KR101411899B1

KR101411899B1 - 광학 필터

Info

Publication number: KR101411899B1
Application number: KR1020097006216A
Authority: KR
Inventors: 타츠야 이시다; 코이치 시게노
Original assignee: 가부시키가이샤 아데카
Priority date: 2006-12-15
Filing date: 2007-12-06
Publication date: 2014-06-26
Also published as: TW200839311A; JPWO2008072537A1; EP2093593A4; US20100108957A1; WO2008072537A1; US20120193588A1; CN101529282A; TWI468745B; CN101529282B; KR20090089283A; US8337728B2; EP2093593A1; JP5020258B2

Abstract

적어도 점토광물 복합체를 함유하는 광학 필터로서, 상기 점토광물 복합체가, 층상 점토광물(가)에 색소 카티온(나) 및 유기 양이온(다)이 인터컬레이션되어 이루어지는 점토광물 복합체(라)인 것을 특징으로 하는 광학 필터.

광학 필터, 점토광물, 색소 카티온, 유기 양이온, 인터컬레이션

Description

광학 필터{OPTICAL FILTER}

본 발명은 층상(層狀) 점토광물에 색소 카티온 및 유기 양이온이 인터컬레이션(intercalation)되어 이루어지는 무기 유기 복합체, 및 필요에 따라 바인더 수지를 함유하는 광학 필터에 관한 것이다. 상기 광학 필터는 특히, 화상표시장치용 광학 필터로서 유용하다.

특정 광에 대하여 강도가 큰 흡수를 가지는 화합물은 CD-R, DVD-R, DVD+R, 청색 레이저 기록 디스크 등의 광학기록매체의 기록층이나, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 일렉트로루미네선스 디스플레이(ELD), 음극관표시장치(CRT), 형광표시관, 전계방사형 디스플레이 등의 화상표시장치의 광학요소로서 이용되고 있다.

예를 들면, 화상표시장치에 있어서의 광학요소의 용도로서는, 기판상에 착색 화소를 형성하고, 백색광을 투과시켜 모노크롬(monochrome)인 표시부를 컬러 표시하는 기능을 가지는 컬러 필터의 광흡수제가 있다. 화상표시장치는 적색, 청색, 녹색의 3원색의 광의 조합으로 컬러 화상을 표시하고 있는데, 컬러 화상을 표시하는 광에는, 녹색과 적색 사이의 550∼600nm 등의 표시 품질의 저하를 초래하는 광이 포함되어 있으며, 또한, 750∼1100nm의 적외 리모콘의 오작동의 원인이 되는 광도 포함되어 있다. 한편, 컬러 화상을 표시할 때 혹은 적외선 리모콘의 조작시에, 광학 필터에 있어서 상기의 불필요한 파장의 광을 선택적으로 흡수하는 기능이 요구되고 있으며, 동시에, 형광등 등의 외광의 반사나 비침을 방지하기 위해 480∼500nm 및 540∼560nm의 파장광을 흡수하는 것이 필요로 되고 있다. 따라서, 화상표시장치 등에는, 이들 파장의 광을 선택적으로 흡수하는 광흡수성 화합물(광흡수제)을 함유하는 광학 필터가, 컬러 필터와는 별도로 사용되고 있다.

종래, 광학 필터를 제조하기 위해서는, 특정 파장의 광을 선택적으로 흡수하는 광흡수성 화합물(광흡수제)을 함유하는 광학 필름을, 점착제층을 통해 유리 등의 투명 기판에 접합시키고 있었다. 그 때문에, 제조 공정이 많아져 비용이 높은 점, 또한 광학 필터를 박층화하는 것이 곤란한 점이 문제가 되고 있었다.

하기 특허문헌 1에는 점착제층에 색소 및 카본블랙을 함유하는 전자 디스플레이용 필름이 개시되어 있고, 하기 특허문헌 2에는 색소를 함유하는 점착제가 개시되어 있으며, 하기 특허문헌 3에는 색소를 함유하는 점착제를 이용한 디스플레이용 필터가 개시되어 있다.

그러나 점착제층에 있어서 색소 화합물의 광이나 열 등에 따른 열화를 억제하는 것은 곤란하며, 충분한 광학특성을 확보할 수 있는 광학 필터는 얻어지지 않고 있었다.

또한, 하기 특허문헌 4에는 염료가 점토에 인터컬레이션되어 이루어지는 색재를 함유하는 수성 잉크가 개시되어 있고, 하기 특허문헌 5에는 점토광물의 층간에 유기 양이온 및 인터컬레이션이 유지되어 이루어지는 점토광물 복합체가 개시되 어 있으며, 하기 특허문헌 6에는 양이온 교환성 무기 층상 화합물에 대하여, 지방족 4급 암모늄 이온 및 양이온성 레이저 색소를 담지(擔持;carry)한 형광발광성 층상 무기 유기 복합체가 개시되어 있지만, 이들 색재나 착색 복합체를 광학 필터에 있어서 이용하는 것, 혹은 이들 색재나 점토광물 복합체를 이용함으로써 광학 필터의 내(耐)습열성이 향상되는 것은 전혀 시사되어 있지 않다.

[특허문헌 1] 일본국 공개특허공보 2003-82302호

[특허문헌 2] 일본국 공개특허공보 2004-107566호

[특허문헌 3] 일본국 특허공보 3311720호

[특허문헌 4] 일본국 공개특허공보 평10-77427호

[특허문헌 5] 일본국 공개특허공보 평2-293315호

[특허문헌 6] 일본국 공개특허공보 2004-2491호

본 출원인은, 색소 화합물 및 층상 점토광물의 혼합물을 함유하는 광학 필터에 대하여 출원하였다(국제공개 제2006/137272A1).

그러나 상기 색소 화합물 및 상기 층상 점토광물을 점토광물 복합체로서 분리, 건조하지 않고 그대로 광학 필터에 이용하면, 4급 암모늄염 등의 유기용매에 불용인 성분이 잔존하여, 얻어지는 광학 필터의 내습열성이 저하하거나, 층상 점토광물의 층간 이온인 유기 양이온과 색소 카티온의 이온 교환이 일어나기 어려워 층상 점토광물의 투입량이 증가하고, 결과적으로 도액(塗液)의 점성이 증가하거나 점토광물 복합체의 응집을 초래하거나, 비용이 높아지는 등의 문제가 있었다.

따라서, 본 발명의 목적은, 점착제층에 있어서도 내광성 및 내습열성이 뛰어난 광학 필터를 제공하는 것에 있다.

본 발명자 등은, 검토를 거듭한 결과, 특히 점착제층에 있어서, 층상 점토광물에 색소 카티온 및 유기 양이온이 인터컬레이션된 점토광물 복합체를 사용함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있음을 지견하였다.

본 발명은 상기 지견에 기초하여 이루어진 것으로, 적어도 점토광물 복합체를 함유하는 광학 필터로서, 상기 점토광물 복합체가, 층상 점토광물(가)에 색소 카티온(나) 및 유기 양이온(다)이 인터컬레이션되어 이루어지는 점토광물 복합체(라)인 것을 특징으로 하는 광학 필터를 제공하는 것이다.

이하, 본 발명의 광학 필터에 대하여, 바람직한 실시형태에 기초하여 상세하게 설명한다.

본 발명의 광학 필터는, 적어도 점토광물 복합체를 함유하고, 상기 점토광물 복합체로서, 층상 점토광물(가)에 색소 카티온(나) 및 유기 양이온(다)이 인터컬레이션되어 이루어지는 점토광물 복합체(라)를 함유한다.

본 발명에 따른 층상 점토광물(가)로서는, 천연물 또는 화학적 합성물 혹은 층간에 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼슘 이온 등을 가지는 것, 그들의 치환체, 유도체 또는 그들의 혼합물을 사용할 수 있고, 구체예로서는 스멕타이트(smectite), 카올린 광물(kaolin minerals), 운모, 탈크, 클로라이트(chlorite), 하이드로탈사이트, 버미큘라이트(vermiculite), 불소 버미큘라이트 등을 들 수 있다. 스멕타이트 로서는, 헥토라이트(hectorite), 사포나이트(saponite), 스티븐사이트(stevensite), 바이델라이트(beidellite), 몬모릴로나이트, 벤토나이트(bentonite), 논트로나이트(nontronite) 등을 들 수 있고, 카올린 광물로서는, 카올리나이트(kaolinite), 할로이사이트(halloysite), 나크라이트(nacrite), 딕카이트(dickite), 크리소타일(chrysotile), 리자다이트(lizardite), 아메사이트(amesite), 파이로필라이트(pyrophyllite) 등을 들 수 있으며, 운모(점토광물)로서는, Li형 불소 테니올라이트, Na형 불소 테니올라이트, Na형 4규소 불소 운모 합성 마이카를 들 수 있고, 그 중에서도 스멕타이트 및 운모가 기능성이 높으므로 바람직하다.

상기 스멕타이트 중에서도, 불순물을 제거하기 위해 정제한 스멕타이트가 바람직하고, 고분자 바인더나 유기용매와 친화성이 높은 친유성 스멕타이트가 더욱 바람직하다.

상기 친유성 스멕타이트는, 상술한 스멕타이트계 점토광물을 베이스로 하고, 이들 스멕타이트를 제4급 암모늄 이온 등으로 처리하여 친유성을 부여한 것이다.

따라서, 친유성 스멕타이트를 이용할 경우, 이하에 설명하는 유기 양이온(다)은 상기 친유성 스멕타이트의 층간 이온으로서 존재한다.

상기 스멕타이트로서는 시판되어 있는 것을 사용할 수도 있으며, 예를 들면 루센타이트(Lucentite) SWN, SWF(친수성 스멕타이트:콥 케미칼(CO-OP Chemical)사 제조), 루센타이트 STN, STN-A, SPN, SEN, SAN, SAN2C, SAN210, STF, SSN, SSN-A, SAN312-A, SAN2C-A, SAN210-A(친유성 스멕타이트:콥 케미칼사 제조), 쿠니피 아(Kunipia) T(몬모릴로나이트;쿠니미네코교사 제조), 에스벤(S-Ben) N-400, 에스벤 N-400FP(몬모릴로나이트:호준사 제조), 벤톤(Benton)(토신카세이사 제조) 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 불순물을 제거하기 위해 정제한 STN-A, SSN-A, SAN210-A, SAN312-A 및 SAN2C를 사용하는 것이, 점토광물 복합체를 형성했을 경우에 응집하기 어려워 분산성이 높으므로 바람직하다.

상기 운모 중에서도, 불순물을 제거하기 위해 정제한 운모가 바람직하고, 고분자 바인더나 유기용매와 친화성이 높은 팽윤성 운모가 더욱 바람직하다.

상기 운모로서는 시판되어 있는 것을 사용할 수도 있고, 예를 들면 소마시프(Somacif)(팽윤성 운모:콥 케미칼사 제조), 미크로마이카(Micromica)(비팽윤성 운모:콥 케미칼사 제조) 등을 들 수 있다.

본 발명에 따른 색소 카티온(나)은 특별히 제한되지 않으며, 종래의 광학 필터에 사용되고 있는 공지의 시아닌 화합물 등의 카티온을 어느 것이든 사용할 수 있고, 단독으로 또는 복수를 조합하여 사용할 수도 있다.

상기 색소 카티온(나)으로서는, 구체적으로는 시아닌 화합물, 디임모늄(diimmonium) 화합물, 아미늄(aminium) 화합물, 아조 화합물의 금속염, 아조메틴 색소 화합물, 트리아릴메탄 색소 화합물, 나프탈이미드 화합물, 나프토락탐 화합물, 옥사진 화합물, 티아진 화합물, 아자크산텐 화합물, 퀴놀린 화합물, 인다민 색소 화합물, 로다민 색소 화합물, 스쿠아릴리움계 화합물, 스티릴계 색소 화합물 등의 카티온을 들 수 있다. 그 중에서도 시아닌 화합물의 카티온 및 디임모늄 화합물의 카티온이, 층상 점토광물에 인터컬레이션되어 점토광물 복합체를 형성했을 경우 에, 자외선이나 수분 등의 외부로부터의 영향을 받기 어렵기 때문에 내광성 및 내습열성이 높고, 극성이 낮은 유기용매와의 친화성도 좋으므로 바람직하다. 본 발명에 따른 색소 카티온(나)은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

상기 시아닌 화합물의 카티온으로서는, 구체적으로는 하기 일반식(Ⅰ)로 표현되는 화합물을 들 수 있다.

(식 중, 환 A는 하기 (a), (b) 또는 (d)로 표현되는 기이고, 환 B는 하기 (b) 또는 (c)로 표현되는 기이며, Q는 폴리메틴쇄를 구성하는, 쇄 중에 환구조를 포함해도 좋은 연결기를 나타내고, 상기 폴리메틴쇄 중의 수소원자는 할로겐원자, 시아노기, 수산기, 알킬기, 알콕시기, 아릴기 또는 그 치환기로 치환되어 있어도 좋다.)

(식 중, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R²⁰, R²¹, R²² 및 R²³은 각각 독립적으로, 수소원자, 수산기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기, 치환기를 가 져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알콕시기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기 또는 하기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환기를 나타내고, R¹ 및 R², R⁴ 및 R⁵, R⁶ 및 R⁷, R²⁰ 및 R²¹, R²¹ 및 R²² 혹은 R²² 및 R²³은, 각각 연결하여 탄소원자수 3∼12의 탄소환 또는 복소환을 형성해도 좋고, X¹ 및 X²는 각각 독립적으로, 산소원자, 유황원자, 셀렌원자(selenium atom), -CR⁸R⁹-, -NH- 또는 -NY^a-를 나타내고, R⁸ 및 R⁹는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기, 하기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환기 또는 하기 일반식(Ⅲ)으로 표현되는 치환기를 나타내고, Y^a, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 각각 독립적으로, 수소원자, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알콕시기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기, 또는 하기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환기를 나타내고, 상기 알킬기 중의 메틸렌기는 -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋다.)

(식 중, R^a∼Rⁱ는 각각 독립적으로, 수소원자, 수산기 또는 탄소원자수 1~4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기 중의 메틸렌기는 -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋고, Z는 직접 결합 또는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬렌기를 나타내며, 상기 알킬렌기 중의 메틸렌기는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -SO₂-, -NH-, -CONH-, -NHCO-, -N=CH- 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 좋고, M은 금속원자를 나타낸다.)

(식 중, R¹⁰∼R¹³은 각각 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼4의 알킬기 또는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, R¹⁰과 R¹¹은 연결하여 탄소원자수 3∼12의 탄소환 또는 복소환을 형성해도 좋다.)

상기 일반식(Ⅰ) 중, Q로 표현되는 폴리메틴쇄를 구성하는, 쇄 중에 환구조를 포함해도 좋은 연결기로서는 하기 (1)∼(10)으로 표현되는 기가 바람직하다.

(식 중, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸ 및 R¹⁹는 각각 독립적으로, 수소원자, 수산기, 할로겐원자, 시아노기, 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 디페닐아미노기, 탄소원자수 1∼8의 알킬기 또는 탄소원자수 1∼8의 알콕시기를 나타내고, Z'는 수소원자, 수산기, 할로겐원자, 시아노기, 디페닐아미노기, 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기 또는 탄소원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기 또는 아릴알킬기의 알킬렌 부분은 에테르 결합 또는 티오에테르 결합으로 치환되어 있어도 좋다.)

상기 일반식(Ⅰ)에 있어서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R²⁰, R²¹, R²², R²³, Y^a, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s-부틸, t-부틸, 이소부틸, 아밀, 이소아밀, t-아밀, 헥실, 시클로헥실, 시클로헥실메틸, 시클로헥실에틸, 헵틸, 이소헵틸, t-헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, t-옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리브로모메틸, 1,2-디클로로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필 등을 들 수 있고, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R²⁰, R²¹, R²², R²³, Y^a, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알콕시기로서는, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 트리브로모메톡시 등을 들 수 있고, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R²⁰, R²¹, R²², R²³, Y^a, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 6∼30의 아릴기로서는, 페닐, 나프틸, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-비닐페닐, 3-이소프로필페닐, 4-이소프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-이소부틸페닐, 4-t-부틸페닐, 4-헥실페닐, 4-시클로헥실페닐, 4-옥틸페닐, 4-(2-에틸헥실)페닐, 4-스테아릴페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4-디-t-부틸페닐, 2,5-디-t-부틸페닐, 2,6-디-t-부틸페닐, 2,4-디-t-펜틸페닐, 2,5-디-t-아밀페닐, 2,5-디-t-옥틸페닐, 2,4-디쿠밀페닐, 시클로헥 실페닐, 비페닐, 2,4,5-트리메틸페닐 등을 들 수 있고, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R²⁰, R²¹, R²², R²³, Y^a, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기로서는, 벤질, 페네틸, 2-페닐프로판-2-일, 디페닐메틸, 트리페닐메틸, 스티릴, 신나밀 등을 들 수 있고, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R²⁰, R²¹, R²² 및 R²³으로 표현되는 할로겐원자로서는, 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등을 들 수 있고, R¹ 및 R², R⁴ 및 R⁵, R⁶ 및 R⁷, R²⁰ 및 R²¹, R²¹ 및 R²² 혹은 R²² 및 R²³이 연결하여 탄소환 또는 복소환을 형성하는 탄소원자수 3∼12의 유기기로서는, 벤젠, 나프탈렌, 클로로벤젠, 브로모벤젠, 메틸벤젠, 에틸벤젠, 메톡시벤젠, 에톡시벤젠 등의 방향족환;푸란환, 벤조푸란환, 피롤환, 티오펜환, 피리딘환, 퀴놀린환, 티아졸환 등의 복소환;시클로프로판, 시클로부탄, 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로헵탄, 시클로옥탄 등의 지방족환을 들 수 있다. 한편, Y^a, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴에 있어서의 알킬기 중의 메틸렌기는 -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋다.

상기 일반식(Ⅱ)에 있어서, R^a∼Rⁱ로 표현되는 탄소원자수 1∼4의 알킬기로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, s-부틸, t-부틸, 이소부틸 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중의 메틸렌기가 -O-로 치환된 기로서는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시에틸 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중의 메틸렌기가 -CO-로 치환된 기로서는, 아세틸, 1-카르보닐에틸, 아세틸메틸, 1-카르보닐프로필, 2-옥소부틸, 2-아세틸에틸, 1-카르보닐이소프로필 등을 들 수 있고, Z로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬렌기로서는, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 1,3-부탄디일, 2-메틸-1,3-프로판디일, 2-메틸-1,3-부탄디일, 2-메틸-1,4-부탄디일, 펜타메틸렌, 1,4-펜탄디일, 2,4-펜탄디일, 2-메틸-1,4-펜탄디일, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일 등을 들 수 있고, 상기 알킬렌기 중의 메틸렌기가 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -SO₂-, -NH-, -CONH-, -NHCO--N=CH- 또는 -CH=CH-로 치환된 기로서는, 메틸렌옥시, 에틸렌옥시, 옥시메틸렌, 티오메틸렌, 카르보닐메틸렌, 카르보닐옥시메틸렌, 메틸렌카르보닐옥시, 술포닐메틸렌, 아미노메틸렌, 아세틸아미노, 에틸렌카르복시아미드, 에탄이미도일, 에테닐렌, 프로페닐렌 등을 들 수 있고, M으로 표현되는 금속원자로서는, M은 Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh, Pt, Ir 등을 들 수 있다.

상기 일반식(Ⅲ)에 있어서, R¹⁰∼R¹³으로 표현되는 할로겐원자, R¹⁰∼R¹³으로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼4의 알킬기, R¹⁰∼R¹³으로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼4의 알콕시기 및 R¹⁰과 R¹¹이 연결하여 탄소환 또는 복소환을 형성하는 탄소원자수 3∼12의 유기기로서는, 상기 일반식(Ⅰ)에서 예시된 것을 들 수 있다.

상기 일반식(Ⅰ)로 표현되는 시아닌 화합물의 카티온 중에서도, 하기 일반식(Ⅴ)로 표현되는 것이, 제조 비용이 작고, 또한 점토광물 복합체를 형성했을 경우에 내광성, 내열성 및 내습열성이 높으므로 광학 필터로서 더욱 바람직하다.

(식 중, R¹, R², R⁶, R⁷, X¹, X², Y¹ 및 Y³은 상기 일반식(Ⅰ)과 동일하고, Q는 상기 일반식(Ⅰ)과 동일하다.)

상기 일반식(Ⅴ)로 표현되는 시아닌 화합물의 카티온 중에서도, 하기 일반식(Ⅳ)로 표현되는 것이, 점토광물 복합체를 형성했을 경우에, 특히 점착제층에 있어서의 내열성 및 내습열성이 높으므로 광학 필터로서 특히 바람직하다.

(식 중, Q는 상기 일반식(Ⅰ)과 동일하고, Y¹ 및 X¹은 상기 일반식(Ⅰ)에 있어서의 환 A로서 표현되는 기인 상기 (a)와 동일하며, Y³ 및 X²는 상기 일반식(Ⅰ) 에 있어서의 환 B로서 표현되는 기인 상기 (c)와 동일하다.)

본 발명에 따른 상기 일반식(Ⅰ)로 표현되는 시아닌 화합물의 카티온의 구체 예로서는 하기 화합물 No.1∼49를 들 수 있다.

상기 디임모늄 화합물의 카티온으로서는, 구체적으로는 하기 일반식(Ⅵ)으로 표현되는 화합물을 들 수 있다.

(식 중, R³¹, R³², R³³, R³⁴, R³⁵, R³⁶, R³⁷ 및 R³⁸은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, R³⁹, R⁴⁰, R⁴¹ 및 R⁴²는 각각 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기 또는 치환기를 가져도 좋은 아미노기를 나타내며, 상기 알킬기 중의 메틸렌기는 -O- 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 좋고, n은 1∼4의 수를 나타낸다.)

상기 일반식(Ⅵ)에 있어서, R³¹, R³², R³³, R³⁴, R³⁵, R³⁶, R³⁷, R³⁸, R³⁹, R⁴⁰, R⁴¹ 및 R⁴²로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기로서는, 상기 일반식(Ⅰ)에 있어서의 R¹∼R⁷ 등으로 나타낸 것을 들 수 있고, R³⁹, R⁴⁰, R⁴¹, 및 R⁴²로 표현되는 할로겐원자로서는, 상기 일반식(Ⅰ)에 있어서의 R¹∼R⁷ 등으로 나타낸 것을 들 수 있으며, R³⁹, R⁴⁰, R⁴¹ 및 R⁴²로 표현되는 치환기를 가져도 좋은 아미노기로서는, 아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 부틸아미노, 시클로펜틸아미노, 2-에틸헥실아미노, 도데실아미노, 아닐리노, 클로로페닐아미노, 톨루이디노, 아니시디노, N-메틸-아닐리노, 디페닐아미노, 나프틸아미노, 2-피리딜아미노, 메톡시카르보닐아미노, 페녹시카르보닐아미노, 아세틸아미노, 벤조일아미노, 포르밀아미노, 피발로일아미노, 라우로일아미노, 카르바모일아미노, N,N-디메틸아미노카르보닐아미노, N,N-디에틸아미노카르보닐아미노, 모르폴리노카르보닐아미노, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, t-부톡시카르보닐아미노, n-옥타데실옥시카르보닐아미노, N-메틸-메톡시카르보닐아미노, 페녹시카르보닐아미노, 술파모일아미노, N,N-디메틸아미노술포닐아미노, 메틸술포닐아미노, 부틸술포닐아미노, 페닐술포닐아미노 등을 들 수 있다.

본 발명에 따른 상기 일반식(Ⅵ)으로 표현되는 디임모늄 화합물의 카티온의 구체예로서는 하기 화합물 No.50∼57을 들 수 있다.

이들 색소 카티온(나)은 단독으로 이용할 경우에는 상기 일반식(Ⅳ)로 표현되는 화합물(이하, 간단히 (Ⅳ)라고도 함)이나, 상기 일반식(Ⅵ)으로 표현되는 화 합물(이하, 간단히 (Ⅵ)라고도 함)이 바람직하지만, 복수를 조합하여 이용할 경우에도 (Ⅳ) 및 (Ⅵ)을 1종 또는 2종 병용하는 것이 바람직하다. (Ⅳ)와 (Ⅵ)을 병용할 경우, (Ⅳ)와 (Ⅵ)의 질량비는 1:1∼1:100이 바람직하고, 1:5∼1:50이 특히 바람직하다.

(Ⅳ)와 (Ⅵ)을 병용하는 방법은 점토광물 복합체의 조제시, 층상 점토광물 중에 (Ⅳ)와 (Ⅵ)의 양쪽을 인터컬레이션시키는 방법이어도 되고, (Ⅳ)를 인터컬레이션시킨 점토광물과 (Ⅵ)을 인터컬레이션시킨 점토광물을 혼합하는 방법이어도 된다.

상기 유기 양이온(다)으로서는, 4급 암모늄 이온, 포스포늄 이온 등을 들 수 있다.

4급 암모늄 이온으로서는, 알킬기, 아릴기 또는 아릴알킬기를 가지는 것이 바람직하고, 그 중에서도 알킬기의 탄소원자수가 1∼20인 것, 아릴기의 탄소원자수가 6∼30인 것, 혹은 아릴알킬기의 탄소원자수가 7∼30인 것이, 색소 카티온(나)에 의해 치환된 경우에 있어서도 유기용매와의 친화성이 높고, 또한 유기용매에 분산하더라도 적당한 점성을 가지므로 바람직하다. 4급 암모늄 이온으로서는, 구체적으로는, 테트라메틸암모늄 이온, 테트라에틸암모늄 이온, 테트라-n-데실암모늄 이온, 테트라-n-도데실암모늄 이온, 트리옥틸메틸암모늄 이온, 트리메틸스테아릴암모늄 이온, 디메틸디스테아릴암모늄 이온, 트리라우릴메틸암모늄 이온, 디메틸디옥타데실암모늄 이온, 디메틸디데실암모늄 이온, 디메틸스테아릴벤질암모늄 이온, 하기 [화학식 17]로 표현되는 화합물 등을 들 수 있다.

또한, 상기 포스포늄 이온으로서는, 예를 들면 알킬포스포늄 이온, 아릴포스포늄 이온 등을 들 수 있다.

(식 중, R²⁴, R²⁵, R²⁶ 및 R²⁷은 각각 독립적으로, 탄소원자수가 1∼20인 알킬기이다.)

본 발명에 따른 점토광물 복합체(라)는, 상기 층상 점토광물(가)에, 상기 색소 카티온(나) 및 상기 유기 양이온(다)이 인터컬레이션되어 형성된다. 층상 점토광물(가), 색소 카티온(나) 및 유기 양이온(다)의 비율은, 층상 점토광물(가) 1부에 대하여, 바람직하게는 색소 카티온(나) 0.01∼0.9부, 보다 바람직하게는 0.1∼0.5부이며, 바람직하게는 유기 양이온(다) 0.1∼0.99부, 보다 바람직하게는 0.5∼0.9부이다. 유기 양이온(다)이 0.1부 미만에서는, 색소 카티온(나)의 함유량이 적어지므로 점토광물 복합체(라)의 첨가량이 많아지고, 0.9부보다 많으면, 유기용매에의 분산성이 낮아져 광학 필터의 가공성이 저하될 우려가 있다. 한편, 본 발명에 따른 색소 카티온(나)이 복수종의 혼합물일 경우에는, 본 발명에 따른 색소 카티온(나)의 사용량은 그 합계량으로 한다.

본 발명에 따른 점토광물 복합체(라)는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 이하의 방법으로 조제할 수 있다. 친유성을 부여하기 위해, 미리 유기 양이온(다) 을 인터컬레이션시킨 친유성의 층상 점토광물(가)을 이용할 경우, 층상 점토광물(가)을 유기용매에 분산시켜 현탁액으로 한 것, 및 색소 카티온(나)과 아니온의 염을 유기용매에 용해시킨 것을 혼합하고, 층상 점토광물(가)의 층간 이온인 유기 양이온(다)의 일부를 색소 카티온(나)으로 이온 교환하여, 얻어진 생성물을 분리, 정제, 건조하여, 점토광물 복합체(라)를 얻는다.

본 발명에 따른 층상 점토광물(가)이 친수성일 경우, (i)층상 점토광물(가)을 물 중에 분산시켜 현탁액으로 하고, 상기 층상 점토광물의 층간 이온을 유기 양이온(다)으로 이온 교환하고, 이어서 산을 이 분산액이 약염기성∼산성이 되는 양을 첨가하여 산 처리하여, 얻어진 생성물을 분리, 건조하거나, 혹은 (ii)층상 점토광물을 물에 분산시키고, 분산액 중에 산을 이 분산액이 약염기성∼산성이 되는 양을 첨가하여 산 처리하고, 얻어진 층상 점토광물을 물 중에 분산시켜 현탁액으로 하고, 상기 층상 점토광물의 층간 이온을 유기 양이온(다)으로 이온 교환하여, 얻어진 생성물을 분리, 건조한다. 다음으로 건조한 생성물을 상기 친유성의 층상 점토광물(가)을 이용하는 경우와 동일하게 하여, 상기 생성물의 층간 이온인 유기 양이온(다)의 일부를, 색소 카티온(나)으로 이온 교환하여 점토광물 복합체(라)를 얻는다.

상기에서 얻어진 생성물을 점토광물 복합체로서 분리, 건조하지 않고 그대로 광학 필터용 도액으로서 이용하면, 4급 암모늄염 등의 유기용매에 불용인 성분이 잔존하여, 얻어지는 광학 필터의 내습열성이 저하하거나, 층상 점토광물(가)의 층간 이온인 유기 양이온(다)과 색소 카티온(나)의 이온 교환이 일어나기 어려워 층 상 점토광물(가)의 투입량이 증가하고, 결과적으로 도액의 점성이 증가하거나 점토광물 복합체(라)의 응집을 초래하거나, 비용이 높아지거나 하므로 바람직하지 않다.

본 발명에 따른 바인더 수지(마)로서는, 예를 들면, 젤라틴, 카세인, 전분, 셀룰로오스 유도체, 알긴산 등의 천연 고분자재료, 혹은 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 폴리염화비닐, 스티렌-부타디엔 코폴리머, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리우레탄, 멜라민 수지, 환상 올레핀 수지 등의 합성 고분자재료, 점착제 등을 들 수 있다.

상기 점착제로서는, 예를 들면 실리콘계, 우레탄계, 아크릴계 등의 점착제, 폴리비닐부티랄계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제, 에틸렌-아세트산비닐계 점착제, 폴리올레핀계 점착제, SBR계 점착제, 고무계 점착제 등의 공지의 합판 유리용 투명 점착제를 사용할 수 있으며, 그 중에서도 아크릴계 점착제, 특히 산성 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다. 또한, 유기용매;부착 부여제;연화제;내광성 부여제;자외선 흡수제;산화 방지제;가소제;소포제(消泡劑);레벨링제;분산제;경화제 등을 병용할 수 있다.

상기 아크릴계 점착제로서는 특별히 한정되지 않으며, 카르복실기, 수산기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기 등의 반응성 관능기 및 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 단량체의 단독중합체 혹은 복수종을 조합한 공중합체, 또는 상기 반응성 관능기 및 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 단량체와, (메타)아크릴계 단량체 나 비닐계 단량체와 같은 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 단량체와의 공중합체를 사용할 수 있고, 필요에 따라 점착제의 응집력을 향상시키기 위해, 경화제로서, 금속 킬레이트계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 멜라민 화합물, 에폭시계 화합물, 아민계 화합물, 아지리딘(aziridine)계 화합물, 옥사졸린 화합물 등의 가교제를 함유하는 것을 사용할 수 있다.

상기 아크릴계 점착제로서는 시판된 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면 디비본드(DB Bond) 5541(다이아본드(Daiabond)사 제조), SK 다인(SK Dyne) AS-1925, KP-2230, SK-1811L(소켄카가쿠사 제조), DX2-PDP-19(니폰쇼쿠바이사 제조), AT-3001(사이덴카가쿠사 제조), 오리바인(Oribain) BPS5896(도요잉키사 제조), CS-9611(닛토덴코사 제조) 등을 들 수 있다.

본 발명의 광학 필터에 있어서, 상기 점토광물 복합체(라) 및 상기 바인더 수지(마)의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 통상 다음과 같이 하여 사용된다. 예를 들면, 점착제층을 가지는 본 발명의 광학 필터를 제조할 경우에는, 바인더 수지(마)인 점착제의 고형분 100질량부에 대하여, 층상 점토광물 복합체(라)를 0.0001∼50질량부, 바람직하게는 0.001∼5.0질량부, 및 메틸에틸케톤 등의 용제를 0.1∼1000질량부, 바람직하게는 1.0∼500질량부로서 점착제 용액을 조제하고, 이 점착제 용액을, 이(易)밀착 처리를 한 PET 필름 등의 투명 지지체에 도포한 후, 건조시켜, 두께 2∼400㎛, 바람직하게는 5∼40㎛의 점착제층을 가지는 광학 필터를 얻는다. 또한, 본 발명에 따른 필수 성분 및 임의 성분을 본 발명의 광학 필터에 함유시키는 경우에도, 각 성분의 배합 비율은 상술한 배합 비율에 준하면 된다.

본 발명에 따른 점토광물 복합체(라) 및 바인더 수지(마)나, 광흡수제, 각종 안정제 등의 임의 성분을 본 발명의 광학 필터에 함유시키는 방법으로서, 투명 지지체 및 임의의 각 층으로부터 선택되는 임의의 이웃하는 양자간의 점착제층에 함유시키는 방법을 채용할 경우에는, 본 발명에 따른 점토광물 복합체(라) 등을 점착제에 함유시킨 후, 상기 점착제를 이용하여, 상술한 투명 지지체 및 임의의 각 층 중의 이웃하는 양자를 접착하면 된다. 또한 점착제층의 표면에, 이밀착한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 공지의 세퍼레이터 필름을 형성할 수도 있다.

본 발명의 광학 필터는, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 일렉트로루미네선스 디스플레이(ELD), 음극관표시장치(CRT), CCD 이미지 센서, CMOS 센서, 형광표시관, 전계방사형 디스플레이 등의 화상표시장치용, 분석장치용, 반도체장치 제조용, 천문관측용, 광통신용, 안경 렌즈, 창문 등의 용도로 이용할 수 있다.

본 발명의 광학 필터는 화상표시장치용으로서 이용할 경우, 통상 디스플레이의 전면(前面)에 배치된다. 예를 들면, 광학 필터를 디스플레이의 표면에 직접 부착해도 되고, 디스플레이 앞에 전면판이나 전자파 실드가 형성되어 있을 경우에는, 전면판 또는 전자파 실드의 겉쪽(외측) 또는 뒷쪽(디스플레이측)에 광학 필터를 부착해도 된다.

화상표시용으로서 이용할 경우, 본 발명의 광학 필터에는 색조 조정 등을 위해, 480∼500nm 이외의 파장의 광을 흡수하는 광흡수제를 이용하거나, 외광의 반사나 비침을 방지하기 위해, 본 발명에 따른 색소 카티온과 아니온의 염 이외의 480nm∼500nm 대응의 광흡수제를 이용해도 된다. 또한, 화상표시장치가 플라즈마 디스플레이일 경우, 본 발명에 따른 색소 카티온과 아니온의 염 이외의 750∼1100nm 대응의 근적외선 흡수제를 이용해도 된다.

색조 조정용의 상기 광흡수제로서는, 550∼600nm의 오렌지 광의 제거를 위해 이용되는 것으로서, 트리메틴인돌륨 화합물, 트리메틴벤조옥사졸륨 화합물, 트리메틴벤조티아졸륨 화합물 등의 트리메틴시아닌 유도체;펜타메틴옥사졸륨 화합물, 펜타메틴티아졸륨 화합물 등의 펜타메틴시아닌 유도체;스쿠아릴리움 색소 유도체;아조메틴 색소 유도체;크산텐 색소 유도체;아조 색소 유도체;피로메텐 색소 유도체;아조 금속착체 유도체;로다민 색소 유도체;프탈로시아닌 유도체;포르피린 유도체;디피로메텐 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있다.

또한, 외광의 비침 방지용의 480∼500nm 대응의 상기 광흡수제로서는, 모노메틴시아닌 유도체;트리메틴인돌륨 화합물, 트리메틴옥사졸륨 화합물, 트리메틴티아졸륨 화합물, 인돌리덴트리메틴티아졸륨 화합물 등의 트리메틴시아닌 유도체;메로시아닌 유도체;프탈로시아닌 유도체;나프탈로시아닌 유도체;포르피린 유도체;디피로메텐 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있다.

또한, 적외 리모콘 오작동 방지용의 750∼1100nm 대응의 근적외선 흡수제로서는, 펜타메틴벤조인돌륨 화합물, 펜타메틴벤조옥사졸륨 화합물, 펜타메틴벤조티아졸륨 화합물 등의 펜타메틴시아닌 유도체;헵타메틴인돌륨 화합물, 헵타메틴벤조인돌륨 화합물, 헵타메틴옥사졸륨 화합물, 헵타메틴벤조옥사졸륨 화합물, 헵타메틴티아졸륨 화합물, 헵타메틴벤조티아졸륨 화합물 등의 헵타메틴시아닌 유도체;디임 모늄 화합물;아미늄 화합물;스쿠아릴리움 유도체;비스(스틸벤디티올라토) 화합물(bis(stilbenedithiolato) compounds), 비스(벤젠디티올라토)니켈 화합물, 비스(캄파디티올라토)니켈 화합물(bis(comphordithiolato)nickel compounds) 등의 니켈 착체;아조 색소 유도체;프탈로시아닌 유도체;포르피린 유도체;디피로메텐 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있다.

본 발명의 광학 필터에 있어서, 상기의 색조 조정을 위한 광흡수제, 480∼500nm 대응의 광흡수제 및 근적외선 흡수제는, 본 발명에 따른 점토광물 복합체(라)와 동일한 층에 함유되어 있어도 되고, 다른 층에 함유되어 있어도 된다. 그들의 사용량은 각각, 통상 본 발명에 따른 점토광물 복합체(라) 100질량부에 대하여, 10∼5000질량부이다.

본 발명의 광학 필터의 대표적인 구성으로서는, 투명 지지체에, 필요에 따라 프라이머층(primer layer), 반사 방지층, 하드 코트층, 윤활층, 점착제층 등의 각 층을 형성한 것을 들 수 있다. 본 발명에 따른 점토광물 복합체(라) 및 바인더 수지(마)나, 광흡수제, 각종 안정제 등의 임의 성분을 본 발명의 광학 필터에 함유시키는 방법으로서는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 그들을 투명 지지체 및 임의의 각 층으로부터 선택되는 임의의 이웃하는 양자간의 점착제층에 함유시키는 방법이 바람직하다.

상기 투명 지지체의 재료로서는, 예를 들면 유리 등의 무기 재료;디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스, 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스에스테르;폴리아미드;폴리이미드;폴리우레탄;에폭시 수지;폴리카보네이트;폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리-1,4-시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-1,2-디페녹시에탄-4,4'-디카르복실레이트 등의 폴리에스테르;폴리스티렌;폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀;폴리아세트산 비닐, 폴리염화 비닐, 폴리불화 비닐 등의 비닐 화합물;폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴산 에스테르 등의 아크릴계 수지;폴리술폰;폴리에테르술폰;폴리에테르케톤;폴리에테르이미드;폴리옥시에틸렌, 노보넨(norbornene) 수지 등의 고분자재료를 들 수 있다. 투명 지지체의 투과율은 80% 이상인 것이 바람직하고, 86% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 헤이즈(haze)는 2% 이하인 것이 바람직하고, 1% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 굴절률은 1.45∼1.70인 것이 바람직하다.

상기 투명 지지체 중에는 적외선 흡수제, 자외선 흡수제, 페놀계, 인계 등의 산화 방지제, 난연제, 활제, 대전 방지제, 무기 미립자 등을 첨가하거나, 또한, 투명 지지체에는 각종 표면 처리를 실시할 수 있다.

상기 무기 미립자로서는, 예를 들면 이산화규소, 이산화티탄, 황산바륨, 탄산칼슘 등을 들 수 있다.

상기 각종 표면 처리로서는, 예를 들면 약품 처리, 기계적 처리, 코로나 방전 처리, 화염 처리, 자외선 조사 처리, 고주파 처리, 글로우(glow) 방전 처리, 활성 플라즈마 처리, 레이저 처리, 혼산(混酸) 처리, 오존 산화 처리 등을 들 수 있다.

상기 프라이머층은, 광흡수제를 함유하는 광흡수층을 형성할 경우에, 투명 지지체와 광흡수층 사이에 이용하는 층이다. 상기 프라이머층은, 유리전이온도가 -60∼60℃인 폴리머를 포함하는 층, 광흡수층측의 표면이 조면(粗面)인 층, 또는 광흡수층의 폴리머와 친화성을 가지는 폴리머를 포함하는 층으로서 형성한다. 또한, 프라이머층은 광흡수층이 형성되어 있지 않은 투명 지지체의 면에 형성하고, 투명 지지체와 그 위에 형성되는 층(예를 들면, 반사 방지층, 하드 코트층)과의 접착력을 개선하기 위해 형성해도 되고, 광학 필터와 화상표시장치를 접착하기 위한 접착제와 광학 필터의 친화성을 개선하기 위해 형성해도 된다. 프라이머층의 두께는 2nm∼20㎛가 바람직하고, 5nm∼5㎛가 보다 바람직하고, 20nm∼2㎛가 더욱 바람직하고, 50nm∼1㎛가 더욱 더 바람직하고, 80nm∼300nm가 가장 바람직하다. 유리전이온도가 -60∼60℃인 폴리머를 포함하는 프라이머층은 폴리머의 점착성으로 투명 지지체와 필터층을 접착한다. 유리전이온도가 -60∼60℃인 폴리머는, 예를 들면 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 아세트산 비닐, 부타디엔, 네오프렌(neoprene), 스티렌, 클로로프렌, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴 또는 메틸비닐에테르의 중합 또는 이들의 공중합에 의해 얻을 수 있다. 유리전이온도는 50℃ 이하인 것이 바람직하고, 40℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30℃ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 25℃ 이하인 것이 더욱 더 바람직하고, 20℃ 이하인 것이 가장 바람직하다. 프라이머층의 25℃에서의 탄성율은 1∼1000MPa인 것이 바람직하고, 5∼800MPa인 것이 더욱 바람직하고, 10∼500MPa인 것이 가장 바람직하다. 광흡수층의 표면이 조면인 프라이머층은 조면 위에 광흡수층을 형성함으로써, 투명 지지체와 광흡수층을 접착한다. 광흡수층의 표면이 조면인 프라이머층은 폴리머 라텍스의 도포에 의해 용이하게 형성할 수 있다. 라텍스의 평균 입경은 0.02∼3㎛인 것이 바람직하고, 0.05∼1㎛인 것이 더욱 바람직하다. 광흡수층의 바인더 폴리머와 친화성을 가지는 폴리머로서는, 아크릴 수지, 셀룰로오스 유도체, 젤라틴, 카세인, 전분, 폴리비닐알코올, 가용성 나일론 및 고분자 라텍스 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 필터에는 2 이상의 프라이머층을 형성해도 된다. 프라이머층에는, 투명 지지체를 팽윤시키는 용제, 매트제(matting agent), 계면활성제, 대전 방지제, 도포 조제, 경막제(硬膜劑) 등을 첨가해도 된다.

상기 반사 방지층에 있어서는 저(低)굴절율층이 필수이다. 저굴절율층의 굴절율은 상기 투명 지지체의 굴절율보다도 낮다. 저굴절율층의 굴절율은 1.20∼1.55인 것이 바람직하고, 1.30∼1.50인 것이 더욱 바람직하다. 저굴절율층의 두께는 50∼400nm인 것이 바람직하고, 50∼200nm인 것이 더욱 바람직하다. 저굴절율층은 굴절율이 낮은 함(含)불소 폴리머로 이루어지는 층(일본국 공개특허 소57-34526호, 일본국 공개특허 평3-130103호, 일본국 공개특허 평6-115023호, 일본국 공개특허 평8-313702호, 일본국 공개특허 평7-168004호의 각 공보 기재), 졸겔(Sol-gel)법에 의해 얻어지는 층(일본국 공개특허 평5-208811호, 일본국 공개특허 평6-299091호, 일본국 공개특허 평7-168003호의 각 공보에 기재), 혹은 미립자를 포함하는 층(일본국 공고특허 소60-59250호, 일본국 공개특허 평5-13021호, 일본국 공개특허 평6-56478호, 일본국 공개특허 평7-92306호, 일본국 공개특허 평9-288201호의 각 공보에 기재)로서 형성할 수 있다. 미립자를 포함하는 층에서는 미립자간 또는 미립자 내의 미크로보이드(microvoid)로서, 저굴절율층에 공극을 형성할 수 있다. 미립자 를 포함하는 층은 3∼50체적%의 공극율을 가지는 것이 바람직하고, 5∼35체적%의 공극율을 가지는 것이 더욱 바람직하다.

넓은 파장영역의 반사를 방지하기 위해서는, 상기 반사 방지층에 있어서, 저굴절율층에 더하여, 굴절율이 높은 층(중·고굴절율층)을 적층하는 것이 바람직하다. 고(高)굴절율층의 굴절율은 1.65∼2.40인 것이 바람직하고, 1.70∼2.20인 것이 더욱 바람직하다. 중(中)굴절율층의 굴절율은, 저굴절율층의 굴절율과 고굴절율층의 굴절율의 중간값이 되도록 조정한다. 중굴절율층의 굴절율은 1.50∼1.90인 것이 바람직하고, 1.55∼1.70인 것이 더욱 바람직하다. 중·고굴절율층의 두께는 5nm∼100㎛인 것이 바람직하고, 10nm∼10㎛인 것이 더욱 바람직하고, 30nm∼1㎛인 것이 가장 바람직하다. 중·고굴절율층의 헤이즈는 5% 이하인 것이 바람직하고, 3% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1% 이하인 것이 가장 바람직하다. 중·고굴절율층은 비교적 높은 굴절율을 가지는 폴리머 바인더를 이용하여 형성할 수 있다. 굴절율이 높은 폴리머로서는, 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 폴리카보네이트, 멜라민 수지, 아크릴계 수지, 페놀 수지, 에폭시 수지, 환상(지환식 또는 방향족) 이소시아네이트와 폴리올의 반응으로 얻어지는 폴리우레탄 등을 들 수 있다. 그 밖의 환상(방향족, 복소환식, 지환식) 기를 가지는 폴리머나, 불소 이외의 할로겐원자를 치환기로서 가지는 폴리머도 굴절율이 높다. 이중 결합을 도입하여 라디칼 경화를 가능하게 한 모노머의 중합 반응에 의해 형성된 폴리머를 이용해도 된다.

더욱 높은 굴절율을 얻기 위해, 상기 폴리머 바인더 중에 무기 미립자를 분산해도 된다. 무기 미립자의 굴절율은 1.80∼2.80인 것이 바람직하다. 무기 미립자 는 금속의 산화물 또는 황화물로 형성하는 것이 바람직하다. 금속의 산화물 또는 황화물로서는, 산화티탄(예를 들면 루틸(rutile), 루틸/아나타제(anatase)의 혼합 결정, 아나타제, 비결정질 구조), 산화 주석, 산화 인듐, 산화 아연, 산화 지르코늄, 황화 아연 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 산화 티탄, 산화 주석 및 산화 인듐이 특히 바람직하다. 무기 미립자는 이들 금속의 산화물 또는 황화물을 주성분으고 다른 원소를 더 포함할 수 있다. 주성분이란, 입자를 구성하는 성분 중에서 가장 함유량(중량%)이 많은 성분을 의미한다. 다른 원소로서는 Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, S 등을 들 수 있다. 피막 형성성으로 용제에 분산할 수 있거나, 그 자신이 액상인 무기 재료, 예를 들면 각종 원소의 알콕시드, 유기산의 염, 배위성 화합물과 결합한 배위 화합물(예를 들면 킬레이트 화합물), 활성 무기 폴리머를 이용하여, 중·고굴절율층을 형성할 수도 있다.

상기 반사 방지층의 표면에는 안티글레어(antiglare) 기능(입사광을 표면에서 산란시켜, 막 주위의 풍경이 막 표면으로 옮겨 가는 것을 방지하는 기능)을 부여할 수 있다. 예를 들면, 투명 필름의 표면에 미세한 요철을 형성하여 그 표면에 반사 방지층을 형성하거나, 혹은 반사 방지층을 형성한 후, 엠보싱 롤에 의해 표면에 요철을 형성함으로써 안티글레어 기능을 가지는 반사 방지층을 얻을 수 있다. 안티글레어 기능을 가지는 반사 방지층은 일반적으로 3∼30%의 헤이즈를 가진다.

상기 하드 코트층은 상기 투명 지지체의 경도보다도 높은 경도를 가진다. 하드 코트층은 가교하고 있는 폴리머를 포함하는 것이 바람직하다. 하드 코트층은 아크릴계, 우레탄계, 에폭시계의 폴리머, 올리고머 또는 모노머(예를 들면 자외선 경 화형 수지) 등을 이용하여 형성할 수 있다. 실리카계 재료로 하드 코트층을 형성할 수도 있다.

상기 반사 방지층(저굴절율층)의 표면은 윤활층을 형성해도 된다. 윤활층은 저굴절율층 표면에 미끄러짐성을 부여하여 내상성(scratch resistance)을 개선하는 기능을 가진다. 윤활층은 폴리오르가노실록산(예를 들면 실리콘 오일), 천연 왁스, 석유 왁스, 고급 지방산 금속염, 불소계 윤활제 또는 그 유도체를 이용하여 형성할 수 있다. 윤활층의 두께는 2∼20nm인 것이 바람직하다.

상기 유기용매로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 각종 용매를 적절히 사용할 수 있으며, 예를 들면 이소프로판올 등의 알코올류;메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 부틸디글리콜 등의 에테르알코올류;아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 디아세톤알코올 등의 케톤류, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 아세트산 메톡시에틸 등의 에스테르류;아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸 등의 아크릴산 에스테르류, 2,2,3,3-테트라플루오로프로판올 등의 불화 알코올류;헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류;메틸렌디클로라이드, 디클로로에탄, 클로로포름 등의 염소화 탄화수소류 등을 들 수 있다. 이들 유기용매는 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

또한, 상기의 프라이머층, 반사 방지층, 하드 코트층, 윤활층, 광흡수층, 점착제층 등은 일반적인 도포방법에 의해 형성할 수 있다. 도포방법으로서는, 딥 코팅법(dip coating), 에어 나이프 코팅법(air nife coating), 커튼 코팅법(curtain coating), 롤러 코팅법(roller coating), 와이어 바 코팅법(wire bar coating), 그 라비어 코팅법(gravure coating), 호퍼(hopper)를 사용하는 익스트루전 코팅법(extrusion coating)(미국 특허 제2681294호 명세서 기재) 등을 들 수 있다. 2 이상의 층을 동시 도포함으로써 형성해도 된다. 동시 도포법에 대해서는, 미국 특허 제2761791호, 미국 특허 제2941898호, 미국 특허 제3508947호, 미국 특허 제3526528호의 각 명세서 및 하라사키 유지 저 '코팅 공학' 253쪽(1973년 아사쿠라쇼텐 발행)에 기재되어 있다.

<실시예>

이하, 평가예, 비교 평가예 및 실시예를 가지고 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 이하의 실시예 등에 의해 전혀 제한을 받지 않는다. 한편, 제조예 1∼4는 본 발명에 따른 점토광물 복합체의 합성예를 나타내고, 평가예 1∼4는 본 발명에 따른 점토광물 복합체의 내구성 평가를 나타낸다.

또한, 실시예 1∼3은 본 발명에 따른 점토광물 복합체를 함유하는 광학 필터의 제작예를 나타낸다.

[제조예 1]점토광물 복합체 1의 합성

루센타이트 SAN210-A(층상 점토광물(가);친유성 스멕타이트;콥 케미칼사 제조) 1.0g을 메틸에틸케톤 19g에 분산한 분산액 20g, 및 화합물 No.1(색소 카티온(나))의 비스트리플루오로메틸술포닐이미드염 0.3g을 메틸에틸케톤 5.7g에 용해한 용액 6g을 혼합하여 1시간 교반하고, 루센타이트 SAN210-A의 층간 이온인 유기 양이온(다)의 일부를 화합물 No.1(색소 카티온(나))로 이온 교환하였다. 메탄올 150ml를 첨가하여, 석출한 고체를 여과분별하고, 수세(水洗), 메탄올 세정을 거쳐, 점토광물 복합체 1을 0.75g 얻었다.

[제조예 2]점토광물 복합체 2의 합성

화합물 No.1의 비스트리플루오로메틸술포닐이미드염 0.5g을 메틸에틸케톤 5.5g에 용해한 용액 6g을 사용한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여, 점토광물 복합체 2를 0.64g 얻었다.

[제조예 3]점토광물 복합체 3의 합성

루센타이트 SAN210-A(층상 점토광물(가);친유성 스멕타이트;콥 케미칼사 제조) 1.0g을 메틸에틸케톤 19g에 분산한 분산액 20g, 및 화합물 No.50(색소 카티온(나))의 비스트리플루오로메틸술포닐이미드염 0.3g을 메틸에틸케톤 5.7g에 용해한 용액 6g을 혼합하고, 1시간 교반하였다. 메탄올 150ml를 첨가하여, 석출한 고체를 여과분별하고, 수세, 메탄올 세정을 거쳐, 점토광물 복합체 3을 0.77g 얻었다.

[제조예 4]점토광물 복합체 4의 합성

화합물 No.50의 비스트리플루오로메틸술포닐이미드염 0.5g을 메틸에틸케톤 5.5g에 용해한 용액 6g을 사용한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여, 점토광물 복합체 4를 0.58g 얻었다.

(인터컬레이션 상태의 확인)

제조예 1∼4에서 얻어진 점토광물 복합체 중에 있어서의 색소 카티온의 인터컬레이션 상태를, RINT2000-ULTIMA+(리가쿠덴키 가부시키가이샤 제조)을 사용하고, X선 회절을 측정하여, 점토광물 복합체의 바닥면 간격을 산출함으로써 확인하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.

표 1로부터, 점토광물 복합체의 바닥면 간격은 SAN210-A에 비해 넓게 되어 있으므로, 색소 카티온이 점토광물 복합체 중에 인터컬레이션되어 있는 것이 확인되었다.

샘플	면 간격
SAN210-A	17.0Å
점토광물 복합체 1	19.5Å
점토광물 복합체 2	22.0Å
점토광물 복합체 3	19.2Å
점토광물 복합체 4	19.2Å

[평가예 1∼4 및 비교 평가예 1∼4]내구성 평가

하기의 배합으로 점착제 용액을 조제하여, 이밀착 처리한 188㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 상기 점착제 용액을 바코터 #90으로 도공한 후, 100℃에서 5분간 건조시키고, 도공면에 0.9mm 두께의 유리를 맞붙여 시험편을 얻었다. 이들 각 시험편에 대하여 이하와 같은 내구성 평가를 행하였다.

<내광성 평가>

상기에서 얻어진 시험편 각각에 대하여, UV 흡수 스펙트럼의 λmax에서의 투과율을 측정하고, 이어서 55000럭스의 광을 300시간 및 500시간 조사한 후, 다시 UV 흡수 스펙트럼의 λmax에서의 투과율을 측정하여, 조사 전의 투과율을 100으로 했을 때의 조사 후의 투과율의 비율을 구하여 내광성 평가로 하였다. 결과를 표 2 및 3에 나타낸다.

<내열성 평가>

상기에서 얻어진 시험편 각각에 대하여, UV 흡수 스펙트럼의 λmax에서의 투과율을 측정하고, 이어서 80℃의 항온조에 300시간 및 500시간 방치한 후, 다시 UV 흡수 스펙트럼의 λmax에서의 투과율을 측정하여, 방치 전의 투과율을 100으로 했을 때의 방치 후의 투과율의 비율을 구하여 내열성 평가로 하였다. 결과를 표 2 및 3에 나타낸다.

<내습열성 평가>

상기에서 얻어진 시험편 각각에 대하여, UV 흡수 스펙트럼의 λmax에서의 투과율을 측정하고, 이어서 60℃/90% RH의 항온 항습 환경하로 조정한 항온 항습조에 300시간 및 500시간 방치한 후, 다시 UV 흡수 스펙트럼의 λmax에서의 투과율을 측정하여, 방치 전의 투과율을 100으로 했을 때의 방치 후의 투과율의 비율을 구하여 내습열성 평가로 하였다. 결과를 표 2 및 3에 나타낸다.

(평가예 1의 배합)

점토광물 복합체 1 8.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

(평가예 2의 배합)

점토광물 복합체 2 6.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

(비교 평가예 1의 배합)

화합물 No.1의 비스트리플루오로메틸술포닐이미드염 2.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

(비교 평가예 2의 배합)

루센타이트 SAN210-A 4.00mg

화합물 No.1의 과염소산염 2.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

	내광성(%)		내열성(%)		내습열성(%)
	300hr	500hr	300hr	500hr	300hr	500hr
평가예 1	82.6	75.2	92.0	89.0	98.0	97.8
평가예 2	78.8	71.8	85.6	82.3	96.4	94.3
비교 평가예 1	47.4	39.6	27.8	25.2	52.4	34.1
비교 평가예 2	68.7	51.1	82.8	73.3	90.0	81.1

(평가예 3의 배합)

점토광물 복합체 3 120.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

(평가예 4의 배합)

점토광물 복합체 4 90.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

(비교 평가예 3의 배합)

화합물 No.50의 비스트리플루오로메틸술포닐이미드염 30.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

(비교 평가예 4의 배합)

루센타이트 SAN210-A 90.00mg

화합물 No.50의 비스트리플루오로메틸술포닐이미드염 30.00mg

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 4.68g

메틸에틸케톤 1.99g

	내광성(%)		내열성(%)		내습열성(%)
	300hr	500hr	300hr	500hr	300hr	500hr
평가예 3	99.9	99.9	99.8	99.8	99.9	99.8
평가예 4	99.7	99.0	97.1	96.1	99.5	99.2
비교 평가예 3	96.9	91.6	36.6	24.0	39.2	28.5
비교 평가예 4	99.7	99.6	96.6	94.2	98.1	97.1

[실시예 1]광학 필터의 제작 1

하기의 배합으로 점착제 용액을 조제하여, 이밀착 처리한 188㎛ 두께의 PET 필름에 상기 점착제 용액을 바코터 #90으로 도포한 후, 100℃에서 10분간 건조시켜, PET 필름상에 두께 약 10㎛의 점착제층을 가지는 광학 필터를 얻었다. 이 광학 필터를 니혼분코 가부시키가이샤 제조 자외가시근적외 분광광도계 V-570으로 측정한 결과, λmax가 592nm이고 반치폭(半値幅;half band width)이 43nm이었다.

(배합)

점토광물 복합체 1 0.12g

아크릴계 점착제(디비본드 5541:다이아본드사 제조) 70g

메틸에틸케톤 30g

[실시예 2]광학 필터의 제작 2

아크릴계 점착제로서, 디비본드 5541 대신에 DX2-PDP-19(니폰쇼쿠바이사 제조)를 이용하고, 또한 경화제로서 코로네이트(Coronate) L-55E(니폰폴리우레탄코교사 제조)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 광학 필터를 제작하여, 얻어진 광학 필터를 니혼분코 가부시키가이샤 제조 자외가시근적외 분광광도계 V-570으로 측정한 결과, λmax는 592nm, 반치폭은 43nm이었다.

[실시예 3]광학 필터의 제작 3

점토광물 복합체로서, 점토광물 복합체 2의 0.09g을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 광학 필터를 제작하고, 얻어진 광학 필터를 니혼분코 가부시키가이샤 제조 자외가시근적외 분광광도계 V-570으로 측정한 결과, λmax는 592nm, 반치폭은 43nm이었다.

상기의 평가예, 비교 평가예 및 실시예로부터, 이하의 것이 명백하다.

본 발명에 따른 점착제를 함유하는 계에 있어서, 본 발명에 따른 점토광물 복합체를 함유하는 평가예 1∼4는, 점토광물 복합체 대신에 색소 카티온과 아니온의 염을 함유하는 비교 평가예 1 및 3, 및 점토광물 복합체 대신에 층상 점토광물 및 색소 카티온과 아니온의 염의 혼합물을 함유하는 비교예 2 및 4에 비해, 300시간 후, 500시간 후 모두 내광성, 내열성 및 내습열성이 뛰어나다.

따라서, 본 발명에 따른 점토광물 복합체 및 본 발명에 따른 점착제를 함유하는 본 발명의 광학 필터는 실용적인 수준의 내광성을 가지며, 특히 내열성 및 내습열성이 뛰어난 광학 필터로서 적합하다.

본 발명에 의하면, 내광성 및 내습열성이 뛰어난 광학 필터를 제공할 수 있다. 상기 광학 필터는 화상표시장치의 표시 품질의 향상 및 외광의 비침 방지에 적합하다.

Claims

적어도 점토광물 복합체를 함유하는 광학 필터로서, 상기 점토광물 복합체가, 층상 점토광물(가)에 색소 카티온(나) 및 유기 양이온(다)이 인터컬레이션(intercalation)되어 이루어지는 점토광물 복합체(라)인 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제1항에 있어서,

또한 바인더 수지(마)를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제1항 또는 제2항에 있어서,

상기 층상 점토광물(가)이 스멕타이트(smectite)인 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제1항 또는 제2항에 있어서,

상기 색소 카티온(나)이 하기 일반식(Ⅰ)로 표현되는 시아닌 화합물의 카티온인 것을 특징으로 하는 광학 필터.

(식 중, 환 A는 하기 (a), (b) 또는 (d)로 표현되는 기이고, 환 B는 하기 (b) 또는 (c)로 표현되는 기이며, Q는 폴리메틴쇄를 구성하는, 쇄 중에 환구조를 포함해도 좋은 연결기를 나타내고, 상기 폴리메틴쇄 중의 수소원자는 할로겐원자, 시아노기, 수산기, 알킬기, 알콕시기, 아릴기 또는 그 치환기로 치환되어 있어도 좋다.)

(식 중, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R²⁰, R²¹, R²² 및 R²³은 각각 독립적으로, 수소원자, 수산기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알콕시기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기, 할로겐원자, 니트로기, 시아노기 또는 하기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환기를 나타내고, R¹ 및 R², R⁴ 및 R⁵, R⁶ 및 R⁷, R²⁰ 및 R²¹, R²¹ 및 R²² 혹은 R²² 및 R²³은, 각각 연결하여 탄소원자수 3∼12의 탄소환 또는 복소환을 형성해도 좋고, X¹ 및 X²는 각각 독립적으로, 산소원자, 유황원자, 셀렌원자, -CR⁸R⁹-, -NH- 또는 -NY^a-를 나타내고, R⁸ 및 R⁹는 각각 독립적으로, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기, 하기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환기 또는 하기 일반식(Ⅲ)으로 표현되는 치환기를 나타내고, Y^a, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 각각 독립적으로, 수소원자, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알콕시기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 6∼30의 아릴기, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 7∼30의 아릴알킬기, 또는 하기 일반식(Ⅱ)로 표현되는 치환기를 나타내고, 상기 알킬기 중의 메틸렌기는 -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋다.)

(식 중, R^a∼Rⁱ는 각각 독립적으로, 수소원자, 수산기 또는 탄소원자수 1∼4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기 중의 메틸렌기는 -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 좋고, Z는 직접 결합 또는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬렌기를 나타내며, 상기 알킬렌기 중의 메틸렌기는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -SO₂-, -NH-, -CONH-, -NHCO-, -N=CH- 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 좋고, M은 금속원자를 나타낸다.)

(식 중, R¹⁰∼R¹³은 각각 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼4의 알킬기 또는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼4의 알콕시기를 나타내고, R¹⁰과 R¹¹은 연결하여 탄소원자수 3∼12의 탄소환 또는 복소환을 형성해도 좋다.)
제4항에 있어서,

상기 시아닌 화합물의 카티온이 하기 일반식(Ⅳ)로 표현되는 화합물의 카티온인 것을 특징으로 하는 광학 필터.

(식 중, Q는 상기 일반식(Ⅰ)과 동일하고, Y¹ 및 X¹은 상기 일반식(Ⅰ)에서의 환 A로서 표현되는 기인 상기 (a)와 동일하고, Y³ 및 X²는 상기 일반식(Ⅰ)에서의 환 B로서 표현되는 기인 상기 (c)와 동일하다.)
제1항 또는 제2항에 있어서,

상기 색소 카티온(나)이 하기 일반식(Ⅵ)으로 표현되는 디임모늄(diimmonium)염 화합물의 카티온인 것을 특징으로 하는 광학 필터.

(식 중, R³¹, R³², R³³, R³⁴, R³⁵, R³⁶, R³⁷ 및 R³⁸은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, R³⁹, R⁴⁰, R⁴¹ 및 R⁴²는 각각 독립적으로, 수소원자, 할로겐원자, 치환기를 가져도 좋은 탄소원자수 1∼8의 알킬기 또는 치환기를 가져도 좋은 아미노기를 나타내며, 상기 알킬기 중의 메틸렌기는 -O- 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 좋고, n은 1∼4의 수를 나타낸다.)
제3항에 있어서,

상기 스멕타이트가 친유성 스멕타이트인 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제2항에 있어서,

상기 바인더 수지(마)가 아크릴계 점착제인 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제8항에 있어서,

상기 점토광물 복합체(라) 및 상기 아크릴계 점착제가 점착제층에 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제1항 또는 제2항에 있어서,

화상표시장치용인 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제10항에 있어서,

상기 화상표시장치가 플라즈마 디스플레이인 것을 특징으로 하는 광학 필터.