KR101288854B1 - 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법 - Google Patents

박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101288854B1
KR101288854B1 KR1020110032440A KR20110032440A KR101288854B1 KR 101288854 B1 KR101288854 B1 KR 101288854B1 KR 1020110032440 A KR1020110032440 A KR 1020110032440A KR 20110032440 A KR20110032440 A KR 20110032440A KR 101288854 B1 KR101288854 B1 KR 101288854B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
brazing
core material
rolling
aluminum alloy
high strength
Prior art date
Application number
KR1020110032440A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120114731A (ko
Inventor
어광준
김수현
강주희
김형욱
Original Assignee
한국기계연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국기계연구원 filed Critical 한국기계연구원
Priority to KR1020110032440A priority Critical patent/KR101288854B1/ko
Priority to JP2014503583A priority patent/JP5898301B2/ja
Priority to CN201180070781.6A priority patent/CN103582539A/zh
Priority to EP11862965.8A priority patent/EP2695698A4/en
Priority to PCT/KR2011/010074 priority patent/WO2012138042A1/ko
Publication of KR20120114731A publication Critical patent/KR20120114731A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101288854B1 publication Critical patent/KR101288854B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/04Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating by means of a rolling mill
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/02Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
    • B23K35/0222Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape for use in soldering, brazing
    • B23K35/0233Sheets, foils
    • B23K35/0238Sheets, foils layered
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21CMANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
    • B21C37/00Manufacture of metal sheets, bars, wire, tubes or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape
    • B21C37/02Manufacture of metal sheets, bars, wire, tubes or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape of sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K20/00Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/22Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating taking account of the properties of the materials to be welded
    • B23K20/233Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating taking account of the properties of the materials to be welded without ferrous layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/28Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 950 degrees C
    • B23K35/286Al as the principal constituent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • B32B15/016Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic all layers being formed of aluminium or aluminium alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • C22C21/02Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • C22C21/10Alloys based on aluminium with zinc as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • C22F1/043Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with silicon as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/04Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon
    • C22F1/053Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of aluminium or alloys based thereon of alloys with zinc as the next major constituent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2101/00Articles made by soldering, welding or cutting
    • B23K2101/04Tubular or hollow articles
    • B23K2101/14Heat exchangers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K2103/00Materials to be soldered, welded or cut
    • B23K2103/08Non-ferrous metals or alloys
    • B23K2103/10Aluminium or alloys thereof
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/08Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
    • F28F21/089Coatings, claddings or bonding layers made from metals or metal alloys

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
  • Metal Rolling (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 박판 주조된 알루미늄 합금으로 이루어진 심재와, 상기 심재와 롤본딩되어 부착되고 어닐링 후 냉간압연하여 상기 심재와 부착되는 브레이징용 피재를 포함하여 구성됨을 특징으로 하는 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재에 관한 것이다.
본 발명에 의한 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조방법은, 박판 주조된 알루미늄 합금으로 이루어진 심재와, 6.8 내지 13.0 중량%의 규소(Si)를 포함하는 Al-Si계 합금으로 이루어진 브레이징용 피재를 준비하는 소재준비단계와, 상기 심재와 브레이징용 피재를 세척하는 소재세척단계와, 상기 심재와 브레이징용 피재의 외면을 와이어브러싱하는 브러싱단계와, 상기 심재와 브레이징용 피재를 적층하여 롤본딩하는 제1롤본딩단계와, 롤본딩된 심재와 브레이징용 피재를 1차압연하는 제1압연단계와, 1차압연된 심재와 브레이징용 피재를 어닐링하는 어닐링단계와, 어닐링된 심재와 브레이징용피재를 2차압연하여 브레이징용 고강도 클래드 판재를 완성하는 제2압연단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.

Description

박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법 {Manufacturing method of high strength clad sheet having a strip-cast aluminum alloy}
본 발명은 박판 주조된 고강도 알루미늄 합금을 심재로 사용하고, 심재의 외면에 브레이징용 피재를 냉간 압연 접합하여 형성된 브레이징용 고강도 클래드 판재 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
알루미늄 합금은 경량이고 높은 열전도성을 구비하고 있기 때문에, 자동차용 열교환기, 예를 들면, 라디에이터, 콘덴서, 증발기, 히터, 인터쿨러 등에 이용되고 있다. 자동차용 열교환기는 주로 브레이징법에 의해 제조된다.
한편, 알루미늄 핀 적층 후 삽관하여 제조하는 공조기 실내/외기용 열교환기의 경우 최근 경량화 및 소형화 요구로 브레이징법에 의한 제조 공정이 적용 시도되고 있다.
통상적으로, 브레이징은 Al-Si계 합금의 브레이징 필러금속을 이용하여, 600℃정도의 고온에서 이루어진다. 따라서, 브레이징성이 뛰어나고, 또한 브레이징후에 높은 강도, 내식성을 가진 알루미늄합금 브레이징 시트가 필요하다.
브레이징을 이용하여 제조하는 알루미늄합금계 열교환기는, 주로 방열을 담당하는 콜 게이트 성형한 핀과, 냉각수나 냉매를 순환시키기 위한 튜브로 구성된다. 튜브가 부식 혹은 파괴에 의해 관통되면, 내부를 순환하고 있는 냉각수나 냉매의 누설이 발생한다. 그 때문에, 제품 수명을 향상시키기 위해서, 브레이징후의 강도, 내식성이 뛰어난 알루미늄합금 브레이징 시트가 필수 불가결로 되어 있다.
그런데, 근래에는 자동차의 경량화에 대한 요구가 높아지고 있으며, 그에 대응하기 위해서 자동차용 열교환기의 경량화도 요구되고 있다. 그 때문에, 열교환기를 구성하는 각 부재를 얇게 하는 것이 검토되고 있으며, 알루미늄합금 브레이징 시트는 브레이징 후의 강도를 더 향상시키는 것이 필요하다.
이는 공조기 실내/외기용 열교환기에 적용되는 알루미늄 브레이징 시트의 경우도 동일하게 요구되고 있는 바이다.
종래에는 자동차용 라디에이터나 히터와 같이, 냉각수가 튜브 내면을 순환하는 열교환기의 튜브재로서, JIS 3003 합금으로 대표되는 바와 같은 Al-Mn계 합금 등의 심재(心材)의 내면측에 Al-Zn계 합금 등의 희생(犧牲) 양극재를 클래드하고, 대기측에 Al-Si계 합금 등의 브레이징 필러금속을 클래드한 3층 튜브재가 일반적으로 이용되어 왔다.
그러나, JIS 3003 합금 심재를 사용한 클래드재의 브레이징후 강도는 110MPa 정도이며, 강도가 불충분하다.
브레이징 후 강도를 향상시키기 위해서, 심재에 Mg를 첨가한 3층 클래드 튜브재가 제안되어 있다(일본 특개평8-246117호 공보, 일본 특개2003-55727호 공보 참조).
그러나, 심재에 Mg를 첨가하면 노코록 브레이징법(Nocolock Brazing)에서 사용되는 불화물계 플럭스와 Mg가 반응함으로써 MgF 등의 화합물을 형성하여, 브레이징성을 현저하게 저하시켜 버린다.
그리고, 대한민국 공개 특허 제2007-0061413호에는 심재, 중간재 및 희생 양극재용 알루미늄 합금을 주조하여 심재, 중간재 및 희생 양극재를 제조하고, 균질화 처리한 후 열간 압연하여 제조되는 "알루미늄합금 브레이징 시트의 제조방법"이 개시되어 있다.
그러나, 합금 원소가 다량 첨가된 합금의 경우 주조조직 불균일성이 증가하여 압연 접합 및 후속 박판압연시 결함 발생이 증가하게 되는 문제점이 있다.
그리고, 많은 압연 공정을 거쳐 제조되므로 생산성이 저하되며 많은 에너지가 요구되는 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 보다 상세하게는 박판 주조된 고강도 알루미늄 합금을 심재로 사용하고, 심재의 외면에 브레이징용 피재를 냉간 압연 공정으로 접합하여 높은 강도를 갖도록 한 브레이징용 고강도 클래드 판재 및 이의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 의한 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재는, 박판 주조된 알루미늄 합금으로 이루어진 심재와, 상기 심재와 롤본딩되어 부착되고 어닐링 후 냉간압연하여 상기 심재와 부착되는 브레이징용 피재를 포함하여 구성됨을 특징으로 한다.
상기 심재는 0.7 내지 1.0 중량%의 규소(Si)와, 0.45 내지 0.5 중량%의 철(Fe)과, 0.13 내지 0.5 중량%의 구리(Cu)와, 1.2 내지 1.6 중량%의 망간(Mn)과, 잔부(殘部)인 알루미늄(Al) 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 구성됨을 특징으로 한다.
상기 심재에는 0.5 중량%의 니켈(Ni)이 더 포함됨을 특징으로 한다.
상기 브레이징용 피재는 다수로 구비됨을 특징으로 한다.
브레이징용 피재는 6.8 내지 13.0 중량%의 규소(Si)를 포함하는 Al-Si계 합금임을 특징으로 한다.
상기 브레이징용 피재는 JIS4343 인 것을 특징으로 한다.
상기 심재와 브레이징용 피재는 30 내지 70 %의 두께 압하율로 냉간 압연된 것을 특징으로 한다.
상기 브레이징용 고강도 클래드 판재는 214㎫ 이상의 인장강도를 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 박판 주조된 알루미늄합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조방법은, 박판 주조된 알루미늄 합금으로 이루어진 심재와, 6.8 내지 13.0 중량%의 규소(Si)를 포함하는 Al-Si계 합금으로 이루어진 브레이징용 피재를 준비하는 소재준비단계와, 상기 심재와 브레이징용 피재를 세척하는 소재세척단계와, 상기 심재와 브레이징용 피재의 외면을 와이어브러싱하는 브러싱단계와, 상기 심재와 브레이징용 피재를 적층하여 롤본딩하는 롤본딩단계와, 롤본딩된 심재와 브레이징용 피재를 1차압연하는 제1압연단계와, 1차압연된 심재와 브레이징용 피재를 어닐링하는 어닐링단계와, 어닐링된 심재와 브레이징용피재를 2차압연하여 브레이징용 고강도 클래드 판재를 완성하는 제2압연단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기 소재준비단계에서, 상기 심재는 0.7 내지 1.0 중량%의 규소(Si)와, 0.45 내지 0.5 중량%의 철(Fe)과, 0.13 내지 0.5 중량%의 구리(Cu)와, 1.2 내지 1.6 중량%의 망간(Mn)과, 잔부(殘部)인 알루미늄(Al) 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 구성됨을 특징으로 한다.
상기 어닐링단계는 450℃에서 1~2시간 동안 실시됨을 특징으로 한다.
상기 제1압연단계는, 상기 심재와 브레이징용 피재를 32 내지 36%의 두께 압하율로 냉간 압연하는 과정임을 특징으로 한다.
상기 제2압연단계는, 30 내지 70 %의 두께 압하율로 냉간 압연하는 과정임을 특징으로 한다.
위에서 상세히 설명한 바와 같이 본 발명에 의한 박판 주조된 알루미늄합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재는, 심재로서 박판 주조된 고강도 알루미늄합금을 사용하였고, 브레이징용 피재는 냉간 냉간압연에 의해 심재와 접합된다.
따라서, 두께가 얇고 조성 편차가 심하지 않아 결함 발생이 최소화되는 이점이 있다.
또한 브레이징용 고강도 클래드 판재 제조시에 요구되는 에너지 소비량이 현저하게 감소되므로 제조 원가를 절감할 수 있는 이점이 있다.
도 1 은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 심재와 비교예의 심재의 성분을 비교한 표.
도 2 는 본 발명에 의한 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법을 나타낸 공정 순서도.
도 3 은 비교예1 내지 비교예3을 본 발명에 따른 공정 순서에 따라 제조시에 압하율 변화에 따른 두께를 나타낸 표.
도 4 는 도 3의 비교예1 내지 비교예3에 대한 인장강도 및 항복강도를 측정하여 나타낸 그래프.
도 5 는 본 발명의 바람직한 실시예1 내지 실시예3과 비교예1의 심재 및 브레이징용 피재 구성을 나타낸 표.
도 6 은 도 5에 표시된 실시예1 내지 실시예3과 비교예1의 인장강도와 연신율을 비교하여 나타낸 그래프.
도 7 은 본 발명의 바람직한 실시예2의 박리 여부를 검증하기 위해 실시한 W-bending 시험 결과를 보인 실물 사진.
도 8 은 본 발명의 바람직한 실시예3의 박리 여부를 검증하기 위해 실시한 W-bending 시험 결과를 보인 실물 사진.
이하 첨부된 도 1을 참조하여 본 발명에 의한 박판 주조된 알루미늄합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재(이하 '클래드 판재'라 칭함)의 일 구성인 심재의 성분을 비교예와 비교하여 설명하기로 한다.
도 1에는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 심재와 비교예의 심재의 성분을 비교한 표가 도시되어 있다.
설명에 앞서 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이고 사전적인 의미로 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서 본 명세서에 기재된 실시 예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
본 발명에 의한 클래드 판재는, 박판 주조된 알루미늄 합금으로 이루어진 심재와, 상기 심재와 롤본딩되어 부착되고 어닐링 후 냉간압연하여 상기 심재와 부착되는 브레이징용 피재를 포함하여 구성된다.
그리고, 도 1과 같이 상기 심재는 0.7 내지 1.0 중량%의 규소(Si)와, 0.45 내지 0.5 중량%의 철(Fe)과, 0.13 내지 0.5 중량%의 구리(Cu)와, 1.2 내지 1.6 중량%의 망간(Mn)과, 잔부(殘部)인 알루미늄(Al) 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 구성되다.
또한, 상기 심재에는 0.5 중량%의 니켈(Ni)이 더 포함될 수 있으며 필요에 따라 다수 층으로 적층될 수도 있다.
즉, 상기 심재는 Al-Mn계 합금에 Cu, Ni의 첨가량이 제어된 합금이다. Cu, Ni 원소는 Al-Mn 합금에서 고온 강도 증가에 효과적이라 알려져 있으며 Ni의 경우는 전도도 감소를 최소화하며 강도 증가가 가능한 원소이다.
상기 브레이징용 피재는 다수로 구비된다. 즉, 상기 브레이징용 피재는 심재의 양면에 각각 하나 씩 구비된다.
그리고, 상기 브레이징용 피재는 6.8 내지 13.0 중량%의 규소(Si)를 포함하는 Al-Si계 합금이 적용된다. 본 발명의 실시예에서 상기 브레이징용 피재는 JIS4343 인 것을 특징으로 한다.
상기 심재와 브레이징용 피재는 다수 공정 중 제2압연단계에서 30 내지 70 %의 두께 압하율로 냉간 압연되어 클래드 판재로 형성되며, 상기 클래드 판재는 214㎫ 이상의 인장강도를 갖는다.
이하 첨부된 도 2를 참조하여 상기 클래드 판재를 제조하는 과정을 설명하기로 한다.
도 2는 본 발명에 의한 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법을 나타낸 공정 순서도가 도시되어 있다.
도면과 같이, 상기 클래드 판재는, 박판 주조된 알루미늄 합금으로 이루어진 심재와, 6.8 내지 13.0 중량%의 규소(Si)를 포함하는 Al-Si계 합금으로 이루어진 브레이징용 피재를 준비하는 소재준비단계(S100)와, 상기 심재와 브레이징용 피재를 세척하는 소재세척단계(S200)와, 상기 심재와 브레이징용 피재의 외면을 와이어브러싱하는 브러싱단계(S300)와, 상기 심재와 브레이징용 피재를 적층하여 롤본딩하는 롤본딩단계(S400)와, 롤본딩된 심재와 브레이징용 피재를 1차압연하는 제1압연단계(S500)와, 1차압연된 심재와 브레이징용 피재를 어닐링하는 어닐링단계(S600)와, 어닐링된 심재와 브레이징용피재를 2차압연하여 브레이징용 고강도 클래드 판재를 완성하는 제2압연단계(S700)를 순차적으로 실시하여 완성된다.
상기 소재준비단계(S100)에서, 상기 심재는 0.7 내지 1.0 중량%의 규소(Si)와, 0.45 내지 0.5 중량%의 철(Fe)과, 0.13 내지 0.5 중량%의 구리(Cu)와, 1.2 내지 1.6 중량%의 망간(Mn)과, 잔부(殘部)인 알루미늄(Al) 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 구성된다.
또한 전술한 바와 같이 상기 심재에는 0.5 중량%의 니켈(Ni)이 더 포함될 수 있다.
상기 소재준비단계(S100)에서 심재와 브레이징용 피재가 준비되면, 상기 심재와 브레이징용 피재를 세척하는 소재세척단계(S200)가 실시된다.
상기 소재세척단계(S200)는 심재와 브레이징용 피재의 표면을 알코올, 아세톤 등의 용제를 이용하여 세척하는 과정이다.
상기 소재세척단계(S200) 이후에는 브러싱단계(S300)가 실시된다. 상기 브러싱단계(S300)는 롤본딩단계(S400) 실시시에 접합력이 향상될 수 있도록 하는 과정이다.
상기 롤본딩단계(S400) 이후에는 제1압연단계(S500)가 실시된다. 상기 제1압연단계(S500)는 상기 심재와 브레이징용 피재를 냉간압연하는 과정으로, 본 발명의 실시예에서는 32 내지 36%의 두께 압하율로 압연하였다.
상기 제1압연단계(S500) 이후에는 어닐링단계(S600)가 실시된다. 상기 어닐링단계(S600)는 롤본딩단계(S400)에서 생성된 조직을 제거하기 위한 과정으로 450℃에서 1 ~ 2시간 동안 실시됨이 바람직하다.
상기 어닐링단계(S600) 이후에는 제2압연단계(S700)가 실시된다. 상기 제2압연단계(S700)는 30 내지 70 %의 두께 압하율로 냉간 압연하여 최종 두께를 맞추는 과정이다.
이하 첨부된 도 3 및 도 4를 참조하여 비교예의 강도를 살펴보기로 한다.
도 3은 비교예1 내지 비교예3을 본 발명에 따른 공정 순서에 따라 제조시에 압하율 변화에 따른 두께를 나타낸 표이고, 도 4는 도 3의 비교예1 내지 비교예3에 대한 인장강도 및 항복강도를 측정하여 나타낸 그래프이다.
비교예의 심재는 JIS3003 합금을 사용하였으며 브레이징용 피재는 JIS4343 또는 JIS4045 합금을 사용하였다.
그리고 알루미늄 복합 판재의 박판 냉간압연 가능성을 판단하기 위하여 압연접합법으로 제조된 초기 두께 약 1.5㎜의 알루미늄 복합 판재를 0.2㎜ 두께까지 냉간압연한 후 450℃에서 2시간 동안 열처리하고 6~43%의 최종 압하율로 압연한 압축판재(비교예1 및 비교예2)를 제조하였다.
또한, 중간 열처리를 거치지 않은 최종압하율 95%의 알루미늄 복합 판재(비교예3)를 제조하였다.
상기 비교예1 내지 비교예3은 브레이징 특성을 평가하기 위하여 브레이징 모사 열처리(610℃, 10min)를 거치도록 하였으며 두께를 도 3에 나타내었다.
그 결과, 도 4와 같이 최종압하율이 증가할수록 항복강도 및 인장강도가 비례적으로 증가하는 것을 관찰할 수 있으며 JIS4045 합금을 피재로 사용한 경우 강도가 다소 증가하는 것을 관찰할 수 있다.
그러나 강도에 있어서 최종 압하율을 45%까지 높이더라도 187㎫이하의 강도를 나타내었다.
그리고, 파단 연신율의 경우는 비교예2에서 6% 최종압하율 시편을 제외하고는 대부분 판재에서 2~3.4%의 연신율을 나타내었다.
이하 첨부된 도 5 및 도 6을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 클래드 판재의 구성 및 이의 인장강도를 비교예와 비교하여 설명하기로 한다.
도 5는 본 발명의 바람직한 실시예1 내지 실시예3과 비교예1의 심재 및 브레이징용 피재 구성을 나타낸 표이고, 도 6은 도 5에 표시된 실시예1 내지 실시예3과 비교예1의 인장강도와 연신율을 비교하여 나타낸 그래프이다.
본 발명의 실시예에서 심재와 브레이징용 피재의 두께 합이 5㎜로 맞춘 후 롤본딩하여 약 3㎜의 두께를 갖도록 접합하였다.
이후 32~36%의 압하율로 제1압연단계(S500)를 실시한 결과, 압연접합이 가능한 것을 확인하였다.
그리고, 상기 어닐링단계(S600)는 0.3㎜의 두께를 가지는 압연판재를 450℃에서 2시간 동안 가열하여 실시하였으며, 제2압연단계(S700)를 실시하여 0.2㎜와, 0.1㎜ 두께를 가지는 클래드 판재를 제조하였다. 0.1㎜의 두께까지 압연시에도 문제점은 발견되지 않았으며 추가적인 냉간압연도 가능할 것으로 판단되었다.
도 6과 같이 클래드 판재의 인장강도를 측정한 결과, 개발심재1을 심재로 한 클래드 판재의 인장강도가 개발심재2를 심재로 한 경우보다 높았으며 33% 정도의 두께압하율로 냉간압연 후 214~251㎫의 고강도를 나타내었으며 브레이징 열처리 후 인장강도의 경우도 192~198㎫을 유지하였다. 연신율의 경우 냉간압연 후 4.3~6.0%, 브레이징 열처리 후 11.8~16.9%의 양호한 연신율을 얻을 수 있었다.
비교예1의 경우 JIS3003을 심재로 사용하고, JIS4343을 브레이징용 피재로 사용하였을 때 브레이징 열처리 전/후 강도 변화가 거의 발생하지 않았으며 연신율만 증가하였다(3.312%)
이하 첨부된 도 7 및 도 8을 참조하여 본 발명에 의한 클래드 판재의 굽힘시험 결과를 설명한다.
도 7은 본 발명의 바람직한 실시예2의 박리 여부를 검증하기 위해 실시한 W-bending 시험 결과를 보인 실물 사진이고, 도 8은 본 발명의 바람직한 실시예3의 박리 여부를 검증하기 위해 실시한 W-bending 시험 결과를 보인 실물 사진이다.
먼저 W-bending 시험은 굽힘시험의 일종으로 주로 박판의 굽힘성을 판단하기 위하여 실시되고 있으며 V-bending에 비하여 상대적으로 가혹한 굽힘조건에 놓이게 된다. 시험 표준은 JIS H3110이며 시험방법으로 90o bending block을 이용하여 R 0.2~2.0㎜ 범위의 곡률을 갖은 팁으로 굽힘 시험을 하게 된다.
이로 인하여 브레이징용 피재의 박리 여부 및 bending부의 조도와 R/t의 상관관계, Normalized minimum bending radius (MBR/t) 등을 얻을 수 있다.
상기와 같은 W-bending 시험을 위해 실시예2와 실시예3에 대하여 40×10㎜의 시편을 채취하여 굽힘 시험을 실시하였으며 클래드 판재의 굽힘성, 브레이징용 피재의 박리여부 등을 관찰하였다.
도 7과 같이 최소 곡률(R) 0.2㎜인 경우에도 브레이징용 피재의 박리, 클래드 판재의 전단 등의 성형 난점이 발생하지 않았으며 클래드 판재 표면의 주름도 발생하지 않아 MBR/t가 2.0 이상인 것을 알 수 있다.
이는 기존 0.5㎜ 두께를 가지는 비교예1의 클래드 판재 MBR/t 1.6~2.0 보다 향상된 것이다.
이러한 본 발명의 범위는 상기에서 예시한 실시예에 한정하지 않고, 상기와 같은 기술범위 안에서 당업계의 통상의 기술자에게 있어서는 본 발명을 기초로 하는 다른 많은 변형이 가능할 것이다.
S100. 소재준비단계 S200. 소재세척단계
S300. 브러싱단계 S400. 롤본딩단계
S500. 제1압연단계 S600. 어닐링단계
S700. 제2압연단계

Claims (13)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 0.7 내지 1.0 중량%의 규소(Si)와, 0.45 내지 0.5 중량%의 철(Fe)과, 0.13 내지 0.5 중량%의 구리(Cu)와, 1.2 내지 1.6 중량%의 망간(Mn)과, 1.5중량%의 아연(Zn)과, 잔부(殘部)인 알루미늄(Al) 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 구성되는 알루미늄 합금을 박판 주조하여 이루어진 심재와, 6.8 내지 13.0 중량%의 규소(Si)를 포함하는 Al-Si계 합금으로 이루어진 다수의 브레이징용 피재를 준비하는 소재준비단계와,
    상기 심재와 브레이징용 피재를 세척하는 소재세척단계와,
    상기 심재와 브레이징용 피재의 외면을 와이어브러싱하는 브러싱단계와,
    상기 심재의 양면에 브레이징용 피재를 적층하여 롤본딩하는 롤본딩단계와,
    롤본딩된 심재와 다수의 브레이징용 피재를 1차압연하는 제1압연단계와,
    1차압연된 심재와 브레이징용 피재를 450℃에서 1~2시간 동안 어닐링하는 어닐링단계와,
    어닐링된 심재와 브레이징용피재를 2차압연하여 214㎫ 이상의 인장강도를 갖는 브레이징용 고강도 클래드 판재를 완성하는 제2압연단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 소재준비단계에서 상기 심재에는 0.5 중량%의 니켈(Ni)이 더 포함됨을 특징으로 하는 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 제1압연단계는 상기 심재와 브레이징용 피재를 32 내지 36%의 두께 압하율로 냉간 압연하는 과정임을 특징으로 하는 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 제2압연단계는, 30 내지 70 %의 두께 압하율로 냉간 압연하는 과정임을 특징으로 하는 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조방법.
KR1020110032440A 2011-04-08 2011-04-08 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법 KR101288854B1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110032440A KR101288854B1 (ko) 2011-04-08 2011-04-08 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법
JP2014503583A JP5898301B2 (ja) 2011-04-08 2011-12-26 薄板鋳造されたアルミニウム合金を用いたブレージング用高強度クラッド板材の製造方法
CN201180070781.6A CN103582539A (zh) 2011-04-08 2011-12-26 利用薄板所铸铝合金的硬焊用高强度复合板及其制造方法
EP11862965.8A EP2695698A4 (en) 2011-04-08 2011-12-26 HIGH-RESISTANCE PLATED SHEET FOR SOLDERING PURPOSES USING ALUMINUM ALLOY FOR BAND CASTING AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME
PCT/KR2011/010074 WO2012138042A1 (ko) 2011-04-08 2011-12-26 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재 및 이의 제조 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110032440A KR101288854B1 (ko) 2011-04-08 2011-04-08 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120114731A KR20120114731A (ko) 2012-10-17
KR101288854B1 true KR101288854B1 (ko) 2013-07-23

Family

ID=46969404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110032440A KR101288854B1 (ko) 2011-04-08 2011-04-08 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2695698A4 (ko)
JP (1) JP5898301B2 (ko)
KR (1) KR101288854B1 (ko)
CN (1) CN103582539A (ko)
WO (1) WO2012138042A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102587294B1 (ko) 2023-05-16 2023-10-12 디어닝컴 주식회사 고열 진공로를 이용한 이종 금속 판재의 접합방법 및 이를 이용한 브레이징 클래드 메탈

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101384799B1 (ko) * 2012-12-28 2014-04-21 재단법인 포항산업과학연구원 클래드재 제조장치 및 그 제조방법
CN103695816A (zh) * 2013-12-25 2014-04-02 无锡帝圣金属制品有限公司 金属复合板的制备方法
CN108517476B (zh) * 2018-03-30 2019-07-23 湖南科罗德新材料有限公司 铜铝冷轧复合板的热处理方法
CN111926270B (zh) * 2020-07-28 2022-04-19 湖南中创空天新材料股份有限公司 一种可时效强化的铝合金钎焊复合板材的制备方法及钎焊方法
WO2023079909A1 (ja) * 2021-11-04 2023-05-11 株式会社Uacj アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法
CN114210937B (zh) * 2021-12-08 2023-08-22 浙江永杰铝业有限公司 阳极氧化外观用铝合金板带的制备方法及铝合金板带

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970069213A (ko) * 1996-04-02 1997-11-07 오타 유다카 경(硬)납땜 열교환기용 알루미늄제 브레이징 시이트
KR20020058306A (ko) * 2000-12-29 2002-07-12 윤종용 평판형 응축기
KR20070061413A (ko) * 2005-12-08 2007-06-13 후루카와 스카이 가부시키가이샤 알루미늄합금 브레이징 시트의 제조방법

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4477011A (en) * 1982-09-10 1984-10-16 Alcan International Limited Continuous cladding of aluminum strip
KR900002031B1 (ko) * 1986-04-30 1990-03-31 금성전선 주식회사 알루미늄합금 복합선재의 연속 제조방법
US5476725A (en) * 1991-03-18 1995-12-19 Aluminum Company Of America Clad metallurgical products and methods of manufacture
JPH0623572A (ja) * 1992-07-08 1994-02-01 Hitachi Cable Ltd 銅あるいは銅合金のクラッド条材の製造方法
JPH08200977A (ja) * 1995-01-27 1996-08-09 Zexel Corp 熱交換器用偏平チューブ及びその製造方法
JPH08246117A (ja) 1995-03-06 1996-09-24 Furukawa Electric Co Ltd:The 高強度アルミニウムブレージングシートとその製造方法
JP3367544B2 (ja) * 1995-08-23 2003-01-14 田中電子工業株式会社 ボンディング用金合金細線及びその製造方法
JP3858255B2 (ja) * 1998-09-08 2006-12-13 カルソニックカンセイ株式会社 耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材
JP4033562B2 (ja) * 1998-09-11 2008-01-16 古河スカイ株式会社 アルミニウム合金製熱交換器ろう付け構造体の製造方法およびアルミニウム合金製熱交換器と熱交換器用ブレージングシート成形体
JP4485671B2 (ja) * 2000-09-11 2010-06-23 古河スカイ株式会社 熱交換器用防食アルミニウム合金ろう材および熱交換器用高耐食性アルミニウム合金複合材
JP3984444B2 (ja) 2001-08-10 2007-10-03 株式会社神戸製鋼所 高強度アルミニウムブレージングシート及びそれを使用した熱交換器
JP2003068783A (ja) * 2001-08-23 2003-03-07 Tanaka Electronics Ind Co Ltd 無鉛クラッドワイヤ
JP2003293065A (ja) * 2002-04-04 2003-10-15 Mitsubishi Alum Co Ltd 高強度で成形性と耐エロージョン性に優れたブレージングシートおよび該ブレージングシートの製造方法
BRPI0309419B1 (pt) * 2002-04-18 2015-07-07 Alcoa Inc Chapa de solda forte de camadas múltiplas, conjunto soldado a solda forte e processo para produzir um produto de chapa de solda forte de alumínio, resistente à corrosão
JP2004017116A (ja) * 2002-06-18 2004-01-22 Mitsubishi Alum Co Ltd ろう付造管チューブ用アルミニウム合金ブレージングシートおよびその製造方法
JP4860203B2 (ja) * 2004-08-06 2012-01-25 昭和電工株式会社 熱交換器用積層材、熱交換器用チューブ材、熱交換器用ヘッダー材、熱交換器の製造方法並びに熱交換器
JP4266919B2 (ja) * 2004-11-30 2009-05-27 株式会社デンソー 耐エロージョン・コロージョン性と一般耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材
WO2007131727A1 (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Aleris Aluminum Koblenz Gmbh Method of producing a clad aluminum alloy sheet for brazing purposes and sheet produced by said method
JP5258636B2 (ja) * 2009-03-13 2013-08-07 古河スカイ株式会社 高温ろう付け用薄肉ブレージングシートフィン材およびそれを使用した熱交換器の製造方法
JP5400721B2 (ja) * 2009-07-14 2014-01-29 株式会社神戸製鋼所 アルミニウム合金製ブレージングシート

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970069213A (ko) * 1996-04-02 1997-11-07 오타 유다카 경(硬)납땜 열교환기용 알루미늄제 브레이징 시이트
KR20020058306A (ko) * 2000-12-29 2002-07-12 윤종용 평판형 응축기
KR20070061413A (ko) * 2005-12-08 2007-06-13 후루카와 스카이 가부시키가이샤 알루미늄합금 브레이징 시트의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102587294B1 (ko) 2023-05-16 2023-10-12 디어닝컴 주식회사 고열 진공로를 이용한 이종 금속 판재의 접합방법 및 이를 이용한 브레이징 클래드 메탈

Also Published As

Publication number Publication date
EP2695698A1 (en) 2014-02-12
EP2695698A4 (en) 2015-03-18
JP5898301B2 (ja) 2016-04-06
KR20120114731A (ko) 2012-10-17
CN103582539A (zh) 2014-02-12
WO2012138042A1 (ko) 2012-10-11
JP2014517867A (ja) 2014-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101288854B1 (ko) 박판 주조된 알루미늄 합금을 이용한 브레이징용 고강도 클래드 판재의 제조 방법
JP5049488B2 (ja) アルミニウム合金ブレージングシートの製造方法
JP4825507B2 (ja) アルミニウム合金ブレージングシート
JP5793336B2 (ja) 高強度アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法
JP6452626B2 (ja) アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金クラッド材を用いた熱交換器及びその製造方法
JP6006421B2 (ja) アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金クラッド材を用いた熱交換器
JP3847077B2 (ja) 成形性及びろう付け性に優れた熱交換器用アルミニウム合金フィン材
JP5339560B1 (ja) アルミニウム合金ブレージングシート及びその製造方法
JP6418714B2 (ja) アルミニウム合金クラッド材及びその製造方法、ならびに、当該アルミニウム合金クラッド材を用いた熱交換器及びその製造方法
JP2006291311A (ja) アルミニウム合金製ブレージングシートおよび熱交換器用アルミニウム合金製チューブ
JP5188116B2 (ja) 高強度アルミニウム合金ブレージングシートおよびその製造方法
JP5836695B2 (ja) ろう付け後の強度及び耐食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金フィン材
CN111065753B (zh) 换热器用铝合金硬钎焊片材
US20210079502A1 (en) Aluminum alloy fin material for heat exchangers, method of producing the same, and heat exchanger
JP2008111143A (ja) アルミニウム合金ブレージングシートおよびその製造方法
JP2010209444A (ja) 高耐熱性アルミニウム合金ブレージングシートおよびその製造方法
KR20150127875A (ko) 새그 저항성과 희생방식성이 우수한 브레이징용 고강도 클래드재와 이 클래드재의 제조 방법
JP3847076B2 (ja) 成形性及びろう付け性に優れた熱交換器用アルミニウム合金フィン材
KR20140128106A (ko) 내침식성을 가지는 브레이징용 고강도 클래드 판재 및 이의 제조 방법
JPH076045B2 (ja) 熱交換器用高強度アルミニウム合金フィン材の製造方法
JP3743709B2 (ja) 成形性及びろう付け性に優れた熱交換器用アルミニウム合金フィン材
JPH0313549A (ja) 熱交換器用高強度アルミニウム合金フィン材の製造方法
KR20140118603A (ko) 새그 저항성을 가지는 브레이징용 고강도 클래드 핀재 및 이의 제조 방법
JP3763522B2 (ja) 成形性及びろう付け性に優れた熱交換器用アルミニウム合金フィン材
JPH05305306A (ja) 熱交換器用高強度アルミニウム合金クラッドフィン材の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160608

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170621

Year of fee payment: 5