기, 다이페닐에탄-3,3'-다이일기, 다이페닐프로페인-4,4'-다이일기 등을 들 수 있다.
Ar1∼Ar4 및 L의 치환기로서는, 치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로환기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3∼50의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1∼50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7∼50의 아르알킬기, 치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2∼50의 알콕시카보닐기, 치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로환기로 치환된 아미노기, 할로젠기, 사이아노기, 나이트로기, 하이드록실기 등이다.
치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴기의 예로서는, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐릴기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 플루오란텐일기, 플루오렌일기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로환기의 예로서는, 1-피롤릴기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 1-인돌릴기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 2-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 9-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 10-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 10-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기, 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 탄소수 1∼50의 알킬기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시아이소뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기, 2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기, 2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이나이트로프로필기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 탄소수 3∼50의 사이클로알킬기의 예로서는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기, 1-노보닐기, 2-노보닐기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 탄소수 1∼50의 알콕시기는 -OY로 표시되는 기이다. Y의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시아이소뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기, 2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기, 2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이나이트로프로필기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 탄소수 7∼50의 아르알킬기의 예로서는, 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, 1-페닐아이소프로필기, 2-페닐아이소프로필기, 페닐-t-뷰틸기, α-나프틸메틸기, 1-α-나프틸에틸기, 2-α-나프틸에틸기, 1-α-나프틸아이소프로필기, 2-α-나프틸아이소프로필기, β-나프틸메틸기, 1-β-나프틸에틸기, 2-β-나프틸에틸기, 1-β-나프틸아이소프로필기, 2-β-나프틸아이소프로필기, 1-피롤릴메틸기, 2-(1-피롤릴)에틸기, p-메틸벤질기, m-메틸벤질기, o-메틸벤질기, p-클로로벤질기, m-클로로벤질기, o-클로로벤질기, p-브로모벤질기, m-브로모벤질기, o-브로모벤질기, p-아이오도벤질기, m-아이오도벤질기, o-아이오도벤질기, p-하이드록시벤질기, m-하이드록시벤질기, o-하이드록시벤질기, p-아미노벤질기, m-아미노벤질기, o-아미노벤질기, p-나이트로벤질기, m-나이트로벤질기, o-나이트로벤질기, p-사이아노벤질기, m-사이아노벤질기, o-사이아노벤질기, 1-하이드록시-2-페닐아이소프로필기, 1-클로로-2-페닐아이소프로필기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴옥시기는 -OY'으로 표시되고, Y'의 예로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐릴기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로아릴옥시기는 -OZ'으로 표시되고, Z'의 예로서는 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기, 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴싸이오기는 -SY"으로 표시되고, Y"의 예로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐릴기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로아릴싸이오기는 -SZ"으로 표시되고, Z"의 예로서는 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기, 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 탄소수 2∼50의 알콕시카보닐기는 -COOZ로 표시되고, Z의 예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시아이소뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기, 2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기, 2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이나이트로프로필기 등을 들 수 있다.
치환 또는 비치환된 환형성 탄소수 6∼50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 환형성 원자수 5∼50의 헤테로환기로 치환된 아미노기는 -NPQ로 표시되고, P, Q의 예로서는, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐릴기, 3-바이페닐릴기, 4-바이페닐릴기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐릴기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 2-피롤릴기, 3-피롤릴기, 피라진일기, 2-피리딘일기, 3-피리딘일기, 4-피리딘일기, 2-인돌릴기, 3-인돌릴기, 4-인돌릴기, 5-인돌릴기, 6-인돌릴기, 7-인돌릴기, 1-아이소인돌릴기, 3-아이소인돌릴기, 4-아이소인돌릴기, 5-아이소인돌릴기, 6-아이소인돌릴기, 7-아이소인돌릴기, 2-퓨릴기, 3-퓨릴기, 2-벤조퓨란일기, 3-벤조퓨란일기, 4-벤조퓨란일기, 5-벤조퓨란일기, 6-벤조퓨란일기, 7-벤조퓨란일기, 1-아이소벤조퓨란일기, 3-아이소벤조퓨란일기, 4-아이소벤조퓨란일기, 5-아이소벤조퓨란일기, 6-아이소벤조퓨란일기, 7-아이소벤조퓨란일기, 2-퀴놀릴기, 3-퀴놀릴기, 4-퀴놀릴기, 5-퀴놀릴기, 6-퀴놀릴기, 7-퀴놀릴기, 8-퀴놀릴기, 1-아이소퀴놀릴기, 3-아이소퀴놀릴기, 4-아이소퀴놀릴기, 5-아이소퀴놀릴기, 6-아이소퀴놀릴기, 7-아이소퀴놀릴기, 8-아이소퀴놀릴기, 2-퀴녹살린일기, 5-퀴녹살린일기, 6-퀴녹살린일기, 1-카바졸릴기, 2-카바졸릴기, 3-카바졸릴기, 4-카바졸릴기, 1-페난트리딘일기, 2-페난트리딘일기, 3-페난트리딘일기, 4-페난트리딘일기, 6-페난트리딘일기, 7-페난트리딘일기, 8-페난트리딘일기, 9-페난트리딘일기, 10-페난트리딘일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기, 1,7-페난트롤린-2-일기, 1,7-페난트롤린-3-일기, 1,7-페난트롤린-4-일기, 1,7-페난트롤린-5-일기, 1,7-페난트롤린-6-일기, 1,7-페난트롤린-8-일기, 1,7-페난트롤린-9-일기, 1,7-페난트롤린-10-일기, 1,8-페난트롤린-2-일기, 1,8-페난트롤린-3-일기, 1,8-페난트롤린-4-일기, 1,8-페난트롤린-5-일기, 1,8-페난트롤린-6-일기, 1,8-페난트롤린-7-일기, 1,8-페난트롤린-9-일기, 1,8-페난트롤린-10-일기, 1,9-페난트롤린-2-일기, 1,9-페난트롤린-3-일기, 1,9-페난트롤린-4-일기, 1,9-페난트롤린-5-일기, 1,9-페난트롤린-6-일기, 1,9-페난트롤린-7-일기, 1,9-페난트롤린-8-일기, 1,9-페난트롤린-10-일기, 1,10-페난트롤린-2-일기, 1,10-페난트롤린-3-일기, 1,10-페난트롤린-4-일기, 1,10-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-1-일기, 2,9-페난트롤린-3-일기, 2,9-페난트롤린-4-일기, 2,9-페난트롤린-5-일기, 2,9-페난트롤린-6-일기, 2,9-페난트롤린-7-일기, 2,9-페난트롤린-8-일기, 2,9-페난트롤린-10-일기, 2,8-페난트롤린-1-일기, 2,8-페난트롤린-3-일기, 2,8-페난트롤린-4-일기, 2,8-페난트롤린-5-일기, 2,8-페난트롤린-6-일기, 2,8-페난트롤린-7-일기, 2,8-페난트롤린-9-일기, 2,8-페난트롤린-10-일기, 2,7-페난트롤린-1-일기, 2,7-페난트롤린-3-일기, 2,7-페난트롤린-4-일기, 2,7-페난트롤린-5-일기, 2,7-페난트롤린-6-일기, 2,7-페난트롤린-8-일기, 2,7-페난트롤린-9-일기, 2,7-페난트롤린-10-일기, 1-페나진일기, 2-페나진일기, 1-페노싸이아진일기, 2-페노싸이아진일기, 3-페노싸이아진일기, 4-페노싸이아진일기, 1-페녹사진일기, 2-페녹사진일기, 3-페녹사진일기, 4-페녹사진일기, 2-옥사졸릴기, 4-옥사졸릴기, 5-옥사졸릴기, 2-옥사다이아졸릴기, 5-옥사다이아졸릴기, 3-퓨라잔일기, 2-싸이엔일기, 3-싸이엔일기, 2-메틸피롤-1-일기, 2-메틸피롤-3-일기, 2-메틸피롤-4-일기, 2-메틸피롤-5-일기, 3-메틸피롤-1-일기, 3-메틸피롤-2-일기, 3-메틸피롤-4-일기, 3-메틸피롤-5-일기, 2-t-뷰틸피롤-4-일기, 3-(2-페닐프로필)피롤-1-일기, 2-메틸-1-인돌릴기, 4-메틸-1-인돌릴기, 2-메틸-3-인돌릴기, 4-메틸-3-인돌릴기, 2-t-뷰틸1-인돌릴기, 4-t-뷰틸1-인돌릴기, 2-t-뷰틸3-인돌릴기, 4-t-뷰틸3-인돌릴기 등을 들 수 있다.
화학식 I의 화합물의 구체예를 이하에 기재하지만, 이들에 한정되는 것이 아니다.
Figure 112013055073390-pat00073
또한, 하기 화학식 II의 방향족 아민도 정공 주입층 또는 정공 수송층의 형성에 적합하게 사용된다.
[화학식 II]
Figure 112013055073390-pat00074
화학식 II에 있어서, Ar1∼Ar3의 정의는 상기 화학식 I의 Ar1∼Ar4의 정의와 마찬가지다. 이하에 화학식 II의 화합물의 구체예를 기재하지만 이들에 한정되는 것이 아니다.
Figure 112013055073390-pat00075
Figure 112013055073390-pat00076
본 발명에 있어서, 유기 EL 소자의 양극은, 정공을 정공 수송층 또는 발광층에 주입하는 역할을 담당하는 것이고, 4.5eV 이상의 일함수를 갖는 것이 효과적이다. 본 발명에 사용되는 양극 재료의 구체예로서는, 산화인듐주석 합금(ITO), 산화주석(NESA), 금, 은, 백금, 구리 등을 적용할 수 있다. 또한 음극으로서는, 전자 주입층 또는 발광층에 전자를 주입할 목적으로, 일함수가 작은 재료가 바람직하다. 음극 재료는 특별히 한정되지 않지만, 구체적으로는 인듐, 알루미늄, 마그네슘, 마그네슘-인듐 합금, 마그네슘-알루미늄 합금, 알루미늄-리튬 합금, 알루미늄-스칸듐-리튬 합금, 마그네슘-은 합금 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 각 층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않는다. 종래 공지된 진공 증착법, 스핀 코팅법 등에 의한 형성 방법을 이용할 수 있다. 본 발명의 유기 EL 소자에 사용하는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함유하는 유기 박막층은, 진공 증착법, 분자선 증착법(MBE법) 또는 용매에 녹인 용액의 디핑법, 스핀 코팅법, 캐스팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법 등의 도포법에 의한 공지된 방법으로 형성할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 각 유기층의 막 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 막 두께가 지나치게 얇으면 핀 홀 등의 결함이 생기기 쉽고, 반대로 지나치게 두꺼우면 높은 인가 전압이 필요해져 효율이 나빠지기 때문에, 통상은 수nm에서 1μm의 범위가 바람직하다.
실시예
다음으로 합성예 및 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 합성예, 실시예에 한정되지 않는다.
유기 EL 소자의 평가 방법은 하기와 같다.
(1) 외부 양자 효율(%)
23℃, 건조 질소 가스 분위기 하에서, 휘도 1000cd/m2 시의 외부 양자 효율을 휘도계(미놀타사제 분광 휘도 방사계 CS-1000)를 이용하여 측정했다.
(2) 반감 수명(시간)
초기 휘도 1000cd/m2로 연속 통전 시험(직류)을 행하여, 초기 휘도가 반감하기까지의 시간을 측정했다.
(3) 전압(V)
23℃, 건조 질소 가스 분위기 하에서, KEITHLY 236 SOURCE MEASURE UNIT을 이용하여, 전기 배선된 소자에 전압을 인가하여 발광시키고, 소자 이외의 배선 저항에 걸리는 전압을 빼어 소자 인가 전압을 측정했다.
합성예 1(화합물(1)의 합성)
(1) 화합물(1-a)의 합성
Figure 112013055073390-pat00077
질소 분위기 하, 3구 플라스크에 카바졸 40.1g(240 mmol), 2-브로모다이벤조퓨란 49.4g(200mmol), 요오드화 구리 3.81g(20mmol), 인산칼륨 84.91g(400mol), 트랜스-1,2-다이아미노사이클로헥세인 7.21ml(60mmol), 1,4-다이옥세인 100ml를 넣고, 24시간 환류시켰다. 반응 종료 후, 실온까지 냉각한 후 톨루엔 400ml로 희석하고, 흡인 여과로 무기염 등을 여별하고, 여액을 실리카겔의 쇼트 컬럼을 통과시켜 농축했다. 아세트산 에틸/메탄올 혼합 용매로 세정하여 백색의 고체(화합물(1-a))을 수득했다. 수량 54.0g, 수율 81%
(2) 화합물(1-b)의 합성
Figure 112013055073390-pat00078
대기 분위기 하, 나스 플라스크에 화합물(1-a) 26.7g(80mmol), N,N-다이메틸폼아마이드 160ml를 넣고 시료를 용해시키고, 얼음물로 0℃로 냉각하고, 거기에 N,N-다이메틸폼아마이드 80ml에 용해시킨 N-브로모석신이미드 14.2g(80mmol)을 적하에 의해 10분에 걸쳐 천천히 가했다. 0℃에서 3시간 교반한 후, 실온에서 1일 방치했다. 반응 종료 후, 톨루엔 200ml를 가하고, 분액 깔때기를 이용하여 2회 수세했다. 이것을 무수 황산 마그네슘으로 건조 후, 여과, 농축했다. 이것을 헥세인으로부터 재결정하여 백색의 고체(화합물(1-b))를 수득했다. 수량 25.6g, 수율 78%
(3) 화합물(1-c)의 합성
Figure 112013055073390-pat00079
질소 분위기 하, 3구 플라스크에 화합물(1-b) 16.5g(40mmol), 탈수 테트라하이드로퓨란 200ml를 넣고 시료를 용해시키고, -78℃로 냉각했다. 그 혼합 용액에 n-뷰틸리튬 30.6ml(헥세인 중 1.57M, 48mmol)를 10분에 걸쳐 적하했다. -78℃에서 20분 교반한 후, 트라이아이소프로필보레이트 18.3ml(80mmol)를 한번에 가하고, 그 후 실온에서 3시간 교반했다.
반응 종료 후, 용액을 반 정도로 농축하고, 염산 수용액(1N) 20ml를 가하고, 실온에서 2시간 교반했다. 분액 깔때기를 이용하여 다이클로로메테인으로 추출하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조, 여과, 농축했다. 이것을 실리카 겔 크로마토그래피(전개 용매 다이클로로메테인:아세트산 에틸=9:1)로 정제한 후, 이것에 헥세인을 가하여 시료를 석출시키고, 분산 세정을 행하고, 여별하여 백색의 고체(화합물(1-c))를 수득했다. 수량 10.3g, 수율 68%
(4) 화합물(1)의 합성
Figure 112013055073390-pat00080
질소 분위기 하, 3구 플라스크에 화합물(1-b) 9.11g(22.1mmol), 화합물(1-c) 10.0g(26.5mmol), 탄산나트륨 2M 수용액 22.1ml, 1,2-다이메톡시에테인 40ml, 톨루엔 40ml를 넣고, 이 혼합 용액에 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 0.51g(0.442mmol)을 가하고 8시간 환류시켰다.
반응 종료 후, 실온까지 냉각한 후, 메탄올을 가하여 석출된 시료를 회수하여, 진공 건조시켰다. 시료를 톨루엔 1L에 가열하여 용해시키고, 실온까지 냉각한 후, 실리카 겔의 쇼트 컬럼을 통과시켜 농축했다. 이것을 아세트산 에틸로 분산 세정하여 백색의 고체(화합물(1))를 수득했다. 수량 12.0g, 수율 81%
합성예 2(화합물(3)의 합성)
(1) 화합물(3-a)의 합성
Figure 112013055073390-pat00081
질소 분위기 하, 3구 플라스크에 화합물(1-b) 41.2g(100 mmol), 메시틸보론산 23.0g(140mmol), 수산화바륨 2M 수용액 200ml, 1,2-다이메톡시에테인 50ml를 넣고, 이 혼합 용액에 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 3.47g(3mmol)을 가하여, 8시간 환류시켰다.
반응 종료 후, 실온까지 냉각한 후, 분액 깔때기를 이용하여 톨루엔으로 추출했다. 무수 황산 마그네슘으로 건조, 여과, 농축한 후, 이것을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(톨루엔:헥세인=3:7)로 정제했다. 이것을 헥세인으로부터 재결정하여 백색의 고체(화합물(3-a))를 수득했다. 수량 15.3g, 수율 34%
(2) 화합물(3)의 합성
Figure 112013055073390-pat00082
원료로서 화합물(1-a)을 화합물(3-a)로 변경하는 것 이외는 화합물(1-b)∼(1)과 같은 방법에 의해서 화합물(3)을 합성했다.
합성예 3(화합물(36)의 합성)
Figure 112013055073390-pat00083
질소 분위기 하, 3구 플라스크에 화합물(3-c) 7.13g(14.4 mmol), 1,3-다이브로모벤젠 1.42g(6mmol), 탄산나트륨 2M 수용액 12ml, 1,2-다이메톡시에테인 12ml, 톨루엔 12ml를 넣고, 이 혼합 용액에 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 0.35g(0.3mmol)을 가하고, 8시간 환류시켰다.
반응 종료 후, 실온까지 냉각한 후, 시료 용액을 분액 깔때기에 옮기고, 톨루엔으로 수회 추출했다. 무수 황산 마그네슘으로 건조 후, 여과, 농축하고, 이것을 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여 백색의 고체(화합물(36))를 수득했다. 수량 4.3g, 수율 73%. 이들 화합물은 FD/MS를 측정하여, 분자량의 이론치와 실측치와의 일치에 의해 동정되었다.
비교 합성예(화합물(33)의 합성)
Figure 112013055073390-pat00084
질소 분위기 하, 3구 플라스크에 화합물(1-c) 5.43g(14.4mmol), 1,3-다이브로모벤젠 1.42g(6mmol), 탄산나트륨 2M 수용액 12ml, 1,2-다이메톡시에테인 12ml, 톨루엔 12ml를 넣고, 이 혼합 용액에 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 0.35g(0.3mmol)을 가하여 8시간 환류시켰다.
반응 종료 후, 실온까지 냉각한 후, 메탄올을 가하여 석출된 시료를 회수하여, 진공 건조시켰다. 시료를 톨루엔 1L에 가열하여 용해시키고, 실온까지 냉각한 후, 실리카 겔의 쇼트 컬럼을 통과시켜 농축했다. 이것을 아세트산 에틸/헥세인의 혼합 용매로 분산 세정하여 백색의 고체(화합물(33))를 수득했다. 수량 3.78g, 수율 85%
실시예 1
25mm×75mm×1.1mm의 ITO 투명 전극 부착 유리 기판(지오매틱사제)을, 아이소프로필 알코올 중에서 5분간 초음파 세정한 후, UV 오존 세정을 30분간 실시했다. 세정 후의 투명 전극 라인 부착 유리 기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더에 장착하고, 우선 투명 전극 라인이 형성되어 있는 측의 면 상에, 투명 전극을 덮도록 하여 화합물(HT)을 저항 가열 증착했다(두께 60nm). 성막 속도는 1Å/s로 했다. 이 HT막은 정공 주입·수송층으로서 기능한다.
다음으로 HT막 상에, 화합물(1)(호스트 화합물)을 저항 가열 증착하여 두께 30nm의 화합물(1)막을 성막했다. 동시에 인광 도펀트로서, 화합물(BD)을, 화합물(1)에 대하여 질량비로 10%가 되도록 증착했다. 성막 속도는 각각 1Å/s, 0.11Å/s로 했다. 이 막은 인광 발광층으로서 기능한다.
다음으로 이 인광 발광층 상에 화합물(HB)을 저항 가열 증착하여, 두께 10nm의 HB막을 성막했다. 성막 속도는 1Å/s였다. 이 HB막은 정공 블록층으로서 기능한다.
이 막 상에 성막 속도 1Å/s로 트리스(8-퀴놀린올)알루미늄(Alq) 착체를 증착했다(막 두께 30nm). 이 막은 전자 주입층으로서 기능한다.
그 후, Alq막 상에 LiF를 성막 속도 0.1Å/s로 증착했다(막 두께 0.5nm). 이 LiF막 상에 금속 Al을 성막 속도 1Å/s로 증착하여 금속 음극(막 두께 100nm)을 형성하여 유기 EL 소자를 수득했다.
Figure 112013055073390-pat00085
실시예 2 및 3
실시예 1에 있어서 화합물(1)을 이용하는 대신에 표 1에 기재된 호스트 재료를 이용한 것 이외는 실시예 1과 같이 하여 유기 EL 소자를 제작했다.
Figure 112013055073390-pat00086
비교예 1∼6
화합물(1) 대신에 하기 화합물(H1)∼(H6) 및 상기 화합물(33)을 이용한 것 이외는 실시예 1과 같이 하여 유기 EL 소자를 제작했다.
Figure 112013055073390-pat00087
Figure 112013055073390-pat00088
표 1로부터, 본 발명의 화합물(1), (3) 및 (36)이 비교예 1∼5의 화합물보다도 고효율이고 장수명인 것을 알 수 있다. 또한, 보다 저전압에서의 구동이 가능하기 때문에, 소비 전력이 저감된 유기 EL 소자인 것을 알 수 있다.
표 1에 있어서, 비교예 6은 저전압화 및 반감 수명의 점에서 다른 실시예에 못 미친다. 이것은, 카바졸의 6위가 모두 수소 원자이며, 또한 3위에서 단일 결합을 통해서 결합하지 않고 있는 것에 기인하여, 화학적 안정성이나 캐리어 밸런스 조정의 점에서 다른 실시예에 못 미치기 때문이라고 생각된다.
실시예 4
25mm×75mm×1.1mm의 ITO 투명 전극 부착 유리 기판(지오매틱사제)을 아이소프로필 알코올 중에서 5분간 초음파 세정한 후, UV 오존 세정을 30분간 실시했다. 세정 후의 투명 전극 라인 부착 유리 기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더에 장착하고, 우선 투명 전극 라인이 형성되어 있는 측의 면 상에, 투명 전극을 덮도록 하여 화합물(1)을 저항 가열 증착했다(두께 60nm). 성막 속도는 1Å/s로 했다. 이 화합물(1)막은 정공 주입·수송층으로서 기능한다.
다음으로 화합물(1)막 상에 화합물(A-1)(호스트 화합물)을 저항 가열 증착하여 두께 30nm의 화합물(A-1)막을 성막했다. 동시에 인광 도펀트로서, 화합물(BD)을, 화합물(A-1)에 대하여 질량비로 10%가 되도록 증착했다. 성막 속도는 각각 1Å/s, 0.11Å/s로 했다. 이 막은 인광 발광층으로서 기능한다.
다음으로 이 인광 발광층 상에 화합물(HB)을 저항 가열 증착하여 두께 10nm의 HB막을 성막했다. 성막 속도는 1Å/s였다. 이 HB 막은 정공 블록층으로서 기능한다.
이 막 상에 성막 속도 1Å/s로 트리스(8-퀴놀린올)알루미늄(Alq) 착체를 증착했다(막 두께 30nm). 이 막은 전자 주입층으로서 기능한다.
그 후, Alq막 상에 LiF를 성막 속도 0.1Å/s로 증착했다(막 두께 0.5nm). 이 LiF막 상에 금속 Al을 성막 속도 1Å/s로 증착하여 금속 음극(막 두께 100nm)을 형성하여 유기 EL 소자를 수득했다.
Figure 112013055073390-pat00089
실시예 5
실시예 4에 있어서 화합물(1)을 이용하는 대신에 화합물(3)을 정공 주입·수송층에 이용한 것 이외는 실시예 4와 같이 하여 유기 EL 소자를 제작했다.
비교예 7
화합물(1)의 대신에 화합물(HT)을 이용한 것 이외는 실시예 4와 같이 하여 유기 EL 소자를 제작했다.
Figure 112013055073390-pat00090
표 2로부터, 본 발명의 화합물(1) 및 (3)이 비교예의 화합물보다도 저전압이면서 고효율이고 장수명인 것을 알 수 있다.
이상 구체적으로 설명한 바와 같이, 본 발명의 유기 EL 소자용 재료를 이용하면, 발광 효율이 높고, 또한 수명이 긴 유기 EL 소자가 얻어진다. 이 때문에, 본 발명의 유기 EL 소자는 각종 전자 기기의 디스플레이, 광원 등으로서 매우 유용하다.

Claims (17)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 유기 전기발광 소자용 재료.
    [화학식 1]
    Figure 112013055073390-pat00091

    (화학식 1에 있어서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이고 동시에 황 원자가 되는 일은 없고, R1∼R8은 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알킬기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알콕시기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴옥시기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴기, 아미노기, 실릴기, 플루오로기, 또는 사이아노기를 나타내고, 이들 치환기 R1∼R8은 추가로 이들 치환기로 치환되어 있더라도 좋다. 또한, R1∼R8의 각각이 복수 있는 경우는 각각 동일하더라도 상이하더라도 좋다.
    a, d, f, h는 각각 독립적으로 0∼4 중 어느 하나의 정수를 나타내고, b, c, e, g는 각각 독립적으로 0∼3 중 어느 하나의 정수를 나타내고, a∼h의 합계가 6 이하이다.
    L1은 단일 결합을 나타내고,
    L2 및 L3은 각각 독립적으로 단일 결합, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기, 환형성 원자수 5∼18의 헤테로아릴렌기를 나타낸다. L1∼L3은 추가로 상기 치환기 R1∼R8 중 어느 하나로 치환되어 있더라도 좋다. )
  2. 제 1 항에 있어서,
    하기 화학식 2로 표시되는 유기 전기발광 소자용 재료.
    [화학식 2]
    Figure 112013055073390-pat00092

    (화학식 2 중, X1 및 X2, R1∼R8, a∼h, L1∼L3은 상기와 마찬가지다.)
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 L2 및 L3이 단일 결합인 유기 전기발광 소자용 재료.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 L2 및 L3이 단일 결합인 유기 전기발광 소자용 재료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 화학식 3으로 표시되는 유기 전기발광 소자용 재료.
    [화학식 3]
    Figure 112013055073390-pat00093

    (화학식 3 중, R1a, R4a, R6a, R8a는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 환형성 탄소수 6∼18의 아릴기를 나타내고, 상기 아릴기는 추가로 상기 치환기 R1∼R8 중 어느 하나로 치환되어 있더라도 좋다. X1, X2, L1∼L3은 상기와 마찬가지다.)
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R1∼R8에 있어서의 헤테로아릴기가 카바졸릴기, 다이벤조퓨란일기, 다이벤조싸이오페닐기, 피롤릴기, 퓨릴기, 싸이엔일기, 실릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 벤조퓨릴기, 이미다졸릴기, 피리미딜기, 셀레노페닐기, 옥사다이아졸릴기, 또는 트라이아졸릴기이고,
    L2 및 L3에 있어서의 헤테로아릴렌기가 카바졸릴렌기, 다이벤조퓨란일렌기, 다이벤조싸이오페닐렌기, 피롤릴렌기, 퓨릴렌기, 싸이엔일렌기, 실릴렌기, 피리딜렌기, 퀴놀릴렌기, 아이소퀴놀릴렌기, 벤조퓨릴렌기, 이미다졸릴렌기, 피리미딜렌기, 셀레노페닐렌기, 옥사다이아졸릴렌기, 또는 트라이아졸릴렌기인 유기 전기발광 소자용 재료.
  7. 제 5 항에 있어서,
    R1∼R8에 있어서의 헤테로아릴기가 카바졸릴기, 다이벤조퓨란일기, 다이벤조싸이오페닐기, 피롤릴기, 퓨릴기, 싸이엔일기, 실릴기, 피리딜기, 퀴놀릴기, 아이소퀴놀릴기, 벤조퓨릴기, 이미다졸릴기, 피리미딜기, 셀레노페닐기, 옥사다이아졸릴기, 또는 트라이아졸릴기이고,
    L2 및 L3에 있어서의 헤테로아릴렌기가 카바졸릴렌기, 다이벤조퓨란일렌기, 다이벤조싸이오페닐렌기, 피롤릴렌기, 퓨릴렌기, 싸이엔일렌기, 실릴렌기, 피리딜렌기, 퀴놀릴렌기, 아이소퀴놀릴렌기, 벤조퓨릴렌기, 이미다졸릴렌기, 피리미딜렌기, 셀레노페닐렌기, 옥사다이아졸릴렌기, 또는 트라이아졸릴렌기인 유기 전기발광 소자용 재료.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R1∼R8은 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알킬기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알콕시기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴옥시기, 아미노기, 실릴기, 플루오로기, 또는 사이아노기를 나타내고,
    L2 및 L3은 각각 독립적으로 단일 결합, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기를 나타내는 유기 전기발광 소자용 재료.
  9. 제 5 항에 있어서,
    R1∼R8은 각각 독립적으로 탄소수 1∼20의 알킬기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알콕시기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴옥시기, 아미노기, 실릴기, 플루오로기, 또는 사이아노기를 나타내고,
    L2 및 L3은 각각 독립적으로 단일 결합, 탄소수 1∼20의 알킬렌기, 환형성 탄소수 3∼20의 사이클로알킬렌기, 환형성 탄소수 6∼18의 아릴렌기를 나타내는 유기 전기발광 소자용 재료.
  10. 음극과 양극 사이에, 발광층을 포함하는 1층 이상의 유기 박막층을 갖고, 상기 유기 박막층의 적어도 1층이, 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 유기 전기발광 소자용 재료를 함유하는 유기 전기발광 소자.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 발광층이 상기 유기 전기발광 소자용 재료를 호스트 재료로서 함유하는 유기 전기발광 소자.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 발광층이 호스트 재료와 인광 발광성 재료를 함유하고, 상기 호스트 재료가 상기 유기 전기발광 소자용 재료인 유기 전기발광 소자.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 인광 발광성 재료가 이리듐(Ir), 오스뮴(Os) 및 백금(Pt)으로부터 선택되는 금속을 함유하는 화합물인 유기 전기발광 소자.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 금속을 함유하는 화합물이 오쏘메탈화 금속 착체인 유기 전기발광 소자.
  15. 제 10 항에 있어서,
    상기 음극과 상기 유기 박막층의 계면 영역에 환원성 도펀트를 갖는 유기 전기발광 소자.
  16. 제 10 항에 있어서,
    상기 발광층과 상기 음극 사이에 전자 주입층을 갖고, 상기 전자 주입층이 함질소환 유도체를 함유하는 유기 전기발광 소자.
  17. 제 10 항에 있어서,
    상기 발광층과 상기 양극 사이에 정공 수송층을 갖고, 상기 정공 수송층이 상기 유기 전기발광 소자용 재료를 함유하는 유기 전기발광 소자.
KR1020137015996A 2010-03-31 2011-02-14 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자 KR101419666B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-084476 2010-03-31
JP2010084476 2010-03-31
PCT/JP2011/053055 WO2011122132A1 (ja) 2010-03-31 2011-02-14 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127025415A Division KR101867105B1 (ko) 2010-03-31 2011-02-14 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130083477A KR20130083477A (ko) 2013-07-22
KR101419666B1 true KR101419666B1 (ko) 2014-07-15

Family

ID=44711870

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127025415A KR101867105B1 (ko) 2010-03-31 2011-02-14 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR1020137015996A KR101419666B1 (ko) 2010-03-31 2011-02-14 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR1020187023659A KR20180095131A (ko) 2010-03-31 2011-03-29 유기 전기 발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기 발광 소자
KR1020127025410A KR101891353B1 (ko) 2010-03-31 2011-03-29 유기 전기 발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기 발광 소자

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127025415A KR101867105B1 (ko) 2010-03-31 2011-02-14 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187023659A KR20180095131A (ko) 2010-03-31 2011-03-29 유기 전기 발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기 발광 소자
KR1020127025410A KR101891353B1 (ko) 2010-03-31 2011-03-29 유기 전기 발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기 발광 소자

Country Status (7)

Country Link
US (3) US9199974B2 (ko)
EP (2) EP2555270B1 (ko)
JP (3) JP5261611B2 (ko)
KR (4) KR101867105B1 (ko)
CN (2) CN102823015B (ko)
TW (2) TWI412574B (ko)
WO (2) WO2011122132A1 (ko)

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8007927B2 (en) 2007-12-28 2011-08-30 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
JP6049998B2 (ja) 2009-08-28 2016-12-21 保土谷化学工業株式会社 カルバゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US8828561B2 (en) 2009-11-03 2014-09-09 Cheil Industries, Inc. Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same
KR101506999B1 (ko) 2009-11-03 2015-03-31 제일모직 주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
KR101867105B1 (ko) * 2010-03-31 2018-06-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
CN104592206B (zh) 2010-04-20 2019-12-31 出光兴产株式会社 双咔唑衍生物、有机电致发光元件用材料及使用其的有机电致发光元件
US8227801B2 (en) * 2010-04-26 2012-07-24 Universal Display Corporation Bicarbzole containing compounds for OLEDs
KR20110122051A (ko) 2010-05-03 2011-11-09 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
JP6007467B2 (ja) * 2010-07-27 2016-10-12 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、
KR101478000B1 (ko) * 2010-12-21 2015-01-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
EP2674418B1 (en) 2011-02-07 2021-01-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivative and organic electroluminescent element using same
EP2674429B1 (en) * 2011-02-07 2020-12-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Biscarbazole derivative and organic electroluminescent element using same
US9287512B2 (en) 2011-03-08 2016-03-15 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds, layers and organic electroluminescent device using the same
KR101427611B1 (ko) * 2011-03-08 2014-08-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6051864B2 (ja) * 2011-03-14 2016-12-27 東レ株式会社 発光素子材料および発光素子
US9564595B2 (en) 2011-03-24 2017-02-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Bis-carbazole derivative and organic electroluminescent element using same
US8580399B2 (en) * 2011-04-08 2013-11-12 Universal Display Corporation Substituted oligoazacarbazoles for light emitting diodes
WO2012153725A1 (ja) 2011-05-12 2012-11-15 東レ株式会社 発光素子材料および発光素子
US8748012B2 (en) * 2011-05-25 2014-06-10 Universal Display Corporation Host materials for OLED
US8409729B2 (en) * 2011-07-28 2013-04-02 Universal Display Corporation Host materials for phosphorescent OLEDs
JP6034005B2 (ja) * 2011-08-03 2016-11-30 出光興産株式会社 ビスカルバゾール誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6129075B2 (ja) * 2011-08-18 2017-05-17 出光興産株式会社 ビスカルバゾール誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2757608B1 (en) * 2011-09-12 2016-03-23 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent element
TW201326120A (zh) * 2011-10-26 2013-07-01 Idemitsu Kosan Co 有機電致發光元件及有機電致發光元件用材料
KR20140090133A (ko) 2011-11-07 2014-07-16 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자
JP5810847B2 (ja) * 2011-11-08 2015-11-11 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
EP2752902B9 (en) 2011-11-22 2017-08-30 Idemitsu Kosan Co., Ltd Aromatic heterocyclic derivative, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element
KR101376874B1 (ko) 2011-12-28 2014-03-26 주식회사 두산 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2013102992A1 (ja) * 2012-01-05 2013-07-11 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料とそれを用いた素子
JPWO2013105206A1 (ja) 2012-01-10 2015-05-11 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた素子
JP6060095B2 (ja) 2012-02-03 2017-01-11 出光興産株式会社 カルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2013118507A1 (ja) * 2012-02-10 2013-08-15 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN102633709B (zh) * 2012-02-27 2014-04-16 友达光电（苏州）有限公司 主发光体材料与含有主发光体材料的有机发光二极管
JP6361138B2 (ja) * 2012-03-05 2018-07-25 東レ株式会社 発光素子
US9054323B2 (en) * 2012-03-15 2015-06-09 Universal Display Corporation Secondary hole transporting layer with diarylamino-phenyl-carbazole compounds
WO2014013721A1 (ja) * 2012-07-20 2014-01-23 出光興産株式会社 含窒素ヘテロ芳香族環化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TW201420584A (zh) * 2012-07-25 2014-06-01 Idemitsu Kosan Co 有機電激發光元件
US9419231B2 (en) 2012-07-25 2016-08-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
CN104488105B (zh) * 2012-07-25 2017-03-22 东丽株式会社 发光元件材料和发光元件
WO2014046494A1 (ko) * 2012-09-21 2014-03-27 주식회사 엘엠에스 신규한 화합물, 이를 포함하는 발광 소자 및 전자 장치
KR101390362B1 (ko) * 2012-09-21 2014-04-30 주식회사 엘엠에스 신규한 화합물, 이를 포함하는 발광 소자 및 전자 장치
JP6194645B2 (ja) 2012-09-27 2017-09-13 東ソー株式会社 アミン化合物及びその用途
JP6295959B2 (ja) * 2012-11-02 2018-03-20 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置および表示装置
JP2014110276A (ja) 2012-11-30 2014-06-12 Samsung Display Co Ltd 有機電界発光素子用正孔輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子
US9172047B2 (en) 2012-11-30 2015-10-27 Samsung Display Co., Ltd. Hole transport material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device using the same
KR20140087806A (ko) * 2012-12-31 2014-07-09 제일모직주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
JP6199752B2 (ja) * 2013-01-24 2017-09-20 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、並びに含窒素複素環化合物
JP2014196252A (ja) * 2013-03-29 2014-10-16 出光興産株式会社 ヘテロアレーン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6285538B2 (ja) 2013-04-29 2018-02-28 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド カルベン配位子を有する遷移金属錯体及びそれらをｏｌｅｄに用いる使用
KR101627755B1 (ko) * 2013-06-13 2016-06-07 제일모직 주식회사 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101468087B1 (ko) * 2013-06-27 2014-12-05 주식회사 엘엠에스 신규한 화합물, 이를 포함하는 발광 소자 및 전자 장치
US9553274B2 (en) 2013-07-16 2017-01-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6381874B2 (ja) * 2013-07-18 2018-08-29 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TW201542524A (zh) * 2013-09-09 2015-11-16 Tosoh Corp ２－胺基咔唑化合物及其用途
KR102280686B1 (ko) 2014-02-11 2021-07-22 삼성전자주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2015140073A1 (en) 2014-03-17 2015-09-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. New dibenzofurans and dibenzothiophenes
KR102274570B1 (ko) * 2014-07-23 2021-07-07 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
EP3214151B1 (en) * 2014-10-27 2020-10-14 LG Chem, Ltd. Organic electroluminescence device
KR102384649B1 (ko) 2014-11-10 2022-04-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102385230B1 (ko) 2014-11-19 2022-04-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102363260B1 (ko) * 2014-12-19 2022-02-16 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6549374B2 (ja) 2014-12-26 2019-07-24 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
DE112016000386A5 (de) * 2015-01-20 2017-11-09 Cynora Gmbh Organische Moleküle, insbesondere zur Verwendung in optoelektronischen Bauelementen
US10693082B2 (en) * 2015-04-06 2020-06-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11495749B2 (en) 2015-04-06 2022-11-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11818949B2 (en) 2015-04-06 2023-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102510392B1 (ko) 2015-09-10 2023-03-16 삼성디스플레이 주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP6651811B2 (ja) * 2015-11-25 2020-02-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR101693744B1 (ko) 2016-05-11 2017-02-06 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2018116152A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Specifically substituted ladder type compounds for organic light emitting devices
EP3569605A1 (en) 2018-05-18 2019-11-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Novel electroluminescent metal complexes and an organic electroluminescence device comprising the same
US11485706B2 (en) 2018-09-11 2022-11-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102352349B1 (ko) * 2018-12-10 2022-01-18 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11834459B2 (en) 2018-12-12 2023-12-05 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
CN110054643B (zh) * 2019-04-25 2021-10-15 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种化合物、发光材料、有机发光显示面板及有机发光显示装置
CN110746344A (zh) * 2019-11-19 2020-02-04 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种化合物及其应用
US20220109109A1 (en) 2020-08-21 2022-04-07 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound, a plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same
KR102469770B1 (ko) * 2020-10-30 2022-11-23 엘티소재주식회사 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20230121083A (ko) 2020-12-18 2023-08-17 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자 및 그 제조 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008120611A1 (ja) 2007-03-29 2008-10-09 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネセンス素子
WO2008132965A1 (ja) 2007-04-17 2008-11-06 Konica Minolta Holdings, Inc. 白色有機エレクトロルミネッセンス素子、及び照明装置
WO2009060742A1 (ja) 2007-11-08 2009-05-14 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2010040830A (ja) 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3704748B2 (ja) 1995-06-23 2005-10-12 東洋インキ製造株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用電子輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2000173774A (ja) 1998-12-09 2000-06-23 Sony Corp 有機電界発光素子
JP4010845B2 (ja) * 2002-03-28 2007-11-21 富士フイルム株式会社 発光素子
JP2004311413A (ja) 2003-03-26 2004-11-04 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
EP1838671B1 (en) 2004-12-08 2008-06-04 Koninklijke Philips Electronics N.V. 9,9'- and 2,2'-substituted 3,3'-bicarbazolyl derivatives for use in semiconducting materials as a host matrix for phosphorescent emitters
US7504769B2 (en) * 2004-12-16 2009-03-17 E. I. Du Pont De Nemours + Company Aromatic chalcogen compounds and their use
JP4169085B2 (ja) 2005-10-07 2008-10-22 東洋インキ製造株式会社 カルバゾール含有アミン化合物及びその用途
JP5181676B2 (ja) 2006-01-05 2013-04-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5556012B2 (ja) * 2006-03-17 2014-07-23 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5683784B2 (ja) 2006-03-23 2015-03-11 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5055818B2 (ja) * 2006-04-19 2012-10-24 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN101432272B (zh) * 2006-04-26 2013-02-27 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用了它们的有机电致发光元件
US8852757B2 (en) 2006-09-08 2014-10-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element, lighting device and display device
WO2008029729A1 (fr) 2006-09-08 2008-03-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Dispositif électroluminescent organique, dispositif d'éclairage et affichage utilisant un tel dispositif
JP5011908B2 (ja) * 2006-09-26 2012-08-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
JP2008135498A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Toray Ind Inc 発光素子
US7381985B1 (en) * 2006-12-13 2008-06-03 General Electric Company Bis-carbazole monomers and polymers
JP5194456B2 (ja) * 2007-01-23 2013-05-08 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法及び照明装置の製造方法
JP5117199B2 (ja) 2007-02-13 2013-01-09 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7745990B2 (en) * 2007-03-29 2010-06-29 Konica Minolta Holdings, Inc. White light emitting organic electroluminescent element and lighting device
US20100141126A1 (en) 2007-05-16 2010-06-10 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, display and illuminating device
WO2009008100A1 (ja) * 2007-07-10 2009-01-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5255806B2 (ja) 2007-09-28 2013-08-07 東京エレクトロン株式会社 成膜装置の制御方法、成膜方法および成膜装置
JP5213405B2 (ja) 2007-10-04 2013-06-19 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5609641B2 (ja) * 2008-07-10 2014-10-22 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2010021336A (ja) * 2008-07-10 2010-01-28 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
KR101867105B1 (ko) * 2010-03-31 2018-06-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US8227801B2 (en) * 2010-04-26 2012-07-24 Universal Display Corporation Bicarbzole containing compounds for OLEDs

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008120611A1 (ja) 2007-03-29 2008-10-09 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネセンス素子
WO2008132965A1 (ja) 2007-04-17 2008-11-06 Konica Minolta Holdings, Inc. 白色有機エレクトロルミネッセンス素子、及び照明装置
WO2009060742A1 (ja) 2007-11-08 2009-05-14 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2010040830A (ja) 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置

Also Published As

Publication number Publication date
TW201136921A (en) 2011-11-01
JP5261611B2 (ja) 2013-08-14
CN102812574A (zh) 2012-12-05
TWI412574B (zh) 2013-10-21
KR101867105B1 (ko) 2018-06-12
JP5753873B2 (ja) 2015-07-22
US9266865B2 (en) 2016-02-23
JPWO2011122132A1 (ja) 2013-07-08
KR101891353B1 (ko) 2018-08-23
EP2555270A4 (en) 2013-09-18
KR20130018724A (ko) 2013-02-25
TW201132739A (en) 2011-10-01
KR20130083477A (ko) 2013-07-22
US9714237B2 (en) 2017-07-25
US20130020565A1 (en) 2013-01-24
JP2013163682A (ja) 2013-08-22
CN102823015A (zh) 2012-12-12
KR20180095131A (ko) 2018-08-24
US20160035985A1 (en) 2016-02-04
KR20130018725A (ko) 2013-02-25
JPWO2011125680A1 (ja) 2013-07-08
EP2555270A1 (en) 2013-02-06
EP2555272A4 (en) 2013-09-18
CN102823015B (zh) 2014-05-14
US9199974B2 (en) 2015-12-01
EP2555270B1 (en) 2015-05-13
US20110278552A1 (en) 2011-11-17
EP2555272A1 (en) 2013-02-06
WO2011122132A1 (ja) 2011-10-06
WO2011125680A1 (ja) 2011-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101419666B1 (ko) 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR101453128B1 (ko) 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
JP5390728B1 (ja) ビスカルバゾール誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101867115B1 (ko) 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR101862881B1 (ko) 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
JP5081821B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5317471B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2372803A1 (en) Material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element
US20150194622A1 (en) Biscarbazole derivative host materials and red emitter for oled emissive region
JP5544103B2 (ja) 芳香族化合物、有機電子素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2009267255A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2009267257A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2009263579A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2013115340A1 (ja) カルバゾール化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6034005B2 (ja) ビスカルバゾール誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170616

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180619

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190619

Year of fee payment: 6