KR101264336B1 - 리튬 이차전지용 전극, 그 제조방법 및 이를 채용한 리튬 이차전지 - Google Patents

리튬 이차전지용 전극, 그 제조방법 및 이를 채용한 리튬 이차전지 Download PDF

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Abstract

전극 활물질; 및 클레이와, 상기 클레이의 층간 사이에 인터칼레이션된 고분자를 함유하는 복합체를 포함하는 리튬 이차전지용 전극과 그 제조방법 및 상기 전극을 채용한 리튬 이차전지를 제공한다.

Description

리튬 이차전지용 전극, 그 제조방법 및 이를 채용한 리튬 이차전지{Electrode for lithium secondary battery, manufacturing method thereof, and lithium secondary battery employing the same}
리튬 이차전지의 전극, 그 제조방법 및 이를 채용한 리튬 이차전지에 관한 것이다.
리튬 이차전지는 양극과 음극, 분리막 및 전해질로 구성된다. 충전시 리튬이온이 양극으로부터 탈리되어 음극으로 이동하고, 방전시 리튬이온이 음극에서 탈리되어 양극으로 되돌아 오며, 전극이나 전해질은 화학반응을 일으키지 않는다.
일반적으로 전극은 에너지를 저장하기 위한 활물질과 전기 전도성을 부여하기 위한 도전제 및 바인더의 합제로 구성되어 있다. 일반적으로 양극의 활물질은 리튬 전이금속 산화물을 사용하며, 음극의 활물질은 카본계 활물질을 사용한다. 전극을 제조하기 위해서는 합제와 용매를 혼합시켜 슬러리를 제조한 후 집전체 위에 코팅/건조한다. 이때 바인더는 도전제의 분산 및 활물질 사이, 활물질과 집전체 사이, 활물질과 도전제 사이의 결착력과 도전제의 전도도를 향상 시킨다.
바인더로서 유기 전해액에 불용성이고 화학적으로 안정한 폴리불화비닐리덴(PVdF)와 같은 불소계 고분자 물질이 널리 사용되고 있다.
그런데 바인더로서 상술한 폴리불화비닐리덴(PVdF)와 같은 불소계 고분자 물질을 사용하면, 상기 고분자는 서로 얽혀 있는 사슬을 갖고 있어 전해액 침투시 바인더가 팽창되는 팽윤비(swelling ratio)가 크고, 사슬 사이의 상호작용으로 인하여 나노 사이즈의 활물질과 도전제를 사용할 경우 용매가 따로 용출되기도 한다. 또한 바인더가 팽창되면서 활물질 사이의 거리를 증가시켜서 저항을 증가시킨다.
고분자 사슬의 얽힘이 적고, 전해액에 대한 팽창이 적은 리튬 이차전지용 전극, 그 제조방법 및 이를 채용한 리튬 이차전지를 제공하는 것이다.
본 발명의 한 측면에 따라, 전극 활물질; 및
클레이와, 상기 클레이의 층간 사이에 인터칼레이션된 고분자를 함유하는 복합체를 포함하는 리튬 이차전지용 전극이 제공된다.
본 발명의 다른 측면에 따라, 상기 전극의 제조 방법을 제공한다.
상기 전극의 제조 방법은 제1용매에 클레이를 분산시켜 클레이 분산액을 준비하는 단계;
고분자를 제2용매에 용해하여 얻은 고분자 용액 또는 고분자를 상기 클레이 분산액과 혼합하여 복합체를 얻는 단계:
상기 복합체에 전극 활물질을 첨가하고 혼합하여 전극 활물질층 형성용 조성물을 제조하는 단계; 및
상기 전극 활물질층 형성용 조성물을 집전체 상에 코팅 및 건조하여 전극 활물질층을 형성하여 전극을 제조하는 단계;를 포함한다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면,
클레이 및 고분자를 열처리하여 용융시키는 단계;
상기 용융된 물질을 사출하여 복합체를 형성하는 단계;
상기 복합체를 제3용매에 용해하고 나서, 전극 활물질을 부가 및 혼합하여 전극 활물질층 형성용 조성물을 얻는 단계; 및
상기 전극 활물질층 형성용 조성물을 집전체상에 코팅 및 건조하여 전극 활물질층을 형성하여 전극을 제조하는 단계를 포함하는 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따라 상기 전극을 포함하는 리튬 이차전지를 제공한다.
상기 전극은 양극일 수 있다.
본 발명의 일구현예에 의한 리튬 이차전지용 전극은 고분자가 층상의 클레이 사이에 삽입되어 고분자 사슬이 얽히지 않는 복합체를 함유하여 전해액 침투시 팽창되는 정도가 적고 따라서 저항이 증가되지 않는다. 또한, 활물질 및 도전제의 분산 능력이 향상되어 전극의 성능이 향상된다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차전지의 전극의 복합체의 개념도이고,
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이온전지의 대표적인 구조를 개략적으로 도시한 도면이고,
도 3 및 도 4는 실시예 1 및 비교예 1에 따른 리튬 전지의 충전 및 방전시의 임피던스 변화를 각각 나타낸 것이고,
도 5는 실시예 1 및 비교예 1에 따라 코인셀의 방전용량을 나타낸 것이고,
도 6은 상기 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 상기 코인셀의 수명 특성을 나타낸 것이다.
이하에서 본 발명의 구체적인 실시형태에 대하여 첨부된 도면을 참조하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들로만 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
본 발명의 일구현예에 따른 전극은 전극 활물질 및 클레이와 클레이의 층간에 고분자가 삽입된 복합체를 포함한다.
상기 전극은 도전제를 포함할 수 있다.
상기 전극은 양극일 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차전지의 전극 활물질층에 포함되는 복합체의 팽창 전후를 상태를 보여주는 개념도이다.
도 1을 참조하면, 복합체(10)는 고분자(11) 및 클레이(13)를 포함하며, 상기 고분자(11)은 클레이(13)의 층간 사이에 인터칼레이션 구조를 갖는다.
도 1에서 참조번호 (15)는 도전제를 나타낸다. 이에 고분자(11)가 삽입되어 있다.
상기 클레이는 층상 구조를 갖는다. 여기에서 상기 클레이의 층간 거리는 1 내지 10nm으로서, 이러한 층간 거리를 가질 때 고분자의 인터칼레이션이 원활하게 이루어진다.
고분자(11)가 제한된 층간거리를 갖는 클레이(13) 사이에 존재하므로 클레이(13)의 층간에 존재하는 고분자(11)의 사슬은 풀어져서 존재하며 따라서 고분자의 전체 사슬의 얽힘이 감소한다. 고분자 사슬이 얽혀있는 상태에서 전해액이 침투하면 고분자의 인접한 사슬의 영향으로 고분자의 팽창 정도가 커진다. 그러나 고분자의 사슬이 펼쳐진 상태에서 전해액이 침투하면 인접한 사슬이 줄어들므로 고분자의 팽창 정도는 클레이의 층간에 인터칼레이트되지 않은 고분자의 팽창 정도에 비하여 감소하게 된다. 따라서 전해액이 복합체 안으로 침투하더라도 전극 합제가 팽창되는 정도가 양호해진다.
용어 전극 합제는 전극 활물질, 복합체의 혼합물을 나타내는 것이다. 전극이 도전제를 포함하는 경우, 용어 전극 합제는 전극 활물질, 복합체 및 도전제의 혼합물을 지칭한다.
상기 전극 합제의 팽창 비율(swelling ratio)은 1~8% 정도의 값을 갖는다.
상기 전극 합제의 팽창비율은 전지의 화성 용량 평가 후 전지를 분해한 후, 상기 전지에서 전해액을 제거한 후 전극판의 두께를 측정하여 평가한다.
전해액 침투시 고분자(11)가 팽창되는 정도가 감소하므로 바인더로서 사용된 복합체상의 활물질 사이의 거리가 벌어지지 않도록 제어됨으로써 전극의 저항이 증가되지 않는다.
상기 복합체를 포함한 전극의 저항은 기존 전극의 저항과 비교하여 5~30% 정도 감소된 값을 갖는다.
이하, 본 발명의 일구현예에 다른 전극을 보다 상세하게 살펴보기로 한다.전극 합제에 사용되는 물질을 살펴본다.
먼저, 전극 활물질은 리튬인산철(LiFePO4)과 같은 LFP계, 코발트산리튬(LiCoO2)과 같은 LCO계, 망간산리튬(LiMnO2)과 같은 LMO계, 니켈산리튬(LiNiO2)과 같은 LNO계, 니켈코발트망간(LiNiCoMnO2)과 같은 NCM계 등, 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 그러나 전극 활물질이 상기 물질에 제한되지는 않는다.
상기 클레이의 구체적인 예로는, 몬트모릴로나이트 (montmorillonite), 벤토나이트(bentonite), 사포나이트 (saponite), 베이델라이트 (beidellite), 논트로나이트 (nontronite), 헥토라이트 (hectorite), 스티븐사이트 (stevensite)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
상기 고분자는 폴리불화비닐리덴(PVDF), 폴리 비닐 알코올(PVA), 폴리아크릴산(PAA)중에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 고분자의 중량 평균 분자량은10만 내지 100만 사이이다.
상기 고분자들의 치환기들은 기재와의 결착력을 증가시킬 수 있다.
상기 복합체의 함량은 전극 활물질 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 20 중량부, 예를 들어 0.2 내지 1 중량부이다. 복합체가 상기 범위로 사용되는 경우, 전극의 저항 증가 없이 전극 합제의 스웰링이 억제되어 전도도 및 기계적 특성이 우수한 전극을 제조할 수 있다.
상기 전극은 도전제를 더 포함할 수 있다.
상기 도전제로는 탄소계 물질을 사용한다. 상기 탄소계 물질의 예로는, VGCF(vapor grown carbon fiber), 아세틸렌블랙(acetylene black), 카본나노튜브(CNT) 등을 사용한다.
상기 도전제의 함량은 전극 활물질 100 중량부를 기준으로 하여 1 내지 10 중량부이다. 이와 같이 도전제가 통상적인 수준에 비하여 소량 사용하면서도 전극의 전도도 특성이 우수하다.
본 발명의 일구현예에 따른 리튬 이차전지의 전극의 제조 방법을 설명하면 다음과 같다.
클레이에 고분자가 인터칼레이션된 복합체를 제조하기 위하여 용액 인터칼레이션 방법(solution intercalation)을 사용한다.
먼저 40~60℃의 제1용매에 클레이를 분산시켜 클레이 분산액을 준비한다. 상기 제1용매로는 예를 들어 N-메틸피롤리돈(NMP) 를 사용할 수 있다.
상기 제1용매의 함량은 클레이 100 중량부를 기준으로 하여 5000 내지 10000 중량부이다.
상기 클레이 분산액에 고분자 또는 고분자 용액을 첨가하여 이를 혼합한다.
상기 고분자 용액은 고분자를 제2용매에 용해하여 준비한다.
상기 제2용매로는 상기 제1용매와 동일한 종류를 사용할 수 있고, 그 함량은 클레이 100 중량부를 기준으로 하여 5000 내지 10000 중량부이다. 제2용매의 함량이 상기 범위일 때 고분자가 제2용매에 균일하게 용해될 수 있다.
상술한 클레이 분산액에 고분자 용액을 부가하고 이를 교반함으로써 클레이와 클레이의 층간에 고분자가 인터칼레이션된 복합체 조성물을 얻을 수 있다.
상기 복합체 조성물에 도전제 및 전극 활물질을 첨가하여 전극 활물질층 형성용 조성물을 얻는다.
상기 전극 활물질층 형성용 조성물을 집전체 위에 코팅 및 건조하여 집전체상에 전극 활물질층을 형성하여 전극을 제조한다.
상기 건조는 80 내지 160℃ 범위에서 이루어진다.
본 발명의 다른 일구현예에 따른 리튬 이차전지의 전극의 제조방법을 살펴보면 다음과 같다.
클레이와 클레이의 층간에 고분자가 인터칼레이션 복합체를 얻기 위하여 용융 인터칼레이션(melt intercalation) 방법을 사용한다.
먼저 고분자와 클레이를 열처리하여 함께 용융시킨 후 사출하여 복합체를 형성한다. 복합체에서 사출시의 회전력이나 전단력으로 고분자가 클레이층 사이에 들어가게 된다.
상기 열처리온도는 175 내지 200℃ 범위에서 이루어진다. 열처리 온도가 상기 범위일 때, 복합체의 플로우(Flow) 특성이 우수하다.
상기 복합체를 제3용매에 용해하여 클레이와 클레이의 층간에 고분자가 인터칼레이션된 복합체 용액을 얻는다.
상게 제3용매는 예를 들어 N-메틸피롤리돈(NMP) 등을 사용할 수 있고, 그 함량은 복합체 100 중량부를 기준으로 하여 5000 내지 10000 중량부이다.
상기 제3용매가 상기 함량 범위일 때, 각 구성성분이 균일하게 용해된 복합체 용액을 얻을 수 있다.
상기 복합체 용액에 도전제 및 전극 활물질을 첨가하여 전극 활물질층 형성용 조성물을 얻는다.
상기 전극 활물질층 형성용 조성물을 집전체 위에 코팅 및 건조하여 집전체상에 전극 활물질층을 형성하여 전극을 제조한다.
상기 건조는 50 내지 150℃ 범위에서 이루어진다.
상술한 전극의 제조방법에 있어서, 고분자의 함량은 클레이 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 20 중량부, 예를 들어 500 내지 2000 중량부이다.
상기 고분자의 함량이 상기 범위일 때, 안정적인 복합체를 얻을 수 있다.
상술한 두가지 전극의 제조방법에 따르면, 상술한 복합체를 사용함으로써 종래의 바인더에 비하여 동일한 점도에서 전극 활물질층 형성용 조성물 내의 고형분의 함량이 1-10% 범위에서 증가할 수 있다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차전지의 대표적인 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2에 도시된 바와 같이 상기 리튬 이차전지(30)는 양극(23), 음극(22) 및 상기 양극(23)과 음극(22) 사이에 배치된 세퍼레이터(24), 상기 양극(23), 음극(22) 및 세퍼레이터(24)에 함침된 전해액(미도시), 전지 용기(25) 및 상기 전지 용기(25)를 봉입하는 봉입 부재(26)를 주된 부분으로 하여 구성되어 있다. 이러한 리튬 이차전지(30)는 양극(23), 음극(22) 및 세퍼레이터(24)를 차례로 적층한 다음 스피럴 상으로 권취된 상태로 전지 용기(25)에 수납하여 구성될 수 있다. 이때 양극(23)은 클레이와 클레이의 층상에 인터칼레이션된 고분자를 포함하는 복합체를 함유한다.
이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 보다 상세하게 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 리튬 전지의 제조
먼저 약 50℃의 용매인 NMP 50g에 클레이인 벤토나이트(bentonite) 0.5g을 분산시켜 클레이 분산액을 얻었다.
상기 클레이 분산액에 고분자 용액 100g을 첨가하고 나서 이를 교반하여 복합체를 형성하였다.
상기 고분자 용액은 고분자인 폴리비닐리덴플루오라이드 10g을 용매인 NMP 10g에 용해하여 얻는다.
양극 활물질로서 리튬인산철(LiFePO4)를, 도전제로 아세틸렌블랙을, 결합제로서 상기 복합체를 92:4:4의 중량비로 혼합하여 양극판 활물질층 형성용 슬러리를 제조하였다.
상기 슬러리를 알루미늄박에 균일하게 도포한 후, 110 ℃에서 건조한 다음, 롤 프레스로 가압하여 양극판을 제조하였다.
상기 제조된 양극판과 리튬 메탈을 상대 전극으로 하며, 상기 제조예 1에 따라 제조된 고체 전해질을 양극판과 리튬 메탈 사이에 넣고, 에틸렌 카보네이트 : 에티메틸렌 카보네이트 : 디메틸 카보네이트 = 3 : 4 : 3(부피비) 혼합용매에 1.3몰의 LiPF6가 용해된 전해액을 사용하여, 리튬 전지의 통상적인 제조공정에 따라 2032 규격의 코인 전지(coin cell)를 제조하였다.
비교예 1: 리튬 전지의 제조
양극판 제조시 복합체 대신 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 코인 전지를 제조하였다.
비교예 2: 리튬 전지의 제조
양극판 제조시 복합체 대신 클레이 벤토나이트(bentonite) 0.5g와 PVDF 10g의 혼합물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 코인 전지를 제조하였다.
평가예 1: 임피던스 측정
상기 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 리튬 전지의 임피던스 변화를 관찰하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1에 따른 리튬 전지의 충전 및 방전시의 임피던스 변화를 각각 도 3 및 도 4에 나타내었다.
이를 참조하면, 실시예 1의 리튬 전지가 비교예 1의 경우와 비교하여 저항 특성이 감소하는 것을 알 수 있었다. 이와 같이 저항이 감소되는 것은 바인더로서 사용된 복합체의 스웰링 감소로 전극 활물질간 거리가 적절한 수준으로 제어되기 때문이다.
평가예 2: 고율 충방전 실험
상기 실시예 1 및 비교예 1에 따라 코인셀을 상온에서 리튬 금속 대비 2.5~4.1V의 전압 범위에서 0.1C rate의 정전류로 충전시키면서, 전류밀도가 증가함에 따른 방전용량을 도 5에 나타내었다. 방전시의 전류밀도는 각각 0.1C, 0.2C, 0.5C, 1Crate 이었다.
도 5에서 보여지는 바와 같이, 실시예 1의 리튬 전지는 비교예 1의 리튬 전지에 비하여 고율 특성이 현저히 향상되었다.
평가예 3: 수명 특성 실험
상기 실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 상기 코인셀을 상온에서 리튬 금속 대비 2.5~4.1V의 전압 범위에서 50 사이클까지는 1C rate의 정전류로 충방전시키고, 100 사이클에서 1C rate의 고율로 정전류 충방전시키면서 방전용량을 측정하여 그 결과를 도 6에 나타내었다.
도 6으로부터 알 수 있듯이, 고율에서 실시예 1의 리튬전지는 비교예 1의 리튬 전지에 비하여 현저히 향상된 수명특성을 나타내었다.
평가예 4: 전극 합제의 팽창 비율( swelling ratio ) 실험
상기 실시예 1에 따른 전극 합제의 팽창 비율을 하기 방법에 따라 평가하였다. 여기에서 전극 합제는 전극 활물질인 리튬인산철(LiFePO4)를, 도전제인 아세틸렌블랙 및 바인더의 혼합물을 나타낸다.
상기 전극 합제의 팽창 비율 결과는 하기 표 1과 같다.
구분 전극 합제의 팽창 비율(%)
실시예 1 8
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.
10: 복합체 11: 고분자
13: 클레이층 15: 도전제
22: 음극 23: 양극
24: 세퍼레이터 25: 전지 용기
26: 봉입 부재 30: 리튬 전지

Claims (18)

  1. 전극 활물질; 및
    클레이와, 상기 클레이의 층간 사이에 인터칼레이션된 고분자를 함유하는 복합체를 포함하며,
    상기 고분자는 폴리불화비닐리덴(PVDF), 폴리 비닐 알코올(PVA) 및 폴리아크릴산(PAA)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 리튬 이차전지용 전극.
  2. 제1 항에 있어서, 상기 클레이는,
    몬트모릴로나이트 (montmorillonite), 벤토나이트(bentonite), 사포나이트(saponite), 베이델라이트 (beidellite), 논트로나이트(nontronite), 헥토라이트(hectorite) 및 스티븐사이트 (stevensite) 로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 리튬 이차전지용 전극.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 복합체의 함량은,
    전극 활물질 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 20 중량부인 리튬 이차전지용 전극.
  5. 제1항에 있어서, 상기 전극 활물질은 리튬인산철(LiFePO4), 코발트산리튬(LiCoO2), 망간산리튬(LiMnO2), 니켈산리튬(LiNiO2) 및 니켈코발트망간(LiNiCoMnO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 리튬 이차전지용 전극.
  6. 제1항에 있어서, 도전제를 더 포함하는 리튬 이차전지용 전극.
  7. 제6항에 있어서, 상기 도전제가 탄소계 물질인 리튬 이차전지용 전극.
  8. 제6항에 있어서, 상기 도전제의 함량이,
    전극 활물질 100 중량부를 기준으로 하여 1 내지 10 중량부인 리튬 이차전지용 전극.
  9. 제1항에 있어서, 상기 전극은 양극인 리튬 이차전지용 전극.
  10. 제1항에 있어서, 상기 전극 활물질; 및 복합체를 포함하는 전극 합제의 팽창 비율(swelling ratio)이 -10 내지 -50 %의 범위를 갖는 리튬 이차전지용 전극.
  11. 제1항, 제2항, 제4항 내지 제10항중 어느 한 항에 따른 전극을 포함하는 리튬 이차전지.
  12. 제1용매에 클레이를 분산시켜 클레이 분산액을 준비하는 단계;
    폴리불화비닐리덴(PVDF), 폴리 비닐 알코올(PVA) 및 폴리아크릴산(PAA)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 고분자를 제2용매에 용해하여 얻은 고분자 용액 또는 고분자를 상기 클레이 분산액과 혼합하여 복합체를 얻는 단계:
    상기 복합체에 전극 활물질을 첨가하고 혼합하여 전극 활물질층 형성용 조성물을 제조하는 단계; 및
    상기 전극 활물질층 형성용 조성물을 집전체 상에 코팅 및 건조하여 전극 활물질층을 형성하여 전극을 제조하는 단계;를 포함하여,
    전극 활물질; 및 클레이와, 상기 클레이의 층간 사이에 인터칼레이션된 고분자를 함유하는 복합체를 포함하는 리튬 이차전지용 전극을 얻는 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 고분자의 함량은,
    클레이 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 20 중량부인 리튬 이차전지용 전극의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서, 상기 전극 활물질층 형성용 조성물 제조시 도전제가 더 부가되는 리튬 이차전지용 전극의 제조방법.
  15. 클레이 및 폴리불화비닐리덴(PVDF), 폴리 비닐 알코올(PVA) 및 폴리아크릴산(PAA)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 고분자를 열처리하여 용융시키는 단계;
    상기 용융된 물질을 사출하여 복합체를 형성하는 단계;
    상기 복합체를 제3용매에 용해하고 나서, 전극 활물질을 부가 및 혼합하여 전극 활물질층 형성용 조성물을 얻는 단계; 및
    상기 전극 활물질층 형성용 조성물을 집전체상에 코팅 및 건조하여 전극 활물질층을 형성하여 전극을 제조하는 단계를 포함하여,
    전극 활물질; 및 클레이와, 상기 클레이의 층간 사이에 인터칼레이션된 고분자를 함유하는 복합체를 포함하는 리튬 이차전지용 전극을 얻는 리튬 이차전지용 전극의 제조 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 고분자의 함량은,
    클레이 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 20 중량부인 리튬 이차전지용 전극의 제조방법.
  17. 제15항에 있어서, 상기 전극 활물질층 형성용 조성물 제조시 도전제가 더 부가되는 리튬 이차전지용 전극의 제조방법.
  18. 삭제
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