KR101389001B1

KR101389001B1 - 타이어 펑크 실제

Info

Publication number: KR101389001B1
Application number: KR1020147003463A
Authority: KR
Inventors: 마사히로 나루세
Original assignee: 요코하마 고무 가부시키가이샤
Priority date: 2011-08-18
Filing date: 2012-08-08
Publication date: 2014-04-24
Also published as: DE112012003424T5; CN103732714A; US20140221527A1; US9486970B2; JP2013040297A; WO2013024759A1; CN103732714B; KR20140027555A; JP5168394B2; DE112012003424B4

Abstract

본 발명은, 천연 고무 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전과 프로필렌 글리콜(propylene glycol)을 포함하는 타이어 펑크 실(seal)제에 있어서, 상기 프로필렌 글리콜/물의 비가 0.5 ~ 1.1이고, 또한 BL형 점도계를 사용하였을 때의 -20℃의 점도가 회전수 60rpm에서 100 ~ 1200mPa·s인 타이어 펑크 실제를 제공한다. 본 발명의 타이어 펑크 실제는 저온 주입성, 실 성능에 뛰어나다.

Description

타이어 펑크 실제{TIRE PUNCTURE SEALING AGENT}

본 발명은 타이어 펑크 실(seal)제(劑)에 관한 것이다.

타이어 펑크 실제는, NR 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전에 프로필렌 글리콜(propylene glycol)과 같은 동결 방지제를 블렌드(blend)한 것이다. 종래 타이어 펑크 실제에 관하여, 저온에서의 점도를 저하시키고 주입성을 개선하기 위하여, 타이어 펑크 실제에 물을 가하는 것에 의하여 NR 라텍스나 합성 수지 에멀전을 엷게 하는 방법이나, 특허 문헌 1에 기재되어 있는 방법이 제안되어 있다.

특허 문헌 1: 일본국 공개특허공보 특개2011-12130호

그렇지만, 가수(加水)에 의하여 액을 엷게 하는 방법에서는, 타이어 펑크 실제의 저온에서의 점도는 저하하지만 실 성능이 저하하여 버려, 타이어 펑크 실제의 저온 주입성과 실 성능을 양립시키는 것은 곤란하였다.

또한, 특허 문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은, 다량의 프로필렌 글리콜을 포함하는 타이어 펑크 실제는 저온 환경에서의 주입성에 관하여 개선의 여지가 있는 것을 본원 발명자는 찾아내었다.

그래서 본 발명은 저온 주입성, 실 성능에 뛰어난 타이어 펑크 실제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

여기서, 본원 발명자는 타이어 펑크 실제에 포함되는, 프로필렌 글리콜(PG)과 물과의 관계에 주목하였다. 이하 첨부의 도면을 이용하여 이것을 설명한다. 도 1은 타이어 펑크 실제의 점도와 PG/물 비율의 관계를 나타내는 그래프이다. 도 1에서는, 천연 고무 라텍스에 PG를 가하여 고형분 25.99질량%, PG/물의 비가 0.3 ~ 2.3인 타이어 펑크 실제를 제조하고, 이것을 상온(常溫)(20℃), -20℃, -40℃의 조건 하에 두고, BL형 점도계(회전수 60rpm, 로터 No.3)를 이용하여 타이어 펑크 실제의 점도를 측정하여 얻어진 결과를 데이터로 하였다. 도 1에 있어서, -20℃, -40℃의 그래프는 PG/물 1.7 부근에서 점도가 저하하고 PG/물이 1.8 이상에서도 점도는 동등하거나 또는 저하하는 현상을 관찰할 수 있다. 종래 타이어 펑크 실제에는 동결 방지의 목적으로 PG를 물보다 많게 하여 첨가하였지만, PG를 많이 첨가하는 것에 의하여 동결 방지를 시키는 것과 함께 저온에서의 타이어 펑크 실제의 점도의 상승도 억제하고 있었다고 생각된다.

또한, 도 1에 있어서, 본원 발명자는, -20℃의 조건 하에서 PG/물 1.1을 넘고 1.5 부근까지의 사이에 타이어 펑크 실제의 점도가 급상승하여 그 결과 저온에서의 타이어 펑크 실제의 주입성이 현저하게 저하하는 것을 찾아내었다. 그리고 나아가, PG/물 0.3 ~ 1.1에서는 타이어 펑크 실제의 점도가 낮게 유지되고 저온 주입성에 뛰어난 것을 찾아내었다.

도 3은 PG/물이 0.8, 1.2, 1.5인 타이어 펑크 실제를 상온(20℃), -20℃, -40℃의 조건 하에 있어서 타이어 펑크 실제의 점도를 측정한 결과를 나타내는 그래프이다. 도 3에 나타내는 결과의 측정에 사용된 타이어 펑크 실제는 도 1에 나타내는 데이터를 측정할 때에 사용된, PG/물이 0.8, 1.2, 1.5인 타이어 펑크 실제와 마찬가지이다. 점도는 상기와 마찬가지의 방법으로 측정되었다. 도 3에 있어서, 상온, -20℃, -40℃의 어느 조건 하 두어도 PG/물 0.8이 가장 점도가 낮다.

PG/물 1.7 부근에서 타이어 펑크 실제의 점도가 낮아지는 현상의 메카니즘에 관하여, 본원 발명자는 이하와 같이 추측한다.

PG와 같은 알코올은, 물과 섞이면, 수용액 중에서 클러스터(cluster)를 형성할 수 있다. 소수성 상호 작용으로 모인 알코올 분자의 주위를 물 분자가 수소 결합하여 바구니 형상(클라스레이트(clathrate)) 구조를 형성한다. 이것을 「소수성 수화(水和)」라고 한다. 알코올 농도가(통상 타이어 펑크 실제 중에 사용되고 있는 정도까지) 오르면, 클러스터끼리가 회합하고, 물 분자의 수소 결합 네트워크에 의한 바구니 형상 구조가 깨지고, 점도가 내려간다고 생각된다. PG/물 혼합계의 경우, 클러스터끼리가 회합하고, 물 분자의 수소 결합 네트워크에 의한 바구니 형상 구조가 깨지는 것이 PG/물 1.7 부근이라고 생각된다. 즉, PG/물 1.7 부근이, 물 분자의 수소 결합 네트워크에 의한 바구니 형상 구조가 깨지고 계(系) 내가 불안정하게 되어, 클러스터끼리의 회합이 생기기 시작하는 경계선인 것은 아닐까 생각된다. PG/물 1.7 이상이면, 클러스터가 회합하기 쉬운 상태에 있기 때문에, 점도가 상승하지 않거나, 또한, 저하하는 경향이 보였다고 생각된다.

다음으로, 본원 발명자는 PG 수용액에 있어서의 점도와 PG/물 비율의 관계를 검토하였다. 결과를 도 2에 나타낸다. 도 2는 PG 수용액에 있어서의 점도와 PG/물 비율의 관계를 나타내는 그래프이다. 도 2에서는 프로필렌 글리콜과 물을 PG/물: 0.9 ~ 2.3으로 혼합하여 얻어진 PG 수용액을 -20℃, -40℃에 있어서 상기와 마찬가지로 하여 점도를 측정한 결과를 데이터로 하였다. 도 2(a), 도 2(b)에 있어서 PG/물 1.7 부근에서 점도가 저하하고 있는 것을 관찰할 수 있다. 이것은 도 1에 있어서의 타이어 펑크 실제(-20℃, -40℃)의 결과와 마찬가지의 경향에 있다. 또한, 도 2(a), 도 2(b)에 있어서 PG/물 1.1을 넘고 1.6 부근의 사이에서 PG 수용액의 점도가 급상승하는 현상이 보였다.

PG/물 1.1을 넘고 1.6 부근의 사이에서 PG 수용액의 점도가 급상승하는 현상의 메카니즘에 관하여, 본원 발명자는 이하와 같이 추측한다.

상술대로 PG와 같은 알코올은, 물과 섞이면, 수용액 중에서 클러스터를 형성할 수 있다. 소수성 상호 작용으로 모인 알코올 분자의 주위를 물 분자가 수소 결합하여 바구니 형상 구조를 형성한다. 클러스터의 회합이 일어날 때까지(즉 PG/물 계에서는 1.7 부근 미만의 범위, 1.1을 넘고 1.6 부근의 사이)는, 클라스레이트 구조를 형성하기 때문에, 점도가 상승한다고 생각된다.

본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의(銳意) 연구한 결과, 천연 고무 라텍스와 합성 수지 에멀전과 프로필렌 글리콜을 포함하는 타이어 펑크 실제에 있어서, 프로필렌 글리콜/물의 비가 0.5 ~ 1.1이고, 점도가 100 ~ 1200mPa·s이며, 합성 수지 에멀전에 함유되는 합성 수지가, 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지를 함유하고, 타이어 펑크 실제에 대한, 천연 고무 라텍스 및 합성 수지 에멀전의 고형분의 합계량이 20 ~ 40질량%인 것에 의하여, 타이어 펑크 실제의 저온 주입성, 실 성능이 뛰어난 것을 찾아내어, 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은, 하기 1 ~ 3을 제공한다.

1. 천연 고무 라텍스와 합성 수지 에멀전과 프로필렌 글리콜을 포함하는 타이어 펑크 실제에 있어서, 상기 프로필렌 글리콜/물의 비가 0.5 ~ 1.1이고, 또한 BL형 점도계를 사용하였을 때의 -20℃의 점도가 회전수 60rpm에서 100 ~ 1200mPa·s인 타이어 펑크 실제이고, 상기 합성 수지 에멀전에 함유되는 합성 수지가, 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지를 함유하고, 상기 타이어 펑크 실제에 대한, 상기 천연 고무 라텍스 및 상기 합성 수지 에멀전의 고형분의 합계량이 20 ~ 40질량%인, 타이어 펑크 실제.

2. 상기 1에 있어서, 상기 천연 고무 라텍스의 고형분/상기 합성 수지 에멀전의 고형분의 비가 90/10 ~ 30/70인, 타이어 펑크 실제.

3. 상기 1 또는 2에 있어서, 상기 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지가, 에틸렌-초산 비닐 2원 공중합 수지 또는 에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐 공중합 수지인, 타이어 펑크 실제.

삭제

본 발명의 타이어 펑크 실제는 저온 주입성, 실 성능에 뛰어나다.

도 1은 타이어 펑크 실제의 점도와 PG/물 비율의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 2는 PG 수용액에 있어서의 점도와 PG/물 비율의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 3은 PG/물이 0.8, 1.2, 1.5인 타이어 펑크 실제를 상온(20℃), -20℃, -40℃의 조건 하에 있어서 타이어 펑크 실제의 점도를 측정한 결과를 나타내는 그래프이다.

본 발명에 관하여 이하 상세하게 설명한다.

본 발명은, 천연 고무 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전과 프로필렌 글리콜을 포함하는 타이어 펑크 실제에 있어서, 상기 프로필렌 글리콜(PG)/물의 비가 0.5 ~ 1.1이고, 또한 BL형 점도계를 사용하였을 때의 -20℃의 점도가 회전수 60rpm에서 100 ~ 1200mPa·s인 타이어 펑크 실제이다.

본 발명의 타이어 펑크 실제는, PG/물의 비(PG/물 비, 질량비)가 0.5 ~ 1.1이고, BL형 점도계를 사용하였을 때의 -20℃의 점도가 회전수 60rpm에서 100 ~ 1200mPa·s인 것에 의하여, 저온 주입성, 실 성능, 보관 성능에 뛰어나다.

본 발명의 타이어 펑크 실제에 포함할 수 있는 천연 고무 라텍스는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어 종래 공지의 것을 들 수 있다. 천연 고무 라텍스로서 천연 고무 라텍스로부터 단백질을 제거한 탈단백 천연 고무 라텍스를 사용하는 것이 바람직하다. 단백질이 적으면, 암모니아의 발생량을 줄일 수 있고, 암모니아에 의한 스틸 코드(steel cord)에의 부식 손상 및 자극취(刺戟臭)의 발생을 방지한다고 하는 이유 때문이다. 구체적으로는, 예를 들어, 탈단백 천연 고무 라텍스(SeLatex 시리즈, SRI 하이브리드샤(SRI Hybrid Co. LTD.)제), 탈단백 천연 고무 라텍스(HA, 노무라 보에키샤(野村貿易社)제), 초저암모니아 천연 고무 라텍스(ULACOL, 레지테쿠스샤(REGITEX Co.,Ltd)제) 등을 들 수 있다.

천연 고무 라텍스는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 타이어 펑크 실제는, 천연 고무 라텍스 외에 한층 더 합성 고무 라텍스를 포함할 수 있다. 합성 고무 라텍스로서는 예를 들어, SBR 라텍스, NBR 라텍스, 카르복시 변성 NBR 라텍스, 카르복시 변성 SBR 라텍스를 들 수 있다.

본 발명의 타이어 펑크 실제가 포함할 수 있는 합성 수지 에멀전은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 우레탄 에멀전, (메타)아크릴 수지 에멀전, 폴리올레핀(polyolefin)계 에멀전, 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지 에멀전, 에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐 공중합 수지 에멀전을 들 수 있다. 그 중에서도, 합성 수지 에멀전에 함유되는 합성 수지는, 실 성능에 보다 뛰어나고, 보관 성능에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지, (메타)아크릴 수지 및 에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐 공중합 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하며, 에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐 공중합 수지를 함유하는 것이 보다 바람직하다.

합성 수지 에멀전은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 2종 이상의 합성 수지를 함유하는 합성 수지 에멀전은, 예를 들어, 2종 이상의 합성 수지 에멀전을 혼합하여 얻을 수 있다. 합성 수지가 공중합체인 경우, 공중합체는, 예를 들어, 랜덤(random) 공중합체, 블록(block) 공중합체, 그라프트(graft) 중합체로 할 수 있다.

합성 수지 에멀전에 함유되는 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지는, 에틸렌 및 초산 비닐을 모노머 단위로서 포함하는 공중합 수지이면 특별히 한정되지 않는다. 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지로서는, 예를 들어, 에틸렌-초산 비닐 2원 공중합 수지(EVA), 에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐 공중합 수지(VEVA), 에틸렌-초산 비닐-아크릴산 에스테르 공중합 수지를 들 수 있다.

EVA(2원 공중합체)를 구성하는 모노머 비(에틸렌:초산 비닐)는, 보관 성능에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 질량비로 20:80 ~ 40:60인 것이 바람직하다.

VEVA를 구성하는 모노머 비(에틸렌:초산 비닐:버사틱산 비닐)는 실 성능 및 보관 성능에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 질량비로 5:5:90 ~ 10:5:85인 것이 바람직하다.

에틸렌-초산 비닐 공중합 수지 에멀전으로서는, 구체적으로는, 예를 들어, Sumikaflex 408HQE, 401HQ, 400HQ(이상, 스미카 케무테쿠스샤(Sumika Chemtex Co., Ltd.)제)를 들 수 있다.

에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐계 VA 에멀전으로서는, 구체적으로는, 예를 들어, Sumikaflex 950HQ, 951HQ(이상, 스미카 케무테쿠스샤제)를 들 수 있다.

천연 고무 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전의 고형분(질량%. 천연 고무 라텍스 및 합성 수지 에멀전을 병용하는 경우 천연 고무, 합성 수지의 합계량)은, 저온 주입성, 실 성능에 보다 뛰어나고, 실 성능과 보관 성능을 양립할 수 있다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제의 20 ~ 40%인 것이 바람직하고, 25 ~ 35%인 것이 보다 바람직하다.

저온 주입성, 실 성능에 보다 뛰어나고, 실 성능과 보관 성능을 양립할 수 있다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제의 -20℃의 점도가 100mPa·s 이상 400mPa·s 미만이고, 또한 천연 고무 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전의 고형분(질량%)이 25 ~ 35%인 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서, 천연 고무 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전의 고형분은 타이어 펑크 실제의 가열 잔분(殘分)이다. 가열 잔분은 천연 고무 및/또는 합성 수지이다. 천연 고무 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전의 고형분은, 타이어 펑크 실제 전량 중의, 타이어 펑크 실제를 200℃에서 1시간 가열한 후에 얻어지는 잔존물의 양의 비율(질량%)이다.

본 발명의 타이어 펑크 실제는, 보관 성능에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 천연 고무 라텍스와 합성 수지 에멀전을 포함하는 것이 바람직하다. 타이어 펑크 실제가 천연 고무 라텍스와 합성 수지 에멀전을 포함하는 경우, 천연 고무 라텍스의 고형분/합성 수지 에멀전의 고형분의 비(질량비)는, -20℃에서 특히 저점도로 할 수 있고, 뛰어난 저온 주입성과 실 성능을 양립할 수 있는 것으로부터, 90/10 ~ 30/70인 것이 바람직하고, 70/30 ~ 50/50인 것이 보다 바람직하다.

본 발명에 있어서, PG와 물과의 합계량은, -20℃에 있어서의 점도, 고형분의 양 비를 적절한 범위로 하며, 저온 주입성, 실 성능에 보다 뛰어나고, 보관 성능에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제 전량 중의 60 ~ 80질량%인 것이 바람직하고, 65 ~ 75질량%인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 타이어 펑크 실제는 동결 방지제로서 프로필렌 글리콜을 포함한다. 본 발명에 있어서, 프로필렌 글리콜은 동결 방지제로서 기능하는 것 외에, 물과의 양 비(프로필렌 글리콜/물의 비)가 0.5 ~ 1.1인 것에 의하여, 타이어 펑크 실제의 저온 주입성, 실 성능을 뛰어난 것으로 할 수 있다. 프로필렌 글리콜/물 비가 0.5 미만인 경우 타이어 펑크 실제는 동결한다. 프로필렌 글리콜/물 비가 1.1보다 큰 경우 타이어 펑크 실제의 점도가 높아져 주입 곤란하게 된다.

프로필렌 글리콜/물의 비는, 저온 주입성, 실 성능에 보다 뛰어나고, 보관 성능에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 0.5 ~ 0.8인 것이 바람직하고, 0.6 ~ 0.8인 것이 보다 바람직하다.

또한, 프로필렌 글리콜/물의 비가 0.5 ~ 0.8이고 또한 타이어 펑크 실제의 -20℃의 점도가 100mPa·s 이상 400mPa·s 미만인 것이 저온 특성이 보다 향상하는 것으로부터 바람직하다.

본 발명의 타이어 펑크 실제는, 상술한 각 성분 이외에 필요에 따라 소망에 의하여 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제로서는 예를 들어, 점착 부여제, 충전제, 노화 방지제, 산화 방지제, 안료(염료), 가소제, 요변성 부여제, 자외선 흡수제, 난연제, 계면 활성제(레벨링제를 포함한다), 분산제, 탈수제, 대전 방지제를 들 수 있다. 첨가제의 양은 특별히 제한되지 않는다.

본 발명의 타이어 펑크 실제는 그 제조에 관하여 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 천연 고무 라텍스 및/또는 합성 수지 에멀전, 프로필렌 글리콜, 소망에 의하여 첨가할 수 있는 첨가제를 감압 하에서 혼합 믹서 등의 교반기를 이용하여 충분히 혼합하는 것에 의하여 타이어 펑크 실제를 제조하는 방법을 들 수 있다.

본 발명의 타이어 펑크 실제의 -20℃에서의 점도는, BL형 점도계(로터 No.3)를 사용하고, 회전수 60rpm의 조건 하에서 100 ~ 1200mPa·s이다. 점도가 이와 같은 범위인 것에 의하여, 본 발명의 타이어 펑크 실제는, 저온 주입성, 실 성능, 보관 성능에 뛰어나다. 본 발명의 타이어 펑크 실제의 점도는, 저온 주입성, 실 성능에 보다 뛰어나고, 보관 성능에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 100mPa? 이상 400mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 200mPa·s 이상 400mPa·s 미만인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 타이어 펑크 실제의 사용 방법으로서는, 예를 들어, 우선, 본 발명의 타이어 펑크 실제를 타이어의 공기 충전부로부터 타이어 내에 주입한다. 본 발명의 타이어 펑크 실제를 타이어 내에 주입하는 방법은, 특별히 한정되지 않고 종래 공지의 방법을 이용할 수 있으며, 예를 들어, 시린지(syringe), 스프레이 캔 등을 이용하는 방법을 들 수 있다. 타이어 내에 주입되는 타이어 펑크 실제의 양은, 특별히 한정되지 않고, 펑크 구멍의 크기 등에 따라 적의(適宜) 선택된다. 다음으로, 소정의 공기압까지 타이어에 공기를 충전한다. 그 후, 차를 주행시킨다. 타이어가 회전 접지할 때에 받는 압축력이나 전단력에 의하여 천연 고무 및/또는 합성 수지의 입자 등에 의한 응집체를 형성하고, 펑크 구멍을 실할 수 있다.

- 실시예 -

이하에 실시예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만 본 발명은 이것들에 한정되지 않는다.

＜평가＞

하기대로 얻어진 타이어 펑크 실제에 관하여 이하의 평가를 행하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.

·점도

타이어 펑크 실제의 점도는 -20℃의 조건 하에 있어서 BL형 점도계(로터 No.3)를 이용하여 회전수 60rpm에서 측정되었다.

·실 성능

타이어의 숄더부에 직경 4mm의 크기의 펑크 구멍을 재현하고, 드럼 시험을 실시하였다. 상술대로 재현한 펑크 구멍을 가지는 타이어의 밸브구로부터 타이어 펑크 실제를 주입하고, 타이어 내압이 200kPa이 되도록 공기를 충전하였다. 드럼 시험에 있어서, 하중 350kg, 주행 속도 30km/h, 주행 시간 1분으로 하고, 이것을 1 사이클로 한다. 드럼 시험은 25℃(상온)의 조건 하에서 행하였다.

실 성능의 평가 기준은, 10 사이클 이내로 실할 수 있었던 경우를 「◎」, 11 ~ 15 사이클로 실할 수 있었던 경우를 「○」, 16 사이클 이상으로 실할 수 있었던 경우를 「△」, 실하지 않는 경우를 「×」로 하였다.

·보관 성능

80℃ 분위기 하에 있어서, 상술대로 얻어진 타이어 펑크 실제에 20Hz, 진폭 ±3mm의 진동을 168시간 부여하는 시험을 실시하였다.

보관 성능의 평가 기준은, 크림의 발생 없이 안정되어 있는 경우를 「◎」, 크림이 발생하였지만 타이어 펑크 실제를 교반하면 크림이 소실하여 균일하게 되었을 경우를 「○」, 응집물이 발생하였을 경우를 「×」로 하였다.

·저온 주입성

-20℃에 있어서의 타이어 펑크 실제의 점도가, 100mPa·s 이상 400mPa·s 미만의 경우를 「◎」, 400 ~ 1200mPa·s의 경우를 「○」, 1200mPa·s보다 크고 2000mPa·s 미만의 경우를 「△」, 2000mPa·s 이상 또는 측정 불능의 경우를 「×」로 하였다.

＜타이어 펑크 실제의 제조＞

각 표에 나타내는 성분을 동 표에 나타내는 양(질량부)으로 이용하여 이것들을 혼합하는 것에 의하여 타이어 펑크 실제를 제조하였다. 타이어 펑크 실제를 제조할 때 필요에 따라 물을 첨가하였다. 각 표에서의 배합 조성에 있어서의 물의 양은 타이어 펑크 실제 전량 중에 포함되는 토탈의 물의 양이다.

각 표에 나타내는 각 성분의 상세는 이하대로이다.

·고무 라텍스 NR: 천연 고무 라텍스(Hytex　HA, 노무라 보에키샤제, 고형분 약 60질량%)

·합성 수지 Em EVA: 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지 에멀전(Sumikaflex 408HQE, 스미카 케무테쿠스샤제, 에틸렌:초산 비닐=40:60, 고형분 약 50질량%)

·합성 수지 Em 아크릴: 아크릴계 에멀전(Acronal A378, BASF사제, 고형분 약 50질량%)

·합성 수지 Em VEVA: 에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐 공중합 수지 에멀전(Sumikaflex 950HQ, 스미카 케무테쿠스샤제, 에틸렌:초산 비닐:버사틱산 비닐=10:5:85, 고형분 53질량%)

·프로필렌 글리콜: 시약 1급, 와코 쥰야쿠샤(和光純藥社)제

·에틸렌 글리콜: 산쿄 카가쿠샤(三共化學社)제

표에 나타내는 결과로부터 분명한 바와 같이, 표 1(NR 라텍스 고형분 100질량부, PG/물 비를 변동, 고형분 고정)에 있어서, PG/물의 비가 0.5 미만인 비교예 1은 -20℃에 있어서 동결하여 저온 주입성이 나쁘고, 실 성능이 낮았다. PG/물의 비가 1.1을 넘는 비교예 2, 3은 -20℃에서의 점도가 1200mPa·s를 넘고, 저온 주입성, 보관 성능이 낮았다. 이것에 대하여 실시예 1 ~ 4는 저온 주입성, 실 성능, 보관 성능에 뛰어나다. 실시예 4와 비교예 2를 비교하면, 비교예 2(PG/물의 비 1.2)에서는 현저하게 점도가 증가하고 있다.

표 2(NR 라텍스 고형분 100질량부, PG/물 비 고정, 고형분 변동)에서는, -20℃에 있어서의 점도가 100mPa·s 미만인 비교예 4는 실 성능이 낮았다. -20℃에 있어서의 점도가 1200mPa·s를 넘는 비교예 5는 저온 주입성, 보관 성능이 낮았다. 이것에 대하여, 실시예 5 ~ 7은 저온 주입성, 실 성능, 보관 성능에 뛰어나다. 실시예 5 ~ 7의 결과로부터, 천연 고무 및/또는 합성 수지 에멀전의 고형분을 20 ~ 40%로 하는 것에 의해서도, -20℃의 점도를 100 ~ 1200mPa·s로 할 수 있다.

표 3(NR 라텍스 및 합성 수지 에멀전의 고형분 100질량부, PG/물 비 변동, 고형분 고정)에서는, PG/물의 비가 0.5 미만인 비교예 6은 -20℃에 있어서 동결하여 저온 주입성이 나쁘고, 실 성능이 낮았다. PG/물의 비가 1.1을 넘는 비교예 7, 8은 -20℃에서의 점도가 1200mPa·s를 넘고, 저온 주입성이 낮았다. 이것에 대하여 실시예 8 ~ 11은 저온 주입성, 실 성능, 보관 성능에 뛰어나다. 실시예 11과 비교예 7을 비교하면, 비교예 7(PG/물의 비 1.2)에서는 현저하게 점도가 증가하고 있다.

표 4(에틸렌 글리콜 사양)에서는, PG 대신에 에틸렌 글리콜을 사용하는 비교예 9 ~ 11은 실 성능이 낮았다.

표 5(NR 라텍스 및 합성 수지 에멀전, 또는 합성 수지 에멀전의 고형분 100질량부, PG/물 비 고정, 고형분 변동)에 있어서, 비교예 12, 13과 실시예 13 ~ 15, 18, 19를 비교하면, -20℃에 있어서의 점도가 100mPa·s 미만인 비교예 12는 실 성능이 낮았다. -20℃에 있어서의 점도가 1200mPa·s를 넘는 비교예 13은 저온 주입성, 보관 성능이 낮았다. 이것에 대하여, 실시예 13 ~ 15, 18, 19는 저온 주입성, 실 성능, 보관 성능에 뛰어나다. 실시예 13 ~ 15의 결과로부터, 천연 고무 및/또는 합성 수지 에멀전의 고형분을 20 ~ 40%로 하는 것에 의해서도, -20℃의 점도를 100 ~ 1200mPa·s로 할 수 있다.

실시예 12 ~ 17과 비교예 14, 15를 비교하면, -20℃에 있어서의 점도가 1200mPa·s를 넘는 비교예 14, 15는 저온 주입성, 실 성능이 낮았다. 이것에 대하여, 실시예 12 ~ 17은 저온 주입성, 실 성능, 보관 성능에 뛰어나다.

본 발명의 타이어 펑크 실제는 뛰어난 저온 주입성과 실 성능을 양립시킬 수 있고, 보관 성능에도 뛰어나다.

Claims

천연 고무 라텍스와 합성 수지 에멀전과 프로필렌 글리콜(propylene glycol)을 포함하는 타이어 펑크 실(seal)제에 있어서, 상기 프로필렌 글리콜/물의 비가 0.5 ~ 1.1이고, 또한 BL형 점도계를 사용하였을 때의 -20℃의 점도가 회전수 60rpm에서 100 ~ 1200mPa·s인 타이어 펑크 실제이고, 상기 합성 수지 에멀전에 함유되는 합성 수지가, 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지를 함유하고, 상기 타이어 펑크 실제에 대한, 상기 천연 고무 라텍스 및 상기 합성 수지 에멀전의 고형분의 합계량이 20 ~ 40질량%인, 타이어 펑크 실제.
제1항에 있어서,
상기 천연 고무 라텍스의 고형분/상기 합성 수지 에멀전의 고형분의 비가 90/10 ~ 30/70인, 타이어 펑크 실제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 에틸렌-초산 비닐 공중합 수지가, 에틸렌-초산 비닐 2원 공중합 수지 또는 에틸렌-초산 비닐-버사틱산 비닐 공중합 수지인, 타이어 펑크 실제.
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