KR101321414B1 - 블로킹 방지성 및 대전 방지성을 갖는 하드 코팅용 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조한 하드코팅 필름 - Google Patents

블로킹 방지성 및 대전 방지성을 갖는 하드 코팅용 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조한 하드코팅 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸과 하기 화학식 1로 표기되는 이온성 대전방지제를 반응시킨 반응혼합물 3~70중량%; 광경화성 수지 5~80중량%; 용제 15~90%; 및 광개시제 2~10중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112013053755317-pat00004

상기식에서 R1-N은 헤테로 고리화합물로 이미다졸, 피리딘, 피롤, 벤조피롤, 피라졸, 이소사이아졸, 사이아졸, 인돌, 인다졸, 아이소인돌, 인도리진 및 카바졸로 이루어진 군에서 선택되는 것이며, R2는 탄소수가 1~18인 직쇄 알킬기이며, X는 CF3SO3, CF3CO2, FPO3, CF2=CFCO2, PF6, BF4, N(CN)2, 및 N(SO2CF3)2로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.

Description

블로킹 방지성 및 대전 방지성을 갖는 하드 코팅용 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조한 하드코팅 필름{RESIN COMPOSITION FOR HARD COATING HANVING ANTIBLOCKING AND ANTISTATIC PROPERTY AND HARD COATING FILM USING THE SAME}
본 발명은 열경화성 필름과 같은 적층 필름 간의 블로킹 현상을 방지하는 기술에 관한 것으로서, 구체적으로 블로킹 방지성 및 대전 방지성을 갖는 하드 코팅용 수지 조성물, 및 상기 조성물을 포함하는 블로킹 방지 및 대전 방지성을 갖는 하드 코팅 필름에 관한 것이다.
일반적으로 고분자 중합 필름은 탄성이 좋아 잘 휘어지면서도 기계적 특성, 내열성, 투명성 및 내약품성이 뛰어나기 때문에 사진용, 제도용, 오에이치피용, 전기전자 부품용, 포장재료용 등의 용도로 산업 전 분야에 걸쳐서 많이 이용되고 있다.
그러나 상기와 같은 고분자 중합 필름의 우수한 물성에도 불구하고, 고분자 중합 필름은 필름 표면의 고유 저항이 매우 커서 마찰이 가해지면 필름 표면이 쉽게 대전되고, 이로 인해 발생하는 정전기에 의해 필름 표면에 쓰레기나 먼지가 부착되고, 상기 필름이 적용된 제품에는 전기쇼크가 가해져 제품 불량이 발생하는 문제점이 있다. 또한 유기 용제 등의 화학물질이 사용되는 필름의 제조 공정이나 가공 공정에서 방전이 일어나는 경우에는 화재가 발생하는 문제점이 있다.
한편, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름과 같은 열가소성 필름 상에 하드 코팅이 도포된 경우, 코팅된 필름 구조물은 종종 제조공정에서 롤 형태로 감겨져 보관된다. 이와 같이 하드 코팅이 형성된 수지 기판층 상에 다른 층이 적층되는 경우, 접착력 및 화학적 힘이 이들 층 사이에서 작용하여 접착될 수 있다. 상기 적층물을 이용하기 위해 적층물을 서로 탈리시킬 때 종종 접착력이 너무 강해서 적층물을 탈리시키기 어려운 소위 필름의 블로킹(blocking) 현상이 발생하여, 적층물을 강제로 탈리시킬 때 정전기에 의해 고 전류가 발생하거나 첨가제가 전이되어 코팅 배면에 얼룩이 발생하곤 한다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위해 일본 특허공개 제2004-151937호 및 일본 특허 공개 제2005-132897호는 미립자 물질을 이용하여 적층물 사이의 접착을 방지하는 방법을 제안하고 있다. 그러나, 상기 기술과 같이 미립자를 사용하는 경우에는 입자로 인한 요철이 그 표면상에 나타나야 하기 때문에 표면에 헤이즈가 나타나 투과율이 낮아지거나, 긁힘과 같은 결합이 쉽게 나타나고, 백점과 같은 다른 결함이 또한 초래되는 문제점이 있다.
그리고, 상기와 같은 필름의 정전기 발생을 억제하는 공지의 기술수단으로, 유기술폰산염 또는 유기인산염 등을 필름 제조 시 혼합하는 내부첨가법, 금속 화합물을 표면에 증착하는 금속증착법, 도전성 물질을 표면에 도포하는 방법, 음이온성 또는 양이온성 단분자 화합물 또는 고분자 화합물을 표면에 도포하는 방법 등이 있다.
이에 관한 종래기술로 대한민국 특허 공개 제2003-0022713호에는 고분자형 4급 암모늄인 폴리디아릴디메틸암모늄 클로라이드를 대전방지제로 사용한 대전방지성 폴리에스테르 필름에 관한 기술이 개시되어 있고, 미국 특허 제5,925,447호에는 아크릴계 아미드 말단에 4급 암모늄기가 붙어있는 아크릴계 폴리머를 대전방지제로 사용한 기술이 개시되어 있으며, 대한민국 특허 출원 제2003-002273호는 4급 암모늄 디아릴 중합체를 대전방지제로 사용하고 다양한 바인더를 사용한 기술을 제안하고 있고, 대한민국 특허 공개 제2002-0010877호에는 4급 암모늄 염화물로 된 양이온 변성 규소 화합물을 함유한 규소화합물을 기재 필름에 도포하고 경화시켜 저 반사층을 형성한 반사방지 필름이 개시되어 있다.
또한, 대한민국 특허 공개 제2006-0080347호에는 술폰산염을 포함하는 실란계 대전방지제가 개시되어 있고, 대한민국 특허 공개 제2007-0120126호에는 도전성 고분자용액을 이용하여 대전 방지성 점착제에 관한 기술이 개시되어 있다.
상기와 같은 대전방지제를 이용한 코팅 필름은 대전 방지 효과가 비교적 양호하고 제조비용 측면에서 유리한 점이 있어 매우 광범위하게 적용되고 있지만, 블로킹 방지성이 약해서 대전방지제가 도포된 필름 면끼리 서로 붙는 경우가 많고, 또 필름 표면이 다른 물체와 압착될 경우 대전방지층이 쉽게 다른 물체의 표면으로 전사 또는 이탈되는 문제점이 있다.
이에 대한민국 특허 공개 제2009-0110662호, 제2010-0019661호와 제2008-0101586호는 이온성 대전방지제, 나노 실리카 입자 표면의 실록기를 이용하여 다관능성 유기물과 화학적으로 결합시킨 대전방지제 하드코팅제 조성물 및 4급 암모늄 실란화합물과 실리카 표면 하이드록시와 화학결합시킨 대전방지 하드코팅 조성물을 개시하고 있고, 대한민국 특허 공개 제2012-0135486호는 불소계 레벨링제와 실리카 미립자, 바인더 수지를 함유하는 블로킹 방지성능을 가진 하드코팅층용 조성물을 개시하고 있다. 또한, 대한민국 특허출원 제2009-0043506호는 음전하를 띤 콜로이드 실리카와 양전하를 띤 고분자 기재 필름 사이의 반발력을 이용하여 항블록킹 하드코팅 필름을 제안하고 있다.
그러나, 상기와 같은 이온성 대전방지제를 이용한 하드코팅제 조성물은 나노 실리카 표면 실록기와 이온성 대전방지제가 결합하는 문제점이 있으며, 4급 암모늄 염을 화학 결합시킨 실리카 입자의 경우 이온성 암모늄염 상호간의 응집으로 인해 안정성이 현저하게 떨어지며, 블로킹 방지성이 없다. 이러한 문제점을 해결하기 위해 레벨링제를 첨가하는 기술이 제안되었으나, 이 경우 분산성이 향상되어 불로킹 방지성은 얻을 수 있으나, 대전 방지성이 없어 필름 코팅 면 사이에 발생하는 정전기에 의해 고 전류가 발생하거나 레벨링제가 전이되어 코팅 배면에 얼룩이 발생하는 문제점이 있다.
JP 2004-151937 A JP 2005-132897 A KR 2003-0022713 A US 5925447 B KR 2002-0010877 A KR 2009-0110662 A KR 2010-0019661 A KR 2008-0101586 A
상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 블로킹 방지성 및 대전방지성이 우수한 저 헤이즈 및 고 투과율의 하드 코팅용 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조한 하드코팅 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸과 하기 화학식 1로 표기되는 이온성 대전방지제를 반응시킨 반응혼합물 3~70중량%; 광경화성 수지 5~80중량%; 용제 15~90%; 및 광개시제 2~10중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 수지 조성물을 제공한다.
Figure 112013053755317-pat00001
상기식에서 R1-N은 헤테로 고리화합물로 이미다졸, 피리딘, 피롤, 벤조피롤, 피라졸, 이소사이아졸, 사이아졸, 인돌, 인다졸, 아이소인돌, 인도리진 및 카바졸로 이루어진 군에서 선택되는 것이며, R2는 탄소수가 1~18인 직쇄 알킬기이며, X는 CF3SO3, CF3CO2, FPO3, CF2=CFCO2, PF6, BF4, N(CN)2, 및 N(SO2CF3)2로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.
본 발명의 하드 코팅용 수지 조성물은 필름 제조에 사용할 경우 PET와 같은 열경화성 필름의 적층 필름 간의 블로킹 현상을 방지할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따르면 필름 표면에 내스크래치성 및 대전 방지성을 갖는 고 투과율 및 저 헤이즈의 하드 코팅 필름을 제조할 수 있다. 상기 하드코팅 필름은 투과율이 90%이상이고, 헤이즈가 1% 이하, 표면저항이 1013 Ω/㎝ 이하인 대전방지성 고 투명 필름으로서, 디스플레이용 기재필름 특히, 터치패널 전극용 필름으로 사용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 블로킹 방지성 및 대전방지성 하드코팅 필름을 도시한 모식도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 블로킹 방지성 및 대전방지성 하드코팅 필름의 코팅 표면 SEM 사진이다.
도 3a는 본 발명의 실시예 1에 따라 유-무기 혼성 나노 실리카 복합체 졸과 이온성 대전방지제를 반응시킨 후 상온에서 5시간 방치한 후에 분산 안정성을 확인한 사진이고, 도 3b는 비교예 1에 따라 제조된 나노 실리카 졸과 이온성 대전방지제와 반응시킨 후 상온에서 5시간 방치한 후에 분산 안정성을 확인한 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 블로킹 방지성 및 대전방지성 하드코팅 필름을 도시한 모식도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 하드코팅용 수지 조성물은 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸과 하기 화학식 1로 표기되는 이온성 대전방지제를 반응시킨 반응혼합물 3~70중량%; 광경화성 수지 5~80중량%; 용제 15~90%; 및 광개시제 2~10중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112013053755317-pat00002
상기식에서 R1-N은 헤테로 고리화합물로 이미다졸, 피리딘, 피롤, 벤조피롤, 피라졸, 이소사이아졸, 사이아졸, 인돌, 인다졸, 아이소인돌, 인도리진 및 카바졸로 이루어진 군에서 선택되는 치환기이며, R2는 탄소수가 1~18인 직쇄 알킬기이며, X는 CF3SO3, CF3CO2, FPO3, CF2=CFCO2, PF6, BF4, N(CN)2, 및 N(SO2CF3)2로 이루어진 군에서 선택되는 치환기이다.
본 발명의 하드코팅용 수지 조성물은 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸과 상기 화학식 1로 표기되는 이온성 대전방지제를 반응시킨 반응혼합물을 포함한다.
상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸은 SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3, SnO2, Sb2O5, Nb2O3 및 Y2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 금속 산화물을 사용하여 제조될 수 있다.
상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸은 본 발명자에 의해 출원된 대한민국 특허 제0481460호, 제0714299호 또는 대한민국 특허 출원 제2010-0052814호에 개시된 제조방법에 따라 제조할 수 있다.
상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸의 제조에 사용되는 금속 산화물은 입자 크기가 30~100nm인 것이 바람직하다. 금속 산화물 입자 크기가 30nm 미만일 경우 블로킹 방지 기능이 떨어져 다량의 금속 산화물을 사용해야 함으로 제조 가격이 상승하는 단점이 있으며, 100nm 보다 클 경우 투과율이 떨어지고 헤이즈 값이 높아 원하는 광학 특성을 구현할 수가 없다.
상기 금속 산화물은 졸 형태로 사용되며 이는 용매열 합성방법(참고문헌: J. Am. Ceram. Soc., 80(12) 3157~3171, 1997)으로 제조할 수 있으며, 상업적으로 시판되는 제품인 (주)디오사의 DOS-TTN421T(TiO2 졸), DOS-TSN421T(SiO2 졸), 니산케미칼사 제품 수분산 실리카 나노졸(SNOWTEX) 및 지르코니아 나노 졸(NanoUse ZR), 알루미나 졸(AluminasolTM)을 한외여과막을 이용하여 처리함으로써 유기 용제(예를 들면 알콜계로 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜 또는 사이클로헥산올, 및 케톤계로 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로헥사논 등)에 분산된 금속 산화물 졸을 제조할 수 있다. 유기 용제에 분산된 나노 졸(ORGANOSILICASOLTM, SUNCOLLOID, CELNAX)을 사용하는 경우는 용제 치환과정 없이 커플링제를 이용하여 표면 처리할 수 있다.
상기 금속 산화물 졸은 음이온 대전방지제와 이온결합을 형성하여 이온성이 큰 졸로 형성됨으로써 유기 용제 중에 분산된 졸의 안정성이 떨어져 침전을 형성되는 문제점이 발생된다. 따라서 본 발명에서는 금속 산화물 졸 표면의 히드록시기와 가수분해된 실란 커플링제의 축합반응을 통해 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸을 합성함으로써 유기용제에 대한 용해성, 분산성을 향상시키도록 하였다.
상기 실란 커플링제는 말단에 반응기를 포함하고 있어 금속 산화물 졸과의 화학반응을 통해 금속 산화물 졸의 분산성 및 가교밀도를 높일 수 있다.
본 발명에서는 상기 실란 커플링제로서 3-메타크릴옥시프로필메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시옥시프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아나토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아나토프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 파라-스틸릴트리메톡시실란, 파라-스틸릴트리에톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시시릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 하이드로클로라이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란 및 3-클로로프로필트리에톡시실란로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 직접 사용하거나 가수분해시켜 사용할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서 상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸은 유기 용제에 분산된 금속 산화물에 금속 산화물 졸 고형분 대비 5~200중량%의 실란 커플링제를 넣고 교반한 후, 0~50℃ 영역에서 가수분해반응 촉매(산 또는 염기)하에서 실란 커플링제 당량 대비 1~4당량의 물을 천천히 적가하면서 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 실란 커플링제의 함량이 금속 산화물 고형분 대비 5중량% 미만이면 저장 안정성 및 코팅 후 도막층이 불균질하여 헤이즈 값이 1%이하인 경우에도 전체적으로 뿌연 현상을 유발시키며, 200중량%를 초과하면 블로킹 방지성을 나타내지 않는다.
상기 가수분해반응 촉매로는 무기산(황산, 질산, 염산 등), 유기산(아크릴산, 메타아크릴산, 옥살산, 아세트산 등), 무기 염기(NaOH, KOH, LiOH 등) 또는 유기 염기(아민 계열)를 사용할 수 있다.
상기 이온성 대전방지제는 시판되는 제품(켐톤사: CHTA-402, 에이씨화학: HQ155A)을 구입하여 사용하거나, 질소를 포함한 헤테로 고리 화합물로부터 합성할 수 있다. 이온성 대전방지제의 합성 방법을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
피롤을 톨루엔에 녹인 후, 여기에 브롬모도데칸을 피롤 대비 1.3당량 첨가하여 밤새도록 환류시킨다. 반응이 완료되면 반응혼합물을 40~50℃로 냉각시킨다. 여기에 반응혼합물 중량 대비 2배의 물을 넣고 디이소프로필이써로 여러 번 씻어 미반응 브롬모도데칸을 제거하여 4차암모늄염 수용액을 제조한다. 여기에 디이소프로필이써를 반응 수용액의 중량 대비 50%가 되게 투입하고, 리튬 헥사플루오로포스페이트를 피롤 대비 1당량을 넣고 상온에서 8시간 반응시킨다. 반응을 중지시킨 후 1시간 동안 정치시켜 층을 분리한 후 디이소프로필이써 층을 감압 하에서 건조하여 화학식 1로 표시되는 X-가 PF6 - 인 형태를 얻는다. 반응 결과 4차 암모늄염 브로마이드가 음이온 치환반응에 의해 플로린이 함유된 헥사플루오로포스페이트 형태로 변경됨으로써 대전방지성을 향상시킬 수 있게 되었다.
상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸에 이온성 대전방지제를 유-무기 혼성 나노 금속산화물 복합체 졸 고형분 대비 5~100중량%로 유기 용제 하에서 교반하면서 적가하면, 음으로 하전된 금속산화물, 예를 들면 실리카 졸의 음이온 표면과 이온성 대전방지제의 양이온이 강한 이온 결합을 형성하게 되어 코팅 경화 후에 기재 표면을 압착하여 발생되는 전이 문제를 방지할 수 있다. 또한 양으로 하전된 금속산화물(Al2O3 졸)은 이온성 대전방지제의 음이온과 강한 이온결합을 형성할 수 있다.
상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸 고형분 대비 이온성 대전방지제의 함량이 5중량% 미만이면 원하는 대전방지성을 얻을 수 없고, 100중량%를 초과하면 내전이성 효과가 없으며, 하드코팅시 제조 가격이 높아지는 단점이 있다.
본 발명의 하드코팅용 수지 조성물은 광경화성 수지를 포함한다.
상기 광경화성 수지는 조성물 총 중량에 대하여 5~80중량%로 포함되며, 다관능 단량체나 단관능 또는 이관능 단량체를 사용할 수 있다. 5중량% 미만을 사용할 경우 기재 접착력이 떨어지며, 80중량% 초과 사용시 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸과 상용성 및 코팅성이 떨어지는 단점이 있다.
단관능 또는 이관능 단량체로는 유-무기 혼성 나노 금속산화물 복합체 졸과의 분산성을 유지하기 위해 히드록시기나 에틸렌옥사이드 부가 아크릴레이트를 사용할 수 있다. 바람직하게는, 페놀 (메타)아크릴레이트(에틸렌옥사이드 2~8몰 부가), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(에틸렌옥사이드 2~10몰 부가), 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트(프로필렌옥사이드 2~4몰 부가), 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 이관능성 우레탄 아크릴레이트, 실리콘 우레탄 (메타)아크릴레이트, 실리콘 폴리에스터 아크릴레이트, 비스페놀 A (에틸렌옥사이드 3~30몰 부가) 디(메타)아크릴레이트 및 비스페놀 A 에폭시 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
또는, 상기 다관능 단량체로서, 투명기재와의 접착력과 코팅 도막의 경도를 향상시키기 위해 다관능성 아크릴레이트를 사용할 수 있으며, 바람직하게는, 트리메틸올프로판 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 (메타)아크릴레이트(에틸렌옥사이드 3~15몰 부가), 삼관능성 우레탄 아크릴레이트, 글리세린 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트(프로필렌옥사이드 3몰 부가), 트리스 2-하이드록시에틸 아이소시아네이트 트리아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 6관능성 우레탄아크릴레이트 및 10 관능성 지방족 우레탄아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 광경화성 수지는 아크릴아크릴레이트 및 우레탄아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이다.
본 발명의 하드코팅용 수지 조성물은 코팅 후 도막을 경화시키기 위해 광개시제를 조성물 총 중량에 대하여 2~10중량%로 포함할 수 있다.
광개시제가 2중량% 미만일 경우 광경화 반응이 부족하여 완전 경화를 위해 생산 속도가 떨어지므로 양산성이 떨어지는 단점이 있으며, 10중량%를 초과할 경우 과 경화반응으로 인해 코팅 물성이 떨어질 뿐만 아니라, 시간이 지남에 따라 코팅용액의 안정성이 떨어지는(황변 현상이 심해짐) 단점이 있다.
본 발명에서는 상기 광개시제로서 케탈 계열, 아세토페논 계열, 설파이드 계열, 벤조에이트 계열, 벤조페논 계열, 포스핀 계열, 벤조일포메이트 계열 화합물 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 시바사의 Irgacure 184, 500, 2959, 754, 651, 369, 907,1300, 819, 819DW, 2022, 2100, 784, 250, Darocur 1173, MBF, TPO, 4265, 또는 더블 본드 케미칼사의 Doublecure BDK, TPO, TPO-L, 73W, 107, 173, 184, 200, 284, 560, 998, 1130, 1172, 1176, 1190, 1256 등을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으나, 반드시 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 하드코팅용 수지 조성물은 조성물의 상용성 및 코팅성을 증대시킬 목적으로 용제를 포함한다. 사용가능한 용제에는 특별한 제한은 없으나. 알콜계, 케톤계, 방향족 용제 등을 혼합하여 사용한다. 용제의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 15~90중량%인 것이 바람직하다. 용제 함량이 15중량% 미만일 경우 기재 코팅성 및 용액 분산성이 떨어지는 단점이 있으며, 90중량%를 초과할 경우 고형분 함량이 낮아 코팅 및 경화 후 도막이 얇아 경도가 불량해지는 문제점이 있다.
또한, 본 발명의 하드코팅용 수지 조성물은 기재에 코팅시 도막의 젖음성 및 기능성을 향상시키기 위하여 추가적으로 첨가제를 조성물 총 중량에 대하여 3 중량% 이하로 첨가할 수 있다.
이에 사용가능한 첨가제는 소포제, 습윤제, 분산제, 유동성 조정제, 레벨링제, 부착증진제 등이다.
본 발명의 하드코팅용 수지 조성물은 자외선 등의 조사에 의해 경화되는 광경화성 수지 조성물이다.
또한, 본 발명은 상기 하드코팅용 수지 조성물을 사용하여 제조한 블로킹 방지층이 베이스 필름의 단면 또는 양면에 구비된 하드코팅 필름을 제공한다.
상기 하드코팅 필름은 상기 하드코팅용 수지 조성물을 베이스 필름의 단면 또는 양면에 도포하여 베이스 필름의 단면 또는 양면에 블로킹 방지층을 형성함으로써 제조될 수 있다. 상기 베이스 필름은 투명기재인 것이 바람직하다. 도 1은 본 발명의 일 구체예로서 투명기재(1)의 양면에 블로킹 방지층(2, 4)이 코팅된 하드코팅 필름을 도시하고 있다.
이에 사용 가능한 투명기재는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE) 및 폴리스틸렌(PS)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하지만, 이외에도 투명하고, 빛의 통과를 저해하지 않으며, 목적하는 용도에 대응하는 탄성, 내구성 등의 특성을 구비한다면, 어느 것이든 사용 가능하다.
상기 베이스 필름의 두께는 20~600㎛인 것이 바람직하며, 25~250㎛인 것이 더욱 바람직하다.
상기 베이스 필름에 도포되는 상기 수지 조성물의 두께는 0.1~10㎛이 바람직하다. 코팅 두께가 0.1㎛ 이내인 경우 코팅 표면의 경도를 확보하기 어렵고, 10㎛를 초과할 경우 제조 단가의 상승뿐만 아니라 코팅 막을 구부렸을 때 균열이 생기는 문제점이 발생한다.
본 발명에 따라 제조한 하드코팅 필름은 표면저항이 1013 Ω/㎝ 이하로써, 블로킹 방지성 및 대전방지성을 갖는다.
이하 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.
<합성예 1: 아크릴기가 포함된 유-무기 혼성 나노 실리카 복합체 졸의 합성>
실리카 나노졸 100g(니산 케미칼사, 제품명:MEK-ST-L(SiO2 함량 30중량%, 입자크기 40~50nm, 용제: 메틸에틸케톤)), 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 30g(신에츠사, 제품명: KBM-5103), 아세트산 1.2g을 둥근바닥플라스크에 넣고 5℃ 이하에서 물 6.91g을 천천히 적가하여 8시간 반응시켜 유-무기 혼성 나노 실리카 복합체 졸을 합성하였다.
<합성예 2: 비닐기가 포함된 유-무기 혼성 나노실리카 복합체 졸의 합성>
실리카 나노졸 100g(니산 케미칼사, 제품명:MEK-ST-L(SiO2 함량 30%, 입자크기 40~50nm, 용제: 메틸에틸케톤)), 파라-스트릴트리메톡시실란 20g(신에츠사, 제품명: KBM-1403), 아세트산 1g을 둥근바닥플라스크에 넣고 5℃ 이하에서 물 4.81g을 천천히 적가하여 8시간 반응시켜 유-무기 혼성 나노 실리카 복합체 졸을 합성하였다.
<합성예 3: 에폭시기가 포함된 유-무기 혼성 나노 실리카 복합체 졸의 합성>
실리카 나노졸 200g(니산 케미칼사, 제품명:IPA-ST-ZL(SiO2 함량 30%, 입자크기 70~100nm, 용제: 이소프로필알콜)), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 40g(신에츠사, 제품명: KBM-403), 아크릴산 0.8g을 둥근바닥플라스크에 넣고 5℃ 이하에서 물 9g을 천천히 적가하여 6시간 반응시켜 유-무기 혼성 나노 실리카 복합체 졸을 합성하였다.
<합성예 4: 아크릴기가 포함된 유-무기 혼성 나노 이산화티탄 복합체 졸의 합성>
대한민국 특허출원 제2010-0052814호에 따라 이산화티탄 졸을 용매열 합성 방법으로 제조하였다(입도 50~60nm, 고형분 30%). 이소프로필알콜에 분산된 이산화티탄 나노졸 100g 대비 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 30g(신에츠사, 제품명: KBM-5103), 0.1N 염산 1g을 둥근바닥플라스크에 넣고 5℃ 이하에서 물 6.91g을 천천히 적가하고 17시간 반응시켜 유-무기 혼성 나노 이산화티탄 졸을 합성하였다.
<합성예 5: 아크릴기가 포함된 유-무기 혼성 나노 이산화지르코늄 복합체 졸의 합성>
대한민국 특허출원 제2010-0052814호에 따라 수분산 이산화지르코늄 졸(니산화학사, 제품명: ZL-30AL, 입도 91nm, 고형분 30%)을 수소형 강산성 양이온 교환수지를 이용하여 이소프로필알콜에 분산된 이산화지르코늄 졸을 제조하였다. 이산화지르코늄 나노졸 100g 대비 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 30g(신에츠사, 제품명: KBM-5103), 아세트산 1g을 둥근바닥플라스크에 넣고 5℃ 이하에서 물 6.91g을 천천히 적가하여 17시간 반응시켜 유-무기 혼성 나노 이산화지르코늄 복합체 졸을 합성하였다.
<실시예 1~8>
합성예 1~5에서 제조된 유-무기 혼성 나노 금속산화물 복합체 졸에, 이온성 대전방지제를 메틸에칠케톤에 녹여 50중량%가 되게 만든 후, 500 rpm로 고속교반하면서 천천히 적가하여 유-무기 혼성 나노 금속산화물 복합체 졸과 이온성 대전방지제가 이온 결합하도록 상온에서 3시간 동안 반응시켰다. 여기에 하기 표 1에 기재된 조성비에 따라 광경화 수지와 광개시제를 유기 용제와 함께 넣고 1시간 동안 교반하여 블로킹 방지성과 대전방지성을 갖는 하드코팅용 수지 조성물을 제조하였다.
제조된 하드코팅용 수지 조성물을 두께 125㎛의 PET필름(코오롱사, 제품명: U43R)에 바코팅(#3바 사용)하고, 건조과정을 거친 후 자외선을 조사하여 하드코팅 필름을 제조하였다. 제조한 하드코팅 필름의 광학 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
<비교예 1>
실리카 나노 졸(니산 케미칼사, 제품명:MEK-ST-L(SiO2 함량 30%, 입자크기 40~50nm, 용제: 메틸에틸케톤))을 표면처리없이 직접 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법과 동일하게 하드코팅용 수지 조성물을 제조하였다. 제조한 하드코팅용 수지 조성물의 조성비는 하기 표 1에 나타내었다.
제조된 하드코팅용 수지 조성물을 두께 125㎛의 PET필름(코오롱사, 제품명: U43R)에 바코팅(#3바 사용)하고, 건조과정을 거친 후 자외선을 조사하여 하드코팅 필름을 제조하였다. 제조한 하드코팅 필름의 광학 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
<비교예 2>
시판되는 실리카 나노 졸(니산 케미칼사, 제품명:MEK-ST-40(SiO2 함량 40%, 입자크기 10~15nm, 용제: 메틸에틸케톤))을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 방법과 동일하게 하드코팅용 수지 조성물을 제조하였다. 제조한 하드코팅용 수지 조성물의 조성비는 표1에 나타내었다.
제조된 하드코팅용 수지 조성물을 두께 125㎛의 PET필름(코오롱사, 제품명: U43R)에 바코팅(#3바 사용)하고, 건조과정을 거친 후 자외선을 조사하여 하드코팅 필름을 제조하였다. 제조한 하드코팅 필름의 광학 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
<비교예 3>
시판되는 대전방지성 하드코팅 용액(씨씨텍사, 제품:LGB-04)을 사용하여 두께 125㎛의 PET필름(코오롱사, 제품명: U43R)에 바코팅(#3바 사용)하고, 건조과정을 거친 후 자외선을 조사하여 하드코팅 필름을 제조하였다. 제조한 하드코팅 필름의 광학 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
성분/실시예 유-무기 혼성 나노졸 복합체 이온성 대전방지제 (MEK 50%희석) 광경화형 수지 광개시제 용제
실시예 1 합성예 1 제조액 10g CHTA-402 3g MU9500-30g
M3190-2g		 Irgacure 184 3g PGME-12g
DAA-5g
MEK-33g
실시예 2 합성예 2 제조액 10g CHTA-402 2g MU9500-30g
M3190-2g		 Irgacure 184 3g PGME-12g
DAA-5g
MEK-33g
실시예 3 합성예 3 제조액 10g CHTA-402 2g MU9500-30g
M3190-2g		 Irgacure 184 3g PGME-12g
DAA-5g
MEK-33g
실시예 4 합성예 4 제조액 20g CHTA-402 3g MU9500-26g
M3190-1g		 Irgacure 184 3g PGME-12g
DAA-5g
MEK-30g
실시예 5 합성예 5 제조액 20g CHTA-402 3g MU9500-26g
M3190-1g		 Irgacure 184 3g PGME-12g
DAA-5g
MEK-30g
실시예 6 합성예 1 제조액 5g OPHFP 3g PU664-39g
M2100-1g		 Irgacure 184 2.5g
Irgacure 754 0.5g		 BuOH-12g
DAA-5g
MEK-35g
실시예 7 합성예 2 제조액 5g OPHFP 3g PU664-39g
M2100-1g		 Irgacure 184 3g BuOH-12g
DAA-5g
MEK-35g
실시예 8 합성예 3 제조액 30g OPBTFMSI 3g M600-25g Irgacure 184 3g BuOH-10g
DAA-5g
MEK-27g
비교예 1 SiO2 나노 졸(MEK-ST-L) 10g CHTA-402 3g MU9500-30g
M3190-2g		 Irgacure 184 3g PGME-12g
DAA-5g
MEK-33g
비교예 2 SiO2 나노 졸(MEK-ST-40) 10g CHTA-402 3g MU9500-30g
M3190-2g		 Irgacure 184 3g PGME-12g
DAA-5g
MEK-33g
MU9500: Aliphatic multifunctional acrylate, 미원상사 제품
M3190: Trimetylolpropane(PO)9 triacrylate, 미원상사 제품
PU664: Aliphatic hexafunctional acrylate, 미원상사 제품
M2100: Bisphenol A (EO)10 diacrylate, 미원상사 제품
M600:Dipentaerythritol hexaacryate, 미원상사 제품
PGME:Propylene glycol methyl ether
DAA:Diacetone alcohol
BuOH: Butanol
광개시제: 시바사 제품, Irgacure 184, Irgacure 754
이온성 대전방지제: 켐톤사, CHTA-402(알킬 이미다졸염 헥사플루오르포스페이트)
OPHFP: 1-Octyl-pyrrolium hexafluorophosphate
OPBTFMSI: 1-Octyl-pyrrolium bistrifluoromethanesulfonimidate
<물성평가>
① 헤이즈 및 투과율
분광광도계(나카무라사, HM 150)를 이용하여 투명 기재필름 면을 광원으로 향하게 헤이즈 및 투과율을 측정하였다.
② 연필경도
연필경도 시험기(PTH, 한국석보과학사)를 이용하여 500g 하중에서 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시사 제품을 사용하고 한 연필경도 당 5회 실시하였다. 기스가 2개 이상이면 불량으로 판정하였다.
③ 밀착성
필름의 도포된 면에 1mm 간격으로 가로 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프를 이용하여 박리 테스트를 진행하였다. 100개의 사각형 3개를 테스트하여 평균값을 기록하였다.
밀착성 = n/100
100: 전체 사각형 개수
n: 박리되지 않는 사각형의 수를 나타낸다.
④ 블로킹 방지성
코팅된 표면 2장이 마주보게 배열한 다음 롤러를 이용하여 2kg 하중으로 압착한 후, 5분 후에 코팅 면이 떨어지는지 여부를 관찰한다.
두 층이 떨어지는 경우: OK
두 층이 밀착된 경우: NG
⑤ 표면저항
표면저항 측정기(SIMCO사, ST-3)를 이용하여 표면저항 값을 5회 측정하여 평균값을 나타내었다.
⑥ 내약품성
코팅된 필름을 염산 5중량% 수용액에 상온에서 72시간동안 담궈놓고 코팅층이 박리되는 상태를 관찰한다.
코팅층이 박리되지 않음: OK
코팅층 박리: NG
⑦ 코팅액 분산 안정성
제조된 코팅 수지용액을 상온에서 24시간 동안 방치 후, 층분리 및 침전 여부를 관찰하였다.
층분리 없음: OK
층분리: NG
실시예/물성 투과율/헤이즈 연필
경도		 밀착성 블로킹
방지성		 표면저항
(Ω/㎝)		 내약품성 분산 안정성
실시예 1 91.3%/0.93% 2H 100/100 OK 1010.8 OK OK
실시예 2 91.4%/0.88% 2H 100/100 OK 1010.8 OK OK
실시예 3 91.1%/0.96% 2H 100/100 OK 1010.9 OK OK
실시예 4 92.0%/0.81% H 100/100 OK 1010.1 OK OK
실시예 5 91.3%/0.89% H 100/100 OK 1010.4 OK OK
실시예 6 91.3%/0.86% 2H 100/100 OK 1012.5 OK OK
실시예 7 91.6%/0.88% 2H 100/100 OK 1012.3 OK OK
실시예 8 92%/0.96% 2H 100/100 OK 1010.5 OK OK
비교예 1 91.2%/1.10% 2H 100/100 OK 1012.5 NG NG
비교예 2 91.0%/1.15% 2H 100/100 NG 1012.3 NG NG
비교예 3 89.6%/0.90% 2H 100/100 NG 1011.0 OK OK
상기 결과가 보여주듯이, 본 발명에 따라 제조된 하드코팅용 수지 조성물은 용액 안정성이 우수하며, 블로킹 방지성과 대전방지성을 동시에 구현하는 코팅성능이 우수한 다기능성 코팅용액이다. 또한 상기 코팅용액을 사용하여 제조된 하드코팅 필름은 블로킹 방지성과 대전방지성이 우수하며 투과율 91% 이상, 헤이즈 1% 이하를 구현함으로써 터치패널용 투명전극용 광학필름에 사용할 수 있다.
1: 투명기재
2: 블로킹 방지층
3: 유-무기 혼성 나노 금속산화물 복합체 졸
4: 하드 코팅층(또는 블로킹 방지층)

Claims (14)

  1. 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸과 하기 화학식 1로 표기되는 이온성 대전방지제를 반응시킨 반응혼합물 3~70중량%; 광경화성 수지 5~80중량%; 용제 15~90%; 및 광개시제 2~10중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112013053755317-pat00003


    상기식에서 R1-N은 헤테로 고리화합물로 이미다졸, 피리딘, 피롤, 벤조피롤, 피라졸, 이소사이아졸, 사이아졸, 인돌, 인다졸, 아이소인돌, 인도리진 및 카바졸로 이루어진 군에서 선택되는 것이며, R2는 탄소수가 1~18인 직쇄 알킬기이며, X는 CF3SO3, CF3CO2, FPO3, CF2=CFCO2, PF6, BF4, N(CN)2, 및 N(SO2CF3)2로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸은 SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3, SnO2, Sb2O5, Nb2O3 및 Y2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 금속 산화물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 금속 산화물은 입자 크기가 30~100nm인 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸은 금속 산화물 졸을 실란 커플링제로 표면처리함으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 실란커플링제는 3-메타크릴옥시프로필메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시옥시프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아나토프로필트리에톡시실란, 3-이소시아나토프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 파라-스틸릴트리메톡시실란, 파라-스틸릴트리에톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시시릴-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 하이드로클로라이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란 및 3-클로로프로필트리에톡시실란로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물.
  6. 청구항 4에 있어서, 상기 실란 커플링제의 함량은 금속 산화물 졸 고형분 대비 5~200중량%인 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 이온성 대전방지제는 유-무기 혼성 나노 금속산화물 복합체 졸 고형분 대비 5~100중량%로 유-무기 혼성 나노 금속 산화물 복합체 졸과 반응하는 것을 특징으로 하는 하드코팅용 수지 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 광경화성 수지는 페놀 (메타)아크릴레이트(에틸렌옥사이드 2~8몰 부가), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(에틸렌옥사이드 2~10몰 부가), 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트(프로필렌옥사이드 2~4몰 부가), 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 이관능성 우레탄 아크릴레이트, 실리콘 우레탄 (메타)아크릴레이트, 실리콘 폴리에스터 아크릴레이트, 비스페놀 A (에틸렌옥사이드 3~30몰 부가) 디(메타)아크릴레이트 및 비스페놀 A 에폭시 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 수지 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 광경화성 수지는 트리메틸올프로판 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 (메타)아크릴레이트(에틸렌옥사이드 3~15몰 부가), 삼관능성 우레탄 아크릴레이트, 글리세린 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트(프로필렌옥사이드 3몰 부가), 트리스 2-하이드록시에틸 아이소시아네이트 트리아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 6관능성 우레탄아크릴레이트 및 10 관능성 지방족 우레탄아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하드 코팅용 수지 조성물.
  10. 청구항 1의 수지 조성물을 베이스 필름의 단면 또는 양면에 도포하여 형성된 블로킹 방지층이 베이스 필름의 단면 또는 양면에 구비된 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 블로킹 방지층의 표면저항은 1013 Ω/㎝ 이하인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 베이스 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌(PE) 및 폴리스틸렌(PS)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  13. 청구항 10에 있어서, 상기 베이스 필름의 두께는 20~600㎛인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
  14. 청구항 10에 있어서, 상기 베이스 필름에 도포되는 청구항 1의 수지 조성물의 두께는 0.1~10㎛인 것을 특징으로 하는 하드코팅 필름.
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